JP2000077073A

JP2000077073A - 水系リチウムイオン電池

Info

Publication number: JP2000077073A
Application number: JP10245306A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Inoue; 均井上; Tomoko Fuchigami; 智子渕上
Original assignee: KANSAI SHINGIJUTSU KENKYUSHO K; KANSAI SHINGIJUTSU KENKYUSHO KK
Current assignee: KANSAI SHINGIJUTSU KENKYUSHO K; KANSAI SHINGIJUTSU KENKYUSHO KK
Priority date: 1998-08-31
Filing date: 1998-08-31
Publication date: 2000-03-14

Abstract

(57)【要約】【課題】安全性が高く、低コストで、中性の水溶液中
で安定に動作する水系リチウムイオン電池を提供する。【解決手段】リチウムイオンの挿入および脱離が可能
である物質からなる正極１と、化学式Ｌｉ_ｘＶ_３Ｏ
_ｙ（ｘ＝１〜１．２、ｙ＝７．９〜８．２）で表される
化合物からなる負極３と、リチウムイオンを含む水溶液
電解質５とから電池を構成した。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、水溶液を電解液
として動作する水系リチウムイオン電池に関する。

【０００２】

【従来の技術】高エネルギー密度の二次電池として、リ
チウム二次電池が上市されている。この電池では一般
に、特開昭６３−１２１２６０号公報に開示されている
ように、正極活物質に比較的貴な電位でリチウムイオン
を出し入れできる酸化物を用い、負極活物質に比較的卑
な電位でリチウムイオンを出し入れできるカーボンや金
属リチウムなどを用い、リチウム塩の非水溶液を電解液
として電池を構成している。そして、この電池では通
常、正極活物質である酸化物は、金属リチウムに対して
＋３〜＋４Ｖの電位で、また、負極活物質であるカーボ
ンなどは金属リチウムに対して＋１Ｖ以下の電位で、そ
れぞれリチウムイオンを出し入れすることから、電池電
圧は３〜４Ｖとなり、このような高い電圧で駆動するた
めに、電気分解しにくい非水溶液が電解質として用いら
れている。

【０００３】これに対して、電解液に水溶液を用いた水
系電池が特表平０９−５０８４９０号公報に開示されて
いる。ここでは、正極にリチウムとマンガンとの複合酸
化物などを用い、負極にリチウムとマンガンまたはバナ
ジウムなどとの複合酸化物を用い、主としてアルカリ性
の水溶液電解質を用いて電池を構成している。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】一般のリチウム電池に
用いられている非水溶液の溶媒は、常に引火、爆発の危
険があり、電池の製造、使用に当たって大きな問題とな
っている。特に、何らかの原因により電池の正極と負極
とが電池の内部であるいは外部で短絡した場合、急激な
温度上昇によって非水電解液と負極あるいは正極とが反
応を起こし、それに伴う発熱でさらなる温度上昇が起こ
り、次々に別の反応や相変化を誘発して、最終的に爆発
的な燃焼に至る、ということが指摘されている。

【０００５】また、電池の原理から明らかなように、電
池内部にわずかでも水が混入していると、水の電気分解
反応による電力の損失、水との反応によるリチウムの消
費、電気分解で発生したガスによる内圧の上昇、電池の
破裂など、極めて甚大な問題を引き起こす。そのため、
リチウムイオン電池の製造においては、水を完全に除去
するために特殊な設備と多大な労力を要し、電池のコス
トを引き上げる一因にもなっている。

【０００６】これに対し、電解液に水溶液を用いた水系
電池では、上記のような問題は基本的に発生しない。し
かし、酸化物系の電極材料は、一般に、中性や酸性の水
溶液中では安定性に乏しい、という問題がある。特に負
極材料は、正極材料に比べて卑な酸化還元電位を有して
いるので、水中の水素イオンによる酸化を受けやすい。
金属リチウム負極は、その最も極端な例であると言うこ
とができる。従って、実質的には、安定に動作する電池
を得るためにはアルカリ性の電解質を用いる必要があ
る。

