JP2000095890A - Flame-retardant foaming agent, flame-retarded urethane foam and freezer using the same - Google Patents

Flame-retardant foaming agent, flame-retarded urethane foam and freezer using the same

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JP2000095890A
JP2000095890A JP10267930A JP26793098A JP2000095890A JP 2000095890 A JP2000095890 A JP 2000095890A JP 10267930 A JP10267930 A JP 10267930A JP 26793098 A JP26793098 A JP 26793098A JP 2000095890 A JP2000095890 A JP 2000095890A
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Japan
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flame
retardant
urethane foam
flammable
foaming agent
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JP10267930A
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Japanese (ja)
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Ryoji Ogoshi
良二 大越
Koichi Tomuro
浩一 戸室
Kojiro Ito
康次郎 伊藤
Yasushi Sakata
康 坂田
Takayuki Shimizu
隆幸 清水
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Sanyo Electric Co Ltd
Original Assignee
Sanyo Electric Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a flame-retardant foaming agent capable of contributing to solve problems of ozonosphere-destruction in the stratosphere and global warming and used for producing flame-retarded hard urethane foams excellent in heat insulating properties and substantially comprising uniform and closed cells. SOLUTION: This flame-retardant foaming agent contains flammable ingredients comprising a 3-6C hydrocarbon and/or a flammable hydrofluorocarbon, and inflammable ingredients selected from carbon dioxide, nitrogen, helium, etc., and the flammable ingredients and the inflammable ingredients are homogeneously mixed. The flammable gas is preferably a 4-5C hydrocarbon and the inflammable gas is preferably carbon dioxide.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は難燃性発泡剤、難燃
性硬質ウレタンフォームおよびそれを用いた冷凍装置に
関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame-retardant foaming agent, a flame-retardant rigid urethane foam, and a refrigeration apparatus using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリオール、イソシアネート、水、トリ
クロロフルオロメタン(CCl3 F、CFC−11)発
泡剤などを原料として製造される硬質ウレタンフォーム
は大部分が独立気泡であり、機械的強度が大きく、断熱
性が良く、その他寸法安定性、遮音性、電気特性、耐薬
品性などにも優れているので、冷蔵庫、冷凍庫、冷凍
車、アイスボックス、冷凍食品のコンテナー、LPGタ
ンカーのタンクなどの断熱材、カーテンウオールなどの
パネルの絶縁材、冷凍倉庫の屋根、ひさしなどの建築材
料、自動車の各種部材などの用途へ広く用いられてい
る。
2. Description of the Related Art Rigid urethane foams made from polyols, isocyanates, water, trichlorofluoromethane (CCl 3 F, CFC-11) foaming agents and the like are mostly closed cells and have high mechanical strength. Insulation material such as refrigerators, freezers, freezer trucks, ice boxes, containers for frozen foods, tanks for LPG tankers, etc., because of their good heat insulation properties and excellent dimensional stability, sound insulation, electrical properties, chemical resistance, etc. It is widely used for applications such as insulating materials for panels such as curtain walls, roof materials for frozen warehouses, building materials such as eaves, and various components of automobiles.

