JP2000087164A - Aluminum alloy clad material for heat exchanger excellent in corrosion resistance - Google Patents
Aluminum alloy clad material for heat exchanger excellent in corrosion resistanceInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】この発明は、耐食性、特にア
ルカリ環境下から酸性環境下に至る広範囲なｐＨ領域で
の耐食性に優れた熱交換器などの構造用部材として用い
るアルミニウム合金クラッド材に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aluminum alloy clad material used as a structural member for a heat exchanger or the like having excellent corrosion resistance, particularly in a wide pH range from an alkaline environment to an acidic environment. is there.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、自動車のラジエーターやヒーター
コアのチューブ材としては、Ａｌ−Ｍｎ系合金からなる
芯材の片面にＡｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろ
う材をクラッドし、芯材の他方の片面に、犠牲陽極皮材
として芯材よりも卑なアルミニウム合金からなるＡｌ−
Ｚｎ系合金をクラッドした３層のアルミニウム合金クラ
ッド材が使用されている。最も一般に使用されている具
体的なアルミニウム合金クラッド材は、ＪＩＳ ３００
３（重量％で、Ｍｎ：１．０〜１．５％、Ｆｅ：０．０
５〜０．２０％、Ｓｉ：０．６％以下、Ｚｒ：０．７以
下％、Ｚｎ：０．１０以下％、残部：Ａｌおよび不可避
不純物）を芯材とし、その片面にＪＩＳ７０７２からな
るＡｌ−Ｚｎ系合金犠牲陽極皮材をクラッドし、芯材の
他方の片面にＡｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろ
う材をクラッドしてなるアルミニウム合金クラッド材は
知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, as a tube material for a radiator or a heater core of an automobile, a core material made of an Al-Mn alloy is clad on one surface with an Al-Si or Al-Si-Zn brazing material. On the other side of the aluminum alloy, an Al-
A three-layer aluminum alloy clad material clad with a Zn-based alloy is used. The most commonly used concrete aluminum alloy clad material is JIS 300
3 (% by weight, Mn: 1.0 to 1.5%, Fe: 0.0
5 to 0.20%, Si: 0.6% or less, Zr: 0.7% or less, Zn: 0.10% or less, balance: Al and unavoidable impurities) as a core material, and one surface of which is made of JIS7072 An aluminum alloy clad material in which a Zn-based alloy sacrificial anode skin is clad and an Al-Si-based or Al-Si-Zn-based brazing material is clad on the other surface of the core material is known.
【０００３】前記アルミニウム合金クラッド材のＡｌ−
Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材は、ろう付け時
にチューブ材とフィン材の接合、およびチューブ材とヘ
ッダープレートとの接合に用いられ、犠牲陽極皮材は芯
材と電気化学的性質の違いにより皮材を主として腐食
し、芯材の孔食を抑制する作用をなすものである。これ
らアルミニウム合金クラッド材は、ラジエーターやヒー
ターコアのチューブ材として熱交換器に使用した場合、
冷媒が低温でかつ中性〜弱酸性でＣｌイオンを含む時に
は優れた犠牲陽極効果を発揮するが、近年、自動車の冷
媒の不凍性を高めるためにｐＨ９〜１１の強アルカリ性
を示す不凍液含有冷却水が使用されるようになってき
た。かかる冷媒がｐＨ９以上のアルカリ性溶液の場合は
従来のアルミニウム合金クラッド材では耐食性が十分で
なく、早期に孔食が発生したり防食効果が十分に発揮さ
れない場合がある。[0003] The aluminum alloy clad material Al-
The Si-based or Al-Si-Zn-based brazing material is used for joining the tube material to the fin material and joining the tube material to the header plate during brazing, and the sacrificial anode skin material has a core material and electrochemical properties. Due to the difference, the skin material is mainly corroded, and the pitting of the core material is suppressed. When these aluminum alloy clad materials are used in heat exchangers as tubes for radiators and heater cores,
When the refrigerant is low-temperature and neutral to weakly acidic and contains Cl ions, it exhibits an excellent sacrificial anode effect. Water is being used. When the refrigerant is an alkaline solution having a pH of 9 or more, the conventional aluminum alloy clad material does not have sufficient corrosion resistance, and may cause pitting at an early stage or fail to sufficiently exhibit the anticorrosion effect.
【０００４】これらを改良するために、重量％で（以下
％は重量％を示す）（ａ）Ｍｎ：１．０〜１．５％、Ｆ
ｅ：０．７％以下、Ｓｉ：０．６％以下、Ｃｕ：０．０
５〜０．２％、Ｚｎ：０．１％以下を含有し、残りがＡ
ｌおよび不可避不純物からなる組成のＡｌ合金からなる
芯材の一方の片面に、Ａｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−
Ｚｎ系ろう材をクラッドし、該芯材の他方の片面に、Ｚ
ｎ：０．１〜１．５％、Ｆｅ：０．７を越え〜１．２％
を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成
の犠牲陽極皮材をクラッドしてなる耐食性に優れた熱交
換器用アルミニウム合金クラッド材（特開平１０−１７
９６７号公報参照）、（ｂ）Ｍｎ：０．３〜２．０％お
よびＣｕ：０．１０〜０．８％の１種または２種を含有
し、必要に応じてＭｇ：０．１〜０．５％、Ｓｉ：０．
１〜１％を含有し、さらに必要に応じてＣｒ：０．０５
〜０．３％、Ｚｒ：０．０５〜０．３％、Ｔｉ：０．０
５〜０．３％、Ｂ：０．０１〜０．１％の内の１種また
は２種以上を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物か
らなる組成のＡｌ合金からなる芯材の一方の片面に、Ａ
ｌ−Ｓｉ系ろう材をクラッドし、該芯材の他方の片面
に、Ｚｎ：１．５〜４．０％、Ｆｅ：０．５％を越え３
％以下を含有し、必要に応じてＭｇ：０．１〜２．５
％、Ｓｎ：０．０１〜０．２％、Ｇａ：０．０１〜０．
２％の内の１種または２種以上を含有し、さらにＣｒ：
０．０５〜０．３％、Ｚｒ：０．０５〜０．３％、Ｔ
ｉ：０．０５〜０．３％、Ｂ：０．０１〜０．１、Ｍ
ｎ：０．１〜２．０％、Ｓｉ：０．１〜１％の内の１種
または２種以上を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純
物からなる組成の犠牲陽極皮材をクラッドしてなる耐食
性に優れた熱交換器用アルミニウム合金クラッド材（特
開平１０−７２６３２号公報参照）、などが提案されて
いる。In order to improve these, in terms of% by weight (hereinafter,% indicates% by weight) (a) Mn: 1.0 to 1.5%, F
e: 0.7% or less, Si: 0.6% or less, Cu: 0.0
5 to 0.2%, Zn: 0.1% or less, the balance being A
and an Al-Si-based or Al-Si-
A Zn-based brazing material is clad, and on the other side of the core material, Z
n: 0.1 to 1.5%, Fe: more than 0.7 to 1.2%
Aluminum alloy clad material for heat exchangers which is excellent in corrosion resistance and is clad with a sacrificial anode skin material having a composition consisting of Al and unavoidable impurities.
9b), (b) one or two of Mn: 0.3 to 2.0% and Cu: 0.10 to 0.8%, and if necessary, Mg: 0.1 to 0.8%. 0.5%, Si: 0.
1 to 1%, and if necessary, Cr: 0.05
0.3%, Zr: 0.05-0.3%, Ti: 0.0
One side of a core material made of an Al alloy containing one or two or more of B: 0.01 to 0.1% and B: 0.01 to 0.1%, with the balance being Al and unavoidable impurities. A
An l-Si brazing material is clad, and Zn: 1.5 to 4.0%, Fe: more than 0.5% 3
%, If necessary, Mg: 0.1 to 2.5
%, Sn: 0.01-0.2%, Ga: 0.01-0.
