JP2000091158A - Electrolyte for electrolytic capacitor - Google Patents
Electrolyte for electrolytic capacitorInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電解コンデンサ用
電解液に関し、更に詳しくは中高圧用の電解液に関する
ものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrolytic solution for electrolytic capacitors, and more particularly to an electrolytic solution for medium and high pressures.
【０００２】[0002]
【従来の技術】電解コンデンサ用電解液は、アルミニウ
ムまたはタンタルなどの表面に絶縁性の酸化皮膜が形成
された弁金属を陽極電極に使用し、前記酸化皮膜層を誘
電体とし、この酸化皮膜層の表面に電解質層となる電解
液を接触させ、さらに通常陰極と称する集電用の電極を
配置して構成されている。2. Description of the Related Art An electrolytic solution for an electrolytic capacitor uses a valve metal having an insulating oxide film formed on the surface such as aluminum or tantalum for an anode electrode, and uses the oxide film layer as a dielectric material. An electrolyte for forming an electrolyte layer is brought into contact with the surface of the substrate, and a current collecting electrode usually called a cathode is arranged.
【０００３】電解コンデンサ用電解液は、上述のように
誘電体層に直接に接触し、真の陰極として作用する。即
ち、電解液は電解コンデンサの誘電体と集電陰極との間
に介在して、電解液の抵抗分が電解コンデンサに直列に
挿入されていることになる。故に、その電解液の特性が
電解コンデンサ特性を左右する大きな要因となる。As described above, the electrolytic solution for an electrolytic capacitor directly contacts the dielectric layer and acts as a true cathode. That is, the electrolytic solution is interposed between the dielectric of the electrolytic capacitor and the collector cathode, and the resistance of the electrolytic solution is inserted in series with the electrolytic capacitor. Therefore, the characteristics of the electrolytic solution are a major factor affecting the characteristics of the electrolytic capacitor.
【０００４】電解コンデンサの従来技術においては、中
高圧用の電解液として、火花電圧が比較的高く得られる
ことから、エチレングリコールを溶媒とし、セバシン
酸、やアゼライン酸等の有機ジカルボン酸が用いられる
こともあるが、これらは溶解性が低いため、低温におい
て結晶が析出しやすくコンデンサの低温特性を劣化させ
るという欠点を免れ得なかった。さらに、特公昭６０−
１３２９６号公報に示されているようにブチルオクタン
二酸を溶質として用いる例や特公昭６３−１５７３８号
公報に示されているように５，６−デカンジカルボン酸
を溶質として用いた例がある。これらの二塩基酸あるい
はその塩を用いた電解液では、火花電圧および電導度が
高く、溶解性も高いので、低温特性も良好である。In the prior art of electrolytic capacitors, an organic dicarboxylic acid such as sebacic acid or azelaic acid using ethylene glycol as a solvent is used because a relatively high spark voltage can be obtained as an electrolyte for medium and high pressures. In some cases, however, since these have low solubility, crystals tend to precipitate at low temperatures, and the disadvantage of deteriorating the low-temperature characteristics of the capacitor cannot be avoided. In addition,
There is an example in which butyloctane diacid is used as a solute as shown in JP-A-13296, and an example in which 5,6-decanedicarboxylic acid is used as a solute as shown in JP-B-63-15738. Electrolyte solutions using these dibasic acids or salts thereof have high sparking voltage, high conductivity, and high solubility, and thus have good low-temperature characteristics.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の電解液においては、エチレングリコールの水酸基と溶
質のカルボキシル基との間でエステル化反応が進行し、
イオンの減少により電導度が低下するという現象が起こ
る。このため、電解コンデンサの高温での寿命特性が十
分なものではないという問題点があった。However, in these electrolytes, the esterification reaction proceeds between the hydroxyl group of ethylene glycol and the carboxyl group of the solute,
A phenomenon occurs in which the conductivity decreases due to the decrease in ions. For this reason, there is a problem that the life characteristics of the electrolytic capacitor at high temperatures are not sufficient.
【０００６】さらに、近年、スイッチング電源を使用し
た電子機器が一般家庭で汎用されるようになり、アルミ
電解コンデンサの安全性に対する要求が高まっている。
この電解コンデンサの安全性を向上させるために、電解
コンデンサ用電解液の火花電圧を向上させて、電解コン
デンサの過電圧特性を向上させることが望まれている。Furthermore, in recent years, electronic equipment using a switching power supply has been widely used in ordinary households, and there has been an increasing demand for safety of aluminum electrolytic capacitors.
In order to improve the safety of the electrolytic capacitor, it is desired to improve the spark voltage of the electrolytic solution for the electrolytic capacitor to improve the overvoltage characteristic of the electrolytic capacitor.
【０００７】そこで、本発明は、火花電圧が高く、さら
に、高温での寿命特性の長期安定化が図れる中高圧用の
電解液を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a medium-to-high pressure electrolyte which has a high spark voltage and can stabilize the long-term life characteristics at high temperatures.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明の電解コンデンサ用電解液は、エチレングリ
コールを主体とする溶媒中に、硼酸の多価アルコール錯
化合物あるいはその塩を一種又は二種以上を溶解した電
解液に、一般式：In order to solve the above-mentioned problems, an electrolytic solution for an electrolytic capacitor of the present invention comprises a polyhydric alcohol complex compound of boric acid or a salt thereof in a solvent mainly composed of ethylene glycol. In an electrolytic solution in which two or more kinds are dissolved, a general formula:
【０００９】[0009]
【化３】 （式中、Ｒ1 ないしＲ8 は炭素数１〜４のアルキル基ま
たは水素原子であり、少なくとも一つはアルキル基であ
る。）で示される総炭素数１３〜２４の脂肪族カルボン
酸化合物あるいはその塩を０．１〜１０重量％添加した
ことを特徴とする。Embedded image (Wherein, R 1 to R 8 are an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom, and at least one is an alkyl group). It is characterized by adding 0.1 to 10% by weight of the salt.
