JP2000103950A - Flame-retarded polycarbonate resin composition and injection molded product - Google Patents
Flame-retarded polycarbonate resin composition and injection molded productInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は難燃性ポリカーボネ
ート樹脂組成物に関し、詳しくは、難燃性、熱安定性に
すぐれ、外観良好な成形品の成形ができるとともに、耐
久性、リサイクル性にすぐれた難燃性ポリカーボネート
樹脂組成物及び射出成形品に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame-retardant polycarbonate resin composition, and more particularly, to a molded article having excellent flame retardancy and heat stability, good appearance and excellent durability and recyclability. And a flame-retardant polycarbonate resin composition and an injection-molded article.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、すぐれた耐衝
撃特性、耐熱性、電気的特性などにより、ＯＡ（オフィ
スオートメーション）機器、情報機器、電気・電子機
器、家庭電化機器、自動車分野、建築分野等様々な分野
において幅広く利用されている。しかしながら、ポリカ
ーボネート樹脂は、成形加工温度が高い、溶融流動性が
悪いという問題点を有している。このため、成形温度が
比較的高く、特に、各種添加剤を配合した場合に成形時
の熱安定性が低下したり、その性能が十分生かされない
場合がある。一方、ポリカーボネート樹脂は、一般的に
自己消火性樹脂ではあるが、ＯＡ機器、情報機器、電気
・電子機器、家庭電化機器分野を中心として、高度の難
燃性を要求される分野があり、各種難燃剤の添加によ
り、その改善が図られている。2. Description of the Related Art Polycarbonate resins are used in various fields such as office automation (OA) equipment, information equipment, electric and electronic equipment, home electric appliances, automobile fields, and construction fields due to their excellent impact resistance, heat resistance, and electrical properties. Widely used in various fields. However, polycarbonate resins have problems that the molding temperature is high and the melt fluidity is poor. For this reason, the molding temperature is relatively high, and particularly when various additives are blended, the thermal stability at the time of molding may be reduced, or the performance may not be fully utilized. On the other hand, polycarbonate resin is generally a self-extinguishing resin, but there are fields in which high flame retardancy is required, mainly in OA equipment, information equipment, electric / electronic equipment, and home electric appliances. The improvement has been achieved by adding a flame retardant.
【０００３】一方、近時、成形品が複写機、フアックス
などのＯＡ機器、電話機、通信機などの情報機器、電気
・電子機器などの部品やハウジングなどの場合には、形
状が複雑になること、リブやボスなどの凹凸が成形品に
形成されること、軽量化、省資源の見地から成形品が薄
肉化することなどの理由から、ボリカーボネート樹脂の
溶融流動性、すなわち射出成形性を高めた組成物が求め
られている。この成形性の改善としては、耐衝撃性など
の物性も考慮して、ゴム変性スチレン系樹脂との配合組
成物が多く提案されている。On the other hand, recently, when a molded product is an OA device such as a copying machine or a facsimile, an information device such as a telephone or a communication device, a part or a housing of an electric or electronic device, the shape becomes complicated. Because the unevenness of ribs and bosses is formed on the molded product, the molded product is thinner from the viewpoint of weight reduction and resource saving, etc., the melt flowability of the polycarbonate resin, that is, the injection moldability is improved. There is a need for such compositions. In order to improve the moldability, many compositions having a rubber-modified styrene resin have been proposed in consideration of physical properties such as impact resistance.
【０００４】ポリカーボネート樹脂の溶融流動性の改良
のために、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹
脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル・スチレン樹脂
（ＡＳ樹脂）などのゴム変性スチレン系樹脂をポリカー
ボネート樹脂に配合した組成物は、ポリマーアロイとし
て、その耐熱性、耐衝撃性の特性を生かし、多くの成形
品分野に用いられてきている。一方、これらの用途の中
でも、ＯＡ機器、情報機器、電気・電子機器などの場合
には、その製品の安全性を高めるために、あるレベル以
上の難燃性が求められている。In order to improve the melt fluidity of a polycarbonate resin, a composition in which a rubber-modified styrene resin such as an acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS resin) or an acrylonitrile-styrene resin (AS resin) is blended with a polycarbonate resin is As a polymer alloy, it has been used in many fields of molded articles by utilizing its heat resistance and impact resistance characteristics. On the other hand, among these uses, in the case of OA equipment, information equipment, electric / electronic equipment, etc., a certain level of flame retardancy is required in order to enhance the safety of the products.
【０００５】ポリカーボネート樹脂の難燃性を向上する
方法として、ハロゲン化ビスフェノールＡ、ハロゲン化
ポリカーボネートオリゴマーなどのハロゲン系難燃剤が
難燃剤効率の点から酸化アンチモンなどの難燃助剤とと
もに用いられてきた。しかし、近時安全性、環境への影
響の観点から、ハロゲンを含まない難燃剤による難燃化
方法が市場より求められている。ノンハロゲン系難燃剤
として、有機リン系難燃剤、特に有機リン酸エステル化
合物を配合したポリカーボネート樹脂組成物は優れた難
燃性を示し、多くの方法が提案されている。As a method for improving the flame retardancy of polycarbonate resins, halogen-based flame retardants such as halogenated bisphenol A and halogenated polycarbonate oligomers have been used together with flame retardant aids such as antimony oxide in view of flame retardant efficiency. . However, from the viewpoints of recent safety and impact on the environment, there is a need in the market for a flame retardant method using a halogen-free flame retardant. As a non-halogen flame retardant, an organic phosphorus flame retardant, particularly a polycarbonate resin composition containing an organic phosphate compound exhibits excellent flame retardancy, and many methods have been proposed.
【０００６】具体的には、たとえば特開昭６１−５５１
４５号公報には、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂、
（Ｂ）ＡＢＳ樹脂、（Ｃ）ＡＳ樹脂、（Ｄ）ハロゲン化
合物、（Ｅ）リン酸エステル、（Ｆ）ポリテトラフルオ
ロエチレン成分からなる熱可塑性樹脂組成物が記載され
ている。特開平２−３２１５４号公報には、（Ａ）芳香
族ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）ＡＢＳ樹脂、（Ｃ）Ａ
Ｓ樹脂、（Ｄ）リン酸エステル、（Ｅ）ポリテトラフル
オロエチレン成分からなる難燃性高衝撃性ポリカーボネ
ート成形用組成物が記載されている。特開平８−２３９
５６５号公報には、（Ａ）芳香族ポリカーボネート、
（Ｂ）ゴム状弾性体を含有する耐衝撃ポリスチレン樹
脂、（Ｃ）ハロゲン非含有リン酸エステル、（Ｄ）コア
シエルタイプグラフトゴム状弾性体、（Ｄ）タルクを含
むポリカーボネート樹脂組成物が記載されている。Specifically, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-551
No. 45 discloses, in (A) an aromatic polycarbonate resin,
A thermoplastic resin composition comprising (B) an ABS resin, (C) an AS resin, (D) a halogen compound, (E) a phosphate, and (F) a polytetrafluoroethylene component is described. JP-A-2-32154 discloses (A) an aromatic polycarbonate resin, (B) an ABS resin, and (C) A
A flame-retardant high-impact polycarbonate molding composition comprising an S resin, (D) a phosphate ester, and (E) a polytetrafluoroethylene component is described. JP-A-8-239
No. 565 discloses (A) an aromatic polycarbonate,
A polycarbonate resin composition containing (B) an impact-resistant polystyrene resin containing a rubber-like elastic body, (C) a halogen-free phosphate ester, (D) a core shell type graft rubber-like elastic body, and (D) talc is described. ing.