One or more of 2%, and further Cr:
0.05-0.3%, Zr: 0.05-0.3%, T
i: 0.05 to 0.3%, B: 0.01 to 0.1, M
n: 0.1 to 2.0%, Si: 0.1 to 1%, and clad a sacrificial anode skin material having a composition containing at least one of Al and unavoidable impurities. An aluminum alloy clad material for heat exchangers having excellent corrosion resistance (see JP-A-10-72632) has been proposed.
【０００５】これら耐食性に優れた熱交換器用アルミニ
ウム合金クラッド材は、犠牲陽極皮材に比較的多量のＦ
ｅを含有させることにより、犠牲陽極皮材の表面の水酸
化皮膜にＦｅＡｌ3 などのＡｌ−Ｆｅ系金属間化合物を
微細均一に多く分散させ、腐食開始点を多くすることに
より全面腐食の形態を取り、集中腐食により貫通に至る
ような孔食が発生するのを抑止するものである。The aluminum alloy clad material for heat exchangers having excellent corrosion resistance is used as a sacrificial anode skin material in a relatively large amount of F.
e, the Al-Fe intermetallic compound such as FeAl 3 is finely and uniformly dispersed in the hydroxide film on the surface of the sacrificial anode skin material, and the corrosion starting point is increased to reduce the form of general corrosion. In addition, pitting corrosion that leads to penetration due to concentrated corrosion is prevented.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】前述のように、前記従
来のアルミニウム合金クラッド材で作製したラジエータ
ーやヒーターコアのチューブは、弱酸性溶液からアルカ
リ性溶液までの広範囲のｐＨ領域の水溶液に対して優れ
た耐食性が得られるが、その耐食性はいまだ十分でな
く、更なる耐食性に優れたアルミニウム合金クラッド材
が求められている。As described above, the radiator and heater core tubes made of the conventional aluminum alloy clad material are excellent in aqueous solutions in a wide pH range from a weakly acidic solution to an alkaline solution. However, the corrosion resistance is still insufficient, and there is a need for an aluminum alloy clad material having further excellent corrosion resistance.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、従
来よりも耐食性に優れたアルミニウム合金クラッド材を
得るべく研究を行った結果、（イ）Ａｌ−Ｍｎ系合金芯
材の一方の片面に、Ａｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚ
ｎ系ろう材をクラッドし、該芯材の他方の片面に、Ｚ
ｎ：１〜１０％、Ｃｏ：０．０１〜０．５％を含有し、
さらに必要に応じて、Ｎｉ：０．１〜２．０％、Ｍｎ：
０．１〜１．５％の内の１種または２種を含有し、残り
がＡｌおよび不可避不純物からなる組成の犠牲陽極皮材
をクラッドしてなるアルミニウム合金クラッド材は、弱
酸性溶液からｐＨ９以上のアルカリ性溶液の広範囲のｐ
Ｈ領域の水溶液に対する耐食性が従来よりも一層向上
し、熱交換器用構造材として優れたものとなる、（ロ）
前記（イ）に記載の芯材は、Ａｌ−Ｍｎ系合金芯材であ
ればいかなるものでも良いが、特に（ｉ）Ｍｎ：０．８
〜１．８％を含有し、さらにＳｉ：０．１〜１．０％、
Ｃｕ：０．１〜１．０％の内の１種もしくは２種を含有
し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成のＡｌ
合金からなる芯材であることが好ましく、（ii）Ｍｎ：
０．８〜１．８％を含有し、さらにＦｅ：０．５〜１．
５％を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなる
組成のＡｌ合金からなる芯材であることが一層好まし
く、（iii)Ｍｎ：０．８〜１．８％を含有し、さらにＦ
ｅ：０．５〜１．５％を含有し、さらにＳｉ：０．１〜
１．０％、Ｃｕ：０．１〜１．０％の内の１種もしくは
２種を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなる
組成のＡｌ合金からなる芯材であることがさらに一層好
ましく、（iv）前記（ｉ）、（ii）または（iii)記載の
Ａｌ合金に、さらに必要に応じてＴｉ：０．０５〜０．
２％、Ｚｒ：０．０５〜０．２％、Ｍｇ：０．０１〜
０．２％の内の１種もしくは２種以上を含有し、残りが
Ａｌおよび不可避不純物からなる組成を有するＡｌ合金
からなる芯材であれば一層好ましい、という知見を得た
のである。The inventors of the present invention have conducted studies to obtain an aluminum alloy clad material having better corrosion resistance than the conventional one. As a result, (a) one side of an Al-Mn alloy core material Al-Si or Al-Si-Z
An n-type brazing material is clad, and on the other side of the core material, Z
n: 1 to 10%, Co: 0.01 to 0.5%,
Further, if necessary, Ni: 0.1 to 2.0%, Mn:
An aluminum alloy clad material containing one or two of 0.1 to 1.5% and clad with a sacrificial anode skin material having a balance of Al and unavoidable impurities has a pH of 9 from a weakly acidic solution. A wide range of alkaline solutions
The corrosion resistance to the aqueous solution in the H region is further improved than before, and it is excellent as a structural material for heat exchangers.
The core material described in the above (A) may be any material as long as it is an Al—Mn alloy core material. In particular, (i) Mn: 0.8
Ｓｉ1.8%, and further, Si: 0.1-1.0%,
Cu: Al of a composition containing one or two of 0.1 to 1.0%, and the balance consisting of Al and unavoidable impurities
The core material is preferably made of an alloy, and (ii) Mn:
0.8-1.8%, Fe: 0.5-1.
More preferably, the core material is made of an Al alloy having a composition of 5% and the balance of Al and unavoidable impurities. (Iii) Mn: 0.8 to 1.8%, further containing F:
e: contains 0.5 to 1.5%, and further contains Si: 0.1 to
It is even more preferable that the core material contains one or two of 1.0% and Cu: 0.1 to 1.0%, and the remainder is an Al alloy having a composition of Al and unavoidable impurities. , (Iv) the Al alloy described in (i), (ii) or (iii) above, and if necessary, Ti: 0.05-0.
2%, Zr: 0.05-0.2%, Mg: 0.01-
It has been found that a core material containing one or more of 0.2% and an Al alloy having a composition of Al and unavoidable impurities in the remainder is more preferable.
