JP2000119864A - クロメート処理溶融めっき鋼板の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】クロメート本来の機能を損なうことなく、多機
能なクロメート皮膜を、Ｚｎを３０％以上含む溶融めっ
き鋼板上に安価に形成する方法を提供する。 【解決手段】Znを30重量％以上含む溶融めっきを施した
鋼板表面にクロメート処理を行う際に、クロメート処理
液中の成分として、クロム酸とクロム酸還元生成物を含
み、処理液のpHが1 〜4 であり、シリカゾル、アルミナ
ゾル、チタニアゾル、水溶性樹脂、水分散性樹脂、及び
エマルジョン樹脂の群から選択された1 種あるいは2 種
以上を含み、且つ下記(1) 式を満たす処理液を鋼板に塗
布し、次いで誘導加熱により昇温速度：25℃／秒以上
で、到達板温：80〜280 ℃に加熱する。0.99≧B/(A+B)
≧0.4 …(1) 但し、A:クロム酸重量をＣｒＯ₃ 換算と
した総重量、B:シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾ
ル、有機樹脂の重量をＳｉＯ₂、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＴｉＯ
₂ 、ＣＨ₂ 換算とした総重量。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特に、重量％でＺ
ｎを３０％以上含む溶融めっき表面にクロメート処理を
施した鋼板の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、Ｚｎ，Ｚｎ−Ａｌ系合金めっき鋼
板、合金化溶融亜鉛めっき鋼板等のＺｎを３０％以上含
むめっき表面機能を高める目的で、従来の防食のみを目
的としたクロメート処理から、多機能を有するクロメー
ト処理の必要性が高くなってきている。例えば、クロメ
ートに塗装性を付与する目的に対しては、特開昭５２−
１７３４０号公報等に示すようにヒュームドシリカをク
ロメート液中に添加する場合、また加工時の擦り傷を防
止する目的に対しては特公平４−２６７２号公報等に示
すように樹脂をクロメート液中に添加する場合がある。
これらは、無機酸化物、あるいは有機樹脂をクロメート
液中に添加することにより、クロム酸では期待できない
特性を添加物の特性により補うことによりクロメート皮
膜の機能性を高めるものである。

【０００３】しかし、添加物量が多くなることにより、
逆にクロメート皮膜としての基本的な機能が阻害される
場合がある。すなわち、添加物を一定以上添加すること
により、クロメート皮膜とめっきとの密着性が低下し、
クロメート皮膜とめっきとの界面で剥離が生じやすくな
る。その結果、剥離した部分でクロメート皮膜の機能が
発揮できず、基本的な機能である耐食性が低下する。こ
の現象は、我々の検討において、シリカゾル、アルミナ
ゾル、チタニアゾル、水溶性樹脂、水分散性樹脂、及び
エマルジョン樹脂の中から選択された１種、あるいは２
種以上を含むものであり、クロム酸重量をＣｒＯ₃ 換算
とした総重量をＡとし、シリカゾル、アルミナゾル、チ
タニアゾル、有機樹脂の重量をＳｉＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ ，
ＴｉＯ₂，ＣＨ₂ 換算とした総重量をＢとし、Ｂ／（Ａ
＋Ｂ）≧０．４を満たす処理液で顕著に生じる。特に、
溶融めっき鋼板においては、電気めっきと比べてめっき
表面がミクロ的に平滑であり、アンカー効果が期待でき
ないため顕著に生じる。我々が検討した中で剥離を生じ
にくくする手段として、クロメート中のクロム酸に対す
るクロム酸還元生成物の比率を多くすることは有効な手
段であり、通常Ｃｒ還元率２５〜７０％のクロメート処
理液を用いることにより向上させることが有効である
が、溶融めっきにおいて、特にめっき中のＰｂ，Ｓｎ等
が１００ｐｐｍ以下の溶融めっきにおいては十分な効果
が得られない。