【０００７】ところが、アルカリ性の水溶液中では、水
が分解して酸素が発生する電位が中性や酸性の水溶液に
比べて卑な方向へ移動するため、すなわち酸素が発生し
やすくなるため、正極を充電する際に高い貴の電位をか
けることができず、正極物質が本来持っている充放電容
量を充分に活用することが難しい。例えば、ｐＨ＝１２
の水溶液の酸素発生電位は、標準水素電極に対して＋
０．５２Ｖである。これに対して、通常の正極材料、例
えば、ＬｉＣｏＯ_２やＬｉＮｉＯ_２、ＬｉＭｎ _２Ｏ_４
などは、金属リチウムに対して＋３．５〜＋４．２
Ｖ、すなわち標準水素電極に対して＋０．５〜＋１．２
Ｖで充電されるので、ｐＨ＝１２の水溶液中で酸素発生
無しに充電することは極めて困難である。

【０００８】また、アルカリ水溶液は腐食性が強いの
で、外部に液が漏れ出たときの安全上の問題があり、電
池の外装材や電極集電体等の材質も耐アルカリ性のもの
に制限されることになる。

【０００９】そこで、この発明では、アルカリ性水溶液
だけでなく中性の水溶液電解質中でも安定に動作する、
安全で低コストな水系リチウムイオン電池を提供するこ
とを目的とする。なお、ここでの中性とは、厳密にｐＨ
＝７．０を指すのではなく、ｐＨの値で言えば６〜８の
ものを指している。

【００１０】

【課題を解決するための手段】請求項１に係る発明は、
リチウムイオンの挿入および脱離が可能である物質から
なる正極と、化学式Ｌｉ_ｘＶ_３Ｏ_ｙ（ｘ＝１〜１．
２、ｙ＝７．９〜８．２）で表される化合物からなる負
極と、リチウムイオンを含む水溶液電解質とから水系リ
チウムイオン電池を構成することを特徴とする。

【００１１】負極に用いる化合物は、ＬｉＶ_３Ｏ_８付
近の組成を持つ酸化物で、必ずしも結晶である必要はな
く、４価のバナジウムが一部混在するために、上記のよ
うな範囲の組成をとる。この化合物は、標準水素電極に
対して−０．３Ｖ付近またはそれより卑な電位で再現性
良く繰り返しリチウムイオンを挿入および脱離すること
ができる。従って、標準水素電極に対して＋０．５〜＋
１．２Ｖで動作する通常の正極材料と組み合わせれば、
水の分解を起こすことなく、繰り返し充放電が可能であ
る１〜２Ｖ級の電池を構成することができる。また、標
準水素電極に対して＋０．５Ｖ以下の電位でリチウムイ
オンを挿脱できる物質を正極に用いた場合にも、それに
応じた電圧の電池が得られる。

【００１２】電解液としては、硫酸リチウム、塩化リチ
ウム、水酸化リチウム、硝酸リチウム、酢酸リチウム、
ほう酸リチウム、りん酸リチウム、過塩素酸リチウム、
ほうふっ化リチウム、りんふっ化リチウムなどの各種リ
チウム化合物の水溶液が使用可能である。これらの電解
質は、単独でも、また混合させても用いることができ
る。

【００１３】請求項２に係る発明は、請求項１記載の電
池において、水溶液電解質としてｐＨが６以上である水
溶液を用いることを特徴とする。

【００１４】図２に、各種ｐＨ値における水溶液からの
酸素発生電位、水素発生電位、化学式Ｌｉ_ｘＶ_３Ｏ_ｙ
（ｘ＝１〜１．２、ｙ＝７．９〜８．２）で表される化
合物のリチウムイオン挿脱電位、および、代表的な正極
材料の一つであるＬｉＮｉＯ _２のリチウムイオン挿脱
電位をそれぞれ示す。図２に示されているように、ｐＨ
＝６の水溶液の水素発生電位は、標準水素電極に対して
−０．３５Ｖであるから、上記の負極材料のリチウム挿
脱反応が起こる電位とほぼ同じである。しかし、一般的
に知られているように、実際に水が分解して水素を発生
するには過電圧が必要であり、平衡論的に導かれる電位
では水素発生はほとんど起こらない。そのため、ｐＨ＝
６の水溶液中でも、上記負極材料は安定にリチウムイオ
ン挿脱反応を起こすことが可能である。一方、正極側で
の酸素発生電位は、ｐＨ＝６の水溶液では＋０．８８Ｖ
であるから、やはり過電圧を考慮すると、通常の正極材
料、例えばＬｉＣｏＯ_２やＬｉＮｉＯ_２、ＬｉＭｎ_２Ｏ
_４などが、酸素発生無しに動作することができる。

