JP2000065797A - Method for forming calibration curve of chromatographic mass spectroscope - Google Patents
Method for forming calibration curve of chromatographic mass spectroscopeInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、クロマトグラフ質
量分析装置にて取得したクロマトグラムに基づいて定量
分析を行う際に基準として使用される検量線を作成する
方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for preparing a calibration curve used as a reference when performing quantitative analysis based on a chromatogram obtained by a chromatograph mass spectrometer.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ガスクロマトグラフ質量分析装置（ＧＣ
／ＭＳ）や液体クロマトグラフ質量分析装置（ＬＣ／Ｍ
Ｓ）では、まずクロマトグラフ装置によって分析対象物
質に含まれる各種成分が時間軸方向に分離され、次に質
量分析装置によって、所定時間間隔でもって上記各成分
が質量数毎に分離されて検出される。その結果、横軸に
質量数、縦軸にイオン強度をとったマススペクトルが作
成される。また、或る質量数に着目して複数のマススペ
クトルに現れているピークを時間軸方向に並べることに
より、マスクロマトグラムが作成される。更に、１つの
マススペクトルに現れている全てのピークを積算し、こ
れを時間軸方向に並べることによりトータルイオンクロ
マトグラムが作成される。2. Description of the Related Art Gas chromatograph mass spectrometer (GC)
/ MS) and liquid chromatograph mass spectrometer (LC / M
In S), first, various components contained in the substance to be analyzed are separated in a time axis direction by a chromatographic apparatus, and then the above-mentioned components are separated and detected by a mass spectrometer at predetermined time intervals for each mass number. You. As a result, a mass spectrum having the mass number on the horizontal axis and the ion intensity on the vertical axis is created. In addition, a mass chromatogram is created by arranging peaks appearing in a plurality of mass spectra in the time axis direction by focusing on a certain mass number. Furthermore, a total ion chromatogram is created by integrating all peaks appearing in one mass spectrum and arranging them in the time axis direction.
【０００３】マスクロマトグラムやトータルイオンクロ
マトグラムは、通常のクロマトグラフ装置において取得
できるクロマトグラムに相当するものであるから、この
クロマトグラムに現れるピークの面積や高さに基づいて
その成分の定量を行うことができる。このような定量分
析のためには、予め既知の濃度の標準試料を同装置に導
入し、その分析の結果得たピーク面積又は高さと濃度と
の関係を基に作成された検量線が利用されることが多
い。A mass chromatogram or a total ion chromatogram corresponds to a chromatogram that can be obtained by a normal chromatographic apparatus. It can be carried out. For such a quantitative analysis, a standard curve of a known concentration is introduced into the same apparatus in advance, and a calibration curve created based on the relationship between the concentration and the peak area or height obtained as a result of the analysis is used. Often.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】このような検量線を精
度よく求めるためには、できる限り濃度の大きく相違す
る多数の標準試料を分析することが望ましい。しかしな
がら、そのためには予め多種類の標準試料を用意しなけ
ればならず、その準備やそれらの試料を分析するにも多
くの時間と手間とを要する。また、必要とする標準試料
の量が多いので、その試料が人体に悪影響を及ぼすもの
であったり危険なものであったりした場合には、そのよ
うな危険性を一層助長する恐れがある。In order to obtain such a calibration curve with high accuracy, it is desirable to analyze a large number of standard samples having greatly different concentrations as much as possible. However, for this purpose, various types of standard samples must be prepared in advance, and much time and labor are required for preparing and analyzing the samples. In addition, since the required amount of the standard sample is large, if the sample has an adverse effect on the human body or is dangerous, such danger may be further promoted.
【０００５】本発明はこのような課題を解決するために
成されたものであり、自然界に同位体が存在する元素を
含んで構成される物質を分析対象とする場合において、
その物質に対する検量線の作成をより簡便に行うことを
目的としている。[0005] The present invention has been made to solve such a problem, and it is intended to analyze a substance containing an element having an isotope in the natural world.
