JP2000119414A - Polyester film for vapor deposition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester film for vapor deposition excellent in vapor deposition workability and gas barrier properties. SOLUTION: This film is composed of a polyester A comprising a dicarboxylic acid component having terephthalic acid and isophthalic acid as the main components, and a glycol component having ethylene glycol as the main component, the polyester A having a 1,3-bis(2-hydroxyethoxy) benzene component in the range of 0.1-10 wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術】本発明は、酸素および水蒸気の遮
断性に優れた蒸着用フィルムを得るに好適なポリエステ
ルフィルムに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester film suitable for obtaining a film for vapor deposition having excellent barrier properties against oxygen and water vapor.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来より、食品や薬品を長期保存するた
めには腐敗や変質を促進する外気からの酸素や水蒸気の
浸入を遮断する効果を持った、いわゆるガスバリア性に
優れた包装を行う必要がある。この目的に用いられるガ
スバリア性に優れたフィルム包装に、近年、特に内容物
に状態を確認できる透明性が要求される傾向が強くなっ
ている。2. Description of the Related Art Conventionally, in order to preserve foods and medicines for a long period of time, it is necessary to provide packaging that has an effect of blocking the ingress of oxygen and water vapor from the outside air that promotes decay and deterioration, and that has excellent so-called gas barrier properties. There is. In recent years, there has been an increasing tendency for film packaging having excellent gas barrier properties used for this purpose to have transparency in which the state of contents can be confirmed.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】透明なガスバリア性フ
ィルムとしてポリ塩化ビニリデン樹脂やエチレン−ビニ
ルアルコール共重合樹脂を積層したものが知られてい
る。また、金属化合物を高分子フィルムに形成したもの
がガスバリア性と透明性が良好であることが、従来より
よく知られている。As a transparent gas barrier film, a laminate of a polyvinylidene chloride resin and an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin is known. It has been well known that a metal film formed on a polymer film has good gas barrier properties and transparency.

【０００４】しかし、従来の透明ガスバリア性フィルム
は、以下のような課題を有していた。ポリ塩化ビニリデ
ン樹脂やエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂積層フ
ィルムは、酸素、水蒸気のガスバリア性が十分になく、
特に高温での殺菌処理において、その低下が著しい。ま
たポリ塩化ビニリデンは焼却時の塩素ガスの発生があ
り、地球環境への影響が懸念されている。However, the conventional transparent gas barrier film has the following problems. Polyvinylidene chloride resin and ethylene-vinyl alcohol copolymer resin laminated film have insufficient gas barrier properties for oxygen and water vapor,
In particular, the decrease is remarkable in the sterilization treatment at high temperature. In addition, polyvinylidene chloride generates chlorine gas when incinerated, and there is a concern that it will affect the global environment.

【０００５】一方、蒸着により酸化珪素膜や酸化アルミ
ニウム膜を形成したポリエステルフィルムは、良好なバ
リア性を示すが、近年、食生活が豊かになり、様々な食
品や菓子類が市場に登場するに従い、バリア性など特性
向上や、品質の長期保存性がより一層重視されるように
なってきた。On the other hand, a polyester film formed with a silicon oxide film or an aluminum oxide film by vapor deposition shows a good barrier property. However, in recent years, eating habits have become rich and various foods and confectioneries have appeared on the market. The importance of improving characteristics such as barrier properties and long-term preservability of quality has been further emphasized.

【０００６】特に、スナック菓子や食品等の包装におい
ては、内容物の酸化や湿りを防止し、できたての品質を
より長期間確保するため、これまで以上のガスバリア性
が要求され始めた。[0006] In particular, in the packaging of snacks and foods, more gas barrier properties have been required to prevent oxidation and wetness of the contents and to ensure fresh quality for a longer period of time.

【０００７】これらの要求を解決するためには、例えば
特開平９−３００５８９号公報のように低結晶性ポリエ
ステルを積層して得る方法、特開平８−２３１８３６号
公報のように特定の共重合ポリエステル成分をブレンド
して透明なガスバリアフィルムを得る方法などがあり、
確かにガスバリア性が改良されるが、近年要求されてい
る高度なガスバリア性には至っていない。In order to solve these requirements, for example, a method of laminating low-crystalline polyesters as disclosed in JP-A-9-300589 and a specific copolymerized polyester as disclosed in JP-A-8-231836 are disclosed. There is a method of blending the components to obtain a transparent gas barrier film,
Certainly, the gas barrier properties are improved, but the advanced gas barrier properties required in recent years have not been achieved.

【０００８】従って本発明の目的とするところは、従来
技術の問題点を解消することにあり、蒸着用ポリエステ
ルフィルムの酸素および水蒸気のガスバリア性に対する
格段の向上を目的とし、優れたガスバリア性を発現させ
る蒸着用ポリエステルフィルムを提供することにある。Accordingly, it is an object of the present invention to solve the problems of the prior art, and aims to remarkably improve the gas barrier properties of oxygen and water vapor of the polyester film for vapor deposition, and expresses excellent gas barrier properties. An object of the present invention is to provide a vapor-deposited polyester film.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明の蒸着用ポリエス
テルフィルムは、ジカルボン酸成分の中で、イソフタル
酸とテレフタル酸を主たる酸成分、グリコール成分の中
でエチレングリコールを主たるグリコール成分からなる
ポリエステルであって、該ポリエステル組成中に１，３
−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン成分を０．
１〜１０重量％の範囲で含有するポリエステルよりなる
ことによって達成することができる。The polyester film for vapor deposition according to the present invention is a polyester comprising a dicarboxylic acid component and a main acid component of isophthalic acid and terephthalic acid, and a glycol component and a polyester comprising a main glycol component of ethylene glycol. And the polyester composition contains 1,3
-Bis (2-hydroxyethoxy) benzene component in 0.1%
It can be achieved by comprising a polyester contained in the range of 1 to 10% by weight.

【００１０】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明の蒸着用ポリエステ
ルフィルムの好ましい実施の形態について説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of the polyester film for vapor deposition of the present invention will be described below.

【００１１】ここで、ポリエステルとは、ジカルボン酸
成分とグリコール成分からなるポリマーである。ジカル
ボン酸成分としては、例えば、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカル
ボン酸、ナフタレン−１，５−ジカルボン酸、ジフェノ
キシエタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスル
ホン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−
４，４’−ジカルボン酸、マロン酸、１，１−ジメチル
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバチ
ン酸、デカメチレンジカルボン酸などがあるが、それら
のジカルボン酸成分中で、イソフタル酸およびテレフタ
ル酸を主成分とする酸成分からなることが必要である。
イソフタル酸およびテレフタル酸成分以外であると蒸着
膜の接着力が劣りやすく、優れたガスバリア性が得にく
い場合があるので好ましくない。Here, the polyester is a polymer comprising a dicarboxylic acid component and a glycol component. As the dicarboxylic acid component, for example, isophthalic acid, terephthalic acid, diphenyl-4,4′-dicarboxylic acid, 2,6-
Naphthalenedicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, naphthalene-1,5-dicarboxylic acid, diphenoxyethane-4,4′-dicarboxylic acid, diphenylsulfone-4,4′-dicarboxylic acid, diphenylether—
There are 4,4′-dicarboxylic acid, malonic acid, 1,1-dimethylmalonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, decamethylene dicarboxylic acid, and the like. Among these dicarboxylic acid components, isophthalic acid is used. And terephthalic acid as the main component.
If the content is other than the isophthalic acid and terephthalic acid components, the adhesive strength of the deposited film tends to be poor, and it may be difficult to obtain excellent gas barrier properties.

