JP2000080292A - Cellulose-based filler for thermoplastic resin - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はセルロース系充填剤
に関する。さらに詳しくは、非水溶性のセルロース系充
填剤を、特定量のアルキルリン酸エステル型界面活性剤
またはこれを含む水溶液で加熱処理してなる熱可塑性樹
脂用セルロース系充填剤に関する。The present invention relates to a cellulosic filler. More specifically, the present invention relates to a cellulose-based filler for thermoplastic resin obtained by heat-treating a water-insoluble cellulose-based filler with a specific amount of an alkyl phosphate ester type surfactant or an aqueous solution containing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来熱可塑性樹脂の剛性、成形収縮性、
耐熱性、塗装性を改良する目的で、該熱可塑性樹脂にセ
ルロース系充填剤を配合する試みが多数なされている。2. Description of the Related Art The rigidity, molding shrinkage, and
For the purpose of improving heat resistance and paintability, many attempts have been made to mix a cellulose-based filler with the thermoplastic resin.
【０００３】しかしながら、通常セルロース系充填剤は
１５重量％前後の水分を含み、また、これを１１０℃の
熱風循環乾燥機などで２〜３時間乾燥してもなお４〜７
重量％の水分を含んでいると言わる。このセルロース系
充填剤を熱可塑性樹脂に配合して成形すると成形温度１
６０℃以上において含有水分が急速に遊離して水蒸気を
発生し、得られた成形品に「す」や「ふくれ」を生じる
現象が頻繁に見られている。この「す」や「ふくれ」
は、成形品の強度を悪化させ、成形品の外観形状を変形
させる原因ともなり、このためセルロース系充填剤入り
の熱可塑性樹脂組成物において重大な問題点とされてい
る。そして、こうしたセルロース系充填剤の残存水分を
除去する目的で数々の手法が提案されているが、この
「す」や「ふくれ」を完全に抑制できるには至らず、こ
のためセルロース系充填剤入りの熱可塑性樹脂組成物は
未だ充分に実用化されるに至っていない。[0003] However, usually, the cellulose-based filler contains about 15% by weight of water, and even if it is dried for 2 to 3 hours by a hot air circulating drier at 110 ° C, it still has 4 to 7%.
It is said to contain weight percent water. When this cellulose-based filler is mixed with a thermoplastic resin and molded, a molding temperature of 1
At a temperature of 60 ° C. or higher, a phenomenon that water content is rapidly released to generate water vapor and “swelling” or “bulging” is frequently observed in the obtained molded product is frequently observed. This "su" and "blow"
Is a cause of deteriorating the strength of the molded article and deforming the appearance of the molded article. Therefore, it is a serious problem in the thermoplastic resin composition containing a cellulose-based filler. Numerous methods have been proposed to remove the residual water content of such cellulose-based fillers. However, it has not been possible to completely suppress this "su" or "blistering". The thermoplastic resin composition has not yet been put to practical use.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記観点か
らなされたものであり、熱可塑性樹脂に配合し成形した
際に得られる成形品の強度、耐熱性、剛性等を十分に改
善することが可能であり、また、「す」や「ふくれ」等
による成形品における外観形状の悪化を招くことのな
い、熱可塑性樹脂用セルロース系充填剤を提供すること
を課題とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made from the above viewpoint, and it is an object of the present invention to sufficiently improve the strength, heat resistance, rigidity and the like of a molded product obtained by blending with a thermoplastic resin and molding. It is another object of the present invention to provide a cellulose-based filler for a thermoplastic resin, which does not cause deterioration of the appearance of a molded article due to "su" or "blowing".
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために、セルロース系充填剤を配合した熱可
塑性樹脂組成物にかかわる上述の問題点、すなわち
「す」や「ふくれ」の発生について、その原因をさらに
詳細に調査することにした。そして、このセルロース系
充填剤の加熱減量曲線、その他の熱分析を実施した結
果、セルロース系充填剤を、通常これが配合される熱可
塑性樹脂の成形加工温度である２００℃程度にまで加熱
した際に発生する揮発性物質には、水分以外にもカルボ
ニル化合物、メタノールなどの低分子量の有機物質があ
ることが判った。また、これら低分子量の有機物質はセ
ルロース系充填剤にセルロース以外に一般的に含まれる
リグニンから遊離されている物質と考えられ、特に、木
粉等のリグニンを多く含有するセルロース系充填剤で
は、前記低分子量有機物質の発生を抑制することで、こ
れを配合した熱可塑性樹脂組成物における「す」や「ふ
くれ」の発生を防止できることが示唆された。Means for Solving the Problems In order to solve the above problems, the present inventors have set forth the above-mentioned problems relating to a thermoplastic resin composition containing a cellulosic filler, ie, "su" and "swelling". We decided to investigate the cause of the occurrence in more detail. And, as a result of carrying out a heat loss curve of this cellulose-based filler and other thermal analysis, when the cellulose-based filler is heated to about 200 ° C., which is a molding temperature of a thermoplastic resin to which this is usually added, It was found that the generated volatile substances include low molecular weight organic substances such as carbonyl compounds and methanol in addition to water. In addition, these low-molecular-weight organic substances are considered to be substances that are released from lignin generally contained in cellulose-based fillers other than cellulose.In particular, in a cellulose-based filler containing a large amount of lignin such as wood flour, It has been suggested that by suppressing the generation of the low molecular weight organic substance, it is possible to prevent the generation of “swelling” and “bulging” in a thermoplastic resin composition containing the same.
【０００６】そこで、本発明者らはさらに、セルロース
系充填剤を配合した熱可塑性樹脂組成物の熱成形時に前
記セルロース系充填剤から発生するカルボニル化合物、
メタノールなどの低分子量の有機物質を揮発させないよ
うに、物理的または、化学的に捕まえることが可能な物
質について調査した。その結果、アルキルリン酸エステ
ル型界面活性剤にその作用を見い出し、つまり、セルロ
ース系充填剤をこれで加熱処理して熱可塑性樹脂に配合
すると成形時における揮発分が少ない熱可塑性樹脂組成
物になることを見い出し、本発明を完成させた。Accordingly, the present inventors have further developed a carbonyl compound generated from the above-mentioned cellulose-based filler during thermoforming of a thermoplastic resin composition containing the cellulose-based filler,
We investigated substances that can be physically or chemically trapped so as not to volatilize low molecular weight organic substances such as methanol. As a result, the effect is found in the alkyl phosphate ester type surfactant, that is, when the cellulose-based filler is heat-treated with this and blended with the thermoplastic resin, the thermoplastic resin composition has less volatile components during molding. That is, the present invention has been completed.