The purpose is to create a calibration curve for the substance more easily.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】或
る元素に同位体、つまり同一元素で質量数の相違する複
数のものが存在する場合、放射性同位体などの一部の不
安定なものを除き、各同位体の存在比率は自然界におい
て定まっている。本発明に係る検量線作成方法はこのこ
とを利用して、同位体が存在する元素を１種類以上含む
物質に対する検量線を作成する際に、その物質の１回の
分析によってあたかも複数の相違する物質の分析を行っ
たかのように複数の検量線データを同時に取得するもの
である。SUMMARY OF THE INVENTION When a certain element has an isotope, that is, a plurality of the same element having different mass numbers, some unstable isotopes such as radioisotopes are present. Except for the ones, the abundance ratio of each isotope is determined in nature. The calibration curve creation method according to the present invention utilizes this fact to create a calibration curve for a substance containing one or more types of elements in which isotopes are present. A plurality of calibration curve data are obtained at the same time as if the substance were analyzed.
【０００７】すなわち本発明は、クロマトグラフ質量分
析装置において、同一元素に属する同位体を含む物質を
定量分析するための検量線を作成する方法であって、 a)前記物質に対し前記同位体の存在比に応じて質量数の
相違するもののそれぞれの濃度を算出する濃度算出ステ
ップと、 b)所定量の該物質をクロマトグラフ質量分析し、前記質
量数の相違するもの毎に定量分析のための指標値を取得
する分析ステップと、 c)前記濃度算出ステップにて求めた各濃度と前記指標値
との対応関係を基に検量線を作成する検量線作成ステッ
プと、 を含むことを特徴としている。That is, the present invention relates to a method for preparing a calibration curve for quantitative analysis of a substance containing an isotope belonging to the same element in a chromatograph mass spectrometer, comprising the steps of: A concentration calculating step of calculating the respective concentrations of those having different mass numbers according to the abundance ratio, and b) performing a chromatographic mass analysis of a predetermined amount of the substance, and performing quantitative analysis for each of the different mass numbers. An analysis step of obtaining an index value; andc) a calibration curve creation step of creating a calibration curve based on the correspondence between each of the concentrations obtained in the concentration calculation step and the index value. .
【０００８】(ｉ) 濃度算出ステップ 分析対象の物質が同位体の存在する元素を１種類含むも
のであるとき、その物質自体に質量数が互いに相違する
複数の同一物質が含まれており、その質量数の相違する
同一物質（以下「同位物質」ということとする）の存在
比は同位体の存在比に依存する。また、分析対象の物質
がそのような元素を複数含む場合には、同位物質の存在
比は各元素の同位体の存在の組合せになる。こうした計
算を行うことにより、同位物質のそれぞれの濃度を求め
る。 (ii) 分析ステップ クロマトグラフ質量分析装置では、或る物質を分析した
とき同位物質はマススペクトル上で異なる位置にピーク
を有し、それぞれ異なるマスクロマトグラムを得ること
ができる。そこで、このマスクロマトグラムをそれぞれ
解析処理し、同位物質に対するピーク面積やピーク高さ
などの指標値を算出する。 (iii) 検量線作成ステップ 上記指標値は同位物質の種類数だけ得られるから、同位
物質の濃度とその指標値との組合せをデータとして検量
線を描出する。このようにして作成された検量線はメモ
リなどに格納され、その後の未知の濃度の物質の定量分
析の際に利用される。(I) Concentration calculation step When the substance to be analyzed contains one type of element having an isotope, the substance itself contains a plurality of identical substances having different mass numbers from each other, and the mass number The abundance ratio of the same substance (hereinafter referred to as “isotope”) that differs from the above depends on the abundance ratio of isotopes. When the substance to be analyzed includes a plurality of such elements, the abundance ratio of the isotopes is a combination of the isotopes of the respective elements. By performing such calculations, the respective concentrations of the isotopes are obtained. (ii) Analysis step In the chromatograph mass spectrometer, when a certain substance is analyzed, the isotope has peaks at different positions on the mass spectrum, and different mass chromatograms can be obtained. Therefore, the mass chromatograms are respectively analyzed to calculate index values such as a peak area and a peak height for the isotope. (iii) Calibration curve creation step Since the above index values can be obtained by the number of types of isotopes, a calibration curve is drawn using data of combinations of isotope concentrations and their index values as data. The calibration curve created in this way is stored in a memory or the like, and is used in the subsequent quantitative analysis of a substance having an unknown concentration.