【００１２】一方、グリコール成分として、例えば、エ
チレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサ
メチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３
−プロパンジオールなどの脂肪族グリコール、シクロヘ
キサンジメタノールなどの脂環族グリコール、ビスフェ
ノール−Ａ、ビスフェノールＳなどの芳香族グリコール
などのグリコール成分やポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール−プロピレングリコール共
重合体等を共重合したものがあるが、それらの中で、エ
チレングリコール成分を主成分とするグリコール成分か
らなることが必要である。エチレングリコール成分以外
であると蒸着膜の接着力が劣りやすく、優れたガスバリ
ア性が得にくい場合があるので好ましくない。なお、こ
れらのジカルボン酸成分、グリコール成分は２種以上を
併用してもよい。On the other hand, as the glycol component, for example, ethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, 1,3
-Glycol components such as aliphatic glycols such as propanediol, alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol, aromatic glycols such as bisphenol-A and bisphenol S, and polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and polyethylene glycol-propylene; There are copolymers of glycol copolymers and the like, and among them, it is necessary to consist of a glycol component having an ethylene glycol component as a main component. If it is other than the ethylene glycol component, the adhesive strength of the deposited film tends to be inferior, and it may be difficult to obtain excellent gas barrier properties. In addition, two or more of these dicarboxylic acid components and glycol components may be used in combination.

【００１３】本発明のフィルムは、前述のポリエステル
組成中に１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼン成分を０．１〜１０重量％の範囲で含有するポリエ
ステルＡであることが必要である。より好ましくは０．
２〜８重量％の範囲である。１，３−ビス（２−ヒドロ
キシエトキシ）ベンゼン成分が０．１重量％未満および
１０重量％を越えても蒸着膜の密着性が劣りやすく、ガ
スバリア性が得にくい場合があるので好ましくない。ま
た、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン
成分が１０重量％を越えるとポリエステルの反応物が得
られ難いので好ましくない。The film of the present invention is required to be a polyester A containing a 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene component in the above-mentioned polyester composition in the range of 0.1 to 10% by weight. . More preferably, 0.
It is in the range of 2 to 8% by weight. If the amount of the 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene component is less than 0.1% by weight or more than 10% by weight, the adhesion of the deposited film tends to be inferior and the gas barrier property may not be easily obtained. On the other hand, if the amount of the 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene component exceeds 10% by weight, it is difficult to obtain a polyester reactant, which is not preferable.

【００１４】本発明のフィルムは、ポリエステルＡ組成
中に、イソフタル酸成分と１，３−ビス（２−ヒドロキ
シエトキシ）ベンゼン成分の割合が重量比で５：１〜５
０：１であることが好ましく、より好ましくは５：１〜
３０：１である。割合が５：１未満であるとフィルムに
した場合、フィルムの取り扱い性が悪化するので好まし
くない。逆に５０：１を越えるとガスバリア性が低下し
やすいので好ましくない。In the film of the present invention, the weight ratio of the isophthalic acid component and the 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene component in the polyester A composition is 5: 1 to 5: 5.
The ratio is preferably 0: 1, more preferably 5: 1 to 1: 1.
30: 1. When the ratio is less than 5: 1, it is not preferable that the film is handled because the handleability of the film deteriorates. Conversely, if it exceeds 50: 1, the gas barrier property tends to decrease, which is not preferable.

【００１５】本発明のフィルムは、イソフタル酸共重合
ポリエチレンテレフタレートに、１，３−ビス（２−ヒ
ドロキシエトキシ）ベンゼン成分を０．１〜１０重量％
の範囲で含有するポリエステルを１０〜１００重量％の
範囲で含有するポリエステルＡであることが好ましい。
１０重量％未満ではガスバリア性が低下しやすいので好
ましくない。イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタ
レートはイソフタル酸の共重合量が５〜２５モル％の範
囲のものが好ましく、より好ましくは１０〜２５モル％
である。本発明の効果が損なわれない範囲で他のポリエ
ステルを配合することができる。他のポリエステルとし
て、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、
ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリブチレ
ンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリヘキサンテレフタレ
ート（ＰＨＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥ
Ｎ）、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート
（ＰＣＴ）、ポリヒドロキシベンゾエート（ＰＨＢ）お
よびそれらの共重合樹脂などが挙げられる。The film of the present invention is obtained by adding a 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene component to isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate in an amount of 0.1 to 10% by weight.
It is preferred that the polyester A contains 10 to 100% by weight of the polyester contained in the range.
If the content is less than 10% by weight, the gas barrier property tends to decrease, which is not preferable. The isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate preferably has a copolymerization amount of isophthalic acid in the range of 5 to 25 mol%, more preferably 10 to 25 mol%.
It is. Other polyesters can be blended as long as the effects of the present invention are not impaired. As other polyesters, for example, polyethylene terephthalate (PET),
Polypropylene terephthalate (PPT), polybutylene terephthalate (PBT), polyhexane terephthalate (PHT), polyethylene naphthalate (PE
N), polycyclohexane dimethylene terephthalate (PCT), polyhydroxybenzoate (PHB), and copolymer resins thereof.

【００１６】本発明のフィルムは、該フィルムの少なく
とも片面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．００５〜０．
０３０μｍであることが好ましい。好ましくは０．００
８〜０．０２５μｍ、さらに好ましくは０．０１〜０．
０２である。Ｒａが０．００５μｍ未満であるとフィル
ムの取扱い性が悪化するので好ましくない。Ｒａが０．
０３μｍを越えると耐傷性と共に蒸着時にピンホールが
生じやすくなるので好ましくない。Ｒａを０．０１〜
０．５μｍとする方法は特に限定されないが、ポリエス
テルに粒子を含有させる方法が好ましく、なし地模様の
金属ドラムによりフィルムに転写させる方法であっても
構わない。The film of the present invention has a center line average roughness (Ra) of at least one side of the film of 0.005 to 0.5.
It is preferably 030 μm. Preferably 0.00
8 to 0.025 μm, more preferably 0.01 to 0.2 μm.
02. If the Ra is less than 0.005 μm, the handleability of the film deteriorates, which is not preferable. Ra is 0.
If the thickness exceeds 03 μm, it is not preferable because a pinhole is easily generated at the time of vapor deposition together with the scratch resistance. Ra is 0.01 to
The method of making the thickness 0.5 μm is not particularly limited, but a method of containing particles in polyester is preferable, and a method of transferring the film to a film by a metal drum having a plain pattern may be used.

【００１７】本発明においてはバリア性と加工性、ハン
ドリング性を両立させるために、少なくとも２層以上か
ら構成される複合ポリエステルフィルムであることが好
ましい。In the present invention, it is preferable to use a composite polyester film composed of at least two layers in order to achieve both barrier properties, workability and handling properties.

【００１８】また、蒸着面のＲａが０．００５〜０．０
３μｍとすることが好ましく、また非蒸着面のＲａとの
差（ΔＲａ）を０．００３μｍ以上とすることが好まし
い。さらに好ましくは、蒸着面のＲａが０．００５〜
０．０２５μｍ、ΔＲａが０．００５μｍである。蒸着
面のＲａが０．００５〜０．０３０μｍであることによ
り良好なフィルムのハンドリング性（滑り性）、さらに
は優れた加工性を得ることができる。また非蒸着面のＲ
ａは０．００８〜０．０５０μｍ、さらに好ましくは
０．００１〜０．０３μｍであることが好ましい。非蒸
着面のＲａが０．０５０μｍを越えると滑り性が高すぎ
てかえってハンドリング性が低下するなどの蒸着特性、
加工性が悪化するので好ましくない。The Ra on the deposition surface is 0.005 to 0.0
The difference (ΔRa) from Ra on the non-evaporated surface is preferably 0.003 μm or more. More preferably, Ra of the deposition surface is 0.005 to
0.025 μm and ΔRa are 0.005 μm. When the Ra on the vapor deposition surface is 0.005 to 0.030 μm, good film handling properties (slidability) and excellent workability can be obtained. In addition, the R
a is preferably 0.008 to 0.050 μm, more preferably 0.001 to 0.03 μm. If the Ra of the non-deposited surface exceeds 0.050 μm, the slipperiness is too high and the handling properties are rather reduced, and the deposition characteristics such as
It is not preferable because the processability deteriorates.