【０００４】その対策として、特公昭５６−３６８６９
号公報等に示されているようにＣｏ，あるいはＮｉ等の
Ｚｎより貴な金属をクロメート前に付着させ、Ｚｎとク
ロメートとの密着性を向上させ、塗料密着性を向上させ
る手段が提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特公昭
５６−３６８６９号公報等の方法は、処理工程が増加
し、製造コストの観点からは望ましくない。また、Ｚｎ
より貴な金属を付着させることによりめっきの耐食性が
低下するという問題がある。本発明の目的は、かかる事
情に鑑み、クロメート前処理を施さずに、クロメート本
来の機能を損なうことなく、多機能なクロメート皮膜
を、Ｚｎを３０％以上含む溶融めっき鋼板上に安価に形
成する方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決し目的を
達成するために、本発明は以下に示す手段を用いてい
る。 （１）本発明の製造方法は、重量％で、Ｚｎを３０％以
上含む溶融めっきを施した鋼板表面にクロメート処理を
行い、クロメート処理溶融めっき鋼板を製造する方法に
おいて、クロメート処理は、クロメート処理液中の成分
として、クロム酸とクロム酸還元生成物を含有し、さら
に、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、水溶性
樹脂、水分散性樹脂、及びエマルジョン樹脂の群から選
択された１種あるいは２種以上を含有し、且つ下記
（１）式を満たし、ｐＨが１〜４である処理液を、前記
溶融めっき鋼板に塗布する工程と、クロメート処理液が
塗布された溶融めっき鋼板を、誘導加熱により昇温速
度：２５℃／秒以上で、到達板温：８０〜２８０℃に加
熱する工程と、を備えたことを特徴とした、クロメート
皮膜の密着性に優れたクロメート処理溶融めっき鋼板の
製造方法である。

【０００７】 ０．９９≧Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≧０．４ …（１） 但し、Ａ：クロム酸重量をＣｒＯ₃ 換算とした総重量、
Ｂ：シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、有機樹
脂の重量をそれぞれＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＴｉＯ₂ 、
ＣＨ₂ 換算とした総重量。 （２）本発明の製造方法は、前記処理液塗布工程におい
て、鋼板上に塗布されるクロメート処理液中の水分量
が、２〜２０ｇ／ｍ² であることを特徴とした、上記
（１）に記載のクロメート皮膜の密着性に優れたクロメ
ート処理溶融めっき鋼板の製造方法である。

【０００８】（３）本発明の製造方法は、前記処理液塗
布工程において、塗布工程侵入板温を５０℃以下にする
ことを特徴とした、上記（１）または（２）に記載の外
観均一性及びクロメート皮膜の密着性に優れたクロメー
ト処理溶融めっき鋼板の製造方法である。

【０００９】（４）本発明の製造方法は、前記鋼板加熱
工程で誘導加熱された鋼板を、空冷あるいは水冷ロール
により冷却することを特徴とした、上記（１）乃至
（３）のいずれかに記載の外観均一性及びクロメート皮
膜の密着性に優れたクロメート処理溶融めっき鋼板の製
造方法である。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明者らは、クロメート本来の
機能を損なうことなく、多機能なクロメート皮膜を、Ｚ
ｎを３０％以上含む溶融めっき鋼板上に安価に形成する
方法を得るために、鋭意研究を重ねた。その結果、クロ
メート前処理を施さずに、めっきとの密着性に優れた多
機能なクロメート皮膜をめっき鋼板上に形成するために
は、無機酸化物あるいは有機樹脂を添加したクロメート
処理液を塗布した溶融めっき鋼板を、誘導加熱により、
板から加熱することが有効であるという知見が得られ
た。

【００１１】この知見に基づき、本発明者らは、Ｚｎを
３０％以上含む溶融めっき鋼板上に、クロメート液中に
無機酸化物または／かつ有機樹脂を添加した処理液の組
成、ｐＨ、及び塗布水分量を一定範囲内に調整したクロ
メート処理液を塗布し、誘導加熱により板から加熱する
ようにして、クロメート前処理を施さずに、クロメート
本来の機能を損なうことなく、多機能なクロメート皮膜
を、Ｚｎを３０％以上含む溶融めっき鋼板上に安価に形
成する方法を見出し、本発明を完成させた。

【００１２】すなわち、本発明はクロメート処理溶融め
っき鋼板の皮膜及び製造条件を下記範囲に限定すること
により、クロメート皮膜の密着性及び外観均一性にも優
れたクロメート処理溶融めっき鋼板を安価に製造するこ
とができる。