【０００７】すなわち、本発明は、非水溶性のセルロー
ス系充填剤を、前記非水溶性セルロース系充填剤に対し
て０．１〜５重量％の量のアルキルリン酸エステル型界
面活性剤またはこれを含む水溶液で、加熱処理してなる
熱可塑性樹脂用セルロース系充填剤を提供するものであ
る。That is, the present invention relates to a method for preparing a water-insoluble cellulose-based filler in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the water-insoluble cellulose-based filler, The present invention provides a cellulose-based filler for thermoplastic resin obtained by heat treatment with an aqueous solution containing
【０００８】また、本発明の熱可塑性樹脂用セルロース
系充填剤に用いる非水溶性のセルロース系充填剤とし
て、具体的には、自然界に産出される樹木、草、黍類の
茎や穂軸、種子外殻や種子から油脂、エキス等を抽出し
た後の残渣、藻類等を粉化、粒化、フレーク化、チップ
化したものおよびこれらの充填剤が充填される熱可塑性
樹脂の融点より高い融点を有するセルロース系半合成繊
維の単独またはこれらの２種以上の混合物等を挙げるこ
とができるが、これらのうちでも好ましくは、木粉、木
材チップ、籾殻もしくはこれらの２種以上の混合物等を
挙げることができる。The water-insoluble cellulose-based filler used in the cellulose-based filler for a thermoplastic resin of the present invention includes, specifically, stems and cobs of trees, grasses, and corns produced in nature. The melting point higher than the melting point of the residue after extracting oils and fats, extracts, etc. from the seed shell and seeds, the algae, etc., which are powdered, granulated, flaked, chipped, and the thermoplastic resin filled with these fillers Or a mixture of two or more of these, and preferably, wood flour, wood chips, rice husk, or a mixture of two or more of these. be able to.
【０００９】さらに、本発明の熱可塑性樹脂用セルロー
ス系充填剤における、非水溶性のセルロース系充填剤の
アルキルリン酸エステル型界面活性剤またはこれを含む
水溶液での加熱処理の方法として、具体的には、非水溶
性のセルロース系充填剤と、前記非水溶性セルロース系
充填剤に対して０．１〜５重量％の量のアルキルリン酸
エステル型界面活性剤またはこれを含む水溶液とを、８
０℃〜１８０℃程度の温度で約１分から６０分間、加熱
混合処理する方法を挙げることができる。Further, in the cellulose filler for thermoplastic resin of the present invention, as a method of heat-treating a water-insoluble cellulose filler with an alkyl phosphate ester type surfactant or an aqueous solution containing the same, Comprises a water-insoluble cellulose-based filler and an alkyl phosphate ester-type surfactant in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the water-insoluble cellulose-based filler, or an aqueous solution containing the same. 8
For example, a method of heating and mixing at a temperature of about 0 ° C. to 180 ° C. for about 1 to 60 minutes can be used.
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【００１１】本発明の熱可塑性樹脂用セルロース系充填
剤は、非水溶性のセルロース系充填剤を、前記非水溶性
セルロース系充填剤に対して０．１〜５重量％の量のア
ルキルリン酸エステル型界面活性剤またはこれを含む水
溶液で、加熱処理してなるものである。The cellulose-based filler for thermoplastic resin of the present invention is obtained by adding a water-insoluble cellulose-based filler to an alkyl phosphoric acid in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the water-insoluble cellulose-based filler. It is obtained by heat treatment with an ester type surfactant or an aqueous solution containing the same.
【００１２】本発明に用いる非水溶性のセルロース系充
填剤として、具体的には、上記各種非水溶性のセルロー
ス系充填剤が挙げられるが、より具体的には、木粉、木
材チップ、籾殻、コーヒー残渣、パルプ、シュガーケイ
ン茎残渣パウダー、トウモロコシの穂軸、ケナフ、麻屑
のパウダー、水苔、ジャイアントケルプ等の粉化物、故
紙、例えば、新聞紙、雑誌、段ボール等、綿布、麻布、
レーヨン製不織布端材の粉化、フレーク化したもの等、
またはこれらの２種以上の混合物が挙げられる。さら
に、これらのうちでも好ましくは、木粉、木材チップ、
籾殻またはこれらの２種以上の混合物が挙げられる。ま
た、前記非水溶性のセルロース系充填剤に、必要に応じ
て、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル
系樹脂等の熱硬化性樹脂や、アクリル系樹脂等の接着剤
が付着混在したもの、例えば合板端材等の粉化品を非水
溶性のセルロース系充填材として本発明に用いてもかま
わない。また、前記非水溶性のセルロース系充填剤の粒
度は特に限定されないが、その後の成形加工性を加味す
ると粒度１０メッシュ（粒径２ｍｍ）より細かいものが
よい。さらに、本発明に好ましく用いられる木粉、木材
チップにおいて原料となる樹木の種類は特に限定され
ず、籾殻についても原料のイネの品種は限定されない。Specific examples of the water-insoluble cellulose-based filler used in the present invention include the above-mentioned various water-insoluble cellulose-based fillers, and more specifically, wood flour, wood chips, and rice hulls. , Coffee residue, pulp, sugar cane stalk residue powder, corn cob, kenaf, ground powder, moss, giant kelp, etc., waste paper, for example, newspaper, magazine, cardboard, cotton, linen,
Powdered and flaked rayon nonwoven fabric scraps, etc.
Alternatively, a mixture of two or more of these may be used. Furthermore, among these, wood flour, wood chips,
Rice hulls or a mixture of two or more of these. Further, the water-insoluble cellulose-based filler, if necessary, a phenolic resin, an epoxy resin, a thermosetting resin such as a polyester-based resin, and an adhesive such as an acrylic resin adhered and mixed, For example, a powdered product such as plywood offcuts may be used as the water-insoluble cellulose-based filler in the present invention. The particle size of the water-insoluble cellulosic filler is not particularly limited, but it is preferable that the particle size be smaller than 10 mesh (particle size: 2 mm) in consideration of the moldability. Further, the type of tree used as a raw material in the wood flour and wood chips preferably used in the present invention is not particularly limited, and the varieties of rice as a raw material for rice husks are not limited.
【００１３】本発明に用いるアルキルリン酸エステル型
界面活性剤としては、高級アルコール類を無水リン酸、
オキシ塩化リン、三塩化リン等のリン酸化剤によりリン
酸エステル化したリン酸のモノエステル、ジエステル、
トリエステルや、前記リン酸のモノ、ジエステルの残存
リン酸基を各種塩基、例えば、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、アンモニア、エタノールアミン類、モルホ
リン等のアルカリで処理して得られる塩等が挙げられ
る。本発明においては、これらの１種が単独で、または
これらの２種以上が混合物として用いられる。本発明に
用いられるアルキルリン酸エステル型界面活性剤におけ
るアルキル基の炭素数として具体的には、８〜２８程度
を挙げることができる。As the alkyl phosphate ester type surfactant used in the present invention, higher alcohols are added to phosphoric anhydride,
Monoesters, diesters of phosphoric acid phosphorylated with a phosphorylating agent such as phosphorus oxychloride, phosphorus trichloride,
Triesters and monophosphates of the phosphoric acid, salts obtained by treating the remaining phosphate groups of the diester with various bases, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, ethanolamines, alkalis such as morpholine, and the like. Can be In the present invention, one of these is used alone, or two or more of them are used as a mixture. Specific examples of the carbon number of the alkyl group in the alkyl phosphate ester type surfactant used in the present invention include about 8 to 28.
