JP2000070340A - Medical bag - Google Patents
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- JP2000070340A JP2000070340A JP10259448A JP25944898A JP2000070340A JP 2000070340 A JP2000070340 A JP 2000070340A JP 10259448 A JP10259448 A JP 10259448A JP 25944898 A JP25944898 A JP 25944898A JP 2000070340 A JP2000070340 A JP 2000070340A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、衛生性、柔軟性、
透明性、耐熱性、耐ピンホール性等に優れた、薬液、血
液等を入れる医療用袋に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to hygiene, flexibility,
The present invention relates to a medical bag that is excellent in transparency, heat resistance, pinhole resistance, etc., and that holds a chemical solution, blood, and the like.
【0002】[0002]
【従来の技術】現在、医療用容器として、ガラス、ポリ
エチレン、ポリプロピレン等からなる硬質の容器と可塑
剤を含むポリ塩化ビニルからなる軟質の袋が知られてい
る。しかし、前者は内容液を滴下する際に、通気針また
は通気孔つきの輸液セットを用いて空気を導入しなけれ
ばならない。さらに、内容液の汚染などを生じる。ま
た、ポリエチレン、ポリプロピレンからなる容器は、透
明性が不十分で、内容液の量が見にくいことが問題とな
っている。一方、後者は、前記の空気の導入が不要であ
り、内容液の滴下とともに袋自体が大気圧によって絞ら
れるなどの安全性、運搬の便利性などがある。しかし、
ポリ塩化ビニルに含まれる可塑剤、残留モノマーの毒性
に問題がある。また、昨今の環境問題から、ポリ塩化ビ
ニルは避けられ、全廃の動きがある。そこで、これに替
わる材料が望まれている。これに対し、柔軟性、透明
性、衛生性等の点で、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エラストマーなどのポリマーを中間層に用いた医療用袋
が提案されている(特開昭58−165866号公報)
が、中間層に使われるこれらのポリマーは耐熱性が乏し
いため滅菌時に袋にシワ状態が発生する、滅菌後の透明
性が悪化するなどの外観が劣ることが問題である。ま
た、輸送時にピンホールが発生する等の問題になること
もある。2. Description of the Related Art At present, a hard container made of glass, polyethylene, polypropylene or the like and a soft bag made of polyvinyl chloride containing a plasticizer are known as medical containers. However, in the former case, when the content liquid is dropped, air must be introduced using a ventilation needle or an infusion set having a ventilation hole. In addition, contamination of the content liquid occurs. Further, a container made of polyethylene or polypropylene has a problem that transparency is insufficient and the amount of the content liquid is difficult to see. On the other hand, the latter does not require the introduction of the air, and has safety such as the bag itself being squeezed by the atmospheric pressure as the content liquid is dripped and convenience in transportation. But,
There is a problem with the toxicity of plasticizers and residual monomers contained in polyvinyl chloride. In addition, due to recent environmental problems, polyvinyl chloride has been avoided and there is a movement to completely eliminate it. Therefore, an alternative material is desired. On the other hand, in terms of flexibility, transparency, hygiene and the like, ethylene-vinyl acetate copolymer,
A medical bag using a polymer such as an elastomer for the intermediate layer has been proposed (JP-A-58-165866).
However, these polymers used for the intermediate layer have poor heat resistance, and thus have a problem in that appearance is poor, such as wrinkling of the bag during sterilization and deterioration in transparency after sterilization. Further, a problem such as generation of a pinhole during transportation may occur.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点がなく、すなわち衛生性が良好であるだけでなく、柔
軟性および透明性が著しく優れ、かつ耐熱性、さらには
輸送時に問題となる耐ピンホール性についても良好な薬
液、血液等を入れる医療用袋を提供することを課題とす
る。The present invention does not have the above-mentioned problems, that is, it has not only good hygiene, but also excellent flexibility and transparency, heat resistance, and problems during transportation. Another object of the present invention is to provide a medical bag for containing a medicinal solution, blood, and the like that has excellent pinhole resistance.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に鑑み鋭意研究を重ねた結果、特定のMFR、温
度上昇溶離分別(TREF)によって得られる溶出曲線
を有するエチレン・α−オレフィン共重合体を用いるこ
とにより、上記発明の目的が達成され得るとの知見を得
て、本発明を完成するに至ったものである。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies in view of such a situation, and as a result, have found that ethylene / α- having an elution curve obtained by specific MFR and elevated temperature elution fractionation (TREF). The inventors have found that the use of an olefin copolymer can achieve the object of the present invention, and have completed the present invention.
【0005】すなわち、本発明は、エチレンと炭素数3
〜18のα−オレフィンとの共重合体を主体とし、以下
に示す物性(a)および(b)を備えた医療用袋であ
る。 (a)MFR=0.1〜20g/10分 (b)温度上昇溶離分別(TREF)溶出曲線の最大ピ
ークの温度が65〜92℃であり、該ピークの高さをH
とし、その3分の1の高さにおける幅をWとしたとき、
H/Wの値が2以上であること。That is, the present invention provides a method for producing
A medical bag mainly comprising a copolymer with α-olefins of Nos. 1 to 18 and having the following physical properties (a) and (b). (A) MFR = 0.1-20 g / 10 min. (B) Temperature rise elution fractionation (TREF) The maximum peak temperature of the elution curve is 65-92 ° C., and the height of the peak is H
And the width at one third of the height is W,
H / W value is 2 or more.
【0006】また、本発明は、前記エチレンと炭素数3
〜18のα−オレフィンとの共重合体が、重合触媒とし
て四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて重合
されたものである、前記医療用袋である。Further, the present invention relates to the present invention, wherein said ethylene and carbon number 3
The medical bag according to any one of the preceding claims, wherein a copolymer of α-olefins of Nos. To 18 is polymerized using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst.
【0007】[0007]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。 I.エチレン・α−オレフィン共重合体 本発明の医療用袋は、エチレンと炭素数3〜18のα−
オレフィンとの共重合体(以下、「エチレン・α−オレ
フィン共重合体」とする)を主体とし、下記物性(a)
および(b)を備えている。Embodiments of the present invention will be described below. I. Ethylene / α-olefin copolymer The medical bag of the present invention comprises ethylene and α-olefin having 3 to 18 carbon atoms.
