JP2000081730A - 電子写真用トナ―バインダ― - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 トナー化した際に、耐熱保存性および低温定
着性が良好で、ホットオフセット発生温度が高く、かつ
画像性に優れるトナーバインダーを提供する。 【解決手段】 反応性官能基（ａ）を有するスチレン−
アクリル系樹脂（Ａ）と（ａ）と反応する官能基（ｂ）
を有するスチレン系樹脂またはスチレン−アクリル系樹
脂（Ｂ）とからなる電子写真用トナーバインダーにおい
て、（Ａ）は重量平均分子量が２０万〜２００万である
高分子量体（Ｃ）と重量平均分子量が３０００〜５００
００である低分子量体（Ｄ）からなり、（Ｄ）中の
（ａ）の当量（Eq/g）は（Ｃ）中の（ａ）の当量の５０
％以下であり、（ａ）が酸無水基、水酸基、イソシアネ
ート基、アミノ基、グリシジル基の群から選ばれる反応
性官能基である電子写真用トナーバインダー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用トナーバ
インダーに関する。

【０００２】

【従来の技術】粉体の乾式トナーによる電子写真用プロ
セスでは紙等の上に転写されたトナーを定着するため
に、接触加熱型定着器（ヒートロール）を用いる方法、
加熱体と紙等の間にフィルムまたはベルトを介する方法
（例えば特開平４−７０６８８号公報および特開平４−
１２５５８号公報）が広く採用されている。この方法で
は、定着下限温度（以下ＭＦＴと略す）は低いことが望
ましく（低温定着性）、また、ヒートロール表面、フィ
ルムまたはベルトへのホットオフセットが発生する温度
（以下ＨＯＴと略す）は高いことが望ましい（耐ホット
オフセット性）。また、鮮明な画像を得るためには、摩
擦帯電量の高いトナーが好ましい（帯電特性）。

【０００３】従来、この乾式トナーのバインダー成分と
して、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合
体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が一般に使用さ
れ、中でも粉砕性、帯電性等の性能と、コストの点から
ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂が、広
く使用されている。低温定着性、耐ホットオフセット性
を満足させるためには、樹脂の分子量分布を広くするこ
とにより改良する方法が多く提案されている。分子量分
布を広げる方法としては、ビニル系樹脂では、ビニル系
架橋剤を使用する方法（特開昭６１−２１５５５８号公
報、特開昭６３−４４６６５号公報、特開昭６３−２２
３０１４号公報、特開平４−２０２３０７号公報）や、
分子量分布において、高分子部分と低分子部分に２つの
ピークを有するバインダー（特公昭６３−３２１８０
号、特公昭６３−３２３８２号公報）あるいは、カルボ
キシル基含有ビニル樹脂をグリシジル化合物で架橋させ
たバインダー（特開平６−１１８９０号公報、特開平６
−２２２６１２号公報）などが提唱されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のよう
に、単に架橋構造を含有するバインダーや、単に高分子
量体と低分子量体からなるバインダーでは、トナー化工
程の混練で、架橋部分や、高分子部分が激しく分子切断
され、トナーの溶融弾性が低くなりやすいため、耐ホッ
トオフセット性を維持するために、架橋成分や高分子量
体成分を多く使用することになり、樹脂の溶融粘度が上
がり、トナーの低温定着性が不充分となる。また、ポリ
マー中の官能基の反応を利用して架橋させる従来の方法
では、ＨＯＴを上げるために、官能基量を増やし、バイ
ンダーの架橋度を上げると、極性基の量が増え、バイン
ダーの帯電特性が不十分となる。以上のように従来の技
術では、近年のコピー機やファクシミリ、プリンタの高
画質を求められる要望や、ハードの高速化、小型化に伴
う、より耐ホットオフセット性、より低温定着性を求め
る動向に充分に対応できているとは言いがたい。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は上記の問題を解
決するものであって、トナー化した際に帯電特性に優れ
るトナーバインダーであり、かつ従来より、ホットオフ
セット発生温度が高く、かつ低温定着性に優れるトナー
バインダーを得ることを目的に鋭意検討した結果本発明
に到達した。すなわち、本発明は反応性官能基（ａ）を
有するスチレン−アクリル系樹脂（Ａ）と（ａ）と反応
する官能基（ｂ）を有するスチレン系樹脂またはスチレ
ン−アクリル系樹脂（Ｂ）とからなる電子写真用トナー
バインダーにおいて、（Ａ）は重量平均分子量が２０万
〜２００万である高分子量体（Ｃ）と重量平均分子量が
３０００〜５００００である低分子量体（Ｄ）からな
り、（Ｄ）中の（ａ）の当量（Eq/g）は（Ｃ）中の
（ａ）の当量の５０％以下であり、（ａ）が酸無水基、
水酸基、イソシアネート基、アミノ基、グリシジル基の
群から選ばれる反応性官能基である電子写真用トナーバ
インダーである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳述する。本発明
の反応性官能基(ａ)は通常、酸無水基、水酸基、イソシ
アネート基、アミノ基、グリシジル基である。これらの
中で好ましいのは酸無水基、水酸基、アミノ基である。
更に好ましくは酸無水物である。これら（ａ）を樹脂に
導入し（Ａ）を得る方法としては（ａ）を有するビニル
モノマーをスチレン系モノマーおよびアクリル系モノマ
ーと共重合する方法が好ましい。酸無水基を有するビニ
ルモノマーとしては例えば無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸、無水クロトン酸などが挙げられる。これらの中で
好ましいのは、無水マレイン酸、無水イタコン酸であ
る。水酸基を有するビニルモノマーとしては、例えば２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンモノ
（メタ）アクリレート、アリルアルコールなどが挙げら
れる。これらの中で好ましいのは２−ヒドロキシ（メ
タ）アクリレートである。イソシアネート基を有するビ
ニルモノマーとしては、例えばｍ−イソプロペニル−
α、α−ジメチルベンジルイソシアネート、メタクリロ
イルイソシアネート、２−イソシアネートエチルメタク
リレートなどが挙げられる。これらの中で好ましいのは
ｍ−イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジルイソシ
アネートである。アミノ基を有するビニルモノマーとし
てはアミノ基含有スチレン（１−スチリルメチルイミダ
ゾールなど）、アミノ基含有（メタ）アクリレート（ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレートなど）および
アミノ基含有（メタ）アクリルアミド（ジメチルアミノ
プロピル（メタ）アクリルアミドなど）などが挙げられ
る。これらのなかで好ましいのはアミノ基含有（メタ）
アクリレートである。グリシジル基を有するビニルモノ
マーとしては、例えば（メタ）アクリル酸グリシジル、
（メタ）アクリル酸β−メチルグリシジル、アリルグリ
シジルエーテルなどが挙げられる。これらの中で好まし
いのは（メタ）アクリル酸グリシジルである。

