JP2000063682A - Resin composition containing rare earth complex, and molded item - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a resin compsn. excellent in luminous characteristics by incorporating a rare earth complex into a polymer matrix. SOLUTION: This compsn. comprises 0.001-20 wt.% rare earth complex and 99. 999-80 wt.% polymer (e.g. a polymethacrylate). This compsn. in an amt. of 100 pts.wt. can be mixed with 0-2,000 pts.wt. polar solvent (e.g. dimethyl sulfoxide). The rare earth complexes represented by formulas I, II, and III are prepd. by mixing the corresponding ligands with at least one rare earth metal compd. selected from rare earth metal oxides, rare earth metal hydroxides, rare earth metal alkoxides, rare earth metal amides, and rare earth metal salts, In the formulas, M is a rare earth atom; Rf1 to Rf3 are each a hydrogen-free 1-22C aliph. group, an arom. group or the like; X1 and X2 are each a group-IVA atom, a group VA atom (except nitrogen) or the like; X3 is a group-IVA atom (except carbon), a group-VA atom (except nitrogen) or the like; Y is C-Z1 (wherein Z1 is dertorium, halogen or the like), N, P or the like; n1 is 2 or 3; n2 is 2-4; and n5 is 0, 1 or the like.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、希土類錯体をポリ
マーマトリクス中に含む組成物に関する。本発明の組成
物は、光ファイバー、発光材料、レンズなどの光機能材
料として、さらには発光性形成材料として好適である。[0001] The present invention relates to a composition containing a rare earth complex in a polymer matrix. The composition of the present invention is suitable as an optical functional material such as an optical fiber, a luminescent material, and a lens, and further, as a luminescent forming material.

【０００２】[0002]

【従来の技術およびその課題】電子材料の開発は目覚ま
しく、オプトエレクトロニクスの分野で、光機能材料の
開発が多数行われている。例えば、レーザー光線用電子
デバイスとして、ネオジムを含むガラスが実用化されて
いるが、その製造及び加工が難しく、製造費が高いため
用途が限られている。2. Description of the Related Art The development of electronic materials has been remarkable, and many optical functional materials have been developed in the field of optoelectronics. For example, neodymium-containing glass has been put to practical use as an electronic device for laser beams, but its production and processing are difficult and its production cost is high, so its use is limited.

【０００３】特開昭６４−２６５８３号には、発光性を
有するポリマー組成物として、チオフェンおよびＣＦ₃
を置換基として有するβ−ジケトン／Ｅｕ錯体のアンモ
ニウム塩を含有する樹脂組成物を開示する。Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-26583 discloses thiophene and CF ₃ as a polymer composition having a light emitting property.
A resin composition containing an ammonium salt of a β-diketone / Eu complex having a substituent as a substituent is disclosed.

【０００４】しかしながら、該樹脂組成物は、発光特性
が満足できるレベルに達していなかった。[0004] However, the resin composition has not reached a satisfactory level of luminescence characteristics.

【０００５】本発明は、発光特性がさらに優れた組成物
を提供することを目的とする。[0005] It is an object of the present invention to provide a composition having more excellent luminescent properties.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、下記の組成
物、光機能材料及び成形体に関する。Means for Solving the Problems The present invention relates to the following composition, optical functional material and molded article.

【０００７】項１． 一般式（Ｉ）：Item 1. General formula (I):

【０００８】[0008]

【化７】 Embedded image

【０００９】〔式中、Ｍは希土類原子を示し、n1は２ま
たは３を示す。n2は２、３または４を示す。Ｒｆ¹およ
びＲｆ²は、同一又は異なって水素原子を含まないＣ₁〜
Ｃ₂₂の脂肪族基、水素原子を含まない芳香族基または水
素原子を含まないヘテロ環基を示し；Ｘ¹およびＸ²は、
同一又は異なってIVＡ族原子、窒素を除くＶＡ族原子、
酸素を除くVIＡ族原子のいずれかを示し、n3及びn4は、
０または１を示す。Ｙは、Ｃ−Ｚ’（Ｚ’は重水素、ハ
ロゲン原子または水素原子を含まないＣ₁〜Ｃ₂₂の脂肪
族基を示す）、Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ又はＢｉを示す。但
し、Ｘ¹が炭素原子のときn3は０であり、Ｘ²が炭素原子
のときn4は０である。[In the formula, M represents a rare earth atom, and n1 represents 2 or 3. n2 represents 2, 3 or 4. Rf ¹ and Rf ² are, C ₁ ~ containing no hydrogen atom identical or different
X ¹ and X ² represent a C ₂₂ aliphatic group, a hydrogen-free aromatic group or a hydrogen-free heterocyclic group;
Same or different group IVA atoms, group VA atoms excluding nitrogen,
Represents any of Group VIA atoms except oxygen, and n3 and n4 are
Indicates 0 or 1. Y represents CZ ′ (Z ′ represents a C _{1 to} C ₂₂ aliphatic group containing no deuterium, halogen atom or hydrogen atom), N, P, As, Sb or Bi. However, when X ¹ is a carbon atom n3 is 0, when X ² is a carbon atom n4 is 0.