【００１４】また、この様なアルキルリン酸エステル型
界面活性剤のうちでも本発明において好ましくは、炭素
数８〜１８のモノまたはジアルキルリン酸エステルのナ
トリウム塩またはカリウム塩等が用いられる。In the present invention, sodium or potassium salts of mono- or dialkyl phosphates having 8 to 18 carbon atoms are preferably used in the present invention among such alkyl phosphate ester type surfactants.
【００１５】上記本発明に用いるアルキルリン酸エステ
ル型界面活性剤は、これらを製造するのに一般的に用い
られる方法により製造することができる。あるいは、数
多くのアルキルリン酸エステル型界面活性剤が市販され
ており、これら市販品を本発明に用いることも可能であ
る。市販品としては特に炭素数８〜１８のものが多く、
具体的には、三洋化成（株）製のサンスタット２４９等
が挙げられる。また、前記三洋化成（株）製のサンスタ
ット２４９等は本発明において好ましく用いられるアル
キルリン酸エステル型界面活性剤でもある。The alkyl phosphate ester type surfactant used in the present invention can be produced by a method generally used for producing them. Alternatively, many alkyl phosphate ester type surfactants are commercially available, and these commercially available products can be used in the present invention. Many commercially available products have 8 to 18 carbon atoms,
Specifically, a sunstat 249 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd. may be mentioned. In addition, Sunstat 249 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd. is also an alkyl phosphate ester type surfactant preferably used in the present invention.
【００１６】この様なアルキルリン酸エステル型界面活
性剤が上記非水溶性のセルロース系充填剤と共に混合加
熱処理されると、これが非水溶性のセルロース系充填剤
の表面に付着して本発明の熱可塑性樹脂用セルロース系
充填剤が得られる。その際、このアルキルリン酸エステ
ル型界面活性剤を効率的に非水溶性のセルロース系充填
剤表面に分散させるために、これを水溶液にして用いる
ことも可能である。アルキルリン酸エステル型界面活性
剤の水溶液濃度として、具体的には４０％〜６０％程度
の濃度が挙げられる。しかし、この様にアルキルリン酸
エステル型界面活性剤の非水溶性セルロース系充填剤表
面への分散性を考慮して、これを水溶液とすると、後述
の加熱処理による水分除去のための時間が長くなる等、
生産上好ましくない点も出てくるので、加熱処理等の他
の条件とのバランスを考えてアルキルリン酸エステル型
界面活性剤を水溶液にするかどうかや水溶液にする場合
の濃度等を適宜選択することが望ましい。When such an alkyl phosphate ester type surfactant is mixed and heat-treated with the above-mentioned water-insoluble cellulose-based filler, it adheres to the surface of the water-insoluble cellulose-based filler to form the present invention. A cellulosic filler for thermoplastic resins is obtained. In this case, in order to efficiently disperse the alkyl phosphate ester type surfactant on the surface of the water-insoluble cellulose-based filler, it is possible to use the surfactant as an aqueous solution. Specific examples of the aqueous solution concentration of the alkyl phosphate ester type surfactant include a concentration of about 40% to 60%. However, in consideration of the dispersibility of the alkyl phosphate ester type surfactant on the surface of the water-insoluble cellulose-based filler as described above, when this is used as an aqueous solution, the time for removing water by the heat treatment described below is long. Etc.
Since there may be some unfavorable points in production, whether or not to use the alkyl phosphate ester type surfactant in an aqueous solution and the concentration in the case of making an aqueous solution are appropriately selected in consideration of balance with other conditions such as heat treatment. It is desirable.
【００１７】ここで、この様な本発明の熱可塑性樹脂用
セルロース系充填剤においては、非水溶性のセルロース
系充填剤の表面に付着したアルキルリン酸エステル型界
面活性剤が、前記充填剤を配合した熱可塑性樹脂組成物
の加熱成形に際して非水溶性のセルロース系充填剤から
発生するカルボニル化合物、メタノールといった低分子
量の有機物質等を捕集するが、その作用機序について
は、前記界面活性剤のアルキル鎖部分に低分子量有機物
質が物理吸着され、これらの揮発を抑制しているものと
推定している。Here, in such a cellulose-based filler for a thermoplastic resin of the present invention, an alkyl phosphate ester type surfactant attached to the surface of the water-insoluble cellulose-based filler is used as the filler. During heat molding of the blended thermoplastic resin composition, carbonyl compounds generated from a water-insoluble cellulose-based filler, low-molecular-weight organic substances such as methanol, etc. are collected. It is presumed that low-molecular-weight organic substances are physically adsorbed to the alkyl chain portion of the compound, thereby suppressing their volatilization.
【００１８】また、本発明の熱可塑性樹脂用セルロース
系充填剤において、上記アルキルリン酸エステル型界面
活性剤を非水溶性のセルロース系充填剤の表面に付着さ
せるために用いる、アルキルリン酸エステル型界面活性
剤の量は、前記非水溶性のセルロース系充填剤に対して
０．１〜５重量％程度であり、好ましくは０．２〜２重
量％程度である。さらに本発明において、前記非水溶性
のセルロース系充填剤を加熱処理するためにアルキルリ
ン酸エステル型界面活性剤の水溶液を用いる場合には、
上記の量のアルキルリン酸エステル型界面活性剤を上記
好ましい濃度として含有する水溶液が用いられる。Further, in the cellulose-based filler for thermoplastic resin of the present invention, the alkylphosphate-based surfactant is used for adhering the above-mentioned alkylphosphate-type surfactant to the surface of a water-insoluble cellulose-based filler. The amount of the surfactant is about 0.1 to 5% by weight, preferably about 0.2 to 2% by weight, based on the water-insoluble cellulose-based filler. Further, in the present invention, when using an aqueous solution of an alkyl phosphate ester type surfactant to heat-treat the water-insoluble cellulose-based filler,
An aqueous solution containing the above amount of the alkyl phosphate ester type surfactant at the above preferable concentration is used.
【００１９】この際、アルキルリン酸エステル型界面活
性剤の使用量が非水溶性セルロース系充填剤に対して
０．１重量％未満の量では、これを配合した熱可塑性樹
脂組成物の熱成形時における前記非水溶性セルロース系
充填剤からの遊離物質の捕集効果が小さく、また、５重
量％を超えると今度はこのアルキルリン酸エステル型界
面活性剤自体が遊離してきて、これを配合した熱可塑性
樹脂組成物を成形品としたときに該成形品に「す」や
「ふくれ」を生じることがあり、それによって該成形品
の強度、剛性、耐熱性の諸物性の改善効果が十分に発現
されないことがある。At this time, if the amount of the alkyl phosphate ester type surfactant used is less than 0.1% by weight based on the weight of the water-insoluble cellulose-based filler, the thermoplastic resin composition containing the same is thermoformed. The effect of collecting free substances from the water-insoluble cellulose-based filler at the time is small, and when the content exceeds 5% by weight, the alkyl phosphate ester-type surfactant itself is released, and this is mixed. When the thermoplastic resin composition is formed into a molded product, the molded product may have "swelling" or "bulging", and thereby the strength, rigidity and heat resistance of the molded product are sufficiently improved. May not be expressed.
