JP2000086437A - Silicone emulsion composition - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、シリコーン乳化組
成物に係り、特に、経時、温度変化および剪断に対する
安定性が良好なシリコーン乳化組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silicone emulsion composition, and more particularly to a silicone emulsion composition having good stability over time, temperature change and shearing.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来からシリコーン油は安定な乳化系を
得ることが非常に困難であるという欠点を有しており、
これを解決することが望まれている。2. Description of the Related Art Conventionally, silicone oil has a drawback that it is very difficult to obtain a stable emulsion system.
It is desired to solve this.
【０００３】経時、温度変化および剪断に対して安定な
シリコーン乳化物を得るためには、エチレンオキサイ
ド、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイドで変性
されたポリエーテル変性シリコーンを乳化剤として用い
る方法や増粘剤を用いて安定化させる方法が公知技術と
して知られている。また、多量に乳化剤を用いてミセル
径を細かくして安定化させる方法や、イオン性の乳化剤
を用いて安定化させる方法も知られている。In order to obtain a silicone emulsion which is stable against aging, temperature change and shearing, a method using ethylene oxide, a polyether-modified silicone modified with ethylene oxide / propylene oxide as an emulsifier or a thickener is used. A method for stabilizing the chromium is known as a known technique. Further, a method of stabilizing the micelles by using a large amount of an emulsifier to reduce the micelle diameter and a method of stabilizing the micelles by using an ionic emulsifier are also known.
【０００４】しかしながら、これらの方法では、経時、
温度変化および剪断に対する安定性が不十分であった
り、乳化剤が多すぎるために基油の特性が発揮されなか
ったり、イオン性や高粘性のためにその使用に制約を受
けるという欠点があった。[0004] However, in these methods, over time,
There are disadvantages such as insufficient stability against temperature change and shear, insufficient base oil properties due to too much emulsifier, and limited use due to ionicity and high viscosity.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
欠点を解決し、経時、温度変化および剪断に対する安定
性の高いシリコーン乳化組成物を提供することを目的と
する。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve such a drawback and to provide a silicone emulsion composition having high stability over time, temperature change and shearing.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、特定の構造
を持つポリエーテル変性シリコーン化合物を乳化剤とし
て用いることで本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to achieve the above object, and as a result, completed the present invention by using a polyether-modified silicone compound having a specific structure as an emulsifier. I came to.
【０００７】すなわち、本発明は、シリコーン油（Ａ）
と、一般式That is, the present invention relates to a silicone oil (A)
And the general formula
【化３】 （式中、Ｒはメチル基またはフェニル基であり、Ｒ1 お
よびＲ2 は、下式Embedded image Wherein R is a methyl group or a phenyl group, and R 1 and R 2 are
【化４】 （式中、ａは３〜１２の整数、ｂは０〜５０の整数、ｃ
は１〜５０の整数、Ｒ3は水素、メチル基、エチル基ま
たはブチル基である）、メチル基またはフェニル基であ
り、Ｒ1 およびＲ2 のうち少なくとも一つは式（２）で
あり、ｍは０〜１０００、ｎは０〜１０００、ｍ＋ｎが
５〜２０００という関係を満たし、ｎが０のときＲ1 は
式（２）である）で表わされるポリエーテル変性シリコ
ーン（Ｂ）と、水（Ｃ）とを含有するシリコーン乳化組
成物である。Embedded image (Where a is an integer of 3 to 12, b is an integer of 0 to 50, c
Is an integer of 1 to 50, R 3 is hydrogen, a methyl group, an ethyl group or a butyl group), a methyl group or a phenyl group, and at least one of R 1 and R 2 is a formula (2); m satisfies the relationship of 0 to 1000, n is 0 to 1000, and m + n is 5 to 2000, and when n is 0, R 1 is the formula (2). And (C).
【０００８】本発明のシリコーン乳化組成物において、
（Ａ）成分は５〜９０重量部、（Ｂ）成分は０．５〜５
０重量部含有されている。また、（Ａ）成分は、代表的
にはポリジメチルシロキサンである。[0008] In the silicone emulsion composition of the present invention,
Component (A) is 5 to 90 parts by weight, component (B) is 0.5 to 5 parts by weight.
0 parts by weight. The component (A) is typically polydimethylsiloxane.