【０００９】[0009]
【実施例】以下、本発明に係る検量線作成方法の一実施
例を図を参照して具体的に説明する。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a block diagram showing an embodiment of a method for preparing a calibration curve according to the present invention.
【００１０】図１は、本発明に係る検量線作成方法が利
用されるＧＣ／ＭＳの構成図である。ＧＣ部１におい
て、カラムオーブン４に内装されているカラム３の入口
端には試料注入部２が接続されており、予め容器内に用
意された分析対象の試料ガスはキャリアガスに押されて
カラム３内に導入される。試料ガスに含まれる各種成分
は、カラム３を通過する間に時間方向に分離されてカラ
ム３出口端に到達する。FIG. 1 is a configuration diagram of a GC / MS in which a method for preparing a calibration curve according to the present invention is used. In the GC unit 1, a sample injecting unit 2 is connected to an inlet end of a column 3 provided in a column oven 4, and a sample gas to be analyzed prepared in a container in advance is pushed by a carrier gas to be applied to the column. 3 is introduced. Various components contained in the sample gas are separated in the time direction while passing through the column 3 and reach the outlet end of the column 3.
【００１１】ＭＳ部５では、真空排気される分析室６内
部に、イオン源７、イオンレンズ８、四重極フィルタ
９、検出器１０が配設されている。上記カラム３の出口
端はイオン源７に接続されており、カラム３から順次流
出する成分分子はイオン源７にて電子との衝突や化学反
応などによってイオン化される。発生したイオンはイオ
ン源７から飛び出し、イオンレンズ８により収束される
と共に適度に加速され、四重極フィルタ９の長手方向の
空間に導入される。In the MS section 5, an ion source 7, an ion lens 8, a quadrupole filter 9, and a detector 10 are provided inside an analysis chamber 6 to be evacuated. The outlet end of the column 3 is connected to an ion source 7, and the component molecules sequentially flowing out of the column 3 are ionized by the ion source 7 by collision with electrons or a chemical reaction. The generated ions fly out of the ion source 7, are converged by the ion lens 8 and accelerated moderately, and are introduced into the space in the longitudinal direction of the quadrupole filter 9.
【００１２】四重極フィルタ９には直流電圧と高周波電
圧とを重畳した電圧が印加され、その印加電圧に応じた
質量数（質量ｍ／電荷ｚ）を有するイオンのみが選択的
に通過して検出器１０に到達する。四重極フィルタ９を
通過するイオンの質量数は上記印加電圧に依存している
から、この印加電圧を走査することにより所定の質量範
囲のイオン強度信号を検出器１０において得ることがで
きる。A voltage obtained by superimposing a DC voltage and a high-frequency voltage is applied to the quadrupole filter 9, and only ions having a mass number (mass m / charge z) corresponding to the applied voltage selectively pass therethrough. Reach the detector 10. Since the mass number of ions passing through the quadrupole filter 9 depends on the applied voltage, the detector 10 can obtain an ion intensity signal in a predetermined mass range by scanning the applied voltage.
【００１３】検出器１０の出力はパーソナルコンピュー
タを中心に構成されるデータ処理装置１１に入力されて
いる。データ処理装置１１には、外部記憶装置１２、操
作部１３、表示部１４が接続されている。データ処理装
置１１では、検出器１０で取得した信号を外部記憶装置
１２に蓄積するとともに、この信号を基に演算処理を実
行しその結果を表示部１４に出力する。例えば、或る時
点で上述のように質量走査を行った際のイオン強度を縦
軸に、質量数を横軸にとることによりマススペクトルを
作成する。所定時間間隔で繰り返し質量走査を行うと、
カラム３から順次流出する各種成分に対応する多数のマ
ススペクトルを取得することができる。The output of the detector 10 is input to a data processing device 11 mainly composed of a personal computer. An external storage device 12, an operation unit 13, and a display unit 14 are connected to the data processing device 11. The data processing device 11 accumulates the signal acquired by the detector 10 in the external storage device 12, executes an arithmetic process based on the signal, and outputs the result to the display unit 14. For example, a mass spectrum is created by taking the ion intensity and the mass number on the vertical axis when the mass scanning is performed at a certain time as described above. When mass scanning is repeatedly performed at predetermined time intervals,
Many mass spectra corresponding to various components sequentially flowing out of the column 3 can be obtained.