【０００７】これらは、いずれも、ポリカーボネートの
溶融流動性の改良による成形性、耐衝撃性、難燃性の改
良を目的としたもので、すぐれた効果を生かし、各種成
形品として用いられてきている。しかしながら、ポリカ
ーボネート樹脂、あるいはポリカーボネート樹脂とゴム
変性スチレン系樹脂からなる良溶融流動性組成物を有機
リン系難燃剤で難燃化する場合には、リン酸エステル化
合物を比較的多量に配合する必要がある。また、リン酸
エステル化合物は難燃性には寄与するものの、成形加工
時の金型腐食、成形品が加熱下に置かれたり、高湿度下
に置かれた場合の、衝撃強度の低下、変色の発生などの
問題点がある。また、近時の環境問題、省資源の観点か
ら成形品のリサイクル性、すなわち、繰り返し再溶融混
練において、物性の低下、着色の程度が低い成形原料が
求められてきている。These are all aimed at improving moldability, impact resistance, and flame retardancy by improving the melt flowability of polycarbonate, and have been used as various molded articles by taking advantage of their excellent effects. I have. However, when a polycarbonate resin, or a good melt-flowable composition comprising a polycarbonate resin and a rubber-modified styrenic resin is flame-retarded with an organic phosphorus-based flame retardant, it is necessary to incorporate a relatively large amount of a phosphate ester compound. is there. Phosphoric acid ester compounds contribute to flame retardancy, but mold corrosion during molding and reduced impact strength and discoloration when molded products are heated or exposed to high humidity There are problems such as occurrence of In addition, from the viewpoint of recent environmental problems and resource saving, there is a demand for a molding raw material having reduced physical properties and a low degree of coloring in repeated remelting and kneading of molded articles.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状の
下、ポリカーボネート樹脂の有機リン系化合物、特にハ
ロゲン非含有リン酸エステル系化合物による難燃化にお
いて、優れた難燃性を維持しながら、耐熱性、耐湿性な
どの耐老化性に優れ、しかも繰り返し溶融、すなわちリ
サイクル性にも優れた成形品を成形可能なポリカーボネ
ート樹脂組成物及びこの組成物を用いた射出成形品の提
供を目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made under the above-mentioned circumstances, while maintaining excellent flame retardancy in flame retardation of an organic phosphorus compound of a polycarbonate resin, particularly a phosphoric acid ester compound containing no halogen. With the object of providing a polycarbonate resin composition capable of molding a molded article having excellent aging resistance such as heat resistance and moisture resistance, and also having excellent recyclability, that is, excellent recyclability, and an injection molded article using this composition. I do.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明の目的を達成する
ため、本発明者らは、難燃性ポリカーボネート樹脂の有
機リン系難燃剤による難燃化において、耐熱性などの改
良について鋭意検討した。その結果、有機リン系化合物
を難燃剤として含有するポリカーボネート樹脂、特にゴ
ム変性スチレン系樹脂を含有してなる樹脂組成物に、特
定の添加剤を選択使用することにより、難燃性を低下さ
せることなく、耐老化性、リサイクル性が改良できるこ
とを見出し、本発明を完成した。Means for Solving the Problems In order to achieve the object of the present invention, the present inventors diligently studied improvements in heat resistance and the like in flame retarding a flame retardant polycarbonate resin with an organic phosphorus flame retardant. . As a result, the flame retardancy is reduced by selectively using a specific additive in a polycarbonate resin containing an organic phosphorus compound as a flame retardant, particularly a resin composition containing a rubber-modified styrene resin. And found that the aging resistance and recyclability can be improved, and completed the present invention.
【００１０】すなわち、本発明は、 （１）（Ａ）ポリカーボネート樹脂２０〜１００重量
％、（Ｂ）スチレン系樹脂８０〜０重量％からなる樹脂
１００重量部に対して、（Ｃ）有機リン系難燃剤１〜３
０重量部および（Ｄ）エポキシ基含有化合物０．１〜１
０重量部を含有する難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物。 （２）スチレン系樹脂がゴム変性スチレン系樹脂であ
り、（Ａ）ポリカーボネート樹脂５０〜９５重量％、
（Ｂ）ゴム変性スチレン系樹脂５０〜５重量％からなる
上記（１）記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。 （３）難燃剤がハロゲン非含有リン酸エステルである上
記（１）または（２）記載の難燃性ポリカーボネート樹
脂組成物。 （４）さらに、（Ｅ）フルオロオレフィン樹脂を、
（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対し
て、０．０５〜５重量部含有する上記（１）〜（３）の
いずれかに記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。 （５）さらに、（Ｆ）コアシェルタイプグラフトゴム状
弾性体を、（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００重量
部に対して、１〜３０重量部含有する上記（１）〜
（４）のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネート樹脂
組成物。 （６）さらに、（Ｇ）無機充填剤を、（Ａ）および
（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対して、１〜１００
重量部含有する上記（１）〜（５）のいずれかに記載の
難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。 （７）上記（１）〜（６）のいずれかに記載の難燃性ポ
リカーボネート樹脂組成物を射出成形してなる射出成形
品。 （８）射出成形品が、ＯＡ機器、情報機器、電気・電子
機器もしくは家庭電化機器のハウジングまたはそれらの
部品である上記（７）記載の射出成形品を提供するもの
である。That is, the present invention relates to (1) (A) 20 to 100% by weight of a polycarbonate resin, (B) 100 to 100 parts by weight of a resin composed of 80 to 0% by weight of a styrene resin, and (C) an organic phosphorus-based resin. Flame retardants 1-3
0 parts by weight and (D) an epoxy group-containing compound 0.1 to 1
A flame-retardant polycarbonate resin composition containing 0 parts by weight. (2) the styrene-based resin is a rubber-modified styrene-based resin, and (A) 50 to 95% by weight of a polycarbonate resin;
(B) The flame-retardant polycarbonate resin composition according to the above (1), comprising 50 to 5% by weight of a rubber-modified styrene resin. (3) The flame retardant polycarbonate resin composition according to the above (1) or (2), wherein the flame retardant is a halogen-free phosphate ester. (4) Further, (E) fluoroolefin resin,
The flame-retardant polycarbonate resin composition according to any one of the above (1) to (3), containing 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composed of (A) and (B). (5) The above (1) to (F), which further contain (F) a core-shell type graft rubber-like elastic body in an amount of 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composed of (A) and (B).
The flame-retardant polycarbonate resin composition according to any one of (4). (6) Further, (G) an inorganic filler is added in an amount of 1 to 100 with respect to 100 parts by weight of the resin composed of (A) and (B).
The flame-retardant polycarbonate resin composition according to any one of the above (1) to (5), which contains parts by weight. (7) An injection-molded article obtained by injection-molding the flame-retardant polycarbonate resin composition according to any one of the above (1) to (6). (8) An injection-molded article according to the above (7), wherein the injection-molded article is a housing of an OA device, an information device, an electric / electronic device, a home appliance, or a component thereof.
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の構
成成分（Ａ）〜（Ｄ）について説明する。 （Ａ）ポリカーボネート樹脂（ＰＣ） 本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を構成する
（Ａ）成分であるポリカーボネート樹脂（ＰＣ）として
は、特に制限はなく種々のものが挙げられる。通常、二
価フェノールとカーボネート前駆体との反応により製造
される芳香族ポリカーボネートを用いることができる。
すなわち、２価フェノールとカーボネート前駆体とを溶
液法あるいは溶融法、すなわち、二価フエノールとホス
ゲンの反応、２価フエノールとジフェニルカーボネート
などとのエステル交換法により反応させて製造されたも
のを使用することができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
First, the components (A) to (D) of the flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention will be described. (A) Polycarbonate resin (PC) The polycarbonate resin (PC) as the component (A) constituting the flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited, and various ones can be mentioned. Usually, an aromatic polycarbonate produced by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor can be used.
That is, a product prepared by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor by a solution method or a melting method, that is, a reaction of a dihydric phenol with phosgene by a transesterification method of a dihydric phenol with diphenyl carbonate or the like is used. be able to.
【００１２】２価フェノールとしては、様々なものが挙
げられるが、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）プロパン、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキ
シド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ケトンなどが挙げられる。As the dihydric phenol, various ones can be mentioned. In particular, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A], bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis ( 4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxy-
3,5-dimethylphenyl) propane, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl)
Cycloalkane, bis (4-hydroxyphenyl) oxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis ( 4-hydroxyphenyl) ketone and the like.
【００１３】特に好ましい２価フエノールとしては、ビ
ス（ヒドロキシフェニル）アルカン系、特にビスフェノ
ールＡを主原料としたものである。また、カーボネート
前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエス
テル、またはハロホルメートなどであり、具体的にはホ
スゲン、２価フェノールのジハロホーメート、ジフェニ
ルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカー
ボネートなどである。この他、二価フェノールとして
は、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコール等が挙げ
られる。これらの二価フェノールは、それぞれ単独で用
いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。Particularly preferred divalent phenols are bis (hydroxyphenyl) alkanes, particularly those containing bisphenol A as a main raw material. Examples of the carbonate precursor include carbonyl halide, carbonyl ester, and haloformate, and specifically, phosgene, dihaloformate of dihydric phenol, diphenyl carbonate, dimethyl carbonate, and diethyl carbonate. In addition, examples of the dihydric phenol include hydroquinone, resorcin, and catechol. These dihydric phenols may be used alone or in combination of two or more.
【００１４】なお、ポリカーボネート樹脂は、分岐構造
を有していてもよく、分岐剤としては、１，１，１−ト
リス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，
α”−トリス（４−ビドロキシフェニル）−１，３，５
−トリイソプロピルベンゼン、フロログリシン、トリメ
リット酸、イサチンビス（ｏ−クレゾール）などがあ
る。また、分子量の調節のためには、フェノール、ｐ−
ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、
ｐ−クミルフェノールなどが用いられる。The polycarbonate resin may have a branched structure. Examples of the branching agent include 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, α, α ′,
α "-tris (4-bidroxyphenyl) -1,3,5
-Triisopropylbenzene, phloroglysin, trimellitic acid, isatin bis (o-cresol) and the like. In order to control the molecular weight, phenol and p-
t-butylphenol, pt-octylphenol,
For example, p-cumylphenol is used.
