JP2000085249A - Thermal transfer recording medium - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve a water resistance and to improve drapability of a coloring agent by smoothing an outer surface of a transfer layer, by forming a thermal transfer layer provided on a base by incorporating a specific amount of gathering an ethylene-polar monomer copolymer and a salt of a fatty acid having specific number of carbons. SOLUTION: In the thermal transfer recording medium having a thermal transfer layer containing a coloring agent and a binder on a base, the transfer layer is formed by incorporating 5 to 99 wt.% of gathering (A) an ethylene-polar monomer copolymer and (B) a salt of a fatty acid having 25 to 60 of number of carbons. Or, the transfer layer is formed by incorporating 5 to 99 wt.% of gathering (A) an ethylene-polar monomer copolymer, (B) a salt of a fatty acid having 25 to 60 of number of carbons and (B') a fatty acid having 25 to 60 of number of carbons and/or a fatty acid ester having 25 to 60 of number of carbons. As (A) the ethylene-polar monomer copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer or an ethylene-(meth)acrylic ester copolymer is preferable.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、着色剤と結合剤を
含む感熱転写層が基体上に設けられた感熱転写記録媒体
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer recording medium provided with a thermal transfer layer containing a colorant and a binder on a substrate.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年におけるＯＡ機器の需要増大に伴っ
て、ファクシミリ、パーソナルコンピューターおよびワ
ードプロセッサーなどの出力装置として感熱転写記録装
置が広く使用されるようになってきている。感熱転写記
録装置を用いて印字を行う際には、着色剤と結合剤とか
らなる感熱転写層が基体上に設けられた感熱転写記録媒
体（インクリボン）が使用される。感熱転写記録装置に
おける印字は、感熱転写記録媒体の基体側にサーマルヘ
ッドを当て、サーマルヘッドに設けられた加熱点（ドッ
ト）を、出力しようとする情報に対応させて加熱するこ
とにより、感熱転写層をこの加熱点に対応させて溶融あ
るいは軟化状態にして、基体から離脱させ、紙などの被
転写媒体の表面に移行させることにより完遂する。2. Description of the Related Art With an increase in demand for OA equipment in recent years, thermal transfer recording apparatuses have been widely used as output apparatuses such as facsimile machines, personal computers, and word processors. When printing is performed using a thermal transfer recording apparatus, a thermal transfer recording medium (ink ribbon) having a thermal transfer layer made of a colorant and a binder provided on a substrate is used. Printing by a thermal transfer recording apparatus is performed by applying a thermal head to a substrate side of a thermal transfer recording medium and heating a heating point (dot) provided on the thermal head in accordance with information to be output. This is accomplished by bringing the layer into a molten or softened state corresponding to the heating point, detaching it from the substrate, and transferring it to the surface of a transfer medium such as paper.

【０００３】従来、感熱転写層に使用される結合剤とし
ては、比較的低温で溶融し、溶融時の粘度が低いカルナ
バワックス等のワックスが代表的であった。しかしなが
らワックスは分子量が低いため、感熱転写層自体の凝集
力等が小さく、定期券等に印刷するなど耐久性を要求さ
れる用途に対しては十分な性能を有するとは言えなかっ
た。Heretofore, as a binder used in a thermal transfer layer, wax such as carnauba wax, which melts at a relatively low temperature and has a low viscosity upon melting, has been typical. However, since the wax has a low molecular weight, the thermal transfer layer itself has a small cohesive force and the like, and cannot be said to have sufficient performance for applications requiring durability, such as printing on commuter passes.

【０００４】この欠点を改良するために、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重
合体等のエチレン−極性モノマー共重合体の使用が検討
されている。これらの共重合体樹脂は強靱な感熱転写層
を形成するため、耐久性を必要とする用途には適してい
るが、ワックスと同様のホットメルト型塗布を行う場
合、樹脂の分子量が大きいとき、すなわち樹脂の溶融粘
度が高いときは、感熱転写記録媒体の製造時に作業性の
低下を引き起こす問題があった。In order to remedy this drawback, the use of ethylene-polar monomer copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-ethyl acrylate copolymer has been studied. Since these copolymer resins form a tough thermal transfer layer, they are suitable for applications requiring durability, but when hot melt coating similar to wax is performed, when the molecular weight of the resin is large, That is, when the melt viscosity of the resin is high, there is a problem that the workability is reduced during the production of the thermal transfer recording medium.

【０００５】そこで、エチレン−極性モノマー共重合体
を、水性分散体としてから、基体に塗布する方法が提案
されている。この方法によれば、ワックスに比べ高分子
量の共重合体を塗布する場合でも作業性の低下はない。
しかし、従来の共重合体の水性分散体は、その製造課程
において低分子量の界面活性剤を使用しており、そのた
め、被膜の耐水性が悪いという欠点があった。耐水性の
低下を回避するために、界面活性剤を使用しないとき
は、水性分散体を構成する共重合体の分散粒子の直径が
大きくなり、平滑な被膜外表面を形成することが難しか
った。Therefore, a method has been proposed in which an ethylene-polar monomer copolymer is formed into an aqueous dispersion and then applied to a substrate. According to this method, even when a copolymer having a higher molecular weight than wax is applied, the workability does not decrease.
However, conventional aqueous dispersions of copolymers use low molecular weight surfactants during the production process, and thus have the disadvantage of poor water resistance of the coating. When a surfactant was not used to avoid a decrease in water resistance, the diameter of the dispersed particles of the copolymer constituting the aqueous dispersion became large, and it was difficult to form a smooth outer surface of the coating film.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前記
の問題点を解決した感熱転写記録媒体を提供するもので
あり、詳しくは、耐水性に優れ、分散粒子の直径が小さ
いために平滑な被膜外表面を形成することができるエチ
レン−極性モノマー共重合体を感熱転写層の結合剤に用
いた感熱転写記録媒体を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a heat-sensitive transfer recording medium which solves the above-mentioned problems. More specifically, it is excellent in water resistance and has a small diameter because of a small diameter of dispersed particles. It is another object of the present invention to provide a thermal transfer recording medium using an ethylene-polar monomer copolymer capable of forming an excellent outer surface of a coating film as a binder for a thermal transfer layer.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、基
体と、前記基体上に設けられた感熱転写層とからなる感
熱転写記録媒体において、前記感熱転写層が、（Ａ）エ
チレン−極性モノマー共重合体と（Ｂ）炭素数２５〜６
０の脂肪酸の塩を合わせて５〜９９重量％含有すること
を特徴とする感熱転写記録媒体である。That is, the present invention relates to a thermal transfer recording medium comprising a substrate and a thermal transfer layer provided on the substrate, wherein the thermal transfer layer comprises (A) an ethylene-polar monomer. Copolymer and (B) 25 to 6 carbon atoms
A thermal transfer recording medium characterized by containing a total of 5 to 99% by weight of a salt of a fatty acid 0.