【００２０】アルキルリン酸エステル型界面活性剤また
はその水溶液による非水溶性セルロース系充填剤の処理
方法としては、次の方法を例示することができる。The following method can be exemplified as a method for treating a water-insoluble cellulose-based filler with an alkyl phosphate ester type surfactant or an aqueous solution thereof.
【００２１】すなわち、加熱することのできる攪拌機付
き混合装置に非水溶性のセルロース系充填剤を入れ、適
当な温度、例えば８０℃から１４０℃以上の温度に加熱
攪拌しながら所定量のアルキルリン酸エステル型界面活
性剤またはこれを含む水溶液を添加して１分から６０分
間これら混合物の加熱攪拌処理する方法を挙げることが
できる。なお、本発明において上記処理温度は、好まし
くは８０℃〜１８０℃程度、より好ましくは１２０℃〜
１６０℃程度であり、処理時間は好ましくは１分〜６０
分間程度、より好ましくは５分〜３０分間程度である。
また、上記本発明に用いる非水溶性のセルロース系充填
剤には、上記アルキルリン酸エステル型界面活性剤との
加熱撹拌処理を行う前に、予め８０℃〜１２０℃程度の
温度で加熱乾燥処理が施されてもよい。That is, a water-insoluble cellulosic filler is placed in a mixing device equipped with a stirrer which can be heated, and a predetermined amount of alkyl phosphoric acid is stirred while heating at an appropriate temperature, for example, 80 ° C. to 140 ° C. or more. A method in which an ester type surfactant or an aqueous solution containing the same is added, and the mixture is heated and stirred for 1 minute to 60 minutes. In the present invention, the treatment temperature is preferably about 80 ° C to 180 ° C, more preferably 120 ° C to 180 ° C.
The temperature is about 160 ° C., and the processing time is preferably 1 minute to 60 minutes.
Minutes, more preferably about 5 minutes to 30 minutes.
In addition, the water-insoluble cellulose filler used in the present invention is subjected to a heat drying treatment at a temperature of about 80 ° C. to 120 ° C. before performing the heating and stirring treatment with the alkyl phosphate ester type surfactant. May be applied.
【００２２】ここで、本発明において、上記アルキルリ
ン酸エステル型界面活性剤と非水溶性セルロース系充填
剤との混合処理を加熱と共に行う理由は、非水溶性セル
ロース系充填剤に含まれる水分およびアルキルリン酸エ
ステル型界面活性剤が水溶液のかたちで用いられた場合
にはその水分をある程度まで除去するためである。Here, in the present invention, the reason why the mixing treatment of the alkyl phosphate ester type surfactant and the water-insoluble cellulose-based filler is performed together with the heating is that water and water contained in the water-insoluble cellulose-based filler are mixed. This is because when the alkyl phosphate ester type surfactant is used in the form of an aqueous solution, its water content is removed to some extent.
【００２３】上記加熱することのできる攪拌機付き混合
装置としては、ヘンシェルミキサー（商品名）、スーパ
ーミキサー（商品名）などの混合装置に温調システム等
を配備したものを使用すればよい。As the above-mentioned mixing device with a stirrer that can be heated, a mixing device such as a Henschel mixer (trade name) or a super mixer (trade name) provided with a temperature control system or the like may be used.
【００２４】本発明の熱可塑性樹脂用セルロース系充填
剤が適用される熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレ
ン；プロピレンとエチレン、ブテン−１、ヘキセン−
１、オクテン−１の中から選ばれた１つ以上とからなる
共重合体；低密度ポリエチレン；高密度ポリエチレン；
ポリブテン；ポリ塩化ビニル、エチレン酢酸ビニル共重
合体、ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸エステル（特
にメチルエステル）、ポリアクリル酸エステル、ポリス
チレン、ＡＢＳ樹脂、不飽和カルボン酸またはその誘導
体をグラフト重合せしめた変性ポリオレフィン樹脂およ
びこれらの混合物などを挙げることができる。The thermoplastic resin to which the cellulosic filler for thermoplastic resin of the present invention is applied is polypropylene; propylene and ethylene, butene-1, hexene-
1, a copolymer comprising at least one selected from octene-1; low-density polyethylene; high-density polyethylene;
Polybutene; modified by graft polymerization of polyvinyl chloride, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polymethacrylate (especially methyl ester), polyacrylate, polystyrene, ABS resin, unsaturated carboxylic acid or its derivative Examples thereof include polyolefin resins and mixtures thereof.
【００２５】上述のアルキルリン酸エステル型界面活性
剤で加熱処理された非水溶性セルロース系充填剤、すな
わち、本発明の熱可塑性樹脂用セルロース系充填剤をこ
れらの熱可塑性樹脂に配合して熱可塑性樹脂組成物を得
る際の配合量には特に制限はないが、実用的には、得ら
れる熱可塑性樹脂組成物全量に対して５〜６５重量％、
好ましくは１０〜５５重量％程度の配合量が挙げられ
る。The water-insoluble cellulose-based filler heat-treated with the above-mentioned alkyl phosphate ester-type surfactant, that is, the cellulose-based filler for a thermoplastic resin of the present invention, is blended with these thermoplastic resins to form a thermoplastic resin. The amount of the thermoplastic resin composition is not particularly limited, but is practically 5 to 65% by weight based on the total amount of the obtained thermoplastic resin composition.
Preferably, the compounding amount is about 10 to 55% by weight.
【００２６】上記本発明の熱可塑性樹脂用セルロース系
充填剤の配合量が熱可塑性樹脂組成物全量に対して５重
量％未満では、本発明のセルロース系充填剤を配合した
熱可塑性樹脂組成物を成形加工したときに得られる成形
品の強度、剛性、耐熱性などの物性改善効果が十分でな
いことがあり、また、前記配合量が６５重量％を超える
と得られた樹脂組成物の溶融時の流動性が悪くなるため
に成形性が低下し、成形できなくなるか、成形できても
得られた成形品の物性、特に衝撃性が低下して実用に耐
えないものとなることがある。本発明の熱可塑性樹脂用
セルロース系充填剤を熱可塑性樹脂に配合する際には、
熱可塑性樹脂組成物において得ようとする要求物性に合
わせて前記充填剤の配合量を適宜選択することが望まし
い。When the amount of the cellulose-based filler for thermoplastic resin of the present invention is less than 5% by weight based on the total amount of the thermoplastic resin composition, the thermoplastic resin composition containing the cellulose-based filler of the present invention is not used. The effect of improving the physical properties such as strength, rigidity and heat resistance of the molded product obtained by molding may not be sufficient, and when the blending amount is more than 65% by weight, the obtained resin composition may not melt. Moldability may be reduced due to poor fluidity and molding may not be possible, or even if molding may be performed, physical properties of the obtained molded product, particularly impact properties, may be reduced to make it unsuitable for practical use. When blending the thermoplastic resin for the thermoplastic resin of the present invention with a thermoplastic resin,
It is desirable to appropriately select the amount of the filler in accordance with the required physical properties to be obtained in the thermoplastic resin composition.