【００１０】但し、Ｘ¹とＸ²とが同時に炭素原子の場
合、Ｒｆ¹、Ｒｆ²の少なくとも一方は水素原子を含まな
い芳香族基である。〕；または一般式（II）However, when X ¹ and X ² are both carbon atoms, at least one of Rf ¹ and Rf ² is an aromatic group containing no hydrogen atom. Or a general formula (II)

【００１１】[0011]

【化８】 Embedded image

【００１２】〔式中、Ｍ、ｎ₁及びｎ₂は前記に定義され
た通りである。Ｒｆ³は水素原子を含まないＣ₁〜Ｃ₂₂の
脂肪族基、水素原子を含まない芳香族基または水素原子
を含まないヘテロ環基を示し；Ｘ³は、炭素を除くIVＡ
族原子、窒素を除くＶＡ族原子、酸素を除くVIＡ族原子
のいずれかを示す。n5は０又は１を示す。〕で表される
希土類錯体をポリマーマトリクス中に含む組成物。Wherein M, n ₁ and n ₂ are as defined above. Rf ³ represents a C ₁ -C ₂₂ aliphatic group containing no hydrogen atom, an aromatic group containing no hydrogen atom, or a heterocyclic group containing no hydrogen atom; X ³ represents IVA excluding carbon
Group atom, a group VA atom excluding nitrogen, and a group VIA atom excluding oxygen. n5 represents 0 or 1. ] The composition which contains the rare earth complex represented by these in a polymer matrix.

【００１３】項２． 極性溶媒をさらにポリマーマトリ
クス中に含む項１に記載の組成物。Item 2. Item 2. The composition according to Item 1, further comprising a polar solvent in the polymer matrix.

【００１４】項３． 希土類錯体が一般式（III）：Item 3. The rare earth complex has the general formula (III):

【００１５】[0015]

【化９】 Embedded image

【００１６】〔式中、Ｍ、Ｒｆ¹、Ｒｆ²、n1及びn2は前
記に定義された通りである。〕で表される錯体である項
１または２に記載の組成物。Wherein M, Rf ¹ , Rf ² , n1 and n2 are as defined above. Item 3. The composition according to Item 1 or 2, which is a complex represented by the formula:

【００１７】項４． 希土類錯体が一般式（IV）：Item 4. The rare earth complex has the general formula (IV):

【００１８】[0018]

【化１０】 Embedded image

【００１９】〔式中、Ｍ、Ｒｆ¹、Ｒｆ²、n1及びn2は前
記に定義された通りである。〕で表される錯体である項
１または２に記載の組成物。Wherein M, Rf ¹ , Rf ² , n1 and n2 are as defined above. Item 3. The composition according to Item 1 or 2, which is a complex represented by the formula:

【００２０】項５． 希土類錯体が一般式（Ｖ）：Item 5. The rare earth complex has the general formula (V):

【００２１】[0021]

【化１１】 Embedded image

【００２２】〔式中、Ｍ、Ｒｆ¹、Ｒｆ²、n1、n2及び
Ｚ’は前記に定義された通りである。〕で表される錯体
である項１または２に記載の組成物。Wherein M, Rf ¹ , Rf ² , n1, n2 and Z ′ are as defined above. Item 3. The composition according to Item 1 or 2, which is a complex represented by the formula:

【００２３】項６． 一般式（VI）Item 6. General formula (VI)

【００２４】[0024]

【化１２】 Embedded image

【００２５】〔式中、Ｍ、ｎ₁及びｎ₂は前記に定義され
た通りである。Ｚ''は、水素原子又はＺ’（Ｚ’は前記
に同じ）を示す。Ｒｆ⁴及びＲｆ⁵は、同一又は異なって
水素原子を含まないＣ₁〜Ｃ₂₂の脂肪族基、水素原子を
含まない芳香族基または水素原子を含まないヘテロ環基
を示す。〕で表される錯体と極性溶媒との分散ないし懸
濁混合物をポリマーマトリクス中に含む組成物。Wherein M, n ₁ and n ₂ are as defined above. Z ″ represents a hydrogen atom or Z ′ (Z ′ is the same as described above). Rf ⁴ and Rf ⁵ are the same or different and an aliphatic group of C ₁ -C ₂₂ containing no hydrogen atom, a heterocyclic group which does not contain an aromatic group or a hydrogen atom containing no hydrogen atom. ] A composition comprising a dispersion or suspension mixture of the complex represented by the formula (1) and a polar solvent in a polymer matrix.

【００２６】項７． 極性溶媒がＤＭＳＯ−ｄ₆である
項２〜６のいずれかに記載の組成物。Item 7. Item 7. The composition according to any one of Items 2 to ₆ , wherein the polar solvent is DMSO-d6.