【００１０】さらに、前記電解液の硼酸の多価アルコー
ル錯化合物における多価アルコールが、エリトリット、
アラビット、アドニット、ソルビット、マンニット、ズ
ルシット、タリットのうちから選ばれる糖アルコールで
あることを特徴とする。Further, the polyhydric alcohol in the polyhydric alcohol complex compound of boric acid in the electrolytic solution may be erythritol,
It is a sugar alcohol selected from arabbit, adnit, sorbit, mannitol, dursit, and tarit.
【００１１】そして、前記電解液に、芳香族ニトロ化合
物を一種又は二種以上を添加したことを特徴とする。Further, one or more aromatic nitro compounds are added to the electrolyte.
【００１２】また、前記電解液に、一般式：In addition, the electrolyte has a general formula:
【００１３】[0013]
【化４】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は、炭素数１〜１８の同一または異
なってよいアルキル基または水素原子を表わし、少なと
も一つはアルキルである。）で示される酸性アルキル燐
酸エステルあるいは、燐酸、亜燐酸を一種又は二種以上
添加したことを特徴とする。Embedded image Wherein R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or a hydrogen atom which may be the same or different, and at least one is alkyl. And one or more phosphorous acids are added.
【００１４】さらに、前記電解液に、非イオン性界面活
性剤、多価アルコールに酸化エチレン及び／または酸化
プロピレンを重合させて得られるポリオキシアルキレン
多価アルコールエーテル化合物を一種又は二種以上添加
したことを特徴とする。Further, one or more polyoxyalkylene polyhydric alcohol ether compounds obtained by polymerizing ethylene oxide and / or propylene oxide with a polyhydric alcohol are added to the electrolyte solution. It is characterized by the following.
【００１５】[0015]
【発明の実施の形態】本発明の電解コンデンサ用電解液
は、エチレングリコールを主体とする溶媒に、エチレン
グリコールと実質的に化学反応によるイオンの減少が起
こらない硼酸の多価アルコール錯化合物あるいはその塩
を主たる溶質としている。硼酸の多価アルコール錯化合
物は、１〜５０重量％、好適には５〜２０重量％であ
る。この範囲未満では、イオン濃度が低いため、またこ
の範囲を越えると電解液の粘性が高くなることによるイ
オンの移動度低下のため、電導度が著しく低下する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The electrolytic solution for an electrolytic capacitor of the present invention is prepared by mixing a solvent mainly composed of ethylene glycol with a polyhydric alcohol complex compound of boric acid which does not cause a substantial decrease in ions due to a chemical reaction with ethylene glycol or a compound thereof. Salt is the main solute. The polyhydric alcohol complex of boric acid is 1 to 50% by weight, preferably 5 to 20% by weight. Below this range, the ion concentration is low, and above this range, the mobility of ions decreases due to an increase in the viscosity of the electrolyte, resulting in a significant decrease in conductivity.
【００１６】また、本発明の電解液における硼酸の多価
アルコール錯化合物は、予め、合成した錯化合物あるい
はその塩をエチレングリコールを主体とする溶媒中に溶
解させることで得られるが、エチレングリコール中に硼
酸及び硼酸とエステルを形成させる多価アルコールとを
所定量混合し、加熱溶解させることでも得ることができ
る。後者の方法で電解液を調整した場合は、硼酸の多価
アルコール錯化合物形成時に水の生成（硼酸１モルに対
して３モルの水）を伴うので、必要に応じ開放系で加熱
攪拌する等により、水分を除去することもできる。The polyhydric alcohol complex compound of boric acid in the electrolytic solution of the present invention can be obtained by previously dissolving the synthesized complex compound or a salt thereof in a solvent mainly composed of ethylene glycol. Can also be obtained by mixing a predetermined amount of boric acid and a polyhydric alcohol which forms an ester with boric acid, followed by heating and dissolving. When the electrolytic solution is prepared by the latter method, the formation of a polyhydric alcohol complex compound of boric acid involves formation of water (3 moles of water per mole of boric acid). Thereby, moisture can also be removed.
【００１７】しかしながら、硼酸の多価アルコール錯化
合物あるいはその塩は、化学的な安定性にすぐれている
反面、電解液の酸化皮膜の修復能力、即ち化成性が悪い
欠点がある。このため、陽極酸化皮膜の劣化修復時に発
熱が大きく、結果としてコンデンサの特性を長時間維持
できなくなる欠点がある。However, the polyhydric alcohol complex compound of boric acid or a salt thereof is excellent in chemical stability, but has a drawback in that the ability to repair the oxide film of the electrolytic solution, that is, the chemical conversion is poor. For this reason, there is a disadvantage that the heat generated is large at the time of repairing the deterioration of the anodic oxide film, so that the characteristics of the capacitor cannot be maintained for a long time.
【００１８】そこで、本発明においては、（化３）で示
される脂肪族カルボン酸化合物あるいはその塩を添加
し、本添加物の、皮膜修復能力が高く、さらに火花電圧
の高い特性によって、長時間安定な特性を有する電解コ
ンデンサを得ている。Therefore, in the present invention, an aliphatic carboxylic acid compound represented by the following formula (3) or a salt thereof is added, and the additive has a high film-repairing ability and a high spark voltage. An electrolytic capacitor having stable characteristics has been obtained.
【００１９】脂肪族ジカルボン酸化合物あるいはその塩
の添加量は０．１〜１０重量％、好適には０．５〜５．
０重量％である。この範囲未満では効果が小さく、また
これを越えると、（化３）で表わされる脂肪族カルボン
酸化合物のカルボキシル基とエチレングリコールの水酸
基との間でエステル化反応が起こり、アニオンの減少に
ともなって電解液のｐＨが上昇、さらにコンデンサ内部
の内圧が上昇し、結果的にコンデンサの寿命が短くな
る。The amount of the aliphatic dicarboxylic acid compound or a salt thereof is 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5.
0% by weight. Below this range, the effect is small, and above this range, an esterification reaction occurs between the carboxyl group of the aliphatic carboxylic acid compound represented by the chemical formula (3) and the hydroxyl group of ethylene glycol, and the anion decreases. The pH of the electrolyte rises, and the internal pressure inside the capacitor rises, resulting in a shortened life of the capacitor.