【０００９】以下に本発明についてさらに詳述する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
【００１０】本発明のシリコーン乳化組成物の（Ａ）成
分は、シリコーン油であれば特に制限されるものではな
いが、ストレートシリコーン油としては、ジメチルシリ
コーンオイル、ポリジメチルシロキサンジオール、メチ
ルハイドロジェンシリコーンオイルおよびメチルフェニ
ルシリコーンオイル等の低粘度から高粘度までのジオル
ガノポリシロキサンが挙げられ、この他、環状シロキサ
ンであるオクタメチルシクロテトラシロキサンおよびデ
カメチルシクロペンタシロキサン；高重合度の生ゴム状
ジメチルポリシロキサン；メチルフェニルポリシロキサ
ンおよびメチルビニルポリシロキサンの各種溶剤での希
釈物；シリコーンレジンの各種溶剤での希釈物が挙げら
れる。また、変性シリコーンオイルとしては、炭素数２
〜５０のアルキル基を有するアルキル変性シリコーンオ
イル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、トリフロロプ
ロピル変性シリコーンやパーフロロアルキル変性シリコ
ーンのようなフルオロアルキル変性シリコーンオイル、
アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーン
オイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、アルコー
ル変性シリコーンオイルおよびアルキル・ポリエーテル
変性シリコーンオイルが挙げられる。The component (A) of the silicone emulsion composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a silicone oil. Examples of straight silicone oils include dimethyl silicone oil, polydimethylsiloxane diol and methyl hydrogen silicone. Diorganopolysiloxanes of low viscosity to high viscosity such as oil and methylphenyl silicone oil. In addition to these, cyclic siloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane; Siloxane; diluents of methylphenyl polysiloxane and methylvinyl polysiloxane with various solvents; and diluents of silicone resin with various solvents. In addition, the modified silicone oil may have 2 carbon atoms.
An alkyl-modified silicone oil having an alkyl group of from 50 to 50, a higher fatty acid-modified silicone oil, a fluoroalkyl-modified silicone oil such as a trifluoropropyl-modified silicone or a perfluoroalkyl-modified silicone,
Examples include amino-modified silicone oil, epoxy-modified silicone oil, carboxyl-modified silicone oil, alcohol-modified silicone oil, and alkyl / polyether-modified silicone oil.
【００１１】乳化組成物における（Ａ）成分の含有量は
特に限定されるものではないが、乳化組成物１００重量
部中、５〜９０重量部とする。より好ましくは１０〜８
０重量％、さらに好ましくは３０〜７０重量部とする。The content of the component (A) in the emulsion composition is not particularly limited, but is 5 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the emulsion composition. More preferably 10-8
0% by weight, more preferably 30 to 70 parts by weight.
【００１２】（Ａ）成分は一種類のみ用いても、複数種
類用いてもよい。The component (A) may be used alone or in combination.
【００１３】本発明のシリコーン乳化組成物の（Ｂ）成
分であるポリエーテル変性シリコーン化合物は、ブチレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイド／エチレンオキサイ
ドで変性されたことを特徴としている。この（Ｂ）成分
は、ポリメチルハイドロジェンシロキサンとアリル化ポ
リエーテルとのヒドロシリル化反応等の一般的な方法に
より製造することができる。The polyether-modified silicone compound as the component (B) of the silicone emulsion composition of the present invention is characterized by being modified with butylene oxide and butylene oxide / ethylene oxide. The component (B) can be produced by a general method such as a hydrosilylation reaction between polymethylhydrogensiloxane and allylated polyether.
【００１４】（Ｂ）成分は一般式（１）で示される化合
物であり、各シロキサン単位の結合はランダムでもブロ
ックでもよい。式中、Ｒはメチル基またはフェニル基で
あり、（Ａ）成分としてフェニル基を有するものを使用
する場合は、Ｒの５〜５０モル％がフェニル基であるこ
とが好ましいが、（Ａ）成分としてフェニル基を含有し
ないものを使用する場合は、Ｒはすべてメチル基である
ことが好ましい。The component (B) is a compound represented by the general formula (1), and the bond of each siloxane unit may be random or block. In the formula, R is a methyl group or a phenyl group, and when a component having a phenyl group is used as the component (A), it is preferable that 5 to 50 mol% of R be a phenyl group, but the component (A) When a compound not containing a phenyl group is used, R is preferably a methyl group.
【００１５】Ｒ1 およびＲ2 は式（２）で示されるポリ
オキシアルキレン基、メチル基またはフェニル基であ
り、Ｒ1 およびＲ2 のうち少なくとも一つは式（２）で
ある。R 1 and R 2 are a polyoxyalkylene group, a methyl group or a phenyl group represented by the formula (2), and at least one of R 1 and R 2 is the formula (2).
【００１６】式（２）はブチレンオキシ単位を有するポ
リオキシアルキレン基であり、エチレンオキシ単位を有
していてもよい。式（２）で示されるポリオキシアルキ
レン基は、（Ｂ）成分のポリエーテル変性シリコーンに
おいて、ケイ素原子に結合する置換基のうち、０．１〜
５０モル％、好ましくは１〜２０モル％である。Formula (2) is a polyoxyalkylene group having a butyleneoxy unit, and may have an ethyleneoxy unit. In the polyether-modified silicone of the component (B), the polyoxyalkylene group represented by the formula (2) is 0.1 to 0.1 of the substituents bonded to the silicon atom.
It is 50 mol%, preferably 1 to 20 mol%.