【０００８】また本発明は、基体と、前記基体上に設け
られた感熱転写層とからなる感熱転写記録媒体におい
て、前記感熱転写層が、（Ａ）エチレン−極性モノマー
共重合体、（Ｂ）炭素数２５〜６０の脂肪酸の塩と
（Ｂ')炭素数２５〜６０の脂肪酸および／または炭素数
２５〜６０の脂肪酸のエステルを合わせて５〜９９重量
％含有することを特徴とする感熱転写記録媒体である。The present invention also provides a thermal transfer recording medium comprising a substrate and a thermal transfer layer provided on the substrate, wherein the thermal transfer layer comprises: (A) an ethylene-polar monomer copolymer; A thermal transfer method characterized by containing a salt of a fatty acid having 25 to 60 carbon atoms and (B ′) a fatty acid having 25 to 60 carbon atoms and / or an ester of a fatty acid having 25 to 60 carbon atoms in total of 5 to 99% by weight. It is a recording medium.

【０００９】また本発明は、前記感熱転写層が、（Ａ）
エチレン−極性モノマー共重合体１００重量部に対し
て、（Ｂ）炭素数２５〜６０の脂肪酸の塩を０．５〜３
０重量部含有することを特徴とする感熱転写記録媒体で
ある。In the present invention, the thermal transfer layer preferably comprises (A)
(B) a salt of a fatty acid having 25 to 60 carbon atoms in an amount of 0.5 to 3 based on 100 parts by weight of the ethylene-polar monomer copolymer;
It is a thermal transfer recording medium characterized by containing 0 parts by weight.

【００１０】また本発明は、前記感熱転写層が、（Ａ）
エチレン−極性モノマー共重合体１００重量部に対し
て、（Ｂ）炭素数２５〜６０の脂肪酸の塩と（Ｂ')炭素
数２５〜６０の脂肪酸および／または炭素数２５〜６０
の脂肪酸のエステルを合わせて０．５〜３０重量部含有
することを特徴とする感熱転写記録媒体である。In the present invention, the thermal transfer layer preferably comprises (A)
(B) a salt of a fatty acid having 25 to 60 carbon atoms and (B ') a fatty acid having 25 to 60 carbon atoms and / or 25 to 60 carbon atoms with respect to 100 parts by weight of the ethylene-polar monomer copolymer.
A total of 0.5 to 30 parts by weight of a fatty acid ester.

【００１１】さらに本発明は、前記感熱転写層が、
（Ａ）エチレン−極性モノマー共重合体と（Ｂ')炭素数
２５〜６０の脂肪酸および／または炭素数２５〜６０の
脂肪酸のエステルを溶融混練後、これに塩基性物質と全
体に対して３〜２５重量％の水を添加して溶融混練を行
い、前記脂肪酸を中和および／または前記脂肪酸のエス
テルをけん化し、かつ固形分を水相に分散させることに
より得た、（Ａ）前記共重合体と（Ｂ）炭素数２５〜６
０の脂肪酸の塩を含む水性分散体を用いて形成したもの
であることを特徴とする感熱転写記録媒体である。Further, the present invention provides the thermal transfer layer, wherein:
(A) An ethylene-polar monomer copolymer and (B ′) a fatty acid having 25 to 60 carbon atoms and / or an ester of a fatty acid having 25 to 60 carbon atoms are melt-kneaded and then mixed with a basic substance and 3 parts by weight. (A) the mixture obtained by melt-kneading by adding 水 25% by weight of water, neutralizing the fatty acid and / or saponifying the ester of the fatty acid, and dispersing a solid content in an aqueous phase; Polymer and (B) carbon number 25 to 6
A heat-sensitive transfer recording medium formed using an aqueous dispersion containing a salt of a fatty acid of 0.

【００１２】また本発明は、前記感熱転写層の（Ａ）エ
チレン−極性モノマー共重合体が、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体またはエチレン−（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体であることを特徴とする感熱転写記録媒体で
ある。The present invention is also characterized in that the ethylene-polar monomer copolymer (A) of the thermal transfer layer is an ethylene-vinyl acetate copolymer or an ethylene- (meth) acrylate copolymer. This is a heat-sensitive transfer recording medium.

【００１３】また本発明は、前記感熱転写層の（Ｂ）炭
素数２５〜６０の脂肪酸の塩がモンタン酸のアルカリ金
属塩であることを特徴とする感熱転写記録媒体である。The present invention also provides a thermal transfer recording medium, wherein the (B) salt of a fatty acid having 25 to 60 carbon atoms in the thermal transfer layer is an alkali metal salt of montanic acid.