【００１５】ｐＨが６以上である水溶液中では、水素発
生電位は卑の方向へ移動するので、化学式Ｌｉ_ｘＶ_３Ｏ
_ｙ（ｘ＝１〜１．２、ｙ＝７．９〜８．２）で表される
化合物のリチウム挿脱反応には問題を生じず、本発明の
電池は安定に動作する。ただし、正極材料の選択によっ
ては酸素の発生を伴う場合があり得るので、容量的には
必ずしも好ましいとは言えない。

【００１６】請求項３に係る発明は、正極材料として、
コバルト、ニッケル、マンガン、バナジウムおよびニオ
ブからなる群より選ばれた１種もしくは２種以上の元素
とリチウムとの複合酸化物を用いて、請求項１または請
求項２記載の水系リチウムイオン電池を構成することを
特徴とする。これらの化合物を、化学式Ｌｉ_ｘＶ_３Ｏ _ｙ
（ｘ＝１〜１．２、ｙ＝７．９〜８．２）で表される化
合物からなる負極と組み合せることで、上記の理由によ
り、安定に動作する水系リチウムイオン電池を得ること
ができる。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下に、この発明の好適な実施形
態について図面を参照しながら説明する。

【００１８】図１は、この発明の実施形態の１例を示
し、水系リチウムイオン電池の構造を模式的に示す縦断
面図である。この電池は、正極物質１を集電体金属２上
に固定した正極と、負極物質３を別の集電体金属４上に
固定した負極とが、リチウムイオンを含んだ水溶液電解
質５で隔てられて構成されている。水溶液電解質５の部
分は、水溶液そのものでもよく、また、電子を通さずイ
オンや溶媒のみが通過するような多孔質の隔壁を設け、
その隔壁に水溶液電解質を浸み込ませたものでもよい。
外装材６は、液の漏れや蒸発を防ぎ、電池の形状を保持
するためのものであり、密閉型のものでもよいし、外部
との連絡孔を設けて電解液の補充が可能である構造にし
てもよい。

【００１９】正極物質１は、リチウムイオンを挿脱する
物質からなるが、その他に、導電性を高めるための導電
性付与剤や、電極の形状を維持させて集電体金属２に充
分な強度で固定するための結着剤が必要に応じて混合さ
れる。リチウムイオンを挿脱する物質としては、標準水
素電極に対して０〜＋１．５Ｖ程度の電位でリチウムイ
オンを挿脱できる化合物が好適に用いられる。具体的に
は、コバルト、ニッケル、マンガン、バナジウム、ニオ
ブなどの遷移金属とリチウムとの複合酸化物や、ジスル
フィド等の有機物などを用いることができる。導電性付
与剤としては、黒鉛粉末などが好適に用いられ、結着剤
としては、ポリフッ化ビニリデンやポリテトラフルオロ
エチレン等が好適に用いられる。

【００２０】正極を構成する物質を混合し集電体上に固
定する方法としては、各材料粉末を乳鉢等で混合、混練
した後に圧粉成型し、集電体上に保持させる方法や、溶
媒中で正極を構成する物質を混練してペースト化した
後、集電体上に塗布する方法などが用いられる。

【００２１】負極物質３は、化学式Ｌｉ_ｘＶ_３Ｏ_ｙ（ｘ
＝１〜１．２、ｙ＝７．９〜８．２）で表される化合物
からなるが、正極と同様に、導電性を高めるための導電
性付与剤や、電極の形状を維持させて集電体金属４に充
分な強度で固定するための結着剤が必要に応じて混合さ
れる。導電性付与剤としては、黒鉛粉末などが好適に用
いられ、結着剤としては、ポリフッ化ビニリデンやポリ
テトラフルオロエチレン等が好適に用いられる。また、
負極を構成する物質を混合し集電体上に固定する方法と
しては、正極の場合と同じ手法を適用することができ
る。

【００２２】正極、負極の集電体としては、アルミニウ
ム、ステンレス、銅、白金などの金属や、カーボンなど
の導電性の高い固体の箔、板、棒、網などを使用するこ
とができる。