【0003】しかしながら、CFC−11などの発泡剤
は、その高いオゾン破壊の潜在性により大気中に放出さ
れて地球上空のオゾン層に到達すると、このオゾン層を
破壊する。このオゾン層の破壊は発泡剤中の塩素基(C
l)により引き起こされる。そこで、塩素基を含まない
発泡剤、例えば、ジフルオロメタン(HFC−32、R
−32)、1,1−ジフルオロエタン(HFC−152
a)、トリフルオロメタン(HFC−23、R−2
3)、ペンタフルオロエタン(HFC−125、R−1
25)、1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HF
C−134a、R−134a)、1,1,1−トリフル
オロエタン(HFC−143a、R−143a)や、塩
素基と水素を含まないフルオロカーボン系発泡剤(FC
系発泡剤)などが代替発泡剤として考えられている。し
かしこれらのHFC系やFC系発泡剤はオゾン層を破壊
する危険はないが、地球温暖化効果が炭酸ガスより約1
000倍も大きいことが知られている。
However, a blowing agent such as CFC-11 is released into the atmosphere due to its high ozone depletion potential, and when it reaches the ozone layer above the earth, it destroys this ozone layer. This destruction of the ozone layer is caused by chlorine groups (C
1). Therefore, a blowing agent containing no chlorine group, for example, difluoromethane (HFC-32, R
-32), 1,1-difluoroethane (HFC-152
a), trifluoromethane (HFC-23, R-2
3), pentafluoroethane (HFC-125, R-1
25), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HF
C-134a, R-134a), 1,1,1-trifluoroethane (HFC-143a, R-143a), and a fluorocarbon foaming agent containing no chlorine group and hydrogen (FC
And the like are considered as alternative foaming agents. However, although these HFC-based and FC-based blowing agents do not have a risk of destruction of the ozone layer, the global warming effect is about 1 times lower than that of carbon dioxide.
It is known to be 000 times larger.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題を
解決するものであり、本発明の第1の目的は、成層圏オ
ゾン層の破壊や地球温暖化の問題の解決に寄与できる難
燃性発泡剤を提供することであり、本発明の第2の目的
は、この難燃性発泡剤を用いて製造される優れた断熱
性、セル強度を保持し、しかも難燃性を有する硬質ウレ
タンフォームを提供することであり、本発明の第3の目
的は、この難燃性硬質ウレタンフォームを用いた冷凍装
置を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems, and a first object of the present invention is to provide a flame-retardant material capable of contributing to the solution of the destruction of the stratospheric ozone layer and the problem of global warming. A second object of the present invention is to provide a foaming agent, and a rigid urethane foam having excellent heat insulation properties, cell strength, and flame retardancy, which is produced using the flame retardant foaming agent. And a third object of the present invention is to provide a refrigeration apparatus using the flame-retardant rigid urethane foam.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】すなわち、上記課題を解
決するための請求項1の発明は、炭素数3〜6の炭化水
素および/または可燃性ハイドロフルオロカーボンから
なる可燃性成分と、炭酸ガス、窒素、ヘリウムなどから
選ばれる不燃性成分とを含み、断熱性およびセル強度に
優れた実質的に均一な独立セルからなる難燃性硬質ウレ
タンフォームの製造に用いられる難燃性発泡剤であっ
て、前記可燃性成分と前記不燃性成分とが均一に混合さ
れていることを特徴とする難燃性発泡剤である。
In order to solve the above-mentioned problems, a first aspect of the present invention is to provide a flammable component comprising a hydrocarbon having 3 to 6 carbon atoms and / or a flammable hydrofluorocarbon; A flame-retardant foaming agent used for producing a flame-retardant rigid urethane foam comprising a substantially uniform closed cell having excellent heat insulation and cell strength, comprising a non-flammable component selected from nitrogen, helium and the like. The flame-retardant foaming agent, wherein the combustible component and the non-combustible component are uniformly mixed.

【0006】本発明の請求項2の発明は、請求項1記載
の難燃性発泡剤において、前記可燃性成分が炭素数4〜
5の炭化水素であり、前記不燃性成分が炭酸ガスである
ことを特徴とする。
According to a second aspect of the present invention, in the flame-retardant blowing agent according to the first aspect, the flammable component has 4 to 4 carbon atoms.
5 wherein the non-combustible component is carbon dioxide.

【0007】本発明の請求項3の発明は、請求項2記載
の難燃性発泡剤において、炭酸ガスの配合割合が炭素数
4〜5の炭化水素と炭酸ガスとの合計重量に対して約3
0重量%であることを特徴とする。
According to a third aspect of the present invention, there is provided the flame-retardant blowing agent according to the second aspect, wherein the mixing ratio of the carbon dioxide gas is about 4 to 5 carbon atoms and the total weight of the carbon dioxide gas. 3
0% by weight.

【0008】本発明の請求項4の発明は、断熱性および
セル強度に優れた実質的に均一な独立セルからなる硬質
ウレタンフォームにおいて、前記セルに請求項1から請
求項3のいずれかに記載の難燃性発泡剤が包有されてい
ることを特徴とする難燃性硬質ウレタンフォームであ
る。
According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a rigid urethane foam comprising substantially uniform independent cells having excellent heat insulating properties and cell strength, wherein the cells are any one of the first to third aspects. A flame-retardant rigid urethane foam characterized in that it comprises a flame-retardant foaming agent.