【０００７】（ａ）を有するスチレン−アクリル系樹脂
（Ａ）に用いるスチレン系モノマーとしては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−
ヒドロキシスチレン、ｐ−アセトキシスチレン等が挙げ
られる。アクリル系モノマーとしては、（メタ）アクリ
ル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２ーエチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステ
アリルなどの、アルキル基の炭素数が１〜１８のアルキ
ル（メタ）アクリレートや、ジビニルベンゼン、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、ジビニルトルエンなどの
ジビニル化合物などが挙げられる。また、これらのスチ
レン系モノマー、アクリル系モノマー以外のその他のビ
ニル系モノマーを共重合させても良い。その他のビニル
系モノマーとしては、酢酸ビニルなどのビニルエステル
類；ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル類；α
−オレフィン、イソプレン、ブタジエンなどの脂肪族炭
化水素系ビニル；（メタ）アクリロニトリルなどが挙げ
られる。

【０００８】（ａ）と反応する官能基（ｂ）は、例えば
（ａ）が無水物基の場合、（ｂ）は水酸基、イソシアネ
ート基、アミノ基などが挙げられる。これらの中で好ま
しいのは、水酸基、アミノ基である。（ａ）が水酸基の
場合、（ｂ）はイソシアネート基、酸無水基、グリシジ
ル基などが挙げられる。これらの中で好ましいのは、イ
ソシアネート基、酸無水基である。（ａ）がアミノ基の
場合（ｂ）はイソシアネート基、酸無水基などが挙げら
れる。これらの中で好ましいのは、イソシアネート基、
酸無水基である。（ａ）がイソシアネート基の場合、
（ｂ）は水酸基、アミノ基、カルボキシル基、グリシジ
ル基、酸無水基などが挙げられる。これらの中で好まし
いのは、水酸基、アミノ基である。（ａ）がグリシジル
基の場合、（ｂ）はカルボキシル基、水酸基、酸無水基
のなどが挙げられる。これらの中で好ましいのは、カル
ボキシル基である。