【００２３】リチウムイオンを含む水溶液電解質として
は、硫酸リチウム、塩化リチウム、水酸化リチウム、硝
酸リチウム、酢酸リチウム、ほう酸リチウム、りん酸リ
チウム、過塩素酸リチウム、ほうふっ化リチウム、りん
ふっ化リチウムなどの各種のリチウム化合物の水溶液が
用いられる。これらの電解質は、単独でも、また混合さ
せても用いることができる。電解質の濃度は、両電極を
出入りするリチウムイオンが電極近傍で枯渇しない程度
あればよいが、一般的に１ｍｏｌ／ｌ程度かそれ以上で
あることが望ましい。

【００２４】

【実施例】次に、この発明の具体的な実施例について説
明する。

【００２５】〔実施例１〕水酸化リチウムと五酸化バナ
ジウムとを２：３の割合で混合させ、その混合物を７０
０℃の温度で溶融させた後急冷させて、リチウムバナジ
ウム複合酸化物を得た。この酸化物の組成は、Ｌｉ_ｘＶ
_３Ｏ_ｙ（ｘ＝１〜１．２、ｙ＝７．９〜８．２）であ
り、結晶構造はＬｉＶ_３Ｏ_８と同じであることが確認さ
れた。この酸化物５０重量部にカーボンブラック４５重
量部およびポリテトラフルオロエチレン５重量部を加え
て乳鉢中で混合させ、５，０００ｋｇ／ｃｍ^２の圧力を
かけて径１３ｍｍのディスク状に成型し、これを負極と
した。この負極に含まれるリチウムバナジウム複合酸化
物は３０ｍｇであった。

【００２６】炭酸リチウムと酸化コバルトとを用いて、
周知の方法によりＬｉＣｏＯ_２を合成し、負極と同様の
配合比、手法でディスク状の正極を作成した。この正極
に含まれるＬｉＣｏＯ_２は３０ｍｇであった。

【００２７】１ＭのＬｉ_２ＳＯ_４水溶液を調製し、これ
を電解液とした。この電解液のｐＨは６．２であった。
正極および負極をそれぞれ白金網に挟み、上記電解液に
浸して電池を構成した。電極間距離は、１ｃｍとした。
１ｍＡの定電流で充放電を行ったときの電圧変化を負極
組成に対してとったグラフを図３に示す。充電前には負
極の方が貴の電位であったので、図３の１回目の充電の
グラフの初期値が負になっているが、１回目の充電で充
分な量のリチウムイオンを挿入した後は、２回目以降で
は安定な充放電曲線が得られた。放電容量は、表１に示
すように、１回目はやや小さいが、２回目以降は安定
し、充電容量に対する放電容量の比で定義される充放電
効率は、７０％を超えていた。また、１０回の充放電を
行った後も、電極の溶出等は見られなかった。

【００２８】

【表１】

【００２９】〔実施例２〕実施例１で合成したリチウム
バナジウム複合酸化物を用いて、実施例１と同様の方法
により負極ディスクを作成した。この負極に含まれるリ
チウムバナジウム複合酸化物は、３０ｍｇであった。

【００３０】周知の方法によりＬｉＮｉ_０．８１Ｃｏ
_０．１９Ｏ_２組成の化合物を合成し、実施例１と同様の
方法でディスク状の正極を作成した。この正極に含まれ
るＬｉＮｉ_０．８１Ｃｏ_０．１９Ｏ_２は、３０ｍｇであ
った。

【００３１】これらの正極および負極をそれぞれ白金網
に挟み、ｐＨ＝６．２の１ＭのＬｉ _２ＳＯ_４水溶液に浸
して電池を構成した。電極間距離は、１ｃｍとした。１
ｍＡの定電流で充放電を行ったときの電圧変化を負極組
成に対してとったグラフを図４に、容量値を表１にそれ
ぞれ示す。実施例１の場合と挙動は似ているが、容量
は、表１に示すように４倍近く大きくなっている。これ
は、実施例２で用いた正極材料が、実施例１で用いた正
極材料に比べて卑な電位でリチウムイオンを挿脱できる
ために、本実施例で試験した０．１〜１．３Ｖの電圧範
囲で、より多くのリチウムイオンの挿脱が可能になった
結果であると考えられる。このことは、正極材料を適正
に選択すれば、容量をさらに高めることができることを
示している。