【０００８】この発明は、かかる知見に基づいて成され
たものであって、（１）Ａｌ−Ｍｎ系合金芯材の一方の
片面に、Ａｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材
をクラッドし、該芯材の他方の片面に、Ｚｎ：１〜１０
％、Ｃｏ：０．０１〜０．５％を含有し、残りがＡｌお
よび不可避不純物からなる組成の犠牲陽極皮材をクラッ
ドしてなる耐食性に優れた熱交換器用アルミニウム合金
クラッド材、（２）Ａｌ−Ｍｎ系合金芯材の一方の片面
に、Ａｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材をク
ラッドし、該芯材の他方の片面に、Ｚｎ：１〜１０％、
Ｃｏ：０．０１〜０．５％、Ｎｉ：０．１〜２．０％を
含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成の
犠牲陽極皮材をクラッドしてなる耐食性に優れた熱交換
器用アルミニウム合金クラッド材、（３）Ａｌ−Ｍｎ系
合金芯材の一方の片面に、Ａｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓ
ｉ−Ｚｎ系ろう材をクラッドし、該芯材の他方の片面
に、Ｚｎ：１〜１０％、Ｃｏ：０．０１〜０．５％、Ｍ
ｎ：０．１〜１．５％を含有し、残りがＡｌおよび不可
避不純物からなる組成の犠牲陽極皮材をクラッドしてな
る耐食性に優れた熱交換器用アルミニウム合金クラッド
材、（４）Ａｌ−Ｍｎ系合金芯材の一方の片面に、Ａｌ
−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材をクラッド
し、該芯材の他方の片面に、Ｚｎ：１〜１０％、Ｃｏ：
０．０１〜０．５％、Ｎｉ：０．１〜２．０％、Ｍｎ：
０．１〜１．５％を含有し、残りがＡｌおよび不可避不
純物からなる組成の犠牲陽極皮材をクラッドしてなる耐
食性に優れた熱交換器用アルミニウム合金クラッド材、
（５）前記Ａｌ−Ｍｎ系合金芯材は、Ｍｎ：０．８〜
１．８％を含有し、さらにＳｉ：０．１〜１．０％を含
有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成を有
する前記（１）、（２）、（３）または（４）記載の耐
食性に優れた熱交換器用アルミニウム合金クラッド材、
（６）前記Ａｌ−Ｍｎ系合金芯材は、Ｍｎ：０．８〜
１．８％を含有し、さらにＣｕ：０．１〜１．０％を含
有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成を有
する前記（１）、（２）、（３）または（４）の内のい
ずれかに記載の耐食性に優れた熱交換器用アルミニウム
合金クラッド材、（７）前記Ａｌ−Ｍｎ系合金芯材は、
Ｍｎ：０．８〜１．８％を含有し、さらにＳｉ：０．１
〜１．０％、Ｃｕ：０．１〜１．０％を含有し、残りが
Ａｌおよび不可避不純物からなる組成を有する前記
（１）、（２）、（３）または（４）の内のいずれかに
記載の耐食性に優れた熱交換器用アルミニウム合金クラ
ッド材、（８）前記Ａｌ−Ｍｎ系合金芯材は、Ｍｎ：
０．８〜１．８％、Ｆｅ：０．５〜１．５％を含有し、
残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成を有する前
記（１）、（２）、（３）または（４）記載の耐食性に
優れた熱交換器用アルミニウム合金クラッド材、（９）
前記Ａｌ−Ｍｎ系合金芯材は、Ｍｎ：０．８〜１．８
％、Ｆｅ：０．５〜１．５％を含有し、さらにＳｉ：
０．１〜１．０％を含有し、残りがＡｌおよび不可避不
純物からなる組成を有する前記（１）、（２）、（３）
または（４）記載の耐食性に優れた熱交換器用アルミニ
ウム合金クラッド材、（10）前記Ａｌ−Ｍｎ系合金芯材
は、Ｍｎ：０．８〜１．８％、Ｆｅ：０．５〜１．５％
を含有し、さらにＣｕ：０．１〜１．０％を含有し、残
りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成を有する前記
（１）、（２）、（３）または（４）の内のいずれかに
記載の耐食性に優れた熱交換器用アルミニウム合金クラ
ッド材、（11）前記Ａｌ−Ｍｎ系合金芯材は、Ｍｎ：
０．８〜１．８％、Ｆｅ：０．５〜１．５％を含有し、
さらにＳｉ：０．１〜１．０％、Ｃｕ：０．１〜１．０
％を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組
成を有する前記（１）、（２）、（３）または（４）の
内のいずれかに記載の耐食性に優れた熱交換器用アルミ
ニウム合金クラッド材、（12）前記Ａｌ−Ｍｎ系合金芯
材は、前記（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、
（１０）または（１１）記載のＡｌ−Ｍｎ系合金芯材
に、さらにＴｉ：０．０５〜０．２％を含有する組成を
有する芯材である耐食性に優れた熱交換器用アルミニウ
ム合金クラッド材、（13）前記Ａｌ−Ｍｎ系合金芯材
は、前記（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、
（１０）または（１１）記載のＡｌ−Ｍｎ系合金芯材
に、さらにＺｒ：０．０５〜０．２％を含有する組成を
有する芯材である耐食性に優れた熱交換器用アルミニウ
ム合金クラッド材、（14）前記Ａｌ−Ｍｎ系合金芯材
は、前記（５）、（６）、（７）または（８）記載のＡ
ｌ−Ｍｎ系合金芯材に、さらにＭｇ：０．０１〜０．２
％を含有する組成を有する芯材である耐食性に優れた熱
交換器用アルミニウム合金クラッド材、（15）前記Ａｌ
−Ｍｎ系合金芯材は、前記（５）、（６）、（７）、
（８）、（９）、（１０）または（１１）記載のＡｌ−
Ｍｎ系合金芯材に、さらにＴｉ：０．０５〜０．２％、
Ｚｒ：０．０５〜０．２％を含有する組成を有する芯材
である耐食性に優れた熱交換器用アルミニウム合金クラ
ッド材、（16）前記Ａｌ−Ｍｎ系合金芯材は、前記
（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）ま
たは（１１）記載のＡｌ−Ｍｎ系合金芯材に、さらにＴ
ｉ：０．０５〜０．２％、Ｍｇ：０．０１〜０．２％を
含有する組成を有する芯材である耐食性に優れた熱交換
器用アルミニウム合金クラッド材、（17）前記Ａｌ−Ｍ
ｎ系合金芯材は、前記（５）、（６）、（７）、
（８）、（９）、（１０）または（１１）記載のＡｌ−
Ｍｎ系合金芯材に、さらにＺｒ：０．０５〜０．２％、
Ｍｇ：０．０１〜０．２％を含有する組成を有する芯材
である耐食性に優れた熱交換器用アルミニウム合金クラ
ッド材、（18）前記Ａｌ−Ｍｎ系合金芯材は、前記
（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）ま
たは（１１）記載のＡｌ−Ｍｎ系合金芯材に、さらにＴ
ｉ：０．０５〜０．２％、Ｚｒ：０．０５〜０．２％、
Ｍｇ：０．０１〜０．２％を含有する組成を有する芯材
である耐食性に優れた熱交換器用アルミニウム合金クラ
ッド材、に特徴を有するものである。The present invention has been made on the basis of such findings. (1) An Al-Si-based or Al-Si-Zn-based brazing material is provided on one side of an Al-Mn-based alloy core material. Clad, and on the other side of the core material, Zn: 1 to 10
%, Co: 0.01 to 0.5%, the remainder being clad with a sacrificial anode skin material having a composition consisting of Al and unavoidable impurities, an aluminum alloy clad material for a heat exchanger having excellent corrosion resistance, (2) One side of an Al-Mn-based alloy core material is clad with an Al-Si-based or Al-Si-Zn-based brazing material, and Zn: 1-10% on the other surface of the core material.
Heat exchange excellent in corrosion resistance formed by cladding a sacrificial anode skin material having a composition of Co: 0.01 to 0.5%, Ni: 0.1 to 2.0%, and the balance of Al and inevitable impurities. Aluminum alloy clad material, (3) Al-Mn-based alloy core material, one side of which is coated with Al-Si or Al-S
An i-Zn-based brazing material is clad, and Zn: 10%, Co: 0.01 to 0.5%, M:
n: an aluminum alloy clad material for a heat exchanger excellent in corrosion resistance obtained by cladding a sacrificial anode skin material having a composition of 0.1 to 1.5% and the balance of Al and inevitable impurities, (4) Al- On one side of the Mn-based alloy core material, Al
-Si-based or Al-Si-Zn-based brazing material is clad, and Zn: 1-10%, Co:
0.01-0.5%, Ni: 0.1-2.0%, Mn:
An aluminum alloy clad material for a heat exchanger having excellent corrosion resistance obtained by cladding a sacrificial anode skin material having a composition of 0.1 to 1.5% and a balance of Al and inevitable impurities,
(5) The Al-Mn alloy core material has Mn: 0.8 to
(1), (2), (3) or (4), which contains 1.8%, further contains 0.1 to 1.0% of Si, and has a composition consisting of Al and inevitable impurities. Aluminum alloy clad material for heat exchangers with excellent corrosion resistance as described
(6) The Al-Mn alloy core material has Mn: 0.8 to
(1), (2), (3) or (4), which contains 1.8%, further contains 0.1 to 1.0% of Cu, and has a composition consisting of Al and inevitable impurities. The aluminum alloy clad material for heat exchangers having excellent corrosion resistance according to any one of the above, (7) the Al-Mn alloy core material,
Mn: 0.8 to 1.8%, and Si: 0.1
Of the above (1), (2), (3) or (4), which contains 0.1 to 1.0% of Cu and 0.1 to 1.0% of Cu, with the balance being Al and unavoidable impurities. An aluminum alloy clad material for a heat exchanger excellent in corrosion resistance according to any one of (8), wherein the Al-Mn alloy core material is Mn:
0.8-1.8%, Fe: 0.5-1.5%,
(9) The aluminum alloy clad material for heat exchangers having excellent corrosion resistance according to the above (1), (2), (3) or (4), the balance being composed of Al and inevitable impurities.