【００２７】また、本発明の熱可塑性樹脂用セルロース
系充填剤の使用にあたっては通常、熱可塑性樹脂に添加
される各種添加剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外
線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、中和剤、顔料等の着
色剤、分散剤、滑剤、可塑剤、合成ゴム類、無機質添加
剤等を併用することができる。さらに、必要に応じて木
粉等非水溶性のセルロース系充填剤が生物的に侵害され
るのを防止するための抗菌剤、例えば、ゼオライトに銀
と亜鉛、または銀と銅を担持させた無機質系抗菌・防黴
剤（例えば、鐘紡（株）製、商品名：バクテキラー、シ
ナネン（株）製、商品名：ゼオミック等）や、１０，１
０’−オキシビスフェノキシアルシン等をポリプロピレ
ングリコールやエポキシ化大豆油で液化した有機質系抗
菌・防黴剤（例えば、米国モートン・インターナショナ
ル社製、輸入販売元：野村事務所、商品名：バイナジン
ＢＰ−５２（エポキシ化大豆油系）、バイナジン Ｂ
Ｐ−５２ＰＧ（ポリプロピレングリコール系）等）、な
らびに木粉本来の芳香を付与するための香料、例えば、
ヒノキ精油や白檀（サンダルウッド）等の精油成分から
なる香料をゼオライト、多孔質チタン、多孔質シリカ、
サイクロデキストリン、多孔質高分子ビーズ等に包接し
たものを添加することができ、これら抗菌剤および／ま
たは香料を非水溶性のセルロース系充填剤に予め固着せ
しめて用いてもよい。When using the cellulose-based filler for a thermoplastic resin of the present invention, various additives usually added to the thermoplastic resin, such as an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, An antistatic agent, a neutralizing agent, a coloring agent such as a pigment, a dispersant, a lubricant, a plasticizer, a synthetic rubber, an inorganic additive, and the like can be used in combination. Further, if necessary, an antibacterial agent for preventing a water-insoluble cellulosic filler such as wood flour from being biologically infringed, for example, an inorganic material in which zeolite supports silver and zinc or silver and copper. Antibacterial and antifungal agents (for example, manufactured by Kanebo Co., Ltd., trade name: Bactekiller, manufactured by Sinanen, trade name: Zeomic, etc.), and 10,1
Organic antibacterial and antifungal agent obtained by liquefying 0'-oxybisphenoxyarsine or the like with polypropylene glycol or epoxidized soybean oil (for example, manufactured by Morton International of the United States, an import sales agency: Nomura Office, a brand name: Binazine BP- 52 (epoxidized soybean oil), Vinazine B
P-52PG (polypropylene glycol-based) and the like, and a fragrance for imparting the original fragrance of wood flour, for example,
Flavors consisting of essential oil components such as hinoki essential oil and sandalwood (sandalwood) are used for zeolite, porous titanium, porous silica,
It is possible to add cyclodextrins, porous polymer beads or the like, and these antibacterial agents and / or fragrances may be used by being fixed to a water-insoluble cellulose-based filler in advance.
【００２８】熱可塑性樹脂に本発明の熱可塑性樹脂用セ
ルロース系充填剤を配合した熱可塑性樹脂組成物の製造
は、例えば、予め先に例示した方法で加熱処理して得ら
れた本発明の熱可塑性樹脂用セルロース系充填剤の所定
量に、上記熱可塑性樹脂や前述の諸添加剤を加え、バン
バリーミキサー、ロール、押出機にて溶融混練し、ペレ
ット化することにより行われる。この時の溶融混練温度
は１５０℃〜３００℃、好ましくは１５０℃〜２５０℃
である。The production of a thermoplastic resin composition in which a thermoplastic resin is blended with the cellulose-based filler for a thermoplastic resin of the present invention may be performed, for example, by subjecting the thermoplastic resin composition of the present invention obtained by heat treatment in advance to the method exemplified above. The above-mentioned thermoplastic resin and the above-mentioned various additives are added to a predetermined amount of the cellulose-based filler for a plastic resin, and the mixture is melt-kneaded with a Banbury mixer, a roll, an extruder, and pelletized. The melt-kneading temperature at this time is 150 ° C to 300 ° C, preferably 150 ° C to 250 ° C.
It is.
【００２９】ここで、本発明においては、必要に応じ
て、本発明の熱可塑性樹脂用セルロース系充填剤の製造
を、上記の熱可塑性樹脂への本発明の熱可塑性樹脂用セ
ルロース系充填剤の配合と同時に行うことも可能であ
る。Here, in the present invention, if necessary, the production of the cellulose-based filler for thermoplastic resin of the present invention may be carried out by adding the cellulose-based filler for thermoplastic resin of the present invention to the above-mentioned thermoplastic resin. It is also possible to carry out the mixing at the same time.
【００３０】具体的には、本発明の熱可塑性樹脂用セル
ロース系充填剤を構成する非水溶性のセルロース系充填
剤およびアルキルリン酸エステル型界面活性剤の各所定
量と、熱可塑性樹脂、前述の諸添加剤の各所定量とを、
ヘンシェルミキサーなどの加熱混合装置で加熱混合した
後、バンバリーミキサー、ロール、押出機にて、溶融混
練し、ペレット化する方法が挙げられる。この際の、加
熱混合条件は、上記本発明の熱可塑性樹脂用セルロース
系充填剤における加熱処理条件と同様とすることができ
る。また、溶融混練温度は上記同様１５０℃〜３００
℃、好ましくは１５０℃〜２５０℃である。Specifically, predetermined amounts of the water-insoluble cellulose-based filler and the alkyl phosphate ester-type surfactant constituting the cellulose-based filler for a thermoplastic resin of the present invention, and the thermoplastic resin, With each predetermined amount of various additives,
After heating and mixing with a heating and mixing device such as a Henschel mixer, a method of melting and kneading with a Banbury mixer, a roll, and an extruder to form pellets is used. The heating and mixing conditions at this time can be the same as the heat treatment conditions for the above-mentioned cellulose-based filler for thermoplastic resin of the present invention. The melt-kneading temperature is 150 ° C. to 300 °
° C, preferably 150 ° C to 250 ° C.