【０００９】スチレン−アクリル系樹脂（Ａ）は高分子
量体（Ｃ）と低分子量体（Ｄ）からなり、（Ｃ）の重量
平均分子量は２０万〜２００万であり、好ましくは３０
万〜１８０万、更に好ましくは４０万〜１５０万であ
る。重量平均分子量が２０万より小さいとトナーにした
時のＨＯＴが低下する。重量平均分子量が２００万を超
えるとトナーにした時のＭＦＴが高くなる。（Ｃ）のガ
ラス転移点は通常４０℃〜８０℃である。（Ｃ）中の
（ａ）の含量はＨＯＴを高くするためには通常０．００
１ｍＥｑ／ｇ〜０．５ｍＥｑ／ｇである。好ましくは
０．００２ｍＥｑ／ｇ〜０．４ｍＥｑ／ｇであり、更に
好ましくは、０．００３ｍＥｑ／ｇ〜０．３ｍＥｑ／ｇ
が更に好ましい。（ａ）を酸無水基にした場合、帯電特
性を向上させるためには、（Ｃ）を重合する際、カルボ
キシル基を有するビニルモノマーを共重合することが好
ましい。カルボキシル基を有するビニルモノマーとして
は例えば（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマ−ル
酸、ケイヒ酸、マレイン酸モノブチルなど不飽和二塩基
酸のモノエステルなどが挙げられる。これらの中で好ま
しいのは、（メタ）アクリル酸、マレイン酸モノブチル
である。

【００１０】（Ｃ）を製造する重合方法としては、溶液
重合、塊状重合、懸濁重合などの任意の方法を選択でき
る。重合開始剤としては、特に限定されないが、例え
ば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロ
ニトリルなどのアゾ系開始剤；ベンゾイルパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイドなどの過酸化物系開
始剤；２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレ
ートなどの１分子内に２つ以上のパーオキシド基を有す
る多官能性重合開始剤；ジアリルパーオキシジカーボネ
ート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネートなどの
１分子内に１つ以上のパーオキシド基と１つ以上の重合
性不飽和基を有する多官能性重合開始剤などが挙げられ
る。これらのうち、好ましいのは多官能性重合開始剤で
ある。

【００１１】（Ｃ）を溶液重合によって得る場合の溶剤
としては、特に限定されないが、トルエン、キシレン、
エチルベンゼンなどの芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸
ブチルなどのエステル系溶剤、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、メチルエチルケトンなどが挙げ
られる。好ましくは、ジメチルホルムアミド、キシレ
ン、トルエンである。また（Ｃ）を懸濁重合によって得
る場合、炭酸カルシウム、リン酸カルシウムなどの無機
塩系分散剤、ポリビニルアルコール、メチル化セルロー
スなどの有機系分散剤を用いて水中で重合することがで
きる。重合温度は通常５０〜１６０℃、好ましくは６０
〜１４０℃である。重合中の雰囲気は窒素のような不活
性ガスの存在下で行うことが好ましい。

【００１２】低分子量体（Ｄ）の重量平均分子量は３０
００〜５００００であり、好ましくは３５００〜４００
００、更に好ましくは４０００〜３００００である。重
量平均分子量が３０００より小さいとトナーにした時の
耐熱保存性が低下する。重量平均分子量が５００００を
超えるとトナーにした時のＭＦＴが高くなる。（Ｄ）の
ガラス転移点は通常４０℃〜８０℃である。（Ｄ）中の
（ａ）の官能基当量（Eq/g）は（Ｃ）中の（ａ）の官能
基当量の５０％以下である。好ましくは３０％以下、更
に好ましくは１０％以下である。５０％を越えるとトナ
ーにした時に帯電特性が悪くなる。またＨＯＴも低下す
る。 （ａ）を酸無水基
にした場合、帯電特性をコントロールするために、
（Ｄ）を重合する際、カルボキシル基を有するビニルモ
ノマーを共重合することができる。カルボキシル基を有
するビニルモノマーは前記記載のモノマーなどが挙げら
れる。

【００１３】（Ｄ）を製造する重合方法としては、溶液
重合、塊状重合、懸濁重合などの任意の方法を選択でき
る。これらのうち、好ましいのは溶液重合である。
（Ｄ）を溶液重合で重合する場合、前記記載の溶液重合
の方法で重合できる。（Ｄ）を重合する際の重合開始剤
としては、特に限定されないが、前記記載の重合開始剤
が挙げられる。これらの中で好ましいのは、単官能開始
剤である。

【００１４】（Ａ）の高分子量体（Ｃ）と低分子量体
（Ｄ）の重量比率は通常７０／３０〜５／９５である。
好ましくは６０／４０〜１０／９０である。更に好まし
くは５０／５０〜２０／８０である。（Ａ）のガラス転
移点（Ｔｇ）は、トナーにした時の耐熱保存性及びトナ
ーにした時のＭＦＴの観点から、通常４０〜８０℃であ
り、好ましくは５０〜７０℃である。