Mainly a copolymer with olefin (hereinafter, referred to as “ethylene / α-olefin copolymer”), the following physical properties (a)
And (b).
【0008】1.物性(a):メルトフローレート 本発明の医療用袋は、そのメルトフローレート(溶融流
量:以下「MFR」と略す)が0.1〜20g/10
分、好ましくは、0.1〜15g/10分、より好まし
くは0.1〜10g/10分のものが用いられる。ここ
でいうMFRは、JIS−K7210(190℃,2.
16kg荷重)に準拠して測定した値である。該MFR
が上記範囲を超えると耐熱性、フィルム強度が低下し、
フィルムの成膜が不安定となるので好ましくない。ま
た、該MRFが上記範囲未満であると樹脂圧力が高くな
り、押し出し性が低下するので好ましくない。[0008] 1. Physical properties (a): Melt flow rate The medical bag of the present invention has a melt flow rate (melt flow rate: hereinafter abbreviated as “MFR”) of 0.1 to 20 g / 10.
Min, preferably 0.1 to 15 g / 10 min, more preferably 0.1 to 10 g / 10 min. The MFR mentioned here is JIS-K7210 (190 ° C., 2.
16 kg load). The MFR
Exceeds the above range, heat resistance, film strength is reduced,
This is not preferable because film formation of the film becomes unstable. On the other hand, if the MRF is less than the above range, the resin pressure increases, and the extrudability decreases, which is not preferable.
【0009】2.物性(b):温度上昇溶離分別による
溶出曲線の最大ピーク 本発明の医療用袋は、その温度上昇溶離分別によって得
られる溶出曲線の最大ピークの温度が65〜92℃、好
ましくは68〜90℃であり、かつ該ピークの高さをH
とし、その3分の1の高さにおける該ピークの幅をWと
したときのH/Wの値が2以上、好ましくは2.5以上
のものが用いられる。[0009] 2. Physical property (b): maximum peak of elution curve by temperature-rise elution fractionation The temperature of the maximum peak of the elution curve obtained by the temperature-rise elution fractionation of the medical bag of the present invention is 65 to 92 ° C, preferably 68 to 90 ° C. And the height of the peak is H
When the width of the peak at one third of the height is W, the value of H / W is 2 or more, preferably 2.5 or more.
【0010】ここで、温度上昇溶離分別(TREF:T
emperatur RisingElution F
raction)とは、一度ポリマーを完全に溶解させ
た後に冷却し、不活性担体表面に薄いポリマー層を生成
させ、次いで温度を連続または段階的に昇温して、溶出
した成分(ポリマー)を回収し、その濃度を連続的に検
出して、その溶出成分の量と溶出温度とを求める方法で
ある。Here, the temperature rise elution fractionation (TREF: T
emperatur RisingElution F
The term "fraction" means that once the polymer is completely dissolved, it is cooled, a thin polymer layer is formed on the surface of the inert carrier, and then the temperature is raised continuously or stepwise to recover the eluted component (polymer). In this method, the concentration is continuously detected to determine the amount of the eluted component and the elution temperature.
【0011】その溶出分率と溶出温度によって描かれる
グラフが溶出曲線であり、これによりポリマーの組成分
布(分子量および結晶性の分布)を測定することができ
る。温度上昇溶離分別(TREF)の測定方法および装
置の詳細については、Journal of Appl
ied Polymer Science、第26巻、
第4217〜4231頁(1981年)に記載されてい
る。A graph drawn by the elution fraction and the elution temperature is an elution curve, from which the composition distribution (molecular weight and crystallinity distribution) of the polymer can be measured. For details of the method and apparatus for measuring the temperature rise elution fractionation (TREF), see Journal of Appl.
ied Polymer Science, Vol. 26,
4217-4231 (1981).
【0012】TREFによって得られる溶出曲線の形は
ポリマーの分子量および結晶性の分布によって異なる。
例えば、ピークが1つの曲線、ピークが2つの曲線、お
よびピークが3つの曲線があり、さらにピークが2つの
曲線には溶出温度の低いピークに比べて溶出温度の高い
ピークの方が溶出分率が大きい(ピークの高さが高い)
場合と、溶出温度の低いピークに比べて溶出温度の高い
ピークの方が溶出分率が小さい(ピークの高さが低い)
場合とがある。The shape of the elution curve obtained by TREF depends on the molecular weight and crystallinity distribution of the polymer.
For example, there are one peak, two peaks, and three peaks, and the two-peak curve has a higher elution fraction than a peak with a lower elution temperature. Is large (peak height is high)
And peaks with higher elution temperatures have lower elution fractions (lower peak heights) than peaks with lower elution temperatures
There are cases.
【0013】これを具体的に図に示して説明すると、図
1にはピークが1つの場合の溶出曲線を表し、図2には
ピークが2つの場合の溶出曲線を表し、図3にはピーク
が3つの場合の溶出曲線を表し、さらに図2の(a)に
は溶出温度の低いピークに比べて、溶出温度の高いピー
クの方がピーク高さが高い場合を表し、図2(b)には
溶出温度の低いピークに比べて溶出温度の高いピークの
方がピーク高さが低い場合を表す。FIG. 1 shows an elution curve in the case of one peak, FIG. 2 shows an elution curve in the case of two peaks, and FIG. FIG. 2 (a) shows the case where the peak of the higher elution temperature has a higher peak height than the peak of the lower elution temperature, and FIG. 2 (b) shows the case of FIG. Represents a case where a peak having a higher elution temperature has a lower peak height than a peak having a lower elution temperature.