【００１７】式（１）におけるｍとｎは、ｍが０〜１，
０００、ｎが０〜１，０００、ｍ＋ｎが５〜２，０００
という関係を満たす数字であり、ｎが０のときはＲ1 は
式（２）である。またＲ1 が式（２）でない場合は、ｎ
は０より大きい整数である。好ましくはｍは１０〜１，
０００、ｎは２〜５００、より好ましくはｍは５０〜
１，０００、ｎは５〜２００である。式（２）において
ａは３〜１２の整数、ｂは０〜５０の整数、ｃは１〜５
０の整数であり、好ましくはａは３〜７、ｂは０〜２
０、ｃは２〜４０の整数であり、より好ましくはａは３
〜５、ｂは０〜１０、ｃは４〜３０の整数である。M and n in the formula (1) are such that m is 0 to 1,
000, n is 0 to 1,000, m + n is 5 to 2,000
When n is 0, R 1 is given by equation (2). When R 1 is not the formula (2), n
Is an integer greater than 0. Preferably m is 10-1,
000, n is 2 to 500, more preferably m is 50 to
1,000 and n are 5-200. In the formula (2), a is an integer of 3 to 12, b is an integer of 0 to 50, and c is 1 to 5
0 is an integer, preferably a is 3 to 7, b is 0 to 2
0 and c are integers of 2 to 40, more preferably a is 3
And b are integers of 0 to 10 and c is an integer of 4 to 30.
【００１８】このような（Ｂ）成分を使用することによ
り、シリコーン乳化組成物の温度変化および剪断に対す
る安定性が優れたものとなる。By using the component (B), the stability of the silicone emulsion composition against temperature change and shearing can be improved.
【００１９】乳化組成物における（Ｂ）成分の含有量は
特に限定されるものではないが、乳化組成物１００重量
部中、０．５〜５０重量部とする。より好ましくは１〜
３０重量部、さらに好ましくは２〜２０重量部とする。Although the content of the component (B) in the emulsion composition is not particularly limited, it is 0.5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the emulsion composition. More preferably 1 to
30 parts by weight, more preferably 2 to 20 parts by weight.
【００２０】（Ｂ）成分は一種類のみ用いても、複数種
類用いてもよい。As the component (B), only one type may be used, or a plurality of types may be used.
【００２１】また同時に、同一系に他種のノニオン系界
面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性
剤を併用してもよい。At the same time, other types of nonionic surfactants, anionic surfactants and cationic surfactants may be used in the same system.
【００２２】ノニオン系界面活性剤としては、モノラウ
リン酸グリセリル、モノミリスチン酸グリセリル、モノ
ステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリルの
ようなグリセリン脂肪酸エステル；同様の脂肪酸残基を
有するポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レングリセリン脂肪酸エステル、およびポリオキシエチ
レン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンラウリルエー
テル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシ
エチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレ
イルエーテルのようなポリオキシエチレンアルキルエー
テル；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルのようなポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；オキシエ
チレン・オキシプロピレンブロック共重合体；ならびに
ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンが例示され
る。Examples of the nonionic surfactant include glycerin fatty acid esters such as glyceryl monolaurate, glyceryl monomyristate, glyceryl monostearate, and glyceryl monooleate; polyglycerin fatty acid esters having similar fatty acid residues; Ethylene glycerin fatty acid ester and polyoxyethylene fatty acid ester; polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene alkyl ether such as polyoxyethylene oleyl ether; polyoxyethylene octyl phenyl ether ,
Examples thereof include polyoxyethylene alkylphenyl ethers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether; oxyethylene / oxypropylene block copolymers; and polyether-modified polydimethylsiloxane.
【００２３】アニオン系界面活性剤としては、ヘキシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクチルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、セチルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、ミリスチルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムのようなアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウム；ブチルナフチルスルホン酸ナトリウムのよ
うなアルキルナフチルスルホン酸ナトリウム；ポリオキ
シエチレンオクチルエーテル硫酸エステルナトリウム、
ポリオキシエチレンデシルエーテル硫酸エステルナトリ
ウム、ポリオキシエチレンイコシルエーテル硫酸エステ
ルナトリウムのようなポリオキシエチレンモノアルキル
エーテル硫酸エステルナトリウム塩；ポリオキシエチレ
ンデシルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウムのよ
うなポリオキシエチレンモノ（アルキルフェニル）エー
テル硫酸エステルナトリウム塩などが例示される。Examples of the anionic surfactant include alkyl benzenes such as sodium hexylbenzenesulfonate, sodium octylbenzenesulfonate, sodium decylbenzenesulfonate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium cetylbenzenesulfonate and sodium myristylbenzenesulfonate. Sodium sulfonate; sodium alkylnaphthylsulfonate such as sodium butylnaphthylsulfonate; sodium polyoxyethylene octyl ether sulfate;
Sodium polyoxyethylene monoalkyl ether sulfate such as sodium polyoxyethylene decyl ether sulfate and sodium polyoxyethylene icosyl ether sulfate; polyoxyethylene mono (alkyl) such as sodium polyoxyethylene decyl phenyl ether sulfate Phenyl) ether sulfate sodium salt and the like.