【００１９】本発明のフィルム中に添加する粒子は、ポ
リエステルに不活性なものであれば特に限定されない
が、添加する粒子としては、無機粒子、有機粒子、架橋
高分子粒子、重合系内で生成させる内部粒子などを挙げ
ることができる。これらの粒子を２種以上を添加しても
構わない。添加量としては０．０１〜１０重量％、さら
に好ましくは０．０２〜１重量％添加することが好まし
い。添加する平均粒子径は、好ましくは０．００１〜１
０μｍであり、さらに好ましくは０．０１〜２μｍであ
る。平均粒子径が１０μｍを越えるとフィルムの欠陥が
生じやすくなる場合があるので好ましくない。The particles to be added to the film of the present invention are not particularly limited as long as they are inert to the polyester. Examples of the particles to be added include inorganic particles, organic particles, crosslinked polymer particles, and particles formed in a polymerization system. Internal particles to be used. Two or more of these particles may be added. The addition amount is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.02 to 1% by weight. The average particle diameter to be added is preferably 0.001 to 1
0 μm, and more preferably 0.01 to 2 μm. If the average particle diameter exceeds 10 μm, it is not preferable because defects in the film may easily occur.

【００２０】無機粒子としては、特に限定されないが炭
酸カルシウム、カオリン、タルク、炭酸マグネシウム、
炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸
リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、酸
化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ジルコ
ニウム、フッ化リチウムなどが挙げられる。The inorganic particles are not particularly limited, but include calcium carbonate, kaolin, talc, magnesium carbonate,
Examples include barium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, lithium phosphate, calcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum oxide, silicon oxide, titanium oxide, zirconium oxide, and lithium fluoride.

【００２１】有機粒子としては、シュウ酸カルシウムや
カルシウム、バリウム、亜鉛、マンガン、マグネシウム
等のテレフタル酸塩などが挙げられる。Examples of the organic particles include calcium oxalate and terephthalates such as calcium, barium, zinc, manganese and magnesium.

【００２２】架橋高分子粒子としては、ジビニルベンゼ
ン、スチレン、アクリル酸、メタクリ酸、アクリル酸、
メタクリル酸のビニル系モノマーの単独または共重合体
が挙げられる。その他ポリテトラフルオロエチレン、ベ
ンゾグアナミン樹脂、熱硬化エポキシ樹脂、不飽和ポリ
エステル樹脂、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール
樹脂などの有機微粒子も好ましく使用される。The crosslinked polymer particles include divinylbenzene, styrene, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid,
A homo- or copolymer of a vinyl monomer of methacrylic acid is exemplified. In addition, organic fine particles such as polytetrafluoroethylene, benzoguanamine resin, thermosetting epoxy resin, unsaturated polyester resin, thermosetting urea resin, and thermosetting phenol resin are also preferably used.

【００２３】重合系内で生成させる内部粒子としては、
アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物などを反
応系内に添加し、さらにリン化合物を添加する方法等で
生成されるものも使用される。The internal particles formed in the polymerization system include:
Those produced by a method in which an alkali metal compound, an alkaline earth metal compound, or the like is added to the reaction system, and further a phosphorus compound is added are also used.

【００２４】本発明のフィルムの厚みは、特に限定され
ないが、１〜３００μｍ、好ましくは５〜１００μｍで
有効に使用される。Although the thickness of the film of the present invention is not particularly limited, it is effectively used at 1 to 300 μm, preferably 5 to 100 μm.

【００２５】本発明のフィルムは、フィルムの少なくと
も片面に他のポリエステルが積層されるものであること
が好ましい。The film of the present invention is preferably one in which another polyester is laminated on at least one side of the film.

【００２６】他のポリエステルとしては融点２００〜２
６０℃のポリエステルが好ましく、２００℃未満である
と耐熱性が劣り、加工時の熱負荷に対する耐久性が低下
しやすいだけでなく、表面に低分子が析出しバリア性を
悪化しやすい原因ともなる。他のポリエステルとして
は、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、
ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリヘキサ
ンテレフタレート（ＰＨＴ）、ポリエチレンナフタレー
ト（ＰＥＮ）、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタ
レート（ＰＣＴ）、ポリヒドロキシペンゾエート（ＰＨ
Ｂ）およびそれらの共重合体が挙げられるが、コスト、
延伸性、耐熱性の点でＰＥＴおよびその共重合体の二軸
延伸フィルムが好ましい。積層厚みは特に限定しない
が、１〜３００μｍ、好ましくは５〜１００μｍであ
る。Other polyesters have a melting point of 200-2.
Polyester at 60 ° C. is preferred. When the temperature is lower than 200 ° C., the heat resistance is poor, and not only the durability against heat load during processing tends to be reduced, but also low molecules are precipitated on the surface and the barrier property is likely to be deteriorated. . Other polyesters include, for example, polyethylene terephthalate (PET),
Polypropylene terephthalate (PPT), polyhexane terephthalate (PHT), polyethylene naphthalate (PEN), polycyclohexane dimethylene terephthalate (PCT), polyhydroxy benzoate (PH
B) and copolymers thereof, but cost,
From the viewpoint of stretchability and heat resistance, biaxially stretched films of PET and its copolymer are preferred. The lamination thickness is not particularly limited, but is 1 to 300 μm, preferably 5 to 100 μm.

【００２７】本発明のフィルムは、面配向係数（ｆｎ）
が０．１５５〜０．１８０の範囲であることが好まし
く、より好ましくは０．１６２５〜０．１７５の範囲で
ある。ｆｎが０．１５５未満であるとフィルムの配向性
が低下するため強度低下や外力に対して伸びやすくなり
加工適性が低下しやすいため好ましくない。逆に０．１
８０を越えるとフィルムの幅方向の物性ムラや白化等が
生じやすいので好ましくない。The film of the present invention has a plane orientation coefficient (fn)
Is preferably in the range of 0.155 to 0.180, and more preferably in the range of 0.1625 to 0.175. When fn is less than 0.155, the orientation of the film is reduced, so that the film is easily elongated due to a decrease in strength and an external force, and the workability is easily reduced, which is not preferable. Conversely 0.1
If it exceeds 80, it is not preferable because unevenness in physical properties in the width direction of the film, whitening, and the like are likely to occur.

【００２８】本発明のフィルムは、該フィルムの１５０
℃、３０分の熱収縮率がフィルムの長手方向で０．５〜
２．０％、幅方向で−１．２〜０．５％の範囲であるこ
とが好ましく、さらに好ましくはフィルムの長手方向で
１〜２％、幅方向で−１〜０％である。熱収縮率がフィ
ルム長手方向で２％、幅方向で０．５％を越える場合や
幅方向に−１．２％未満であると蒸着時やラミネート、
印刷工程等の外力が負荷される加工時に寸法変化が大き
くなりやすいので好ましくない。ここで熱収縮率のマイ
ナス（−）の値は伸びを示すものである。The film of the present invention comprises 150
° C, the heat shrinkage for 30 minutes is 0.5 ~ in the longitudinal direction of the film.
It is preferably in the range of 2.0% and -1.2 to 0.5% in the width direction, more preferably 1 to 2% in the longitudinal direction of the film and -1 to 0% in the width direction. When the heat shrinkage ratio is more than 2% in the longitudinal direction of the film and more than 0.5% in the width direction or less than -1.2% in the width direction, the film is deposited or laminated,
It is not preferable because the dimensional change tends to be large during processing in which an external force is applied such as a printing process. Here, a minus (-) value of the heat shrinkage indicates elongation.

【００２９】本発明のフィルムは、必要に応じて難燃
剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、顔料、染料、脂肪酸エステル、ワックスの有機滑剤
あるいはポリシロキサン等の消泡剤を配合することがで
きる。The film of the present invention can be defoamed with a flame retardant, a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a pigment, a dye, a fatty acid ester, an organic lubricant of wax or a polysiloxane, if necessary. An agent can be compounded.

【００３０】フィルム構成としては、前述のように単
層、Ａ／Ｂの２層、Ａ／Ｂ／ＡあるいはＡ／Ｂ／Ｃの３
層、さらには３層より多層の積層構成であってもよく、
積層厚み比は所望の特性に応じて適宜に設定すればよ
い。さらに、これら以外の層を積層してもよく、例え
ば、帯電防止層、マット層、ハードコート層、易滑コー
ト層、易接着層、粘着層などである。As described above, the film may be composed of a single layer, two layers of A / B, and three layers of A / B / A or A / B / C.
It may have a multilayer structure of more than three layers,
The lamination thickness ratio may be appropriately set according to desired characteristics. Further, layers other than these may be laminated, for example, an antistatic layer, a mat layer, a hard coat layer, a slippery coat layer, an adhesive layer, an adhesive layer, and the like.