【００１５】また、本発明に用いるポリカーボネート樹
脂としては、ポリカーボネート部とポリオルガノシロキ
サン部を有する共重合体、あるいはこの共重合体を含有
するポリカーボネート樹脂であってもよい。また、テレ
フタル酸などの２官能性カルボン酸、またはそのエステ
ル形成誘導体などのエステル前駆体の存在下でポリカー
ボネートの重合を行うことによって得られるポリエステ
ル−ポリカーボネート樹脂であってもよい。また、種々
のポリカーボネート樹脂の混合物を用いることもでき
る。本発明において用いられる（Ａ）成分のポリカーボ
ネート樹脂は、構造中に実質的にハロゲンを含まないも
のが好ましい。また、機械的強度および成形性の点か
ら、その粘度平均分子量は、１０，０００〜１００，０
００のものが好ましく、特に１４，０００〜４０，００
０のものが好適である。The polycarbonate resin used in the present invention may be a copolymer having a polycarbonate portion and a polyorganosiloxane portion, or a polycarbonate resin containing this copolymer. Further, it may be a polyester-polycarbonate resin obtained by polymerizing polycarbonate in the presence of a bifunctional carboxylic acid such as terephthalic acid or an ester precursor such as an ester-forming derivative thereof. Also, a mixture of various polycarbonate resins can be used. The polycarbonate resin of the component (A) used in the present invention preferably has substantially no halogen in the structure. Further, from the viewpoint of mechanical strength and moldability, its viscosity average molecular weight is from 10,000 to 100,0.
00, preferably 14,000 to 40,000.
A value of 0 is preferred.
【００１６】（Ｂ）スチレン系樹脂 本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を構成する
（Ｂ）成分のスチレン系樹脂としては、スチレン、α−
メチルスチレンなどのモノビニル系芳香族単量体２０〜
１００重量％、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
などのシアン化ビニル系単量体０〜６０重量％、および
これらと共重合可能なマレイミド、（メタ）アクリル酸
メチルなどの他のビニル系単量体０〜５０重量％からな
る単量体または単量体混合物を重合して得られる重合体
がある。これらの重合体としては、ポリスチレン（ＧＰ
ＰＳ）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹
脂）などがある。(B) Styrene resin The styrene resin (B) constituting the flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention includes styrene, α-
Monovinyl aromatic monomers such as methylstyrene 20 to 20
100% by weight, 0 to 60% by weight of vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and 0 to 60% by weight of other vinyl monomers such as maleimide and methyl (meth) acrylate copolymerizable therewith. There is a polymer obtained by polymerizing a monomer or a monomer mixture consisting of 50% by weight. These polymers include polystyrene (GP
PS) and acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin).
【００１７】また、スチレン系樹脂としてはゴム変性ス
チレン系樹脂が好ましく利用できる。このゴム変性スチ
レン系樹脂としては、好ましくは、少なくともスチレン
系単量体がゴムにグラフト重合した耐衝撃性スチレン系
樹脂である。ゴム変性スチレン系樹脂としては、たとえ
ば、ポリブタジエンなどのゴムにスチレンが重合した耐
衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリブタジエンにア
クリロニトリルとスチレンとが重合したＡＢＳ樹脂、ポ
リブタジエンにメタクリル酸メチルとスチレンが重合し
たＭＢＳ樹脂などがあり、ゴム変性スチレン系樹脂は、
二種以上を併用することができるとともに、前記のゴム
未変性であるスチレン系樹脂との混合物としても使用で
きる。As the styrene resin, a rubber-modified styrene resin can be preferably used. The rubber-modified styrene resin is preferably an impact-resistant styrene resin obtained by graft-polymerizing at least a styrene monomer onto rubber. Examples of the rubber-modified styrene resin include impact-resistant polystyrene (HIPS) in which styrene is polymerized in rubber such as polybutadiene, ABS resin in which acrylonitrile and styrene are polymerized in polybutadiene, and MBS in which methyl methacrylate and styrene are polymerized in polybutadiene. Resin, rubber-modified styrenic resin,
Two or more of them can be used in combination, and can also be used as a mixture with the above-mentioned rubber-unmodified styrene resin.
【００１８】ゴム変性スチレン系樹脂中のゴムの含有量
は、例えば２〜５０重量％、好ましくは、５〜３０重量
％、特に５〜１５重量％である。ゴムの割合が２重量％
未満であると、耐衝撃性が不十分となり、また、５０重
量％を超えると熱安定性が低下したり、溶融流動性の低
下、ゲルの発生、着色などの問題が生じる場合がある。
上記ゴムの具体例としては、ポリブタジエン、アクリレ
ートおよび／またはメタクリレートを含有するゴム質重
合体、スチレン・ブタジエン・スチレンゴム（ＳＢ
Ｓ）、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエ
ン・アクリルゴム、イソプレン・ゴム、イソプレン・ス
チレンゴム、イソプレン・アクリルゴム、エチレン・プ
ロピレンゴム等が挙げられる。このうち、特に好ましい
ものはポリブタジエンである。ここで用いるポリブタジ
エンは、低シスポリブタジエン（例えば１，２−ビニル
結合を１〜３０モル％、１，４−シス結合を３０〜４２
モル％含有するもの）、高シスポリブタジエン（例えば
１，２−ビニル結合を２０モル％以下、１，４−シス結
合を７８モル％以上含有するもの）のいずれを用いても
よく、また、これらの混合物であってもよい。The content of rubber in the rubber-modified styrenic resin is, for example, 2 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight, particularly 5 to 15% by weight. 2% by weight of rubber
When the amount is less than 50%, the impact resistance becomes insufficient. When the amount exceeds 50% by weight, problems such as a decrease in thermal stability, a decrease in melt fluidity, generation of a gel, and coloring may occur.
Specific examples of the rubber include a rubber polymer containing polybutadiene, acrylate and / or methacrylate, styrene-butadiene-styrene rubber (SB
S), styrene-butadiene rubber (SBR), butadiene-acrylic rubber, isoprene rubber, isoprene-styrene rubber, isoprene-acrylic rubber, ethylene-propylene rubber and the like. Among them, particularly preferred is polybutadiene. The polybutadiene used here is a low cis polybutadiene (for example, 1 to 30 mol% of 1,2-vinyl bond and 30 to 42% of 1,4-cis bond).
Mol%) or high cis polybutadiene (for example, those containing 1,2-vinyl bonds of 20 mol% or less and 1,4-cis bonds of 78 mol% or more). May be used.
【００１９】（Ｃ）有機リン系難燃剤 有機リン系難燃剤としては、リン原子を有し、特にハロ
ゲンを含まない有機化合物であれば特に制限なく用いる
ことができる。好ましくは、リン原子に直接結合するエ
ステル性酸素原子を１つ以上有するハロゲン非含有リン
酸エステル系化合物が用いられる。(C) Organophosphorus Flame Retardant As the organophosphorus flame retardant, any organic compound having a phosphorus atom and containing no halogen can be used without particular limitation. Preferably, a halogen-free phosphoric ester compound having one or more ester oxygen atoms directly bonded to a phosphorus atom is used.
【００２０】リン酸エステル系化合物としては、たとえ
ば、次式（１）As the phosphoric ester compound, for example, the following formula (1)
【００２１】[0021]
【化１】 Embedded image
【００２２】（ここで、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は、そ
れぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｘは２
価以上の有機基を表し、ｐは０または１であり、ｑは１
以上の整数であり、ｒは０以上の整数を表す。）で示さ
れるリン酸エステル系化合物である。式（１）におい
て、有機基とは、置換されていても、いなくてもよいア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基などである。
また置換されている場合の置換基としては、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
リールチオ基などがある。さらに、これらの置換基を組
み合わせた基であるアリールアルコキシアルキル基な
ど、またはこれらの置換基を酸素原子、窒素原子、イオ
ウ原子などにより結合して組み合わせたアリールスルホ
ニルアリール基などを置換基としたものなどがある。(Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or an organic group, and X represents 2
Represents an organic group having a valence of at least 1, p is 0 or 1, and q is 1
And r represents an integer of 0 or more. ) Is a phosphate compound. In the formula (1), the organic group includes an alkyl group, a cycloalkyl group, and an aryl group which may or may not be substituted.
Examples of the substituent when it is substituted include an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, and an arylthio group. Further, those having a substituent such as an arylalkoxyalkyl group which is a group obtained by combining these substituents, or an arylsulfonylaryl group obtained by combining these substituents by bonding with an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, or the like. and so on.
【００２３】また、式（１）において、２価以上の有機
基Ｘとしては、上記した有機基から、炭素原子に結合し
ている水素原子の１個以上を除いてできる２価以上の基
を意味する。たとえば、アルキレン基、（置換）フェニ
レン基、多核フェノール類であるビスフェノール類から
誘導されるものである。好ましいものとしては、ビスフ
ェノールＡ、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジフエニ
ルメタン、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシナフ
タレン等がある。In the formula (1), the divalent or higher valent organic group X is a divalent or higher valent group formed by removing one or more hydrogen atoms bonded to a carbon atom from the above organic group. means. For example, those derived from an alkylene group, a (substituted) phenylene group, and bisphenols which are polynuclear phenols. Preferred are bisphenol A, hydroquinone, resorcinol, diphenylmethane, dihydroxydiphenyl, dihydroxynaphthalene and the like.