【００２４】カチオン系界面活性剤としては、セチルト
リメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチル
アンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウ
ムクロリド、オクチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサ
デシルトリメチルアンモニウムクロリド、牛脂トリメチ
ルアンモニウムクロリド、ヤシ油トリメチルアンモニウ
ムクロリド、オクチルジメチルベンジルアンモニウムク
ロリド、デシルジメチルベンジルアンモニウムクロリ
ド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリドのよ
うな第四級アンモニウム塩が例示される。Examples of the cationic surfactant include cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, octyltrimethylammonium chloride, dodecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium chloride, tallow trimethylammonium chloride, coconut oil trimethylammonium chloride. Examples thereof include quaternary ammonium salts such as ammonium chloride, octyldimethylbenzylammonium chloride, decyldimethylbenzylammonium chloride, and dioctadecyldimethylammonium chloride.
【００２５】本発明において、（Α）成分を溶解させ乳
化を容易にするために、必要に応じて有機溶媒を配合し
てもよい。有機溶媒は、上記の機能を果たすものであれ
ば特に限定されず、ｎ−へキサン、ｎ−へプタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサン、イソパラフィン混
合溶媒、ガソリン、ゴム揮発油、ミネラルスピリット、
灯油のような脂肪族炭化水素類；トルエン、キシレンの
ような芳香族炭化水素類；ｎ−ブチルエーテル、メチル
フェニルエーテルのようなエーテル類；メチルイソブチ
ルケトン、ジエチルケトンのようなケトン類；酢酸−ｎ
−ブチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソ
トリデシル、ラウリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イ
ソプロピル、ジオクタン酸−２，２−ジメチルプロペン
−１，３−ジイルのようなエステル類；ヘキサメチルジ
シロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチル
テトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサンのよ
うな鎖状揮発性シロキサン類；ならびにオクタメチルシ
クロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキ
サン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンのような環
状揮発性シロキサン類が例示され、用途によって適宜選
択され、１種を用いても２種以上を併用しても差し支え
ない。これらのうち、（Α）成分の乳化を良好に行いう
ることから、脂肪族炭化水素類またはエステル類を用い
ることが好ましく、特にこのような脂肪族炭化水素類お
よびエステル類から選ばれた少なくとも１種の有機溶媒
を含む組成物をシャンプー、リンス、へアコンディショ
ナーなどの毛髪化粧料に配合すると、使用後に毛髪に対
してさらさらとした良好な感触を与えるという特徴が得
られる。In the present invention, an organic solvent may be added as necessary to dissolve the component (Α) and facilitate emulsification. The organic solvent is not particularly limited as long as it functions as described above, and n-hexane, n-heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, an isoparaffin mixed solvent, gasoline, rubber volatile oil, mineral spirit,
Aliphatic hydrocarbons such as kerosene; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; ethers such as n-butyl ether and methylphenyl ether; ketones such as methyl isobutyl ketone and diethyl ketone; acetic acid-n
Esters such as -butyl, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, isopropyl laurate, isopropyl myristate, 2,2-dimethylpropene-1,3-diyl dioctanoate; hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, Examples include chain volatile siloxanes such as decamethyltetrasiloxane and dodecamethylpentasiloxane; and cyclic volatile siloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane. And one or two or more of them may be used in combination. Among these, it is preferable to use an aliphatic hydrocarbon or an ester because the component (Α) can be emulsified well, and in particular, at least one selected from such aliphatic hydrocarbons and esters. When a composition containing various kinds of organic solvents is incorporated into a hair cosmetic such as a shampoo, a rinse or a hair conditioner, a characteristic of giving a smooth and good feeling to hair after use is obtained.
【００２６】本発明の組成物は、髪油、染毛料、スキ
油、セットローション、チック、びん付油、へアクリー
ム、へアトニック、へアリキッド、へアスプレー、ポマ
ード、シャンプー、へアリンス、へアコンディショナ
ー、ヘアローション等の毛髪化粧料、ハンドクリーム、
スキンクリーム、ファンデーション、アイシャドウ、洗
顔料、皮膚洗浄・洗拭剤等の皮膚化粧料のほか、使用時
に感触が問題とされる外用医薬品などに至るまで、皮膚
に外用される全ての製品に使用することができる。The composition of the present invention comprises hair oil, hair dye, skim oil, set lotion, tic, bottled oil, hair cream, hair tonic, hair liquid, hair spray, pomade, shampoo, hair rinse, hair oil. Hair cosmetics such as conditioners and hair lotions, hand creams,
Used in all products used externally on the skin, including skin creams, foundations, eye shadows, facial cleansers, skin cosmetics such as skin cleansing and wiping agents, as well as external medicines, for which the feel is problematic when used. be able to.