【００１５】本発明のスチレン系樹脂、またはスチレン
−アクリル系樹脂（Ｂ）に、反応性官能基（ｂ）を導入
する方法は前記記載の（Ａ）に（ａ）を導入する場合と
同様に反応性官能基（ｂ）を有するビニルモノマーとス
チレン系モノマーまたはスチレン系モノマーとアクリル
系モノマーを共重合させることにより得ることができ
る。（ｂ）を有するモノマーは前記記載のビニルモノマ
ーなどが挙げられる。これらの中で好ましいのは（ｂ）
が酸無水基の場合、無水マレイン酸、無水イタコン酸で
ある。（ｂ）が水酸基の場合２−ヒドロキシ（メタ）ア
クリレートである。（ｂ）がグリシジル基の場合、（メ
タ）アクリル酸グリシジルである。（ｂ）がイソシアネ
ート基の場合、ｍ−イソプロペニル−α、α−ジメチル
ベンジルイソシアネートである。（ｂ）がカルボキシル
基の場合、（メタ）アクリル酸、マレイン酸モノブチル
である。（ｂ）がアミノ基の場合、アミノ基含有（メ
タ）アクリレートである。（ｂ）を有するモノマーと共
重合させるモノマーは前記記載のスチレン系モノマー、
アクリル系モノマー、その他のビニルモノマーなどが挙
げられる。この中で好ましいのは、スチレン、ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリ
ル（メタ）アクリレートなどの、アルキル基の炭素数が
１〜１８のアルキル（メタ）アクリレートである。

【００１６】（Ｂ）を製造する重合方法としては、溶液
重合、塊状重合、懸濁重合などの任意の方法を選択でき
る。これらのうち、好ましいのは溶液重合である。
（Ｂ）を溶液重合で重合する場合、前記記載の溶液重合
の方法で重合できる。（Ｂ）を重合する際の重合開始剤
としては、特に限定されないが、前記記載の重合開始剤
が挙げられる。

【００１７】本発明に用いる（Ｂ）の重量平均分子量は
通常３０００〜２００万であり、好ましくは４０００〜
１００万であり、更に好ましくは５０００〜５０万であ
る。（Ｂ）のガラス転移点は通常３０℃〜１５０℃であ
り、好ましくは３５℃〜９０℃であり、更に好ましくは
４０℃〜８０℃でる。（Ｂ）中の（ｂ）の含量は通常
０．００１ｍＥｑ／ｇ〜２ｍＥｑ／ｇである。好ましく
は０．０１ｍＥｑ／ｇ〜１．５ｍＥｑ／ｇであり。ＭＦ
ＴとＨＯＴのバランスの面から０．１ｍＥｑ／ｇ〜１．
０ｍＥｑ／ｇが更に好ましい。

【００１８】本発明のトナー用樹脂の製造方法は（Ａ）
と（Ｂ）を配合し、加熱することで得られる。反応槽中
で（Ａ）と（Ｂ）を加熱することもできるが、増粘する
ため、ニーダー等を使用し加熱溶融状態で（Ａ）と
（Ｂ）を反応させることが好ましい。また、（Ａ）と
（Ｂ）を粉体で配合しトナーを作成する際に加熱、反応
させることもできる。（Ａ）と（Ｂ）の重量比率は通常
（Ａ）１００部に対し（Ｂ）は０．２部〜２０部であ
る。好ましくは（Ｂ）は０．３部〜１５部であり、更に
好ましくは０．５部〜１０部である。

【００１９】本発明のトナーバインダーの用途となる電
子写真用トナーの製法の一例を示すと、トナー重量に基
づいてトナーバインダーが通常４５〜９５重量％、公知
の着色剤（カーボンブラック、鉄黒、ベンジジンイエロ
ー、キナクドリン、ローダミンＢ、フタロシアニン等）
が通常５〜１０重量％および磁性粉（鉄、コバルト、ニ
ッケル、ヘマタイト、フェライトなどの化合物）が通常
０〜５０重量％の割合で用い、さらに種々の添加剤［荷
電調整剤（金属錯体、ニグロシンなど）、滑剤（ポリテ
トラフルオロエチレン、低分子量ポリオレフィン、脂肪
酸、もしくはその金属塩またはアミドなど）など］を加
えることができる。これらの添加剤の量はトナー重量に
基づいて通常０〜１０重量％である。電子写真用トナー
は上記成分を乾式ブレンドした後、溶融混練され、その
後粗粉砕され、最終的にジェット粉砕機などを用いて微
粉砕され粒径５〜２０μｍの微粒子として得る。前記電
子写真用トナーは、必要に応じて鉄粉、ガラスビーズ、
ニッケル粉、フェライトなどのキャリア粒子と混合され
て電気的潜像の現像剤として用いられる。また粉体の流
動性改良のために疎水性コロイダルシリカ微粉末を用い
ることもできる。前記電子写真用トナーは支持体（紙、
ポリエステルフィルムなど）に定着され使用される。定
着方法については前述の通りである。