【００１３】以下、本発明のクロメート処理溶融めっき
鋼板の皮膜の限定理由、及び製造条件の限定理由につい
て説明する。 （１）クロメート処理溶融めっき鋼板の皮膜 ａ．被塗装鋼板 本発明は、重量％で、Ｚｎを３０％以上含む溶融めっき
鋼板に対して有効であり、例えば、溶融Ｚｎめっき鋼
板、通称５％Ａｌ−Ｚｎ合金めっき鋼板、通称５５％Ａ
ｌ−Ｚｎめっき鋼板、合金化溶融Ｚｎめっき鋼板があげ
られる。但し、電気Ｚｎめっき鋼板、電気Ｚｎ−Ｎｉめ
っき鋼板等への適用も可能である。

【００１４】なお、Ｚｎを３０％以上含む溶融めっきに
限定した理由は次のとおりである。 １）Ｚｎ３０％以上 クロメート処理液中Ｃｒ⁶⁺はＺｎと反応し、クロメート
皮膜−めっき界面でＣｒ³⁺主体の層を形成し、この層が
めっきとクロメート皮膜のバインダー層として寄与する
と考えられる。Ｚｎ３０％未満では、誘導加熱を用いて
も反応が生じにくく、密着性に優れた皮膜を形成しにく
い。

【００１５】２）溶融めっき 電気亜鉛めっきでは、めっき表面の酸化物が薄く、かつ
微細な凹凸が形成されているため、クロメート皮膜を密
着させることが可能であるが、溶融めっきでは、めっき
表面を安定な酸化物（Ａｌ₂ Ｏ₃ 等）で被覆されている
こと、かつ、平滑であることから、通常の方法でクロメ
ート皮膜を形成しても密着性に劣る皮膜となってしま
う。

【００１６】ｂ．クロメート皮膜 本発明では、上記の鋼板の表面に、クロメート処理液中
の成分として、クロム酸とクロム酸還元生成物を含有
し、さらに、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾ
ル、水溶性樹脂、水分散性樹脂、及びエマルジョン樹脂
の群から選択された１種あるいは２種以上を含有し、且
つ下記（１）式を満たし、ｐＨが１〜４であり、塗布水
分量が２〜２０ｇ／ｍ² である処理液を用いて、クロメ
ート皮膜を形成する。

【００１７】 ０．９９≧Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≧０．４ …（１） 但し、Ａ：クロム酸重量をＣｒＯ₃ 換算とした総重量、
Ｂ：シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、有機樹
脂の重量をＳｉＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ ，ＴｉＯ₂ ，ＣＨ₂ 換
算とした総重量。前述したように、上記の無機酸化物
（シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル）または／
かつ有機樹脂（水溶性樹脂、水分散性樹脂、エマルジョ
ン樹脂）をクロメート液中に上記（１）式を満たす範囲
で添加することにより、クロム酸では期待できない特性
（即ち、被塗装鋼板とのクロメート皮膜の密着性及び外
観均一性にも優れた特性）を添加物の特性により補うこ
とができ、その結果クロメート皮膜の機能性を高めるこ
とができる。

【００１８】一方、上記の添加物を含有するクロメート
処理液の場合、従来技術では前述したように、クロメー
ト皮膜とめっきとの密着性が低下し、クロメート皮膜の
機能が発揮できず、基本的な機能である耐食性が低下す
るという問題があるが、本発明では、後述する誘導加熱
を用いた製造条件に限定することにより、クロメート前
処理を施さずに、クロメート本来の機能を損なうことな
く、多機能なクロメート皮膜を、上記した溶融めっき鋼
板上に安価に形成することが可能となるのである。

【００１９】なお、本発明のクロム酸還元生成物につい
ての好適なクロム還元率の範囲は５％以上７０％未満で
ある。５％未満ではクロム溶解性に劣り、７０％以上で
は液安定性に劣るためである。望ましくは２５〜５０％
である。

【００２０】また、本発明の好適なクロム付着量の範囲
は、金属クロム換算で４〜２００ｍｇ／ｍ² である。４
ｍｇ／ｍ² 未満では耐食性向上効果がほとんどなく、２
００ｍｇ／ｍ² 超えでは著しい着色が生じ、かつクロム
溶解量も増加するためである。好ましくは７〜８０ｍｇ
／ｍ² である。