【００２７】また、製品の形態としては、固形状、ゲル
状、液状、ペースト状のものが例示される。これ以外に
も、化粧料および化粧料以外の用途にも幅広く適用で
き、例えばゴム、プラスチックおよびシェルモールド等
の離型剤、電線の芯線の引抜きやアイロン掛けの際の潤
滑剤、ゴム、プラスチック製品あるいは家具等の艶出
剤、ラテックスやパルプ廃液等の消泡剤、繊維に撥水性
や柔軟性等を付与するための繊維処理剤、あるいは塗料
成分等の用途にも適宜、使用することができる。Examples of the form of the product include solid, gel, liquid, and paste. In addition to this, it can be widely applied to cosmetics and non-cosmetic applications, such as rubber, plastics, mold release agents such as shell molds, lubricants for pulling out and ironing wires, rubber and plastic products. Alternatively, it can also be used as appropriate for applications such as polishing agents for furniture, defoamers such as latex and pulp waste liquid, fiber treatment agents for imparting water repellency and flexibility to fibers, or paint components. .
【００２８】本発明の組成物には、必要に応じて、防腐
剤、増粘剤などを配合することができる。防腐剤として
は、パラベン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸プロピル、安息香酸ナトリウム、クエ
ン酸、サリチル酸などが例示される。増粘剤について
は、前述の通りである。The composition of the present invention may contain, if necessary, a preservative, a thickener and the like. Examples of the preservative include paraben, methyl p-hydroxybenzoate, propyl p-hydroxybenzoate, sodium benzoate, citric acid, salicylic acid and the like. The thickener is as described above.
【００２９】上記以外の任意の成分としては、流動パラ
フィン、ワセリン、固形パラフィン、スクワラン、およ
びオレフィンオリゴマー等の炭化水素；イソプロピルパ
ルミテート、ステアリルステアレート、ミリスチン酸オ
クチルドデシル、２−エチルヘキサン酸トリグリセライ
ド等のエステル；ラウリルアルコール、セチルアルコー
ル、ステアリルアルコール等の高級アルコール；パラミ
チン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸；エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコ
ール、グリセリン、ソルビトールのような保湿剤；酸化
チタン、カーボンブラック、酸化鉄、セリサイト、タル
ク、カオリン、マイカのような無機粉体；ナイロン、ポ
リスチレン、ポリエステル、シリコーンパウダー、テフ
ロンパウダー、ポリエチレン、ポリアクリレートのよう
な有機粉体；エタノール等の溶剤；水；殺菌剤；香料等
が挙げられる。Other optional components include hydrocarbons such as liquid paraffin, petrolatum, solid paraffin, squalane, and olefin oligomers; isopropyl palmitate, stearyl stearate, octyldodecyl myristate, triglyceride 2-ethylhexanoate, and the like. Higher alcohols such as lauryl alcohol, cetyl alcohol and stearyl alcohol; higher fatty acids such as paramitic acid and stearic acid; humectants such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, glycerin and sorbitol; titanium oxide Inorganic powders such as carbon black, iron oxide, sericite, talc, kaolin, mica; nylon, polystyrene, polyester, silicone powder, Teflon powder, powder Ethylene, organic powders such as polyacrylates and solvents such as ethanol; water; fungicides; perfumes and the like.
【００３０】[0030]
【発明の実施の形態】まず、本発明の（Ｂ）成分である
ポリエーテル変性シリコーンＡ〜Ｅを次のようにして調
製した。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS First, polyether-modified silicones A to E as the component (B) of the present invention were prepared as follows.
【００３１】［ポリエーテル変性シリコーンＡ］フラス
コにＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＨ2 −Ｏ−（Ｃ4 Ｈ8 Ｏ）4 Ｈで
表わされる重量平均分子量（Ｍｗ）３６０のアリル化ポ
リエーテル１００重量部、トルエン１０４重量部、トル
エンとイソプロピルアルコールとの１：１溶液に溶かし
た酢酸ナトリウムの１％溶液３．５重量部を仕込み、１
０５〜１１５℃まで加熱した。約１１０℃の温度で安定
化させた後、Ｐｔ／ＤＶｉ 4 （白金／テトラビニルテト
ラメチルシクロシロキサン）錯体５．３×１０-3重量部
を添加し、引き続きこれに[0031] CH 2 = CH-CH 2 -O- to the polyether-modified silicone A] flasks (C 4 H 8 O) 4 weight average molecular weight represented by H (Mw) allylated polyether 100 parts by weight of 360, 104 parts by weight of toluene and 3.5 parts by weight of a 1% solution of sodium acetate dissolved in a 1: 1 solution of toluene and isopropyl alcohol were charged.
Heated to 05-115 ° C. After stabilizing at a temperature of about 110 ° C., 5.3 × 10 -3 parts by weight of a Pt / D Vi 4 (platinum / tetravinyltetramethylcyclosiloxane) complex are added, followed by
【化５】 で表わされるポリオルガノハイドロジェンシロキサン
（Ｍｗ４２００）１４３重量部を滴下した。Embedded image 143 parts by weight of a polyorganohydrogensiloxane (Mw 4200) represented by
【００３２】混合物ははじめ懸濁していたが、反応が進
むにつれて透明化した。８時間反応させた後、ＩＲスペ
クトルにてＳｉ−Ｈの吸収が消失したことを確認し、１
２０ｍｍＨｇ、６０〜７０℃で溶解した。これにより、
目的とするポリエーテル変性シリコーンＡThe mixture was initially suspended, but became clear as the reaction proceeded. After reacting for 8 hours, it was confirmed by IR spectrum that the absorption of Si-H had disappeared.