【0014】本発明における溶出曲線の最大ピークと
は、ピークが1つの場合の溶出曲線においてはそのピー
クを、ピークが2つ以上存在する溶出曲線においては、
その溶出分率が最大となるピーク(図2および図3中、
符号でpで示したピーク)を表す。また、本発明におけ
るH/Wとは、図1〜3に示したように、最大ピークの
高さをHとし、その3分の1の高さにおける幅をWとし
て計算することにより求められる。図1に示したよう
に、ピークが1つの場合は該ピークの高さと幅とから求
められるが、ピークが2つ以上存在する溶出曲線におい
ては、最大ピークと他のピークとの間の谷が該最大ピー
クの高さの3分の1以上となるような場合があり、形状
によっては最大ピークの高さの3分の1の高さにおける
幅が該最大ピークとから形成される曲線の幅となる場合
がある。そのときはその該最大ピークと他のピークとか
ら形成される曲線全体の幅をWとする(図2(a)およ
び図3参照)。ピークが2以上の場合であっても、最大
ピークとの間の谷が該最大ピークの高さの3分の1未満
となるような他のピークが存在する場合は、そのような
ピークは幅Wの計算に関与しない(図2(b)参照)。In the present invention, the maximum peak of the elution curve refers to the peak in the elution curve having one peak and the maximum peak in the elution curve having two or more peaks.
The peak at which the elution fraction is the maximum (in FIGS. 2 and 3,
(Peak indicated by p). Further, the H / W in the present invention is obtained by calculating the height of the maximum peak as H and the width at one third of the height as W as shown in FIGS. As shown in FIG. 1, when there is one peak, the peak is obtained from the height and width of the peak. In the elution curve having two or more peaks, a valley between the maximum peak and another peak is formed. Depending on the shape, the width at the height of one-third of the height of the maximum peak may be the width of the curve formed from the maximum peak. It may be. In this case, the width of the entire curve formed from the maximum peak and the other peaks is W (see FIGS. 2A and 3). Even if there are two or more peaks, if there is another peak whose valley between the maximum peak is less than one third of the height of the maximum peak, such a peak will have a width of It does not participate in the calculation of W (see FIG. 2B).
【0015】このようにして求められる本発明のTRE
Fによる溶出曲線の最大ピークの温度およびH/Wが上
記範囲内であれば、組成分布が狭く、結晶性が均一なポ
リオレフィン樹脂が得られ、ベタツキ成分、内容液への
溶出成分がなく、さらにフィルム強度、耐ピンホール性
が向上する。一方,TREFによる最大ピークの温度が
上記範囲を超えると、樹脂に高結晶成分が多く存在し、
フィルム強度、耐ピンホール性、柔軟性が低下するので
好ましくない。一方、該ピーク温度が上記範囲未満であ
ると、耐熱性が悪化するので好ましくない。また、H/
Wの値が上記範囲未満であると、樹脂の結晶性分布が広
がりすぎ、フィルム強度、耐ピンホール性が低下するの
で好ましくない。The TRE of the present invention thus determined
When the temperature and H / W of the maximum peak of the elution curve due to F are within the above ranges, a polyolefin resin having a narrow composition distribution and uniform crystallinity can be obtained, and there is no sticky component and no elution component to the content liquid. Film strength and pinhole resistance are improved. On the other hand, if the temperature of the maximum peak by TREF exceeds the above range, the resin contains many high crystalline components,
It is not preferable because the film strength, pinhole resistance and flexibility are reduced. On the other hand, if the peak temperature is lower than the above range, heat resistance is undesirably deteriorated. Also, H /
If the value of W is less than the above range, the crystallinity distribution of the resin is too wide, and the film strength and the pinhole resistance are undesirably reduced.
【0016】上述した物性を備えるエチレン・α−オレ
フィン共重合体は、エチレンから誘導される構成単位を
主成分とするものであり、コモノマーとして用いられる
α−オレフィンは、炭素数3〜18の1−オレフィンで
あり、具体的には、プロピレン、1−ブテン、1−ペン
テン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−ヘプテン、4
−メチル−ペンテン−1,4−メチル−ヘキセン−1,
4,4−ジメチルペンテン−1等を挙げることができ
る。コモノマーとして上記のα−オレフィンは1種類に
限られず、ターポリマーのように2種類以上用いた多元
系共重合体も好ましいものとして含まれる。共重合体中
のエチレン単位の割合は、好ましくは80モル%以上で
あり、コモノマーは20モル%未満である。例えば、分
子量および結晶性の分布を制御する公知の方法として、
重合温度やコモノマー量を調節する方法を適宜採用する
ことにより、所望の物性のポリマーを得ることができ
る。The ethylene / α-olefin copolymer having the above-mentioned properties has a constitutional unit derived from ethylene as a main component, and the α-olefin used as a comonomer has 1 to 3 carbon atoms. -Olefins, specifically, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-heptene,
-Methyl-pentene-1,4-methyl-hexene-1,
4,4-dimethylpentene-1 and the like can be mentioned. As the comonomer, the above-mentioned α-olefin is not limited to one kind, and a multi-component copolymer using two or more kinds such as a terpolymer is also preferably included. The proportion of ethylene units in the copolymer is preferably at least 80 mol% and the comonomer is less than 20 mol%. For example, as a known method for controlling the distribution of molecular weight and crystallinity,
A polymer having desired physical properties can be obtained by appropriately employing a method of adjusting the polymerization temperature or the comonomer amount.
【0017】上記エチレン・α−オレフィン共重合体の
製造方法については、上記物性を満たす物を製造し得る
限り、その重合方法や触媒について特に制限はない。The method for producing the ethylene / α-olefin copolymer is not particularly limited as long as a product satisfying the above physical properties can be produced.
【0018】例えば、触媒については、チーグラー型触
媒(すなわち、担持または非担持ハロゲン含有チタン化
合物と有機アルミニウム化合物の組み合わせに基づくも
の)、フィリップス型触媒(すなわち、担持酸化クロム
(Cr6+)に基づくもの)、カミンスキー型触媒(すな
わち、担持または非担持メタロセン化合物と有機アルミ
ニウム化合物、特にアルモキサンの組み合わせに基づく
もの)が挙げられる。For example, the catalyst may be based on a Ziegler type catalyst (ie, based on a combination of a supported or unsupported halogen-containing titanium compound and an organoaluminum compound), a Phillips type catalyst (ie, based on supported chromium oxide (Cr 6+ )). ), A Kaminsky type catalyst (ie, based on a combination of a supported or unsupported metallocene compound and an organoaluminum compound, especially an alumoxane).