【００２０】（化３）で表わされる脂肪族カルボン酸化
合物の具体例としては、１，１０−ジメチル−１，１０
−デカンジカルボン酸、３，８−ジメチル−１，１０−
デカンジカルボン酸、２，９−ジメチル−１，１０−デ
カンジカルボン酸、２，８−ジメチル−１，１０−デカ
ンジカルボン酸、１，８−ジメチル−１，１０−デカン
ジ−カルボン酸、１，９−ジメチル−１，１０−デカン
ジカルボン酸、１，３，８，１０−テトラメチル−１，
１０−デカンジカルボン酸、１，２，９，１０−テトラ
メチル−１，１０−デカンジカルボン酸、１，４，７，
１０−テトラメチル−１，１０−デカンジ−カルボン
酸、２，４，７，９−テトラメチル−１，１０−デカン
ジカルボン酸、２，３，８，９−テトラメチル−１，１
０−デカンジカルボン酸、１，２，４，７，９，１０−
ヘキサメチル−１，１０−デカンジカルボン酸、２，
３，４，７，８，９−ヘキサ−メチル−１，１０−デカ
ンジカルボン酸、１，１０−ジエチル−１，１０−デカ
ン−ジカルボン酸、３，８−ジエチル−１，１０−デカ
ンジカルボン酸、２，９−ジエチル−１，１０−デカン
ジカルボン酸、１，１０−ジプロピル−１，１０−デカ
ンジカルボン酸、３，８−ジプロピル−１，１０−デカ
ンジカルボン酸、１，１０−ジブチル−１，１０−デカ
ンジカルボン酸、３，８−ジブチル−１，１０−デカン
ジカルボン酸、２，４−ジブチル−１，１０−デカンジ
カルボン酸、１，３−ジブチル−１，１０−デカン−ジ
カルボン酸、１−ブチル−１，１０−デカンジカルボン
酸、３−ブチル−１，１０−デカンジカルボン酸、１−
エチル−１，１０−デカンジカルボン酸、２−エチル−
１，１０−デカンジカルボン酸、３−エチル−１，１０
−デカンジカルボン酸、２，７−ジメチル−１，１０−
デカンジカルボン酸、１，２，４−トリメチル−１，１
０−デカンジカルボン酸、２，３，４−トリメチル−
１，１０−デカンジカルボン酸、２，４−ジメチル−
１，１０−デカンジカルボン酸、２，３−ジメチル−
１，１０−デカン−ジカルボン酸、１，４−ジメチル−
１，１０−デカンジカルボン酸、１，３−ジメチル−
１，１０−デカンジカルボン酸、１，２−ジメチル−
１，１０−デカンジカルボン酸、１−メチル−１，１０
−デカンジカルボン酸、２−メチル−１，１０−デカン
ジカルボン酸、３−メチル−１，１０−デカンジカルボ
ン酸、１−ブチル−８−エチル−１，１０−デカンジカ
ルボン酸、３−エチル−１０−メチル−１，１０−デカ
ンジカルボン酸、３−エチル−９−メチル−１，１０−
デカンジカルボン酸、１−ブチル−１０−メチル−−
１，１０−デカンジカルボン酸、１−ブチル−９−メチ
ル−１，１０−デカン−ジカルボン酸、１−ブチル−８
−メチル−１，１０−デカンジカルボン酸、３−ブチル
−１０−メチル−１，１０−デカンジカルボン酸、３−
ブチル−９−メチル−１，１０−デカンジカルボン酸、
３−ブチル−８−メチル−１，１０−デカンジカルボン
酸等を例示できる。Specific examples of the aliphatic carboxylic acid compound represented by the formula (3) include 1,10-dimethyl-1,10
-Decanedicarboxylic acid, 3,8-dimethyl-1,10-
Decanedicarboxylic acid, 2,9-dimethyl-1,10-decanedicarboxylic acid, 2,8-dimethyl-1,10-decanedicarboxylic acid, 1,8-dimethyl-1,10-decanedicarboxylic acid, 1,9 -Dimethyl-1,10-decanedicarboxylic acid, 1,3,8,10-tetramethyl-1,
10-decanedicarboxylic acid, 1,2,9,10-tetramethyl-1,10-decanedicarboxylic acid, 1,4,7,
10-tetramethyl-1,10-decanedicarboxylic acid, 2,4,7,9-tetramethyl-1,10-decanedicarboxylic acid, 2,3,8,9-tetramethyl-1,1
0-decanedicarboxylic acid, 1,2,4,7,9,10-
Hexamethyl-1,10-decanedicarboxylic acid, 2,
3,4,7,8,9-hexa-methyl-1,10-decanedicarboxylic acid, 1,10-diethyl-1,10-decane-dicarboxylic acid, 3,8-diethyl-1,10-decanedicarboxylic acid 2,9-diethyl-1,10-decanedicarboxylic acid, 1,10-dipropyl-1,10-decanedicarboxylic acid, 3,8-dipropyl-1,10-decanedicarboxylic acid, 1,10-dibutyl-1 , 10-decanedicarboxylic acid, 3,8-dibutyl-1,10-decanedicarboxylic acid, 2,4-dibutyl-1,10-decanedicarboxylic acid, 1,3-dibutyl-1,10-decane-dicarboxylic acid, 1-butyl-1,10-decanedicarboxylic acid, 3-butyl-1,10-decanedicarboxylic acid, 1-
Ethyl-1,10-decanedicarboxylic acid, 2-ethyl-
1,10-decanedicarboxylic acid, 3-ethyl-1,10
-Decanedicarboxylic acid, 2,7-dimethyl-1,10-
Decanedicarboxylic acid, 1,2,4-trimethyl-1,1
0-decanedicarboxylic acid, 2,3,4-trimethyl-
1,10-decanedicarboxylic acid, 2,4-dimethyl-
1,10-decanedicarboxylic acid, 2,3-dimethyl-
1,10-decane-dicarboxylic acid, 1,4-dimethyl-
1,10-decanedicarboxylic acid, 1,3-dimethyl-
1,10-decanedicarboxylic acid, 1,2-dimethyl-
1,10-decanedicarboxylic acid, 1-methyl-1,10
-Decanedicarboxylic acid, 2-methyl-1,10-decanedicarboxylic acid, 3-methyl-1,10-decanedicarboxylic acid, 1-butyl-8-ethyl-1,10-decanedicarboxylic acid, 3-ethyl-10 -Methyl-1,10-decanedicarboxylic acid, 3-ethyl-9-methyl-1,10-
Decanedicarboxylic acid, 1-butyl-10-methyl-
1,10-decanedicarboxylic acid, 1-butyl-9-methyl-1,10-decane-dicarboxylic acid, 1-butyl-8
-Methyl-1,10-decanedicarboxylic acid, 3-butyl-10-methyl-1,10-decanedicarboxylic acid, 3-
Butyl-9-methyl-1,10-decanedicarboxylic acid,
Examples thereof include 3-butyl-8-methyl-1,10-decanedicarboxylic acid.