Dissolved at 20 mmHg, 60-70 ° C. This allows
Desired polyether-modified silicone A
【化６】 が淡褐色の透明な油状物として、９７％の収率で得られ
た。この油状物の重量平均分子量をゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析により求めたとこ
ろ、Ｍｗ＝６５００であり、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９であっ
た。これはトルエン中、ポリスチレン換算により求めた
ものである。Embedded image As a light brown clear oil in 97% yield. The weight-average molecular weight of this oil was determined by gel permeation chromatography (GPC) analysis, and it was Mw = 6500 and Mw / Mn = 1.9. This is determined in toluene by polystyrene conversion.
【００３３】［ポリエーテル変性シリコーンＢ］アリル
化ポリエーテル１００重量部に対し、トルエン４８重量
部、Ｐｔ／ＤＶ ｉ 4 錯体２．５×１０-3重量部を用い、
ポリオルガノハイドロジェンシロキサンとしてThe contrast [Polyether-modified silicone B] allylated polyether 100 parts by weight, 48 parts by weight of toluene, a Pt / D V i 4 complex 2.5 × 10 -3 parts by weight used,
As polyorganohydrogensiloxane
【化７】 （Ｍｗ３４７０）１３重量部を用いた以外は実施例１と
同様にしてポリエーテル変性シリコーンＢEmbedded image (Mw3470) Polyether-modified silicone B in the same manner as in Example 1 except that 13 parts by weight was used.
【化８】 を９７％の収率で得た。このＧＰＣ分析によるＭｗは２
３７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０であった。Embedded image In a 97% yield. The Mw by this GPC analysis is 2
3700, Mw / Mn = 2.0.
【００３４】［ポリエーテル変性シリコーンＣ］アリル
化ポリエーテルとしてＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＨ2 −Ｏ−（Ｃ
2 Ｈ4 Ｏ）10（Ｃ4 Ｈ8 Ｏ）10Ｈ（Ｍｗ＝１２００）を
用い、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンとして[0034] [polyether-modified silicone C] CH 2 = CH-CH 2 -O- as allylated polyether (C
Using 2 H 4 O) 10 (C 4 H 8 O) 10 H (Mw = 1200), as polyorganohydrogensiloxane
【化９】 （Ｍｗ４３００）を使用した以外は実施例１と同様にし
て、ポリエーテル変性シリコーンＣEmbedded image (Mw4300) except that polyether-modified silicone C was used in the same manner as in Example 1.
【化１０】 を９８％の収率で得た。ＧＰＣ分析によるＭｗは６６０
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０であった。Embedded image Was obtained in 98% yield. Mw by GPC analysis is 660
0, Mw / Mn = 2.0.
【００３５】［ポリエーテル変性シリコーンＤ］ポリオ
ルガノハイドロジェンシロキサンとして[Polyether-modified silicone D] as polyorganohydrogensiloxane
【化１１】 （Ｍｗ７２５００）１４０重量部を使用した以外は実施
例１と同様にして、ポリエーテル変性シリコーンＤEmbedded image (Mw72500) Polyether-modified silicone D was prepared in the same manner as in Example 1 except that 140 parts by weight was used.
【化１２】 を９６％の収率で得た。ＧＰＣ分析によるＭｗは１１２
３００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０であった。Embedded image Was obtained in a 96% yield. Mw by GPC analysis is 112
300, Mw / Mn = 2.0.
【００３６】［ポリエーテル変性シリコーンＥ］アリル
化ポリエーテルとしてＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＨ2 −Ｏ−（Ｃ
2 Ｈ4 Ｏ）10（Ｃ4 Ｈ8 Ｏ）10Ｈを用い、ポリオルガノ
ハイドロジェンシロキサンとして[0036] CH a [polyether-modified silicone E] allylated polyether 2 = CH-CH 2 -O- ( C
Using 2 H 4 O) 10 (C 4 H 8 O) 10 H, as polyorganohydrogensiloxane
【化１３】 （Ｍｗ７３７００）を１５３重量部用いた以外は実施例
１と同様にして、ポリエーテル変性シリコーンＥEmbedded image (Mw 73700) Polyether modified silicone E was prepared in the same manner as in Example 1 except that 153 parts by weight was used.
【化１４】 を９８％の収率で得た。ＧＰＣ分析によるＭｗは１１０
７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１であった。Embedded image Was obtained in 98% yield. Mw by GPC analysis is 110
700, Mw / Mn = 2.1.
【００３７】次に、比較例に用いるポリエーテル変性シ
リコーンＦ〜Ｈを次のようにして調製した。Next, polyether-modified silicones F to H used in Comparative Examples were prepared as follows.