【0019】重合法としては、これらの触媒の存在下で
のスラリー法、気相流動床法(例えば、特開昭59−2
3011号公報に記載の方法)や溶液法、あるいは圧力
が200kg/cm2以上、重合温度が100℃以上での
高圧バルク重合法等が挙げられる。As the polymerization method, a slurry method in the presence of these catalysts, a gas phase fluidized bed method (for example,
No. 3011), a solution method, or a high-pressure bulk polymerization method at a pressure of 200 kg / cm 2 or more and a polymerization temperature of 100 ° C. or more.
【0020】本発明におけるエチレン・α−オレフィン
共重合体は、比較的狭い組成分布が望ましいので、特に
カミンスキー型触媒を用いることが好ましい。Since the ethylene / α-olefin copolymer in the present invention preferably has a relatively narrow composition distribution, it is particularly preferable to use a Kaminski type catalyst.
【0021】カミンスキー型触媒を用いたエチレン・α
−オレフィン共重合体の具体的な製造方法としては、特
開昭58−19309号、特開昭59−95292号、
特開昭60−35005号、特開昭60−35006
号、特開昭60−35007号、特開昭60−3500
8号、特開昭60−35009号、特開昭61−130
314号、特開平3−163088号の各公報、ヨーロ
ッパ特許出願公開第420,436号明細書、米国特許
第5,055,438号明細書、および国際公開公報W
O91/04257号明細書等に記載されている方法、
すなわちメタロセン触蝶、メタロセン/アルモキサン触
媒、または、例えば国際公開公報WO92/07123
号明細書等に開示されている様なメタロセン化合物とメ
タロセン触媒と反応して安定なイオンとなる化合物から
なる触媒を使用して、主成分のエチレンと従成分の炭素
数3〜18のα−オレフィンとを共重合させる方法等を
拳げることができる。Ethylene α using Kaminski type catalyst
-Specific methods for producing olefin copolymers include JP-A-58-19309, JP-A-59-95292,
JP-A-60-35005, JP-A-60-35006
JP-A-60-35007, JP-A-60-3500
No. 8, JP-A-60-35009, JP-A-61-130
No. 314, JP-A-3-1630088, European Patent Application Publication No. 420,436, U.S. Pat. No. 5,055,438, and International Publication W.
O91 / 04257, etc.,
Metallocene butterflies, metallocene / alumoxane catalysts, or, for example, WO 92/07123.
And the like, a metallocene compound and a metallocene catalyst are used to form a stable ion to form a stable ion. A method of copolymerizing an olefin can be used.
【0022】本発明におけるエチレン・α−オレフィン
共重合体は、重合触媒として、四価の遷移金属を含むメ
タロセン化合物を用いて重合されたエチレン・α−オレ
フィン共重合体であることが望ましい。具体的には、モ
ノ−、ジ−およびトリ−シクロペンタジエニルもしくは
置換シクロペンタジエニル金属化合物等を拳げることが
できる。The ethylene / α-olefin copolymer in the present invention is preferably an ethylene / α-olefin copolymer polymerized using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst. Specifically, mono-, di- and tri-cyclopentadienyl or substituted cyclopentadienyl metal compounds can be used.
【0023】本発明の医療用袋には、上記主成分である
エチレン・α−オレフィン共重合体のみからなるもので
あってもよいが、それに加え、本発明の効果を著しく損
なわない範囲において、一般に樹脂組成物として用いら
れる補助添加成分を必要に応じて配合することもでき
る。The medical bag of the present invention may be composed of only the ethylene / α-olefin copolymer which is the above-mentioned main component, but in addition to the above-mentioned range, the effect of the present invention is not significantly impaired. Auxiliary additives generally used as a resin composition can be blended as required.
【0024】そのような補助添加成分としては、例え
ば、酸化防止剤(中でも、フェノール系、およびリン系
酸化防止剤が好ましい)、アンチブロッキング剤、中和
剤、熱安定剤を挙げることができる。Examples of such auxiliary additives include antioxidants (of which phenol and phosphorus antioxidants are preferable), antiblocking agents, neutralizing agents, and heat stabilizers.
【0025】また、上記 エチレン・α−オレフィン共
重合体の総重量に対して、本発明の効果が損なわれない
程度で、成形時のバブル安定性を向上させるため、高圧
法低密度ポリエチレン(HP−LDPE)を3〜40重
量%、もしくは/かつ、耐熱性を向上させるため、高密
度ポリエチレン(HDPE)を3〜40重量%配合する
こともできる。また、柔軟性を付与するため、各種ゴ
ム、エラストマーを3〜75重量%配合することもでき
る。Further, in order to improve bubble stability during molding to the extent that the effects of the present invention are not impaired with respect to the total weight of the ethylene / α-olefin copolymer, a high-pressure low-density polyethylene (HP -LDPE) in an amount of 3 to 40% by weight, and / or high-density polyethylene (HDPE) in an amount of 3 to 40% by weight in order to improve heat resistance. In order to impart flexibility, various rubbers and elastomers can be blended in an amount of 3 to 75% by weight.
【0026】II.医療用袋の形態 本発明によるエチレン−α−オレフィン共重合体を、フ
ィルムもしくはシート状とし、ヒートシールすることに
より医療用袋として用いもことができる。尚、JlSで
は、厚さ250μ以上がシートと定義してある。医療用
袋は、耐熱を付与した層と柔軟性を付与した層の多層フ
ィルムもしくは多層シートからなるものが一般的である
が、本発明の医療用袋は、単体フィルムとして使用して
も、透明性、柔軟性、耐熱性、耐ピンホール性等の物性
を十分に満足し、医療用袋として好適に用いることがで
きることが特徴である。II. Form of Medical Bag The ethylene-α-olefin copolymer according to the present invention can be used as a medical bag by forming it into a film or sheet and heat-sealing it. In JIS, a sheet having a thickness of 250 μ or more is defined as a sheet. Medical bags are generally composed of a multi-layer film or a multi-layer sheet of a layer having heat resistance and a layer having flexibility, but the medical bag of the present invention is transparent even when used as a single film. It is characterized in that it sufficiently satisfies physical properties such as properties, flexibility, heat resistance and pinhole resistance and can be suitably used as a medical bag.