【0009】本発明の請求項5の発明は、請求項4記載
の難燃性硬質ウレタンフォームを断熱函体に用いたこと
を特徴とする冷凍装置である。
According to a fifth aspect of the present invention, there is provided a refrigeration apparatus characterized in that the flame-retardant rigid urethane foam according to the fourth aspect is used for an insulating box.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の難燃性発泡剤の1成分である可燃性成分は炭素
数3〜6の炭化水素および/または可燃性ハイドロフル
オロカーボンからなる。炭素数3〜6の炭化水素として
は、直鎖状炭化水素でも分岐状炭化水素でも環状炭化水
素でもこれらの混合物でもよく具体的には、例えば、プ
ロパン、シクロプロパン、直鎖状ブタン、分岐状ブタ
ン、シクロブタン、直鎖状ペンタン、分岐状ペンタン、
シクロペンタン、直鎖状ヘキサン、分岐状ヘキサン、シ
クロヘキサンおよびこれらの混合物を挙げることができ
る。これらの中でも炭素数4〜5の直鎖状炭化水素、分
岐状炭化水素、環状炭化水素およびこれらの混合物は好
ましく使用できる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The flammable component, which is one component of the flame-retardant blowing agent of the present invention, comprises a hydrocarbon having 3 to 6 carbon atoms and / or a flammable hydrofluorocarbon. The hydrocarbon having 3 to 6 carbon atoms may be a linear hydrocarbon, a branched hydrocarbon, a cyclic hydrocarbon, or a mixture thereof. Specifically, for example, propane, cyclopropane, linear butane, branched Butane, cyclobutane, linear pentane, branched pentane,
Examples include cyclopentane, linear hexane, branched hexane, cyclohexane and mixtures thereof. Among them, a linear hydrocarbon, a branched hydrocarbon, a cyclic hydrocarbon having 4 to 5 carbon atoms, and a mixture thereof can be preferably used.

【0011】本発明の難燃性発泡剤の他の可燃性成分は
可燃性ハイドロフルオロカーボンであり、具体的には、
例えば、HFC−32、HFC−152a、HFC−1
43aおよびこれらの混合物を挙げることができる。本
発明の難燃性発泡剤の他の成分である不燃性成分は特に
限定されるものではないが、入手の容易さなどから具体
的には、例えば、炭酸ガス、窒素、ヘリウムなどおよび
これらの混合物を挙げることができる。
The other flammable component of the flame-retardant foaming agent of the present invention is a flammable hydrofluorocarbon.
For example, HFC-32, HFC-152a, HFC-1
43a and mixtures thereof. The non-flammable component, which is another component of the flame-retardant foaming agent of the present invention, is not particularly limited, but specifically, for example, carbon dioxide, nitrogen, helium, and the like, because of the availability and the like. Mixtures can be mentioned.

【0012】本発明の難燃性発泡剤はそれ自身難燃性を
示し、引火点が測定されないような割合で、可燃性成分
と不燃性成分とが均一に混合されていることが肝要であ
る。不燃性成分の割合が多ければ多いほど難燃性が向上
し、そのような組成の難燃性発泡剤を用いて製造される
硬質ウレタンフォームは優れた難燃性を示し、セル強度
も高いが、断熱性が不十分なものとなるので好ましくな
い。逆に不燃性成分の割合が少なく、可燃性成分の量が
多いとそのような組成の難燃性発泡剤を用いて製造され
る硬質ウレタンフォームは断熱性はよいが、難燃性が不
十分となり、かつセル強度が不十分なものとなる。
It is important that the flame-retardant foaming agent of the present invention exhibits flame retardancy itself and that the flammable component and the non-flammable component are uniformly mixed in such a ratio that the flash point is not measured. . The greater the proportion of non-flammable components, the higher the flame retardancy, and rigid urethane foams produced using a flame-retardant foaming agent of such composition exhibit excellent flame retardancy and high cell strength. However, it is not preferable because the heat insulation becomes insufficient. Conversely, when the proportion of the nonflammable component is small and the amount of the flammable component is large, the rigid urethane foam produced using the flame-retardant foaming agent having such a composition has good heat insulating properties, but has insufficient flame retardancy. And the cell strength becomes insufficient.

【0013】不燃性成分が炭酸ガスであり、可燃性成分
が炭素数4〜5の炭化水素である場合を例に説明する。
この2者の組み合わせの場合、炭酸ガスの配合割合が炭
素数4〜5の炭化水素と炭酸ガスとの合計重量に対して
約30重量%で混合物自身が難燃性を示し、引火点が測
定されないようになる。炭酸ガスの配合割合が約30重
量%を超えて配合されると、製造される硬質ウレタンフ
ォームは難燃性を示し、セル強度も高いが、断熱性が不
十分なものとなり、逆に、炭素数4〜5の炭化水素の配
合割合が多いと断熱性はよいが、難燃性およびセル強度
が不十分なものとなる。したがって、炭酸ガスの配合割
合は、炭素数4〜5の炭化水素と炭酸ガスとの合計重量
に対して約30重量%が好ましく、このような配合割合
の難燃性発泡剤を用いて製造される硬質ウレタンフォー
ムは、難燃性を示し、セル強度も高く、しかも断熱性も
十分なものとなる。
The case where the nonflammable component is carbon dioxide and the combustible component is a hydrocarbon having 4 to 5 carbon atoms will be described as an example.
In the case of the combination of the two, the blending ratio of carbon dioxide is about 30% by weight based on the total weight of hydrocarbons having 4 to 5 carbon atoms and carbon dioxide, and the mixture itself exhibits flame retardancy, and the flash point is measured. Will not be. When the mixing ratio of carbon dioxide exceeds about 30% by weight, the produced rigid urethane foam exhibits flame retardancy and high cell strength, but has insufficient heat insulating properties. When the mixing ratio of the hydrocarbons of Formulas 4 to 5 is large, the heat insulating property is good, but the flame retardancy and the cell strength become insufficient. Therefore, the blending ratio of carbon dioxide is preferably about 30% by weight based on the total weight of the hydrocarbon having 4 to 5 carbon atoms and carbon dioxide, and the carbon dioxide is manufactured using the flame-retardant blowing agent having such a blending ratio. Rigid urethane foam exhibits flame retardancy, high cell strength, and sufficient heat insulation.

