JP2000109682A - Transfer material and production of molded item excellent in resistance to weather, abrasion, and chemical by using same - Google Patents
Transfer material and production of molded item excellent in resistance to weather, abrasion, and chemical by using sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術の分野】本発明は、耐候性、耐磨耗
性、耐薬品性に優れた成形品を低コストで得ることがで
き、かつ成形品曲面部においてクラックを発生させない
転写材、および転写材を用いた耐磨耗性、耐薬品性及び
耐候性に優れた成形品の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transfer material which can obtain a molded article excellent in weather resistance, abrasion resistance and chemical resistance at low cost and which does not cause cracks in the curved surface of the molded article. The present invention also relates to a method for producing a molded article having excellent wear resistance, chemical resistance and weather resistance using a transfer material.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、成形品表面に保護層を形成す
る方法としては、離型性を有する基体シート上に保護層
が形成された転写材を成形品表面に接着させた後、基体
シートを剥離する転写法がある。また、上記転写材を成
形金型内に挟み込み、キャビテイ内に樹脂を射出充満さ
せ、冷却して樹脂成形品を得るのと同時にその面に転写
材を接着させた後、基体シートを剥離する成形同時転写
法がある。2. Description of the Related Art Conventionally, as a method of forming a protective layer on the surface of a molded product, a transfer material having a protective layer formed on a substrate sheet having releasability is adhered to the surface of the molded product, and then the substrate sheet is formed. There is a transfer method for peeling off. Also, the transfer material is sandwiched in a molding die, a resin is injected and filled in the cavity, and a resin molded product is obtained by cooling. At the same time, the transfer material is adhered to the surface thereof, and then the base sheet is peeled off. There is a simultaneous transfer method.
【０００３】成形体や絵柄、画像等の保護層を構成する
樹脂としては、一般に、熱硬化性樹脂や活性エネルギー
線硬化性樹脂、さらにはその両方の機能を持つ樹脂が使
用されている。また、保護層に紫外線吸収剤を添加して
下層の成形体や絵柄等に耐候性を付与する方法が知られ
ている。As a resin constituting a protective layer for a molded article, a pattern, an image or the like, a thermosetting resin, an active energy ray-curable resin, and a resin having both functions are generally used. Further, a method is known in which an ultraviolet absorber is added to a protective layer to impart weather resistance to a molded article, a pattern, or the like of the lower layer.
【０００４】例えば、特開平８ー２１６５９８号公報に
は付加重合反応型の紫外線吸収剤を含有する紫外線硬化
樹脂を保護層として使用して、転写した絵柄や成形体に
耐磨耗性、耐薬品性及び耐候性を付与する方法が記載さ
れている。[0004] For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-216598 discloses an abrasion resistance and a chemical resistance to a transferred pattern or molded article using an ultraviolet curing resin containing an addition polymerization reaction type ultraviolet absorber as a protective layer. A method for imparting properties and weather resistance is described.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、耐磨耗
性及び耐薬品性に加えて、紫外線遮蔽能に優れた保護層
を転写した成形体の少なくとも最外層に形成する転写材
を得る方法は未だ確立されていない。However, there is still no method for obtaining a transfer material to be formed on at least the outermost layer of a molded article on which a protective layer having excellent ultraviolet-ray shielding ability in addition to abrasion resistance and chemical resistance is transferred. Not established.
【０００６】例えば、表面保護層に紫外線遮断能を導入
する方法としてベンゾトリアゾール系もしくはベンゾフ
ェノン系の紫外線吸収剤を添加する方法が知られてい
る。しかしながら従来の紫外線吸収剤のほとんどは低分
子量の結晶であるため様々な問題を抱えている。例えば
従来の紫外線吸収剤は、分子量が低く、また蒸気圧が高
いため、加熱時に蒸散したり、保護層表面から経時的に
ブリードアウトしたりするため、下層に十分な長期耐候
性を付与することが困難である。[0006] For example, as a method of introducing ultraviolet blocking ability to a surface protective layer, a method of adding a benzotriazole-based or benzophenone-based ultraviolet absorber is known. However, most of the conventional ultraviolet absorbers are low molecular weight crystals and thus have various problems. For example, conventional UV absorbers have a low molecular weight and a high vapor pressure, so that they evaporate during heating or bleed out over time from the surface of the protective layer, so that the lower layer has sufficient long-term weather resistance. Is difficult.
【０００７】また薄膜で紫外線を遮断する場合、多量の
紫外線吸収剤の添加を必要とするが、一般的に従来の紫
外線吸収剤は樹脂との相溶性も低いため、保護層の耐摩
耗性、耐薬品性、さらには透明性を損なうことが知られ
ている。[0007] When blocking ultraviolet rays with a thin film, it is necessary to add a large amount of an ultraviolet absorber. However, in general, conventional ultraviolet absorbers have low compatibility with resins, so that the abrasion resistance of the protective layer, It is known to impair chemical resistance and even transparency.
【０００８】したがって、本発明は、以上のような問題
点を取り除き、耐候性、耐磨耗性および耐薬品性に優れ
た成形品を低コストで得ることができ、かつ転写時に成
形品曲面部においてクラックを発生させない転写材及び
それを用いた耐候性、耐磨耗性および耐薬品性に優れた
成形品の製造方法を提供することを目的としている。Therefore, the present invention eliminates the above-mentioned problems and can provide a molded product excellent in weather resistance, abrasion resistance and chemical resistance at low cost, and has a curved surface of a molded product at the time of transfer. It is an object of the present invention to provide a transfer material which does not generate cracks and a method for producing a molded article using the transfer material, which is excellent in weather resistance, abrasion resistance and chemical resistance.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討を行なった結果、転写材の保護層
を形成するに当り、本発明に係る特定のポリマー、多官
能イソシアネート、及び特定の紫外線吸収剤を有効成分
として含有する活性エネルギー線硬化性組成物を用いれ
ば、前記課題を解決できることを見出した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, when forming a protective layer of a transfer material, a specific polymer according to the present invention, a polyfunctional isocyanate, It has been found that the above problem can be solved by using an active energy ray-curable composition containing a specific ultraviolet absorber as an active ingredient.
【００１０】すなわち、本発明の転写材の保護層は、
（メタ）アクリル当量100〜300ｇ／ｅｑ、水酸基価20〜
500、重量平均分子量5000〜50000のポリマー、多官能イ
ソシアネート、及び一般式That is, the protective layer of the transfer material of the present invention comprises:
(Meth) acrylic equivalent 100 to 300 g / eq, hydroxyl value 20 to
500, a polymer having a weight average molecular weight of 5,000 to 50,000, a polyfunctional isocyanate, and a general formula
【化１】[R1、R2は、水素あるいは炭素数１〜１０のア
ルキル基を示す。ｎ、ｎ'は４〜８の整数、またｍ、ｍ'
は１〜２０の整数を示す。]で示されるビスベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤を有効成分として含有するよう
に構成した。[R 1 and R 2 represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. n and n 'are integers of 4 to 8, and m and m'
Represents an integer of 1 to 20. ] As an active ingredient.
【００１１】また、上記転写材の構成において、ポリマ
ーを、グリシジル（メタ）アクリレート系重合体にα，
β−不飽和モノカルボン酸を付加反応させた反応生成物
であるように構成した。In the above transfer material, the polymer is added to the glycidyl (meth) acrylate-based polymer by α,
It was configured to be the reaction product of an addition reaction of a β-unsaturated monocarboxylic acid.
【００１２】また、上記転写材の構成において、グリシ
ジル（メタ）アクリレート系重合体を、グリシジル（メ
タ）アクリレートの単独重合体、またはグリシジル（メ
タ）アクリレートとカルボキシル基を含有しないα，β
−不飽和単量体からなる共重合体であるように構成し
た。In the above transfer material, the glycidyl (meth) acrylate polymer may be a homopolymer of glycidyl (meth) acrylate or α, β not containing glycidyl (meth) acrylate and a carboxyl group.
-It was configured to be a copolymer of unsaturated monomers.
【００１３】また、上記転写材の構成において、保護層
の上に絵柄層および接着層を順次設けるように構成し
た。In the above-described transfer material, a picture layer and an adhesive layer are sequentially provided on the protective layer.
【００１４】本発明の転写材を用いた耐磨耗性および耐
薬品性に優れた成形品の製造方法は、上記転写材を成形
品表面に接着させた後、基体シートを剥離する工程およ
び活性エネルギー線を照射する工程を経るように構成し
た。The method for producing a molded article having excellent abrasion resistance and chemical resistance using the transfer material according to the present invention comprises the steps of: adhering the transfer material to the surface of the molded article; It was configured to go through a step of irradiating energy rays.
【００１５】また、本発明の転写材を用いた耐磨耗性お
よび耐薬品性に優れた成形品の製造方法は、上記転写材
を成形金型内に挟み込み、キャビテイ内に樹脂を射出充
満させ、樹脂成形品を得るのと同時にその表面に転写材
を接着させた後、基体シートを剥離する工程および活性
エネルギー線を照射する工程を経るように構成した。Further, a method of manufacturing a molded article having excellent abrasion resistance and chemical resistance using a transfer material according to the present invention is characterized in that the transfer material is sandwiched in a molding die and a resin is injected and filled in a cavity. At the same time as obtaining a resin molded product, a transfer material is adhered to the surface of the resin molded product, and then a step of peeling off the base sheet and a step of irradiating active energy rays are performed.