【００２１】硼酸の多価アルコール錯化合物における多
価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロー
ルエタン、ペンタエリトリット、ポリビニルアルコール
等、さらには、トリット、テトリット、ペンチット、ヘ
キシット、へプチット、オクチット、ノニット、デシッ
ト、ドデシット等の糖アルコールがあげられる。Examples of the polyhydric alcohol in the polyhydric alcohol complex compound of boric acid include ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol, polyvinyl alcohol and the like. Sugar alcohols such as heptit, octit, nonit, desit, dodecit and the like can be mentioned.
【００２２】ここで、硼酸の多価アルコール錯化合物に
おける多価アルコールとして、エリトリット、アラビッ
ト、アドニット、ソルビット、マンニット、ズルシッ
ト、タリットのようにシス位の水酸基をもつ糖アルコー
ルを用い、硼酸エステル錯陰イオンを形成することによ
り、さらに、熱安定性の向上を図ることができる。Here, as the polyhydric alcohol in the polyhydric alcohol complex compound of boric acid, a sugar alcohol having a cis-position hydroxyl group such as erythritol, arabbit, adnit, sorbit, mannitol, dursit, and talit is used, and a boric ester complex is used. By forming an anion, the thermal stability can be further improved.
【００２３】このことは、高温度下における硼酸のエス
テル結合が、シス位の二つの水酸基と結合することで、
加水分解による遊離の硼酸アニオンを生成し難くし、遊
離の硼酸アニオンが陽極酸化皮膜層中にとりこまれるイ
オンの消費を低減するためと推察される。また、エチレ
ングリコール単独の硼酸エステル形錯イオンと比較する
と、記載した糖アルコールを含む硼酸エステル形錯イオ
ンでは、火花電圧を向上させることもできる。そして、
これらの糖アルコールのうち、最も好ましいのはマンニ
ットである。This is because the ester bond of boric acid at a high temperature is bonded to two hydroxyl groups at the cis position,
It is supposed that free borate anions are hardly generated by hydrolysis, and the free borate anions reduce the consumption of ions incorporated in the anodic oxide film layer. In addition, in comparison with the borate complex ion containing ethylene glycol alone, the borate complex ion containing the sugar alcohol described above can also improve the spark voltage. And
Of these sugar alcohols, the most preferred is mannitol.
【００２４】硼酸の多価アルコール錯化合物を構成する
多価アルコール中の糖アルコール含有量は、重量比で、
硼酸１に対して０．５〜３．０、好適には、１．０〜
２．０の範囲である。この範囲以下では、高温度下での
熱安定性が低く、またこの範囲をこえると電導度が低下
する。The sugar alcohol content in the polyhydric alcohol constituting the polyhydric alcohol complex compound of boric acid is represented by the following weight ratio:
0.5 to 3.0, preferably 1.0 to 1.0 with respect to boric acid 1
2.0. Below this range, the thermal stability at high temperatures is low, and above this range the electrical conductivity decreases.
【００２５】本発明における硼酸の多価アルコール錯化
合物の塩、脂肪族カルボン酸化合物の塩としては、アン
モニウム塩、アミン塩、四級アンモニウム塩および環状
アミジン化合物の四級アンモニウム塩があげられる。ア
ミン塩を構成するアミンとしては、一級アミン（メチル
アミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミ
ン、エチレンジアミン、モノエタノールアミン等）、二
級アミン（ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピ
ルアミン、エチルメチルアミン、ジフェニルアミン、ジ
エタノールアミン等）、三級アミン（トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、１，８−ジ
アザビシクロ（５，４，０）−ウンデセン−７、トリエ
タノールアミン等）があげられる。これらのうちで好ま
しいのは、アンモニウム塩である。The salts of the polyhydric alcohol complex compound of boric acid and the salts of the aliphatic carboxylic acid compounds in the present invention include ammonium salts, amine salts, quaternary ammonium salts and quaternary ammonium salts of cyclic amidine compounds. Examples of the amine constituting the amine salt include primary amines (methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, ethylenediamine, monoethanolamine, etc.), and secondary amines (dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, ethylmethylamine, diphenylamine, diethanolamine). Tertiary amines (trimethylamine, triethylamine, tributylamine, 1,8-diazabicyclo (5,4,0) -undecene-7, triethanolamine, etc.). Of these, ammonium salts are preferred.
【００２６】溶媒はエチレングリコールを主体としてい
るが、低温度特性の改善、比抵抗の低減等の目的でプロ
トン性極性溶媒、非プロトン性溶媒、あるいは水を添加
することもできる。プロトン性極性溶媒としては、一価
アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、シク
ロペンタノール、ベンジルアルコール、等）、多価アル
コール及びオキシアルコール化合物類（プロピレングリ
コール、グリセリン、メチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブ、１，３−ブタンジオール、メトキシプロピレング
リコール等）などがあげられる。非プロトン性溶媒とし
ては、アミド系（Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、ヘ
キサメチルホスホリックアミド等）、ラクトン類、環状
アミド類、カーボネート類（γ−ブチロラクトン、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン、エチレンカーボネート、プロ
ピレンカーボネート等）、ニトリル類（アセトニトリ
ル）オキシド類（ジメチルスルホキシド等）などが代表
としてあげられる。Although the solvent is mainly composed of ethylene glycol, a protic polar solvent, an aprotic solvent or water may be added for the purpose of improving low-temperature characteristics and reducing specific resistance. Protic polar solvents include monohydric alcohols (methanol, ethanol, propanol,
Butanol, hexanol, cyclohexanol, cyclopentanol, benzyl alcohol, etc.), polyhydric alcohols and oxy alcohol compounds (propylene glycol, glycerin, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, 1,3-butanediol, methoxypropylene glycol, etc.), etc. Is raised. As aprotic solvents, amides (N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, N-ethylformamide, N, N
-Dimethylformamide, N-methylacetamide, hexamethylphosphoric amide, etc.), lactones, cyclic amides, carbonates (γ-butyrolactone, N-
Representative examples include methyl-2-pyrrolidone, ethylene carbonate, propylene carbonate), nitriles (acetonitrile) oxides (dimethylsulfoxide and the like).