【００１４】次に本発明の感熱転写記録媒体について具
体的に説明する。本発明の感熱転写記録媒体は、基体
と、前記基体上に設けられた感熱転写層とからなる。基
体としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミ
ド、ポリフェニレンサルファイド、ポリサルフォン、芳
香族ポリエステル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリ
エーテルサルフォン、ポリエーテルイミド等の熱可塑性
樹脂のフィルムを用いることができる。好ましいのはポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリアミ
ド、ポリカーボネート、特に好ましいのはポリエチレン
テレフタレートである。フィルムの厚さは０．５〜５０
μｍが好ましく、１〜３０μｍが特に好ましい。樹脂フ
ィルムの感熱転写層が形成されない面には、バックコー
ト層が設けられていても良く、また感熱転写層が塗布さ
れる面には、剥離層などの各種の層が設けられていても
良い。Next, the thermal transfer recording medium of the present invention will be specifically described. The thermal transfer recording medium of the present invention comprises a substrate and a thermal transfer layer provided on the substrate. As the substrate, for example, a film of a thermoplastic resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene, polycarbonate, polyimide, polyamide, polyphenylene sulfide, polysulfone, aromatic polyester, polyetheretherketone, polyethersulfone, and polyetherimide may be used. it can. Preferred are polyethylene terephthalate, polyethylene, polyamide, polycarbonate, and particularly preferred is polyethylene terephthalate. The thickness of the film is 0.5-50
μm is preferred, and 1 to 30 μm is particularly preferred. A back coat layer may be provided on the surface of the resin film on which the heat-sensitive transfer layer is not formed, and various layers such as a release layer may be provided on the surface on which the heat-sensitive transfer layer is applied. .

【００１５】本発明の感熱転写層を構成する（Ａ）エチ
レン−極性モノマー共重合体としては、エチレン−（メ
タ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン−（メタ）ア
クリル酸メチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル
酸プロピル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸ブ
チル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸ヘキシル
共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸―２−ヒドロ
キシエチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸―
２−ヒドロキシプロピル共重合体、エチレン−（メタ）
アクリル酸グリシジル共重合体等のエチレン−（メタ）
アクリル酸エステル共重合体：エチレン−（メタ）アク
リル酸共重合体、エチレン−マレイン酸共重合体、エチ
レンーフマル酸共重合体、エチレン−クロトン酸共重合
体等のエチレン−エチレン性不飽和酸共重合体：エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピオン酸ビニ
ル共重合体、エチレン−酪酸ビニル共重合体、エチレン
−ステアリン酸ビニル共重合体等のエチレン−ビニルエ
ステル共重合体：エチレン−スチレン共重合体等を挙げ
ることができるが、エチレン−ビニルエステル共重合
体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体が
好ましく、特に、エチレン−酢酸ビニル共重合体が好ま
しい。エチレン−極性モノマー共重合体の分子量は、基
体に塗布・乾燥された後、被膜を形成できる程度であれ
ば良い。エチレンと極性モノマーの重量比は９７／３〜
５０／５０である。The (A) ethylene-polar monomer copolymer constituting the thermal transfer layer of the present invention includes ethylene-ethyl (meth) acrylate copolymer, ethylene-methyl (meth) acrylate copolymer, ethylene -Propyl (meth) acrylate copolymer, ethylene-butyl methacrylate copolymer, ethylene-hexyl (meth) acrylate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid-2-hydroxyethyl copolymer , Ethylene- (meth) acrylic acid-
2-hydroxypropyl copolymer, ethylene- (meth)
Ethylene- (meth) such as glycidyl acrylate copolymer
Acrylic ester copolymer: Ethylene-ethylenically unsaturated acid copolymer such as ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene-maleic acid copolymer, ethylene-fumaric acid copolymer and ethylene-crotonic acid copolymer Copolymer: ethylene-vinyl ester copolymer such as ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl propionate copolymer, ethylene-vinyl butyrate copolymer, ethylene-vinyl stearate copolymer: ethylene-styrene copolymer Although a coalescence etc. can be mentioned, an ethylene-vinyl ester copolymer and an ethylene- (meth) acrylate copolymer are preferred, and an ethylene-vinyl acetate copolymer is particularly preferred. The molecular weight of the ethylene-polar monomer copolymer may be such that it can form a film after being applied to a substrate and dried. Weight ratio of ethylene to polar monomer is 97/3 ~
50/50.

【００１６】本発明の感熱転写層を構成する他の構成成
分は、（Ｂ）炭素数２５〜６０の脂肪酸の塩である。好
ましいのは炭素数２５〜４０の脂肪酸のアルカリ金属の
塩、アルカリ土類金属の塩であり、より好ましいのはモ
ンタン酸のアルカリ金属の塩であり、具体的にはモンタ
ン酸ナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。炭素数２
５未満の脂肪酸の塩は被膜の耐水性を低下させる。炭素
数６０を越える脂肪酸またはその塩は入手が容易でな
い。Another component constituting the heat-sensitive transfer layer of the present invention is (B) a salt of a fatty acid having 25 to 60 carbon atoms. Preferred are alkali metal salts and alkaline earth metal salts of fatty acids having 25 to 40 carbon atoms, and more preferred are alkali metal salts of montanic acid, specifically, sodium and potassium montanates. Is mentioned. Carbon number 2
Salts of less than 5 fatty acids reduce the water resistance of the coating. Fatty acids having more than 60 carbon atoms or salts thereof are not readily available.