【００１６】[0016]
【発明の実施の形態】以下、図面を参照しながら本発明
について詳細に説明する。図１は本発明に係る転写材の
一実施例を示す模式断面図、図２は本発明に係る転写材
の他の実施例を示す模式断面図、図３は本発明に係る転
写材を用いた耐候性、耐磨耗性および耐薬品性に優れた
成形品の製造工程の一実施例を示す模式図、図４は本発
明に係る転写材を用いた耐候性、耐磨耗性および耐薬品
性に優れた成形品の製造工程の他の実施例を示す模式図
である。図中、１は基体シート、２は保護層、３は絵柄
層、４は接着層、５は転写層、６は転写材、７は成形
品、８は耐熱ゴム状弾性体、９は可動型、１０は固定
型、１１は溶融樹脂をそれぞれ示す。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic sectional view showing one embodiment of the transfer material according to the present invention, FIG. 2 is a schematic sectional view showing another embodiment of the transfer material according to the present invention, and FIG. FIG. 4 is a schematic view showing one embodiment of a manufacturing process of a molded article having excellent weather resistance, abrasion resistance and chemical resistance, and FIG. 4 shows weather resistance, abrasion resistance and resistance using a transfer material according to the present invention. It is a schematic diagram which shows the other Example of the manufacturing process of the molded article excellent in chemical property. In the figure, 1 is a base sheet, 2 is a protective layer, 3 is a picture layer, 4 is an adhesive layer, 5 is a transfer layer, 6 is a transfer material, 7 is a molded product, 8 is a heat-resistant rubber-like elastic body, and 9 is a movable mold. Reference numeral 10 denotes a fixed mold, and 11 denotes a molten resin.
【００１７】まず、本発明の転写材６について説明する
（図１参照）。First, the transfer material 6 of the present invention will be described (see FIG. 1).
【００１８】離型性を有する基体シート１としては、ポ
リプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアミド
系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポ
リ塩化ビニル系樹脂などの樹脂シート、アルミニウム
箔、銅箔などの金属箔、グラシン紙、コート紙、セロハ
ンなどのセルロース系シート、あるいは以上の各シート
の複合体など、通常の転写材６の基体シートとして用い
られるものを使用することができる。Examples of the base sheet 1 having releasability include resin sheets of polypropylene resin, polyethylene resin, polyamide resin, polyester resin, polyacrylic resin, polyvinyl chloride resin, etc., aluminum foil, copper foil. For example, a metal sheet such as a metal foil, a glassine paper, a coated paper, a cellulosic sheet such as cellophane, or a composite of the above sheets, which is used as a base sheet of a normal transfer material 6 can be used.
【００１９】基体シート１からの転写層５の剥離性が良
い場合には、基体シート１上に転写層５を直接設ければ
よい。基体シート１からの転写層５の剥離性を改善する
ためには、基体シート１上に転写層５を設ける前に、離
型層を全面的に形成してもよい。離型層は、転写後また
は成形同時転写後に基体シート１を剥離した際に、基体
シート１とともに転写層５から離型する。離型層の材質
としては、メラミン樹脂系離型剤、シリコーン樹脂系離
型剤、フッ素樹脂系離型剤、セルロース誘導体系離型
剤、尿素樹脂系離型剤、ポリオレフィン樹脂系離型剤、
パラフィン系離型剤およびこれらの複合型離型剤などを
用いることができる。離型層の形成方法としては、グラ
ビアコート法、ロールコート法、スプレーコート法、リ
ップコート法、コンマコート法などのコート法、グラビ
ア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法がある。When the transfer layer 5 is easily peeled from the base sheet 1, the transfer layer 5 may be provided directly on the base sheet 1. In order to improve the releasability of the transfer layer 5 from the base sheet 1, a release layer may be formed over the entire surface before the transfer layer 5 is provided on the base sheet 1. The release layer is released from the transfer layer 5 together with the base sheet 1 when the base sheet 1 is peeled off after transfer or simultaneous transfer with molding. As the material of the release layer, a melamine resin-based release agent, a silicone resin-based release agent, a fluororesin-based release agent, a cellulose derivative-based release agent, a urea resin-based release agent, a polyolefin resin-based release agent,
Paraffin-based release agents, composite release agents thereof, and the like can be used. Examples of the method for forming the release layer include a coating method such as a gravure coating method, a roll coating method, a spray coating method, a lip coating method, and a comma coating method, and a printing method such as a gravure printing method and a screen printing method.
【００２０】保護層２は、転写後または成形同時転写後
に基体シート１を剥離した際に基体シート１または離型
層から剥離して転写物の最外層となり、紫外線、薬品及
び摩擦から成形品７や絵柄層３を保護するための層であ
る。この保護層２は、（メタ）アクリル当量100〜300ｇ
／ｅｑ、水酸基価20〜500、重量平均分子量5000〜50000
のポリマー、多官能イソシアネート、及び上記一般式
（１）で表されるビスベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤を有効成分として含有する。When the base sheet 1 is peeled off after the transfer or simultaneous transfer with the molding, the protective layer 2 is peeled off from the base sheet 1 or the release layer to become the outermost layer of the transferred product. And a layer for protecting the picture layer 3. This protective layer 2 has a (meth) acryl equivalent of 100 to 300 g.
/ Eq, hydroxyl value 20-500, weight average molecular weight 5,000-50000
, A polyfunctional isocyanate, and a bisbenzotriazole-based ultraviolet absorber represented by the above general formula (1) as an active ingredient.
【００２１】保護層２のポリマーは、活性エネルギー線
照射前後の保護層２の物理的・化学的要求性能を考慮し
て、特定の配合量とされる。すなわち、活性エネルギー
線照射時の硬化性の点から、（メタ）アクリル当量は10
0〜300ｇ／ｅｑ、好ましくは150〜300ｇ／ｅｑとされ
る。（メタ）アクリル当量が300ｇ／ｅｑよりも大きい
場合は、活性エネルギー線照射後の耐磨耗性が不十分で
あり、また100ｇ／ｅｑ未満のものは得るのが難しい。
また、併用する多官能イソシアネートとの反応性の点か
ら、ポリマーの水酸基価は20〜500、好ましくは100〜30
0とされる。水酸基価が20未満の場合には、多官能イソ
シアネートとの反応が不十分であり、転写材６の保護層
２の熱架橋度が低い。そのため粘着性が残存したり、耐
溶剤性が不足したりすることにより、転写材６を刷り重
ねたり巻き取ったりすることが難しくなるなどの不利が
ある。また、水酸基価が500を越えるものは得ることが
難しい。、ポリマーの重量平均分子量は、5000〜5000
0、好ましくは8000〜40000である。ポリマーの重量平均
分子量が5000未満では転写材６の保護層２の粘着性が残
存したり、耐溶剤性が不足したりするため、やはり転写
材６を刷り重ねたり巻き取ったりすることが難しくな
り、鮮明な絵柄が得られないなどの不利がある。また、
50000を越える場合には樹脂粘度が高くなり過ぎ、イン
キの塗布作業性が低下する。The amount of the polymer of the protective layer 2 is set to a specific amount in consideration of the required physical and chemical properties of the protective layer 2 before and after irradiation with active energy rays. That is, from the viewpoint of curability upon irradiation with active energy rays, the (meth) acrylic equivalent is 10
It is 0 to 300 g / eq, preferably 150 to 300 g / eq. When the (meth) acrylic equivalent is more than 300 g / eq, the abrasion resistance after irradiation with active energy rays is insufficient, and it is difficult to obtain the one having less than 100 g / eq.
Further, from the viewpoint of reactivity with the polyfunctional isocyanate used in combination, the hydroxyl value of the polymer is 20 to 500, preferably 100 to 30.
It is set to 0. When the hydroxyl value is less than 20, the reaction with the polyfunctional isocyanate is insufficient, and the thermal crosslinking degree of the protective layer 2 of the transfer material 6 is low. For this reason, there are disadvantages such as difficulty in overprinting and winding the transfer material 6 due to the remaining tackiness or insufficient solvent resistance. In addition, those having a hydroxyl value exceeding 500 are difficult to obtain. , The weight average molecular weight of the polymer is 5000-5000
0, preferably 8000 to 40,000. If the weight average molecular weight of the polymer is less than 5000, the tackiness of the protective layer 2 of the transfer material 6 remains or the solvent resistance is insufficient, so that it is also difficult to overprint or wind up the transfer material 6. There is a disadvantage that a clear picture cannot be obtained. Also,
If it exceeds 50,000, the resin viscosity becomes too high, and the workability of applying the ink is reduced.
【００２２】ポリマーの製造方法としては、特に限定は
なく、従来公知の方法を採用できる。例えば、［1］水
酸基を含有する重合体の側鎖の一部に（メタ）アクリロ
イル基を導入する方法、［2］カルボキシル基を含有す
る共重合体に水酸基を含有するα，β−不飽和単量体を
縮合反応させる方法、［3］カルボキシル基を含有する
共重合体にエポキシ基を含有するα，β−不飽和単量体
を付加反応させる方法、［4］エポキシ基含有重合体に
α，β−不飽和カルボン酸を反応させる方法などがあ
る。The method for producing the polymer is not particularly limited, and a conventionally known method can be employed. For example, [1] a method of introducing a (meth) acryloyl group into a part of a side chain of a polymer containing a hydroxyl group, [2] α, β-unsaturation containing a hydroxyl group in a copolymer containing a carboxyl group A method of subjecting a monomer to a condensation reaction, [3] a method of adding an α, β-unsaturated monomer containing an epoxy group to a copolymer containing a carboxyl group, and [4] a method of adding an epoxy group-containing polymer. There is a method of reacting an α, β-unsaturated carboxylic acid.