【００３１】本発明のフィルムは、蒸着を施す表面をコ
ロナ放電処理を施し、表面の濡れ張力を３５ｍＮ／ｍ以
上に上げることは、蒸着無機薄膜の密着性が向上させる
ため好ましく採用できる。In the film of the present invention, it is preferable to apply a corona discharge treatment to the surface on which the film is to be vapor-deposited and to increase the surface wetting tension to 35 mN / m or more because the adhesion of the vapor-deposited inorganic thin film is improved.

【００３２】このときのコロナ放電処理時の雰囲気ガス
としては、空気、炭酸ガス、あるいは窒素／炭酸ガスの
混合系のいずれでもよく、特に炭酸ガスあるいは窒素／
炭酸ガスの混合ガス（体積比＝９５／５〜５０／５０）
中でコロナ処理すると、フィルム表面の濡れ張力が３５
ｍＮ／ｍ以上に上がるので好ましい。The atmosphere gas for the corona discharge treatment at this time may be any of air, carbon dioxide, or a mixed system of nitrogen / carbon dioxide, and particularly, carbon dioxide or nitrogen / carbon dioxide.
Mixed gas of carbon dioxide (volume ratio = 95/5 to 50/50)
When the corona treatment is performed in the inside, the wetting tension of the film surface becomes 35
It is preferable because it increases to mN / m or more.

【００３３】本発明のフィルムは、コロナ放電処理面に
無機薄膜を蒸着することができる。無機薄膜としては、
アルミニウム薄膜および／またはアルミニウム、珪素、
亜鉛、マグネシウムなどの金属酸化物を好ましく用いる
ことができ、金属酸化物の中でも酸化アルミニウム薄膜
がガスバリア性能とコストの面からより好ましく用いる
ことができる。金属酸化物はこれらのものの単独でもよ
く、複数が混合したものでもよく、金属成分が一部残存
したものでもよい。In the film of the present invention, an inorganic thin film can be deposited on the corona discharge treated surface. As an inorganic thin film,
Aluminum thin film and / or aluminum, silicon,
Metal oxides such as zinc and magnesium can be preferably used, and among the metal oxides, an aluminum oxide thin film can be more preferably used in terms of gas barrier performance and cost. These metal oxides may be used singly, or a mixture of a plurality of these may be used, or a metal oxide partially remaining.

【００３４】蒸着によりこれら無機薄膜を形成する方法
は、通常の真空蒸着を用いることができるが、イオンプ
レーティングやスパッタリング、プラズマで蒸発物を活
性化する方法なども用いることができる。金属酸化物を
形成する方法は、金属酸化物を直接蒸発により堆積する
方法や、また酸化雰囲気下での反応性蒸着によるものも
生産性の上からより好ましく採用できる。また、化学気
相蒸着法（いわゆる「ＣＶＤ法」）も広い意味での蒸着
法として用いることができる。酸化雰囲気とは酸素ガス
単独あるいは酸素ガスを不活性ガスで希釈したものを真
空蒸着機中に必要量導入したものをいう。不活性ガスと
はアルゴンやヘリウムなどの希ガスならびに窒素ガスお
よびこれらの混合ガスを指す。反応性蒸着とはこういっ
た酸化雰囲気下で金属あるいは金属酸化物を蒸発源から
蒸発させ、基材フィルム近傍で酸化反応を起こさせ、基
材フィルム上に形成する手法である。これらのための蒸
発源としては、抵抗加熱方式のボード形式や、輻射ある
いは高周波加熱によるルツボ形式や、電子ビーム加熱に
よる方式などがあるが、特に限定されない。As a method of forming these inorganic thin films by vapor deposition, ordinary vacuum vapor deposition can be used, but ion plating, sputtering, a method of activating vapors by plasma, or the like can also be used. As a method of forming a metal oxide, a method of depositing a metal oxide by direct evaporation or a method of reactive vapor deposition in an oxidizing atmosphere can be more preferably adopted from the viewpoint of productivity. Also, a chemical vapor deposition method (so-called “CVD method”) can be used as a deposition method in a broad sense. The oxidizing atmosphere refers to an atmosphere in which a required amount of oxygen gas alone or oxygen gas diluted with an inert gas is introduced into a vacuum evaporation machine. The inert gas refers to a rare gas such as argon and helium, a nitrogen gas, and a mixed gas thereof. Reactive deposition is a technique in which a metal or metal oxide is evaporated from an evaporation source in such an oxidizing atmosphere to cause an oxidation reaction in the vicinity of the base film to form the base on the base film. Examples of the evaporation source for these include a board type of resistance heating system, a crucible type by radiation or high frequency heating, and a system by electron beam heating, but are not particularly limited.

【００３５】無機薄膜が金属酸化物である場合は、完全
透明であることが最も好ましいが、一般に完全酸化物を
形成しようとすると、過剰に酸化された部分が形成され
る確率が高く、この部分のガスバリア性能が劣り、全体
として高いガスバリア性能をを得ることは難しい。この
ため、多少金属成分が残った不完全酸化膜であってもよ
い。蒸着フィルムの光線透過率は好ましくは７０％以上
であり、さらに好ましくは８０％以上、より好ましくは
８５％以上であることが、包装袋として用いた場合に内
容物の品質確認上好ましい。光線透過率の上限は、一般
にポリエステルフィルムの光線透過率で制限され、本発
明者らの知見によれば、本フィルムの光線透過率の上限
は９２〜９５％程度であることから、実質的な光線透過
率の上限は９２〜９５％である。When the inorganic thin film is a metal oxide, it is most preferable that the film is completely transparent. However, in general, when an attempt is made to form a complete oxide, there is a high probability that an excessively oxidized portion will be formed. Is inferior in gas barrier performance, and it is difficult to obtain high gas barrier performance as a whole. Therefore, an incomplete oxide film in which some metal components remain may be used. The light transmittance of the vapor-deposited film is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, and more preferably 85% or more, from the viewpoint of confirming the quality of the contents when used as a packaging bag. The upper limit of the light transmittance is generally limited by the light transmittance of the polyester film. According to the findings of the present inventors, the upper limit of the light transmittance of the present film is substantially from 92 to 95%, and therefore, is substantially higher. The upper limit of the light transmittance is 92 to 95%.

【００３６】無機薄膜の厚みとしては、アルミニウム薄
膜の場合２０〜５０ｎｍの厚みが用いられ、光学濃度
（光線透過率の逆数の対数）で１.５〜３程度のものが
蒸着される。また金属酸化物の場合、ガスバリア性能お
よび可とう性などの点で、好ましくは５〜１００ｎｍ、
より好ましくは８〜５０ｎｍの範囲を用いることができ
る。５ｎｍ未満では、ガスバリア性能が十分でなく、膜
厚が１００ｎｍを超えると蒸着時に金属酸化物の凝集潜
熱により、フィルムの極表面が溶融して白化する熱負け
の発生や、蒸着膜の可とう性が悪くなり、さらにフィル
ムの折り曲げなどにより、蒸着膜の割れや、剥離が生じ
やすくなるので好ましくない。As the thickness of the inorganic thin film, a thickness of 20 to 50 nm is used in the case of an aluminum thin film, and a film having an optical density (a logarithm of a reciprocal of light transmittance) of about 1.5 to 3 is deposited. In the case of a metal oxide, in terms of gas barrier performance and flexibility, preferably 5 to 100 nm,
More preferably, a range of 8 to 50 nm can be used. If the thickness is less than 5 nm, the gas barrier performance is not sufficient, and if the thickness exceeds 100 nm, the latent surface of the film is melted by the latent heat of aggregation of the metal oxide during the deposition, causing the film to lose its heat and whitening, and the flexibility of the deposited film. This is not preferable because cracking and peeling of the deposited film are likely to occur due to bending of the film.