【００１７】前記エチレン−極性モノマー共重合体
（Ａ）と、前記脂肪酸の塩（Ｂ）との割合は、（Ａ）１
００重量部に対して、（Ｂ）が０．５〜３０重量部であ
るのが好ましく、２〜２０重量部であるのが特に好まし
い。また前記エチレン−極性モノマー共重合体（Ａ）
と、前記脂肪酸の塩（Ｂ）および炭素数２５〜６０の脂
肪酸および／または炭素数２５〜６０の脂肪酸のエステ
ル（Ｂ')との割合は、（Ａ）１００重量部に対して、
（Ｂ）および（Ｂ')が０．５〜３０重量部であるのが好
ましく、２〜２０重量部であるのが特に好ましい。０．
５〜３０重量部と規定するのは、感熱転写層での（Ａ）
の十分な分散を維持するためである。また０．５重量部
未満では、水性分散体の固形分粒子の直径が大きくなる
ため、感熱転写層の外表面が平滑にならない。一方３０
重量部を越えると、前記エチレン−極性モノマー共重合
体本来の物性が発現しない。The ratio of the ethylene-polar monomer copolymer (A) and the fatty acid salt (B) is (A) 1
(B) is preferably from 0.5 to 30 parts by weight, particularly preferably from 2 to 20 parts by weight, based on 00 parts by weight. The ethylene-polar monomer copolymer (A)
And the ratio of the fatty acid salt (B) and the fatty acid having 25 to 60 carbon atoms and / or the ester (B ′) of the fatty acid having 25 to 60 carbon atoms are:
(B) and (B ') are preferably from 0.5 to 30 parts by weight, particularly preferably from 2 to 20 parts by weight. 0.
5 to 30 parts by weight is defined as (A) in the thermal transfer layer.
In order to maintain a sufficient dispersion of If the amount is less than 0.5 part by weight, the diameter of the solid particles of the aqueous dispersion becomes large, so that the outer surface of the thermal transfer layer is not smooth. 30
If the amount is more than 10 parts by weight, the intrinsic physical properties of the ethylene-polar monomer copolymer will not be exhibited.

【００１８】本発明の感熱転写層には、エチレン−極性
モノマー共重合体（Ａ）と、炭素数２５〜６０の脂肪酸
の塩（Ｂ）のほかに、水が含有されていても良い。水
は、固形分濃度が５〜９５重量％、好ましくは１０〜８
０重量％、特に好ましくは１０〜７０重量％になるよう
に混合される。The thermal transfer layer of the present invention may contain water in addition to the ethylene-polar monomer copolymer (A) and the salt of a fatty acid having 25 to 60 carbon atoms (B). Water has a solid content of 5-95% by weight, preferably 10-8% by weight.
0% by weight, particularly preferably 10 to 70% by weight.

【００１９】本発明の感熱転写層を構成するエチレン−
極性モノマー共重合体（Ａ）と、炭素数２５〜６０の脂
肪酸の塩（Ｂ）は、例えば、前記共重合体（Ａ）と、前
記脂肪酸および／または前記脂肪酸のエステル（Ｂ')を
溶融混練した後に、これに塩基性物質と水を添加後、さ
らに溶融混練し、中和および／またはけん化と、前記共
重合体（Ａ）の水相への分散（転相）を行う方法や、予
め、前記脂肪酸および／または前記脂肪酸のエステル
（Ｂ')に塩基性物質と水を添加して、中和および／また
はけん化し、これを前記共重合体（Ａ）と溶融混練した
後、さらに水を添加して、溶融混練を行なって前記共重
合体（Ａ）の水相への分散（転相）を行う方法で製造さ
れる。前者の方法が簡便で、かつ粒子直径が小さく均一
のものが得られるので、好ましい。転相に利用する溶融
混練手段は公知のいかなるものでも良いが、好適には、
ニーダー、バンバリーミキサー、多軸スクリュー押出機
を例示することができる。Ethylene constituting the heat-sensitive transfer layer of the present invention
The polar monomer copolymer (A) and the salt (B) of a fatty acid having 25 to 60 carbon atoms are obtained by, for example, melting the copolymer (A) and the fatty acid and / or the ester (B ′) of the fatty acid. After kneading, a basic substance and water are added thereto, followed by melt kneading, neutralization and / or saponification, and dispersion (phase inversion) of the copolymer (A) in an aqueous phase, A basic substance and water are added to the fatty acid and / or the ester of the fatty acid (B ′) in advance to neutralize and / or saponify the mixture, and the mixture is melt-kneaded with the copolymer (A). The copolymer (A) is produced by a method of dispersing (phase inverting) the copolymer (A) in an aqueous phase by adding water and performing melt kneading. The former method is preferable because it is simple and a uniform particle having a small particle diameter can be obtained. Melt kneading means used for phase inversion may be any known means, but preferably,
Examples thereof include a kneader, a Banbury mixer, and a multi-screw extruder.

【００２０】溶融混練による中和および／またはけん化
は、脂肪酸および／または脂肪酸エステルの６０〜１５
０％であるのが好ましい。したがって溶融混練と転相に
よって得た水性分散体には、未反応の脂肪酸および／ま
たは脂肪酸エステルが残存している場合があるが、感熱
転写に対する影響はほとんどない。また溶融混練と転相
によって得た水性分散体には、水が３〜２５重量％含有
されているが、この水分含有量のまま、基体に塗布する
こともできる。さらに、これに水を補給し、前記した固
形分濃度になるように希釈して，塗布することもでき
る。また溶融混練と転相により得られた水性分散体に、
さらにエチレン−極性モノマー共重合体の水性分散体を
混合したり、脂肪酸の中和物および／または脂肪酸エス
テルのけん化物の水性分散体、脂肪酸および／または脂
肪酸エステルの水性分散体を混合してもよい。Neutralization and / or saponification by melt-kneading is carried out at 60 to 15% of fatty acids and / or fatty acid esters.
It is preferably 0%. Therefore, in the aqueous dispersion obtained by melt-kneading and phase inversion, unreacted fatty acids and / or fatty acid esters may remain, but have little effect on thermal transfer. The aqueous dispersion obtained by the melt-kneading and the phase inversion contains 3 to 25% by weight of water, but the water content can be applied to the substrate as it is. Further, water can be added to the mixture, and the mixture can be diluted to the above-mentioned solid concentration and then applied. In addition, the aqueous dispersion obtained by melt kneading and phase inversion,
Further, an aqueous dispersion of an ethylene-polar monomer copolymer may be mixed, or an aqueous dispersion of a neutralized fatty acid and / or a saponified fatty acid ester, or an aqueous dispersion of a fatty acid and / or a fatty acid ester may be mixed. Good.