The Al-Mn alloy core material has a Mn of 0.8 to 1.8.
%, Fe: 0.5-1.5%, and further Si:
(1), (2), and (3) having a composition containing 0.1 to 1.0%, with the balance being Al and unavoidable impurities.
Or (4) an aluminum alloy clad material for a heat exchanger excellent in corrosion resistance according to (4), (10) the Al-Mn alloy core material has Mn: 0.8 to 1.8%, and Fe: 0.5 to 1. 5%
, And further containing Cu: 0.1 to 1.0%, with the balance having a composition consisting of Al and unavoidable impurities, any one of the above (1), (2), (3) or (4). (11) The Al-Mn alloy core material having excellent corrosion resistance described in
0.8-1.8%, Fe: 0.5-1.5%,
Further, Si: 0.1 to 1.0%, Cu: 0.1 to 1.0
% Of aluminum alloy cladding having excellent corrosion resistance according to any one of the above (1), (2), (3) and (4), the composition comprising Al and unavoidable impurities. (12) The Al—Mn based alloy core material includes the (5), (6), (7), (8), (9),
(10) The aluminum alloy clad material for heat exchangers having excellent corrosion resistance, which is a core material having a composition further containing Ti: 0.05 to 0.2% to the core material of the Al-Mn alloy according to (11). , (13) The Al—Mn alloy core material is (5), (6), (7), (8), (9),
(10) An aluminum alloy clad material for heat exchangers having excellent corrosion resistance, which is a core material having a composition further containing Zr: 0.05 to 0.2% in addition to the Al-Mn alloy core material according to (11). (14) The Al-Mn-based alloy core material according to (5), (6), (7) or (8).
Mg: 0.01 to 0.2 is added to the l-Mn alloy core material.
% Aluminum alloy clad material for heat exchangers having excellent corrosion resistance, which is a core material having a composition containing
-The Mn-based alloy core material is (5), (6), (7),
(8), (9), (10) or (11)
In addition to the Mn-based alloy core material, Ti: 0.05 to 0.2%,
Zr: a core material having a composition containing 0.05 to 0.2%, an aluminum alloy clad material for a heat exchanger having excellent corrosion resistance, (16) the Al-Mn alloy core material is (5) (6), (7), (8), (9), (10) or (11) according to the Al-Mn-based alloy core material described further,
an aluminum alloy clad material for a heat exchanger having excellent corrosion resistance, which is a core material having a composition containing i: 0.05 to 0.2% and Mg: 0.01 to 0.2%, (17) the Al-M
The n-based alloy core material includes the above (5), (6), (7),
(8), (9), (10) or (11)
Mn-based alloy core material, Zr: 0.05-0.2%,
Mg: an aluminum alloy clad material for heat exchangers having excellent corrosion resistance, which is a core material having a composition containing 0.01 to 0.2%; (6), (7), (8), (9), (10) or (11) according to the Al-Mn-based alloy core material described further,
i: 0.05 to 0.2%, Zr: 0.05 to 0.2%,
Mg: an aluminum alloy clad material for heat exchangers having excellent corrosion resistance, which is a core material having a composition containing 0.01 to 0.2%.
【０００９】まず、この発明の熱交換器用アルミニウム
合金クラッド材の成分組成を上述のごとく限定した理由
を述べる。First, the reason why the component composition of the aluminum alloy clad material for a heat exchanger of the present invention is limited as described above will be described.
【００１０】（Ａ）犠牲陽極皮材 Ｚｎ：Ｚｎは、腐食形態を面食にする効果を持ち、犠牲
陽極皮材の電位を卑にして芯材に対する犠牲陽極効果を
向上させ、芯材に孔食が発生するのを防止する作用を有
するが、その含有量が１％未満では酸性溶液中では犠牲
陽極効果が十分に働かないので好ましくない。一方、Ｚ
ｎを１０％を越えて含有すると自己腐食性が増大すると
共に、圧延加工性が低下するので好ましくない。したが
って、犠牲陽極皮材中のＺｎ含有量は、１〜１０％に定
めた。Ｚｎの含有量の一層好ましい範囲は４．１〜８％
である。(A) Sacrificial anode skin material Zn: Zn has the effect of making the corrosion form a surface corrosion, makes the potential of the sacrificial anode skin material base, improves the sacrificial anode effect on the core material, and pits the core material. However, if the content is less than 1%, the sacrificial anode effect does not work sufficiently in an acidic solution, which is not preferable. On the other hand, Z
If n is contained in excess of 10%, the self-corrosion property is increased, and the rolling workability is undesirably reduced. Therefore, the Zn content in the sacrificial anode skin material was set to 1 to 10%. A more preferable range of the Zn content is 4.1 to 8%.
It is.
【００１１】Ｃｏ：犠牲陽極皮材中のＣｏは、アルミニ
ウムと反応して犠牲陽極皮材の素地に微細なＣｏ2 Ａｌ
9 の金属間化合物を析出生成させ、表面に析出生成した
化合物は、アルカリ溶液中で生成する水酸化皮膜に欠陥
を数多く生成して大きな孔食の発生を抑制する作用があ
るが、その含有量が０．０１％未満では所望の耐食性が
得られないので好ましくなく、一方、０．５％を越えて
含有すると犠牲陽極皮材の自己腐食性が増大するので好
ましくない。したがって、犠牲陽極皮材に含まれるＣｏ
含有量は、０．０１〜０．５％に定めた。Ｃｏ含有量の
一層好ましい範囲は０．０５〜０．４％である。Co: Co in the sacrificial anode skin material reacts with aluminum to form fine Co 2 Al on the base material of the sacrificial anode skin material.
The compound that precipitates and forms the intermetallic compound of No. 9 and has a function of suppressing the occurrence of large pitting corrosion by generating many defects in the hydroxide film generated in the alkaline solution, If it is less than 0.01%, the desired corrosion resistance cannot be obtained, so that it is not preferable. On the other hand, if it exceeds 0.5%, the self-corrosion of the sacrificial anode skin material is undesirably increased. Therefore, Co contained in the sacrificial anode skin material
The content was set to 0.01 to 0.5%. A more preferable range of the Co content is 0.05 to 0.4%.