【0027】III.単体フィルムもしくはシートの形
成 本発明における単体フィルムの製造は、空冷インフレー
ション成形、空冷2段冷却インフレーション成形、Tダ
イフィルム成形、Tダイシート成形、水冷インフレーシ
ョシ成形、押出ブロー成形等を採用することができる。III. Formation of Single Film or Sheet In the production of a single film in the present invention, air-cooled inflation molding, air-cooled two-stage cooling inflation molding, T-die film molding, T-die sheet molding, water-cooled inflation molding, extrusion blow molding and the like can be adopted. it can.
【0028】[0028]
【実施例】以下の実施例および比較例は、本発明を更に
具体的に説明するためのものである。これらの実施例お
よび比較例における物性の測定とシート物性評価は、以
下に示す方法によって実施した。The following examples and comparative examples are provided to further illustrate the present invention. Measurement of physical properties and evaluation of sheet physical properties in these Examples and Comparative Examples were carried out by the following methods.
【0029】1.物性の測定方法 (1)MFR JlS−K7210(190℃、2.16kg荷重)に
準拠して測定した。1. Method for measuring physical properties (1) Measured according to MFR Jls-K7210 (190 ° C, 2.16 kg load).
【0030】(2)温度上昇溶離分別(TREF)によ
って得られる溶出曲線の測定 本発明における温度上昇溶離分別(TREF)による溶
出曲線のピークは、一度高温にてポリマーを完全に溶解
させた後に、冷却し、不活性担体表面に薄いポリマー層
を生成させ、次いで、温度を連続または段階的に昇温し
て、溶出した成分(ポリマー)を回収し、その温度を連
続的に検出して、その溶出成分の量(溶出量)と溶出温
度とを求める方法によって行った。これによって描かれ
るグラフ(溶出曲線)により本発明の溶出曲線のピーク
が求められ、ポリマーの組成分布が測定される。(2) Measurement of elution curve obtained by temperature-rise elution fractionation (TREF) The peak of the elution curve by temperature-rise elution fractionation (TREF) in the present invention is obtained by dissolving the polymer once at a high temperature and then completely dissolving the polymer. Cooling to form a thin polymer layer on the surface of the inert carrier, then increasing the temperature continuously or stepwise to recover the eluted components (polymer) and continuously detecting the temperature, This was carried out by a method for determining the amount of the eluted component (elution amount) and the elution temperature. The peak of the elution curve of the present invention is determined from the graph (elution curve) drawn thereby, and the composition distribution of the polymer is measured.
【0031】該溶出曲線の測定は、具体的には以下のよ
うにして行った。測定装置としてクロス分別装置(三菱
化学(株)製CFC・T150A)を使用し、付属の操
作マニュアルの測定法に従って行った。このクロス分別
装置は、試料を、溶解温度の差を利用して、分別する温
度上昇溶離分別(TREF)機構と、分別された区分を
更に分子サイズで分別するサイズ排除クロマトグラフ
(Size Exclusion Chromatog
raphy:SEC)をオンラインで接続した装置であ
る。The measurement of the elution curve was specifically performed as follows. The measurement was performed using a cloth separation device (CFC T150A manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) as a measurement device according to the measurement method in the attached operation manual. This cross-separation apparatus uses a temperature-rise elution separation (TREF) mechanism for separating a sample by using a difference in dissolution temperature, and a size exclusion chromatograph (Size Exclusion Chromatog) for further separating the separated fraction according to molecular size.
(SECRY) is connected online.
【0032】まず、測定すべきサンプル(エチレン・α
−オレフィン共重合体)を溶媒(o−ジクロロベンゼ
ン)を用い、濃度が4mg/mlとなるように、140
℃で溶解し、これを測定装置内のサンプルループ内に注
入した。以下の測定は、設定条件に従って自動的に行わ
れた。First, the sample to be measured (ethylene · α
-Olefin copolymer) using a solvent (o-dichlorobenzene) to give a concentration of 4 mg / ml.
It was melted at ℃ and injected into a sample loop in the measuring device. The following measurements were performed automatically according to the set conditions.
【0033】サンプルループ内に保持された試料溶液
は、溶解温度の差を利用して分別するTREFカラム
(不活性担体であるガラスビーズが充填された内径4m
m、長さ150mmの装置付属のステンレス製カラム)
に0.4m1注入された。該サンプルは、1℃/分の速
度で140℃から0℃の温度まで冷却され、上記不活性
担体にコーティングされた。このとき、高結晶成分(結
晶しやすいもの)から低結晶成分(結晶しにくいもの)
の順で不活性担体表面にポリマー層が形成される。The sample solution held in the sample loop is separated by using a difference in dissolution temperature in a TREF column (inside diameter of 4 m filled with glass beads as an inert carrier).
m, 150 mm length stainless steel column attached to the device)
Was injected 0.4 ml. The sample was cooled at a rate of 1 ° C./min from 140 ° C. to 0 ° C. and coated on the inert carrier. At this time, from the high crystal component (the one that is easy to crystallize) to the low crystal component (the one that hardly crystallizes)
The polymer layer is formed on the surface of the inert carrier in this order.
【0034】TREFカラムを0℃で更に30分間保持
された後、0℃の温度で溶解している成分2mlを、1
ml/分の流速でTREFカラムからSECカラム(昭
和電工社型 AD80M・S、3本)へ注入した。SE
Cで分子サイズでの分別が行われている間に、TREF
カラムでは次の溶出温度(5℃)に昇温され、その温度
に約30分間保持された。SECでの各溶出区分の測定
は39分間隔で行われた。溶出温度としては以下の温度
が用いられ段階的に昇温された。After holding the TREF column at 0 ° C. for an additional 30 minutes, 2 ml of the dissolved component at a temperature of 0 ° C. was added to 1 ml.
The mixture was injected from the TREF column into a SEC column (AD80M · S, Showa Denko KK, 3 tubes) at a flow rate of ml / min. SE
While fractionation by molecular size is performed in C, TREF
The column was heated to the next elution temperature (5 ° C.) and held at that temperature for about 30 minutes. The measurement of each elution section by SEC was performed at intervals of 39 minutes. The following temperature was used as the elution temperature, and the temperature was raised stepwise.