【００２１】中和および／またはけん化に用いる塩基性
物質としては、ナトリウム、カリウム、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウム等のアルカリ金属およびアルカ
リ土類金属：ヒドロキシルアミン、水酸化アンモニウ
ム、ヒドラジン等の無機アミン：メチルアミン、エチル
アミン、エタノールアミン、シクロヘキシルアミン、テ
トラメチルアンモニウムヒドロキシド等の有機アミン：
酸化ナトリウム、過酸化ナトリウム、酸化カリウム、過
酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、
酸化バリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化カルシウム、水素化ストロンチウム、水酸化バリウ
ム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシ
ウム等のアルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化
物、水酸化物、水素化物：炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素
カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カル
シウム等のアルカリ金属およびアルカリ土類金属の弱酸
塩を挙げることができる。好ましいのはアルカリ金属の
水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、特に好ましい
のは水酸化カリウム、水酸化ナトリウムである。Basic substances used for neutralization and / or saponification include alkali metals and alkaline earth metals such as sodium, potassium, calcium, strontium and barium: inorganic amines such as hydroxylamine, ammonium hydroxide and hydrazine: methyl Organic amines such as amine, ethylamine, ethanolamine, cyclohexylamine, and tetramethylammonium hydroxide:
Sodium oxide, sodium peroxide, potassium oxide, potassium peroxide, calcium oxide, strontium oxide,
Oxides and hydroxides of alkali metals and alkaline earth metals such as barium oxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, strontium hydride, barium hydroxide, sodium hydride, potassium hydride and calcium hydride And hydrides: weak acid salts of alkali metals and alkaline earth metals such as sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, calcium bicarbonate, sodium acetate, potassium acetate and calcium acetate. Preferred are hydroxides of alkali metals and hydroxides of alkaline earth metals, and particularly preferred are potassium hydroxide and sodium hydroxide.

【００２２】感熱転写層には、結合剤の他に着色剤が配
合される。本発明には、カーボンブラック、ニグロシン
染料、ランプ黒、スーダンブラックＳＭ、アルカリブル
ー、ファーストエローＧ、ベンジジン・エロー、ピグメ
ント・エロー、インドファースト・オレンジ、イルガジ
ン・レッド、パラニトロアニリン・レッド、トルイジン
・レッド、カーミンＦ８、パーマネント・ボルドーＦＲ
Ｒ、ピグメントオレンジＲ、リソール・レッド２０，レ
ーキ・レッドＣ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢレー
キ、メチル・バイオレットＢレーキ、フタロシアニンブ
ルー、ピグメントブルー、ブリリヤント・グリーンＢ、
フタロシアニングリーン、オイルイエローＧＧ、ザボン
・ファーストエローＣＧＣ、カヤセットＹ９６３、カヤ
セットＹＧ、スミブラスト・エローＧＧ、ザボンファー
ストオレンジＲＲ、オイル・スカーレット、スミブラス
トオレンジＧ、オラゾール・ブラウンＢ、ザボンファー
ストスカーレットＣＧ、アイゼンスピロン・レッドＢＥ
Ｈ、オイルピンクOP、ビクトリアブルーＦ４Ｒ、ファー
ストゲンブルー５００７，スーダンブルー、オイルピー
コックブルー等の公知の染料、顔料が単独または必要に
応じて２種以上組み合わされて使用される。着色剤の配
合量は、転写層の１〜９５重量％、好ましくは２〜８０
重量％である。The thermal transfer layer contains a coloring agent in addition to the binder. In the present invention, carbon black, nigrosine dye, lamp black, Sudan black SM, alkali blue, First Yellow G, Benzidine Yellow, Pigment Yellow, India First Orange, Irgazine Red, Paranitroaniline Red, Toluidine Red, Carmin F8, Permanent Bordeaux FR
R, Pigment Orange R, Risor Red 20, Lake Red C, Rhodamine FB, Rhodamine B Lake, Methyl Violet B Lake, Phthalocyanine Blue, Pigment Blue, Brilliant Green B,
Phthalocyanine Green, Oil Yellow GG, Pomelo First Yellow CGC, Kaya Set Y963, Kaya Set YG, Sumi Blast Yellow GG, Pomelo First Orange RR, Oil Scarlet, Sumi Blast Orange G, Orazol Brown B, Pomelo First Scarlet CG, Eizenpi Ron Red BE
Known dyes and pigments such as H, Oil Pink OP, Victoria Blue F4R, Fast Gen Blue 5007, Sudan Blue, and Oil Peacock Blue are used alone or in combination of two or more as needed. The amount of the coloring agent is 1 to 95% by weight of the transfer layer, preferably 2 to 80%.
% By weight.

【００２３】本発明の感熱転写層には、結合剤としてエ
チレン−極性モノマー共重合体（Ａ）と炭素数２５〜６
０の脂肪酸の塩（Ｂ）、炭素数２５〜６０の脂肪酸およ
び／または炭素数２５〜６０の脂肪酸のエステル（Ｂ')
のほかに、ポリオレフィン、ポリオレフィン共重合体、
塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ポリス
チレン、スチレン共重合体、クマロンーインデン樹脂、
テルペン樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、
アクリロニトリル共重合体、ダイアセトンアクリルアミ
ドポリマー、酢酸ビニル共重合体、ポリビニルエーテ
ル、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアセタール
系樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース誘導体、ポリカ
ーボネート、アイオノマー、環状ケトンとホルムアルデ
ヒドとの縮合物、ｏ―キシレンあるいはメシチレンとホ
ルマリンとの縮合物、この縮合物のロジン変性物、石油
樹脂及びワックス等の樹脂を配合することができる。こ
れら樹脂は、必要に応じて、単独または２種以上を組み
合わせて使用することができる。In the heat-sensitive transfer layer of the present invention, an ethylene-polar monomer copolymer (A) as a binder and 25 to 6 carbon atoms are used.
0 fatty acid salt (B), a fatty acid having 25 to 60 carbon atoms and / or an ester of a fatty acid having 25 to 60 carbon atoms (B ′)
Besides, polyolefin, polyolefin copolymer,
Vinyl chloride copolymer, vinylidene chloride copolymer, polystyrene, styrene copolymer, coumarone-indene resin,
Terpene resin, acrylic resin, polyacrylonitrile,
Acrylonitrile copolymer, diacetone acrylamide polymer, vinyl acetate copolymer, polyvinyl ether, polyamide, polyester, polyvinyl acetal resin, polyurethane resin, cellulose derivative, polycarbonate, ionomer, condensate of cyclic ketone and formaldehyde, o-xylene Alternatively, a condensate of mesitylene and formalin, a rosin modified product of this condensate, a resin such as a petroleum resin and a wax can be blended. These resins can be used alone or in combination of two or more as required.