【0014】本発明の硬質ウレタンフォームが難燃性を
示すのは、本発明の硬質ウレタンフォームがその独立セ
ル中に本発明の難燃性発泡剤を包含した構造の発泡倍率
が約40〜50倍のフォームであるためと考えられ、一
方、本発明の硬質ウレタンフォームがセル強度が高く、
しかも断熱性が十分なものとなるのは、例えば−20℃
の低温度において独立セル中で本発明の難燃性発泡剤中
の可燃性成分は液化するが、独立セル中の本発明の難燃
性発泡剤中の不燃性成分が独立セルを十分に膨らませて
おく圧力を有するためであると考えられる。
The rigid urethane foam of the present invention exhibits flame retardancy because the rigid urethane foam of the present invention contains a flame retardant foaming agent of the present invention in a closed cell having an expansion ratio of about 40 to 50. It is thought that it is a double foam, while the rigid urethane foam of the present invention has high cell strength,
Moreover, the heat insulation is sufficient when, for example, -20 ° C.
At a low temperature, the flammable components in the flame-retardant blowing agent of the present invention liquefy in the independent cells, but the non-flammable components in the flame-retardant blowing agent of the present invention in the independent cells sufficiently expand the independent cells. This is considered to be due to the pressure to be kept.

【0015】本発明の難燃性発泡剤は、前記可燃性成分
と前記不燃性成分とが均一に混合されていることが肝要
である。前記可燃性成分と前記不燃性成分とが均一に混
合されていないと、そのような難燃性発泡剤を用いて製
造される硬質ウレタンフォームは、ボイドができたり、
極端な場合はセルが不均一となり、強度や断熱性などが
悪くなる。
In the flame-retardant foaming agent of the present invention, it is important that the combustible component and the non-combustible component are uniformly mixed. If the flammable component and the non-flammable component are not uniformly mixed, rigid urethane foam produced using such a flame-retardant foaming agent may have voids,
In an extreme case, the cells become non-uniform, and the strength and the heat insulating property deteriorate.

【0016】前記可燃性成分と前記不燃性成分とを均一
に混合するためには、本発明の難燃性発泡剤をポリオー
ルを含むプリミックス中に予め特定量混合して用いるこ
とが好ましい。本発明の難燃性発泡剤をポリオールを含
むプリミックス中に均一に混合する方法は特に限定され
ない。例えば、ポリオール中に予め前記可燃性成分を触
媒、制泡剤、シリコン分散剤などとともに均一に混合し
た混合物(プリミックス)中に、炭酸ガスなどの不燃性
成分をそれが液状を示す条件下で供給して液フィル状態
で混合することにより均一に混合できる。
In order to uniformly mix the flammable component and the non-flammable component, it is preferable to use the flame-retardant blowing agent of the present invention in a specific amount beforehand in a premix containing a polyol. The method for uniformly mixing the flame-retardant blowing agent of the present invention into a premix containing a polyol is not particularly limited. For example, in a mixture (premix) in which the combustible component is uniformly mixed in advance with a catalyst, an antifoaming agent, a silicon dispersant, and the like in a polyol, a non-combustible component such as carbon dioxide gas is mixed under a condition in which it is in a liquid state. By supplying and mixing in a liquid-filled state, uniform mixing can be achieved.