【００１２】Ｎｉ：犠牲陽極皮材中のＮｉは素地中に微
細な金属間化合物を形成し、特に犠牲陽極皮材の表面に
存在する金属間化合物は、アルカリ溶液中で形成される
水酸化皮膜に微小欠陥を数多く発生させて大きな孔食の
発生を抑制する作用があるので必要に応じて添加する
が、その含有量が０．１％未満では所望の耐食性が得ら
れないので好ましくなく、一方、２．０％を越えて含有
すると犠牲陽極皮材の自己腐食性が増大するので好まし
くない。したがって、犠牲陽極皮材に含まれるＮｉ含有
量は、０．１〜２．０％に定めた。Ｎｉ含有量の一層好
ましい範囲は０．５〜１．５％である。Ni: Ni in the sacrificial anode skin material forms a fine intermetallic compound in the base material. In particular, the intermetallic compound present on the surface of the sacrificial anode skin material is a hydroxide film formed in an alkaline solution. Has an action of suppressing the occurrence of large pits by generating a large number of micro defects, and is added as necessary. However, if the content is less than 0.1%, the desired corrosion resistance cannot be obtained, so that it is not preferable. , More than 2.0% is not preferred because the self-corrosion of the sacrificial anode skin material increases. Therefore, the content of Ni contained in the sacrificial anode skin material was set to 0.1 to 2.0%. A more preferred range of the Ni content is 0.5 to 1.5%.
【００１３】Ｍｎ：犠牲陽極皮材中のＭｎは、素地中に
ＭｎＡｌ3 などの微細な金属間化合物を形成し、犠牲陽
極皮材の表面に存在する金属間化合物は、アルカリ溶液
中で生成する水酸化皮膜に微小欠陥を数多く発生させて
大きな孔食の発生を抑制する作用があるので必要に応じ
て添加するが、その含有量が０．１％未満では所望の耐
食性が得られないので好ましくなく、一方、１．５％を
越えて含有すると圧延加工性が低下するので好ましくな
い。したがって、犠牲陽極皮材に含まれるＭｎ含有量
は、０．１〜１．５％に定めた。Ｍｎ含有量の一層好ま
しい範囲は０．４〜１．２％である。Mn: Mn in the sacrificial anode skin material forms a fine intermetallic compound such as MnAl 3 in the base material, and the intermetallic compound present on the surface of the sacrificial anode skin material is generated in an alkaline solution. The hydroxide film has an effect of suppressing the generation of large pits by generating a lot of micro defects, so it is added as necessary. However, if the content is less than 0.1%, the desired corrosion resistance cannot be obtained, so that it is preferable. On the other hand, if the content exceeds 1.5%, the rolling workability is undesirably reduced. Therefore, the content of Mn contained in the sacrificial anode skin material was set to 0.1 to 1.5%. A more preferable range of the Mn content is 0.4 to 1.2%.
【００１４】（Ｂ）芯材 Ｍｎ：Ｍｎは、芯材素地中にＡｌ−Ｍｎ金属間化合物と
して分散し、強度を向上せしめる成分であるが、その含
有量が０．８％未満では所望の効果が得られず、一方、
１．８％を越えて含有すると粗大な金属間化合物の生成
によって加工性を劣化させるので好ましくない。したが
って、Ｍｎの含有量を０．８〜１．８％に定めた。Ｍｎ
の含有量の一層好ましい範囲は１．０〜１．５％であ
る。(B) Core material Mn: Mn is a component that is dispersed in the core material as an Al-Mn intermetallic compound to improve the strength. If the content is less than 0.8%, the desired effect is obtained. Is not obtained, while
If the content exceeds 1.8%, processability is deteriorated due to formation of coarse intermetallic compounds, which is not preferable. Therefore, the content of Mn is set to 0.8 to 1.8%. Mn
Is more preferably in the range of 1.0 to 1.5%.
【００１５】Ｆｅ：Ｆｅは、素地中にＡｌ−Ｆｅ金属間
化合物を微細に分散させることにより、アルカリ溶液中
での腐食において、生成する皮膜の欠陥が芯材中に分散
しているＡｌ−Ｆｅ金属間化合物によって増加するため
に、腐食が芯材にまで及んだ場合の耐食性を向上させ、
さらに前記微細なＡｌ−Ｆｅ金属間化合物の分散によっ
て芯材の強度を向上させる作用を有するが、その含有量
が０．５％未満では所望の効果が得られず、一方、１．
５％を越えると芯材の自己腐食性が増大するので好まし
くない。したがって、Ｆｅの含有量は、０．５〜１．５
％に定めた。Ｆｅの含有量のいっそう好ましい範囲は
０．７を越え〜１．３％である。Fe: Fe is formed by dispersing Al-Fe intermetallic compound finely in a base material, so that in a corrosion in an alkaline solution, a defect of a formed film is dispersed in a core material. In order to increase by intermetallic compounds, improve corrosion resistance when corrosion reaches the core material,
Further, the fine Al-Fe intermetallic compound has an effect of improving the strength of the core material by dispersion, but if the content is less than 0.5%, the desired effect cannot be obtained.
If it exceeds 5%, the self-corrosion of the core material increases, which is not preferable. Therefore, the content of Fe is 0.5 to 1.5.
%. A more preferred range for the Fe content is greater than 0.7 to 1.3%.
【００１６】Ｓｉ：Ｓｉは、Ｍｎと共存させることによ
りＡｌ−Ｍｎ−Ｓｉ金属間化合物となって素地中に分
散、あるいはマトリックスに固溶して芯材の強度を向上
させる作用があるが、その含有量が０．１％未満では所
望の効果が得られず、一方、１．０％を越えて含有する
と芯材の融点を低下させるので好ましくない。したがっ
て、Ｓｉの含有量を０．１〜１．０％に定めた。Ｓｉの
含有量のいっそう好ましい範囲は０．２〜０．５％であ
る。Si: Si, when coexisting with Mn, becomes an Al-Mn-Si intermetallic compound and has the effect of dispersing in a matrix or dissolving in a matrix to improve the strength of the core material. If the content is less than 0.1%, the desired effect cannot be obtained. On the other hand, if the content exceeds 1.0%, the melting point of the core material is undesirably lowered. Therefore, the content of Si is set to 0.1 to 1.0%. A more preferred range for the Si content is 0.2-0.5%.
【００１７】Ｃｕ：芯材に含まれるＣｕは、マトリック
スに固溶して芯材の強度を向上させると共に、芯材の電
気化学的性質を貴にして、犠牲陽極皮材との電位差を大
きくする作用を有するが、その含有量が０．１％未満で
は所望の効果が得られず、一方、１．０％を越えて含有
すると芯材の融点が低下するためろう付け時に材料が溶
融しやすく、さらに酸性溶液中で粒界腐食が起こりやす
くなり、耐食性が低下するので好ましくない。したがっ
て、Ｃｕの含有量を０．１〜１．０％に定めた。Ｃｕの
含有量の一層好ましい範囲は０．３〜０．７％である。Cu: Cu contained in the core material dissolves in the matrix to improve the strength of the core material, make the electrochemical properties of the core material noble, and increase the potential difference from the sacrificial anode skin material. If the content is less than 0.1%, the desired effect cannot be obtained. On the other hand, if the content exceeds 1.0%, the melting point of the core material decreases, so that the material is easily melted during brazing. In addition, intergranular corrosion is more likely to occur in an acidic solution, and the corrosion resistance is undesirably reduced. Therefore, the content of Cu is set to 0.1 to 1.0%. A more preferable range of the Cu content is 0.3 to 0.7%.
【００１８】Ｔｉ：Ｔｉ成分は、ろう付け後にＴｉＡｌ
3 などの微細な金属間化合物として素地中に分散し、芯
材の強度を向上させる作用を有するので必要に応じて添
加するが、その含有量が０．０５％未満では所望の効果
が得られず、一方、０．２％を越えると加工性を阻害す
るので好ましくない。したがって、Ｔｉの含有量は０．
０５〜０．２％に定めた。Ｔｉの含有量の一層好ましい
範囲は０．０７〜０．１５％である。Ti: The Ti component, after brazing, is TiAl
It is dispersed as a fine intermetallic compound such as 3 in the base material and has an effect of improving the strength of the core material, so it is added as necessary. However, if the content is less than 0.05%, the desired effect is obtained. On the other hand, if it exceeds 0.2%, workability is impaired, which is not preferable. Therefore, the content of Ti is 0.1.