【００２４】ハロゲン非含有リン酸エステル系化合物
は、モノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの
混合物であってもよい。具体的には、トリメチルホスフ
ェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェ
ート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オ
クチルジフェニルホスフェート、トリ（２−エチルヘキ
シル）ホスフェート、ジイソプピルフェニルホスフェー
ト、トリキシレニルホスフェート、トリス（イソプロピ
ルフェニル）ホスフェート、トリブチルホスフェート、
ビスフェノールＡビスホスフェート、ヒドロキノンビス
ホスフェート、レゾルシンビスホスフェート、レゾルシ
ノール−ジフェニルホスフェート、トリオキシベンゼン
トリホスフェート、クレジルジフェニルホスフェートな
どを例示できる。The halogen-free phosphate compound may be a monomer, an oligomer, a polymer or a mixture thereof. Specifically, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, Isopropylphenyl phosphate, trixylenyl phosphate, tris (isopropylphenyl) phosphate, tributyl phosphate,
Examples include bisphenol A bisphosphate, hydroquinone bisphosphate, resorcinol bisphosphate, resorcinol-diphenyl phosphate, trioxybenzene triphosphate, cresyl diphenyl phosphate, and the like.
【００２５】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物の（Ｃ）成分として好適に用いることができる市販の
ハロゲン非含有リン酸エステル化合物としては、たとえ
ば、大八化学工業株式会社製の、ＴＰＰ〔トリフェニル
ホスフェート〕、ＴＸＰ〔トリキシレニルホスフェー
ト〕、ＰＦＲ〔レゾルシノール（ジフェニルホスフェー
ト）〕、ＰＸ２００〔１，３−フェニレン−テスラキス
（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェート、ＰＸ２０
１〔１，４−フェニレン−テトラキス（２，６−ジメチ
ルフェニル）ホスフェート、ＰＸ２０２〔４，４’−ビ
フェニレン−テスラキス）２，６−ジメチルフェニル）
ホスフェートなどを挙げることができる。Commercially available halogen-free phosphoric acid ester compounds which can be suitably used as the component (C) of the flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention include, for example, TPP [ Triphenyl phosphate], TXP [trixylenyl phosphate], PFR [resorcinol (diphenyl phosphate)], PX200 [1,3-phenylene-teslakis (2,6-dimethylphenyl) phosphate, PX20]
1 [1,4-phenylene-tetrakis (2,6-dimethylphenyl) phosphate, PX202 [4,4′-biphenylene-teslakis) 2,6-dimethylphenyl)
Phosphate and the like can be mentioned.
【００２６】（Ｄ）エポキシ基含有化合物 本発明で用いるエポキシ基含有化合物は、分子内に少な
くとも１つ以上のエポキシ基を有する化合物であり、ハ
ロゲンを含まないものが好ましい。具体的には、エポキ
シ化大豆油、エポキシ化あまに油、エポキシブチルステ
アレート、エポキシオクチルステアレート、フエニルグ
リシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ｐ−ブ
チルフェニルグリシジルエーテル、スチレンオキシド、
ネオヘキセンオキシド、アジピン酸ジグリシジルエステ
ル、セバシン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリ
シジルエステル、ビス−エポキシジシクロペンタジエニ
ルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリ
エチレングリコールジグリシジルエーテル、ブタジエン
ジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポキシド、エ
ポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化スチレン−ブタジ
エン系共重合体、エポキシ化水素化スチレン−ブタジエ
ン系共重合体、ビスフェノール−Ａ型エポキシ化合物、
ビスフェノール−Ｓ型エポキシ化合物、フエノールノボ
ラック型エポキシ化合物、レゾルシノール型エポキシ化
合物、３，４エポキシシクロヘキサメチル−３，４−エ
ポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４エポキ
シシクロヘキシルグリシジルエーテルなどの脂環式エポ
キシ化合物などを挙げることができる。これらは、単独
で用いても、２種以上混合して用いることもできる。(D) Epoxy Group-Containing Compound The epoxy group-containing compound used in the present invention is a compound having at least one epoxy group in a molecule, and preferably does not contain a halogen. Specifically, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxy butyl stearate, epoxy octyl stearate, phenyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, p-butyl phenyl glycidyl ether, styrene oxide,
Neohexene oxide, diglycidyl adipate, diglycidyl sebacate, diglycidyl phthalate, bis-epoxydicyclopentadienyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, Butadiene diepoxide, tetraphenylethylene epoxide, epoxidized polybutadiene, epoxidized styrene-butadiene copolymer, epoxidized hydrogenated styrene-butadiene copolymer, bisphenol-A type epoxy compound,
Bisphenol-S type epoxy compound, phenol novolak type epoxy compound, resorcinol type epoxy compound, alicyclic epoxy compound such as 3,4 epoxycyclohexamethyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate, 3,4 epoxycyclohexylglycidyl ether, etc. Can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.
【００２７】つぎに、本発明の（Ａ）〜（Ｄ）成分の組
成について説明する。本発明においては、（Ｂ）成分の
スチレン系樹脂は、本発明の難燃性とは直接関係はな
く、ポリカーボネート樹脂の溶融流動性を改良する必要
がある場合に配合されるものである。ここで、（Ａ）ポ
リカーボネート樹脂と（Ｂ）スチレン系樹脂の配合比
は、通常（Ａ）ポリカーボネート樹脂２０〜１００重量
％、好ましくは５０〜９５重量％、（Ｂ）スチレン系樹
脂が８０〜０重量％、好ましくは５０〜５重量％であ
る。ここで、（Ａ）成分のポリカーボネート樹脂が２０
重量％未満では、耐熱性、強度が十分でなく、（Ｂ）成
分のスチレン系樹脂は、５重量％以下では成形性の改良
効果が不十分である場合がある。なお、この場合の
（Ｂ）スチレン系樹脂としては、前記したゴム変性スチ
レン系樹脂が好ましく用いられる。これらの配合比は、
ポリカーボネート樹脂の分子量、スチレン系樹脂の種
類、分子量、メルトインデックス、ゴムの含有量や成形
品の用途、大きさ、厚みなどを考慮して適宜決定され
る。Next, the composition of the components (A) to (D) of the present invention will be described. In the present invention, the styrene resin as the component (B) has no direct relation to the flame retardancy of the present invention, and is blended when it is necessary to improve the melt fluidity of the polycarbonate resin. Here, the compounding ratio of (A) the polycarbonate resin and (B) the styrene resin is usually 20 to 100% by weight, preferably 50 to 95% by weight of the (A) polycarbonate resin, and 80 to 0% by weight of the (B) styrene resin. % By weight, preferably 50 to 5% by weight. Here, the polycarbonate resin of the component (A) is 20
When the amount is less than 5% by weight, heat resistance and strength are not sufficient, and when the amount is less than 5% by weight, the effect of improving the moldability may be insufficient. In this case, as the styrene resin (B), the above-mentioned rubber-modified styrene resin is preferably used. These compounding ratios are
It is appropriately determined in consideration of the molecular weight of the polycarbonate resin, the type and molecular weight of the styrene resin, the melt index, the content of the rubber, the use, the size, and the thickness of the molded product.
【００２８】（Ｃ）成分である有機リン系難燃剤の含有
量は、前記（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００重量
部に対して、１〜３０重量部、好ましくは、２〜２５重
量部、特に好ましくは、３〜２０重量部である。ここ
で、１重量部未満であると、目的とする難燃性を得るこ
とが難しく、また、３０重量部を越えると、耐熱性の低
下、衝撃強度の低下が起こる場合がある。したがって、
この含有量は、成形品の難燃要求特性を考慮して、難燃
剤の種類、他のゴム状弾性体や無機充填剤の含有量など
をもとに総合的に判断して決定される。The content of the organophosphorus flame retardant as the component (C) is 1 to 30 parts by weight, preferably 2 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin comprising the components (A) and (B). Parts, particularly preferably 3 to 20 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, it is difficult to obtain the intended flame retardancy. If the amount exceeds 30 parts by weight, the heat resistance may be reduced and the impact strength may be reduced. Therefore,
This content is determined by comprehensively judging the type of flame retardant, the content of other rubber-like elastic materials and inorganic fillers, taking into account the required flame-retardant properties of the molded article.
【００２９】（Ｄ）成分のエポキシ基含有化合物の含有
量は、前記（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００重量
部に対して、０．１〜１０重量部である。ここで、１重
量部未満であると、成形時の耐変色性、シルバー発生の
抑制、耐熱性、耐湿性、リサイクル性の改良効果が低
く、１０重量部を越えると得られた成形品の衝撃強度な
どの物性が低下する場合がある。このエポキシ基含有化
合物の作用は明らかではないが、有機リン系難燃剤分解
生成物と反応することにより不活性化し、ポリカーボネ
ート樹脂自体への悪影響を防止するものと考えられる。The content of the epoxy group-containing compound as the component (D) is 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin comprising the components (A) and (B). If the amount is less than 1 part by weight, the discoloration resistance at the time of molding, suppression of silver generation, heat resistance, moisture resistance, and the effect of improving recyclability are low. Physical properties such as strength may decrease. Although the function of the epoxy group-containing compound is not clear, it is considered that the compound is inactivated by reacting with the decomposition product of the organic phosphorus-based flame retardant, thereby preventing the polycarbonate resin itself from being adversely affected.