【0017】可燃性成分がシクロペンタンであり、不燃
性成分が炭酸ガスである場合の混合条件の具体例を次に
示す。例えば、ポリオール100重量部中に予めシクロ
ペンタン14重量部を触媒、制泡剤、シリコン分散剤な
どとともに温度約20℃、圧力約2kg/cm2 で均一
に混合した混合物(プリミックス)中に、炭酸ガス6重
量部(シクロペンタンと炭酸ガスとの合計重量に対して
炭酸ガスが30重量%)を約−78℃、30kg/cm
2 の条件下で液状で供給して液フィル状態でスタテイッ
クミキサで混合する。このように液状炭酸ガスを前記プ
リミックス中に液フィル状態で混合することにより混合
された炭酸ガスは気化することなく前記プリミックス中
に均一に混合された状態が維持される。
Specific examples of the mixing conditions when the combustible component is cyclopentane and the non-combustible component is carbon dioxide gas are as follows. For example, a mixture (premix) obtained by uniformly mixing 14 parts by weight of cyclopentane in advance with 100 parts by weight of a polyol together with a catalyst, a foam control agent, a silicon dispersant, and the like at a temperature of about 20 ° C. and a pressure of about 2 kg / cm 2 , 6 parts by weight of carbon dioxide gas (30% by weight of carbon dioxide gas with respect to the total weight of cyclopentane and carbon dioxide gas) at about -78 ° C and 30 kg / cm
The mixture is supplied in a liquid state under the conditions of 2 , and mixed in a static mixer in a liquid-filled state. As described above, by mixing the liquid carbon dioxide gas into the premix in a liquid-filled state, the mixed carbon dioxide gas is maintained in a state of being uniformly mixed in the premix without being vaporized.

【0018】本発明に用いられるイソシアネートとして
は、芳香族系イソシアネート、脂肪族系イソシアネー
ト、ジイソシアネート、ポリイソシアネート、これらの
水素添加物、あるいはマスキングされたイソシアネート
再生体、尿素重合体が混入したクルード物、精製前処理
した縮合体などを挙げることができる。本発明の難燃性
硬質ウレタンフォーム用に用いられる具体的なイソシア
ネートの例としては、2,4−トリレンジイソシアネー
ト、65/35トリレンジイソシアネート、80/20
トリレンジイソシアネート、4,4' −ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネー
ト、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、水素化
トリレンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジ
イソシアネート、トリレンジイソシアネートの三量体、
トリレンジイソシアネートの三量体と水素化ジフェニル
メタンジイソシアネートの重合体などを挙げることがで
きる。
Examples of the isocyanate used in the present invention include aromatic isocyanates, aliphatic isocyanates, diisocyanates, polyisocyanates, hydrogenated products thereof, masked isocyanate regenerated products, crude products mixed with a urea polymer, Condensates that have been pretreated before purification can be mentioned. Specific examples of isocyanates used for the flame-retardant rigid urethane foam of the present invention include 2,4-tolylene diisocyanate, 65/35 tolylene diisocyanate, and 80/20.
Tolylene diisocyanate, 4,4 '- diphenylmethane diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, trimer of tolylene diisocyanate,
Polymers of trimer of tolylene diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate can be exemplified.

【0019】本発明に用いられるポリオールとしては、
ポリエステル、ポリ(オキシプロピレンエーテル)ポリ
オール、ポリ(オキシエチレン−プロピレンエーテル)
ポリオールなどのポリエーテルポリオール、アクリルポ
リオール、ヒマシ油の誘導体、トール油誘導体、その他
含水酸基化合物等を挙げることができる。本発明の難燃
性硬質ウレタンフォーム用に用いられる具体的なポリオ
ールとしては、ダイマー酸とグリコールからなるポリエ
ステル、アジピン酸とフタール酸トリオールからなるポ
リエステル、アジピン酸とフタール酸トリオール、ジオ
ールからなるポリエステルなど、ポリオキシプロピレン
グリコール、ポリ(オキシプロピレン)ポリ(オキシエ
チレン)グリコール、ポリオキシブチレングリコール、
ポリオキシテトラメチレングリコールなどのジオール、
ポリ(オキシプロピレン)トリオール、ポリ(オキシプ
ロピレン)ポリ(オキシエチレン)トリオール、ポリ
(オキシプロピレン)ポリ(オキシエチレン)ポリ(オ
キシプロピレン)トリオールなどのトリオール、その他
ソルビトール、ペンタエリスリトール、シュークロー
ズ、スターチ、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリ
(オキシプロピレン)ポリ(オキシエチレン)ポリオー
ルなどを挙げることができる。これらのポリオールの分
子量、分子量分布、水酸基の数、不飽和結合の量などは
反応性、製品の硬質ウレタンフォームの物性などを考慮
して適宜決めることができる。ポリオール中に含まれる
アカリ物質やアルデヒドなどの不純物は反応を妨げるの
で好ましくなく、ポリウレタングレード用ポリオールを
用いることが好ましい。
The polyol used in the present invention includes:
Polyester, poly (oxypropylene ether) polyol, poly (oxyethylene-propylene ether)
Examples thereof include polyether polyols such as polyols, acrylic polyols, castor oil derivatives, tall oil derivatives, and other hydrous compounds. Specific polyols used for the flame-retardant rigid urethane foam of the present invention include polyesters comprising dimer acid and glycol, polyesters comprising adipic acid and phthalic acid triol, polyesters comprising adipic acid and phthalic acid triol, polyesters comprising diol and the like. , Polyoxypropylene glycol, poly (oxypropylene) poly (oxyethylene) glycol, polyoxybutylene glycol,
Diols such as polyoxytetramethylene glycol,
Triols such as poly (oxypropylene) triol, poly (oxypropylene) poly (oxyethylene) triol, poly (oxypropylene) poly (oxyethylene) poly (oxypropylene) triol, other sorbitol, pentaerythritol, shoe rose, starch, Polyoxypropylene polyol, poly (oxypropylene) poly (oxyethylene) polyol and the like can be mentioned. The molecular weight, molecular weight distribution, number of hydroxyl groups, amount of unsaturated bonds, and the like of these polyols can be appropriately determined in consideration of reactivity, physical properties of a rigid urethane foam of a product, and the like. Impurities such as akari substances and aldehydes contained in the polyol hinder the reaction, and are therefore not preferred. It is preferable to use a polyurethane grade polyol.