【００１４】また、このようなマススペクトルを取得し
た後、或る質量数に着目して時間軸方向にイオン強度を
展開して描出することによりマスクロマトグラムを得る
ことができる。更に、マススペクトルを取得する毎にそ
のイオン強度の合計を算出し時間軸方向に展開して描出
することによりトータルイオンクロマトグラムを得るこ
とができる。またデータ処理装置１１は、このようなク
ロマトグラムから目的成分を見つけ出し、該成分の定量
を行う。このような定量分析の際に利用される検量線は
次のようにして作成される。After obtaining such a mass spectrum, a mass chromatogram can be obtained by focusing on a certain mass number and developing and drawing the ion intensity in the time axis direction. Further, a total ion chromatogram can be obtained by calculating the total of the ion intensities each time a mass spectrum is obtained and developing and drawing out in the time axis direction. Further, the data processing device 11 finds a target component from such a chromatogram, and quantifies the component. A calibration curve used in such a quantitative analysis is created as follows.
【００１５】以下、図２、図３を参照しつつ一酸化炭素
（ＣＯ）を対象物質とする場合の検量線作成方法を説明
する。図２はこの検量線作成の手順を示すフローチャー
ト、図３は検量線作成方法の説明図である。Hereinafter, a method of preparing a calibration curve when carbon monoxide (CO) is used as a target substance will be described with reference to FIGS. FIG. 2 is a flowchart showing the procedure for creating a calibration curve, and FIG. 3 is an explanatory diagram of a calibration curve creation method.
【００１６】炭素Ｃには、質量数が１２である12Ｃと質
量数が１３である13Ｃとの２種類の同位体が存在し、そ
の存在比は自然界において12Ｃ：13Ｃ＝９８．９％：
１．１０％で安定している。一方、酸素Ｏには、質量数
が１６である16Ｏと質量数が１７である17Ｏと質量数が
１８である18Ｏの３種類の同位体が存在し、その存在比
は16Ｏ：17Ｏ：18Ｏ＝９９．７６２％ ：０．０３８
％：０．２００％で安定している。従って、一酸化炭素
（ＣＯ）には、上記のそれぞれの同位体の組合せから成
る、質量数２８、２９、３０、３１の４種類の同位物質
が存在している。[0016] The carbon C, 2 kinds of isotopes exist, the existence ratio of 13 C 12 C and mass number mass number is 12 is 13 is in nature 12 C: 13 C = 98. 9%:
It is stable at 1.10%. On the other hand, the oxygen O, the mass number is 16 16 O and mass number there are three kinds of isotope 18 O is a is 17 O and mass number 18 17, the abundance ratio 16 O: 17 O: 18 O = 99.762%: 0.038
%: Stable at 0.200%. Therefore, carbon monoxide (CO) has four types of isotopes having a mass number of 28, 29, 30, and 31 each consisting of a combination of the above isotopes.
【００１７】この場合、各同位物質（例えば質量数２８
の一酸化炭素をＣＯ(28)で表す）の存在比は次のように
計算できる。 ＣＯ(28)〔12Ｃ16Ｏ〕＝９８．９×９９.７６２＝９
８．６６４６１８％ ＣＯ(29)〔12Ｃ17Ｏ＋13Ｃ16Ｏ〕＝９８．９×０.０３
８＋１．１０×９９.７６２＝１．１３４９６４％ ＣＯ(30)〔12Ｃ18Ｏ＋13Ｃ17Ｏ〕＝９８．９×０.２０
０＋１．１０×０.０３８＝０．１９８２１８％ ＣＯ(31)〔13Ｃ18Ｏ〕＝１．１０×０.２００＝０．０
０２２％ 従って、例えば１００ppmの濃度のＣＯを含む標準ガス
がある場合、上記比率に応じて９８．６６４６１８pp
m、１．１３４９６４ppm、０．１９８２１８ppm、２．
２ppbの４種類の濃度の標準ガスがあるものと看做せ
る。In this case, each isotope (for example, mass number 28
Is represented by CO (28)) can be calculated as follows. CO (28) [ 12 C 16 O] = 98.9 × 99.762 = 9
8.664618% CO (29) [12 C 17 O + 13 C 16 O ] = 98.9 × 0.03
8 + 1.10 × 99.762 = 1.134964% CO (30) [ 12 C 18 O + 13 C 17 O] = 98.9 × 0.20
0 + 1.10 × 0.038 = 0.198218% CO (31) [ 13 C 18 O] = 1.10 × 0.200 = 0.0
Therefore, for example, if there is a standard gas containing CO at a concentration of 100 ppm, 98.646618 pp
m, 1.134964 ppm, 0.198218 ppm, 2.