【００２１】次に塗布したクロメート処理液の水分量の
影響について述べる。鋼板表面に塗布した液の水分量が
２ｇ／ｍ² 未満では誘導加熱を用いてもめっきとＣｒ⁶⁺
が十分に反応せず、十分な効果が得られない。好ましく
は、３ｇ／ｍ² 以上、最も好ましくは５ｇ／ｍ² 以上に
すべきである。また、２０ｇ／ｍ² 超えではクロメート
が不均一に付着し、クロメートの機能性が低下する。好
ましくは１５ｇ／ｍ²以下、最も好ましくは１２ｇ／ｍ²
以下にすべきである。したがって、塗布する液の水分
量は２〜２０ｇ／ｍ² の範囲であり、更に好ましくは３
〜１５ｇ／ｍ²、最も好ましくは５〜１２ｇ／ｍ² の範
囲にすることが必要である。

【００２２】また、処理液のｐＨは１〜４にすべきであ
る。ｐＨ１未満では、機能化のために添加した無機酸化
物、あるいは樹脂が不安定となり、十分な機能を発揮で
きなくなる、あるいは塗布時にめっきとクロメートが激
しく反応し、過剰のＺｎがクロメート処理液中に混入
し、処理液の劣化を招く。また、処理液のｐＨが４を越
えるとめっきとクロメートとの反応性が著しく低下し、
ｐＨが上昇するために連続操業においてｐＨを１未満に
保つことは困難であり、新たな処理液の添加、あるいは
入れ替えが必要となり操業上好ましくない。

【００２３】なお、本処理液中には、リン酸、硝酸、硫
酸等の鉱酸類、あるいはその塩類、また、アンモニア、
水酸化Ｎａ等の塩基性化合物、あるいは、クロメート中
のＣｒ⁶⁺を還元することを目的とした還元剤の添加が可
能であり、基本的に本発明はこれらの添加を制約するも
のではない。但し、処理液のｐＨは上記範囲内であるこ
とが必要である。上記の成分組成、ｐＨ、及び塗布水分
量の範囲に調整したクロメート処理液を用いて皮膜を形
成することにより、クロメート前処理を施さずに、クロ
メート本来の機能を損なうことなく、クロメート皮膜の
密着性及び外観均一性にも優れたクロメート処理溶融め
っき鋼板を安価に得ることが可能となる。

【００２４】このような特性の鋼板は、以下の製造方法
により製造することができる。 （２）クロメート処理溶融めっき鋼板の製造工程 （製造方法）上記の溶融めっき鋼板表面に、上記の成分
組成、ｐＨ、及び塗布水分量の範囲に調整したクロメー
ト処理液を、侵入板温を５０℃以下にした鋼板に塗布
し、誘導加熱により昇温速度：２５℃／秒以上で、到達
板温：８０〜２８０℃に加熱する。次に、加熱乾燥され
た鋼板を空冷あるいは水冷ロールにより冷却する。

【００２５】ａ．加熱温度：８０〜２８０℃（到達板
温），昇温速度：２５℃／秒以上 従来、鋼板表面に塗布されたクロメート処理液は熱風乾
燥により鋼板の表面から加熱乾燥されていた。本発明に
おいては、誘導加熱により板から加熱することが第一の
特徴であり、それにより、ＮｉあるいはＣｏ等によるク
ロメート前処理を施さなくとも効果が得られる。但し、
昇温速度２５℃／秒未満では十分な効果が得られない。
したがって、２５℃／秒以上の昇温速度が必要である。

【００２６】また、到達板温８０℃未満では乾燥不良と
なり、乾燥後に触れる製造ラインのロール等にクロメー
トが付着し、目的の鋼板が得られないと共に操業におい
て負担が大きくなる。２８０℃以下にする理由は、それ
を超えて加熱しても、特性上大きな効果が得られないと
共に、クロメート中のＣｒ⁶⁺が還元されＣｒ³⁺となり本
来の機能を発揮できなくなる場合があることと、かなり
大型の冷却設備を加熱後につけないと鋼板の特性に対し
て悪影響を及ぼしかねないためである。したがって、到
達板温は、８０〜２８０℃，望ましくは１００〜２２０
℃にすべきである。また、昇温速度の上限は、特に規定
しないが、過剰に早くすると、目的の板温にコントロー
ルすることが困難となり、逆に操業しにくくなることか
ら、ラインの能力に合わせた設定が必要である。