【００３０】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物には、燃焼時の溶融滴下防止を目的にさらに、（Ｅ）
フルオロオレフィン樹脂を含有することができる。ここ
で（Ｅ）フルオロオレフィン樹脂としては、通常フルオ
ロエチレン構造を含む重合体、共重合体であり、たとえ
ば、ジフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレ
ン重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプ
ロピレン共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ素を
含まないエチレン系モノマーとの共重合体である。好ま
しくは、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）であ
り、その平均分子量は、５００，０００以上であること
が好ましく、特に好ましくはは５００，０００〜１０，
０００，０００である。本発明で用いることができるポ
リテトラフルオロエチレンとしては、現在知られている
すべての種類のものを用いることができる。The flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention further comprises (E)
It can contain a fluoroolefin resin. Here, (E) the fluoroolefin resin is usually a polymer or copolymer containing a fluoroethylene structure, for example, a difluoroethylene polymer, a tetrafluoroethylene polymer, a tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, It is a copolymer of tetrafluoroethylene and an ethylene monomer containing no fluorine. Preferably, it is polytetrafluoroethylene (PTFE), and its average molecular weight is preferably 500,000 or more, and particularly preferably 500,000 to 10,000.
1,000,000. As the polytetrafluoroethylene that can be used in the present invention, all types currently known can be used.
【００３１】なお、ポリテトラフルオロエチレンのう
ち、フィブリル形成能を有するものを用いると、さらに
高い溶融滴下防止性を付与することができる。フィブリ
ル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ
Ｅ）には特に制限はないが、例えば、ＡＳＴＭ規格にお
いて、タイプ３に分類されるものが挙げられる。その具
体例としては、例えばテフロン６−Ｊ（三井・デュポン
フロロケミカル株式会社製）、ポリフロンＤ−１、ポリ
フロンＦ−１０３、ポリフロンＦ２０１Ｌ（ダイキン工
業株式会社製）、ＣＤ０７６（旭アイシーアイフロロポ
リマーズ株式会社製）等が挙げられる。When polytetrafluoroethylene having a fibril-forming ability is used, higher anti-dripping property can be imparted. Polytetrafluoroethylene (PTF) having fibril-forming ability
E) is not particularly limited, and includes, for example, those classified into type 3 in the ASTM standard. Specific examples thereof include, for example, Teflon 6-J (manufactured by Dupont Fluorochemicals Mitsui), Polyflon D-1, Polyflon F-103, Polyflon F201L (manufactured by Daikin Industries, Ltd.), and CD076 (Asahi ICI Fluoropolymers Co., Ltd.) Manufactured by a company).
【００３２】また、上記タイプ３に分類されるもの以外
では、例えばアルゴフロンＦ５（モンテフルオス株式会
社製）、ポリフロンＭＰＡ、ポリフロンＦＡ−１００
（ダイキン工業株式会社製）等が挙げられる。これらの
ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、単独で用
いてもよいし、２種以上を組み合わせてもよい。上記の
ようなフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエ
チレン（ＰＴＦＥ）は、例えばテトラフルオロエチレン
を水性溶媒中で、ナトリウム、カリウム、アンモニウム
パーオキシジスルフィドの存在下で、１〜１００ｐｓｉ
の圧力下、温度０〜２００℃、好ましくは２０〜１００
℃で重合させることによって得られる。Other than those classified into the above-mentioned type 3, for example, Algoflon F5 (manufactured by Montefluos Co., Ltd.), polyflon MPA, polyflon FA-100
(Manufactured by Daikin Industries, Ltd.). These polytetrafluoroethylene (PTFE) may be used alone or in combination of two or more. Polytetrafluoroethylene (PTFE) having a fibril-forming ability as described above can be obtained, for example, by mixing tetrafluoroethylene in an aqueous solvent in the presence of sodium, potassium, and ammonium peroxydisulfide at 1 to 100 psi.
Under a pressure of 0 to 200 ° C., preferably 20 to 100 ° C.
It is obtained by polymerizing at ° C.
【００３３】ここで、フルオロオレフィン樹脂の含有量
は、前記（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００重量部
に対して、０．０５〜５重量部、好ましくは、０．１〜
２重量部である。ここで、０．０５重量部未満である
と、目的とする難燃性における耐溶融滴下性が十分でな
い場合があり、５重量部を越ても、これに見合った効果
の向上はなく、耐衝撃性、成形品外観に悪影響を与える
場合がある。したがって、それぞれの成形品に要求され
る難燃性の程度、たとえば、ＵＬ−９４のＶ−０、Ｖ−
１、Ｖ−２などにより他の含有成分の使用量などを考慮
して適宜決定することができる。Here, the content of the fluoroolefin resin is from 0.05 to 5 parts by weight, preferably from 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin consisting of (A) and (B).
2 parts by weight. Here, if the amount is less than 0.05 part by weight, the melt dripping resistance in the intended flame retardancy may not be sufficient. Even if the amount exceeds 5 parts by weight, the effect corresponding thereto is not improved, and The impact and the appearance of the molded product may be adversely affected. Therefore, the degree of flame retardancy required for each molded article, for example, V-0 and V- of UL-94.
It can be appropriately determined in consideration of the amount of other components to be used and the like according to 1, V-2, and the like.
【００３４】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物には、さらに、（Ｆ）成分としてのゴム状弾性体を、
難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の耐衝撃性の一層の
向上のために含有することができる。その含有量は、前
記（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対し
て、１〜３０重量部、好ましくは２〜２０重量部であ
る。このゴム状弾性体の含有量は、目的の成形品に要求
される耐衝撃性、耐熱性、剛性などを総合的に考慮して
決定される。ゴム状弾性体としては、ポリブタジエン、
ポリイソプレン、スチレン・ブタジエン・スチレンゴム
（ＳＢＳ）、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブ
タジエン・アクリルゴム、イソプレン・スチレンゴム、
イソプレン・アクリルゴム、エチレン・プロピレンゴ
ム、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、シロキサンゴ
ム等が挙げられる。The flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention further comprises a rubber-like elastic material as the component (F).
It can be included for further improving the impact resistance of the flame-retardant polycarbonate resin composition. The content is 1 to 30 parts by weight, preferably 2 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin composed of (A) and (B). The content of the rubber-like elastic body is determined by comprehensively considering impact resistance, heat resistance, rigidity, and the like required for a target molded product. As the rubber-like elastic body, polybutadiene,
Polyisoprene, styrene / butadiene / styrene rubber (SBS), styrene / butadiene rubber (SBR), butadiene / acrylic rubber, isoprene / styrene rubber,
Examples include isoprene / acryl rubber, ethylene / propylene rubber, ethylene / propylene / diene rubber, and siloxane rubber.
【００３５】（Ｆ）成分のゴム状弾性体としては、コア
（芯）とシェル（殻）から構成される２層構造を有して
おり、コア部分は軟質なゴム状態であって、その表面の
シェル部分は硬質な樹脂状態であり、弾性体自体は粉末
状（粒子状態）であるコアシェルタイプグラフトゴム状
弾性体が好ましい。このゴム状弾性体は、ポリカーボネ
ート樹脂と溶融ブレンドした後も、その粒子状態は、大
部分がもとの形態を保っている。配合されたゴム状弾性
体の大部分がもとの形態を保っていることにより、表層
剥離を起こさない効果が得られる。The rubber-like elastic body of the component (F) has a two-layer structure composed of a core and a shell, and the core is in a soft rubber state. The shell part is preferably a hard resin state, and the elastic body itself is preferably a core-shell type graft rubber-like elastic body in a powder state (particle state). Even after the rubber-like elastic body is melt-blended with the polycarbonate resin, the particle state of the rubber-like elastic body mostly maintains its original form. Since most of the compounded rubber-like elastic body maintains the original shape, an effect of preventing surface layer peeling can be obtained.
【００３６】このコアシェルタイプグラフトゴム状弾性
体としては、種々なものを挙げることができる。市販の
ものとしては、例えばハイブレンＢ６２１（日本ゼオン
株式会社製）、ＫＭ−３３０（ローム＆ハース株式会社
製）、メタブレンＷ５２９、メタブレンＳ２００１、メ
タブレンＣ２２３、メタブレンＢ６２１（三菱レイヨン
株式会社製）等が挙げられる。Various examples of the core-shell type graft rubber-like elastic body can be given. Examples of commercially available products include Hybrene B621 (manufactured by Zeon Corporation), KM-330 (manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd.), Metablen W529, Metablen S2001, Metablen C223, and Metablen B621 (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.). Can be
【００３７】これらの中で、例えば、アルキルアクリレ
ートやアルキルメタクリレート、ジメチルシロキサンを
主体とする単量体から得られるゴム状重合体の存在下
に、ビニル系単量体の１種または２種以上を重合させて
得られるものが挙げられる。ここで、アルキルアクリレ
ートやアクリルメタクリレートとしては、炭素数２〜１
０アルキル基を有するものが好適である。具体的には、
例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレ
ート等が挙げられる。これらのアルキルアクリレート類
を主体とする単量体から得られるゴム状弾性体として
は、アルキルアクリレート類７０重量％以上と、これと
共重合可能な他のビニル系単量体、例えばメチルメタク
リレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン等
３０重量％以下とを反応させて得られる重合体が挙げら
れる。なお、この場合、ジビニルベンゼン、エチレンジ
メタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリル
イソシアヌレート等の多官能性単量体を架橋剤として適
宜添加して反応させてもよい。Among them, for example, one or more vinyl monomers are added in the presence of a rubbery polymer obtained from a monomer mainly composed of alkyl acrylate, alkyl methacrylate or dimethyl siloxane. Examples include those obtained by polymerization. Here, alkyl acrylates and acrylic methacrylates have 2 to 1 carbon atoms.