【００２３】方法［4］を例にとり、本発明で用いるポ
リマーの製造方法をより具体的に説明する。例えば、グ
リシジル基を有するポリマーにアクリル酸などのα，β
−不飽和カルボン酸を反応させる方法により本発明で用
いるポリマーを容易に得ることができる。グリシジル基
を有するポリマーとして好ましいのは、例えば、グリシ
ジル（メタ）アクリレートの単独重合体、およびグリシ
ジル（メタ）アクリレートとカルボキシル基を含有しな
いα，β−不飽和単量体との共重合体等が挙げられる。
このカルボキシル基を含有しないα，β−不飽和単量体
としては、各種の（メタ）アクリル酸エステル、スチレ
ン、酢酸ビニル、アクリロニトリルなどが例示できる。
カルボキシル基を含有するα，β−不飽和単量体を用い
ると、グリシジル（メタ）アクリレートとの共重合反応
時に架橋が生じ、高粘度化やゲル化するため、好ましく
ない。Taking the method [4] as an example, the method for producing the polymer used in the present invention will be described more specifically. For example, α, β such as acrylic acid is added to a polymer having a glycidyl group.
-The polymer used in the present invention can be easily obtained by a method of reacting an unsaturated carboxylic acid. Preferred examples of the polymer having a glycidyl group include a homopolymer of glycidyl (meth) acrylate and a copolymer of glycidyl (meth) acrylate and an α, β-unsaturated monomer containing no carboxyl group. No.
Examples of the α, β-unsaturated monomer not containing a carboxyl group include various (meth) acrylates, styrene, vinyl acetate, acrylonitrile, and the like.
If an α, β-unsaturated monomer containing a carboxyl group is used, crosslinking occurs during a copolymerization reaction with glycidyl (meth) acrylate, resulting in high viscosity and gelation.
【００２４】いずれにしろ、前記［1］〜［4］の各方法
を採用する際、ポリマーに関わる前記数値限定範囲を満
足するよう、使用単量体や重合体の種類、これらの使用
量などの条件設定を適宜に行う必要がある。かかる操作
は当事者に周知である。In any case, when each of the above methods [1] to [4] is adopted, the types of monomers and polymers used, the amounts used thereof, and the like are so set as to satisfy the above-mentioned numerical limitation ranges relating to polymers. It is necessary to appropriately set the conditions. Such operations are well known to the parties.
【００２５】本発明において使用する紫外線吸収剤は、
一般式The ultraviolet absorber used in the present invention is:
General formula
【化１】[R1、R2は、水素あるいは炭素数１〜１０のア
ルキル基を示す。n、nユは４〜８の整数、またm、mユは１
〜２０の整数を示す。]で示されるビスベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤であり、一方のベンゾトリアゾール
フェノールがもう一方のベンゾトリアゾールフェノール
の水酸基の嵩高い置換基となるため、架橋剤等との反応
により紫外線吸収性に重要な役割を果たしているフェノ
ール系水酸基を消失することがない。また、分子量が大
きいため保護層表面からブリードアウトして濃度が低下
することがない。つまり、長期耐候性を付与することが
容易であり、接着層との界面に局在化して接着性を阻害
したりすることがない。また、長鎖ポリエステル基が置
換しているため、汎用樹脂との相溶性が高く、その結
果、保護層の耐摩耗性、耐薬品性、透明性を損なうこと
がほとんどない。さらに本発明の紫外線吸収剤は、長鎖
ポリエステル基の末端に反応性の高い水酸基を有してお
り、有効成分の一つである多官能イソシアネートを介し
てポリマーと結合するため、水や有機溶媒によって抽出
されずブリードアウトすることが全くない。つまり、長
期耐候性を付与することが容易である。また、長鎖ポリ
エステル基の末端に反応性の高い水酸基を有しているた
め、保護層の耐摩耗性、耐薬品性を損なうことがほとん
どない。[R 1 and R 2 represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. n and n are integers from 4 to 8, and m and m are 1
Represents an integer of up to 20. ] Is a bisbenzotriazole-based ultraviolet absorber represented by the formula: one benzotriazole phenol becomes a bulky substituent of the hydroxyl group of the other benzotriazole phenol. The phenolic hydroxyl group that plays a role is not lost. In addition, since the molecular weight is large, the concentration does not decrease due to bleed out from the surface of the protective layer. In other words, it is easy to impart long-term weather resistance, and there is no possibility of localizing at the interface with the adhesive layer and inhibiting the adhesiveness. Further, since the long-chain polyester group is substituted, the compatibility with general-purpose resins is high, and as a result, the abrasion resistance, chemical resistance and transparency of the protective layer are hardly impaired. Furthermore, the ultraviolet absorber of the present invention has a highly reactive hydroxyl group at the terminal of the long-chain polyester group, and is bonded to the polymer via a polyfunctional isocyanate, which is one of the active ingredients. No bleed-out at all. That is, it is easy to provide long-term weather resistance. In addition, since the terminal of the long-chain polyester group has a highly reactive hydroxyl group, the abrasion resistance and chemical resistance of the protective layer are hardly impaired.
【００２６】上記一般式（１）で示されるビスベンゾト
リアゾールタイプの紫外線吸収剤は、具体的には2,2ユ-
メチレンビス[6-(2H-1,2,3-ベンゾトリアゾール-2-イ
ル)-4-(グリコロイルオキシエチル)フェノール]、2,2ユ-
メチレンビス[6-(2H-1,2,3-ベンゾトリアゾール-2-イ
ル)-4-(3-ヒドロキシプロパノイルオキシエチル)フェノ
ール]、2,2ユ-メチレンビス[6-(2H-1,2,3-ベンゾトリア
ゾール-2-イル)-4-(4-ヒドロキシブタノイルオキシエチ
ル)フェノール]、2,2ユ-メチレンビス[6-(2H-1,2,3-ベン
ゾトリアゾール-2-イル)-4-(5-ヒドロキシヘプタノイル
オキシエチル)フェノール]、2,2ユ-メチレンビス[6-(2H-
1,2,3-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(6-ヒドロキシヘ
キサノイルオキシエチル)フェノール]、2,2ユ-メチレン
ビス[6-(2H-1,2,3-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(16-
ヒドロキシ-4,11-ジオキソ-3,10-ジオキサヘキサデシ
ル)フェノール]、2,2ユ-メチレンビス[6-(2H-1,2,3-ベン
ゾトリアゾール-2-イル)-4-(23-ヒドロキシ-4,11,18-ト
リオキソ-3,10,17-トリオキサトリコシル)フェノー
ル]、2,2ユ-メチレンビス[6-(2H-1,2,3-ベンゾトリアゾ
ール-2-イル)-4-(30-ヒドロキシ-4,11,18,25-テトラオ
キソ-3,10,17,24-テトラオキサヘキサデシル)フェノー
ル]、2,2ユ-メチレンビス[6-(2H-1,2,3-ベンゾトリアゾ
ール-2-イル)-4-(37-ヒドロキシ-4,11,18,25,32-ヘプタ
オキソ-3,10,24,31-ヘプタオキサヘプタトリアコンチ
ル)フェノール]等が挙げられ、これらは単独で使用して
も二つ以上併用して使用しても、または市販の汎用紫外
線吸収剤と併用してもよいし、また保護層以外の層に添
加して転写材の他の部位の耐候性付与に使用してもよ
い。The bisbenzotriazole type ultraviolet absorber represented by the above general formula (1) is specifically 2,2
Methylenebis [6- (2H-1,2,3-benzotriazol-2-yl) -4- (glycoloyloxyethyl) phenol], 2,2
Methylenebis [6- (2H-1,2,3-benzotriazol-2-yl) -4- (3-hydroxypropanoyloxyethyl) phenol], 2,2-methylenebis [6- (2H-1,2 , 3-Benzotriazol-2-yl) -4- (4-hydroxybutanoyloxyethyl) phenol], 2,2-methylenebis [6- (2H-1,2,3-benzotriazol-2-yl) -4- (5-hydroxyheptanoyloxyethyl) phenol], 2,2-dimethylenebis [6- (2H-
1,2,3-benzotriazol-2-yl) -4- (6-hydroxyhexanoyloxyethyl) phenol], 2,2-methylenebis [6- (2H-1,2,3-benzotriazole-2 -Il) -4- (16-
Hydroxy-4,11-dioxo-3,10-dioxahexadecyl) phenol], 2,2-dimethylenebis [6- (2H-1,2,3-benzotriazol-2-yl) -4- (23 -Hydroxy-4,11,18-trioxo-3,10,17-trioxatricosyl) phenol], 2,2-methylenebis [6- (2H-1,2,3-benzotriazol-2-yl) -4- (30-hydroxy-4,11,18,25-tetraoxo-3,10,17,24-tetraoxahexadecyl) phenol], 2,2-dimethylenebis [6- (2H-1,2, 3-benzotriazol-2-yl) -4- (37-hydroxy-4,11,18,25,32-heptaoxo-3,10,24,31-heptaoxaheptatriacontyl) phenol] and the like. , These may be used alone or in combination of two or more, or may be used in combination with a commercially available general-purpose ultraviolet absorber, or may be added to a layer other than the protective layer to transfer the other transfer material. It may be used for imparting weather resistance to a site.
【００２７】本発明で使用する紫外線吸収剤の添加量
は、前記のポリマー１００重量部に対して、２〜４０重
量部、好ましくは５〜２０重量部である。The amount of the ultraviolet absorber used in the present invention is 2 to 40 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer.
【００２８】紫外線吸収剤の添加量が４０重量部を超え
る場合は、保護層の耐磨耗性を損ない、また２重量部よ
り低減した場合、保護層に十分な紫外線遮蔽能を付与す
ることができない。When the amount of the ultraviolet absorber exceeds 40 parts by weight, the abrasion resistance of the protective layer is impaired. When the amount is less than 2 parts by weight, the protective layer has sufficient ultraviolet shielding ability. Can not.