【００２７】したがって、本発明においては、鋼板表面
に塗布されたクロメート処理液を誘導加熱により、昇温
速度２５℃／秒以上、到達板温８０℃以上、２８０℃以
下に加熱することが必要である。このメカニズムは、明
らかではないが、推定するに誘導加熱においては鋼板か
ら加熱されるためにめっきとＣｒ⁶⁺との反応が容易に進
みやすいこと、また、本反応には水の影響が大きく関与
し、鋼板から加熱されることにより、水分が蒸発する前
にめっき表面の温度が高くなり、反応しやすい状態にな
ることが考えられる。

【００２８】一方、誘導加熱は、炉内において蒸発した
水分が結露し、鋼板表面に結露水が落下し、それにより
クロメートのムラが生じやすいという欠点がある。本発
明は、結露を避けるための条件までは規定するものでは
ないが、基本的に誘導加熱炉内に一定風速、空気を送り
込むことにより、誘導加熱炉内において結露を回避でき
る。

【００２９】ｂ．塗布工程への侵入板温：５０℃以下 処理液塗布工程への鋼板の侵入板温は、鋼板とクロメー
トとの反応性に大きく影響する。侵入板温が５０℃超え
ではクロメートの液温が徐々に上昇し、蒸発しやすくな
り誘導加熱を行っても十分な効果が得られなくなる。し
たがって、塗布する工程への侵入板温は５０℃以下にす
べきである。また、侵入板温が低すぎる場合、鋼板が塗
布工程に入る前に表面が結露している場合がある。この
ような場合、水がめっきとクロメートとの反応を阻害す
る場合がある。本発明では、最低侵入板温を規定しない
が、鋼板が結露するまで温度を下げることは避けるべき
である。

【００３０】ｃ．冷却方法：空冷あるいは水冷ロールに
より冷却 最後にクロメートを加熱乾燥した後に材料特性の観点か
ら冷却を必要とする場合がある。冷却の方法としては、
水冷、空冷、水冷ロールを用いた方法が考えられるが、
水冷した場合、加熱直後ではクロメート皮膜が十分に難
溶化していないため一部溶解し本来の機能を発揮できな
い。したがって、本発明においては水冷を行うことは不
可である。冷却の方法としては、冷却時にクロメートが
溶解しない方法、すなわち、空冷、あるいは冷却ロール
を用いることが必要である。

【００３１】なお、本発明は、機能性を有したクロメー
ト処理液に適用することが有効な技術であるが、その他
のクロメート液、あるいは溶融めっき以外の電気めっき
においても支障なく適用することが可能である。また、
本技術の応用として、クロメート皮膜を塗布乾燥した後
に０．１〜３００μｍの有機樹脂層を形成する、あるい
は冷却後に有機樹脂層を形成することも可能であり、本
発明はクロメート上層の処理について規定するものでは
ない。以下に本発明の実施例を挙げ、本発明の効果を立
証する。

【００３２】

【実施例】（実施例１）片面当りＺｎ付着量９０ｇ／ｍ
² の低Ｐｂ（Ｐｂ；１００ｐｐｍ以下）溶融亜鉛めっき
鋼板ミニマイズドスパングル材（表面粗さＲａ；０．５
〜１．５）に表１に示す組成（Ｎｏ．１，２，４〜８：
本発明例、Ｎｏ．３，９，１０：比較例）のクロメート
処理を施したものを供試材とした。塗布はロールコータ
ーにより行い、コーター条件と処理液濃度の調整により
クロメート皮膜の付着量を制御した。また、コーティン
グする際の板温を変える目的でコーターで塗布する前に
一部の条件でめっき鋼板を所定の板温に加熱し、直ちに
加熱乾燥を行った。乾燥は、加熱炉に誘導加熱（ＩＨ）
と熱風吹付炉（ＣＤ）を用い、それぞれの方法で所定の
板温に加熱した。クロメート処理液塗布条件を表２に示
す。また、鋼板の加熱、冷却条件を表３に示す（Ｎｏ．
１，３，７，９，１１，１３，１５，２２〜２４，２６
〜２８，３０，３１，３３〜４７：本発明例、Ｎｏ．
２，４〜６，８，１０，１２，１４，１６〜２１，２
５，２９，３２：比較例）。