【００２７】以上のように、本発明の電解液は、火花電
圧が高く、高温下において、電解液の特性が安定で、さ
らに、酸化皮膜の化成性も安定であり、高温での寿命特
性が良好である。したがって、本発明の電解液を用いる
ことによって、耐電圧、さらには過電圧特性が良好で、
高温での誘電損失変化、静電容量変化等の寿命特性が良
好な電解コンデンサを得ることができる。As described above, the electrolytic solution of the present invention has a high spark voltage, the characteristics of the electrolytic solution are stable at high temperatures, the chemical properties of the oxide film are stable, and the life characteristics at high temperatures are high. Good. Therefore, by using the electrolytic solution of the present invention, the withstand voltage, and further, the overvoltage characteristics are good,
An electrolytic capacitor having good life characteristics such as a change in dielectric loss and a change in capacitance at a high temperature can be obtained.
【００２８】また、前記電解液に芳香族ニトロ化合物を
添加することにより、コンデンサ内部に発生した水素ガ
スとの間でニトロ基の還元反応がおこり、コンデンサ内
部圧力の上昇を抑制することができ、コンデンサの寿命
特性の改善が図れる。芳香族ニトロ化合物の添加量は多
量に添加すると電導度が低下するので０．０１〜７．０
重量％、好適には０．１〜５．０重量％である。Further, by adding an aromatic nitro compound to the electrolytic solution, a reduction reaction of nitro groups occurs with hydrogen gas generated inside the capacitor, thereby suppressing an increase in the pressure inside the capacitor. The life characteristics of the capacitor can be improved. When the amount of the aromatic nitro compound is large, the electric conductivity is lowered.
% By weight, preferably 0.1 to 5.0% by weight.
【００２９】芳香族ニトロ化合物の具体例としては、ニ
トロフェノール、ジニトロフェノール、ニトロ安息香
酸、ニトロトルエン、ジニトロトルエン、ニトロキシレ
ン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ニトロベンジ
ルアルコール、ニトロアセトフェノン、ニトロアニソー
ル、ジメトキシニトロベンゼン、ニトロアニリン、ニト
ロフェネトール、ニトロフタル酸、２−（ニトロフェノ
キシ）エタノール等をあげることができる。Specific examples of the aromatic nitro compound include nitrophenol, dinitrophenol, nitrobenzoic acid, nitrotoluene, dinitrotoluene, nitroxylene, nitrobenzene, dinitrobenzene, nitrobenzyl alcohol, nitroacetophenone, nitroanisole, dimethoxynitrobenzene, and nitrobenzene. Examples include aniline, nitrophenetol, nitrophthalic acid, 2- (nitrophenoxy) ethanol and the like.
【００３０】また、前記電解液に（化４）で示される酸
性アルキル燐酸エステル化合物、燐酸、亜燐酸を添加す
ることにより、コンデンサを長時間放置した際に発生す
る陽極酸化皮膜の水和劣化を抑制することができるの
で、コンデンサの漏れ電流の上昇を抑制することができ
る。燐酸、亜燐酸の添加量は、多量に添加すると火花電
圧の低下を伴うので、０．０１〜１．０重量％、好適に
は０．１〜０．５重量％である。酸性アルキル燐酸エス
テル化合物の添加も同様な理由により、添加量は０．０
１〜５．０重量％、好適には０．１〜３．０重量％であ
る。Further, by adding the acidic alkyl phosphate compound represented by the formula (4), phosphoric acid, and phosphorous acid to the electrolytic solution, the hydration deterioration of the anodic oxide film generated when the capacitor is left for a long time is prevented. As a result, it is possible to suppress an increase in leakage current of the capacitor. The addition amount of phosphoric acid or phosphorous acid is 0.01 to 1.0% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight, because if added in a large amount, the spark voltage decreases. For the same reason, the addition amount of the acidic alkyl phosphate compound is 0.0%.
It is 1 to 5.0% by weight, preferably 0.1 to 3.0% by weight.
【００３１】そして、前記電解液に非イオン性界面活性
剤、多価アルコールに酸化エチレン及び／または酸化プ
ロピレンを重合して得られるポリオキシアルキレン多価
アルコールエーテル化合物を添加することにより、電解
液の火花電圧を向上させることができる。このことによ
って、コンデンサに過電圧が印加された際の安全性を向
上することができる。Then, a nonionic surfactant and a polyoxyalkylene polyhydric alcohol ether compound obtained by polymerizing ethylene oxide and / or propylene oxide with a polyhydric alcohol are added to the electrolytic solution, whereby the electrolytic solution is The spark voltage can be improved. As a result, safety when an overvoltage is applied to the capacitor can be improved.
【００３２】非イオン性界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、アルキルアリルホルムアルデヒ
ド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、グリセリン
脂肪酸エステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビ
タン脂肪酸エステルのポリオキシエチレンエーテル、ソ
ルビトール脂肪酸エステルのポリオキシエチレンエーテ
ル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、親水性
シリコンオイル等があげられる。ポリオキシアルキレン
多価アルコールエーテル化合物の多価アルコールとして
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セリン、ペンタエリスリトール、ソルビット、ポリグリ
セリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン等があげられる。非イオン性界面活性剤、ポリオキシ
アルキレン多価アルコールエーテル化合物の添加量は、
添加量が少ないと十分な効果が得られず、また多すぎる
と電導度の著しい低下が認められるので、０．１〜１５
重量％、好適には０．５〜１０重量％である。Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, alkylallyl formaldehyde condensed polyoxyethylene ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, and polyoxyethylene of glycerin fatty acid ester. Ether, polyoxyethylene ether of sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene ether of sorbitol fatty acid ester, fatty acid ester of polyethylene glycol, hydrophilic silicone oil and the like. Examples of the polyhydric alcohol of the polyoxyalkylene polyhydric alcohol ether compound include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, pentaerythritol, sorbit, polyglycerin, trimethylolpropane, and trimethylolethane. Nonionic surfactant, the amount of polyoxyalkylene polyhydric alcohol ether compound added,
If the amount is too small, sufficient effects cannot be obtained, and if it is too large, a remarkable decrease in electric conductivity is observed.