【００２７】項８． ポリマーマトリクスが、ポリメチ
ルメタクリレート、含フッ素ポリメタクリレート、ポリ
アクリレート、含フッ素ポリアクリレート、ポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポ
リオレフィン、ポリビニルエーテル、含フッ素ポリビニ
ルエーテル及びそれらの共重合体、エポキシ樹脂、ナフ
ィオンからなる群から選ばれる項１〜７のいずれかに記
載の組成物。Item 8. Polymer matrix is polymethyl methacrylate, fluorinated polymethacrylate, polyacrylate, fluorinated polyacrylate, polyolefin such as polystyrene, polyethylene, polypropylene, polybutene, polyvinyl ether, fluorinated polyvinyl ether and copolymers thereof, epoxy resin, Nafion Item 10. The composition according to any one of Items 1 to 7, which is selected from the group consisting of:

【００２８】項９． 項１〜８のいずれかに記載の組成
物を含む光機能材料。Item 9. Item 14. An optical functional material comprising the composition according to any one of Items 1 to 8.

【００２９】項１０． 項１〜８のいずれかに記載の組
成物を含んでなる成形体。Item 10. Item 10. A molded article comprising the composition according to any one of Items 1 to 8.

【００３０】[0030]

【発明の実施の形態】本発明において、Rf¹、Rf²、R
f³、Rf⁴及びRf⁵は、同一又は異なって水素原子を含まな
いＣ₁〜Ｃ₂₂の脂肪族基、水素原子を含まない芳香族基
または水素原子を含まないヘテロ環基を示す。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, Rf ¹ , Rf ² , Rf
f ³ , Rf ⁴ and Rf ⁵ are the same or different and represent a C ₁ -C ₂₂ aliphatic group containing no hydrogen atom, an aromatic group containing no hydrogen atom, or a heterocyclic group containing no hydrogen atom.