【００３３】クロメート皮膜の密着性は、その表面にポ
リエステル系の接着剤を塗布し、更にポリエステル系の
フィルムを貼付けた後、幅２ｃｍで強制的に剥離したサ
ンプルの剥離界面をＥＰＭＡ（Ｘ線マイクロアナライ
ザ）を用いて調べた。ＥＰＭＡにより鋼板側剥離部分３
ｃｍ×３ｃｍについて接着剤成分としてＣ、クロメート
成分としてＣｒの検出強度を測定し、Ｃが検出されない
範囲で、Ｃｒの強度がクロメート処理したままの状態で
示す強度に対して１／４以下になっている面積を求め、
全体の面積に対する割合により評価した。その評価基準
を下記に示す。

【００３４】（評価基準）５；クロメート成分（Ｃｒ）
が１／４以下になっている部分の面積が１０％未満、
４；クロメート成分（Ｃｒ）が１／４以下になっている
部分の面積が１０％以上２０％未満、３；クロメート成
分（Ｃｒ）が１／４以下になっている部分の面積が２０
％以上５０％未満、２；クロメート成分（Ｃｒ）が１／
４以下になっている部分の面積が５０％以上７５％未
満、１；クロメート成分（Ｃｒ）が１／４以下になって
いる部分の面積が７５％以上。

【００３５】また、得られたサンプルの外観を、目視に
て以下の評価基準により評価した。 （評価基準） ○；ムラなし、△；部分的にムラあり（処理面積の１０
％未満）、×；明らかにムラあり（処理面積の１０％以
上）。

【００３６】上記の評価結果を表３に示す。実施例Ｎ
ｏ．１〜２０は、種々のクロメート処理液を塗布した鋼
板のＩＨによる乾燥（本発明例Ｎｏ．１，３，７，９，
１１，１３，１５、比較例Ｎｏ．５，１７，１９）とＣ
Ｄによる乾燥（比較例Ｎｏ．２，４，６，８，１０，１
２，１４，１６，１８，２０）を比較した結果である。

【００３７】本発明の請求範囲を満たす処理液（処理液
Ｎｏ．１，２，４，５，６，７，８）を用いた実施例Ｎ
ｏ．１〜４，７〜１６においては、明らかにＩＨ乾燥に
よる本発明例Ｎｏ．１，３，７，９，１１，１３，１５
のクロメート皮膜の耐剥離性が、ＣＤ乾燥による比較例
Ｎｏ．２，４，８，１０，１２，１４，１６に比べて優
れている。

【００３８】また、上記以外の実施例Ｎｏ．５，６，１
７〜２０は、本発明範囲外の処理液を用いた比較例であ
り、いずれも上記の本発明例に比べて耐剥離性が劣って
いる。 実施例Ｎｏ．２１〜２８（Ｎｏ．２２〜２４，
２６〜２８：本発明例、Ｎｏ．２１，２５：比較例）
は、加熱速度の影響を検討した結果であり、本発明範囲
外の加熱速度２０℃／秒の比較例Ｎｏ．２１，２５では
十分な耐剥離性が得られていない。

【００３９】実施例Ｎｏ．２９〜３２（Ｎｏ．３０，３
１：本発明例、Ｎｏ．２９，３２：比較例）は最高到達
板温を検討した結果であり、本発明範囲外の７０℃（比
較例Ｎｏ．２９）では耐剥離性に劣る。また、本発明範
囲外の３００℃（比較例Ｎｏ．３２）まで加熱を行って
も、耐剥離性に関して大きな効果が得られていない。

【００４０】実施例Ｎｏ．３３〜３９（本発明例）はク
ロメート塗布条件（塗布水分量）を検討した結果であ
り、塗布水分量が１ｇ／ｍ² （Ｎｏ．３３，３７）では
耐剥離性に劣り、２５ｇ／ｍ² （Ｎｏ．３６，３９）で
は外観均一性に劣る。実施例Ｎｏ．４０〜４３（本発明
例）は、クロメート塗布時の板温を検討した結果であ
り、板温が５５℃（Ｎｏ．４０，４２）では耐剥離性に
劣る。

【００４１】実施例Ｎｏ．４４〜４７（本発明例）は加
熱乾燥後の冷却方式の検討を行った結果であり、水冷を
行うこと（本発明例Ｎｏ．４４，４６）により外観均一
性に劣る皮膜となっている。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】