%, Preferably 0.5 to 10% by weight.
【００３３】[0033]
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。Embodiments of the present invention will be described below.
【００３４】（表１）〜（表３）は、本発明例の実施
例、従来例、及び、比較例について、電解コンデンサ用
電解液の組成と、火花電圧および電導度を、示したもの
である。ここで、電解液の作成は常法により行い、アン
モニアガスを注入してｐＨを調整した。また、火花電圧
は、コンデンサ素子（定格：５５０Ｖ−１２０μＦ）を
用い、室温において、１０ｍＡの定電流を流して測定し
た値である。Tables 1 to 3 show the composition of the electrolytic solution for the electrolytic capacitor, the spark voltage and the conductivity for the examples of the present invention, the conventional examples, and the comparative examples. is there. Here, the preparation of the electrolytic solution was performed by a conventional method, and the pH was adjusted by injecting ammonia gas. The spark voltage is a value measured using a capacitor element (rating: 550 V-120 μF) at room temperature by passing a constant current of 10 mA.
【００３５】また、脂肪族カルボン酸Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄは
それぞれ、２，４，７，９−テトラメチル−１，１０−
デカンジカルボン酸、３，８−ジエチル−１，１０−デ
カンジカルボン酸、２，９−ジメチル−１，１０−デカ
ンジカルボン酸、３，８−ジブチル−１，１０−デカン
ジカルボン酸を示す。The aliphatic carboxylic acids A, B, C and D are 2,4,7,9-tetramethyl-1,10-
It shows decane dicarboxylic acid, 3,8-diethyl-1,10-decane dicarboxylic acid, 2,9-dimethyl-1,10-decane dicarboxylic acid, and 3,8-dibutyl-1,10-decane dicarboxylic acid.
【００３６】そして、（表４）には、（表１）〜（表
３）における実施例、従来例、比較例の電解液を用い
た、４５０Ｖ−１８０μＦの電解コンデンサの初期特性
及び、１０５℃で定格電圧を印加した状態の２０００時
間後の特性を示す。Table 4 shows the initial characteristics of an electrolytic capacitor of 450 V-180 μF using the electrolytes of Examples, Conventional Examples, and Comparative Examples in Tables 1 to 3 and 105 ° C. Shows the characteristics after 2000 hours with the rated voltage applied.
【００３７】[0037]
【表１】 [Table 1]
【００３８】[0038]
【表２】 [Table 2]
【００３９】[0039]
【表３】 [Table 3]
【００４０】[0040]
【表４】 [Table 4]
【００４１】（表１）〜（表３）から明らかなように、
本発明の電解液は従来例の電解液と比較して、火花電圧
が高く、電導度特性に優れた電解液がえられている。As is clear from Tables 1 to 3,
The electrolytic solution of the present invention has a higher sparking voltage than the electrolytic solution of the conventional example, and an electrolytic solution having excellent conductivity characteristics is obtained.
【００４２】また、（表４）から明らかなように、本発
明の電解液を用いた電解コンデサは、有機酸を主体とし
た従来例１〜３、比較例２、３の電解液の電解コンデン
サと比較して、２０００時間後のｔａｎδ変化が小さ
く、容量減少も小さく、寿命特性に優れている。As is clear from Table 4, the electrolytic capacitors using the electrolytic solution of the present invention are electrolytic capacitors of electrolytic solutions of Conventional Examples 1 to 3 and Comparative Examples 2 and 3 mainly containing an organic acid. And the change in tan δ after 2000 hours is small, the capacity decrease is small, and the life characteristics are excellent.
【００４３】これらに比べて、本発明の脂肪族カルボン
酸化合物を添加していない比較例１の電解液を用いた電
解コンデンサでは、初期の漏れ電流が大きく、寿命試験
中においても漏れ電流による水素ガス発生で、安全弁動
作（開弁）が認められており、本発明の脂肪族カルボン
酸を添加することで、電解液の化成性が改善されること
がわかる。また、硼酸を用いていない比較例２、３にお
いては、寿命試験後のｔａｎδ変化ならびに静電容量変
化は大きなものとなっている。以上のように、本発明の
硼酸の多価アルコール錯化合物あるいはその塩と（化
３）の脂肪族カルボン酸との相乗効果により、高温寿命
試験中のｔａｎδならびに静電容量の変化及び漏れ電流
の増大の少ない電解コンデンサを得ることができる、電
解液を実現している。In contrast, in the electrolytic capacitor using the electrolyte of Comparative Example 1 to which the aliphatic carboxylic acid compound of the present invention was not added, the initial leakage current was large. The safety valve operation (valve opening) was recognized by gas generation, and it can be seen that the addition of the aliphatic carboxylic acid of the present invention improves the chemical conversion of the electrolytic solution. In Comparative Examples 2 and 3 in which boric acid was not used, the change in tan δ and the change in capacitance after the life test were large. As described above, due to the synergistic effect of the polyhydric alcohol complex compound of boric acid of the present invention or the salt thereof and the aliphatic carboxylic acid of the formula (3), the change in tan δ and capacitance during the high temperature life test and the leakage current An electrolytic solution that can obtain an electrolytic capacitor with a small increase is realized.