【００３２】〔実施例３〕実施例１で合成したリチウム
バナジウム複合酸化物を５５０℃の温度で８時間加熱処
理した。得られた酸化物の組成、結晶構造は焼成前と同
じであったが、Ｘ線回折のピーク強度が約２倍に増大し
ており、結晶化度が高くなっていることが確認できた。
この酸化物を、実施例１と同様の方法でディスク状に成
型し、これを負極とした。負極に含まれるリチウムバナ
ジウム複合酸化物は、３０ｍｇであった。

【００３３】実施例２で合成したＬｉＮｉ_０．８１Ｃｏ
_０．１９Ｏ_２を、実施例１と同様の方法でディスク状に
成型し、正極を作成した。この正極に含まれるＬｉＮｉ
_０． _８１Ｃｏ_０．１９Ｏ_２は３０ｍｇであった。

【００３４】これらの正極および負極をそれぞれ白金網
に挟み、ｐＨ＝６．０の１ＭのＬｉ _２ＳＯ_４水溶液に浸
して電池を構成した。電極間距離は、１ｃｍとした。

【００３５】１ｍＡの定電流で充放電を行ったときの電
圧変化を負極組成に対してとったグラフを図５に、容量
値を表１にそれぞれ示す。充放電の平均電圧は、実施例
２の場合よりも高くなっているが、容量は小さくなって
いる。これには、リチウムバナジウム酸化物の結晶化度
が関係していると考えられる。

【００３６】〔実施例４〕実施例１で合成したリチウム
バナジウム複合酸化物４５重量部とカーボンブラック４
５重量部とを混合させ、ポリふっ化ビニリデンの１０％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶液１００重量部を加えて
混練した。これにＮ−メチル−２−ピロリドン１００重
量部を加えてさらに混練し、ステンレス箔上に、乾燥後
の厚さが０．１ｍｍになるように塗布して、これを負極
とした。負極材料が塗布された面積は４ｃｍ^２で、この
中に含まれるリチウムバナジウム酸化物は、１５ｍｇで
あった。同様に、実施例２で合成したＬｉＮｉ_０．８１
Ｃｏ_０．１９Ｏ_２４５重量部とカーボンブラック４５重
量部とを混合させ、ポリふっ化ビニリデンの１０％Ｎ−
メチル−２−ピロリドン溶液１００重量部を加えて混練
し、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１００重量部を加えて
さらに混練して、ステンレス箔上に、乾燥後の厚さが
０．１ｍｍになるように塗布して、これを正極とした。
正極材料が塗布された面積は３．８ｃｍ^２で、この中に
含まれるリチウムバナジウム酸化物は、１５ｍｇであっ
た。

【００３７】これらの正極および負極を、ｐＨ＝６．２
の１ＭのＬｉ_２ＳＯ_４水溶液に浸して電池を構成した。
電極間距離は、１ｃｍとした。

【００３８】１ｍＡの定電流で充放電を行った時の容量
値を表１に示す。

【００３９】〔実施例５〕実施例２と同様の材料、手法
で正極と負極を作成し、ｐＨ＝６．０の１Ｍの塩化リチ
ウム水溶液中で同様の充放電を行った。電池挙動は、実
施例３の場合とほぼ同じであった。容量値を表１に示
す。

【００４０】〔実施例６〕実施例２と同様の材料、手法
で正極と負極を作成し、ｐＨ＝６．１の５％のほうふっ
化リチウム水溶液中で同様の充放電を行った。電池挙動
は、実施例３の場合とほぼ同じであった。容量値を表１
に示す。

【００４１】〔実施例７〕実施例２と同様の材料、手法
で正極と負極を作成し、１Ｍの硫酸リチウム水溶液中で
繰り返し充放電を行った。放電容量の変化を充放電の繰
り返し回数に対してとったグラフを図６に示す。放電容
量は、初めの１０サイクルの間に２０％程度増加し、そ
の後減少するが、３０回の繰り返し充放電後でも初期値
の９０％程度を維持している。また、図６には、充電容
量に対する放電容量の比で定義される充放電効率も示し
ているが、初めの数サイクルを除いて９０％以上の、極
めて高い値となっている。

【００４２】〔比較例１〕炭酸リチウムと二酸化マンガ
ンとから、周知の方法でＬｉＭｎ_２Ｏ_４を合成し、実施
例１と同様の方法でディスク状に成型して負極を作成し
た。この負極に含まれるＬｉＭｎ_２Ｏ_４は、３０ｍｇで
あった。また、実施例２で合成したＬｉＮｉ_０．８１Ｃ
ｏ_０．１９Ｏ_２を、実施例１と同様の方法でディスク状
に成型し、正極を作成した。この正極に含まれるＬｉＮ
ｉ_０．８１Ｃｏ_０．１９Ｏ_２は、３０ｍｇであった。