【００２０】

【実施例】以下実施例により本発明を更に説明するが本
発明はこれに限定されるものではない。以下、部は重量
部を示す。また、合成例、実施例および比較例で得られ
た樹脂の性質の測定法を次に示す。

【００２１】 分子量測定 装置 ：東ソー株式会社製 ＨＬＣ−８０２Ａ 条件 ：カラム 東ソー株式会社製 ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨXL２本 測定温度 ：４０℃ 試料溶液 ：０．２５重量％のテトラヒドロフラン溶液 溶液注入量：１００μｌ 検出機 ：屈折率検出機 なお分子量校正曲線は標準ポリスチレンを用いて作成。

【００２２】ガラス転移点（Ｔｇ）測定 装置：セイコー電子工業株式会社製 ＤＳＣ２０、ＳＳ
Ｃ／５８０ 条件：ＡＳＴＭ（Ｄ３４１８−２）法

【００２３】樹脂（Ｃ）の作成 製造例１ 温度計、撹拌機、窒素導入管の付いたオートクレーブ反
応槽中にスチレン７５６．２部、アクリル酸ｎ−ブチル
２３４部、無水マレイン酸３．３部、ジビニルベンゼン
０．１５部の混合モノマーと、開始剤として、２，２−
ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシ
ル）プロパン０．５部を入れ、窒素気流中で、９０℃で
５時間重合した後、キシレン２４５部、無水マレイン酸
３．３部を投入し、９０℃で１時間重合後、温度１１０
℃で１時間重合した。更に２，２−ビス（４，４−ジ−
ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン０．１
部とキシレン１２２部、無水マレイン酸３．２部を投入
し１１０℃で４時間重合した後、１５０℃でジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド１部とキシレン２５部を投入し２時
間重合し重合を完結させ、減圧下で脱溶剤することによ
って樹脂（Ｃ１）を得た。（Ｃ１）のＧＰＣによる重量
平均分子量は６０万、ガラス転移点は６０℃、酸価は
５．６であった。

【００２４】製造例２ 混合モノマーをスチレン７５１．２部、アクリル酸ｎ−
ブチル２３４部、無水マレイン酸３．３部、アクリル酸
５部、ジビニルベンゼン０．１５部とする以外は、製造
例１と同様にし樹脂（Ｃ２）を得た。（Ｃ２）のＧＰＣ
による重量平均分子量は５０万、ガラス転移点は６１
℃、酸価は９．５であった。

【００２５】製造例３ 製造例１と同じ反応槽中にスチレン７５３部、アクリル
酸ｎ−ブチル２３４部、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート１３部、ジビニルベンゼン０．１５部の混合モノ
マーと、開始剤として、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ
−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン０．５部
を入れ、窒素気流中で、９０℃で５時間重合した後、キ
シレン２４５部を投入し、９０℃で１時間重合後、温度
１１０℃で１時間重合した。更に２，２−ビス（４，４
−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン
０．１部とキシレン１２２部を投入し１１０℃で４時間
重合した後、１５０℃でジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
１部とキシレン２５部を投入し２時間重合し重合を完結
させ、減圧下で脱溶剤することによって樹脂（Ｃ３）を
得た。（Ｃ３）のＧＰＣによる重量平均分子量は６０
万、ガラス転移点は６０℃、水酸基価は５．６であっ
た。

【００２６】製造例４ 混合モノマーを、スチレン７５０．３部、アクリル酸ｎ
−ブチル２３４部、２−（ジメチルアミノ）エチルメタ
クリレート１５．７部、ジビニルベンゼン０．１５部と
する以外は、製造例３と同様にし樹脂（Ｃ４）を得た。
（Ｃ４）のＧＰＣによる重量平均分子量は５０万、ガラ
ス転移点は５９℃、アミン価は５．５であった。

【００２７】製造例５ 混合モノマーを、スチレン７５８．８部、アクリル酸ｎ
−ブチル２３４部、アクリル酸７．２部、ジビニルベン
ゼン０．１５部とする以外は、製造例３と同様にし樹脂
（Ｃ５）を得た。（Ｃ５）のＧＰＣによる重量平均分子
量は５５万、ガラス転移点は６０℃、酸価は５．５であ
った。

【００２８】樹脂（Ｄ）の作成 製造例６ 製造例１と同様の装置にキシレン４５２部を入れ、窒素
置換後１７０℃でスチレン８４５部、アクリル酸ｎ−ブ
チル１５５部の混合モノマーと、開始剤としてジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド６．４部と、キシレン１２５部の
混合物を３時間で滴下した。滴下後１時間１７０℃で熟
成させ、重合を完結させた。その後減圧下で脱溶剤する
ことによって樹脂（Ｄ１）を得た。（Ｄ１）のＧＰＣに
よる重量平均分子量は１．３万、ガラス転移点は５９℃
であった。