【0020】これらのイソシアネート、ポリオール、本
発明の難燃性発泡剤、触媒、添加剤などを用いて本発明
の難燃性硬質ウレタンフォームを製造する方法、機械、
装置などは公知のものを用いることができ、特に限定さ
れるものではない。また、触媒や各種添加剤なども公知
のものを用いることができる。
A method, a machine, and a method for producing the flame-retardant rigid urethane foam of the present invention using these isocyanates, polyols, the flame-retardant blowing agent of the present invention, the catalyst, the additives and the like.
A known device can be used as the device, and the device is not particularly limited. Known catalysts and various additives can also be used.

【0021】しかし、上記のように本発明の難燃性硬質
ポリウレタンフォームを製造する際に、ポリオールを含
むプリミックス中に本発明の難燃性発泡剤を予め特定量
均一に混合して用いることが好ましい。本発明の難燃性
発泡剤を予め特定量均一に混合した混合物を用いること
により、均一発泡反応を行うことができ、従って製品に
ボイドなどがなく発泡状態などが良好になり優れた性能
の本発明の難燃性硬質ウレタンフォームを作ることがで
きる。
However, when the flame-retardant rigid polyurethane foam of the present invention is produced as described above, the flame-retardant foaming agent of the present invention is used by uniformly mixing a predetermined amount of the flame-retardant blowing agent of the present invention in a premix containing a polyol. Is preferred. By using a mixture in which the flame-retardant blowing agent of the present invention is uniformly mixed in a specific amount in advance, a uniform foaming reaction can be carried out. The inventive flame-retardant rigid urethane foam can be made.

【0022】本発明の難燃性硬質ウレタンフォームには
その使用目的に応じて有機充填剤、無機充填剤、酸化防
止剤、滑剤、有機あるいは無機系顔料、紫外線防止剤、
分散剤、中和剤、可塑剤、核剤などを反応性や物性を阻
害しない範囲で添加することもできる。
The flame-retardant rigid urethane foam of the present invention may contain an organic filler, an inorganic filler, an antioxidant, a lubricant, an organic or inorganic pigment, an ultraviolet ray inhibitor according to the purpose of use.
A dispersant, a neutralizing agent, a plasticizer, a nucleating agent and the like can be added within a range that does not impair the reactivity and physical properties.