【００２９】本発明においてポリマーと併用する多官能
イソシアネートとしては、格別の限定はなく、公知の各
種を使用できる。たとえば、イソホロンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイ
ソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニー
ルメタンジイソシアネート、1,6-ヘキサンジイソシアネ
ート、上記の３量体、多価アルコールと上記ジイソシア
ネートを反応させたプレポリマーなどを用いることがで
きる。本発明で、多官能イソシアネートをポリマーと併
用する理由は、保護層２上への絵柄層３や接着層４の積
層に際して、活性エネルギー線照射前の保護層２の粘着
性を低く保ち、かつ絵柄層３や接着層４の形成インキに
含まれる溶剤への耐性をある程度満足させることにあ
る。すなわち、ポリマーに含有される水酸基と、多官能
イソシアネートのイソシアネート基とを反応させ、軽度
の熱架橋物を形成させて、上記性能を付与せんとするも
のである。In the present invention, the polyfunctional isocyanate used in combination with the polymer is not particularly limited, and various known isocyanates can be used. For example, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenyl methane diisocyanate, 1,6-hexane diisocyanate, the above trimer, a prepolymer obtained by reacting a polyhydric alcohol with the above diisocyanate, etc. Can be used. In the present invention, the reason why the polyfunctional isocyanate is used in combination with the polymer is that, when the pattern layer 3 and the adhesive layer 4 are laminated on the protective layer 2, the tackiness of the protective layer 2 before irradiation with active energy rays is kept low, and It is to satisfy the resistance to the solvent contained in the ink forming the layer 3 and the adhesive layer 4 to some extent. That is, a hydroxyl group contained in a polymer is reacted with an isocyanate group of a polyfunctional isocyanate to form a lightly thermally crosslinked product, thereby not providing the above-mentioned performance.
【００３０】ポリマーと多官能イソシアネートの使用割
合は、ポリマー中の水酸基数とイソシアネート基数との
割合が１／0.01〜１／１、好ましくは１／0.05〜１／0.
8となるように決定される。The ratio of the number of hydroxyl groups to the number of isocyanate groups in the polymer is from 1 / 0.01 to 1/1, preferably from 1 / 0.05 to 1/0.
It is determined to be 8.
【００３１】また、保護層２に用いる活性エネルギー線
硬化性樹脂組成物は、ポリマーおよび多官能イソシアネ
ート以外に、必要に応じて以下のような成分を含有する
ことができる。すなわち、反応性希釈モノマー、溶剤、
着色剤などである。また、活性エネルギー線照射に際し
て電子線を用いる場合には、光重合開始剤を用いること
なく充分な効果を発揮することができるが、紫外線を用
いる場合には、公知各種の光重合開始剤を添加する必要
がある。また、保護層２は、着色したものでも、未着色
のものでもよい。The active energy ray-curable resin composition used for the protective layer 2 may contain the following components as required, in addition to the polymer and the polyfunctional isocyanate. That is, reactive diluent monomer, solvent,
Coloring agents and the like. When an electron beam is used for irradiation with active energy rays, a sufficient effect can be exerted without using a photopolymerization initiator, but when ultraviolet rays are used, various known photopolymerization initiators are added. There is a need to. The protective layer 2 may be colored or uncolored.
【００３２】保護層２に用いる活性エネルギー線硬化性
樹脂組成物には、必要に応じて滑剤を含有させてもよ
い。保護層２の表面が粗面化されるので、シートとして
巻きやすくなり、ブロッキングが生じ難くなるためであ
る。また、擦れや引っ掻きに対する抵抗性を増すことが
できる。滑剤としては、例えば、ポリエチレンワック
ス、パラフィンワックス、合成ワックス、モンタンワッ
クス等のワックス類、シリコーン系、フッ素系等の合成
樹脂類を用いうる。滑剤は、0.5〜15重量％、好ましく
は１〜６重量％の量で含有させる。滑剤の量が0.5重量
％を下回るとブロッキングの防止や摩擦引っ掻き抵抗の
効果が少なくなり、15重量％を上回ると保護層の透明性
が極端に悪くなる。The active energy ray-curable resin composition used for the protective layer 2 may contain a lubricant, if necessary. This is because the surface of the protective layer 2 is roughened, so that the sheet is easily rolled as a sheet and blocking hardly occurs. In addition, resistance to rubbing and scratching can be increased. As the lubricant, for example, waxes such as polyethylene wax, paraffin wax, synthetic wax and montan wax, and synthetic resins such as silicone and fluorine can be used. The lubricant is contained in an amount of 0.5 to 15% by weight, preferably 1 to 6% by weight. If the amount of the lubricant is less than 0.5% by weight, the effect of preventing blocking and frictional scratch resistance is reduced, and if it exceeds 15% by weight, the transparency of the protective layer becomes extremely poor.
【００３３】保護層２に用いる活性エネルギー線硬化性
樹脂組成物は、エチレン性不飽和基と水酸基とイソシア
ネート基とを含む。この活性エネルギー線硬化性樹脂組
成物を加熱すると水酸基とイソシアネート基とが反応
し、樹脂が架橋される。また、この活性エネルギー線硬
化性樹脂組成物を活性エネルギー線に露出するとエチレ
ン性不飽和基が重合し、樹脂が架橋される。つまり、保
護層２に用いる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、
熱および活性エネルギー線の両方により架橋される。The active energy ray-curable resin composition used for the protective layer 2 contains an ethylenically unsaturated group, a hydroxyl group and an isocyanate group. When this active energy ray-curable resin composition is heated, a hydroxyl group and an isocyanate group react, and the resin is crosslinked. When the active energy ray-curable resin composition is exposed to active energy rays, the ethylenically unsaturated groups polymerize and the resin is crosslinked. That is, the active energy ray-curable resin composition used for the protective layer 2 is:
Crosslinked by both heat and active energy rays.
【００３４】保護層２の形成方法としては、グラビアコ
ート法、ロールコート法、コンマコート法、リップコー
ト法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷
法などの印刷法がある。一般に、保護層２は0.5〜30μ
ｍ、好ましくは１〜６μｍの厚さに形成する。保護層２
の厚さが0.5μｍを下回ると耐摩耗性、耐薬品性が弱
く、３０μｍを上回るとコスト高となり、また箔切れが
悪くなり不必要な部分に保護層２が残ってバリとなる。As a method for forming the protective layer 2, there are a coating method such as a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating method and a lip coating method, and a printing method such as a gravure printing method and a screen printing method. Generally, the protective layer 2 is 0.5-30 μm.
m, preferably 1 to 6 μm. Protective layer 2
If the thickness is less than 0.5 μm, the abrasion resistance and chemical resistance are weak, and if it exceeds 30 μm, the cost increases, and the foil breaks off, and the protective layer 2 remains in unnecessary portions to form burrs.
【００３５】以上のようにして形成された保護層２を加
熱することにより、保護層２は活性エネルギー線硬化性
樹脂組成物の熱架橋反応生成物となる。この熱架橋反応
生成物はタックフリーの状態にあるため、保護層２上に
他の層を刷り重ねたり転写材６を巻き取ったりすること
が容易になる。この加熱しただけの段階では、活性エネ
ルギー線硬化性樹脂組成物に含まれるエチレン性不飽和
基は架橋されていないので、活性エネルギー線硬化性樹
脂組成物は完全には架橋硬化していない。状態換言すれ
ば半ば架橋硬化の状態となる。したがって、保護層２は
成形品の曲面に適応でき、クラックを生じない程度の可
撓性を有する。加熱による架橋反応は、活性エネルギー
線照射による架橋反応に比して制御が容易である。した
がって、保護層２を架橋させる程度は、用いる活性エネ
ルギー線硬化性樹脂組成物の種類、及び成形品の曲率等
に応じて適宜定めうる。By heating the protective layer 2 formed as described above, the protective layer 2 becomes a thermal crosslinking reaction product of the active energy ray-curable resin composition. Since this thermal crosslinking reaction product is in a tack-free state, it becomes easy to print another layer on the protective layer 2 or wind up the transfer material 6. At the stage of only heating, the ethylenically unsaturated groups contained in the active energy ray-curable resin composition are not cross-linked, and thus the active energy ray-curable resin composition is not completely cross-linked and cured. Stated in other words, it is in a semi-crosslinked and cured state. Therefore, the protective layer 2 can adapt to the curved surface of the molded product, and has such flexibility that cracks do not occur. The crosslinking reaction by heating is easier to control than the crosslinking reaction by irradiation with active energy rays. Therefore, the degree to which the protective layer 2 is crosslinked can be appropriately determined according to the type of the active energy ray-curable resin composition to be used, the curvature of the molded product, and the like.
【００３６】絵柄層３は、保護層２の上に、通常は印刷
層として形成する。印刷層の材質としては、ポリビニル
系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ
アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアセ
タール系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、セルロー
スエステル系樹脂、アルキド樹脂などの樹脂をバインダ
ーとし、適切な色の顔料または染料を着色剤として含有
する着色インキを用いるとよい。絵柄層３の形成方法と
しては、オフセット印刷法、グラビア印刷法、スクリー
ン印刷法などの通常の印刷法などを用いるとよい。特
に、多色刷りや階調表現を行うには、オフセット印刷法
やグラビア印刷法が適している。また、単色の場合に
は、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート
法、リップコート法などのコート法を採用することもで
きる。絵柄層３は、表現したい絵柄に応じて、全面的に
設ける場合や部分的に設ける場合もある。また、絵柄層
３は、金属蒸着層からなるもの、あるいは印刷層と金属
蒸着層との組み合わせからなるものでもよい。The picture layer 3 is usually formed on the protective layer 2 as a printing layer. As the material of the printing layer, a resin such as a polyvinyl resin, a polyamide resin, a polyester resin, a polyacryl resin, a polyurethane resin, a polyvinyl acetal resin, a polyester urethane resin, a cellulose ester resin, and an alkyd resin is used as a binder. It is preferable to use a coloring ink containing a pigment or dye of an appropriate color as a coloring agent. As a method for forming the picture layer 3, a normal printing method such as an offset printing method, a gravure printing method, and a screen printing method may be used. In particular, an offset printing method or a gravure printing method is suitable for performing multicolor printing and gradation expression. In the case of a single color, a coating method such as a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating method, and a lip coating method can be employed. The picture layer 3 may be provided entirely or partially depending on the picture to be expressed. Further, the picture layer 3 may be composed of a metal vapor deposition layer or a combination of a printing layer and a metal vapor deposition layer.