【0035】溶出温度(℃);0.5、10、15、2
0、25、30、35、40、45、49、52、5
5、58、61、64、67、70、73、76、7
9、82、85、88、91、94、97、100、1
02、120、140℃Elution temperature (° C.): 0.5, 10, 15, 2
0, 25, 30, 35, 40, 45, 49, 52, 5
5, 58, 61, 64, 67, 70, 73, 76, 7
9, 82, 85, 88, 91, 94, 97, 100, 1
02, 120, 140 ° C
【0036】該SECカラムで分子サイズによって分別
された溶液について、装置付属の赤外分光光度計でポリ
マーの濃度に比例する吸光度を測定し(波長3.42μ
m、メチレンの伸縮振動で検出)、各溶出温度区分のク
ロマトグラムを得た。内蔵のデータ処理ソフトを用い、
上記測定で得られた各溶出温度区分のクロマトグラムの
べースラインを引き、演算処理した。各クロマトグラム
の面積が積分され、積分溶出曲線が計算された。また、
この積分溶出曲線を温度で微分して、微分溶出曲線が計
算された。計算結果の作図はプリンターに出力した。出
力された微分溶出曲線の作図は、横軸に溶出温度を10
0℃当たり89.3mm、縦軸に微分量(溶出分率:全
積分溶出量を1.0に規格し、1℃の変化量を微分量と
した)0.1当たり76.5mmで行った。With respect to the solution separated according to the molecular size in the SEC column, the absorbance in proportion to the polymer concentration was measured with an infrared spectrophotometer attached to the apparatus (wavelength 3.42 μm).
m, detection by stretching vibration of methylene) to obtain chromatograms for each elution temperature category. Using built-in data processing software,
The base line of the chromatogram of each elution temperature section obtained by the above measurement was drawn and subjected to arithmetic processing. The area of each chromatogram was integrated and an integrated elution curve was calculated. Also,
This integrated elution curve was differentiated by temperature to calculate a differential elution curve. The plot of the calculation results was output to a printer. In the plot of the output differential elution curve, the elution temperature is plotted on the horizontal axis.
The difference was 89.3 mm per 0 ° C. and the differential amount on the vertical axis (elution fraction: the total integrated elution amount was standardized to 1.0, and the change at 1 ° C. was defined as the differential amount) at 76.5 mm per 0.1. .
【0037】次に、この微分溶出曲線から最も高さの高
いピーク(最大ピーク)における温度を最大ピーク温度
とし、また、この最大ピークのピーク高さをHとし、そ
の3分の1の高さにおける幅をWとして、H/Wの値を
算出した。Next, the temperature at the highest peak (maximum peak) from the differential elution curve is defined as the maximum peak temperature, and the peak height of the maximum peak is defined as H, and the height is one third of that. The value of H / W was calculated with the width at W as W.
【0038】2.シートの物性評価方法 (1)ヘイズ(HAZE) JlS−K7105に準拠して測定した。この値が小さ
いほど、透明性があり、優れていることを意昧する。2. Method for evaluating physical properties of sheet (1) Haze (HAZE) Measured according to Jls-K7105. The smaller the value, the more transparent and excellent.
【0039】(2)たて方向引張弾性率(柔軟性) ISO−R1184に準拠して、得られた試料シートを
インストロン型オートグラフにてタテ方向の引張弾性率
を測定した。この値が小さいほど、柔軟性があり、優れ
ていることを意味する。(2) Vertical Tensile Elastic Modulus (Flexibility) In accordance with ISO-R1184, the obtained sample sheet was measured for longitudinal elastic modulus in the vertical direction by an Instron type autograph. The smaller the value, the more flexible and excellent.
【0040】(3)突き刺し強度 得られた試料シートを試験片として島津製作所(株)製
オートグラフDCS2000に円錐形の治具(先端角
度;0.25R、底辺径;15.6mm、高さ;18.
5mm)を取り付け、23℃の雰囲気下で、円錐治具を
50mm/分の速度でシートに突き刺した。シートが破
れた(穴が空いた)ときの最大強度を突き刺し強度とし
た。(3) Puncture Strength The obtained sample sheet was used as a test piece and was attached to an autograph DCS2000 manufactured by Shimadzu Corporation with a conical jig (tip angle: 0.25R, base diameter: 15.6 mm, height; 18.
5 mm), and a conical jig was pierced into the sheet at a speed of 50 mm / min under an atmosphere of 23 ° C. The maximum strength when the sheet was torn (a hole was made) was defined as the piercing strength.
【0041】(4)110℃耐熱性 円筒状になっている試料シート(2枚重ねになってい
る)を、140mm×140mmの大きさに切り出し、
3方ヒートシールし、袋状にした。その中に空気を入
れ、内面同志が密着しない状態にし、もう一辺をヒート
シールした。そのサンプルを高温高圧調理殺菌試験機
((株)日阪製作所 RCS・40RTGN型)の中に
入れ、その後、加圧して、110℃まで雰囲気温度を上
昇して、20分間110℃を保持した。そして、空気が
入って袋状となっているサンプルを取り出し、以下の基
準で評価した。○の評価を得たサンプルは、耐熱性があ
り、優れていることを意味する。 ×:サンプル袋にシワ状態が発生、もしくは透明性が悪
化したとき。 ○:サンプル袋にシワ状態が発生せず外観的に温度をか
ける前と変化がないとき。(4) Heat resistance at 110 ° C. A cylindrical sample sheet (two stacked sheets) is cut out into a size of 140 mm × 140 mm.
It was heat-sealed on three sides to form a bag. Air was injected into the inside, the inner surfaces were not in contact with each other, and the other side was heat-sealed. The sample was placed in a high-temperature and high-pressure cooking sterilization tester (model RCS-40RTGN, Hisaka Seisakusho Co., Ltd.), and then pressurized, the ambient temperature was raised to 110 ° C., and kept at 110 ° C. for 20 minutes. Then, a bag-shaped sample containing air was taken out and evaluated according to the following criteria. A sample with a rating of ○ has heat resistance and is excellent. X: When a wrinkle state occurs in the sample bag or when the transparency is deteriorated. :: When no wrinkles occurred in the sample bag and there was no change in appearance before the temperature was applied.