【００４３】これらの正極および負極をそれぞれ白金網
に挟み、ｐＨ＝６．３の１ＭのＬｉ _２ＳＯ_４水溶液に浸
して電池を構成した。電極間距離は、１ｃｍとした。

【００４４】０．５ｍＡの定電流で繰り返し充放電を行
ったときの、電圧変化を充放電時間に対してとったグラ
フを図７に示す。

【００４５】図７に示されているように、１回目の充電
では、電圧が０．８Ｖ付近から上昇しなくなる。これ
は、充電のために供給された電流が負極の腐食反応に費
やされたためと考えられ、実際に負極の溶出が認められ
た。この場合、充電電流が流れても負極へのリチウムイ
オンの挿入は起こっていないので、放電容量はほとんど
観測されない。図には示されていないが、２回目、３回
目の充放電でも、電圧が徐々に上昇するだけで状況はほ
ぼ同じであった。３回目の充電では、電圧が１．３Ｖま
で上昇したが、これは主として正極側のＬｉＮｉ
_０．８１Ｃｏ_０．１９Ｏ _２からのリチウムイオンの脱離
が限界に近付いたためと考えられる。負極の腐食は依然
として継続しており、やはり放電容量は示さない。５回
目になると、正極から脱離できるリチウムイオンが無く
なり、充電容量も放電容量もほとんど示さなくなってい
る。

【００４６】ＬｉＭｎ_２Ｏ_４は、アルカリ性の水溶液中
では負極として安定であると言われている。しかし、上
記のように中性の水溶液中で負極として用いると、腐
食、溶出が激しく、安定に動作するリチウムイオン電池
を得ることはできない。

【００４７】

【発明の効果】この発明に係る水系リチウムイオン電池
は、電解液として水溶液を使用するため、引火、爆発の
危険が無く、ドライボックスなどの特殊な設備を使わず
に空気中で製造することができ、乾燥工程も不要である
ため、低コストの電池製造が可能になる。また、中性溶
液中で動作するので、腐食性の強いアルカリを使う必要
が無く、容量も大きくすることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明の実施形態の１例を示し、水系リチウ
ムイオン電池の構造を模式的に示す縦断面図である。

【図２】各種ｐＨ値における水溶液からの酸素発生電位
および水素発生電位と、リチウム金属酸化物のリチウム
イオン挿脱電位との関係を示す説明図である。

【図３】この発明の実施例１の充放電時の電圧変化を負
極組成に対してとったグラフである。

【図４】この発明の実施例２の充放電時の電圧変化を負
極組成に対してとったグラフである。

【図５】この発明の実施例３の充放電時の電圧変化を負
極組成に対してとったグラフである。

【図６】この発明の実施例７の放電容量の変化と充放電
効率を充放電の繰り返し回数に対してとったグラフであ
る。

【図７】比較例１の充放電時の電圧変化を充放電時間に
対してとったグラフである。

【符号の説明】

１正極物質２正極集電体金属３負極物質４負極集電体金属５水溶液電解質６外装材

フロントページの続きＦターム(参考） 5H003 AA02 AA08 AA10 BB05 BB12 BD03 BD06 5H014 AA02 EE10 HH01 HH08 5H029 AJ03 AJ12 AJ14 AK03 AL03 DJ09 HJ01 HJ10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】リチウムイオンの挿入および脱離が可能
である物質からなる正極と、化学式Ｌｉ_ｘＶ_３Ｏ_ｙ（ｘ
＝１〜１．２、ｙ＝７．９〜８．２）で表される化合物
からなる負極と、リチウムイオンを含む水溶液電解質と
から構成される水系リチウムイオン電池。
【請求項２】水溶液電解質のｐＨが６以上である請求
項１記載の水系リチウムイオン電池。
【請求項３】正極が、コバルト、ニッケル、マンガ
ン、バナジウムおよびニオブからなる群より選ばれた１
種もしくは２種以上の元素とリチウムとの複合酸化物か
らなる請求項１または請求項２記載の水系リチウムイオ
ン電池。