【００３１】水素原子を含まないＣ₁〜Ｃ₂₂の脂肪族基
としては； ＊ パーフルオロアルキル基（Ｃ_nＦ_2n+1；ｎ＝１〜２
２）、パークロロアルキル基（Ｃ_nCl_2n+1；ｎ＝１〜２
２）などの直鎖又は分枝を有するパーハロゲン化アルキ
ル基、具体的には、トリクロロメチル、トリフルオロメ
チル、ペンタクロロエチル、ペンタフルオロエチル、ヘ
プタクロロプロピル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタ
クロロイソプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノ
ナクロロブチル、ノナフルオロブチル、ノナクロロイソ
ブチル、ノナフルオロイソブチル、ウンデカクロロペン
チル、ウンデカフルオロペンチル、ウンデカクロロイソ
ペンチル、ウンデカフルオロイソペンチル、トリデカク
ロロヘキシル、トリデカフルオロヘキシル、トリデカク
ロロイソヘキシル、トリデカフルオロイソヘキシル、ペ
ンタデカクロロヘプチル、ペンタデカフルオロヘプチ
ル、ペンタデカクロロイソヘプチル、ペンタデカフルオ
ロイソヘプチル、ヘプタデカクロロオクチル、ヘプタデ
カフルオロオクチル、ヘプタデカクロロイソオクチル、
ヘプタデカフルオロイソオクチル、ノナデカクロロノニ
ル、ノナデカフルオロノニル、ノナデカクロロイソノニ
ル、ノナデカフルオロイソノニル、ヘンイコサクロロデ
シル、ヘンイコサフルオロデシル、ヘンイコサクロロイ
ソデシル、ヘンイコサフルオロイソデシル、トリコサク
ロロウンデシル、トリコサフルオロウンデシル、トリコ
サクロロイソウンデシル、トリコサフルオロイソウンデ
シル、ペンタコサクロロドデシル、ペンタコサフルオロ
ドデシル、ペンタコサクロロイソドデシル、ペンタコサ
フルオロイソドデシル、ヘプタコサクロロトリデシル、
ヘプタコサフルオロトリデシル、ヘプタコサクロロイソ
トリデシル、ヘプタコサフルオロイソトリデシルなど； ＊ パーフルオロアルケニル基（パーフルオロビニル
基、パーフルオロアリル基、パーフルオロブテニル基
等）、パークロロアルケニル基などの直鎖又は分枝を有
するＣ₂〜Ｃ₂₂パーハロゲン化アルケニル基、好ましく
は、トリフルオロエチニル、トリクロロエチニル、ペン
タフルオロプロペニル、ペンタクロロプロペニル、ヘプ
タフルオロブテニル、ヘプタクロロブテニルなど； ＊ パーフルオロアルキニル基、パークロロアルキニル
基などの直鎖又は分枝を有するＣ₂〜Ｃ₂₂パーハロゲン
化アルキニル基； ＊ パーフルオロシクロアルキル基（Ｃ_nＦ_2n-1；ｎ＝
３〜２２、好ましくは３〜８、より好ましくは３〜
６）、パークロロシクロアルキル基（Ｃ_nCl_2n-1；ｎ＝
３〜２２、好ましくは３〜８、より好ましくは３〜６）
などのＣ₃〜Ｃ₂₂パーハロゲン化シクロアルキル基、好
ましくは、ペンタクロロシクロプロピル、ペンタフルオ
ロシクロプロピル、ヘプタクロロシクロブチル、ヘプタ
フルオロシクロブチル、ノナクロロシクロペンチル、ノ
ナフルオロシクロペンチル、ウンデカクロロシクロヘキ
シル、ウンデカフルオロシクロヘキシル、トリデカクロ
ロシクロヘプチル、トリデカフルオロシクロヘプチル、
ペンタデカクロロシクロオクチル、ペンタデカフルオロ
シクロオクチルなど； ＊ パーフルオロシクロアルケニル基（パーフルオロシ
クロペンテニル基、パーフルオロシクロヘキセニル基な
ど）、パークロロシクロアルケニル基などのＣ₃〜
Ｃ₂₂、好ましくはＣ₃〜Ｃ₈、より好ましくはＣ₃〜Ｃ₆の
パーハロゲン化シクロアルケニル基；及び ＊ パーフルオロベンジル基、パーフルオロフェネチル
基などのパーハロゲン化アラルキル基が挙げられる。Examples of the C ₁ -C ₂₂ aliphatic group containing no hydrogen atom include: * a perfluoroalkyl group (C _n F _{2n + 1} ; n = 1 to 2)
2), a perchloroalkyl group (C _n Cl _{2n + 1} ; n = 1 to 2)
Linear or branched perhalogenated alkyl group such as 2), specifically, trichloromethyl, trifluoromethyl, pentachloroethyl, pentafluoroethyl, heptachloropropyl, heptafluoropropyl, heptachloroisopropyl, hepta Fluoroisopropyl, nonachlorobutyl, nonafluorobutyl, nonachloroisobutyl, nonafluoroisobutyl, undecachloropentyl, undecafluoropentyl, undecachloroisopentyl, undecafluoroisopentyl, tridecachlorohexyl, tridecafluorohexyl , Tridecachloroisohexyl, tridecafluoroisohexyl, pentadecachloroheptyl, pentadecafluoroheptyl, pentadecachloroisoheptyl, pentadecafluoroisoheptyl, Data deca chloro octyl, heptadecafluorooctyl heptadecaethyleneoxycetanol chloro isooctyl,
Heptadecafluoroisooctyl, nonadecachlorononyl, nonadecafluorononyl, nonadecachloroisononyl, nonadecafluoroisononyl, henicosachlorodecyl, henicosafluorodecyl, henicosachloroisodecyl, henicosa Fluoroisodecyl, tricosachloroundecyl, tricosafluoroundecyl, tricosachloroisoundecyl, tricosafluoroisoundecyl, pentacosachlorododecyl, pentacosafluorododecyl, pentacosachloroisododecyl, pentacosafluoroisododecyl , Heptacosachlorotridecyl,
Heptacosafluorotridecyl, heptacosachloroisotridecyl, heptacosafluoroisotridecyl, etc .; * perfluoroalkenyl group (perfluorovinyl group, perfluoroallyl group, perfluorobutenyl group, etc.), perchloroalkenyl group, etc. A C ₂ -C ₂₂ perhalogenated alkenyl group having a straight or branched chain, preferably trifluoroethynyl, trichloroethynyl, pentafluoropropenyl, pentachloropropenyl, heptafluorobutenyl, heptachlorobutenyl and the like; fluoroalkynyl groups, C ₂ -C ₂₂ perhalogenated alkynyl groups having a linear or branched, such as perchlorethylene alkynyl group; * perfluorocycloalkyl group _{(C n F 2n-1;} n =
3 to 22, preferably 3 to 8, more preferably 3 to
6), a perchlorocycloalkyl group (C _n Cl _2n-1 ; n =
3 to 22, preferably 3 to 8, more preferably 3 to 6)
C ₃ -C ₂₂ perhalogenated cycloalkyl groups such as, preferably, pentachlorophenol cyclopropyl, pentafluorocyclopropyl, hepta-chloro cyclobutyl, heptafluorocyclopentane butyl, nona chloro cyclopentyl, nonafluorobutyl cyclopentyl, undecalactone chlorocyclohexyl, Undecafluorocyclohexyl, tridecachlorocycloheptyl, tridecafluorocycloheptyl,
Pentadecafluorooctyl chloro cyclooctyl, pentadecafluorooctyl cyclooctyl; * perfluoro cycloalkenyl group (perfluoro cyclopentenyl group, perfluoro cyclohexenyl group, etc.), C ₃ ~, such as perchlorethylene cycloalkenyl group
C _22, preferably C ₃ -C _8, more preferably perhalogenated cycloalkenyl group C ₃ -C _6; and * perfluoroalkyl benzyl groups include perhalogenated aralkyl groups such as perfluoro phenethyl group.