【0042】また、実施例、比較例で用いたエチレン・
α−オレフィン共重合体及びフィルムは次のように合
成、成形した。 1.エチレン・α−オレフィン共重合体の調製 触媒の調製は、特開昭61−130314号公報に記載
された方法で実施した。すなわち、錯体エチレンビス
(4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニ
ウムジクロライド2.0ミリモルに、東洋ストウファー
社製メチルアンモキサンを上記錯体に対し1000モル
倍加え、トルエンで10リットルに希釈して、触媒溶液
を調製し、以下の方法で重合を行った。内容積1.5リ
ットルの攪拌式オートクレーブ型連続反応器に、エチレ
ンと1−ヘキセンとの混合物を1−ヘキセンの組成が7
5重量%となるように供給し、反応器内の圧力を130
0kg/cm2に保ち、167℃の温度で反応を行った。
反応終了後、MFRが2.2g/10分、TREFによ
る溶出曲線のピーク温度が75℃、H/Wが4.8であ
るエチレン・1−ヘキセン共重合体「PE−1」を得
た。また、重合時の1−ヘキセンの組成、重合温度を変
えた以外は、上記と同様の方法で触媒調製、重合を行
い、MFRが2.2g/10分、TREFによる溶出曲
線のピーク温度が80℃、H/Wが13.3であるエチ
レン・1−ヘキセン共重合体「PE−2」を得た。さら
に、重合時の1−ヘキセンの組成、重合温度を変えた以
外は、上記と同様の方法で触媒調製、重合を行い、MF
Rが2.2g/10分、TREFによる溶出曲線のピー
ク温度が63℃、H/Wが3.9であるエチレン・1−
ヘキセン共重合体「PE−3」を得た。Further, the ethylene and ethylene used in Examples and Comparative Examples were used.
The α-olefin copolymer and the film were synthesized and formed as follows. 1. Preparation of Ethylene / α-Olefin Copolymer The catalyst was prepared by the method described in JP-A-61-130314. That is, to 2.0 mmol of the complex ethylenebis (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride, methylammonoxane (manufactured by Toyo Stouffer Co., Ltd.) was added 1000 times as much as the above complex, and diluted to 10 liters with toluene. Thus, a catalyst solution was prepared, and polymerization was performed by the following method. A mixture of ethylene and 1-hexene was added to a stirred autoclave-type continuous reactor having an inner volume of 1.5 liters and the composition of 1-hexene was 7
5% by weight, and the pressure in the reactor was 130
The reaction was maintained at 0 kg / cm 2 and at a temperature of 167 ° C.
After completion of the reaction, an ethylene / 1-hexene copolymer “PE-1” having an MFR of 2.2 g / 10 min, a peak temperature of an elution curve by TREF of 75 ° C., and an H / W of 4.8 was obtained. Also, a catalyst was prepared and polymerized in the same manner as described above except that the composition of 1-hexene and the polymerization temperature during polymerization were changed. The MFR was 2.2 g / 10 min, and the peak temperature of the elution curve by TREF was 80%. An ethylene / 1-hexene copolymer “PE-2” having an H / W of 13.3 ° C. was obtained. Further, except that the composition of 1-hexene and the polymerization temperature at the time of polymerization were changed, catalyst preparation and polymerization were carried out in the same manner as described above, and MF was obtained.
R-1 is 2.2 g / 10 min, the peak temperature of the elution curve by TREF is 63 ° C., and H / W is 3.9.
A hexene copolymer “PE-3” was obtained.
【0043】2.フィルム成形および評価 上記の方法で調製した共重合体組成物を用い、以下の条
件で水冷単層インフレーション成形を行い、この単層シ
ートについて評価を行った。 〈成形条件〉機種:プラコー製水冷インフレーション成
形機 スクリュー径:50mmφ L/D ;28 温度 ;180℃ ダイ径 ;100mmφ ダイリップ ;3mm ダイス温度 ;190℃ ブロー比 ;1.4 シート厚み ;300μ2. Film Forming and Evaluation Using the copolymer composition prepared by the above method, water-cooled single-layer inflation molding was performed under the following conditions, and the single-layer sheet was evaluated. <Molding conditions> Model: Placo water-cooled inflation molding machine Screw diameter: 50 mm φ L / D; 28 temperature; 180 ° C. Die diameter; 100 mm φ die lip; 3 mm Die temperature; 190 ° C. Blow ratio; 1.4 Sheet thickness;
【0044】実施例1 上記の方法にて得た「PE−1」(MFR;2.2g/
10分、TREFによる溶出曲線のピーク温度;75
℃、H/W;4.8)を用い、上記の条件で水冷インフ
レーション成形を行い、厚さ300μのシートを得、評
価を行った。結果は表1に示す通りである。Example 1 "PE-1" (MFR: 2.2 g /
10 minutes, peak temperature of elution curve by TREF; 75
C., H / W: 4.8), and water-cooled inflation molding was performed under the above conditions to obtain a sheet having a thickness of 300 μm and evaluated. The results are as shown in Table 1.
【0045】実施例2 上記の方法にて得た「PE−2」(MFR;2.2g/
10分、TREFによる溶出曲線のピーク温度;80
℃、H/W;13.3)を用い、上記の条件で水冷イン
フレーション成形を行い、厚さ300μのシートを得、
評価を行った。結果は表1に示す通りである。Example 2 "PE-2" obtained by the above method (MFR: 2.2 g /
10 minutes, peak temperature of elution curve by TREF; 80
C., H / W; 13.3), and water-cooled inflation molding was performed under the above conditions to obtain a sheet having a thickness of 300 μm.
An evaluation was performed. The results are as shown in Table 1.
【0046】[0046]
【表1】 [Table 1]
【0047】比較例1 日本ポリケム(株)製「ノバテックLL UF230」
(MFR;1.1g/10分、TREFによる溶出曲線
のピーク温度;90℃、H/W;0.85)を用い、上
記の条件で水冷インフレーション成形を行い、厚さ30
0μのシートを得、評価を行った。評価の結果は表2に
示す通りである。耐熱性は良好であるが、柔軟性、突き
刺し強度が劣り、透明性も若干劣る。Comparative Example 1 "Novatech LL UF230" manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.