【００３７】蒸着フィルムは、無機薄膜の蒸着面に、他
のフィルムを積層することができる。他のフィルムとし
ては、ポリオレフィン系樹脂、ナイロン樹脂、ポリエチ
レンテレフタレート樹脂などのフィルムが好ましく、二
軸延伸フィルムでも無延伸フィルムでも構わない。ヒー
トシール層として積層する場合は、ポリオレフィン系樹
脂の無延伸フィルムが好ましくこれらのフィルムを押出
ラミネート法あるいは接着剤などで積層することが好ま
しい。該蒸着フィルムはヒートシール層同士を重ね合わ
せてシールされて包装袋として使用される。As the vapor deposition film, another film can be laminated on the vapor deposition surface of the inorganic thin film. As the other film, a film of a polyolefin resin, a nylon resin, a polyethylene terephthalate resin, or the like is preferable, and a biaxially stretched film or a non-stretched film may be used. When laminating as a heat seal layer, a non-stretched film of a polyolefin resin is preferable, and these films are preferably laminated by an extrusion laminating method or an adhesive. The vapor-deposited film is used as a packaging bag, with the heat-sealing layers overlapped and sealed.

【００３８】次に、ポリエステルの重合方法について説
明する。Next, a method for polymerizing the polyester will be described.

【００３９】本発明におけるポリエステルは、従来から
行われている重合方法、例えばジカルボン酸とグリコー
ルの反応で直接低重合度ポリエステルを得る方法や、ジ
カルボン酸の低級アルキルエステルとエステル交換触媒
を用いる方法等で得ることができる。例えば、ナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、亜鉛、ストロンチウム、
チタン、ジルコニウム、マンガン、コバルトを含む化合
物の一種または二種以上を用いて加熱反応させ低重合ポ
リエステルを得ることができ、得られた低重合度ポリエ
ステルは、重合触媒の存在下で減圧下２００〜２６０℃
で加熱重合が行われる。The polyester in the present invention can be produced by a conventional polymerization method, for example, a method of directly obtaining a low-polymerized polyester by the reaction of dicarboxylic acid and glycol, a method of using a lower alkyl ester of dicarboxylic acid and a transesterification catalyst, or the like. Can be obtained at For example, sodium, potassium, magnesium, zinc, strontium,
Titanium, zirconium, manganese, a low-polymerized polyester can be obtained by heating and reacting with one or more of compounds containing cobalt, and the obtained low-polymerized polyester is obtained under reduced pressure in the presence of a polymerization catalyst at a pressure of 200 to 260 ° C
The heat polymerization is carried out.

【００４０】好ましい重合触媒としては、三酸化アンチ
モン、五酸化アンチモンのようなようなアンチモンや二
酸化ゲルマニウムで代表されようなゲルマニウム化合物
や特に好ましい重合触媒としてはチタン化合物が挙げら
れる。Preferred polymerization catalysts include antimony such as antimony trioxide and antimony pentoxide, germanium compounds represented by germanium dioxide, and particularly preferred polymerization catalysts include titanium compounds.

【００４１】チタン化合物は例えばテトラアルキルチタ
ネート、テトラアリールチタネート、シュウ酸チタニル
塩類、シュウ酸チタニル、チタンを含むキレート化合
物、チタンのテトラカルボキシレート等であり、具体的
にはテトラエチルチタネート、テトラプロピルチタネー
ト、テトラフェニルチタネートまたはこれらの部分加水
分解、シュウ酸チタニルアンモニウム、シュウ酸チタニ
ルカリウム、チタントリスアセチルアセトネート等を挙
げることができる。Titanium compounds include, for example, tetraalkyl titanates, tetraaryl titanates, titanyl oxalates, titanyl oxalate, chelate compounds containing titanium, tetracarboxylates of titanium, etc. Specifically, tetraethyl titanate, tetrapropyl titanate, Examples thereof include tetraphenyl titanate or partial hydrolysis thereof, titanyl ammonium oxalate, potassium titanyl oxalate, and titanium trisacetylacetonate.

【００４２】なお、ポリエステルは、溶融重合後これを
チップ化し、１８０〜２２０℃で減圧下または窒素など
の不活性気流中で固相重合することもできる。The polyester may be formed into chips after melt polymerization and solid-phase polymerized at 180 to 220 ° C. under reduced pressure or in an inert gas stream such as nitrogen.

【００４３】次に、本発明のフィルムの製造方法につい
て、ポリエステルフィルム／表面処理／無機薄膜の順に
積層した一例を挙げて説明するが、本発明がこの例に限
定されるものではない。Next, the method for producing a film of the present invention will be described with reference to an example in which polyester film / surface treatment / inorganic thin film is laminated in this order, but the present invention is not limited to this example.

【００４４】すなわち、例えば、二軸延伸フィルムの場
合、ポリエステルおよび他のポリエステルを通常のホッ
パドライヤー、パドリドライヤー、真空乾燥機等を用い
て乾燥した後、別々の押出機にそれぞれ供給して、２０
０〜３２０℃で溶融押出し、スリット状の２層口金に導
き、急冷してポリエステル／他のポリエステルの積層未
延伸フィルムを得る。Ｔダイ法を用いた場合、急冷時
に、いわゆる静電印加密着法を用いることにより、厚み
の均一なフィルムを得ることができ好ましい。That is, for example, in the case of a biaxially stretched film, polyester and other polyester are dried using a usual hopper dryer, paddle dryer, vacuum dryer or the like, and then supplied to separate extruders, respectively. 20
The mixture is melt-extruded at 0 to 320 ° C., guided to a slit-shaped two-layer die, and rapidly cooled to obtain a polyester / other polyester laminated unstretched film. When the T-die method is used, a film having a uniform thickness can be obtained by using a so-called electrostatic application contact method during rapid cooling, which is preferable.

【００４５】次いで、この未延伸フィルムを同時あるい
は逐次に二軸延伸する方法が挙げられる。また、逐次二
軸延伸の場合、その延伸順序はフィルムを長手方向およ
び幅方向の順、あるいはこの逆の順としてもよい。さら
に、逐次二軸延伸においては、長手方向あるいは幅方向
の延伸を２回以上行うことも可能である。Next, there is a method in which the unstretched film is biaxially stretched simultaneously or sequentially. In the case of sequential biaxial stretching, the stretching may be performed in the order of the film in the longitudinal direction and the width direction, or vice versa. Further, in the sequential biaxial stretching, stretching in the longitudinal direction or the width direction can be performed twice or more.

【００４６】延伸方法については、特に制限はなく、ロ
ール延伸、テンター延伸等の方法が採用され、形状面に
おいてはフラット状、チューブ状等どのようなものであ
ってもよい。フィルムの長手方向および幅方向の延伸倍
率は目的とする蒸着適性、配向性などに応じて適宜に設
定することができるが、好ましくは１．５〜６．０倍で
ある。The stretching method is not particularly limited, and methods such as roll stretching and tenter stretching are employed, and the shape may be any shape such as a flat shape and a tube shape. The stretching ratio in the longitudinal direction and the width direction of the film can be appropriately set according to the desired deposition suitability, orientation, and the like, but is preferably 1.5 to 6.0 times.

【００４７】延伸温度はポリエステルのガラス転移温度
以上、結晶化温度以下の範囲であればよく、任意の温度
とすることができるが、通常は３０〜１５０℃が好まし
い。さらに、二軸延伸の後にフィルムの熱処理を行うこ
とができる。熱処理温度はポリエステルの融点以下の任
意の温度とすることができるが、好ましくは２００〜２
４０℃である。The stretching temperature may be in the range of the glass transition temperature of the polyester or higher and the crystallization temperature or lower, and may be any temperature, but is usually preferably 30 to 150 ° C. Furthermore, the film can be subjected to a heat treatment after the biaxial stretching. The heat treatment temperature can be any temperature below the melting point of the polyester, but is preferably 200 to 2
40 ° C.

【００４８】熱処理はフィルムを長手方向および／また
は幅方向に弛緩させつつ行ってもよい。The heat treatment may be performed while relaxing the film in the longitudinal direction and / or the width direction.