【００２４】ワックスは主として離型剤として作用す
る。ワックスとしては、密ロウおよびセラックワックス
等の動物性ワックス類、カルナバロウ等の植物性ワック
ス類、モンタンワックス等の鉱物性ワックス類、パラフ
ィンワックスおよびマイクロクリスタリンワックス等の
石油ワックス類、高級脂肪酸の多価アルコールエステ
ル、高級アミド、高級アミン、脂肪酸と脂肪族あるいは
芳香族アミンとの縮合物、合成パラフィン、ポリオレフ
ィンワックス等の合成ワックスを挙げることができる。
他の結合剤の配合量は、エチレン−極性モノマー共重合
体（Ａ）と炭素数２５〜６０の脂肪酸の塩（Ｂ）の配合
量と合わせて、転写層の５〜９９重量％、好ましくは２
０〜９８重量％である。これらを水性分散体にしてか
ら、エチレン−極性モノマー共重合体（Ａ）と、炭素数
２５〜６０の脂肪酸の塩（Ｂ）の水性分散体に混合する
ことが好ましい。Wax mainly acts as a release agent. Examples of the wax include animal waxes such as beeswax and shellac wax, vegetable waxes such as carnauba wax, mineral waxes such as montan wax, petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax, and polyvalent fatty acids. Examples thereof include alcohol esters, higher amides, higher amines, condensates of fatty acids with aliphatic or aromatic amines, and synthetic waxes such as synthetic paraffin and polyolefin wax.
The amount of the other binder is 5 to 99% by weight, preferably 5 to 99% by weight of the transfer layer, together with the amount of the ethylene-polar monomer copolymer (A) and the salt of a fatty acid having 25 to 60 carbon atoms (B). 2
0 to 98% by weight. It is preferable that these are made into an aqueous dispersion, and then mixed with the aqueous dispersion of the ethylene-polar monomer copolymer (A) and the salt of a fatty acid having 25 to 60 carbon atoms (B).

【００２５】本発明の感熱転写記録媒体の転写層は、基
体の樹脂フィルムに、エチレン−極性モノマー共重合体
（Ａ）と、炭素数２５〜６０の脂肪酸の塩（Ｂ）の水性
分散体を塗布し、乾燥して形成されるのが、好ましい。
水性分散体の塗布は、スプレー、カーテン、フローコー
ト、ロールコーター、グラビアコーター、刷毛塗り、浸
漬等の各種方法で実施できる。乾燥は、自然乾燥でもよ
いが、例えば、５０〜１５０℃で１〜３００秒間加熱す
るのがよい。The transfer layer of the thermal transfer recording medium of the present invention comprises an aqueous dispersion of an ethylene-polar monomer copolymer (A) and a salt of a fatty acid having 25 to 60 carbon atoms (B) on a resin film as a substrate. It is preferably formed by coating and drying.
The application of the aqueous dispersion can be carried out by various methods such as spraying, curtain, flow coating, roll coater, gravure coater, brush coating, immersion and the like. Drying may be natural drying, for example, heating at 50 to 150 ° C. for 1 to 300 seconds is preferable.

【００２６】[0026]

【発明の実施の形態】以下に実施例を示して本発明を説
明するが、本発明は実施例によって何ら限定されるもの
ではない。 ［水性分散体の製造例１］エチレン−酢酸ビニル共重合
体（三井デュポンポリケミカル社製 エバフレックス４
２０：ＭＦＲ１５０、酢酸ビニル含有量１９重量％）１
００重量部、モンタン酸（クラリアント社製 ヘキスト
Ｓ：炭素数２８〜３２，酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）５
重量部を混合し、ベント付き２軸スクリュー押出機（池
貝鉄工社製ＰＣＭ−３０，Ｌ／Ｄ＝２０）のホッパーよ
り３kg／時間の速度で供給した。一方ベント部に設けた
供給口より、水酸化カリウムの１３重量％水溶液を３０
０g ／時間の割合（全体当たり１０重量％）で連続的に
供給した。加熱温度１６０℃で溶融混練し、溶融物を連
続的に押出した。押出された溶融物は、押出機出口に設
置したジャケット付きスタティックミキサーで９０℃ま
で冷却し、さらに８０℃の温水中に投入し、収率９９．
３重量％、固形分濃度４４重量％、ｐＨ１２の水性分散
体を得た。得られた水性分散体の固形分粒子の平均粒径
は、マイクロトラックで測定したところ、０．６μｍで
あった。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples. [Production Example 1 of Aqueous Dispersion] Ethylene-vinyl acetate copolymer (Evaflex 4 manufactured by DuPont-Mitsui Polychemicals)
20: MFR150, vinyl acetate content 19% by weight) 1
00 parts by weight, montanic acid (Hoechst S, Clariant: 28 to 32 carbon atoms, acid value 150 mgKOH / g) 5
Parts by weight were mixed and fed from a hopper of a vented twin screw extruder (PCM-30, L / D = 20, manufactured by Ikegai Iron Works) at a rate of 3 kg / hour. On the other hand, a 13% by weight aqueous solution of potassium hydroxide was supplied through a supply port provided in the vent part.
It was fed continuously at a rate of 0 g / h (10% by weight in total). The mixture was melt-kneaded at a heating temperature of 160 ° C., and the melt was continuously extruded. The extruded melt was cooled to 90 ° C. by a jacketed static mixer installed at the outlet of the extruder, and further poured into warm water at 80 ° C. to give a yield of 99.
An aqueous dispersion having a concentration of 3% by weight, a solid concentration of 44% by weight and a pH of 12 was obtained. The average particle size of the solid content particles of the obtained aqueous dispersion was 0.6 μm as measured by Microtrack.