(MFR: 1.1 g / 10 min, peak temperature of elution curve by TREF; 90 ° C., H / W: 0.85), water-cooled inflation molding was performed under the above conditions, and the thickness was 30
A sheet of 0 μm was obtained and evaluated. The results of the evaluation are as shown in Table 2. Although heat resistance is good, flexibility, piercing strength is inferior, and transparency is slightly inferior.
【0048】比較例2 日本ポリケム(株)製「ノバテックHDHJ560」
(MFR;7g/10分、TREFによる溶出曲線のピ
ーク温度;98℃、H/W;8.5)を用い、上記の条
件で水冷インフレーション成形を行い、厚さ300μの
シートを得、評価を行った。評価の結果は表2に示す通
りである。耐熱性は良好であるが、柔軟性、突き刺し強
度、透明性がかなり劣る。Comparative Example 2 "Novatech HDHJ560" manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.
(MFR: 7 g / 10 min, peak temperature of elution curve by TREF: 98 ° C., H / W: 8.5), water-cooled inflation molding was performed under the above conditions to obtain a sheet having a thickness of 300 μm, and evaluation was performed. went. The results of the evaluation are as shown in Table 2. Although heat resistance is good, flexibility, piercing strength and transparency are considerably inferior.
【0049】比較例3 三井化学(株)製「ウルトゼックス 1020L」(M
FR;2g/10分、TREFによる溶出曲線のピーク
温度;66℃、H/W;0.75)を用い、上記の条件
で水冷インフレーション成形を行い、厚さ300μのシ
ートを得、評価を行った。評価の結果は表2に示す通り
である。耐熱性は良好であるが、透明性もそこそこ満足
できるが、突き刺し強度が劣り、柔軟性も若干劣る。Comparative Example 3 "Ultzex 1020L" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. (M
FR: 2 g / 10 min, peak temperature of elution curve by TREF; 66 ° C., H / W: 0.75), water-cooled inflation molding was performed under the above conditions to obtain a sheet having a thickness of 300 μm and evaluated. Was. The results of the evaluation are as shown in Table 2. Although the heat resistance is good, the transparency is satisfactory, but the piercing strength is poor and the flexibility is slightly poor.
【0050】比較例4 上記の方法にて得た「PE−3」(MFR;2.2g/
10分、TREFによる溶出曲線のピーク温度;63
℃、H/W;3.9)を用い、上記の条件で水冷インフ
レーション成形を行い、厚さ300μのシートを得、評
価を行った。評価の結果は表2に示す通りである。透明
性、柔軟性、突き刺し強度は良好であるが、耐熱性が劣
るので好ましくない。Comparative Example 4 "PE-3"(MFR; 2.2 g /
10 minutes, peak temperature of elution curve by TREF; 63
C., H / W: 3.9), and water-cooled inflation molding was performed under the above conditions to obtain a sheet having a thickness of 300 .mu.m and evaluated. The results of the evaluation are as shown in Table 2. Although transparency, flexibility, and piercing strength are good, heat resistance is inferior, which is not preferable.
【0051】[0051]
【表2】 [Table 2]
【0052】[0052]
【発明の効果】本発明の医療用袋は、衛生性が良好であ
るだけでなく、柔軟性および透明性が著しく優れ、かつ
耐熱性、さらには輸送時に問題となる耐ピンホール性
(突き刺し強度)についても優れているので輸液バッグ
等医療分野において好適に用いることができる。Industrial Applicability The medical bag of the present invention not only has good hygiene, but also has remarkably excellent flexibility and transparency, heat resistance, and pinhole resistance (a puncture strength) which is a problem during transportation. ) Can also be suitably used in the medical field such as infusion bags.
【図1】ピークが1つの場合のTREFの溶出曲線を示
す図である。FIG. 1 is a diagram showing an elution curve of TREF when there is one peak.
【図2】ピークが2つの場合のTREFの溶出曲線を示
す図である。FIG. 2 is a diagram showing an elution curve of TREF when there are two peaks.
【図3】ピークが3つの場合のTREFの溶出曲線を示
す図である。FIG. 3 is a diagram showing an elution curve of TREF when there are three peaks.
p 溶出曲線の最大ピーク H 最大ピークの高さ W 最大ピークの高さの3分の1の高さにおける幅 p Maximum peak of elution curve H Maximum peak height W Width at 1/3 of maximum peak height
Claims (2)
ィンとの共重合体を主体とし、以下に示す物性(a)お
よび(b)を備えた医療用袋。 (a)MFR=0.1〜20g/10分 (b)温度上昇溶離分別(TREF)溶出曲線の最大ピ
ークの温度が65〜92℃であり、該ピークの高さをH
とし、その3分の1の高さにおける幅をWとしたとき、
H/Wの値が2以上であること。1. A medical bag mainly comprising a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 18 carbon atoms and having the following physical properties (a) and (b). (A) MFR = 0.1-20 g / 10 min. (B) Temperature rise elution fractionation (TREF) The maximum peak temperature of the elution curve is 65-92 ° C., and the height of the peak is H
And the width at one third of the height is W,
H / W value is 2 or more.
レフィンとの共重合体が、重合触媒として四価の遷移金
属を含むメタロセン化合物を用いて重合されたものであ
る、請求項1記載の医療用袋。2. The copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 18 carbon atoms, which has been polymerized using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst. Medical bag.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10259448A JP2000070340A (en) | 1998-08-28 | 1998-08-28 | Medical bag |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10259448A JP2000070340A (en) | 1998-08-28 | 1998-08-28 | Medical bag |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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Family
ID=17334226
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---|---|---|---|
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Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2000070340A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002205362A (en) * | 1999-11-10 | 2002-07-23 | Japan Polychem Corp | Laminate and medical bag |
-
1998
- 1998-08-28 JP JP10259448A patent/JP2000070340A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002205362A (en) * | 1999-11-10 | 2002-07-23 | Japan Polychem Corp | Laminate and medical bag |
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