【００４９】次に本発明のフィルムは蒸着前に蒸着を施
す表面を、接着促進処理、例えば空気中やその他の雰囲
気下でのコロナ放電処理、火炎処理、紫外線処理等を施
してもよい。コロナ放電処理の場合は、雰囲気ガスとし
ては、空気、炭酸ガス、あるいは窒素／炭酸ガスの混合
系のいずれでもよく、特に、炭酸ガスあるいは窒素／炭
酸ガスの混合ガス（体積比＝９５／５〜５０／５０）中
でコロナ処理すると、フィルム表面の濡れ張力が３５ｍ
Ｎ／ｍ以上に上がるので好ましい。Next, the film of the present invention may be subjected to an adhesion promoting treatment, for example, a corona discharge treatment in air or another atmosphere, a flame treatment, an ultraviolet treatment, etc., before the deposition. In the case of the corona discharge treatment, the atmosphere gas may be any of air, carbon dioxide gas, or a mixed system of nitrogen / carbon dioxide gas. In particular, carbon dioxide gas or a mixed gas of nitrogen / carbon dioxide gas (volume ratio = 95/5 to 5/5) 50/50), the film surface has a wetting tension of 35 m
N / m or more is preferable.

【００５０】次に、本発明のフィルムをフィルム走行装
置を具備した真空蒸着装置内にセットし、冷却金属ドラ
ムを介して走行させる。このとき、アルミニウム金属を
加熱蒸発させながら、蒸着を行う。あるいは、蒸発蒸気
箇所に酸素ガスを供給し、アルミニウムを酸化させなが
ら走行フィルム面に凝集堆積させ、酸化アルミニウム蒸
着層を形成して巻き取る。このときのアルミニウムの蒸
発量と供給酸素ガス量の比率を変更することで、酸化ア
ルミニウム蒸着フィルムの光線透過率を変更することが
できる。蒸着後、真空蒸着装置内を常圧に戻して巻き取
ったフィルムをスリットし、３０℃以上の温度で１日以
上放置してエージングすることがガスバリア性が安定す
るので好ましい。Next, the film of the present invention is set in a vacuum evaporation apparatus equipped with a film traveling device, and travels through a cooling metal drum. At this time, vapor deposition is performed while heating and evaporating the aluminum metal. Alternatively, an oxygen gas is supplied to a vaporized steam portion, and aluminum is oxidized to be agglomerated and deposited on the running film surface, thereby forming an aluminum oxide vapor-deposited layer and winding it. By changing the ratio between the amount of aluminum evaporated and the amount of supplied oxygen gas at this time, the light transmittance of the aluminum oxide deposited film can be changed. After the vapor deposition, the inside of the vacuum vapor deposition apparatus is returned to normal pressure, the wound film is slit, and the film is aged at a temperature of 30 ° C. or more for 1 day or more, because the gas barrier property is stabilized, which is preferable.

【００５１】[0051]

【実施例】次に、本発明の具体例を実施例により説明す
る。Next, specific examples of the present invention will be described with reference to examples.

【００５２】まず、特性値の測定方法および評価方法を
以下に示す。First, a method for measuring and evaluating a characteristic value will be described below.

【００５３】［特性値の測定方法・評価方法］本発明の
特性値は、次の測定法による。[Method of Measuring and Evaluating Characteristic Value] The characteristic value of the present invention is determined by the following measuring method.

【００５４】（１）融点（Ｔｍ） Ｓeiko Instrment（株）製熱分析装置ＤＳＣII型を用
い、サンプル５ｍｇを室温より２０℃／分の昇温速度で
昇温していった際の吸熱融解曲線のピーク温度を融点
（Ｔｍ）とした。(1) Melting Point (Tm) Using an DSCII thermal analyzer manufactured by Seiko Instrment Co., Ltd., a 5 mg sample was heated from room temperature at a heating rate of 20 ° C./min. The peak temperature was taken as the melting point (Tm).

【００５５】（２）固有粘度 ポリエステルをオルソクロロフェノールに溶解し、２５
℃において測定した。(2) Intrinsic Viscosity The polyester was dissolved in orthochlorophenol,
Measured in ° C.

【００５６】（３）面配向係数ｆｎ アタゴ（株）製アッベ屈折計を用い、光源をナトリウム
ランプとして、フィルムの屈折率の測定を行った。フィ
ルム面内の長手方向の屈折率ｎγ、それに直行する横方
向の屈折率ｎβおよび厚み方向の屈折率ｎαを求め、下
記式により面配向係数ｆｎを求めた。(3) Plane Orientation Coefficient fn Using an Abbe refractometer manufactured by Atago Co., Ltd., the refractive index of the film was measured using a sodium lamp as a light source. The refractive index nγ in the longitudinal direction in the film plane, the refractive index nβ in the transverse direction perpendicular to the film, and the refractive index nα in the thickness direction were determined, and the plane orientation coefficient fn was determined by the following equation.

【００５７】ｆｎ＝（ｎγ＋ｎβ）／ｎα （４）平均粒子径 フィルムから樹脂をプラズマ低温灰化処理法で除去し粒
子を露出させる。処理条件は樹脂が灰化するするが、粒
子がダメージを受けない条件を選択する。これを走査型
顕微鏡で粒子数５，０００〜１０，０００個を観察し、
粒子画像を画像処理装置により円相当径から平均粒子径
を求めた。Fn = (nγ + nβ) / nα (4) Average Particle Size Resin is removed from the film by a plasma low-temperature incineration method to expose the particles. The processing conditions are selected so that the resin is ashed but the particles are not damaged. Observing 5,000 to 10,000 particles with a scanning microscope,
The average particle diameter of the particle image was determined from the equivalent circle diameter by an image processing apparatus.

【００５８】粒子が内部粒子の場合、ポリマー断面を切
断し厚さ０．１〜１μm程度の超薄切片を作製し、透過
型電子顕微鏡を用いて倍率５，０００〜２０，０００程
度で写真を撮影（１０枚：２５ｃｍ×２５ｃｍ）し、内
部粒子の平均分散径を円相当径より計算した。When the particles are internal particles, a cross section of the polymer is cut to prepare an ultrathin section having a thickness of about 0.1 to 1 μm, and a photograph is taken at a magnification of about 5,000 to 20,000 using a transmission electron microscope. Photographing was performed (10 sheets: 25 cm × 25 cm), and the average dispersion diameter of the internal particles was calculated from the equivalent circle diameter.

【００５９】（５）中心線平均粗さ（Ｒａ） 小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０を用い
て表面粗さを測定した。条件は次の通りであり、２０回
の測定の平均値を中心線平均粗さ（Ｒａ）とした。(5) Center Line Average Roughness (Ra) The surface roughness was measured using a high-precision thin film step measuring device ET-10 manufactured by Kosaka Laboratory. The conditions were as follows, and the average value of the 20 measurements was taken as the center line average roughness (Ra).

【００６０】 ・触針先端半径：０．５μｍ ・触針荷重 ：５ｍｇ ・測定長 ：１ｍｍ ・カットオフ ：０．０８ｍｍ なお、Ｒａ、Ｒｔの定義は、例えば、奈良次郎著「表面
粗さの測定・評価法」（総合センター、１９８３）に示
されているものである。• Tip radius of the stylus: 0.5 μm • Load of the stylus: 5 mg • Measurement length: 1 mm • Cut-off: 0.08 mm Note that Ra and Rt are defined, for example, in Jiro Nara, “Surface Roughness Measurement”.・ Evaluation method ”(Sogo Center, 1983).

【００６１】（６）熱収縮率 フィルムサンプルの標線間を２００ｍｍにとり、フィル
ムを１０ｍｍに切断し、フィルムサンプルを長さ方向に
吊し、１ｇの荷重を長さ方向に加えて１５０℃の熱風を
用い３０分間加熱した後、標線間の長さを測定し、フィ
ルムの収縮量を原寸法に対する割合として百分率（％）
で求めた。なお、フィルムが伸長したものはマイナス
（−）表示した。(6) Thermal Shrinkage The film sample was cut to a length of 200 mm between the marked lines, the film was cut to a length of 10 mm, the film sample was hung in the length direction, and a load of 1 g was applied in the length direction to apply hot air at 150 ° C. After heating for 30 minutes, the length between the marked lines was measured, and the amount of shrinkage of the film was defined as a percentage of the original size, as a percentage (%).
I asked for it. In addition, the thing which the film extended was shown by minus (-).