【００３１】あるいは、本発明の熱可塑性樹脂用セルロ
ース系充填剤を構成する非水溶性のセルロース系充填剤
およびアルキルリン酸エステル型界面活性剤の各所定量
と、熱可塑性樹脂、前述の諸添加剤の各所定量とを、前
述のヘンシェルミキサー（商品名）等の加熱混合装置に
入れ、樹脂の溶融温度以上に加熱して攪拌溶融混合した
後、この溶融混合物を冷却用の攪拌装置に移して冷却し
ながら顆粒化する方法を用いることもできる。この方法
においては、非水溶性のセルロース系充填剤のアルキル
リン酸エステル型界面活性剤での加熱処理は、上記撹拌
溶融混合に際して行われることになる。また、撹拌溶融
混合温度は概ね上記溶融混練温度と同様である。Alternatively, predetermined amounts of the water-insoluble cellulose-based filler and the alkyl phosphate ester type surfactant constituting the cellulose-based filler for a thermoplastic resin of the present invention, the thermoplastic resin, and the above-mentioned various additives The above-mentioned predetermined amounts are put into a heating and mixing device such as the above-mentioned Henschel mixer (trade name), heated to a temperature higher than the melting temperature of the resin, and stirred and melt-mixed. Then, the molten mixture is transferred to a cooling stirrer and cooled. It is also possible to use a method in which granulation is carried out while performing the granulation. In this method, the heat treatment of the water-insoluble cellulosic filler with the alkyl phosphate ester type surfactant is performed during the above-mentioned stirring and melting and mixing. The stirring and melting temperature is substantially the same as the above-mentioned melting and kneading temperature.
【００３２】この様にして、本発明の熱可塑性樹脂用セ
ルロース系充填剤の製造と熱可塑性樹脂への本発明の熱
可塑性樹脂用セルロース系充填剤の配合とが同時に行わ
れる場合には、本発明の熱可塑性樹脂用セルロース系充
填剤は、必ずしも非水溶性のセルロース系充填剤表面に
アルキルリン酸エステル型界面活性剤が付着した構造と
はならないが、この場合でも非水溶性のセルロース系充
填剤の近傍にアルキルリン酸エステル型界面活性剤が存
在していることから、熱可塑性樹脂組成物の熱成形時に
非水溶性のセルロース系充填剤から発生する揮発性成分
を除去することは十分に可能である。しかし、本発明の
熱可塑性樹脂用セルロース系充填剤として好ましいの
は、上記揮発性成分をより確実に捕集できる非水溶性の
セルロース系充填剤表面にアルキルリン酸エステル型界
面活性剤が付着した構造のものである。In this way, when the production of the cellulose-based filler for thermoplastic resin of the present invention and the blending of the cellulose-based filler for thermoplastic resin of the present invention with the thermoplastic resin are performed simultaneously, The cellulose-based filler for a thermoplastic resin of the present invention does not necessarily have a structure in which an alkyl phosphate ester type surfactant is adhered to the surface of the water-insoluble cellulose-based filler. The presence of the alkyl phosphate ester type surfactant in the vicinity of the agent makes it possible to sufficiently remove volatile components generated from the water-insoluble cellulose-based filler during thermoforming of the thermoplastic resin composition. It is possible. However, the preferred as the cellulose-based filler for a thermoplastic resin of the present invention is that an alkyl phosphate ester-type surfactant is attached to the surface of a water-insoluble cellulose-based filler capable of more reliably collecting the volatile component. Of structure.
【００３３】これらの手法により得られる本発明の熱可
塑性樹脂用セルロース系充填剤を含有する熱可塑性樹脂
組成物のペレット、顆粒物は、目的に応じ、射出成形、
押出成形、圧縮成形などの成形方法による成形品の製造
に供される。The pellets and granules of the thermoplastic resin composition containing the cellulose-based filler for thermoplastic resins of the present invention obtained by these methods can be injection-molded,
It is used for manufacturing molded articles by molding methods such as extrusion molding and compression molding.
【００３４】非水溶性のセルロース系充填剤をアルキル
リン酸エステル型界面活性剤で加熱処理してなる本発明
の熱可塑性樹脂用セルロース系充填剤を配合した熱可塑
性樹脂組成物から製造した成形品は、非水溶性のセルロ
ース系充填剤に含まれる水分や熱分解して低分子量有機
物質を揮発する成分に起因する「す」や「ふくれ」の殆
どない外観形状をしており、さらに強度、剛性、耐熱性
等の物性も十分に改善され、各種成形分野の熱可塑性樹
脂製品として好適且つ有利に使用することができる。A molded article produced from a thermoplastic resin composition containing a cellulose filler for thermoplastic resin of the present invention obtained by heat-treating a water-insoluble cellulose filler with an alkyl phosphate ester type surfactant. Has an appearance shape with almost no `` su '' or `` bulge '' due to moisture contained in the water-insoluble cellulose-based filler and components that volatilize low-molecular-weight organic substances upon thermal decomposition. The physical properties such as rigidity and heat resistance are also sufficiently improved, so that it can be suitably and advantageously used as a thermoplastic resin product in various molding fields.
【００３５】[0035]
【実施例】以下に、本発明の実施例を説明する。Embodiments of the present invention will be described below.
【００３６】以下実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明する。なお、実施例および比較例で用いた
評価方法として、成形品の強度の測定は引張強度の測定
（ＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠）およびアイゾット衝撃強
度の測定（ＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠）により、成形品
の剛性の測定は曲げ弾性率の測定（ＪＩＳ Ｋ６７５８
に準拠）により、また外観形状の評価は、得られたペレ
ットの「す」の有無の観察および成形品の外観形状すな
わち、フラッシュの有無、ならびに次に示す「ふくれ」
の測定により行なった。Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples and Comparative Examples. As the evaluation method used in Examples and Comparative Examples, the strength of the molded article was measured by measuring the tensile strength (according to JIS K6758) and measuring the Izod impact strength (according to JIS K6758). The measurement is a measurement of flexural modulus (JIS K6758).
), And the appearance of the pellets was evaluated by observing the presence or absence of “suds” in the obtained pellets and the appearance of molded articles, ie, the presence or absence of flashes, and the following “swelling”
Was measured.
【００３７】「ふくれ」の測定法 射出成形により成形した肉厚２ｍｍ、縦１５０ｍｍ、横
１５０ｍｍ、高さ１００ｍｍの箱を試料とし、該箱の側
面の厚みが最も大きい部分の厚さを測定し、２ｍｍの基
準厚みに対する厚くなった割合（％）を計算し、厚くな
った割合が０％以上２％未満を◎、２％以上２．５％未
満を○、２．５％以上３％未満を△、３％以上４％未満
を×、４％以上を××として評価した。Measurement method of "bulge" A box having a thickness of 2 mm, a length of 150 mm, a width of 150 mm, and a height of 100 mm, which was formed by injection molding, was used as a sample, and the thickness of the portion having the largest thickness on the side surface of the box was measured. Calculate the ratio (%) of increase in thickness with respect to the reference thickness of 2 mm, and set the ratio of increase to 0% or more and less than 2%. Δ: 3% or more and less than 4% were evaluated as ×, and 4% or more as XX.