【００３８】［ポリエーテル変性シリコーンＦ］アリル
化ポリエーテルとしてＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＨ2 −Ｏ−（Ｃ
2 Ｈ4 Ｏ）9 Ｈ（Ｍｗ４５０）を１００重量部用い、ポ
リオルガノハイドロジェンシロキサンとして[Polyether-modified silicone F] As an allylated polyether, CH 2 ＝ CH—CH 2 —O— (C
Using 2 H 4 O) 9 H 100 parts by weight of (Mw450), as polyorganohydrogensiloxane
【化１５】 （Ｍｗ４２００）を１４２重量部用いた以外は実施例１
と同様にして、ポリエーテル変性シリコーンＦEmbedded image Example 1 except that (Mw4200) was used in an amount of 142 parts by weight.
In the same manner as described above, polyether-modified silicone F
【化１６】 を９５％の収率で得た。ＧＰＣ分析によるＭｗは６５０
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９であった。Embedded image Was obtained in a yield of 95%. Mw by GPC analysis is 650
0, Mw / Mn = 1.9.
【００３９】［ポリエーテル変性シリコーンＧ］アリル
化ポリエーテルとしてＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＨ2 −Ｏ−（Ｃ
3 Ｈ6 Ｏ）25Ｈ（Ｍｗ１５００）１００重量部を用い、
ポリオルガノハイドロジェンシロキサンとして[0039] [polyether-modified silicone G] as allylated polyether CH 2 = CH-CH 2 -O- (C
3 H 6 O) 25 H (Mw 1500) 100 parts by weight,
As polyorganohydrogensiloxane
【化１７】 （Ｍｗ４３００）を用いた以外は実施例１と同様にし
て、ポリエーテル変性シリコーンＧEmbedded image (Mw 4300) except that polyether-modified silicone G was used in the same manner as in Example 1.
【化１８】 を９８％の収率で得た。ＧＰＣ分析によるＭｗは６６０
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９であった。Embedded image Was obtained in 98% yield. Mw by GPC analysis is 660
0, Mw / Mn = 1.9.
【００４０】［ポリエーテル変性シリコーンＨ］アリル
化ポリエーテルとしてＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＨ2 −Ｏ−（Ｃ
2 Ｈ4 Ｏ）18（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）18Ｈ（Ｍｗ２２００）を用
い、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンとして[0040] [polyether-modified silicone H] CH 2 = CH-CH 2 -O- as allylated polyether (C
Using 2 H 4 O) 18 (C 3 H 6 O) 18 H (Mw2200), as polyorganohydrogensiloxane
【化１９】 （Ｍｗ４３００）を用いた以外は実施例１と同様にし
て、ポリエーテル変性シリコーンＨEmbedded image (Mw4300) except that polyether-modified silicone H was used in the same manner as in Example 1.
【化２０】 を９８％の収率で得た。ＧＰＣ分析によるＭｗは６６０
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９であった。Embedded image Was obtained in 98% yield. Mw by GPC analysis is 660
0, Mw / Mn = 1.9.
【００４１】以上の操作で合成したポリエーテル変性シ
リコーンＡ〜Ｈを用い、実施例１〜９および比較例１〜
３のシリコーン乳化組成物を以下のようにして調製し
た。Using the polyether-modified silicones A to H synthesized by the above operations, Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to
A silicone emulsion composition of No. 3 was prepared as follows.
【００４２】ステンレス製容器内の中心軸にステーター
を有し、その周囲を回転し、容器の内壁に付着した内容
物をかき取るスクレーパーを備えた攪拌部を有するアン
カー型回転式低速攪拌装置と、ステーター内部に設けら
れた高速剪断分散装置（ホモミキサー）とを組み合わせ
た乳化装置（商品名アジホモミキサー、特殊機化（株）
製）を用い、表１に示す成分および組成比により、水中
油型シリコーン乳化組成物を調製した。An anchor-type rotary low-speed stirrer having a stirrer having a stator on a central axis in a stainless steel container, rotating therearound, and having a scraper for scraping the contents attached to the inner wall of the container; An emulsifier (trade name: Ajihomomixer, Tokushu Kika Co., Ltd.) combined with a high-speed shear disperser (homomixer) provided inside the stator
The oil-in-water type silicone emulsified composition was prepared according to the components and composition ratios shown in Table 1 using the following method.
【００４３】すなわち、まず、ポリジメチルシロキサン
６０重量部、ポリエーテル変性シリコーン（Ａ〜Ｈの指
定量）、次いで他の乳化剤（指定量）及び防腐剤を加
え、攪拌しながら７０℃に昇温し、２時間攪拌して系を
均一にした。That is, first, 60 parts by weight of polydimethylsiloxane, polyether-modified silicone (specified amounts of A to H), and then another emulsifier (specified amount) and a preservative were added, and the mixture was heated to 70 ° C. with stirring. The mixture was stirred for 2 hours to homogenize the system.