Those having a zero alkyl group are preferred. In particular,
For example, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-
Examples include ethylhexyl acrylate and n-octyl methacrylate. The rubber-like elastic material obtained from these monomers mainly composed of alkyl acrylates includes 70% by weight or more of alkyl acrylates and another vinyl monomer copolymerizable therewith, such as methyl methacrylate and acrylonitrile. , Vinyl acetate, styrene, and the like, and 30% by weight or less. In this case, a polyfunctional monomer such as divinylbenzene, ethylene dimethacrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate or the like may be appropriately added as a crosslinking agent and reacted.
【００３８】ゴム状重合体の存在下に反応させるビニル
系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチ
レン等の芳香族ビニル化合物、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル等
が挙げられる。これらの単量体は、１種または２種以上
を組み合わせて用いてもよいし、また、他のビニル系重
合体、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等
のシアン化ビニル化合物や、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル等のビニルエステル化合物等と共重合させてもよ
い。この重合反応は、例えば塊状重合、懸濁重合、乳化
重合などの各種方法によって行うことができる。特に、
乳化重合法が好適である。Examples of the vinyl monomer to be reacted in the presence of the rubbery polymer include aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene, acrylates such as methyl acrylate and ethyl acrylate, and methacrylic acid. And methacrylates such as methyl acrylate and ethyl methacrylate. These monomers may be used alone or in combination of two or more. Further, other vinyl polymers such as vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile, vinyl acetate, and propionic acid It may be copolymerized with a vinyl ester compound such as vinyl. This polymerization reaction can be performed by various methods such as bulk polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization. In particular,
Emulsion polymerization is preferred.
【００３９】このようにして得られるコアシェルタイプ
グラフトゴム状弾性体は、前記ゴム状重合体を２０重量
％以上含有していることが好ましい。このようなコアシ
ェルタイプグラフトゴム状弾性体としては、具体的には
６０〜８０重量％のｎ−ブチルアクリレートと、スチレ
ン、メタクリル酸メチルとのグラフト共重合体などのＭ
ＡＳ樹脂弾性体が挙げられる。中でも、ポリシロキサン
ゴム成分が５〜９５重量％とポリアクリル（メタ）アク
リレートゴム成分９５〜５重量％とが、分離できないよ
うに相互に絡み合った構造を有する、平均粒子径が０．
０１〜１μｍ程度の複合ゴムに少なくとも一種のビニル
単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラフト共
重合体が特に好ましい。この共重合体は、それぞれのゴ
ム単独でのグラフト共重合体よりも耐衝撃改良効果が高
い。この複合ゴム系グラフト共重合体は、市販品として
の、三菱レーヨン株式会社製メタブレンＳ−２００１な
どとして、入手できる。The core-shell type graft rubber-like elastic material thus obtained preferably contains the rubber-like polymer in an amount of 20% by weight or more. Specific examples of such a core-shell type graft rubber-like elastic material include M-polymers such as a graft copolymer of 60 to 80% by weight of n-butyl acrylate, styrene and methyl methacrylate.
AS resin elastic body is mentioned. Above all, the polysiloxane rubber component has a structure in which 5-95% by weight of the polyacryl (meth) acrylate rubber component and 95-5% by weight of the polyacryl (meth) acrylate rubber component are entangled with each other so as to be inseparable.
Particularly preferred is a composite rubber-based graft copolymer obtained by graft-polymerizing at least one vinyl monomer on a composite rubber having a diameter of about 1 to 1 μm. The copolymer has a higher impact resistance improving effect than the graft copolymer of each rubber alone. This composite rubber-based graft copolymer can be obtained as a commercially available product such as Metablen S-2001 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
【００４０】また、本発明の難燃性ポリカーボネート樹
脂組成物には、さらに、（Ｇ）無機充填剤を、成形品の
剛性、さらには難燃性をさらに向上させるために含有さ
せることができる。ここで、無機充填剤としては、タル
ク、マイカ、カオリン、珪藻土、炭酸カルシウム、硫酸
カルシウム、硫酸バリウム、ガラス繊維、炭素繊維、チ
タン酸カリウム繊維などをあげることができる。なかで
も、板状であるタルク、マイカなどや、繊維状の充填剤
が好ましい。タルクとしては、、マグネシウムの含水ケ
イ酸塩であり、一般に市販されているものを用いること
ができる。タルクには、主成分であるケイ酸と酸化マグ
ネシウムの他に、微量の酸化アルミニウム、酸化カルシ
ウム、酸化鉄を含むことがあるが、本発明の樹脂組成物
を製造するには、これらを含んでいてもかまわない。ま
た、タルクなどの無機充填剤の平均粒径は０．１〜５０
μｍ、好ましくは、０．２〜２０μｍである。これら無
機充填剤、特にタルクを含有させることにより、剛性向
上効果に加えて、難燃剤としてのハロゲン非含有リン酸
エステルの配合量を減少させることができる。The flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention may further contain (G) an inorganic filler in order to further improve the rigidity and the flame retardancy of the molded article. Here, examples of the inorganic filler include talc, mica, kaolin, diatomaceous earth, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, glass fiber, carbon fiber, and potassium titanate fiber. Of these, plate-like talc, mica, and the like, and fibrous fillers are preferable. As the talc, a hydrated silicate of magnesium, which is generally commercially available, can be used. Talc, in addition to the main components of silicic acid and magnesium oxide, may contain a small amount of aluminum oxide, calcium oxide, iron oxide, but in order to produce the resin composition of the present invention, these are included. It doesn't matter. The average particle size of the inorganic filler such as talc is 0.1 to 50.
μm, preferably 0.2 to 20 μm. By including these inorganic fillers, especially talc, the compounding amount of the halogen-free phosphate ester as a flame retardant can be reduced in addition to the effect of improving rigidity.
【００４１】ここで、（Ｇ）無機充填剤の含有量は、、
前記（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対
して、１〜１００重量部、好ましくは、２〜５０重量部
である。ここで、１重量部未満であると、目的とする剛
性、難燃性改良効果が十分でない場合があり、１００重
量部を越えると、耐衝撃性、溶融流動性が低下する場合
があり、成形品の厚み、樹脂流動長など、成形品の要求
性状と成形性を考慮して適宜決定することができる。Here, the content of the inorganic filler (G) is as follows:
The amount is 1 to 100 parts by weight, preferably 2 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin composed of (A) and (B). If the amount is less than 1 part by weight, the intended effect of improving the rigidity and the flame retardancy may not be sufficient. If the amount exceeds 100 parts by weight, the impact resistance and the melt fluidity may decrease. It can be appropriately determined in consideration of the required properties and moldability of the molded article, such as the thickness of the article and the resin flow length.
【００４２】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物は、成形性、耐衝撃性、外観改善、耐候性改善、剛性
改善等の目的で、上記（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）からなる
必須成分に、（Ｂ）、（Ｅ）〜（Ｇ）から選ばれた任意
成分の一種以上とともに、熱可塑性樹脂に常用されてい
る添加剤成分を必要により含有することができる。例え
ば、フェノール系、リン系、イオウ系酸化防止剤、帯電
防止剤、ポリアミドポリエーテルブロック共重合体（永
久帯電防止性能付与）、ベンゾトリアゾール系やベンゾ
フェノン系の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系の光安
定剤（耐候剤）、抗菌剤、相溶化剤、着色剤（染料、顔
料）等が挙げられる。任意成分の配合量は、本発明の，
難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の特性が維持される
範囲であれば特に制限はない。The flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention comprises the above (A), (C) and (D) for the purpose of improving moldability, impact resistance, appearance, weather resistance and rigidity. In addition to one or more optional components selected from (B) and (E) to (G), an additive component commonly used in thermoplastic resins can be included as an essential component, if necessary. For example, phenol-based, phosphorus-based, sulfur-based antioxidants, antistatic agents, polyamide polyether block copolymers (providing permanent antistatic properties), benzotriazole-based and benzophenone-based ultraviolet absorbers, hindered amine-based light stabilizers (Weathering agent), antibacterial agent, compatibilizer, coloring agent (dye, pigment) and the like. The amount of the optional component is
There is no particular limitation as long as the properties of the flame-retardant polycarbonate resin composition are maintained.