It can be considered that there are four kinds of standard gases of 2 ppb.
【００１８】使用者が操作部１３を介して対象物質の化
学式、同位体の存在比、使用する標準ガスの濃度などを
入力すると、データ処理装置１１では上述のような計算
が実行され、各質量数を有するＣＯの濃度がそれぞれ算
出される（ステップＳ１）。ここでは、図３（ａ）に示
すように各ＣＯの濃度がＳ1、Ｓ2、Ｓ3、Ｓ4であるもの
とする。なお、各種元素の存在比などの既知のデータ
は、予めデータ処理装置１１内のメモリに格納しておく
ようにしてもよい。また、このような計算を使用者自ら
が行って、その結果の濃度のみを操作部１３を介して入
力するようにしてもよい。When the user inputs the chemical formula of the target substance, the abundance ratio of the isotope, the concentration of the standard gas to be used, and the like via the operation unit 13, the data processor 11 executes the above-described calculation, and The CO concentration having a number is calculated (step S1). Here, it is assumed that the concentrations of the respective COs are S1, S2, S3, and S4 as shown in FIG. Note that known data such as the abundance ratios of various elements may be stored in a memory in the data processing device 11 in advance. Alternatively, such calculation may be performed by the user himself, and only the resulting density may be input via the operation unit 13.
【００１９】次に、上記標準ガスを試料注入部２からカ
ラム３に導入し、上述のようにＧＣ／ＭＳ分析を実行す
る（ステップＳ２）。質量数が相違しても各ＣＯの化学
的性質は同一又は類似しているから、カラム３からほぼ
同時に流出しイオン源７へ導入される。ＭＳ部５では質
量数の相違する各ＣＯは区別して検出され、データ処理
装置１２では、図３（ｂ）に示すように、各ＣＯがそれ
ぞれ分離したピークを有するようなマスクロマトグラム
が作成される。更に、その４つの質量数に対しカラム３
からＣＯが溶出する時間範囲に亘って図３（ｃ）に示す
ようなマスクロマトグラムが作成される（ステップＳ
３）。Next, the standard gas is introduced from the sample injection unit 2 into the column 3, and the GC / MS analysis is performed as described above (step S2). Since the chemical properties of each CO are the same or similar even if the mass numbers are different, they flow out of the column 3 almost simultaneously and are introduced into the ion source 7. In the MS unit 5, each CO having a different mass number is detected separately, and in the data processing device 12, as shown in FIG. 3B, a mass chromatogram in which each CO has a separated peak is created. You. Further, for the four mass numbers, column 3
A mass chromatogram as shown in FIG. 3 (c) is created over a time range in which CO elutes from (step S)
3).