【００４４】ついで徐々に水を添加、反転させてシリコ
ーン濃度６０％の均一な水中油型シリコーン組成物を得
た。Subsequently, water was gradually added and inverted to obtain a uniform oil-in-water type silicone composition having a silicone concentration of 60%.
【００４５】得られた実施例１〜９および比較例１〜３
のシリコーン乳化組成物について、経時安定性および剪
断性を評価した。The obtained Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3
The silicone emulsion composition was evaluated for stability over time and shearing property.
【００４６】＜安定性評価＞各エマルジョンを５０℃に
て保管した場合の経時安定性を排水の有無により評価し
た。結果は表１に示すとおりである。<Evaluation of Stability> The stability over time when each emulsion was stored at 50 ° C. was evaluated based on the presence or absence of drainage. The results are as shown in Table 1.
【００４７】[0047]
【表１】 ＜剪断性評価＞各エマルジョンを卓上ホモミキサー（４
０００ｒｐｍ）にて一定時間攪拌後のエマルジョンの外
観を油分離の有無により評価した。結果を表１に併記す
る。[Table 1] <Evaluation of shearing property> Each emulsion was mixed with a desktop homomixer (4
(000 rpm) after stirring for a certain period of time, the appearance of the emulsion was evaluated by the presence or absence of oil separation. The results are also shown in Table 1.
【００４８】表１の結果から明らかなように、実施例１
〜９のシリコーン乳化組成物はいずれも安定性および剪
断性共に優れていたのに対し、比較例１〜３のシリコー
ン乳化組成物は安定性にも剪断性にも劣るものであっ
た。As is clear from the results in Table 1, Example 1
The silicone emulsion compositions of Comparative Examples 1 to 9 were all excellent in both stability and shearing property, whereas the silicone emulsion compositions of Comparative Examples 1 to 3 were inferior in stability and shearing property.
【００４９】[0049]
【発明の効果】シリコーン油は安定な乳化系を得るのが
困難であったが、本発明によれば、経時、温度変化およ
び剪断に対して良好な安定性を示すシリコーン乳化組成
物を得ることができる。According to the present invention, it is possible to obtain a silicone emulsion composition exhibiting good stability over time, temperature change and shearing, although it has been difficult to obtain a stable emulsification system for silicone oil. Can be.
【００５０】[0050]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鵤木 正伸 東京都港区六本木６丁目２番31号 東芝シ リコーン株式会社内 Ｆターム(参考） 4C076 AA17 BB31 DD05 DD09 DD19 DD44 EE27 4C083 AB051 AC182 AC692 AC782 AD151 AD152 AD161 AD162 DD31 EE01 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing from the front page (72) Inventor Masanobu Hibiki 6-2-1, Roppongi, Minato-ku, Tokyo Toshiba Silicone Corporation F-term (reference) 4C076 AA17 BB31 DD05 DD09 DD19 DD44 EE27 4C083 AB051 AC182 AC692 AC782 AD151 AD152 AD161 AD162 DD31 EE01
Claims (3)
よびＲ2 は、下式 【化２】 （式中、ａは３〜１２の整数、ｂは０〜５０の整数、ｃ
は１〜５０の整数、Ｒ3は水素、メチル基、エチル基ま
たはブチル基である）、メチル基またはフェニル基であ
り、Ｒ1 およびＲ2 のうち少なくとも一つは式（２）で
あり、ｍは０〜１０００、ｎは０〜１０００、ｍ＋ｎが
５〜２０００という関係を満たし、ｎが０のときＲ1 は
式（２）である）で表わされるポリエーテル変性シリコ
ーン（Ｂ）と、水（Ｃ）とを含有することを特徴とする
シリコーン乳化組成物。1. A silicone oil (A) having the general formula: Wherein R is a methyl group or a phenyl group, and R 1 and R 2 are represented by the following formula: (Where a is an integer of 3 to 12, b is an integer of 0 to 50, c
Is an integer of 1 to 50, R 3 is hydrogen, a methyl group, an ethyl group or a butyl group), a methyl group or a phenyl group, and at least one of R 1 and R 2 is a formula (2); m satisfies the relationship of 0-1000, n satisfies the relationship of 0-1000, and m + n satisfies the relationship of 5-2000, and when n is 0, R 1 is the formula (2). (C) A silicone emulsified composition comprising:
部、前記ポリエーテル変性シリコーン（Ｂ）が０．５〜
５０重量部含有されることを特徴とする請求項１記載の
シリコーン乳化組成物。2. The silicone oil (A) is 5 to 90 parts by weight, and the polyether-modified silicone (B) is 0.5 to 90 parts by weight.
The silicone emulsion composition according to claim 1, wherein the composition is contained in an amount of 50 parts by weight.
ロキサンであることを特徴とする請求項１記載のシリコ
ーン乳化組成物。3. The silicone emulsion composition according to claim 1, wherein said silicone oil (A) is polydimethylsiloxane.
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-
1998
- 1998-09-14 JP JP26062298A patent/JP3804731B2/en not_active Expired - Fee Related
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