【００３２】「水素原子を含まない芳香族基」の芳香族
基としては、フェニル、ナフチル、アントラニル、フェ
ナントリル、ピレニル等を；「水素原子を含まないヘテ
ロ環基」のヘテロ環基としてはピリジル、チエニル、ピ
ロリル、ピリミジニル、キノリル、イソキノリル、ベン
ズイミダゾリル、ベンゾピラニル、インドリル、ベンゾ
フラニル、イミダゾリル、ピラゾリル、ビフェニルなど
が挙げられ、これら芳香族基及びヘテロ環基の全ての水
素原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロ
ゲン原子、ニトロ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のパーハロゲン化アルキ
ル基（トリフルオロメチル等）、Ｃ₁〜Ｃ₄のパーハロゲ
ン化アルコキシ基（トリフルオロメトキシ等）、Ｃ₂〜
Ｃ₅のパーハロゲン化アルキルカルボニル基（トリフル
オロアセチル等）、Ｃ₁〜Ｃ₄のパーハロゲン化アルキレ
ンジオキシ基（ジフルオロメチレンジオキシ等）、Ｃ₂
〜Ｃ₅のパーハロゲン化アルケニル基（パーハロゲン化
ビニル等）、パーハロゲン化フェノキシ基、Ｃ₂〜Ｃ₂₂
パーハロゲン化アルキルカルボニルオキシなどの水素原
子を含まない置換基で置換されている。水素原子を含ま
ない芳香族基の具体例としては、パーフルオロフェニル
基、パークロロフェニル基、パーフルオロナフチル基、
パークロロナフチル基、パーフルオロアントラニル基、
パークロロアントラニル基、パーフルオロフェナントリ
ル基、パークロロフェナントリル基が挙げられ、水素原
子を含まないヘテロ環基としては、パーハロゲン化２−
ピリジル基などが挙げられる。The aromatic group of the “aromatic group containing no hydrogen atom” includes phenyl, naphthyl, anthranyl, phenanthryl, pyrenyl and the like; the heterocyclic group of the “heterocyclic group containing no hydrogen atom” is pyridyl, Thienyl, pyrrolyl, pyrimidinyl, quinolyl, isoquinolyl, benzimidazolyl, benzopyranyl, indolyl, benzofuranyl, imidazolyl, pyrazolyl, biphenyl, etc., and all hydrogen atoms of these aromatic groups and heterocyclic groups are fluorine atoms, chlorine atoms, a halogen atom such as a bromine atom, a nitro group, perhalogenated alkyl group C ₁ -C ₄ (trifluoromethyl etc.), perhalogenated alkoxy group C ₁ -C ₄ (trifluoromethoxy etc.), C ₂ ~
C ₅ perhalogenated alkyl group (trifluoroacetyl, etc.), C ₁ ~C ₄ perhalogenated alkylenedioxy group (difluoromethylenedioxy, etc.), C ₂
-C ₅ perhalogenated alkenyl groups (perhalogenated vinyl, etc.), perhalogenated phenoxy group, C ₂ -C ₂₂
It is substituted by a substituent containing no hydrogen atom such as perhalogenated alkylcarbonyloxy. Specific examples of the aromatic group containing no hydrogen atom include a perfluorophenyl group, a perchlorophenyl group, a perfluoronaphthyl group,
Perchloronaphthyl group, perfluoroanthranyl group,
Examples include a perchloroanthranyl group, a perfluorophenanthryl group, and a perchlorophenanthryl group, and the heterocyclic group containing no hydrogen atom includes a perhalogenated 2-
And a pyridyl group.

【００３３】前記パーハロゲン化芳香族基、パーハロゲ
ン化ヘテロ環基、パーハロゲン化アラルキル基の芳香環
又はヘテロ環に結合したハロゲン原子の１または２以上
は、シアノ、ニトロ、ニトロソ、Ｃ₁〜Ｃ₄パーハロゲン
化アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₅パーハロゲン化アルコキシカル
ボニル、Ｃ₂〜Ｃ₂₂パーハロゲン化アルキルカルボニル
オキシ等の水素原子を含まない置換基で置換されていて
もよい。One or more of the halogen atoms bonded to the aromatic ring or hetero ring of the perhalogenated aromatic group, perhalogenated heterocyclic group, or perhalogenated aralkyl group may be cyano, nitro, nitroso, C ₁ -C It may be substituted with a substituent not containing a hydrogen atom, such as C ₄ perhalogenated alkoxy, C ₂ -C ₅ perhalogenated alkoxycarbonyl, and C ₂ -C ₂₂ perhalogenated alkylcarbonyloxy.