【００２０】次いでデータ処理装置１１では、その４つ
のマスクロマトグラムに対してピーク検出処理が行わ
れ、ピークの位置が特定される。例えばクロマトグラム
の曲線の傾斜量を順次調べてゆき、その傾斜量が所定値
以上になったときにピークの開始点であると判断し、傾
斜が零から負に転じたときにピークトップであると判断
し、傾斜量の絶対値が所定値以下になったときにピーク
の終点であると判断することができる。このようにして
クロマトグラム上でピークが特定されたならば、そのピ
ークの面積が計算される（ステップＳ４）。これによ
り、ＣＯ(28)、ＣＯ(29)、ＣＯ(30)、ＣＯ(31)のピーク
面積がそれぞれＰ1、Ｐ2、Ｐ3、Ｐ4と求まったとする
と、同位物質である各ＣＯに対して、上記濃度とピーク
面積との組〔Ｓn、Ｐn〕（ｎ＝１〜４）が得られる。こ
れ４つのデータをプロットし、その間を適宜の線（例え
ば直線）で結ぶことにより、図３（ｄ）に示すような検
量線が完成する（ステップＳ５）。Next, in the data processor 11, peak detection processing is performed on the four mass chromatograms, and the positions of the peaks are specified. For example, the slope amount of the curve of the chromatogram is sequentially examined, and when the slope amount is equal to or more than a predetermined value, the peak is determined to be the start point, and when the slope changes from zero to negative, the peak is at the top. When the absolute value of the inclination amount becomes equal to or smaller than the predetermined value, it can be determined that the peak is the end point. When the peak is specified on the chromatogram in this way, the area of the peak is calculated (step S4). If the peak areas of CO (28), CO (29), CO (30), and CO (31) are determined to be P1, P2, P3, and P4, respectively, A set of concentration and peak area [Sn, Pn] (n = 1 to 4) is obtained. By plotting these four data and connecting them with an appropriate line (for example, a straight line), a calibration curve as shown in FIG. 3D is completed (step S5).
【００２１】このようにして作成した検量線をデータ処
理装置１１内のメモリに格納しておけば、未知量のＣＯ
又は同一の検量線が使用できる他の物質を定量分析する
際に、その検量線をメモリから読み出し、トータルイオ
ンクロマトグラムから計算したピーク面積を基に濃度を
算出することができる。If the calibration curve created in this way is stored in the memory of the data processing device 11, an unknown amount of CO
Alternatively, when performing quantitative analysis of another substance that can use the same calibration curve, the calibration curve can be read from the memory, and the concentration can be calculated based on the peak area calculated from the total ion chromatogram.
【００２２】上記実施例以外にも、同位体が存在する他
の元素を含む物質に関しても同様の方法により検量線を
作成することができる。In addition to the above examples, a calibration curve can be prepared by the same method for a substance containing another element having an isotope.
【００２３】例えば、ダイオキシンの１種である2,3,7,
8-テトラクロロジベンゾ-p-ジオキシンは、４個の水素
Ｈ、１２個の炭素Ｃ、２個の酸素Ｏ、４個の塩素Ｃｌを
含んで構成されている。水素には質量数が１である1Ｈ
と質量数が２である2Ｈの２種類の同位体が存在し、そ
の存在比は1Ｈ：2Ｈ＝９９．９８５％ ：０．０１５％
である。また、塩素Ｃｌには質量数が３５である35Ｃｌ
と質量数が３７である37Ｃｌの２種類の同位体が存在
し、その存在比は35Ｃｌ：37Ｃｌ＝７５．７７％：２
４．２３％である。これら４種類の元素の同位体の組合
せにより、上記物質には２９種類の同位物質が存在す
る。詳細な説明は省略するが、同位物質のうち最大濃度
と最小濃度との比率は１０46 倍にもなる。このように
多種類の同位物質が存在するほど計算自体は複雑になる
が、その反面、検量線を作成する際のデータ数が多くな
り、検量線をより精緻に描くことができる。For example, one kind of dioxin, 2,3,7,
8-Tetrachlorodibenzo-p-dioxin is composed of four hydrogens H, twelve carbons C, two oxygens O, and four chlorines Cl. Hydrogen has a mass number of 1 H
And 2 H isotopes having a mass number of 2 are present, and the abundance ratio is 1 H: 2 H = 99.985%: 0.015%.
It is. In addition, chlorine Cl has a mass number of 35 Cl
And two kinds of isotopes of 37 Cl having a mass number of 37, and the abundance ratio is 35 Cl: 37 Cl = 75.77%: 2.
It is 4.23%. Due to the combination of isotopes of these four elements, there are 29 kinds of isotopes in the above substances. Although detailed description is omitted, the ratio between the maximum and minimum densities of the isotope material also becomes 10 46 times. As the number of types of isotopes increases, the calculation itself becomes more complicated. On the other hand, however, the number of data when creating a calibration curve increases, and the calibration curve can be drawn more precisely.