【0023】図1は、本発明の難燃性硬質ウレタンフォ
ームを断熱函体に用いた冷凍装置の断面説明図である。
1は本発明の冷凍装置Aの断熱箱体であり、2はプラス
チック製の内箱、3は鉄板製の外箱である。内箱2と外
箱3でできた空間4に、本発明の難燃性発泡剤を予め特
定量均一に混合したポリオールを含むプリミックスとイ
ソシアネートを図示しない発泡機を用いて発泡充填する
することによって本発明の難燃性硬質ウレタンフォーム
5が形成される。本発明の難燃性硬質ウレタンフォーム
5は実質的に均一な独立セルからなり、セル内には本発
明の難燃性発泡剤が包有されており、優れた難燃性を示
すとともに、熱伝導率が約0.0128w/mkと優れ
た断熱性を有し、セル強度が大きい。
FIG. 1 is an explanatory sectional view of a refrigeration apparatus using the flame-retardant rigid urethane foam of the present invention for an insulating box.
1 is a heat insulating box of the refrigeration apparatus A of the present invention, 2 is a plastic inner box, and 3 is an iron plate outer box. A space 4 formed by the inner box 2 and the outer box 3 is foam-filled with a premix containing a polyol in which the flame-retardant blowing agent of the present invention is uniformly mixed in advance in a specific amount and an isocyanate using a foaming machine (not shown). Thereby, the flame-retardant rigid urethane foam 5 of the present invention is formed. The flame-retardant rigid urethane foam 5 of the present invention is composed of substantially uniform independent cells, and contains the flame-retardant foaming agent of the present invention in the cell. It has excellent thermal insulation with a conductivity of about 0.0128 w / mk and high cell strength.

【0024】なお、本発明は上記実施形態に限定される
ものではないので、特許請求の範囲に記載の趣旨から逸
脱しない範囲で各種の変形実施が可能である。
Since the present invention is not limited to the above embodiment, various modifications can be made without departing from the spirit of the appended claims.

【0025】[0025]

【発明の効果】本発明の難燃性発泡剤は、成層圏オゾン
層の破壊や地球温暖化の問題の解決に寄与できるもので
あり、断熱性およびセル強度に優れた実質的に均一な独
立セルからなる難燃性硬質ウレタンフォームの製造に用
いられる。本発明の難燃性発泡剤や本発明の難燃性硬質
ウレタンフォームは、難燃性を示し、しかも高圧を要し
ないで取り扱えるので、消火装置、換気装置、高圧装置
など特別の装置や計測装置などを用いる必要がない。
The flame-retardant blowing agent of the present invention can contribute to the destruction of the stratospheric ozone layer and the problem of global warming, and has a substantially uniform independent cell excellent in heat insulation and cell strength. It is used for the production of a flame-retardant rigid urethane foam consisting of The flame-retardant foaming agent of the present invention and the flame-retardant rigid urethane foam of the present invention exhibit flame retardancy and can be handled without requiring high pressure, so special devices and measuring devices such as fire extinguisher, ventilator, high-pressure device, etc. There is no need to use such methods.

【0026】前記可燃性成分が炭素数4〜5の炭化水素
であり、前記不燃性成分が炭酸ガスであると入手も容易
であり一層経済的である。
When the flammable component is a hydrocarbon having 4 to 5 carbon atoms and the non-flammable component is carbon dioxide, it is easily available and more economical.

【0027】炭酸ガスの配合割合が炭素数4〜5の炭化
水素と炭酸ガスとの合計重量に対して約30重量%であ
る本発明の難燃性発泡剤を用いると、断熱性およびセル
強度に優れ、かつ、優れた難燃性を有する硬質ウレタン
フォームを容易に経済的に製造できる。
The use of the flame-retardant blowing agent of the present invention, in which the mixing ratio of carbon dioxide is about 30% by weight based on the total weight of hydrocarbons having 4 to 5 carbon atoms and carbon dioxide, results in heat insulation and cell strength. A rigid urethane foam having excellent flame retardancy can be easily and economically produced.

【0028】本発明の難燃性発泡剤を用いて製造される
本発明の難燃性硬質ウレタンフォームは、低温下でも優
れた断熱性を示すとともに高いセル強度を保持し、しか
も優れた難燃性を有するので、冷蔵庫、冷凍庫、冷凍
車、アイスボックス、冷凍食品のコンテナー、LPGタ
ンカーのタンクなどの断熱材、カーテンウオールなどの
パネルの絶縁材、冷凍倉庫の屋根、ひさしなどの建築材
料、自動車の各種部材などの用途へ用いることができ
る。
The flame-retardant rigid urethane foam of the present invention produced by using the flame-retardant foaming agent of the present invention exhibits excellent heat insulating properties even at low temperatures, maintains high cell strength, and has excellent flame retardancy. Insulating materials such as refrigerators, freezers, freezer cars, ice boxes, frozen food containers, tanks for LPG tankers, insulating materials for panels such as curtain walls, roof materials for freezer warehouses, building materials such as eaves, and automobiles It can be used for applications such as various members.