【００３７】接着層４は、成形品７表面に上記の各層を
接着するものである。接着層４は、保護層２または絵柄
層３上の、接着させたい部分に形成する。すなわち、接
着させたい部分が全面的なら、接着層４を全面的に形成
する。また、接着させたい部分が部分的なら、接着層４
を部分的に形成する。接着層４としては、成形品７の素
材に適した感熱性あるいは感圧性の樹脂を適宜使用す
る。たとえば、成形品７の材質がポリアクリル系樹脂の
場合はポリアクリル系樹脂を用いるとよい。また、成形
品７の材質がポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系
樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン共重合体系樹
脂、ポリスチレン系ブレンド樹脂の場合は、これらの樹
脂と親和性のあるポリアクリル系樹脂、ポリスチレン系
樹脂、ポリアミド系樹脂などを使用すればよい。さら
に、成形品７の材質がポリプロピレン樹脂の場合は、塩
素化ポリオレフィン樹脂、塩素化エチレン−酢酸ビニル
共重合体樹脂、環化ゴム、クマロンインデン樹脂が使用
可能である。接着層４の形成方法としては、グラビアコ
ート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート
法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法が
ある。なお、保護層２や絵柄層３が成形品７に対して充
分接着性を有する場合には、接着層４を設けなくてもよ
い。The adhesive layer 4 is for bonding the above layers to the surface of the molded article 7. The adhesive layer 4 is formed on a portion to be bonded on the protective layer 2 or the picture layer 3. That is, if the portion to be bonded is the entire surface, the adhesive layer 4 is formed over the entire surface. If the part to be adhered is partial, the adhesive layer 4
Is partially formed. As the adhesive layer 4, a heat-sensitive or pressure-sensitive resin suitable for the material of the molded article 7 is appropriately used. For example, when the material of the molded article 7 is a polyacrylic resin, a polyacrylic resin may be used. When the material of the molded article 7 is a polyphenylene oxide / polystyrene resin, a polycarbonate resin, a styrene copolymer resin, or a polystyrene blend resin, a polyacryl resin, a polystyrene resin having an affinity for these resins, A polyamide resin or the like may be used. Further, when the material of the molded article 7 is a polypropylene resin, chlorinated polyolefin resin, chlorinated ethylene-vinyl acetate copolymer resin, cyclized rubber, and coumarone indene resin can be used. Examples of a method for forming the adhesive layer 4 include a coating method such as a gravure coating method, a roll coating method, and a comma coating method, and a printing method such as a gravure printing method and a screen printing method. When the protective layer 2 and the pattern layer 3 have sufficient adhesiveness to the molded article 7, the adhesive layer 4 may not be provided.
【００３８】なお、転写層５の構成は、上記した態様に
限定されるものではなく、たとえば、成形品７の地模様
や透明性を生かし、表面保護処理だけを目的とした転写
材６を用いる場合には、基体シート１の上に保護層２、
および接着層４を上述のように順次形成して転写層５よ
り絵柄層３を省略することができる（図２参照）。The configuration of the transfer layer 5 is not limited to the above-described embodiment. For example, a transfer material 6 for the purpose of only a surface protection treatment using the ground pattern and transparency of the molded product 7 is used. In such a case, the protective layer 2
The pattern layer 3 can be omitted from the transfer layer 5 by sequentially forming the adhesive layer 4 as described above (see FIG. 2).
【００３９】また、転写層５間に、アンカー層を設けて
もよい。アンカー層は、転写層５間の密着性を高めた
り、薬品から成形品７や絵柄層３を保護するための樹脂
層であり、たとえば、二液硬化性ウレタン樹脂、メラミ
ン系やエポキシ系などの熱硬化性樹脂、塩化ビニル共重
合体樹脂などの熱可塑性樹脂を用いることができる。ア
ンカー層の形成方法としては、グラビアコート法、ロー
ルコート法、コンマコート法などのコート法、グラビア
印刷法やスクリーン印刷法などの印刷法がある。An anchor layer may be provided between the transfer layers 5. The anchor layer is a resin layer for enhancing the adhesion between the transfer layers 5 and protecting the molded article 7 and the picture layer 3 from chemicals. For example, a two-part curable urethane resin, a melamine-based or epoxy-based resin Thermosetting resins such as thermosetting resins and vinyl chloride copolymer resins can be used. Examples of the method for forming the anchor layer include a coating method such as a gravure coating method, a roll coating method, and a comma coating method, and a printing method such as a gravure printing method and a screen printing method.
【００４０】以下、前記した層構成の転写材６を用い、
本発明に係る耐候性、耐磨耗性および耐薬品性に優れた
成形品の製造方法について説明する。Hereinafter, using the transfer material 6 having the above-described layer structure,
A method for producing a molded article having excellent weather resistance, abrasion resistance and chemical resistance according to the present invention will be described.
【００４１】まず、接着層４側を下にして、成形品７上
に転写材６を配置する（図３参照）。次に、耐熱ゴム状
弾性体８例えばシリコンラバーを備えたロール転写機、
アップダウン転写機などの転写機を用い、温度80〜260
℃程度、圧力50〜200kg／m2程度の条件に設定した耐熱
ゴム状弾性体８を介して転写材６の基体シート１側から
熱または／および圧力を加える。こうすることにより、
接着層４が成形品７表面に接着する。次いで、冷却後に
基体シート１を剥がすと、基体シート１と保護層２との
境界面で剥離が起こる。また、基体シート１上に離型層
を設けた場合は、基体シート１を剥がすと、離型層と保
護層２との境界面で剥離が起こる。最後に、活性エネル
ギー線を照射することにより、成形品７に転写された保
護層２を完全に架橋硬化させる。なお、活性エネルギー
線を照射する工程を、基体シート１を剥離する工程の前
に行なってもよい。First, the transfer material 6 is arranged on the molded product 7 with the adhesive layer 4 side down (see FIG. 3). Next, a roll transfer machine provided with a heat-resistant rubber-like elastic body 8 such as silicon rubber,
Using a transfer machine such as an up-down transfer machine, temperature of 80 to 260
Heat and / or pressure is applied from the side of the base sheet 1 of the transfer material 6 through the heat-resistant rubber-like elastic body 8 set to a temperature of about 50 ° C. and a pressure of about 50 to 200 kg / m 2. By doing this,
The adhesive layer 4 adheres to the surface of the molded product 7. Next, when the base sheet 1 is peeled off after cooling, peeling occurs at the interface between the base sheet 1 and the protective layer 2. In the case where a release layer is provided on the base sheet 1, when the base sheet 1 is peeled off, peeling occurs at the interface between the release layer and the protective layer 2. Finally, the protective layer 2 transferred to the molded article 7 is completely crosslinked and cured by irradiating it with an active energy ray. The step of irradiating with the active energy ray may be performed before the step of peeling the base sheet 1.
【００４２】活性エネルギー線としては、電子線、紫外
線、γ線などを挙げることができる。照射条件は、活性
エネルギー線硬化性樹脂組成物に応じて定められる。Examples of the active energy rays include electron beams, ultraviolet rays, and γ rays. Irradiation conditions are determined according to the active energy ray-curable resin composition.
【００４３】成形品７としては、材質を限定されること
はないが、特に樹脂成形品７、木工製品もしくはこれら
の複合製品などを挙げることができる。これらは、透
明、半透明、不透明のいずれでもよい。また、成形品７
は、着色されていても、着色されていなくてもよい。樹
脂としては、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹
脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＮ樹脂などの汎用樹脂を
挙げることができる。また、ポリフェニレンオキシド・
ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリア
セタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート変
性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエチレンテレフタ
レート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、超高分
子量ポリエチレン樹脂などの汎用エンジニアリング樹脂
やポリスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹
脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリアクリレート
樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリイミド樹脂、液晶
ポリエステル樹脂、ポリアリル系耐熱樹脂などのスーパ
ーエンジニアリング樹脂を使用することもできる。さら
に、ガラス繊維や無機フィラーなどの補強材を添加した
複合樹脂も使用できる。The material of the molded article 7 is not particularly limited, and examples thereof include a resin molded article 7, a woodwork product, and a composite product thereof. These may be transparent, translucent, or opaque. In addition, molded product 7
May be colored or uncolored. Examples of the resin include general-purpose resins such as a polystyrene resin, a polyolefin resin, an ABS resin, an AS resin, and an AN resin. In addition, polyphenylene oxide
General-purpose engineering resins such as polystyrene resin, polycarbonate resin, polyacetal resin, acrylic resin, polycarbonate-modified polyphenylene ether resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, ultra-high molecular weight polyethylene resin, polysulfone resin, polyphenylene sulfide resin, Super engineering resins such as polyphenylene oxide resin, polyacrylate resin, polyetherimide resin, polyimide resin, liquid crystal polyester resin, and polyallyl heat resistant resin can also be used. Further, a composite resin to which a reinforcing material such as glass fiber or inorganic filler is added can be used.