【００３４】また、Ｃ₁〜Ｃ₂₂パーハロゲン化アルキル
基、Ｃ₂〜Ｃ₂₂パーハロゲン化アルケニル基、Ｃ₂〜Ｃ₂₂
パーハロゲン化アルキニル基の任意の位置のＣ−Ｃ単結
合の間に−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、を１個または
複数個介在させて、エーテル、エステルまたはケトン構
造としてもよい。Also, a C ₁ -C ₂₂ perhalogenated alkyl group, a C ₂ -C ₂₂ perhalogenated alkenyl group, a C ₂ -C ₂₂
One or more —O—, —COO—, and —CO— may be interposed between C—C single bonds at any position of the perhalogenated alkynyl group to form an ether, ester or ketone structure.

【００３５】Ｍで表される希土類元素としては、Ｌａ、
Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄ
ｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕなどのランタン系列
元素が挙げられ、好ましくはＮｄ、Ｅｕ、ＴｂおよびＹ
ｂが挙げられる。The rare earth elements represented by M include La,
Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, D
Lanthanum series elements such as y, Ho, Er, Tm, Yb, Lu and the like, preferably Nd, Eu, Tb and Y
b.

【００３６】Ｘ¹およびＸ²は、Ｃ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、
ＰｂなどのIVＡ族原子、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉなどの窒
素を除くＶＡ族原子、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｐｏなどの酸素
を除くVIＡ族原子のいずれかを示し、好ましくはＣ、
Ｓ、ＰまたはＳｅ、より好ましくはＣまたはＳを示す。X ¹ and X ² represent C, Si, Ge, Sn,
A group IVA atom such as Pb, a group VA atom excluding nitrogen such as P, As, Sb and Bi; and a group VIA atom excluding oxygen such as S, Se, Te and Po;
It represents S, P or Se, more preferably C or S.

【００３７】Ｘ³は、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、ＰｂなどのIV
Ａ族原子、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉなどの窒素を除くＶＡ
族原子、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｐｏなどの酸素を除くVIＡ族
原子のいずれかを示し、好ましくはＳを示す。X ³ is an IV of Si, Ge, Sn, Pb, etc.
VA excluding nitrogen such as group A atoms, P, As, Sb, Bi, etc.
A group atom, or any of group VIA atoms excluding oxygen, such as S, Se, Te, and Po, and preferably S.

【００３８】ＹはＣ−Ｚ’（Ｚ’は前記に同じ）、Ｎ、
Ｐ、Ａｓ、ＳｂまたはＢｉ、好ましくはＣ−Ｚ’（Ｚ’
は前記に同じ）、ＮまたはＰを示す。Y is CZ '(Z' is the same as above), N,
P, As, Sb or Bi, preferably CZ ′ (Z ′
Represents the same as described above), N or P.

【００３９】Ｚ’は重水素、ハロゲン原子または水素原
子を含まないＣ₁〜Ｃ₂₂の脂肪族基、好ましくは重水素
または直鎖又は分枝を有するＣ₁〜Ｃ₂₂のパーハロゲン
化アルキル基を示す。Z ′ is a deuterium, halogen atom or C ₁ -C ₂₂ aliphatic group containing no hydrogen atom, preferably deuterium or a linear or branched C ₁ -C ₂₂ perhalogenated alkyl group. Is shown.

【００４０】Ｚ''は、Ｈ又はＺ’を示す。Z ″ represents H or Z ′.

【００４１】n1は２または３、好ましくは３を示す。N1 represents 2 or 3, preferably 3.

【００４２】n2は２〜４、好ましくは２または３、特に
３を示す。N2 represents 2 to 4, preferably 2 or 3, especially 3.

【００４３】n3、n4、n5は０または１である。特に
Ｘ¹、Ｘ²またはＸ³がＳの時、n3、n4またはn5は１が好
ましく、Ｘ¹またはＸ²がＣのとき、n3またはn4は０であ
る。N3, n4 and n5 are 0 or 1. In particular, when X ¹ , X ² or X ³ is S, n 3, n 4 or n 5 is preferably ^{1. When} X ¹ or X ² is C, n 3 or n 4 is 0.

【００４４】本発明の錯体には、配位子が２分子、３分
子又は４分子配位可能であるが、４分子配位した錯体
は、少量成分であり、２分子又は３分子の配位子、特に
３分子の配位子が配位した錯体が主要な成分である。In the complex of the present invention, two, three or four ligands can be coordinated. The four-coordinated complex is a minor component, and is composed of two or three molecules. The main component is a complex coordinated with a ligand, particularly a ligand of three molecules.

【００４５】本発明の配位子は、一般式（Ｉ）で示され
るように、配位子の２位の水素又は重水素が脱離した１
価アニオンの配位子として通常希土類イオンに配位する
が、２位の水素又は重水素が脱離していない中性のジケ
トン配位子として配位することもできる。このような中
性のジケトン配位子が配位した錯体も本発明の錯体に包
含される。As shown in the general formula (I), the ligand of the present invention is obtained by removing hydrogen or deuterium at the 2-position of the ligand.
The ligand is usually coordinated to a rare earth ion as a ligand of a valent anion, but it may be coordinated as a neutral diketone ligand from which hydrogen or deuterium at position 2 has not been eliminated. Complexes in which such a neutral diketone ligand is coordinated are also included in the complexes of the present invention.