【００２９】製造例７ 混合モノマーをスチレン８３９．９部、アクリル酸ｎ−
ブチル１５５部、アクリル酸５．１部とする以外は製造
例６と同様にし、樹脂（Ｄ２）を得た。（Ｄ２）のＧＰ
Ｃによる重量平均分子量は１．２万、ガラス転移点は６
０℃、酸価は４．０であった。

【００３０】製造例８ 混合モノマーをスチレン８３９．９部、アクリル酸ｎ−
ブチル１５５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
１０部とする以外は製造例６と同様にし、樹脂（Ｄ３）
を得た。（Ｄ３）のＧＰＣによる重量平均分子量は１．
３万、ガラス転移点は６０℃、水酸基価は４．３であっ
た。

【００３１】製造例９ 製造例１と同様の装置にキシレン２００部を入れ、窒素
置換後１４０℃でスチレン８００部、アクリル酸ｎ−ブ
チル２００部の混合モノマーと、開始剤としてジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド４．９部と、キシレン１００部の
混合物を３時間で滴下した。滴下後１時間１４５℃で熟
成させ、重合を完結させた。その後減圧下で脱溶剤する
ことによって樹脂（Ｄ４）を得た。（Ｄ４）のＧＰＣに
よる重量平均分子量は６万、ガラス転移点は６０℃であ
った。

【００３２】樹脂Ｂの作成 製造例１０ 混合モノマーをスチレン８０３部、アクリル酸ｎ−ブチ
ル１４５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５２
部とする以外は製造例６と同様にし、樹脂（Ｂ１）を得
た。（Ｂ１）のＧＰＣによる重量平均分子量は１．３
万、ガラス転移点は５４℃、水酸基価は２２．５であっ
た。

【００３３】製造例１１ 混合モノマーをスチレン７９２．２部、アクリル酸ｎ−
ブチル１４５部、２−（ジメチルアミノ）エチルメタク
リレート６２．８部とする以外は製造例６と同様にし、
樹脂（Ｂ２）を得た。（Ｂ２）のＧＰＣによる重量平均
分子量は１．０万、ガラス転移点は５６℃、アミン価は
２２．４であった。

【００３４】製造例１２ 混合モノマーをスチレン８１５．８部、アクリル酸ｎ−
ブチル１４５部、無水マレイン酸３９．２部とする以外
は製造例６と同様にし、樹脂（Ｂ３）を得た。（Ｂ３）
のＧＰＣによる重量平均分子量は９０００、ガラス転移
点は５３℃、酸価は２３であった。

【００３５】製造例１３ 混合モノマーをスチレン７６８部、アクリル酸ｎ−ブチ
ル１４５部、ｍ−イソプロペニル−α、α−ジメチルベ
ンジルイソシアネート８７部とする以外は製造例６と同
様にし、樹脂（Ｂ４）を得た。（Ｂ４）のＧＰＣによる
重量平均分子量は１．２万、ガラス転移点は５５℃、イ
ソシアネート基含量は０．４ｍｍｅｑ／ｇであった。

【００３６】樹脂（Ａ）の作成 製造例１４〜２０ 冷却管、撹拌機付コルベンにキシレン１００部を仕込
み、表１に記載した量の（Ｄ）を加え溶解した後、
（Ｃ）を加え、窒素置換後、撹拌しながら１５０℃で２
時間撹拌し均一に溶解させた。その後１７０℃で減圧脱
溶剤し、樹脂（Ａ１）〜（Ａ７）を得た。表１に（Ａ）
のＴｇを示す。

【００３７】

【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 樹脂 （Ｃ） （Ｄ） Ｔｇ℃ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 14 A1 C1 40部 D1 60部 59 製 15 A2 C2 40部 D2 60部 60 16 A3 C3 40部 D1 60部 59 造 17 A4 C4 40部 D1 60部 59 18 A5 C5 40部 D1 60部 59 例 19 A6 C3 40部 D3 60部 60 20 A7 C1 40部 D4 60部 60 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００３８】実施例１〜７ 製造例１４〜１７で得られた樹脂（Ａ）と製造例１０〜
１３で得られた樹脂（Ｂ）を表２に記載した配合比で粉
体ブレンドし内温２１０℃の二軸押出機で溶融混練、し
（Ａ）と（Ｂ）を反応させ本発明のトナーバインダー
（ＴＢ１）〜（ＴＢ７）を得た。