【００６２】（７）光線透過率 蒸着した蒸着用ポリエステルフィルムを（株）日立製作
所製分光々度計３２４型を用いて、波長５５０ｎｍでの
透過率で求めた。(7) Light Transmittance The vapor-deposited polyester film was measured for transmittance at a wavelength of 550 nm using a spectrophotometer 324 manufactured by Hitachi, Ltd.

【００６３】（８）ガスバリア性 Ａ．水蒸気透過率（防湿性） モダンコントロール社製の水蒸気透過率計“ＰＥＲＭＡ
ＴＲＡＮ”Ｗ３／３１を用いて、温度３７．８℃、相対
湿度１００％の条件下で測定した値をｇ／ｍ2・日の単
位で示した。(8) Gas Barrier Property Water vapor permeability (moisture proof) Water vapor permeability meter “PERMA” manufactured by Modern Control
The value measured using TRAN "W3 / 31 under the conditions of a temperature of 37.8 ° C and a relative humidity of 100% is shown in units of g / m 2 · day.

【００６４】Ｂ．酸素透過率 モダンコントロール社製の酸素透過率計“ＯＸＴＲＡ
Ｎ”−１００を用いて、温度２３℃、相対湿度５％およ
び温度２３℃、相対湿度０％の条件下で測定した値をｍ
ｌ／ｍ² ・日・ＭＰａの単位で示した。B. Oxygen permeability Oxygen permeability meter “OXTRA” manufactured by Modern Control
Using N ″ -100, the value measured under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 5% and a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 0% is m
1 / m ² · day · MPa

【００６５】（９）フィルムの厚み構成および無機薄膜
層の厚み フィルムの断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて下記
の条件で写真撮影し、無機薄膜層の厚みを測定した。(9) Structure of Film Thickness and Thickness of Inorganic Thin Film Layer A cross section of the film was photographed with a transmission electron microscope (TEM) under the following conditions, and the thickness of the inorganic thin film layer was measured.

【００６６】 装 置：日本電子（株）製ＪＥＭ-１２００ＥＸ 観察倍率：フィルムの厚み構成＝１０００倍 無機薄膜層の厚み＝４０万倍 加速電子：１００ｋＶ （１０）ハンドリング性 蒸着および加工時のフィルムの取扱性（滑り性など）に
ついて、取扱性が優れるものを「○」、取扱性が劣るも
のを「×」として評価した。Apparatus: JEM-1200EX manufactured by JEOL Ltd. Observation magnification: Film thickness configuration = 1000 times Thickness of inorganic thin film layer = 400,000 times Accelerated electrons: 100 kV (10) Handling properties Regarding the handleability (slipperiness, etc.), those with excellent handleability were evaluated as “○”, and those with poor handleability were evaluated as “×”.

【００６７】実施例１ ポリエステルＡとして、１，３−ビス（２−ヒドロキシ
エトキシ）ベンゼン成分を６．２重量％含有する共重合
ポリエステル（融点１９０℃、固有粘度０．８５ｄｌ／
ｇ）を１００重量％（平均粒径１．２μｍの湿式法シリ
カ粒子を０．０３重量％含有するように溶融混合したペ
レット）を用い、ポリエステルＢとして、平均粒径１．
２μｍの湿式法シリカ粒子を０．０５重量％含有するポ
リエチレンテレフタレート（融点２５６℃、極限粘度
０．６４ｄｌ／ｇ）を用いた。それぞれのペレットを十
分に真空乾燥した後、別々の押出機に供給して２８０℃
で溶融させ、それぞれの濾過フィルターを得た後、スリ
ット状の２層口金に導き、ポリエステルＡ層／ポリエス
テルＢ層に積層して、これを表面温度２５℃の冷却ドラ
ムに巻き付けて冷却固化した。この間のシートと冷却ド
ラム表面との密着性を向上させるためにシート側にワイ
ヤー電極を配して６ｋＶの直流電圧を引加した。このよ
うにして得られた未延伸ＰＥＴフィルムを１０５℃に加
熱して長手方向に３．１倍延伸し、一軸延伸フィルムと
した。該ＰＥＴフィルムをクリップを把持して１００℃
に加熱されたテンター内に導き、連続的に１１０℃に加
熱された領域で幅方向に４．０倍延伸し、さらに２３８
℃の雰囲気下で５秒間の熱処理を施し、フィルム厚み１
２μｍの蒸着用ポリエステルフィルム（ポリエステルＡ
／ポリエステルＢの積層厚み＝１／１１μｍ）を得た。Example 1 As a polyester A, a copolymerized polyester containing 6.2% by weight of a 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene component (melting point: 190 ° C., intrinsic viscosity: 0.85 dl /
g) of 100% by weight (pellets melt-mixed so as to contain 0.03% by weight of wet-process silica particles having an average particle diameter of 1.2 μm).
Polyethylene terephthalate (melting point 256 ° C., intrinsic viscosity 0.64 dl / g) containing 0.05% by weight of 2 μm wet silica particles was used. After sufficiently drying each pellet in vacuum, it is supplied to a separate extruder and heated at 280 ° C.
After each filter was obtained, it was guided to a slit-shaped two-layer die, laminated on a polyester A layer / polyester B layer, and wound around a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C. to be cooled and solidified. In order to improve the adhesion between the sheet and the surface of the cooling drum during this time, a wire electrode was arranged on the sheet side, and a DC voltage of 6 kV was applied. The unstretched PET film thus obtained was heated to 105 ° C. and stretched 3.1 times in the longitudinal direction to obtain a uniaxially stretched film. The PET film is held at 100 ° C.
And stretched 4.0 times in the width direction in the region continuously heated to 110 ° C.
Heat treatment for 5 seconds in an atmosphere of C.
2 μm evaporation polyester film (Polyester A
/ Laminate thickness of polyester B = 1/11 μm).

【００６８】次に、得られた蒸着用ポリエステルフィル
ムを５０℃に加熱したゴムロールを介して、ポリエステ
ルＡ積層表面を窒素／炭酸ガスの混合ガス（窒素／炭酸
ガス＝８５／１５）の雰囲気中で４０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2
の処理条件でコロナ放電処理を施し、フィルムの濡れ張
力を４５ｍＮ／ｍ以上にしてロール状に巻き取った。そ
のときのフィルムの温度は３０℃であり、１０時間放置
した後に小幅にスリットした。Next, the obtained polyester film for vapor deposition was passed through a rubber roll heated to 50 ° C., and the surface of the laminated polyester A was placed in an atmosphere of a mixed gas of nitrogen / carbon dioxide (nitrogen / carbon dioxide = 85/15). 40W · min / m2
The film was subjected to a corona discharge treatment under the treatment conditions described above, and the film was wound into a roll at a wet tension of 45 mN / m or more. The temperature of the film at that time was 30 ° C., and the film was allowed to stand for 10 hours and slit into a small width.

【００６９】次に、小幅にスリットしたフィルムをフイ
ルム走行装置を具備した真空蒸着装置内にセットし、
１.００×１０−２Ｐａの高真空にした後に、−２０℃
の冷却金属ドラムを介して走行させた。Next, the film slit to a small width is set in a vacuum evaporation apparatus equipped with a film traveling device.
After evacuating to a high vacuum of 1.00 × 10 −2 Pa,
Through a cooling metal drum.

【００７０】このとき、アルミニウム金属を加熱蒸発さ
せながら、蒸発蒸気箇所に酸素ガスを供給し、アルミニ
ウム金属を酸化させながら走行フィルムのコロナ放電処
理面に凝集堆積させ、酸化アルミニウムの蒸着薄膜層を
形成して巻取った。蒸着後、真空蒸着装置内を常圧に戻
して、巻取ったフィルムを巻き返し、４０℃の温度で２
日間エージングして、透明蒸着フィルムを得た。At this time, while heating and evaporating the aluminum metal, oxygen gas is supplied to the evaporating steam portion, and the aluminum metal is oxidized to be coagulated and deposited on the corona discharge treated surface of the running film to form a deposited thin film layer of aluminum oxide. And wound up. After the vapor deposition, the inside of the vacuum vapor deposition apparatus was returned to normal pressure, and the wound film was rewound.
After aging for days, a transparent vapor-deposited film was obtained.