05 to 0.2%. A more preferred range for the Ti content is 0.07 to 0.15%.
【００１９】Ｚｒ：ＺｒもＴｉと同様に、ろう付け後に
ＺｒＡｌ3 などの微細な金属間化合物として素地中に分
散し、芯材の強度を向上させる作用を有するので必要に
応じて添加するが、その含有量が０．０５％未満では所
望の効果が得られず、一方、０．２％を越えると加工性
を阻害するので好ましくない。したがって、Ｚｒの含有
量は０．０２〜０．２％に定めた。Ｚｒの含有量の一層
好ましい範囲は０．０７〜０．１５％である。Zr: Like Ti, Zr is dispersed as a fine intermetallic compound such as ZrAl 3 in the base material after brazing and has an effect of improving the strength of the core material. If the content is less than 0.05%, the desired effect cannot be obtained. On the other hand, if the content exceeds 0.2%, processability is impaired, which is not preferable. Therefore, the content of Zr is set to 0.02 to 0.2%. A more preferable range of the Zr content is 0.07 to 0.15%.
【００２０】Ｍｇ：Ｍｇは、素地中にＭｇＡｌ8 などの
微細な金属間化合物として素地中に分散し、芯材の強度
を向上させる作用を有するので必要に応じて添加する
が、その含有量が０．０１％未満では所望の効果が得ら
れず、一方、０．２％を越えると耐食性、圧延加工性、
クラッド性などを阻害するので好ましくない。したがっ
て、Ｍｇの含有量は０．０１〜０．２％に定めた。Mg: Mg is dispersed as a fine intermetallic compound such as MgAl 8 in the base material and has an effect of improving the strength of the core material. Therefore, Mg is added as necessary. If it is less than 0.01%, the desired effect cannot be obtained, while if it exceeds 0.2%, corrosion resistance, rolling workability,
It is not preferable because it hinders the cladding property. Therefore, the content of Mg is set to 0.01 to 0.2%.
【００２１】（Ｃ）ろう材 この発明の熱交換器用アルミニウム合金クラッド材で使
用するろう材は、通常のＡｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ
−Ｚｎ系ろう材であればよく、特に限定されるものでは
ないが、ろう材中に含まれるＳｉは融点を下げると共に
流動性を付与する成分であり、その含有量が５％未満で
は所望の効果が得られず、一方、１５％を越えて含有す
るとかえって流動性が低下するので好ましくない。した
がって、ろう材中のＳｉの含有量を３〜１５％に定め
た。ろう材中のＳｉの含有量のいっそう好ましい範囲は
５〜１２％である。また、Ａｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材は
前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材にＺｎを１．０〜５．０％含有
させたものである。(C) Brazing material The brazing material used in the aluminum alloy clad material for a heat exchanger of the present invention is a common Al-Si or Al-Si
It is not particularly limited as long as it is a -Zn-based brazing filler metal, but Si contained in the brazing filler metal is a component that lowers the melting point and imparts fluidity. No effect can be obtained, and on the other hand, if it exceeds 15%, the fluidity is rather lowered, which is not preferable. Therefore, the content of Si in the brazing material is set to 3 to 15%. A more preferred range for the content of Si in the brazing material is 5 to 12%. Further, the Al-Si-Zn-based brazing material is a material in which Zn is contained in the Al-Si-based brazing material in an amount of 1.0 to 5.0%.
【００２２】[0022]
【発明の実施の形態】表１〜表４に示す成分組成のＡｌ
合金を溶解し、鋳造してインゴットを製造し、このイン
ゴットを通常の条件で均質化処理後、熱間圧延を行い、
厚さ：１５０ｍｍの熱延板からなる芯材ａ〜Ｆを作製し
た。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Al having the component composition shown in
The alloy is melted, cast to produce an ingot, and the ingot is homogenized under normal conditions, hot-rolled,
Core materials a to F each made of a hot-rolled sheet having a thickness of 150 mm were prepared.
【００２３】[0023]
【表１】 [Table 1]
【００２４】[0024]
【表２】 [Table 2]
【００２５】[0025]
【表３】 [Table 3]
【００２６】[0026]
【表４】 [Table 4]
【００２７】さらに、表５〜７に示す成分組成のＡｌ合
金を溶解し、鋳造してインゴットを製造し、このインゴ
ットを通常の条件で均質化処理後、熱間圧延を行い、厚
さ：３０ｍｍの熱延板からなる犠牲陽極皮材ア〜ホを作
製した。Further, an Al alloy having a component composition shown in Tables 5 to 7 was melted and cast to produce an ingot. The ingot was homogenized under ordinary conditions, and then hot-rolled to a thickness of 30 mm. The sacrificial anode skin materials A to E made of the hot rolled sheets were manufactured.
【００２８】[0028]
【表５】 [Table 5]
【００２９】[0029]
【表６】 [Table 6]
【００３０】[0030]
【表７】 （＊印は、この発明の条件から外れた値を示す）[Table 7] (The asterisk indicates a value outside the conditions of the present invention.)
【００３１】一方、表８に示す成分組成のＡｌ合金を溶
解し、鋳造してインゴットを製造し、このインゴットを
通常の条件で熱間圧延を行い、厚さ：２０ｍｍの熱延板
からなるろう材〜を作製した。On the other hand, an Al alloy having the composition shown in Table 8 is melted and cast to produce an ingot, and the ingot is subjected to hot rolling under ordinary conditions to be made of a hot-rolled sheet having a thickness of 20 mm. Materials were prepared.
【００３２】[0032]
【表８】 [Table 8]
【００３３】これら表１〜表４の芯材ａ〜Ｆ、表５〜表
７の犠牲陽極皮材ア〜ホおよび表８のろう材〜を表
９〜表１２に示される組み合わせにしたがって重ね合わ
せ、熱間圧延にてクラッドし、引き続いて中間焼鈍を行
ったのち、冷間圧延を行うことによりいずれも板厚：
０．３ｍｍ、犠牲陽極皮材およびろう材にクラッド率が
それぞれ１５％および１０％で調質Ｈ１４の本発明クラ
ッド材１〜６３、比較クラッド材１〜７および従来クラ
ッド材１〜２を作製した。これら本発明クラッド材１〜
６３、比較クラッド材１〜７および従来クラッド材１〜
２を用いてそれぞれの試験片を作製し、これら試験片を
６００℃に３分間保持した後、冷却速度：１００℃／ｍ
ｉｎ．で室温まで冷却するろう付けを想定した熱処理を
行い、その後、下記の条件の腐食試験を行った。The core materials a to F in Tables 1 to 4, the sacrificial anode skin materials A to E in Tables 5 to 7, and the brazing material in Table 8 are superposed in accordance with the combinations shown in Tables 9 to 12. After the cladding by hot rolling, followed by intermediate annealing, and then cold rolling, the thickness of each of them is:
The clad materials 1 to 63 of the present invention, the comparative clad materials 1 to 7, and the conventional clad materials 1 and 2 of the tempered H14 having a cladding ratio of 15% and 10%, respectively, for the sacrificial anode material and the brazing material were produced. . These inventive clad materials 1 to
63, comparative cladding materials 1 to 7 and conventional cladding materials 1 to
2 was used to prepare each test piece, and after these test pieces were kept at 600 ° C. for 3 minutes, a cooling rate: 100 ° C./m
in. , A heat treatment was performed assuming brazing to cool to room temperature, and then a corrosion test under the following conditions was performed.