【００４４】次に、前記した転写材６を用い、射出成形
による成形同時転写法を利用して樹脂成形品７表面に耐
候性、耐磨耗性および耐薬品性を付与する方法について
説明する（図４参照）。まず、可動型９と固定型１０と
からなる成形用金型内に転写層５を内側にして、つま
り、基体シート１が固定型１０に接するように、転写材
６を送り込む。この際、枚葉の転写材６を１枚づつ送り
込んでもよいし、長尺の転写材６の必要部分を間欠的に
送り込んでもよい。長尺の転写材６を使用する場合、位
置決め機構を有する送り装置を使用して、転写材６の絵
柄層３と成形用金型との見当が一致するようにするとよ
い。また、転写材６を間欠的に送り込む際に、転写材６
の位置をセンサーで検出した後に転写材６を可動型９と
固定型１０とで固定するようにすれば、常に同じ位置で
転写材６を固定することができ、絵柄層３の位置ずれが
生じないので便利である。成形用金型を閉じた後、可動
型９に設けたゲートより溶融樹脂１１を金型内に射出充
満させ、成形品７を形成するのと同時にその面に転写材
６を接着させる。樹脂成形品７を冷却した後、成形用金
型を開いて樹脂成形品７を取り出す。最後に、基体シー
ト１を剥がした後、活性エネルギー線を照射することに
より保護層２を完全に架橋硬化させる。また、活性エネ
ルギー線を照射した後、基体シート１を剥がしてもよ
い。Next, a method for imparting weather resistance, abrasion resistance and chemical resistance to the surface of the resin molded article 7 by using the above-described transfer material 6 and simultaneous injection molding by injection molding will be described. (See FIG. 4). First, the transfer material 6 is fed into a molding die including the movable die 9 and the fixed die 10 with the transfer layer 5 inside, that is, the base sheet 1 is in contact with the fixed die 10. At this time, the sheet-like transfer material 6 may be fed one by one, or a necessary portion of the long transfer material 6 may be fed intermittently. When a long transfer material 6 is used, the register between the picture layer 3 of the transfer material 6 and the molding die may be matched by using a feeding device having a positioning mechanism. When the transfer material 6 is intermittently fed, the transfer material 6
When the transfer material 6 is fixed by the movable mold 9 and the fixed mold 10 after detecting the position of the transfer material 6 by the sensor, the transfer material 6 can always be fixed at the same position, and the displacement of the picture layer 3 occurs. Not convenient. After the molding die is closed, the molten resin 11 is injected and filled into the die from a gate provided in the movable die 9, and the transfer material 6 is adhered to the surface of the molded product 7 at the same time as the molded product 7 is formed. After cooling the resin molded product 7, the molding die is opened and the resin molded product 7 is taken out. Finally, after the base sheet 1 is peeled off, the protective layer 2 is completely cross-linked and cured by irradiating active energy rays. After the irradiation with the active energy ray, the base sheet 1 may be peeled off.
【００４５】[0045]
【実施例】以下の実施例および比較例をあげて本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限
定されるものではない。なお、以下、部および％は重量
基準である。The present invention will be described more specifically with reference to the following examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. Hereinafter, parts and% are based on weight.
【００４６】合成例１ 冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌装置を備えた四頭
フラスコに2,2ユ-メチレンビス[6-(2H-1,2,3-ベンゾトリ
アゾール-2-イル)-4-(2-ヒドロキシエチル)フェノール]
（商品名「RUVA-100」、大塚化学（株）製）129.3 g、
ε-カプロラクトン170.3 g（ダイセル化学工業（株）
製）、モノ-n-ブチルスズ脂肪酸塩（商品名「SCAT-2
4」、三共有機合成（株）製）50 ppmを加えた。反応温
度を１５０℃に保ちながら６時間反応すると酸価（mgKO
H/g）1.8、粘度 2645 cp（６０℃）、数平均分子量 139
1、重量平均分子量 1688、Mw/Mn= 1.213の目的物である
2,2ユ-メチレンビス[6-(2H-1,2,3-ベンゾトリアゾール-2
-イル)-4-(23-ヒドロキシ-4,11,18-トリオキソ-3,10,17
-トリオキサトリコシル)フェノール]が粘調オイルとし
て得られた（収率９８％）。Synthesis Example 1 A four-necked flask equipped with a cooling tube, a nitrogen inlet tube, a thermometer and a stirrer was charged with 2,2-methylenebis [6- (2H-1,2,3-benzotriazol-2-yl). -4- (2-hydroxyethyl) phenol]
(Product name "RUVA-100", manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) 129.3 g,
ε-caprolactone 170.3 g (Daicel Chemical Industries, Ltd.)
Mono-n-butyltin fatty acid salt (trade name "SCAT-2")
4 ", manufactured by Sankyokisei Co., Ltd.). When the reaction is performed for 6 hours while maintaining the reaction temperature at 150 ° C, the acid value (mgKO
H / g) 1.8, viscosity 2645 cp (60 ° C), number average molecular weight 139
1, weight average molecular weight 1688, Mw / Mn = 1.213
2,2-methylenebis [6- (2H-1,2,3-benzotriazole-2
-Yl) -4- (23-hydroxy-4,11,18-trioxo-3,10,17
-Trioxatricosyl) phenol] was obtained as a viscous oil (98% yield).
【００４７】実施例１ 基体シートとして厚さ３８μｍのポリエステル樹脂フィ
ルムを用い、基体シート上に、メラミン樹脂系離型剤を
グラビア印刷法にて１μｍの厚さに塗布し離型層を形成
した後、その上に下記ワニスＡ200部（固形分100部）、
1,6-ヘキサンジイソシアネート３量体（商品名コロネー
トＨＸ、日本ポリウレタン工業株式会社製）５部、合成
例１の紫外線吸収剤１０部および光重合開始剤（商品名
イルガキュアー１８４、チバスペシャリティー・ケミカ
ルズ社製）５部を配合した保護層をグラビア印刷法にて
形成した。保護層の厚さは５μｍとした。１５０℃で２
０秒間加熱することにより保護層を半ば架橋硬化させ、
絵柄層としてアクリル系インキ、接着層としてアクリル
樹脂をグラビア印刷法にて順次印刷形成して転写材を得
た。Example 1 A polyester resin film having a thickness of 38 μm was used as a base sheet, and a melamine resin release agent was applied to the base sheet to a thickness of 1 μm by gravure printing to form a release layer. , On which varnish A 200 parts (solid content 100 parts),
5 parts of 1,6-hexanediisocyanate trimer (trade name: Coronate HX, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), 10 parts of ultraviolet absorber of Synthesis Example 1 and photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, Ciba Specialty Co., Ltd.) A protective layer was formed by gravure printing, in which 5 parts of Chemicals Co., Ltd. were blended. The thickness of the protective layer was 5 μm. 2 at 150 ° C
The protective layer is semi-crosslinked and cured by heating for 0 seconds,
A transfer material was obtained by sequentially printing and forming an acrylic ink as a picture layer and an acrylic resin as an adhesive layer by a gravure printing method.
【００４８】なお、ワニスＡは、以下のようにして得
た。まず、攪拌装置、冷却管、滴下ロートおよび窒素導
入管を備えた反応装置に、グリシジルメタアクリレート
（以下、ＧＭＡという）175部、メチルメタクリレート
（以下、ＭＭＡという）75部、ラウリルメルカプタン1.
3部、酢酸ブチル1000部および2,2'−アゾビスイソブチ
ロニトリル（以下、ＡＩＢＮという）7.5部を仕込んだ
後、窒素気流下に約１時間かけて系内温度が約90℃にな
るまで昇温し、１時間保温した。次いで、あらかじめＧ
ＭＡ525部、ＭＭＡ225部、ラウリルメルカプタン3.7部
およびＡＩＢＮ22.5部からなる混合液を仕込んだ滴下ロ
ートより、窒素気流下に混合液を約２時間を要して系内
に滴下し、３時間同温度に保温後、ＡＩＢＮ10部を仕込
み、１時間保温した。その後、120℃に昇温し、２時間
保温した。60℃まで冷却後、窒素導入管を空気導入管に
つけ替え、アクリル酸（以下、ＡＡという）355部、メ
トキノン2.0部およびトリフェニルフォスフィン5.4部を
仕込み混合した後、空気バブリング下にて、110℃まで
昇温した。同温度にて８時間保温後、メトキノン1.4部
を仕込み、冷却して、不揮発分が50％となるよう酢酸エ
チルを加え、ワニスＡを得た。ワニスＡに含まれるポリ
マーは、アクリル当量270ｇ／ｅｑ、水酸基価204、重量
平均分子量18000（ＧＰＣによるスチレン換算による）
であった。The varnish A was obtained as follows. First, 175 parts of glycidyl methacrylate (hereinafter, referred to as GMA), 75 parts of methyl methacrylate (hereinafter, referred to as MMA), and lauryl mercaptan in a reactor equipped with a stirrer, a cooling pipe, a dropping funnel, and a nitrogen introduction pipe.