【００３９】

【表２】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 樹脂 （Ａ） （Ｂ） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 1 TB1 A1 100部 B1 6.3部 実 2 TB2 A1 100部 B2 6.3部 3 TB3 A2 100部 B1 6.3部 施 4 TB4 A2 100部 B2 6.3部 5 TB5 A3 100部 B3 6.3部 例 6 TB6 A4 100部 B3 6.3部 7 TB7 A4 100部 B4 6.3部 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００４０】比較例１〜６ 表３の成分を実施例１と同様にして、比較のトナーバイ
ンダー（ＴＢ８〜ＴＢ１１）を得た。

【００４１】

【表３】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 樹脂 （Ａ） （Ｂ） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比 1 TB8 A5 100部 B1 6.3部 較 2 TB9 A6 100部 B3 6.3部 例 3 TB10 A7 100部 B1 6.3部 4 TB11 A1 100部 なし −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００４２】使用例および比較使用例 トナーバインダーの評価は二成分現像方式、および一成
分現像方式の二通りで行った。 二成分現像方式の評価 実施例１〜７の本発明のトナーバインダーおよび比較例
１〜４のトナーバインダーの各々８８部にカーボンブラ
ック（三菱化成（株）製 ＭＡ１００）７部、低分子量
ポリプロピレン（三洋化成工業（株）製 ビスコール５
５０Ｐ）３部、及び荷電調整剤（保土ヶ谷化学工業
（株）製スピロンブラックＴＲＨ）２部を均一混合した
後、内温１５０℃の二軸押出機で混練、冷却物をジェッ
トミルで微粉砕し、ディスパージョンセパレータで分級
し平均粒径１２μｍのトナーａ〜ｋを得た。

【００４３】試験例１ トナーａ〜ｋの各々３部にフェライトキャリア（パウダ
ーテック（株）製 Ｆ−１００）９７部を均一混合し、
市販複写機（（株）東芝製ＢＤ−７７２０）を用いて紙
上にトナー像を転写し、転写された紙上のトナーを市販
複写機（シャープ（株）製 ＳＦ８４００Ａ）の定着部
を改造して、Ａ４紙３５枚／分のスピードで定着テスト
を行った。画像性は定着後の画像濃度で判定した。テス
ト結果は表４に示した通りである。

【００４４】試験例２ トナーａ〜ｋのそれぞれをポリエチレン製の瓶に入れ、
４５℃の恒温水槽に８時間保持した後、４２メッシュの
ふるいに移し、ホソカワミクロン（株）製パウダーテス
ターを用いて１０秒間振とうし、ふるいのうえに残った
トナーの重量％を測定し、耐熱保存性のテストとした。
数字の小さいもの程、耐熱保存性が良い。３５％以下で
あると問題なく使用できるレベルである。結果を表４に
示す。

【００４５】

【表４】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− トナー トナー MFT HOT 画像性 耐熱 ハ゛インタ゛ー （℃） （℃） 保存性 ＊１ ＊２ ＊３ （％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 a TB1 128 ＞240 〇 27 b TB2 128 ＞240 〇 27 施 c TB3 127 ＞240 ◎ 28 d TB4 128 ＞240 ◎ 29 例 e TB5 130 235 ○ 28 f TB6 130 240 ○ 27 g TB7 131 235 ○ 27 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− h TB8 132 190 ○ 28 比 i TB9 132 195 ○ 29 較 j TB10 144 ＞240 ◎ 30 例 k TB11 140 185 ○ 27 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ＊１ 画像濃度１．２の黒ベタ部を学振式堅牢度試験機（摩擦部＝紙）により ５回の往復回数で摩擦し、摩擦後のベタ部の画像濃度が７０％以上残存していた コピーを得た時のヒートロール温度。 ＊２ トナーがホットオフセットした時のヒートロール温度 ＊３ ◎：画像濃度（I.D)＞1.4、○：(I.D)1.0〜1.4、△：（I.D)＜1.0

【００４６】二成分現像方式での評価において、本発明
のバインダーを使用したトナーａ〜ｇはいずれも比較バ
インダーを使用したトナーｈ〜ｋに比べ、耐熱保存性、
画像性を損なうことなく、低温定着性、耐ホットオフセ
ット性のバランスに優れる。

【００４７】一成分現像方式の評価 実施例１〜７の本発明のトナーバインダーおよび比較例
１〜４のトナーバインダーの各々４８．８部に磁性粉
（戸田工業（株）製 ＥＰＴ−１０００）４８．８部、
低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業（株）製 ハイ
マーＴＰ−３２）２部、及び荷電調整剤（保土ヶ谷化学
工業（株）製 Ｔ−７７）０．４部を均一混合した後、
内温１３０℃の二軸押出機で混練、冷却物をジェットミ
ルで微粉砕し、ディスパージョンセパレータで分級し平
均粒径８μｍのトナーＡ〜Ｋを得た。