【００４６】一般式（Ｉ）で表される希土類錯体のう
ち、より好ましい希土類錯体としては、一般式(III)で
表される希土類錯体、一般式(IV)で表される希土類錯
体、一般式（Ｖ）で表される希土類錯体、一般式（VI）
で表される希土類錯体が挙げられる。Among the rare earth complexes represented by the general formula (I), more preferred rare earth complexes are the rare earth complex represented by the general formula (III), the rare earth complex represented by the general formula (IV), Rare earth complex represented by (V), general formula (VI)
Rare earth complexes represented by

【００４７】本発明の組成物に配合される錯体の配位子
は、公知の化合物であるか、公知の化合物から容易に合
成することができ、例えばJournal of Chemical and En
gineering Data, Vol.16, No.3, (1971)、および、The
Journal of Organic Chemistry, Vol.35, No.4, (1970)
などの文献に記載の方法に従い合成できる。The ligand of the complex to be incorporated in the composition of the present invention is a known compound or can be easily synthesized from a known compound. For example, Journal of Chemical and Eng.
gineering Data, Vol. 16, No. 3, (1971), and The
Journal of Organic Chemistry, Vol. 35, No. 4, (1970)
Can be synthesized according to a method described in a literature such as

【００４８】Ｘ¹＝Ｘ²＝Ｃである化合物の合成法を、ス
キーム１に示す。Scheme 1 shows a method for synthesizing a compound in which X ¹ = X ² = C.

【００４９】スキーム１ Scheme 1

【００５０】[0050]

【化１３】 Embedded image

【００５１】〔式中、Rf¹及びRf²は前記に同じ。Ｚ¹は
水素原子を含まないＣ₁〜Ｃ₂₂の脂肪族基を示す。Ｘは
臭素原子又はヨウ素原子を示し、Ｚ²はハロゲン原子を
示す。〕 ケトン化合物（１）をエステル化合物（２）と、溶媒中
塩基の存在下に反応させて一般式（３）の化合物を得
る。反応は、ケトン化合物（１）１モルに対し、エステ
ル化合物（２）１〜２モル程度、塩基を１モル〜過剰量
用い、−７８℃から溶媒の還流する温度下に１〜２４時
間反応させることにより、有利に進行する。塩基として
は、ナトリウムアルコキシド、ＮａＨ、ブチルリチウ
ム、リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）などが用
いられ、溶媒としては、ＴＨＦ、エーテル等のエーテル
系溶媒、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ホルムアミドなどが挙げら
れる。Wherein Rf ¹ and Rf ² are the same as above. Z ¹ represents a C _{1 to} C ₂₂ aliphatic group containing no hydrogen atom. X represents a bromine atom or an iodine atom, and Z ² represents a halogen atom. The ketone compound (1) is reacted with the ester compound (2) in a solvent in the presence of a base to obtain a compound of the general formula (3). The reaction is carried out at a temperature of -78 ° C to the reflux temperature of the solvent for 1 to 24 hours using about 1 to 2 mol of the ester compound (2) and about 1 to 2 mol of the base per 1 mol of the ketone compound (1). This advantageously proceeds. As the base, sodium alkoxide, NaH, butyllithium, lithium diisopropylamide (LDA) and the like are used, and as the solvent, ether solvents such as THF and ether, DMF, DMSO, formamide and the like can be mentioned.

【００５２】一般式（３）の化合物を溶媒中塩基の存在
下にＲ−Ｚ¹と反応させて、一般式（４）の化合物を得
る。反応は、一般式（３）の化合物１モルに対し、Ｒ−
Ｚ¹を１モル程度、塩基を１モル〜過剰量用い、−７８
℃から溶媒の還流する温度下に１〜２４時間反応させる
ことにより、有利に進行する。塩基としては、ナトリウ
ムアルコキシド、ＮａＨ、ブチルリチウム、ＬＤＡなど
が用いられ、溶媒としては、ＴＨＦ、エーテル等のエー
テル系溶媒、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ホルムアミドなどが挙
げられる。[0052] The compounds of general formula (3) is reacted with R-Z ¹ in the presence of a base in a solvent to obtain a compound of general formula (4). The reaction is carried out with respect to 1 mole of the compound of the general formula (3),
The Z ¹ 1 moles, with a base 1 mol to excess, -78
The reaction proceeds advantageously at a temperature of from 0 ° C. to the reflux temperature of the solvent for 1 to 24 hours. As the base, sodium alkoxide, NaH, butyllithium, LDA and the like are used, and as the solvent, ether solvents such as THF and ether, DMF, DMSO, formamide and the like can be mentioned.