After charging 3 parts, 1000 parts of butyl acetate and 7.5 parts of 2,2'-azobisisobutyronitrile (hereinafter referred to as AIBN), the temperature in the system becomes about 90 ° C. in about 1 hour under a nitrogen stream. And kept for 1 hour. Then, G
From a dropping funnel charged with a mixed solution consisting of 525 parts of MA, 225 parts of MMA, 3.7 parts of lauryl mercaptan and 22.5 parts of AIBN, the mixed solution was dropped into the system in about 2 hours under a nitrogen stream, and the temperature was maintained for 3 hours. After heating, 10 parts of AIBN was charged and kept warm for 1 hour. Thereafter, the temperature was raised to 120 ° C. and kept for 2 hours. After cooling to 60 ° C., the nitrogen inlet tube was replaced with an air inlet tube, and 355 parts of acrylic acid (hereinafter referred to as AA), 2.0 parts of methoquinone and 5.4 parts of triphenylphosphine were charged and mixed. The temperature was raised to ° C. After keeping the temperature at the same temperature for 8 hours, 1.4 parts of methoquinone was charged and cooled, and ethyl acetate was added so that the nonvolatile content became 50%, to obtain Varnish A. The polymer contained in Varnish A had an acrylic equivalent of 270 g / eq, a hydroxyl value of 204, and a weight average molecular weight of 18000 (based on styrene conversion by GPC).
Met.
【００４９】この転写材を用い成形同時転写法を利用し
て成形品の表面に転写した後、基体シートを剥がし、紫
外線を照射して保護層を完全に架橋硬化した。なお、成
形条件は、樹脂温度240℃、金型温度55℃、樹脂圧力約3
00kg／cm2とした。成形品は、材質をアクリル樹脂と
し、縦95mm、横65mm、立ち上がり4.5mm、コーナー部の
Ｒ2.5mmのトレー状に成形した。照射条件は、120ｗ／c
m、６灯、ランプ高さ10cm、ベルトスピード15m／minと
した。After transferring to the surface of a molded article using the transfer material by the simultaneous molding transfer method, the base sheet was peeled off, and the protective layer was completely cross-linked and cured by irradiation with ultraviolet rays. The molding conditions were as follows: resin temperature 240 ° C, mold temperature 55 ° C, resin pressure about 3
00 kg / cm 2 . The molded article was made of acrylic resin, and was molded into a tray shape having a length of 95 mm, a width of 65 mm, a rise of 4.5 mm, and a corner portion of R2.5 mm. Irradiation condition is 120w / c
m, 6 lights, lamp height 10 cm, belt speed 15 m / min.
【００５０】実施例２ 基体シートとして厚さ３８μｍのポリエステル樹脂フィ
ルムを用い、基体シート上に、メラミン樹脂系離型剤を
グラビアコート法にて１μｍの厚さに塗布し離型層を形
成した後、その上に下記ワニスＡ200部（固形分100
部）、1,6-ヘキサンジイソシアネート３量体（商品名コ
ロネートＨＸ、日本ポリウレタン工業株式会社製）１０
部、合成例１の紫外線吸収剤１０部および光重合開始剤
（商品名イルガキュアー１８４、チバスペシャリティー
・ケミカルズ社製）５部を配合した保護層をリップコー
ト法にて順次形成した。保護層の厚さは５μｍとした。
１５０℃で２０秒間加熱することにより保護層を半ば架
橋硬化させ、アンカー層としてウレタン系インキ、絵柄
層としてアクリル系インキ、接着層としてアクリル樹脂
をグラビア印刷法にて順次印刷形成して転写材を得た。Example 2 A 38 μm thick polyester resin film was used as a base sheet, and a melamine resin release agent was applied to the base sheet by a gravure coating method to a thickness of 1 μm to form a release layer. , On which 200 parts of the following varnish A (solid content 100
Part), 1,6-hexanediisocyanate trimer (trade name: Coronate HX, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 10
Of the UV absorber of Synthesis Example 1 and 5 parts of a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) were sequentially formed by a lip coating method. The thickness of the protective layer was 5 μm.
The protective layer is semi-crosslinked and hardened by heating at 150 ° C. for 20 seconds, and a urethane ink as an anchor layer, an acrylic ink as a picture layer, and an acrylic resin as an adhesive layer are sequentially formed by gravure printing to form a transfer material. Obtained.
【００５１】この転写材を用い成形同時転写法を利用し
て実施例１と同様に成形品の表面に転写した後、基体シ
ートを剥がし、紫外線を照射して保護層を完全に架橋硬
化した。照射条件は、120ｗ／cm、２灯、ランプ高さ10c
m、ベルトスピード2.5m／minとした。After transferring to the surface of the molded article in the same manner as in Example 1 using the transfer material and the simultaneous molding transfer method in the same manner as in Example 1, the base sheet was peeled off, and the protective layer was completely cross-linked and cured by irradiation with ultraviolet rays. Irradiation conditions: 120 w / cm, 2 lamps, lamp height 10c
m and belt speed 2.5 m / min.
【００５２】実施例３ 実施例１のワニスＡに代えて、ワニスＢを用いた外は実
施例１と同様に実施した。ワニスＢは、初期仕込みでの
単量体使用量をＧＭＡ250部、後仕込みでの単量体使用
量をＧＭＡ750部に変え、ＡＡの使用量を507部に変化さ
せた。ワニスＢに含まれるポリマーは、アクリル当量21
4ｇ／ｅｑ、水酸基価262、重量平均分子量20000であっ
た。Example 3 The procedure of Example 1 was repeated, except that varnish B was used instead of varnish A of Example 1. In Varnish B, the amount of monomer used in the initial preparation was changed to 250 parts of GMA, the amount of monomer used in the post preparation was changed to 750 parts of GMA, and the amount of AA was changed to 507 parts. The polymer contained in Varnish B had an acrylic equivalent of 21
4 g / eq, a hydroxyl value of 262, and a weight average molecular weight of 20,000.
【００５３】比較例１ 実施例３の紫外線吸収剤に代えてベンゾフェノン系紫外
線吸収剤（商品名「TINUVIN-326」、チバ・スペシャル
ティ・ケミカルズ社製）１０部を配合することの外は実
施例３と同様に実施した。Comparative Example 1 Example 3 was repeated except that 10 parts of a benzophenone UV absorber (trade name “TINUVIN-326”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) was used instead of the UV absorber of Example 3. Was performed in the same manner as described above.
【００５４】比較例２ 実施例３の紫外線吸収剤に代えてベンゾフェノン系紫外
線吸収剤（商品名「スミソーブ１３０」住友化学工業
（株）製）１０部を配合することの外は実施例３と同様
に実施した。Comparative Example 2 Same as Example 3 except that 10 parts of a benzophenone-based ultraviolet absorber (trade name “Sumisorb 130” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used instead of the ultraviolet absorber of Example 3. It was carried out.
【００５５】上記実施例１〜３および比較例１，２につ
いて、それぞれ透明性、クラックの有無、耐薬品性、耐
摩耗性及び耐候性の性能評価を行った（表１）。透明性
は、保護層表面へのブリードの有無を透過での目視判定
により、○全くなし、△やや有り、×かなり有りのいず
れかで評価した。クラックの有無は、成形品曲面の状態
を観察し、目視判定により、○発生なし、△やや発生、
×かなり発生のいずれかで評価した。耐薬品性は、ガー
ゼにメタノールを含浸させ、５０往復擦った後の表面の
状態を観察し、目視判定により、◎全く発生なし、○ほ
とんど発生なし、△やや発生、×かなり発生のいずれか
で評価した。耐摩耗性は、１ｃｍ角の＃０００スチール
ウールに荷重（100ｇ，300ｇ）をかけ、可動距離２ｃ
ｍ、２往復／秒で、２００往復後の表面の傷つき程度を
観察し、目視判定により、◎極めて良好、○良好、△や
や不良、×不良のいずれかで評価した。また、耐候性の
評価はメタルハライドランプ（商品名「アイスーパーUV
テスター」岩崎電気（株）製、75℃、紫外線強度100ｍ
Ｗ／cm2）で50時間暴露後、表面のクラックや層間密着
度等を観察と同時に50時間暴露後のアクリル樹脂板のＥ
値と初期のＥ値と差（ΔＥ）を測定して（ΔＥ値は小さ
い方が優れている）評価した。The above Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated for transparency, presence or absence of cracks, chemical resistance, abrasion resistance and weather resistance (Table 1). The transparency was evaluated by the visual judgment of the presence or absence of bleed on the surface of the protective layer by any of ○ none, な し slightly, and か な り considerably. The presence or absence of cracks was observed by observing the state of the curved surface of the molded product, and by visual judgment,
X: Either of the occurrences was evaluated. Chemical resistance is measured by impregnating the gauze with methanol and observing the state of the surface after rubbing 50 times, and by visual judgment, ◎ no occurrence, ○ almost no occurrence, △ slight occurrence, × considerable occurrence evaluated. Wear resistance is measured by applying a load (100g, 300g) to 1cm square # 000 steel wool and moving distance 2c
m, 2 reciprocations / second, the degree of scratching of the surface after 200 reciprocations was observed, and visually evaluated to evaluate any of ◎ very good, 良好 good, △ slightly poor, and × poor. In addition, weather resistance was evaluated using metal halide lamps (trade name "I-Super UV
Tester "manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd., 75 ℃, UV intensity 100m
W / cm 2 ) after exposure for 50 hours, observing surface cracks, interlayer adhesion, etc. and simultaneously exposing the acrylic resin plate to E for 50 hours.
The difference (ΔE) between the value and the initial E value was measured (the smaller the ΔE value, the better) and evaluated.
【００５６】[0056]
【表１】 [Table 1]
【００５７】表１の評価結果から、次のことが明らかで
ある。最外層にアクリル当量100〜300／ｅｑ、水酸基価
20〜500、重量平均分子量5000〜50000のポリマーと多官
能イソシアネート、特定の紫外線吸収剤とを有効成分と
して含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の熱架
橋反応生成物からなる保護層を有する実施例１〜３は、
透明性、耐摩耗性、耐薬品性、耐候性に優れ、成形品曲
面部においてクラックが発生していない。これに対し
て、比較例１および２はクラックが発生しないが、透明
性、耐摩耗性、耐薬品性、耐候性で劣るものであった。From the evaluation results in Table 1, the following is clear. Acrylic equivalent 100-300 / eq, hydroxyl value in outermost layer
20 to 500, a polymer having a weight average molecular weight of 5,000 to 50,000, a polyfunctional isocyanate, and a protective layer comprising a thermal crosslinking reaction product of an active energy ray-curable resin composition containing a specific ultraviolet absorber as an active ingredient. Examples 1-3
It has excellent transparency, abrasion resistance, chemical resistance, and weather resistance, and has no cracks on the curved surface of the molded product. In contrast, Comparative Examples 1 and 2 did not crack, but were inferior in transparency, abrasion resistance, chemical resistance, and weather resistance.