【００４３】次に、本発明の難燃性ポリカーボネート樹
脂組成物の製造方法について説明する。本発明の難燃性
ポリカーボネート樹脂組成物は、前記の各成分（Ａ）、
（Ｃ）、（Ｄ）を上記割合で、さらに必要に応じて用い
られる、（Ｂ）、（Ｅ）〜（Ｇ）の各種任意成分、さら
には他の成分を適当な割合で配合し、混練することによ
り得られる。このときの配合および混練は、通常用いら
れている機器、例えばリボンブレンダー、ドラムタンブ
ラーなどで予備混合して、ヘンシェルミキサー、バンバ
リーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー
押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等を用いる方
法で行うことができる。混練の際の加熱温度は、通常２
４０〜３００℃の範囲で適宜選択される。なお、ポリカ
ーボネート樹脂とスチレン系樹脂以外の含有成分は、あ
らかじめ、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂ある
いはこれ以外の他の熱可塑性樹脂と溶融混練、すなわち
マスターバッチとして添加することもできる。Next, a method for producing the flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention will be described. The flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention comprises the components (A) described above,
(C) and (D) are mixed in the above ratio, and various optional components (B), (E) to (G), and other components, which are used as necessary, are further mixed and kneaded. It is obtained by doing. The compounding and kneading at this time are preliminarily mixed with a commonly used device, for example, a ribbon blender, a drum tumbler, etc., and a Henschel mixer, a Banbury mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, a multi-screw extrusion. Can be carried out by using a machine, a kneader or the like. The heating temperature during kneading is usually 2
It is appropriately selected in the range of 40 to 300 ° C. The components other than the polycarbonate resin and the styrene-based resin may be previously melt-kneaded with the polycarbonate resin, the styrene-based resin, or another thermoplastic resin, that is, added as a master batch.
【００４４】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物は、上記の溶融混練成形機、あるいは、得られたペレ
ットを原料として、射出成形法、射出圧縮成形法、押出
成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法、発
泡成形法などにより各種成形品を製造することができ
る。しかし、上記溶融混練方法により、ペレット状の成
形原料を製造し、ついで、このペレットを用いて、射出
成形、射出圧縮成形による射出成形品の製造に特に好適
に用いることができる。なお、射出成形方法としては、
外観のヒケ防止のため、あるいは軽量化のためのガス注
入成形を採用することもできる。The flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention can be obtained by injection molding, injection compression molding, extrusion molding, blow molding, press molding using the above-mentioned melt-kneading molding machine or the obtained pellet as a raw material. Various molded products can be manufactured by a molding method, a vacuum molding method, a foam molding method, or the like. However, a pellet-shaped molding raw material is produced by the above-mentioned melt-kneading method, and then the pellets can be used particularly suitably for production of an injection molded product by injection molding or injection compression molding. In addition, as the injection molding method,
Gas injection molding may be employed to prevent sink marks on the appearance or to reduce the weight.
【００４５】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物から得られる射出成形品（射出圧縮を含む）として
は、複写機、ファックス、テレビ、ラジオ、テープレコ
ーダー、ビデオデッキ、パソコン、プリンター、電話
機、情報端末機、冷蔵庫、電子レンジなどのＯＡ機器、
情報機器、電気・電子機器もしくは家庭電化機器のハウ
ジウングまたはそれらの各種部品、さらには、自動車部
品など他の分野にも用いられる。Injection molded articles (including injection compression) obtained from the flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention include copying machines, fax machines, televisions, radios, tape recorders, video decks, personal computers, printers, telephones, information OA equipment such as terminals, refrigerators, microwave ovens,
It is also used in other fields such as housing for information equipment, electric / electronic equipment or home electric appliances, or various components thereof, and also automobile parts.
【００４６】[0046]
【実施例】本発明について実施例および比較例を示して
より具体的に説明するが、これらに、何ら制限されるも
のではない。 実施例１〜５および比較例１〜２ 表１に示す割合で各成分を配合〔（Ａ）、（Ｂ）成分は
重量％、他の成分は、（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂
１００重量部に対する重量部で示す。〕し、押出機（機
種名：ＶＳ４０、田辺プラスチック機械株式会社製）に
供給し、２６０℃で溶融混練し、ペレット化した。な
お、すべての実施例および比較例において、酸化防止剤
としてイルガノックス１０７６（チバ・スペシヤルティ
・ケミカルズ株式会社製）０．２重量部およびアデカス
タブＣ（旭電化工業株式会社社製）０．１重量部をそれ
ぞれ配合した。得られたペレットを、８０℃で１２時間
乾燥した後、成形温度２６０℃で射出成形して試験片を
得た。得られた試験片を用いて性能を各種試験によって
評価し、その結果を表１に示した。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited thereto. Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 Each component was blended at the ratios shown in Table 1 [(A) and (B) components were weight%, and the other components were resins 100 composed of (A) and (B). Shown in parts by weight relative to parts by weight. And supplied to an extruder (model name: VS40, manufactured by Tanabe Plastic Machinery Co., Ltd.), melt-kneaded at 260 ° C., and pelletized. In all Examples and Comparative Examples, 0.2 parts by weight of Irganox 1076 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) and 0.1 parts by weight of Adekastab C (manufactured by Asahi Denka Kogyo KK) were used as antioxidants. Parts were blended. The obtained pellet was dried at 80 ° C. for 12 hours, and then injection molded at a molding temperature of 260 ° C. to obtain a test piece. The performance was evaluated by various tests using the obtained test pieces, and the results are shown in Table 1.
【００４７】なお、用いた成形材料および性能評価方法
を次に示す。 （Ａ）ポリカーボネート樹脂 ＰＣ：タフロン Ａ１９００（出光石油化学株式会社
製）：ビスフェノールＡポリカーボネート樹脂、ＭＩ＝
２０ｇ／１０分（３００℃、１．２Ｋｇ荷重）、粘度平
均分子量：１９０００ （Ｂ）スチレン系樹脂 ＨＩＰＳ：耐衝撃ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）：ＩＤ
ＥＭＩＴＳＵ ＰＳ ＨＴ４４（出光石油化学社株式会
社製）：ポリブタジエンにポリスチレンがグラフト重合
したもの、ゴム含有量＝７重量％、ＭＩ：８ｇ／１０分
（２００℃、５Ｋｇ荷重） ＡＢＳ：アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体
（ＡＢＳ）：ＤＰ−６１１（テクノポリマー株式会社
製）、ＭＩ＝２ｇ／１０分（２００℃、５Ｋｇ荷重） （Ｃ）有機リン系難燃剤 Ｐ−１：レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェー
ト）：リン酸エステルＰＦＲ（旭電化工業株式会社製） Ｐ−２：トリフェニルホスフェート：ＴＰＰ（大八化学
株式会社製） （Ｄ）エポキシ基含有化合物 ＤＥ−１：３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート ＤＥ−２：ビスフェノールＡタイプエポキシ樹脂（エポ
キシ当量：２０００） ＤＥ−３：エポキシ化大豆油The molding materials used and the performance evaluation methods are shown below. (A) Polycarbonate resin PC: Toughlon A1900 (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.): bisphenol A polycarbonate resin, MI =
20 g / 10 min (300 ° C., 1.2 kg load), viscosity average molecular weight: 19000 (B) Styrene resin HIPS: Impact resistant polystyrene resin (HIPS): ID
EMITSU PS HT44 (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.): polybutadiene grafted with polystyrene, rubber content = 7% by weight, MI: 8 g / 10 min (200 ° C., 5 kg load) ABS: acrylonitrile butadiene styrene copolymer Combined (ABS): DP-611 (manufactured by Technopolymer Co., Ltd.), MI = 2 g / 10 minutes (200 ° C., 5 kg load) (C) Organophosphorus flame retardant P-1: Resorcinol bis (diphenyl phosphate): phosphoric acid Ester PFR (manufactured by Asahi Denka Kogyo KK) P-2: Triphenyl phosphate: TPP (manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.) (D) Epoxy group-containing compound DE-1: 3,4-epoxycyclohexylmethyl-
3,4-epoxycyclohexyl carboxylate DE-2: bisphenol A type epoxy resin (epoxy equivalent: 2000) DE-3: epoxidized soybean oil
【００４８】（Ｅ）フルオロオレフィン樹脂 ＰＴＦＥ：Ｆ２０１Ｌ（ダイキン化学工業株式会社
製）：分子量４００万〜５００万 （Ｆ）ゴム状弾性体（コアシェルタイプグラフトゴム状
弾性体） 複合ゴム系グラフト共重合体：メタブレンＳ２００１
（三菱レーヨン株式会社製）：ポリジメチルシロキサン
含有量：５０重量％以上 （Ｇ）タルク ＦＦＲ（浅田製粉株式会社製）、平均粒径：０．７μｍ 〔性能評価方法］ （１）成形品外観評価 ＯＡハウジング（Ａ４タイプ）成形金型を用い、成形温
度２８０℃で射出成形 〇：良好、△：やや変色あり、×：変色有り、シルバー
発生 （２）難燃性 ＵＬ９４燃焼試験に準拠（試験片厚み：１．５ｍｍ） （３）ＩＺＯＤ（アイゾット衝撃強度） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠、２３℃（肉厚１／８イン
チ）、単位：ｋＪ／ｍ2 (E) Fluoroolefin resin PTFE: F201L (manufactured by Daikin Chemical Industry Co., Ltd.): molecular weight 4,000,000 to 5,000,000 (F) Rubber-like elastic material (core-shell type graft rubber-like elastic material) Composite rubber-based graft copolymer : Metablen S2001
(Manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.): Polydimethylsiloxane content: 50% by weight or more (G) Talc FFR (manufactured by Asada Flour Milling Co., Ltd.), average particle size: 0.7 μm [Performance evaluation method] (1) Molded product appearance evaluation Injection molding at a molding temperature of 280 ° C using an OA housing (A4 type) molding die 〇: good, △: slightly discolored, ×: discolored, silver generated (2) Flame retardancy Compliant with UL94 combustion test (test specimen) (Thickness: 1.5 mm) (3) IZOD (Izod impact strength) According to ASTM D256, 23 ° C (1/8 inch wall thickness), unit: kJ / m 2
【００４９】（４）耐久性 １．耐熱老化性：成形品を８０℃で５００時間熱処理を
行ない、熱処理後のＩＺＯＤ衝撃強度を測定した。 ２．耐熱老化性：色調変化：ＪＩＳ Ｈ７１０３（黄変
度試験方法）に準拠して、色差計で熱処理前後の試験片
の色相（Ｌ，ａ，ｂ）を測定し、色相変化をΔＥとして
算出した。 ３．耐湿性：温度：７０℃、湿度：９０％の条件下で、
５００時間の暴露試験を行ない、暴露後のＩＺＯＤ衝撃
強度を測定した。 ４．耐湿性：色調変化：前記に同じ （５）リサイクル性 成形品（試験片）を粉砕して、回収し、粉砕物１００％
を用いて、同様な成形条件で試験片を成形した。 １．ＩＺＯＤ衝撃強度を測定した。 ２．色調変化：前記に同じ。再生前の試験片との色相変
化をΔＥとして算出した。(4) Durability Heat aging resistance: The molded article was heat-treated at 80 ° C. for 500 hours, and the IZOD impact strength after the heat treatment was measured. 2. Heat aging resistance: Color change: Hue (L, a, b) of the test piece before and after heat treatment was measured with a color difference meter in accordance with JIS H7103 (yellowing degree test method), and the color change was calculated as ΔE. 3. Moisture resistance: temperature: 70 ° C, humidity: 90%
An exposure test was performed for 500 hours, and the IZOD impact strength after the exposure was measured. 4. Moisture resistance: Color tone change: Same as above (5) Recyclability Molded product (test piece) is pulverized and collected, and 100% pulverized material
Was used to mold test specimens under the same molding conditions. 1. IZOD impact strength was measured. 2. Color change: same as above. The change in hue from the test piece before reproduction was calculated as ΔE.