【0029】本発明の難燃性硬質ウレタンフォームを断
熱函体に用いた冷凍装置は、容易に製造できるととも
に、強度的に優れ、低温下でも優れた断熱性を示すので
省エネが達成でき、しかも優れた難燃性を有する。
The refrigeration system using the flame-retardant rigid urethane foam of the present invention for a heat-insulating box can be easily manufactured, is excellent in strength, and exhibits excellent heat-insulating properties even at a low temperature, so that energy saving can be achieved. Has excellent flame retardancy.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の難燃性硬質ウレタンフォームを断熱
函体に用いた冷凍装置の断面説明図である。
FIG. 1 is an explanatory cross-sectional view of a refrigeration apparatus using a flame-retardant rigid urethane foam of the present invention for an insulating box.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

A 本発明の冷凍装置 1 断熱箱体 2 内箱 3 外箱 4 空間 5 本発明の難燃性硬質ウレタンフォーム A Refrigeration apparatus of the present invention 1 Insulated box 2 Inner box 3 Outer box 4 Space 5 Flame-retardant rigid urethane foam of the present invention

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 康次郎 大阪府守口市京阪本通2丁目18番地 三洋 電機株式会社内 (72)発明者 坂田 康 大阪府守口市京阪本通2丁目18番地 三洋 電機株式会社内 (72)発明者 清水 隆幸 大阪府守口市京阪本通2丁目18番地 三洋 電機株式会社内 Fターム(参考) 3L102 JA01 JA02 JA06 JA07 MB17 4F074 AA80 AA81 BA32 BA33 BA36 BA37 BA38 BA39 BA40 BA53 BA84 BA95 CA23 CC62 DA12 DA15 DA18 DA32  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Kojiro Ito 2-18-18 Keihanhondori, Moriguchi-shi, Osaka Sanyo Electric Co., Ltd. (72) Inventor Yasu Sakata 2-18-18 Keihanhondori, Moriguchi-shi, Osaka Sanyo Electric (72) Inventor Takayuki Shimizu 2-18-18 Keihanhondori, Moriguchi-shi, Osaka Sanyo Electric Co., Ltd.F-term (reference) 3L102 JA01 JA02 JA06 JA07 MB17 4F074 AA80 AA81 BA32 BA33 BA36 BA37 BA38 BA39 BA40 BA53 BA84 BA95 CA23 CC62 DA12 DA15 DA18 DA32

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 炭素数3〜6の炭化水素および/または
可燃性ハイドロフルオロカーボンからなる可燃性成分
と、炭酸ガス、窒素、ヘリウムなどから選ばれる不燃性
成分とを含み、断熱性およびセル強度に優れた実質的に
均一な独立セルからなる難燃性硬質ウレタンフォームの
製造に用いられる難燃性発泡剤であって、前記可燃性成
分と前記不燃性成分とが均一に混合されていることを特
徴とする難燃性発泡剤。
An inflammable component comprising a hydrocarbon having 3 to 6 carbon atoms and / or a flammable hydrofluorocarbon, and a non-flammable component selected from carbon dioxide, nitrogen, helium and the like. A flame-retardant foaming agent used for producing a flame-retardant rigid urethane foam comprising an excellent substantially uniform closed cell, wherein the flammable component and the non-flammable component are uniformly mixed. Characteristic flame retardant foaming agent.
【請求項2】 前記可燃性成分が炭素数4〜5の炭化水
素であり、前記不燃性成分が炭酸ガスであることを特徴
とする請求項1記載の難燃性発泡剤。
2. The flame-retardant blowing agent according to claim 1, wherein the flammable component is a hydrocarbon having 4 to 5 carbon atoms, and the non-flammable component is carbon dioxide.
【請求項3】 炭酸ガスの配合割合が炭素数4〜5の炭
化水素と炭酸ガスとの合計重量に対して約30重量%で
あることを特徴とする請求項2記載の難燃性発泡剤。
3. The flame-retardant blowing agent according to claim 2, wherein the blending ratio of carbon dioxide is about 30% by weight based on the total weight of hydrocarbons having 4 to 5 carbon atoms and carbon dioxide. .
【請求項4】 断熱性およびセル強度に優れた実質的に
均一な独立セルからなる硬質ウレタンフォームにおい
て、前記セルに請求項1から請求項3のいずれかに記載
の難燃性発泡剤が包有されていることを特徴とする難燃
性硬質ウレタンフォーム。
4. A rigid urethane foam composed of substantially uniform closed cells having excellent heat insulating properties and cell strength, wherein the flame-retardant foaming agent according to claim 1 is wrapped in the cells. Flame-retardant rigid urethane foam characterized by having.
【請求項5】 請求項4記載の難燃性硬質ウレタンフォ
ームを断熱函体に用いたことを特徴とする冷凍装置。
5. A refrigeration apparatus using the flame-retardant rigid urethane foam according to claim 4 for an insulating box.
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