【００３８】[0038]
【実施例１〜６、比較例１、２】（１）熱可塑性樹脂用
セルロース系充填剤の製造 ジャケット温度を１４０℃に設定した内容積７５Ｌのヘ
ンシェルミキサー（商品名）に、粒度８０メッシュ（粒
径１８０μｍ）の木粉と、該木粉に対して０．２重量％
のアルキルリン酸エステル型界面活性剤（三洋化成
（株）製、サンスタット２４９（商品名））とを添加し
て、１５分間の撹拌加熱混合処理を行ない、木粉（Ａ）
を得た。また同様の方法により、それぞれ２重量％、５
重量％、６重量％のアルキルリン酸エステル型界面活性
剤（サンスタット２４９）で、上記同様の粒度８０メッ
シュの木粉を攪拌加熱混合処理し、２重量％で処理した
木粉（Ｂ）、５重量％で処理した木粉（Ｃ）および６重
量％で処理した木粉（Ｄ）を得た。ここで、上記の様に
して得られた木粉（Ａ）、木粉（Ｂ）、木粉（Ｃ）は、
本発明の熱可塑性樹脂用セルロース系充填剤であり、木
粉（Ｄ）は、上記処理に用いられたアルキルリン酸エス
テル型界面活性剤の量が本発明の範囲外である熱可塑性
樹脂用セルロース系充填剤である。Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 and 2 (1) Production of Cellulose-based Filler for Thermoplastic Resin A Henschel mixer (trade name) having an inner volume of 75 L and a jacket temperature of 140 ° C. was set to a particle size of 80 mesh ( Wood powder (particle size: 180 μm) and 0.2% by weight based on the wood powder
And an alkyl phosphate ester type surfactant (Sunstat 249 (trade name), manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.), followed by stirring and mixing for 15 minutes to give wood flour (A).
I got In the same manner, 2% by weight, 5% by weight,
Wood powder (B) treated with 2 wt% of wood powder having a particle size of 80 mesh similar to that described above with stirring and heating with 2 wt% and 6 wt% of an alkyl phosphate ester type surfactant (Sunstat 249). Wood flour (C) treated with 5% by weight and wood flour (D) treated with 6% by weight were obtained. Here, the wood flour (A), wood flour (B) and wood flour (C) obtained as described above are:
Wood flour (D) is a cellulose-based filler for thermoplastic resin of the present invention, and cellulose for thermoplastic resin in which the amount of the alkyl phosphate ester type surfactant used in the above treatment is out of the range of the present invention. It is a system filler.
【００３９】尚、ここで用いたアルキルリン酸エステル
型界面活性剤、サンスタット２４９は、主鎖アルキル基
の炭素数が１２または１４の化合物が合計で１０％、炭
素数１６の化合物が７０％、炭素数１８の化合物が２０
％の比率で構成されているモノ・ジ混合（混合重量比
１：１）アルキルリン酸エステルのカリウム塩である。The alkyl phosphate ester type surfactant, Sunstat 249, used herein was 10% in total for compounds having 12 or 14 carbon atoms in the main chain alkyl group, and 70% for compounds having 16 carbon atoms in the main chain. And a compound having 18 carbon atoms has 20
% Is a potassium salt of a mono-di mixed (1: 1 by mixing weight ratio) alkyl phosphate ester.
【００４０】（２）セルロース系充填剤入り熱可塑性樹
脂組成物ペレットの製造 上記で得られた木粉（Ａ）、木粉（Ｂ）、木粉（Ｃ）、
木粉（Ｄ）およびアルキルリン酸エステル型界面活性剤
で処理していない粒度８０メッシュの木粉をセルロース
系充填剤として用いて、セルロース系充填剤入り熱可塑
性樹脂組成物ペレットを製造した。(2) Production of Thermoplastic Resin Composition Pellets Containing Cellulose Filler Wood flour (A), wood flour (B), wood flour (C) obtained above
Using wood flour (D) and wood flour having a particle size of 80 mesh, which had not been treated with an alkyl phosphate ester type surfactant, as a cellulose-based filler, a thermoplastic resin composition pellet containing a cellulose-based filler was produced.
【００４１】実施例１〜３として、熱可塑性樹脂として
メルトフローレート（２３０℃における荷重２１．１８
Ｎを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出量）５ｇ／
１０分のプロピレン単独重合体（チッソ（株）製、チッ
ソポリプロ：Ｋ１０１６（商品名））５０重量％と、実
施例１は木粉（Ａ）５０重量％とを、実施例２は木粉
（Ｂ）５０重量％とを、実施例３は木粉（Ｃ）５０重量
％とを、それぞれジャケット温度１４０℃に設定したヘ
ンシェルミキサーに入れ、５分間攪拌加熱混合したの
ち、これらの混合物を口径５０ｍｍのペント付単軸押出
機で溶融混練温度２１０℃で溶融混練押出し、本発明の
セルロース系充填剤入りポリプロピレン組成物のペレッ
トを得た。In Examples 1 to 3, the melt flow rate (load at 230 ° C. 21.18) was used as the thermoplastic resin.
Discharge amount of molten resin for 10 minutes when N is added) 5 g /
50 minutes by weight of a propylene homopolymer (manufactured by Chisso Corporation, Nisso Polypro: K1016 (trade name)) for 10 minutes, 50% by weight of wood flour (A) in Example 1, and Example 2 B) 50% by weight and, in Example 3, 50% by weight of wood flour (C) were put into a Henschel mixer set at a jacket temperature of 140 ° C., respectively, and mixed by stirring and heating for 5 minutes. The mixture was melt-kneaded and extruded at a melt-kneading temperature of 210 ° C. using a pent-equipped single-screw extruder to obtain pellets of the polypropylene composition containing a cellulose-based filler of the present invention.
【００４２】実施例４〜６として、メルトフローレート
３ｇ／１０分のエチレン−プロピレン共重合体（チッソ
（株）製、チッソポリプロ：Ｋ７０１４（商品名））５
０重量％と、実施例４は木粉（Ａ）５０重量％とを、実
施例５は木粉（Ｂ）５０重量％とを、実施例６は木粉
（Ｃ）５０重量％とを、それぞれジャケット温度１４０
℃に設定したヘンシェルミキサーに入れ１５分間攪拌加
熱混合したのち、実施例１〜３と同様の押出機で実施例
１〜３と同様の温度で溶融混練押出し、本発明のセルロ
ース系充填剤入りエチレン−プロピレン共重合体組成物
のペレットを得た。As Examples 4 to 6, an ethylene-propylene copolymer (manufactured by Chisso Corp., Nisso Polypro: K7014 (trade name)) having a melt flow rate of 3 g / 10 min.
0% by weight, Example 4 contains 50% by weight of wood flour (A), Example 5 contains 50% by weight of wood flour (B), Example 6 contains 50% by weight of wood flour (C), Each jacket temperature 140
After stirring and heating and mixing for 15 minutes in a Henschel mixer set at 0 ° C., melt-kneading and extruding at the same temperature as in Examples 1 to 3 using the same extruder as in Examples 1 to 3, and the cellulose-filled ethylene of the present invention. -Pellets of the propylene copolymer composition were obtained.