【００５８】[0058]
【発明の効果】本発明の転写材は、保護層が、（メタ）
アクリル当量100〜300ｇ／ｅｑ、水酸基価20〜500、重
量平均分子量5000〜50000のポリマーと多官能イソシア
ネートとを有効成分として含有する活性エネルギー線硬
化性樹脂組成物の熱架橋反応生成物からなり、成形品の
表面に転写されたのちにこの保護層が活性エネルギー線
照射により架橋硬化されるので、耐候性、耐磨耗性およ
び耐薬品性に優れた成形品を得ることができ、かつ成形
品曲面部においてクラックを発生させない。また、転写
材作製時に加熱により保護層を半ば架橋硬化させるた
め、活性エネルギー線照射に際し巨大な活性エネルギー
線照射装置が不要であり、低コストで済む。According to the transfer material of the present invention, the protective layer has (meth)
An acrylic energy equivalent of 100 to 300 g / eq, a hydroxyl value of 20 to 500, and a thermal crosslinking reaction product of an active energy ray-curable resin composition containing a polymer having a weight average molecular weight of 5,000 to 50,000 and a polyfunctional isocyanate as active ingredients, After being transferred to the surface of the molded article, the protective layer is cross-linked and cured by irradiation with active energy rays, so that a molded article having excellent weather resistance, abrasion resistance and chemical resistance can be obtained, and the molded article can be obtained. Does not generate cracks on curved surfaces. In addition, since the protective layer is semi-crosslinked and hardened by heating during the production of the transfer material, a large active energy ray irradiating device is not required at the time of active energy ray irradiation, and the cost can be reduced.
【００５９】そして、活性エネルギー線硬化性樹脂組成
物の有効成分として特定の紫外線吸収剤を含有している
ので、保護層は下層に十分な長期耐候性を付与すること
が容易であり、保護層の耐摩耗性、耐薬品性、透明性を
損なうことがない。Since the active energy ray-curable resin composition contains a specific ultraviolet absorber as an active ingredient, the protective layer can easily impart sufficient long-term weather resistance to the lower layer. It does not impair the abrasion resistance, chemical resistance and transparency.
【図１】本発明に係る転写材の一実施例を示す模式断面
図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a transfer material according to the present invention.
【図２】本発明に係る転写材の他の実施例を示す模式断
面図である。FIG. 2 is a schematic sectional view showing another embodiment of the transfer material according to the present invention.
【図３】本発明に係る転写材を用いた耐磨耗性および耐
薬品性に優れた成形品の製造工程の一実施例を示す模式
図である。FIG. 3 is a schematic view showing one embodiment of a manufacturing process of a molded article having excellent abrasion resistance and chemical resistance using the transfer material according to the present invention.
【図４】本発明に係る転写材を用いた耐磨耗性および耐
薬品性に優れた成形品の製造工程の他の実施例を示す模
式図である。FIG. 4 is a schematic view showing another embodiment of a process for producing a molded article having excellent abrasion resistance and chemical resistance using the transfer material according to the present invention.
１ 基体シート ２ 保護層 ３ 絵柄層 ４ 接着層 ５ 転写層 ６ 転写材 ７ 成形品 ８ 耐熱ゴム状弾性体 ９ 可動型 １０ 固定型 １１ 溶融樹脂 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base sheet 2 Protective layer 3 Picture layer 4 Adhesive layer 5 Transfer layer 6 Transfer material 7 Molded product 8 Heat-resistant rubber-like elastic body 9 Movable type 10 Fixed type 11 Melt resin
─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成１０年１０月２７日（１９９８．１０．
２７）[Submission date] October 27, 1998 (1998.10.
27)
【手続補正１】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】請求項１[Correction target item name] Claim 1
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【化１】［R１、R２は、水素あるいは炭素数１〜１０の
アルキル基を示す。ｎ、ｎ′は４〜８の整数、またｍ、
ｍ′は１〜２０の整数を示す。］で示されるビスベンゾ
トリアゾール系紫外線吸収剤からなることを特徴とする
転写材。[R 1 and R 2 represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. n and n 'are integers of 4 to 8;
m 'represents an integer of 1 to 20. A transfer material comprising a bisbenzotriazole-based ultraviolet absorber represented by the following formula:
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F206 AA43A AB06 JA07 JB19 JF02 JF05 JW21 JW33 JW34 4J002 BG071 ER006 EU177 FD057 GH02 4J034 CA03 CC12 CC61 CC62 DA08 DB03 DK06 DP18 HC03 HC12 HC17 HC22 HC35 HC64 HC67 HC71 HC73 JA42 RA08 4J038 CG141 CH171 DB221 DB371 DG262 EA011 GA03 JB35 MA14 NA03 NA04 NA11 PA07 PA17 PB03 PB08 Continued on front page F-term (reference) 4F206 AA43A AB06 JA07 JB19 JF02 JF05 JW21 JW33 JW34 4J002 BG071 ER006 EU177 FD057 GH02 4J034 CA03 CC12 CC61 CC62 DA08 DB03 DK06 DP18 HC03 HC12 HC17 HC22 HC35 HC64 HC67 HC141 HC71 HC71 HC141 DG262 EA011 GA03 JB35 MA14 NA03 NA04 NA11 PA07 PA17 PB03 PB08
Claims (6)
もが形成された転写材において、保護層が（メタ）アク
リル当量100〜300ｇ／ｅｑ、水酸基価20〜500、重量平
均分子量5000〜50000のポリマーと多官能イソシアネー
トと紫外線吸収剤とを有効成分として含有する活性エネ
ルギー線硬化性樹脂組成物の熱架橋反応生成物であり、
紫外線吸収剤が一般式 【化１】 [R1、R2は、水素あるいは炭素数１〜１０のアルキル基
を示す。ｎ、ｎ'は４〜８の整数、またｍ、ｍ'は１〜２
０の整数を示す。]で示されるビスベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤からなることを特徴とする転写材。1. A transfer material having at least one formed on a substrate sheet having releasability, wherein a protective layer has a (meth) acrylic equivalent of 100 to 300 g / eq, a hydroxyl value of 20 to 500, and a weight average molecular weight of 5,000 to 50,000. A thermal crosslinking reaction product of an active energy ray-curable resin composition containing a polymer, a polyfunctional isocyanate, and an ultraviolet absorber as active ingredients,
The ultraviolet absorber has the general formula [R 1 and R 2 represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. n and n 'are integers of 4 to 8, and m and m' are 1 to 2
Indicates an integer of 0. A transfer material comprising a bisbenzotriazole-based ultraviolet absorber represented by the following formula:
レート系重合体にα，β−不飽和モノカルボン酸を付加
反応させた反応生成物である請求項１記載の転写材。2. The transfer material according to claim 1, wherein the polymer is a reaction product obtained by adding an α, β-unsaturated monocarboxylic acid to a glycidyl (meth) acrylate polymer.
体が、グリシジル（メタ）アクリレートの単独重合体、
またはグリシジル（メタ）アクリレートとカルボキシル
基を含有しないα，β−不飽和単量体からなる共重合体
である請求項２記載の転写材。3. The glycidyl (meth) acrylate polymer is a glycidyl (meth) acrylate homopolymer,
3. The transfer material according to claim 2, wherein the transfer material is a copolymer comprising glycidyl (meth) acrylate and an α, β-unsaturated monomer containing no carboxyl group.
された請求項１〜３のいずれかに記載の転写材。4. The transfer material according to claim 1, wherein a picture layer and an adhesive layer are laminated on the protective layer.
表面に接着させた後、基体シートを剥離する工程および
活性エネルギー線を照射する工程を経ることを特徴とす
る転写材を用いた耐磨耗性、耐薬品性及び耐候性に優れ
た成形品の製造方法。5. A transfer material comprising the steps of: adhering the transfer material according to claim 1 to a surface of a molded article, removing the base sheet, and irradiating with an active energy ray. A method for producing a molded article having excellent wear resistance, chemical resistance and weather resistance.
型内に挟み込み、キャビテイ内に樹脂を射出充満させ、
樹脂成形品を得るのと同時にその表面に転写材を接着さ
せた後、基体シートを剥離する工程および活性エネルギ
ー線を照射する工程を経ることを特徴とする転写材を用
いた耐磨耗性、耐薬品性及び耐候性に優れた成形品の製
造方法。6. The transfer material according to claim 1 is sandwiched in a molding die, and a resin is injected and filled in the cavity.
Abrasion resistance using the transfer material, characterized by passing through a step of peeling the base sheet and a step of irradiating the active energy ray after the transfer material is adhered to the surface at the same time as obtaining the resin molded article, A method for producing molded articles having excellent chemical resistance and weather resistance.
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|---|---|---|---|
| JP29621298A JP3585748B2 (en) | 1998-10-01 | 1998-10-01 | Method for producing transfer material and molded article excellent in weather resistance, abrasion resistance and chemical resistance using transfer material |
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| CA002345361A CA2345361C (en) | 1998-10-01 | 1999-09-29 | Transfer material, surface-protecting sheet, and process for preparing molded article by using the same |
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