【００４８】試験例３ トナーＡ〜Ｋを市販レーザービームプリンタ（キヤノン
（株）製ＬＢＰー２１０）を用いて紙上にトナー像を転
写し、転写された紙上のトナーを前記記載の試験例１と
同じ方法で定着テストおよび画像性の評価を行った。テ
スト結果は表５に示した通りである。

【００４９】試験例４ トナーＡ〜Ｋを試験例２と同じ方法で、耐熱保存性のテ
ストとした。３５％以下であると問題なく使用できるレ
ベルである。結果を表５に示す。

【００５０】

【表５】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− トナー トナー MFT HOT 画像性 耐熱 ハ゛インタ゛ー （℃） （℃） 保存性 ＊１ ＊２ ＊３ （％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 A TB1 130 ＞240 ○ 28 B TB2 130 ＞240 ○ 27 施 C TB3 128 ＞240 ◎ 29 D TB4 128 ＞240 ◎ 28 例 E TB5 131 235 ○ 28 F TB6 132 240 ○ 28 G TB7 132 230 ○ 27 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− H TB8 133 190 ○ 28 比 I TB9 133 190 ○ 29 較 J TB10 148 ＞240 ◎ 30 例 K TB11 143 180 ○ 27 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ＊１ 画像濃度１．２の黒ベタ部を学振式堅牢度試験機（摩擦部＝紙）により ２回の往復回数で摩擦し、摩擦後のベタ部の画像濃度が７０％以上残存していた コピーを得た時のヒートロール温度。 ＊２ トナーがホットオフセットした時のヒートロール温度 ＊３ ◎：画像濃度（I.D)＞1.4、○：(I.D)1.0〜1.4、△：（I.D)＜1.0

【００５１】一成分現像方式での評価において、本発明
のバインダーを使用したトナーＡ〜Ｇはいずれも比較バ
インダーを使用したトナーＨ〜Ｋに比べ、耐熱保存性、
画像性を損なうことなく、低温定着性、耐ホットオフセ
ット性のバランスに優れる。

【００５２】

【発明の効果】上記の様に本発明のトナーバインダー
は、特定の反応性官能基（ａ）を高分子部分に導入し、
（ａ）と反応する官能基（ｂ）を有する樹脂と反応させ
ることで、耐熱保存性、低温定着性を維持し、画像性、
耐ホットオフセット性の優れたトナーが得られる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 反応性官能基（ａ）を有するスチレン−
   アクリル系樹脂（Ａ）と（ａ）と反応する官能基（ｂ）
   を有するスチレン系樹脂またはスチレン−アクリル系樹
   脂（Ｂ）とからなる電子写真用トナーバインダーにおい
   て、（Ａ）は重量平均分子量が２０万〜２００万である
   高分子量体（Ｃ）と重量平均分子量が３０００〜５００
   ００である低分子量体（Ｄ）からなり、（Ｄ）中の
   （ａ）の当量（Eq/g）は（Ｃ）中の（ａ）の当量の５０
   ％以下であり、（ａ）が酸無水基、水酸基、イソシアネ
   ート基、アミノ基、グリシジル基の群から選ばれる反応
   性官能基である電子写真用トナーバインダー。
2. 【請求項２】 （Ａ）中の（ａ）と（Ｂ）中の（ｂ）の
   少なくとも一部が反応してなる請求項１記載のバインダ
   ー。
3. 【請求項３】 （ａ）が酸無水基であり、かつ（ｂ）が
   水酸基、アミノ基、イソシアネート基の群から選ばれる
   官能基である請求項１または２記載のバインダー。
4. 【請求項４】 （ａ）が水酸基であり、かつ（ｂ）が酸
   無水基、イソシアネート基、グリシジル基の群から選ば
   れる官能基である請求項１または２記載のバインダー。
5. 【請求項５】 （ａ）がアミノ基であり、かつ（ｂ）が
   酸無水物、イソシアネート基、カルボキシル基の群から
   選ばれる官能基である請求項１または２記載のバインダ
   ー。
6. 【請求項６】 （ａ）がイソシアネート基であり、かつ
   （ｂ）が水酸基、アミノ基、カルボキシル基、酸無水
   基、グリシジル基の群から選ばれる官能基である請求項
   １または２記載のバインダー。
7. 【請求項７】 （ａ）がグリシジル基であり、かつ
   （ｂ）が酸無水基、イソシアネート基、カルボキシル基
   の群から選ばれる官能基である請求項１または２記載の
   バインダー。