【００４３】また、比較例１、２として、実施例４〜６
と同様のエチレン−プロピレン共重合体５０重量％と、
比較例１は木粉（Ｄ）５０重量％とを、比較例２はアル
キルリン酸エステル型界面活性剤で処理していない粒度
８０メッシュの木粉５０重量％とを、それぞれ実施例４
〜６と同様にして攪拌加熱混合、溶融混練押出し、本発
明の範囲外の量のアルキルリン酸エステル型界面活性剤
で処理して得られたセルロース系充填剤または従来のセ
ルロース系充填剤入りエチレン−プロピレン共重合体組
成物のペレットを得た。Further, as Comparative Examples 1 and 2, Examples 4 to 6 were used.
50% by weight of the same ethylene-propylene copolymer as
Comparative Example 1 contained 50% by weight of wood flour (D), and Comparative Example 2 contained 50% by weight of wood flour having a particle size of 80 mesh not treated with an alkyl phosphate ester type surfactant.
To 6, a cellulose-based filler obtained by treating with an amount of an alkyl phosphate ester type surfactant outside the range of the present invention, or a conventional cellulose-filled ethylene. -Pellets of the propylene copolymer composition were obtained.
【００４４】以上の実施各例および比較各例で得られた
ペレットを用いて、ペレットの外観から「す」の有無を
調べるとともに、射出成形により物性測定用の試験片を
成形し、該試験片を用いて引張強度、曲げ弾性率、アイ
ゾット衝撃強度を測定した。Using the pellets obtained in each of the above Examples and Comparative Examples, the presence or absence of "stain" was examined from the appearance of the pellets, and a test piece for measuring physical properties was formed by injection molding. Was used to measure the tensile strength, flexural modulus, and Izod impact strength.
【００４５】また、射出成形により箱型の成形品を得
て、その表面外観状態よりフラッシュの有無、「ふく
れ」の発生状況を調べた。以上の結果をまとめて第１表
に示した。Further, a box-shaped molded product was obtained by injection molding, and the presence or absence of flash and the occurrence of "bulging" were examined from the appearance of the surface. The above results are summarized in Table 1.
【００４６】[0046]
【表１】 [Table 1]
【００４７】第１表から明かなように、本発明の範囲内
の量のアルキルリン酸エステル型界面活性剤で加熱処理
した木粉を使用した実施例１〜６は、アルキルリン酸エ
ステル型界面活性剤で処理していない木粉を使用した比
較例２に比べて、ペレットにおける「す」の発生や成形
品におけるフラッシュの発生もなく、成形品の引張強
度、衝撃強度、曲げ弾性率の諸物性がいずれも優れてい
ることがわかる。As is clear from Table 1, Examples 1 to 6 using the wood powder heat-treated with an alkyl phosphate ester type surfactant in an amount within the range of the present invention showed that the alkyl phosphate ester type surfactant was used. Compared to Comparative Example 2 using wood flour not treated with an activator, there was no occurrence of "su" in the pellets and no flash in the molded product, and the tensile strength, impact strength, and flexural modulus of the molded product were various. It can be seen that all of the physical properties are excellent.
【００４８】また、本発明の範囲を越えた量のアルキル
リン酸エステル型界面活性剤を用いて作製された木粉を
使用した比較例１では、木粉中のアルキルリン酸エステ
ル型界面活性剤が過剰となったためか、ペレットに
「す」の発生が若干見られ、上記実施例１〜６による成
形品に比べて、引張強度や曲げ弾性率なども低く、成形
品のフラッシュの発生などが認められたことから、比較
例１が実用上好ましくないことがわかった。さらに、こ
れにより、木粉の加熱処理に用いるアルキルリン酸エス
テル型界面活性剤の量は木粉の量に対して本発明の範囲
を越えると、具体的には５重量％を越えると、実用上問
題があることが確認できた。In Comparative Example 1 using wood flour prepared using an alkyl phosphate ester type surfactant in an amount exceeding the range of the present invention, the alkyl phosphate ester type surfactant in the wood flour was used. Because of the excess, some "su" was generated in the pellets, and the tensile strength and flexural modulus were lower than those of the molded products according to Examples 1 to 6 above. From this, it was found that Comparative Example 1 was not practically preferable. Further, when the amount of the alkyl phosphate ester type surfactant used for the heat treatment of the wood flour exceeds the range of the present invention with respect to the amount of the wood flour, specifically, exceeds 5% by weight, It was confirmed that there was a problem.
【００４９】[0049]
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂用セルロース系充
填剤は、これを熱可塑性樹脂に配合して成形したときに
得られる成形品の強度、耐熱性、剛性等を十分に改善す
ることができ、さらに、従来より問題とされていたセル
ロース系充填剤に含まれる水分、リグニン等の分解物に
由来する「す」や「ふくれ」、「フラッシュ」等による
前記熱可塑性樹脂組成物の成形品における外観形状の悪
化を招くこともない。The cellulosic filler for thermoplastic resin of the present invention can sufficiently improve the strength, heat resistance, rigidity, etc. of a molded product obtained by blending it with a thermoplastic resin and molding. Can further be formed from the thermoplastic resin composition by "su" or "blister" derived from decomposed products such as lignin, "flash", etc. Does not cause deterioration of the external shape.
Claims (3)
非水溶性セルロース系充填剤に対して０．１〜５重量％
の量のアルキルリン酸エステル型界面活性剤またはこれ
を含む水溶液で、加熱処理してなる熱可塑性樹脂用セル
ロース系充填剤。1. A water-insoluble cellulose-based filler is added in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the water-insoluble cellulose-based filler.
A cellulose-based filler for thermoplastic resin obtained by heat treatment with an alkyl phosphate ester type surfactant or an aqueous solution containing the same.
木材チップ、籾殻もしくはこれらの２種以上の混合物で
ある特許請求の範囲第１項に記載の熱可塑性樹脂用セル
ロース系充填剤。2. The water-insoluble cellulosic filler is wood flour,
The cellulose-based filler for a thermoplastic resin according to claim 1, which is a wood chip, a rice husk, or a mixture of two or more thereof.
キルリン酸エステル型界面活性剤またはこれを含む水溶
液とを８０℃〜１８０℃で１分から６０分間加熱混合処
理してなる特許請求の範囲第１項もしくは第２項のいず
れか１項に記載の熱可塑性樹脂用セルロース系充填剤。3. The method according to claim 1, wherein the water-insoluble cellulose-based filler and an alkyl phosphate ester type surfactant or an aqueous solution containing the same are heated and mixed at 80 ° C. to 180 ° C. for 1 minute to 60 minutes. Item 3. The cellulose-based filler for a thermoplastic resin according to any one of Items 1 and 2.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP11176497A JP2000080292A (en) | 1998-06-23 | 1999-06-23 | Cellulose-based filler for thermoplastic resin |
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|---|---|---|---|
| JP17644198 | 1998-06-23 | ||
| JP10-176441 | 1998-06-23 | ||
| JP11176497A JP2000080292A (en) | 1998-06-23 | 1999-06-23 | Cellulose-based filler for thermoplastic resin |
Publications (1)
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