【表３】

【００４５】（実施例２）片面当りめっき付着量８０ｇ
／ｍ² の５５％Ａｌ−Ｚｎ−１．６％Ｓｉ系溶融めっき
鋼板に表１に示す組成のクロメート処理を施したものを
供試材とした。クロメート処理条件、及びその評価方法
は実施例１と同様とし、サンプル作成及び評価（剥離評
価、外観評価）を行った。評価結果を表４に示す（Ｎ
ｏ．１，３：本発明例、Ｎｏ．２，４〜８：比較例）。
めっき層中のＺｎ量がおよそ４５％のめっきにおいて乾
燥方式の効果を検討した結果、本発明の請求範囲を満た
すクロメート処理液を用い、ＩＨにより加熱乾燥を行う
本発明例Ｎｏ．１，３は、ＣＤによる乾燥を行うかまた
は／かつ本発明範囲外の処理液を用いた比較例Ｎｏ．
２，４〜８より優れた耐剥離性を有する皮膜が得られる
ことが確認された。

【００４６】

【表４】

【００４７】（実施例３）片面当りめっき付着量８０ｇ
／ｍ² の溶融Ａｌめっき鋼板に表１に示す組成のクロメ
ート処理を施したものを供試材とした。クロメート処理
条件、及びその評価方法は実施例１と同様とし、サンプ
ル作成及び評価（剥離評価、外観評価）を行った。評価
結果を表５に示す（比較例Ｎｏ．１〜４）。

【００４８】

【表５】 めっき層中にＺｎを含有しないアルミめっき鋼板に適用
を検討した結果であるが、その場合、耐剥離性に関して
ＩＨによる効果を認められなかった。

【００４９】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
クロメート処理溶融めっき鋼板の皮膜及び製造条件を特
定することにより、クロメート前処理を施さずに、クロ
メート本来の機能を損なうことなく、多機能なクロメー
ト皮膜を、Ｚｎを３０％以上含む溶融めっき鋼板上に安
価に形成することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山下 正明 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 三島 一郎 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 山本 章央 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 大熊 俊之 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 Ｆターム(参考） 4K026 AA02 AA07 AA09 AA13 AA22 BA06 BB01 CA13 CA19 CA21 CA39 CA41 DA02 DA15 EA00 EA17 EB11

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重量％で、Ｚｎを３０％以上含む溶融め
   っきを施した鋼板表面にクロメート処理を行い、クロメ
   ート処理溶融めっき鋼板を製造する方法において、 クロメート処理は、クロメート処理液中の成分として、
   クロム酸とクロム酸還元生成物を含有し、さらに、シリ
   カゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、水溶性樹脂、水
   分散性樹脂、及びエマルジョン樹脂の群から選択された
   １種あるいは２種以上を含有し、且つ下記（１）式を満
   たし、ｐＨが１〜４である処理液を、前記溶融めっき鋼
   板に塗布する工程と、 クロメート処理液が塗布された溶融めっき鋼板を、誘導
   加熱により昇温速度：２５℃／秒以上で、到達板温：８
   ０〜２８０℃に加熱する工程と、 を備えたことを特徴とした、クロメート皮膜の密着性に
   優れたクロメート処理溶融めっき鋼板の製造方法。 ０．９９≧Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≧０．４ …（１） 但し、Ａ：クロム酸重量をＣｒＯ₃ 換算とした総重量、
   Ｂ：シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、有機樹
   脂の重量をそれぞれＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＴｉＯ₂ 、
   ＣＨ₂ 換算とした総重量。
2. 【請求項２】 前記処理液塗布工程において、鋼板上に
   塗布されるクロメート処理液中の水分量が、２〜２０ｇ
   ／ｍ² であることを特徴とした、請求項１に記載のクロ
   メート皮膜の密着性に優れたクロメート処理溶融めっき
   鋼板の製造方法。
3. 【請求項３】 前記処理液塗布工程において、塗布工程
   侵入板温を５０℃以下にすることを特徴とした、請求項
   １または２に記載の外観均一性及びクロメート皮膜の密
   着性に優れたクロメート処理溶融めっき鋼板の製造方
   法。
4. 【請求項４】 前記鋼板加熱工程で誘導加熱された鋼板
   を、空冷あるいは水冷ロールにより冷却することを特徴
   とした、請求項１乃至３のいずれかに記載の外観均一性
   及びクロメート皮膜の密着性に優れたクロメート処理溶
   融めっき鋼板の製造方法。