【００２４】なお、上記実施例は一例であって、本発明
の趣旨の範囲で適宜変更や修正を行なえることは明らか
である。The above embodiment is merely an example, and it is apparent that changes and modifications can be made within the spirit of the present invention.
【００２５】[0025]
【発明の効果】以上説明したように本発明に係る検量線
作成方法によれば、従来のように多数の濃度の相違する
標準試料を用意することなく、１回又はごく少数回のク
ロマトグラフ質量分析によって検量線を作成することが
できる。従って、検量線を作成する際の標準試料の準備
や分析の手間が大幅に軽減できる。As described above, according to the method for preparing the calibration curve according to the present invention, the mass of the chromatogram is reduced once or only a few times without preparing many standard samples having different concentrations. A calibration curve can be created by analysis. Therefore, the preparation and analysis of the standard sample when preparing the calibration curve can be greatly reduced.
【００２６】また、一般に低濃度の試料は調製も保管も
困難であるため、実用上、利用可能な濃度の下限値には
制限があったが、本発明に係る検量線作成方法によれ
ば、分析対象物質によっては自然界に安定的に存在する
微量の同位物質を利用することができるので、低濃度で
の検量線の精度の向上が図れる。In general, the preparation and storage of low-concentration samples are difficult, so that there is a practical limit to the lower limit of the usable concentration. However, according to the method for preparing a calibration curve according to the present invention, Since a trace amount of isotope that is stably present in the natural world can be used depending on the substance to be analyzed, the accuracy of the calibration curve at a low concentration can be improved.
【００２７】更には、使用する試料の量が少なくて済む
ので、ダイオキシンなど人体や環境に悪影響を与える物
質を扱う場合にも、その影響を軽減することができる。Furthermore, since the amount of the sample to be used is small, the influence of a substance which has a bad influence on the human body or the environment such as dioxin can be reduced.
【図１】 本発明による検量線作成方法が利用されるＧ
Ｃ／ＭＳの一例を示す構成図。FIG. 1 is a diagram showing a G used in a method for preparing a calibration curve according to the present invention
FIG. 2 is a configuration diagram illustrating an example of a C / MS.
【図２】 この検量線作成の手順を示すフローチャー
ト。FIG. 2 is a flowchart showing a procedure for creating a calibration curve.
【図３】 検量線作成方法の説明図。FIG. 3 is an explanatory diagram of a calibration curve creation method.
１…ＧＣ部 ２…試料注入部 ３…カラム ５…ＭＳ部 ７…イオン源 ９…四重極フィルタ １０…検出器 １１…データ処理装置 １２…外部記憶装置 １３…操作部 １４…表示部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... GC part 2 ... Sample injection part 3 ... Column 5 ... MS part 7 ... Ion source 9 ... Quadrupole filter 10 ... Detector 11 ... Data processing device 12 ... External storage device 13 ... Operation part 14 ... Display part
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｈ０１Ｊ 49/26 Ｈ０１Ｊ 49/26 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) // H01J 49/26 H01J 49/26
Claims (1)
同一元素に属する同位体を含む物質を定量分析するため
の検量線を作成する方法であって、 a)前記物質に対し前記同位体の存在比に応じて質量数の
相違するもののそれぞれの濃度を算出する濃度算出ステ
ップと、 b)所定量の該物質をクロマトグラフ質量分析し、前記質
量数の相違するもの毎に定量分析のための指標値を取得
する分析ステップと、 c)前記濃度算出ステップにて求めた各濃度と前記指標値
との対応関係を基に検量線を作成する検量線作成ステッ
プと、 を含むことを特徴とする検量線作成方法。1. A chromatographic mass spectrometer, comprising:
A method for preparing a calibration curve for quantitative analysis of a substance containing an isotope belonging to the same element, comprising the steps of: a) determining the concentration of each of the substances having different mass numbers in accordance with the abundance ratio of the isotope with respect to the substance A concentration calculating step to be calculated; b) an analytical step of performing a chromatographic mass analysis of a predetermined amount of the substance; and obtaining an index value for quantitative analysis for each of the substances having different mass numbers; andc) the concentration calculating step. A calibration curve creating step of creating a calibration curve based on the correspondence between each of the concentrations obtained in the above and the index value.
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