【００４４】次に、シス位の水酸基を有する糖アルコー
ルを用いた実施例を示す。（表５）、 (表６）には、実
施例及び比較例の電解液の組成と火花電圧、電導度を示
した。電解液の作成はこれまでと同様である。また、
（表７）には、（表５）、（表６）における実施例、比
較例の電解液を用いた４５０Ｖ−２２０μＦの電解コン
デンサの初期特性及び、１０５℃で定格電圧を印加した
状態の２０００時間後の特性を示した。Next, an example using a sugar alcohol having a cis-position hydroxyl group will be described. (Table 5) and (Table 6) show the compositions, spark voltages, and conductivities of the electrolyte solutions of the examples and comparative examples. The preparation of the electrolyte is the same as before. Also,
Table 7 shows the initial characteristics of the electrolytic capacitors of 450 V-220 μF using the electrolytes of the examples and comparative examples in Tables 5 and 6, and the values of 2000 when the rated voltage was applied at 105 ° C. The characteristics after time are shown.
【００４５】[0045]
【表５】 [Table 5]
【００４６】[0046]
【表６】 [Table 6]
【００４７】[0047]
【表７】 [Table 7]
【００４８】（表５）〜（表７）から明らかなように、
実施例８〜１２の電解液を用いた電解コンデンサでは、
シス位の水酸基を有する糖アルコールではない多価アル
コールであるエチレングリコールを用いた、比較例４の
電解液を用いた電解コンデンサ用電解液と比較して、ｔ
ａｎδ変化が小さく、また容量変化も小さく、より高温
度下での寿命特性に優れていることがわかる。As is clear from Tables 5 to 7,
In the electrolytic capacitors using the electrolytic solutions of Examples 8 to 12,
Compared with the electrolytic solution for an electrolytic capacitor using the electrolytic solution of Comparative Example 4 using ethylene glycol which is a polyhydric alcohol which is not a sugar alcohol having a cis-position hydroxyl group,
It can be seen that the change in an δ is small, the change in capacitance is small, and the life characteristics at higher temperatures are excellent.
【００４９】次に、本発明の芳香族ニトロ化合物を用い
た実施例を示す。（表８）〜（表９）には、実施例及び
比較例の電解液組成を示した。また、（表１０）には、
これらの電解液を用いた ４００Ｖ−２２０μＦの電解
コンデンサの１０５℃の２０００時間後の製品高さ寸法
の変化を示した。Next, examples using the aromatic nitro compound of the present invention will be described. (Table 8) to (Table 9) show the compositions of the electrolytic solutions of Examples and Comparative Examples. Also, (Table 10) shows that
The change of the product height dimension of the 400 V-220 μF electrolytic capacitor using these electrolytes after 105 hours at 105 ° C. is shown.
【００５０】[0050]
【表８】 [Table 8]
【００５１】[0051]
【表９】 [Table 9]
【００５２】[0052]
【表１０】 [Table 10]
【００５３】（表８）〜（表１０）から明らかなよう
に、実施例は、比較例に比べて、２０００時間後の製品
高さ寸法変化は小さく、コンデンサの内圧上昇が抑制さ
れ、寿命特性が向上している。As is clear from Tables 8 to 10, in the example, the dimensional change in the product height after 2000 hours was smaller than in the comparative example, the rise in the internal pressure of the capacitor was suppressed, and the life characteristics were small. Is improving.
【００５４】次に、本発明の（化４）で示される酸性ア
ルキル燐酸エステル化合物、燐酸、亜燐酸を用いた実施
例を示す。（表１１）、（表１２）には、実施例及び比
較例の電解液組成を示し、（表１３）には、これらの電
解液を用いた、４００Ｖ−２２０μＦの電解コンデンサ
の１０５℃の１０００時間放置後の特性を示した。Next, examples using the acidic alkyl phosphate compound represented by the formula (4) of the present invention, phosphoric acid, and phosphorous acid will be described. (Table 11) and (Table 12) show the compositions of the electrolytic solutions of Examples and Comparative Examples. (Table 13) shows those of the electrolytic capacitors of 400 V-220 μF at 1000C at 105 ° C. The properties after standing for a time were shown.
【００５５】[0055]
【表１１】 [Table 11]
【００５６】[0056]
【表１２】 [Table 12]
【００５７】[0057]
【表１３】 [Table 13]
【００５８】（表１０）〜（表１３）からわかるよう
に、比較例７、８に比べて、実施例１８〜２１では、高
温放置後の漏れ電流は低く保たれている。As can be seen from Tables 10 to 13, in Examples 18 to 21, the leakage current after leaving at high temperature was kept lower than in Comparative Examples 7 and 8.
【００５９】次に、本発明の非イオン性界面活性剤、ポ
リオキシ多価アルコールエーテル化合物を用いた電解液
の実施例を示す。（表１４）、（表１５）には、実施例
及び比較例の電解液組成、火花電圧及び電導度特性を示
した。Next, examples of the electrolyte using the nonionic surfactant of the present invention and the polyoxypolyhydric alcohol ether compound will be described. (Table 14) and (Table 15) show the electrolyte composition, spark voltage and conductivity characteristics of the examples and comparative examples.
【００６０】[0060]
【表１４】 [Table 14]
【００６１】[0061]
【表１５】 [Table 15]
【００６２】（表１４）、（表１５）から明らかなよう
に、実施例の電解液では、火花電圧の向上が認められ、
より信頼性の優れた電解コンデンサが得られる。As is clear from (Table 14) and (Table 15), in the electrolytic solutions of the examples, the spark voltage was improved,
A more reliable electrolytic capacitor can be obtained.
【００６３】[0063]
【発明の効果】以上のように、本発明の電解液は、エチ
レングリコールを主体とする溶媒中に、硼酸の多価アル
コール錯化合物あるいはその塩を一種又は二種以上を溶
解した電解液に、（化３）で示される総炭素数１３〜２
４の脂肪族カルボン酸化合物あるいはその塩を０．１〜
１０重量％添加した電解液であり、火花電圧が高く、高
温長寿命特性が良好である。したがって、本発明の電解
液を用いることによって、耐電圧及び過電圧特性が良好
で、さらに、寿命試験後の容量変化、ｔａｎδ変化の低
い、寿命特性の良好な電解コンデンサを得ることができ
る。As described above, the electrolytic solution of the present invention is obtained by dissolving one or more of a polyhydric alcohol complex compound of boric acid and a salt thereof in a solvent mainly composed of ethylene glycol. Total carbon number of 13 to 2 represented by (Chem. 3)
The aliphatic carboxylic acid compound or its salt of 0.1 to 0.1
An electrolytic solution containing 10% by weight, having a high spark voltage and good high-temperature long-life characteristics. Therefore, by using the electrolytic solution of the present invention, it is possible to obtain an electrolytic capacitor having good withstand voltage and overvoltage characteristics, low change in capacitance and low tan δ after a life test, and good life characteristics.