【００７１】この蒸着フィルムは無機薄膜の厚み４５ｎ
ｍ、光線透過率７８％であった。This deposited film has an inorganic thin film thickness of 45 n.
m, and the light transmittance was 78%.

【００７２】実施例２〜６、比較例１〜２ 表１に示すポリエステルＡの組成、ポリエステルＢの組
成、粒子添加およびポリエステルＡ／ポリエステルＢの
積層比により実施例１の製膜条件を各々変更し、平均厚
み１２μｍの蒸着用ポリエステルフィルムおよび透明蒸
着フィルムを得た。Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 The film forming conditions of Example 1 were changed according to the composition of polyester A, the composition of polyester B, the addition of particles and the lamination ratio of polyester A / polyester B shown in Table 1. Thus, a polyester film for vapor deposition and a transparent vapor-deposited film having an average thickness of 12 μm were obtained.

【００７３】以上の蒸着用ポリエステルフィルムおよび
透明蒸着フィルムの品質評価結果をまとめたのが表１で
ある。Table 1 summarizes the quality evaluation results of the polyester film for vapor deposition and the transparent vapor-deposited film described above.

【００７４】[0074]

【表１】 表１の結果からわかるように、実施例１〜６で得られた
蒸着用ポリエステルフィルムはハンドリング性、蒸着密
着性に優れ、透明蒸着フィルムは透明性、ガスバリア性
に優れたフィルムであった。[Table 1] As can be seen from the results in Table 1, the polyester films for vapor deposition obtained in Examples 1 to 6 were excellent in handling properties and vapor deposition adhesion, and the transparent vapor deposited films were films excellent in transparency and gas barrier properties.

【００７５】すなわち、表１から上記フィルム特性を得
るには、ジカルボン酸の中でテレフタル酸およびイソフ
タル酸を主成分とする酸成分、グリコール成分の中でエ
チレングリコールを主成分とするグリコール成分からな
るポリエステルＡであって、該ポリエステル組成中に
１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン成分
を０．１〜１０重量％の範囲で含有するポリエステルＡ
であることがわかった。また実施例１で得られた透明蒸
着フィルムの蒸着面に直鎖状ポリエチレン（ＬＬＤ−Ｐ
Ｅ）を押出ラミネートし、１５ｃｍ×３０ｃｍに切り出
し、ＬＬＤ−ＰＥ面同士を重ね合わせ、ヒートシーラー
で三方シールし、包装体を作製したところ、透明性を有
することはもちろんのこと、酸素、水蒸気などのガスバ
リア性に優れた包装体であった。That is, in order to obtain the above film properties from Table 1, the dicarboxylic acid comprises an acid component containing terephthalic acid and isophthalic acid as main components, and a glycol component containing ethylene glycol as a main component. Polyester A, which contains a 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene component in the polyester composition in a range of 0.1 to 10% by weight.
It turned out to be. In addition, linear polyethylene (LLD-P) was deposited on the deposition surface of the transparent deposition film obtained in Example 1.
E) is extrusion-laminated, cut out to 15 cm × 30 cm, the LLD-PE faces are overlapped, three-side sealed with a heat sealer, and a package is produced. As a matter of course, it has transparency, oxygen, water vapor, etc. It was a package having excellent gas barrier properties.

【００７６】一方、比較例１で得られた蒸着フィルム
は、ガスバリア性も十分でなかった。また滑り性が悪
く、取り扱いが悪いフィルムであった。On the other hand, the vapor-deposited film obtained in Comparative Example 1 had insufficient gas barrier properties. Further, the film was poor in slipperiness and poor in handling.

【００７７】比較例２で得られた蒸着フィルムは、ガス
バリア性が劣るフィルムであった。いずれのフィルムも
蒸着用フィルムとしては好ましくなかった。The vapor-deposited film obtained in Comparative Example 2 had poor gas barrier properties. None of the films was preferred as a film for vapor deposition.

【００７８】[0078]

【発明の効果】本発明に係る蒸着用ポリエステルフィル
ムは、ジカルボン酸成分の中で、イソフタル酸およびテ
レフタル酸を主たる酸成分、グリコール成分の中でエチ
レングリコールを主たるグリコール成分からなるポリエ
ステルＡであって、該ポリエステル組成中に１，３−ビ
ス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン成分を０．１〜
１０重量％の範囲のポリエステルＡにすることで、蒸着
加工性、ガスバリア性に優れた蒸着用ポリエステルフィ
ルムを提供することができた。The polyester film for vapor deposition according to the present invention is a polyester A comprising a dicarboxylic acid component comprising isophthalic acid and terephthalic acid as a main acid component, and a glycol component comprising ethylene glycol as a main glycol component. A 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene component in the polyester composition of 0.1 to 0.1%;
By setting the polyester A in the range of 10% by weight, a polyester film for vapor deposition excellent in vapor deposition processability and gas barrier properties could be provided.

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Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】ジカルボン酸成分の中で、イソフタル酸と
テレフタル酸を主たる酸成分、グリコール成分の中でエ
チレングリコールを主たるグリコール成分からなるポリ
エステルＡであって、該ポリエステル組成中に１，３−
ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン成分を０．１
〜１０重量％の範囲で含有するポリエステルＡよりなる
ことを特徴とする蒸着用ポリエステルフィルム。1. A polyester A comprising a dicarboxylic acid component comprising isophthalic acid and terephthalic acid as a main acid component, and a glycol component comprising ethylene glycol as a main glycol component.
Bis (2-hydroxyethoxy) benzene component
A polyester film for vapor deposition, comprising polyester A contained in a range of from 10 to 10% by weight. 【請求項２】該ポリエステル組成中に、イソフタル酸成
分と１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン
成分の重量比が５：１〜５０：１であることを特徴とす
る請求項１に記載の蒸着用ポリエステルフィルム。2. The polyester composition according to claim 1, wherein the weight ratio of the isophthalic acid component to the 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene component is from 5: 1 to 50: 1. The polyester film for vapor deposition according to the above. 【請求項３】ポリエステルＡが、イソフタル酸共重合ポ
リエチレンテレフタレートに１，３−ビス（２−ヒドロ
キシエトキシ）ベンゼン成分を０．１〜１０重量％の範
囲で含有するポリエステルを１０〜１００重量％含有す
るものであることを特徴とする請求項１または２に記載
の蒸着用ポリエステルフィルム。3. Polyester A contains 10 to 100% by weight of a polyester containing isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate and a 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene component in a range of 0.1 to 10% by weight. The polyester film for vapor deposition according to claim 1 or 2, wherein 【請求項４】該フィルムの少なくとも片面の中心線平均
粗さ（Ｒａ）が０．００５〜０．０３μｍの範囲である
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の蒸着
用ポリエステルフィルム。4. The polyester for vapor deposition according to claim 1, wherein the center line average roughness (Ra) of at least one surface of the film is in the range of 0.005 to 0.03 μm. the film. 【請求項５】該フィルムの少なくとも片面に他のポリエ
ステルＢが、積層されることを特徴とする請求項１〜４
のいずれかに記載の蒸着用ポリエステルフィルム。5. The film according to claim 1, wherein another polyester B is laminated on at least one surface of the film.
The polyester film for vapor deposition according to any one of the above. 【請求項６】面配向係数（ｆｎ）が、０．１５５〜０．
１８０の範囲であることを特徴とする請求項１〜５のい
ずれかに記載の蒸着用ポリエステルフィルム。6. A plane orientation coefficient (fn) of 0.155 to 0.5.
The polyester film for vapor deposition according to any one of claims 1 to 5, wherein the range is 180. 【請求項７】該フィルムの１５０℃、３０分の熱収縮率
が、フィルムの長手方向で０．５〜２％、幅方向で−
１．２〜０．５％の範囲であることを特徴とする請求項
１〜６のいずれかに記載の蒸着用ポリエステルフィル
ム。7. The heat shrinkage of the film at 150 ° C. for 30 minutes is 0.5 to 2% in the longitudinal direction of the film and − in the width direction.
The polyester film for vapor deposition according to any one of claims 1 to 6, wherein the content is in a range of 1.2 to 0.5%.