【００２７】［水性分散体の製造例２］エチレン−酢酸
ビニル共重合体の代わりに、エチレン−エチルアクリレ
ート共重合体（三井デュポンポリケミカル社製 エバフ
レックスＡ７０９：ＭＦＲ２５、エチルアクリレート含
有量３５重量％）を用いる以外は、製造例１と同様な方
法で、収率９９重量％、固形分濃度４４重量％、ｐＨ１
２の水性分散体を得た。得られた水性分散体の固形分粒
子の平均粒径は、マイクロトラックで測定したところ、
０．６μｍであった。[Production Example 2 of Aqueous Dispersion] Instead of the ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer (Evaflex A709 manufactured by Du Pont-Mitsui Polychemicals, Inc .: MFR25, ethyl acrylate content 35% by weight) ), The yield was 99% by weight, the solid concentration was 44% by weight, and the pH was 1
An aqueous dispersion of 2 was obtained. The average particle diameter of the solid content particles of the obtained aqueous dispersion was measured by Microtrack,
It was 0.6 μm.

【００２８】［水性分散体の製造例３］モンタン酸の代
わりに、オレイン酸（炭素数１７）を用いる以外は、製
造例１と同様な方法で、収率９９重量％、固形分濃度４
４重量％、ｐＨ１２の水性分散体を得た。得られた水性
分散体の固形分粒子の平均粒径は、マイクロトラックで
測定したところ、０．８μｍであった。[Production Example 3 of Aqueous Dispersion] Except that oleic acid (having 17 carbon atoms) was used instead of montanic acid, the same method as in Production Example 1 was used, yield 99% by weight, solid content 4
An aqueous dispersion of 4% by weight, pH 12, was obtained. The average particle size of the solid content particles of the obtained aqueous dispersion was 0.8 μm as measured by Microtrack.

【００２９】［実施例１］製造例１で調製した水性分散
体と、カーボンブラックの水分散体（固形分濃度５０重
量％）を、その固形分比率が７０／３０となるように混
合し、攪拌して、水性分散体を得た（固形分濃度４６重
量％）。この水性分散体を、ポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）フィルムに乾燥膜厚２μｍとなるように、
バーコーダーで塗布し、エア・オーブン中、１００℃で
３分間乾燥し、試料を得た。試料を４０℃の水に１２時
間浸漬し、被膜外観を確認した結果、浸漬前後の変化は
認められなかった。すなわち、耐水性は問題ない。なお
転写層外表面の平滑性、転写性は良好であった。試料
は、パーソナルコンピューターの記録用紙として使用可
能である。Example 1 The aqueous dispersion prepared in Production Example 1 was mixed with an aqueous dispersion of carbon black (solid content concentration: 50% by weight) so that the solid content ratio became 70/30. By stirring, an aqueous dispersion was obtained (solid content concentration: 46% by weight). This aqueous dispersion is applied to a polyethylene terephthalate (PET) film so as to have a dry film thickness of 2 μm.
A sample was obtained by coating with a bar coder and drying at 100 ° C. for 3 minutes in an air oven. As a result of immersing the sample in water at 40 ° C. for 12 hours and confirming the appearance of the film, no change was observed before and after immersion. That is, there is no problem in water resistance. The smoothness and transferability of the outer surface of the transfer layer were good. The sample can be used as recording paper for a personal computer.

【００３０】［実施例２］製造例１で調製した水性分散
体の代わりに、製造例２で調製した水性分散体を用いる
以外は、実施例１と同様な方法で、試料を調製し、実施
例１と同様な方法で、耐水試験を行った。被膜外観の浸
漬前後の変化はなかった。Example 2 A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the aqueous dispersion prepared in Production Example 2 was used instead of the aqueous dispersion prepared in Production Example 1. A water resistance test was performed in the same manner as in Example 1. There was no change in the appearance of the coating before and after immersion.

【００３１】［比較例１］市販のエチレン−酢酸ビニル
共重合体エマルジョン（固形分濃度：４０重量％、平均
粒径：０．５μｍ、ノニオン型界面活性剤配合）を使用
し、実施例１と同様に試料を作成し、実施例１と同様に
耐水試験を行ったところ、被膜が剥離した。Comparative Example 1 A commercially available ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion (solid content: 40% by weight, average particle size: 0.5 μm, compounded with a nonionic surfactant) was used. When a sample was prepared in the same manner and subjected to a water resistance test in the same manner as in Example 1, the coating was peeled off.

【００３２】［比較例２］製造例１で調製した水性分散
体の代わりに、製造例３で調製した水性分散体を用いる
以外は、実施例１と同様な方法で、試料を調製し、実施
例１と同様な方法で、耐水試験を行った。被膜にふくれ
が認められた。すなわち基材と被膜の間にはがれが認め
られた。Comparative Example 2 A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the aqueous dispersion prepared in Production Example 3 was used instead of the aqueous dispersion prepared in Production Example 1. A water resistance test was performed in the same manner as in Example 1. Blisters were observed in the coating. That is, peeling was observed between the substrate and the coating.