【００６４】さらに、前記電解液の硼酸の多価アルコー
ル錯化合物あるいはその塩の、多価アルコールとして、
エリトリット、アラビット、アドニット、ソルビット、
マンニット、ズルシット、タリットのうちから選ばれる
糖アルコールを用いると、高温寿命特性はより向上す
る。Further, the polyhydric alcohol of the polyhydric alcohol complex compound of boric acid or a salt thereof in the electrolytic solution is
Erythrit, arabbit, adnit, sorbit,
When a sugar alcohol selected from mannitol, dursit, and tarrit is used, the high-temperature life characteristics are further improved.
【００６５】また、前記電解液に、芳香族ニトロ化合物
を添加した場合は、コンデンサ内部のガス発生が抑制さ
れるので、電解コンデンサの寿命特性は向上する。When an aromatic nitro compound is added to the electrolytic solution, gas generation inside the capacitor is suppressed, and the life characteristics of the electrolytic capacitor are improved.
【００６６】そして、前記電解液に、（化４）で示され
る、酸性アルキル燐酸エステルあるいは、燐酸、亜燐酸
を添加した場合は、陽極酸化皮膜の劣化を抑制できるの
で、電解コンデンサの高温放置後の漏れ電流の上昇を抑
制できる。When an acidic alkyl phosphate ester, phosphoric acid, or phosphorous acid represented by the following chemical formula (4) is added to the electrolytic solution, deterioration of the anodic oxide film can be suppressed. Can be suppressed from increasing.
【００６７】さらに、前記電解液に、非イオン性界面活
性剤、多価アルコールに酸化エチレン及び／または酸化
プロピレンを重合させて得られるポリオキシアルキレン
多価アルコールエーテル化合物を添加した場合は、電解
液の火花電圧をさらに上昇させることができ、電解コン
デンサの過電圧特性が向上する。Further, when a non-ionic surfactant and a polyoxyalkylene polyhydric alcohol ether compound obtained by polymerizing ethylene oxide and / or propylene oxide with a polyhydric alcohol are added to the electrolytic solution, Can be further increased, and the overvoltage characteristic of the electrolytic capacitor is improved.
Claims (5)
に、硼酸の多価アルコール錯化合物あるいはその塩を一
種又は二種以上を溶解した電解液に、一般式： 【化１】 （式中、Ｒ1 ないしＲ8 は炭素数１〜４のアルキル基ま
たは水素原子であり、少なくとも一つはアルキル基であ
る。）で示される総炭素数１３〜２４の脂肪族カルボン
酸化合物あるいはその塩を０．１〜１０重量％添加した
ことを特徴とする電解コンデンサ用電解液。1. An electrolyte in which one or two or more of a polyhydric alcohol complex compound of boric acid or a salt thereof is dissolved in a solvent mainly composed of ethylene glycol, a general formula: (Wherein, R 1 to R 8 are an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom, and at least one is an alkyl group). An electrolytic solution for an electrolytic capacitor, wherein the salt is added in an amount of 0.1 to 10% by weight.
価アルコールが、エリトリット、アラビット、アドニッ
ト、ソルビット、マンニット、ズルシット、タリットの
うちから選ばれる糖アルコールである、請求項１記載の
電解コンデンサ用電解液。2. The electrolytic capacitor for an electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the polyhydric alcohol in the polyhydric alcohol complex compound of boric acid is a sugar alcohol selected from erythritol, arabbit, adnit, sorbit, mannitol, dursit, and tarit. Electrolyte.
加した、請求項１記載の電解コンデンサ用電解液。3. The electrolytic solution for an electrolytic capacitor according to claim 1, wherein one or more aromatic nitro compounds are added.
なってよいアルキル基または水素原子を表わし、少なと
も一つはアルキルである。）で示される酸性アルキル燐
酸エステルあるいは、燐酸、亜燐酸を一種又は二種以上
添加した、請求項１記載の電解コンデンサ用電解液。4. A compound of the general formula: Wherein R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or a hydrogen atom which may be the same or different, and at least one is alkyl. The electrolytic solution for an electrolytic capacitor according to claim 1, wherein one or more phosphorous acids are added.
酸化エチレン及び／または酸化プロピレンを重合させて
得られるポリオキシアルキレン多価アルコールエーテル
化合物を一種又は二種以上添加した、請求項１記載の電
解コンデンサ用電解液。5. The method according to claim 1, wherein one or more polyoxyalkylene polyhydric alcohol ether compounds obtained by polymerizing ethylene oxide and / or propylene oxide with a nonionic surfactant or polyhydric alcohol are added. Electrolyte for electrolytic capacitors.
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|---|---|---|---|
| JP22652198A JP2000091158A (en) | 1998-07-17 | 1998-07-27 | Electrolyte for electrolytic capacitor |
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|---|---|---|---|
| JP10-219837 | 1998-07-17 | ||
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002184654A (en) * | 2000-12-18 | 2002-06-28 | Nippon Chemicon Corp | Electrolytic solution for electrolytic capacitor |
| JP2012134550A (en) * | 2009-03-27 | 2012-07-12 | Shenzhen Capchem Technology Co Ltd | Aluminum electrolytic capacitor electrolyte and manufacturing method for core solute thereof |
-
1998
- 1998-07-27 JP JP22652198A patent/JP2000091158A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002184654A (en) * | 2000-12-18 | 2002-06-28 | Nippon Chemicon Corp | Electrolytic solution for electrolytic capacitor |
| JP2012134550A (en) * | 2009-03-27 | 2012-07-12 | Shenzhen Capchem Technology Co Ltd | Aluminum electrolytic capacitor electrolyte and manufacturing method for core solute thereof |
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