【００３４】腐食試験１ Ｃｌ- ：１９５ｐｐｍ，ＳＯ4 2-：６０ｐｐｍ，Ｆ
ｅ3+：３０ｐｐｍ，Ｃｕ2+：１ｐｐｍを含む水溶液（ｐ
Ｈ：３．４）を腐食液として用意し、前記本発明クラッ
ド材１〜６３、比較クラッド材１〜７および従来クラッ
ド材１〜２の熱処理した試験片を自動車用熱交換器の冷
却水を想定して、流速：０．７ｍ／ｓｅｃ．で流れてい
る温度：８８℃の腐食液の中に８時間浸漬保持した後、
室温の静止腐食液の中に１６時間浸漬保持すると云う温
度サイクルを加える操作を９０日間行い、９０日間経過
後の犠牲陽極皮材層の表面からの最大腐食深さを測定
し、その測定結果を表９〜表１２に示した。Corrosion test 1 Cl − : 195 ppm, SO 4 2− : 60 ppm, F
An aqueous solution containing 30 ppm of e 3+ and 1 ppm of Cu 2+ (p
H: 3.4) was prepared as a corrosive liquid, and the heat-treated test pieces of the clad materials 1 to 63 of the present invention, the comparative clad materials 1 to 7 and the conventional clad materials 1 to 2 were cooled with a cooling water of a heat exchanger for automobiles. Assuming that the flow velocity is 0.7 m / sec. Temperature after flowing: After immersion and holding for 8 hours in a corrosion liquid of 88 ° C.,
An operation of applying a temperature cycle of immersion and holding in a static corrosion solution at room temperature for 16 hours was performed for 90 days, and the maximum corrosion depth from the surface of the sacrificial anode skin layer after 90 days was measured. The results are shown in Tables 9 to 12.
【００３５】腐食試験２ Ｃｌ- ：１９５ｐｐｍ，ＳＯ4 2-：６０ｐｐｍ，Ｆ
ｅ3+：３０ｐｐｍ，Ｃｕ2+：１ｐｐｍを含む水溶液をＮ
ａＯＨでｐＨ１１に調整した水溶液を腐食液として用意
し、前記本発明クラッド材１〜６３、比較クラッド材１
〜７および従来クラッド材１〜２の熱処理した試験片を
自動車用熱交換器の冷却水を想定して、流速：０．７ｍ
／ｓｅｃ．で流れている温度：８８℃の腐食液の中に８
時間浸漬保持した後、室温の静止腐食液の中に１６時間
に浸漬保持すると云う温度サイクルを加える操作を９０
日間行い、９０日間経過後の犠牲陽極皮材層の表面から
の最大腐食深さを測定し、その測定結果を表９〜表１２
に示した。[0035] Corrosion Test 2 Cl -: 195ppm, SO 4 2-: 60ppm, F
An aqueous solution containing e 3+ : 30 ppm and Cu 2+ : 1 ppm
An aqueous solution adjusted to pH 11 with aOH was prepared as a corrosive liquid, and the clad materials 1 to 63 of the present invention and the comparative clad material 1 were prepared.
-7 and the heat-treated test pieces of the conventional clad materials 1-2 were simulated as cooling water for an automotive heat exchanger, and the flow rate was 0.7 m.
/ Sec. Flowing temperature: 8 in the corrosion liquid of 88 ° C
After immersion and holding for a period of time, a temperature cycle of immersing and holding for 16 hours in a static corrosion solution at room temperature is performed for 90 hours.
The maximum corrosion depth from the surface of the sacrificial anode skin layer after 90 days was measured, and the measurement results are shown in Tables 9 to 12.
It was shown to.
【００３６】[0036]
【表９】 [Table 9]
【００３７】[0037]
【表１０】 [Table 10]
【００３８】[0038]
【表１１】 [Table 11]
【００３９】[0039]
【表１２】 [Table 12]
【００４０】表９〜表１２に示される結果から、本発明
クラッド材１〜６３は、従来クラッド材１〜２に比べ
て、表面からの最大腐食深さが極めて小さいところか
ら、耐食性に優れていることが分かる。また、構成成分
の内の少なくとも１つの成分含有量がこの発明の範囲か
ら外れている比較クラッド材１〜７は耐食性またはその
他の特性が劣ることも分かる。From the results shown in Tables 9 to 12, the clad materials 1 to 63 of the present invention have excellent corrosion resistance because the maximum corrosion depth from the surface is extremely small as compared with the conventional clad materials 1 and 2. You can see that there is. It can also be seen that the comparative clad materials 1 to 7 in which the content of at least one of the constituents is out of the range of the present invention have poor corrosion resistance or other properties.
【００４１】[0041]
【発明の効果】上述のように、この発明のクラッド材は
耐食性に優れているため、この発明のクラッド材を用い
て作製した熱交換器は、広範囲のｐＨの冷却水を使用し
ても貫通することなく長期間使用することができ、産業
上優れた効果をもたらすものである。As described above, since the clad material of the present invention is excellent in corrosion resistance, the heat exchanger manufactured using the clad material of the present invention can be penetrated even if cooling water having a wide range of pH is used. It can be used for a long time without performing, and brings about an industrially superior effect.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 江戸 正和 静岡県裾野市平松85番地 三菱アルミニウ ム株式会社技術開発センター内 (72)発明者 当摩 建 静岡県裾野市平松85番地 三菱アルミニウ ム株式会社技術開発センター内 Ｆターム(参考） 4K060 AA02 BA13 BA19 BA35 BA43 EA04 EB05 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Masakazu Edo 85, Hiramatsu, Susono-shi, Shizuoka Pref. Mitsubishi Technology Co., Ltd. F term in the Technology Development Center (reference) 4K060 AA02 BA13 BA19 BA35 BA43 EA04 EB05
Claims (10)
Ａｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材をクラッ
ドし、該芯材の他方の片面に、 Ｚｎ：１〜１０％、Ｃｏ：０．０１〜０．５％を含有
し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成の犠牲
陽極皮材をクラッドしてなることを特徴とする耐食性に
優れた熱交換器用アルミニウム合金クラッド材。1. One side of an Al—Mn alloy core material,
An Al-Si or Al-Si-Zn brazing material is clad, and the other side of the core material contains Zn: 1-10%, Co: 0.01-0.5%, and the rest is Al An aluminum alloy clad material for heat exchangers having excellent corrosion resistance, characterized by being clad with a sacrificial anode skin material having a composition comprising inevitable impurities.
Ａｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材をクラッ
ドし、該芯材の他方の片面に、 Ｚｎ：１〜１０％、Ｃｏ：０．０１〜０．５％、Ｎｉ：
０．１〜２．０％を含有し、残りがＡｌおよび不可避不
純物からなる組成の犠牲陽極皮材をクラッドしてなるこ
とを特徴とする耐食性に優れた熱交換器用アルミニウム
合金クラッド材。2. One side of an Al—Mn alloy core material,
An Al-Si-based or Al-Si-Zn-based brazing material is clad, and on the other surface of the core material, Zn: 1 to 10%, Co: 0.01 to 0.5%, Ni:
An aluminum alloy clad material for a heat exchanger having excellent corrosion resistance, characterized by being clad with a sacrificial anode skin material having a composition of 0.1 to 2.0% and the balance of Al and inevitable impurities.
Ａｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材をクラッ
ドし、該芯材の他方の片面に、 Ｚｎ：１〜１０％、Ｃｏ：０．０１〜０．５％、Ｍｎ：
０．１〜１．５％を含有し、残りがＡｌおよび不可避不
純物からなる組成の犠牲陽極皮材をクラッドしてなるこ
とを特徴とする耐食性に優れた熱交換器用アルミニウム
合金クラッド材。3. One side of an Al—Mn alloy core material,
An Al-Si-based or Al-Si-Zn-based brazing material is clad, and Zn: 10%, Co: 0.01 to 0.5%, Mn:
An aluminum alloy clad material for heat exchangers having excellent corrosion resistance, characterized by being clad with a sacrificial anode skin material having a composition of 0.1 to 1.5% and the balance of Al and unavoidable impurities.
Ａｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材をクラッ
ドし、該芯材の他方の片面に、 Ｚｎ：１〜１０％、Ｃｏ：０．０１〜０．５％、Ｎｉ：
０．１〜２．０％、Ｍｎ：０．１〜１．５％を含有し、
残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成の犠牲陽極
皮材をクラッドしてなることを特徴とする耐食性に優れ
た熱交換器用アルミニウム合金クラッド材。4. One side of an Al—Mn alloy core material,
An Al-Si-based or Al-Si-Zn-based brazing material is clad, and on the other surface of the core material, Zn: 1 to 10%, Co: 0.01 to 0.5%, Ni:
0.1-2.0%, Mn: 0.1-1.5%,
An aluminum alloy clad material for a heat exchanger having excellent corrosion resistance, characterized by being clad with a sacrificial anode skin material having a composition consisting of Al and inevitable impurities.
０．８〜１．８％を含有し、さらにＳｉ：０．１〜１．
０％、Ｃｕ：０．１〜１．０％の内の１種または２種を
含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成を
有することを特徴とする請求項１、２、３または４記載
の耐食性に優れた熱交換器用アルミニウム合金クラッド
材。5. The Al—Mn alloy core material comprises Mn:
0.8 to 1.8%, and further, Si: 0.1 to 1.
5. The composition according to claim 1, wherein the composition contains one or two of 0% and 0.1% to 1.0% of Cu, with the balance being Al and unavoidable impurities. 6. Aluminum alloy clad material for heat exchangers with excellent corrosion resistance as described.
０．８〜１．８％、Ｆｅ：０．５〜１．５％を含有し、
残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成を有するこ
とを特徴とする請求項１、２、３または４記載の耐食性
に優れた熱交換器用アルミニウム合金クラッド材。6. The Al—Mn alloy core material comprises Mn:
0.8-1.8%, Fe: 0.5-1.5%,
5. The aluminum alloy clad material for a heat exchanger having excellent corrosion resistance according to claim 1, wherein the remainder has a composition comprising Al and inevitable impurities.
０．８〜１．８％、Ｆｅ：０．５〜１．５％を含有し、
さらにＳｉ：０．１〜１．０％、Ｃｕ：０．１〜１．０
％の内の１種または２種を含有し、残りがＡｌおよび不
可避不純物からなる組成を有することを特徴とする請求
項１、２、３または４記載の耐食性に優れた熱交換器用
アルミニウム合金クラッド材。7. The Al—Mn alloy core material comprises Mn:
0.8-1.8%, Fe: 0.5-1.5%,
Further, Si: 0.1 to 1.0%, Cu: 0.1 to 1.0
5. The aluminum alloy clad having excellent corrosion resistance according to claim 1, wherein the clad contains one or two of the alloys and the balance is composed of Al and inevitable impurities. Wood.
０．８〜１．８％を含有し、さらにＳｉ：０．１〜１．
０％、Ｃｕ：０．１〜１．０％の内の１種または２種を
含有し、さらに Ｔｉ：０．０５〜０．２％、 Ｚｒ：０．０５〜０．２％、 Ｍｇ：０．０１〜０．２％ の内の１種または２種以上を含有し、残りがＡｌおよび
不可避不純物からなる組成を有することを特徴とする請
求項１、２、３または４記載の耐食性に優れた熱交換器
用アルミニウム合金クラッド材。8. The Al—Mn alloy core material comprises Mn:
0.8 to 1.8%, and further, Si: 0.1 to 1.
0%, one or two of Cu: 0.1-1.0%, further Ti: 0.05-0.2%, Zr: 0.05-0.2%, Mg: The corrosion resistance according to claim 1, 2, 3 or 4, wherein the composition contains one or more of 0.01 to 0.2%, and the remainder has a composition consisting of Al and unavoidable impurities. Excellent aluminum alloy clad material for heat exchangers.
０．８〜１．８％、Ｆｅ：０．５〜１．５％を含有し、
さらに Ｔｉ：０．０５〜０．２％、 Ｚｒ：０．０５〜０．２％、 Ｍｇ：０．０１〜０．２％ の内の１種または２種以上を含有し、残りがＡｌおよび
不可避不純物からなる組成を有することを特徴とする請
求項１、２、３または４記載の耐食性に優れた熱交換器
用アルミニウム合金クラッド材。9. The Al—Mn alloy core material comprises: Mn:
0.8-1.8%, Fe: 0.5-1.5%,
Further, one or more of Ti: 0.05 to 0.2%, Zr: 0.05 to 0.2%, and Mg: 0.01 to 0.2% are contained, and the remainder is Al and 5. The aluminum alloy clad material for heat exchangers having excellent corrosion resistance according to claim 1, which has a composition comprising unavoidable impurities.
０．８〜１．８％、Ｆｅ：０．５〜１．５％を含有し、
さらにＳｉ：０．１〜１．０％、Ｃｕ：０．１〜１．０
％の内の１種または２種を含有し、さらに Ｔｉ：０．０５〜０．２％、 Ｚｒ：０．０５〜０．２％、 Ｍｇ：０．０１〜０．２％ の内の１種または２種以上を含有し、残りがＡｌおよび
不可避不純物からなる組成を有することを特徴とする請
求項１、２、３または４記載の耐食性に優れた熱交換器
用アルミニウム合金クラッド材。10. The Al—Mn alloy core material comprises Mn:
0.8-1.8%, Fe: 0.5-1.5%,
Further, Si: 0.1 to 1.0%, Cu: 0.1 to 1.0
%, One or two of the following: Ti: 0.05 to 0.2%, Zr: 0.05 to 0.2%, Mg: 0.01 to 0.2% 5. The aluminum alloy clad material for heat exchangers having excellent corrosion resistance according to claim 1, wherein the aluminum alloy clad material has a composition containing at least one species and a balance of Al and unavoidable impurities.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10253524A JP2000087164A (en) | 1998-09-08 | 1998-09-08 | Aluminum alloy clad material for heat exchanger excellent in corrosion resistance |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP10253524A JP2000087164A (en) | 1998-09-08 | 1998-09-08 | Aluminum alloy clad material for heat exchanger excellent in corrosion resistance |
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|---|---|
| JP2000087164A true JP2000087164A (en) | 2000-03-28 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP10253524A Pending JP2000087164A (en) | 1998-09-08 | 1998-09-08 | Aluminum alloy clad material for heat exchanger excellent in corrosion resistance |
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|---|---|
| JP (1) | JP2000087164A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107346807A (en) * | 2016-05-08 | 2017-11-14 | 谢彦君 | Long-life soft-package battery heat control device |
| JP2017538869A (en) * | 2014-10-13 | 2017-12-28 | アーコニック インコーポレイテッドＡｒｃｏｎｉｃ Ｉｎｃ． | Brazing sheet |
| US10293428B2 (en) | 2013-06-26 | 2019-05-21 | Arconic Inc. | Resistance welding fastener, apparatus and methods |
| US10384296B2 (en) | 2014-12-15 | 2019-08-20 | Arconic Inc. | Resistance welding fastener, apparatus and methods for joining similar and dissimilar materials |
| US10593034B2 (en) | 2016-03-25 | 2020-03-17 | Arconic Inc. | Resistance welding fasteners, apparatus and methods for joining dissimilar materials and assessing joints made thereby |
| US10903587B2 (en) | 2014-02-03 | 2021-01-26 | Howmet Aerospace Inc. | Resistance welding fastener, apparatus and methods |
-
1998
- 1998-09-08 JP JP10253524A patent/JP2000087164A/en active Pending
Cited By (7)
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|---|---|---|---|---|
| US10293428B2 (en) | 2013-06-26 | 2019-05-21 | Arconic Inc. | Resistance welding fastener, apparatus and methods |
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| US10532434B2 (en) | 2014-10-13 | 2020-01-14 | Arconic Inc. | Brazing sheet |
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