【００３３】[0033]

【発明の効果】本発明の感熱転写記録媒体を構成する感
熱転写層は、溶融成形可能な分子量を有するエチレン−
極性モノマー共重合体（Ａ）と炭素数２５〜６０の脂肪
酸の塩（Ｂ）を含有し、界面活性剤を含有していないた
め、耐水性に優れ、転写層外表面が平滑であり、かつ着
色剤との馴染みも良く、ファクシミリ、パーソナルコン
ピューター、ワードプロセッサー等の記録媒体として好
適である。The thermal transfer layer constituting the thermal transfer recording medium of the present invention has a molecular weight of ethylene which can be melt-molded.
Since it contains a polar monomer copolymer (A) and a salt of a fatty acid having 25 to 60 carbon atoms (B) and does not contain a surfactant, it has excellent water resistance, has a smooth outer surface of the transfer layer, and It has good familiarity with colorants and is suitable as a recording medium for facsimile, personal computer, word processor and the like.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】基体と、該基体上に設けられた感熱転写層
とからなる感熱転写記録媒体において、感熱転写層が、
（Ａ）エチレン−極性モノマー共重合体と（Ｂ）炭素数
２５〜６０の脂肪酸の塩を合わせて５〜９９重量％含有
することを特徴とする感熱転写記録媒体。1. A thermal transfer recording medium comprising a substrate and a thermal transfer layer provided on the substrate, wherein the thermal transfer layer comprises:
A thermal transfer recording medium containing (A) an ethylene-polar monomer copolymer and (B) a salt of a fatty acid having 25 to 60 carbon atoms in a total amount of 5 to 99% by weight. 【請求項２】基体と、前記基体上に設けられた感熱転写
層とからなる感熱転写記録媒体において、前記感熱転写
層が、（Ａ）エチレン−極性モノマー共重合体、（Ｂ）
炭素数２５〜６０の脂肪酸の塩と（Ｂ')炭素数２５〜６
０の脂肪酸および／または炭素数２５〜６０の脂肪酸の
エステルを合わせて５〜９９重量％含有することを特徴
とする請求項１に記載の感熱転写記録媒体。2. A thermal transfer recording medium comprising a substrate and a thermal transfer layer provided on the substrate, wherein the thermal transfer layer comprises: (A) an ethylene-polar monomer copolymer;
A salt of a fatty acid having 25 to 60 carbon atoms and (B ′) a salt of 25 to 6 carbon atoms
2. The thermal transfer recording medium according to claim 1, wherein the recording medium contains 5 to 99% by weight of a total of 0 fatty acids and / or esters of fatty acids having 25 to 60 carbon atoms. 【請求項３】前記感熱転写層が、（Ａ）エチレン−極性
モノマー共重合体１００重量部に対し、（Ｂ）炭素数２
５〜６０の脂肪酸の塩を０．５〜３０重量部含有するこ
とを特徴とする請求項１または請求項２に記載の感熱転
写記録媒体。3. The thermal transfer layer according to claim 1, wherein (A) 100 parts by weight of the ethylene-polar monomer copolymer and (B) carbon number 2
The thermal transfer recording medium according to claim 1, further comprising 0.5 to 30 parts by weight of a salt of 5 to 60 fatty acids. 【請求項４】前記感熱転写層が、（Ａ）エチレン−極性
モノマー共重合体１００重量部に対して、（Ｂ）炭素数
２５〜６０の脂肪酸の塩と（Ｂ')炭素数２５〜６０の脂
肪酸および／または炭素数２５〜６０の脂肪酸のエステ
ルを合わせて０．５〜３０重量部含有することを特徴と
する請求項２に記載の感熱転写記録媒体。4. The heat-sensitive transfer layer according to claim 1, wherein (B) a salt of a fatty acid having 25 to 60 carbon atoms and (B ') a 25 to 60 carbon atoms with respect to 100 parts by weight of the ethylene-polar monomer copolymer (A). The heat-sensitive transfer recording medium according to claim 2, wherein the total amount of the fatty acid and / or the ester of a fatty acid having 25 to 60 carbon atoms is 0.5 to 30 parts by weight. 【請求項５】前記感熱転写層が、（Ａ）エチレン−極性
モノマー共重合体と、（Ｂ')炭素数２５〜６０の脂肪酸
および／または炭素数２５〜６０の脂肪酸のエステルを
溶融混練後、これに塩基性物質と全体に対して３〜２５
重量％の水を添加して溶融混練を行い、前記脂肪酸を中
和および／または前記脂肪酸のエステルをけん化し、か
つ固形分を水相に分散させて得た、（Ａ）前記共重合体
と（Ｂ）炭素数２５〜６０の脂肪酸の塩を含む水性分散
体を用いて形成したものであることを特徴とする請求項
１〜請求項４のいずれかに記載の感熱転写記録媒体。5. The method according to claim 1, wherein the thermal transfer layer is prepared by melt-kneading (A) an ethylene-polar monomer copolymer and (B ') a fatty acid having 25 to 60 carbon atoms and / or an ester of a fatty acid having 25 to 60 carbon atoms. , To which a basic substance and 3-25
(A) the copolymer obtained by melt-kneading by adding water by weight to neutralize the fatty acid and / or saponify the ester of the fatty acid and dispersing a solid content in an aqueous phase; The thermal transfer recording medium according to any one of claims 1 to 4, wherein the thermal transfer recording medium is formed using an aqueous dispersion containing (B) a salt of a fatty acid having 25 to 60 carbon atoms. 【請求項６】前記感熱転写層の（Ａ）エチレン−極性モ
ノマー共重合体が、エチレン−酢酸ビニル共重合体また
はエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体であ
ることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれかに記
載の感熱転写記録媒体。6. The thermal transfer layer according to claim 1, wherein the ethylene-polar monomer copolymer (A) is an ethylene-vinyl acetate copolymer or an ethylene- (meth) acrylate copolymer. The thermal transfer recording medium according to claim 1. 【請求項７】前記感熱転写層の（Ｂ）炭素数２５〜６０
の脂肪酸の塩がモンタン酸のアルカリ金属塩であること
を特徴とする請求項１〜請求項６のいずれかに記載の感
熱転写記録媒体。7. The heat-sensitive transfer layer (B) having 25 to 60 carbon atoms.
7. The thermal transfer recording medium according to claim 1, wherein the salt of the fatty acid is an alkali metal salt of montanic acid.