【００５０】[0050]
【表１】 [Table 1]
【００５１】表１の結果から明らかなように、本発明の
難燃性ポリカーボネート樹脂組成物からの成形品は、実
施例と比較例から、優れた耐熱、耐湿老化性、リサイク
ル性があることが、衝撃強度、色調の測定結果より明ら
かである。また、優れた難燃性を維持しながら、ゴム状
弾性体の添加により、衝撃強度が大幅に改善でき、コア
シエルタイプのゴム状弾性体の場合、耐久性への悪影響
が少ないことが明らかである。As is evident from the results in Table 1, the molded article made of the flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention shows excellent heat resistance, moisture aging resistance and recyclability from Examples and Comparative Examples. It is clear from the measurement results of impact strength and color tone. Also, while maintaining excellent flame retardancy, the addition of rubber-like elastic material can significantly improve the impact strength, and it is clear that core shell type rubber-like elastic material has little adverse effect on durability. is there.
【００５２】[0052]
【発明の効果】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組
成物は、ノンハロゲンで、かつ優れた難燃性、衝撃強
度、耐熱安定性を有するとともに、成形品の耐熱、耐湿
老化性にすぐれたものである。さらに、この耐熱安定性
からリサイクル性に優れ、再生使用が可能となり、環境
問題、省資源に貢献できるものである。また、スチレン
系樹脂やゴム状弾性体を併用することにより、成形性、
衝撃強度などを前記耐久性を維持しつつ改良できる。し
たがって、ＯＡ機器、情報機器、電気・電子機器、家庭
電化機器、自動車部品などの大型化、薄肉化にも十分対
応できるものであり、その応用分野の拡大が期待され
る。The flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention is non-halogen, has excellent flame retardancy, impact strength and heat resistance stability, and is excellent in heat resistance and moisture aging resistance of molded articles. is there. Furthermore, due to its heat resistance stability, it is excellent in recyclability and can be reused, contributing to environmental problems and resource saving. In addition, by using a styrene-based resin or rubber-like elastic material together, moldability,
The impact strength and the like can be improved while maintaining the durability. Therefore, it can sufficiently cope with the increase in size and thickness of OA equipment, information equipment, electric / electronic equipment, home electric appliances, automobile parts, and the like, and its application fields are expected to expand.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/521 Ｃ０８Ｋ 5/521 Ｃ０８Ｌ 25/02 Ｃ０８Ｌ 25/02 51/04 51/04 Ｈ０５Ｋ 5/02 Ｈ０５Ｋ 5/02 Ｊ //(Ｃ０８Ｌ 69/00 25:02 27:12） Ｂ２９Ｋ 25:00 69:00 Ｆターム(参考） 4E360 CA05 GA26 GB11 GB21 GB41 GB81 GC08 4F206 AA13G AA13K AA16 AA28K AB05 AB11 AB16 AB19 AH42 JA07 4J002 AC08X BC04X BC06X BC09X BD124 BD144 BD154 BD164 BH01X BN125 BN15X BN16X CD023 CD043 CD053 CD063 CD163 CD183 CG00W CH013 CP035 DA018 DE188 DE238 DG048 DG058 DJ038 DJ048 DJ058 DL008 EL027 EW046 FA018 FA048 FD018 FD136 GG01 GQ00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 5/521 C08K 5/521 C08L 25/02 C08L 25/02 51/04 51/04 H05K 5/02 H05K 5/02 J // (C08L 69/00 25:02 27:12) B29K 25:00 69:00 F term (reference) 4E360 CA05 GA26 GB11 GB21 GB41 GB81 GC08 4F206 AA13G AA13K AA16 AA28K AB05 AB11 AB16 AB19 AH42 JA07 4J002 AC08X BC04X BC06X BC09X BD124 BD144 BD154 BD164 BH01X BN125 BN15X BN16X CD023 CD043 CD053 CD063 CD163 CD183 CG00W CH013 CP035 DA018 DE188 DE238 DG048 DG058 DJ038 DJ048 DJ058 DL008 EL027 EW046 FA018FA048 FD018 G018
Claims (8)
０重量％、（Ｂ）スチレン系樹脂８０〜０重量％からな
る樹脂１００重量部に対して、（Ｃ）有機リン系難燃剤
１〜３０重量部および（Ｄ）エポキシ基含有化合物０．
１〜１０重量部を含有する難燃性ポリカーボネート樹脂
組成物。(A) polycarbonate resin 20 to 10
(C) 1 to 30 parts by weight of an organic phosphorus-based flame retardant and (D) an epoxy group-containing compound with respect to 100 parts by weight of a resin composed of 80 to 0% by weight of (B) a styrene resin.
A flame-retardant polycarbonate resin composition containing 1 to 10 parts by weight.
脂であり、（Ａ）ポリカーボネート樹脂５０〜９５重量
％、（Ｂ）ゴム変性スチレン系樹脂５０〜５重量％から
なる請求項１記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物。2. The flame retardant according to claim 1, wherein the styrene-based resin is a rubber-modified styrene-based resin, wherein (A) 50 to 95% by weight of a polycarbonate resin and (B) 50 to 5% by weight of a rubber-modified styrene-based resin. Polycarbonate resin composition.
酸エステルである請求項１または２記載の難燃性ポリカ
ーボネート樹脂組成物。3. The flame-retardant polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the organophosphorus flame retardant is a halogen-free phosphoric acid ester.
を、（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対
して、０．０５〜５重量部含有する請求項１〜３のいず
れかに記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。4. The method according to claim 1, further comprising 0.05 to 5 parts by weight of the fluoroolefin resin (E) based on 100 parts by weight of the resin comprising (A) and (B). The flame-retardant polycarbonate resin composition according to the above.
トゴム状弾性体を、（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂１
００重量部に対して、１〜３０重量部含有する請求項１
〜４のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組
成物。5. A resin (F) comprising (A) and (B), further comprising (F) a core-shell type graft rubber-like elastic body.
1 to 30 parts by weight based on 00 parts by weight.
5. The flame-retardant polycarbonate resin composition according to any one of items 1 to 4.
よび（Ｂ）からなる樹脂１００重量部に対して、１〜１
００重量部含有する請求項１〜５のいずれかに記載の難
燃性ポリカーボネート樹脂組成物。6. An inorganic filler (G) is added in an amount of 1 to 1 with respect to 100 parts by weight of the resin comprising (A) and (B).
The flame-retardant polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 5, which contains 00 parts by weight.
リカーボネート樹脂組成物を射出成形してなる射出成形
品。7. An injection-molded article obtained by injection-molding the flame-retardant polycarbonate resin composition according to claim 1.
・電子機器もしくは家庭電化機器のハウジングまたはそ
れらの部品である請求項７記載の射出成形品。8. The injection-molded article according to claim 7, wherein the injection-molded article is a housing of an OA device, an information device, an electric / electronic device, a home electric appliance, or a part thereof.
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