【００５３】一般式（３）の化合物を溶媒中塩基の存在
下にハロゲン化剤と反応させて、一般式(５）の化合物
を得る。反応は、一般式（３）の化合物１モルに対し、
ハロゲン化剤を１モル程度用い、氷冷下〜室温程度の温
度下に３０分〜５時間反応させることにより、有利に進
行する。ハロゲン化剤としては、臭素、塩素などの分子
状ハロゲン、Ｎ−ブロムコハク酸イミド、Ｎ−クロロコ
ハク酸イミドなどが用いられ、溶媒としては、クロロホ
ルム、四塩化炭素、塩化メチレン、アセトン、エーテ
ル、ＴＨＦなどが挙げられる。The compound of the general formula (3) is reacted with a halogenating agent in a solvent in the presence of a base to obtain a compound of the general formula (5). The reaction is carried out with respect to 1 mol of the compound of the general formula (3).
The reaction proceeds advantageously by using about 1 mol of a halogenating agent and reacting the mixture under ice cooling to about room temperature for 30 minutes to 5 hours. As the halogenating agent, molecular halogens such as bromine and chlorine, N-bromosuccinimide, N-chlorosuccinimide and the like are used. As the solvent, chloroform, carbon tetrachloride, methylene chloride, acetone, ether, THF, etc. Is mentioned.

【００５４】一般式（４）または（５）の化合物は、重
水素化メタノール等で処理することにより容易にジケト
ンの間の水素原子を重水素に置換できる。The compound of formula (4) or (5) can easily replace the hydrogen atom between the diketones with deuterium by treating with deuterated methanol or the like.

【００５５】本発明の化合物はまた、以下のスキーム２
に従い合成することもできる。The compounds of the present invention can also be prepared according to Scheme 2
Can also be synthesized according to

【００５６】スキーム２ Scheme 2

【００５７】[0057]

【化１４】 Embedded image

【００５８】〔式中、Rf¹、Rf²、Ｘ¹、Ｘ²、Ｙ及びn3は
前記に同じ。〕 化合物（７）をヘキサメチルジシラザンと反応させてト
リメチルシリル（ＴＭＳ）化(7a)した後、化合物（６）
と反応させて目的の一般式（８）の化合物を得る。化合
物（７）１モルに対しヘキサメチルジシラザンを１〜
１．１モル程度、化合物（６）を１モル程度使用し、室
温から溶媒の還流する程度の温度下に１〜５時間程度反
応させることにより、反応は有利に進行する。[Wherein Rf ¹ , Rf ² , X ¹ , X ² , Y and n3 are the same as above. The compound (7) is reacted with hexamethyldisilazane to form trimethylsilyl (TMS) (7a), and then the compound (6)
And the desired compound of general formula (8) is obtained. Hexamethyldisilazane is used in an amount of 1 to 1 mol per mole of the compound (7).
The reaction advantageously proceeds by using about 1.1 mol and about 1 mol of the compound (6) and reacting at room temperature to a temperature at which the solvent is refluxed for about 1 to 5 hours.

【００５９】一般式（Ｉ）〜（VI）で表される錯体は、
対応する配位子と、希土類金属酸化物、希土類金属水酸
化物、希土類金属アルコキシド、希土類金属アミド及び
希土類金属塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の
希土類金属化合物を、例えば溶媒中で混合して製造する
ことができる。The complexes represented by the general formulas (I) to (VI) are
A corresponding ligand and at least one rare earth metal compound selected from the group consisting of a rare earth metal oxide, a rare earth metal hydroxide, a rare earth metal alkoxide, a rare earth metal amide, and a rare earth metal salt are mixed, for example, in a solvent. Can be manufactured.

【００６０】本発明にかかる希土類錯体は、１種もしく
は２種以上の配位子を用いて作成することが可能であ
り、さらに、錯体を形成する希土類原子は１種もしくは
２種以上の化合物を用いて差し支えない。The rare earth complex according to the present invention can be prepared using one or more kinds of ligands, and the rare earth atoms forming the complex are one or more kinds of compounds. You can use it.

【００６１】一般式（Ｉ）〜（VI）で表される希土類錯
体の具体的な製造方法は以下の通りである。A specific method for producing the rare earth complexes represented by the general formulas (I) to (VI) is as follows.

【００６２】即ち、対応する配位子を溶媒に溶かし、さ
らに希土類金属化合物（粉末状、顆粒状等の形態を問わ
ない）を加え、室温〜１００℃の温度下、１時間〜１０
０時間程度撹拌する。次いで生成物を晶析或いは液−液
抽出等の精製手段を行うことにより希土類錯体を得るこ
とができる。更に、クロロホルム、メタノール等の溶媒
を用いて再結晶を行っても差し支えない。That is, the corresponding ligand is dissolved in a solvent, and a rare earth metal compound (regardless of powder or granule) is added thereto.
Stir for about 0 hours. Then, the product is subjected to purification means such as crystallization or liquid-liquid extraction to obtain a rare earth complex. Further, recrystallization may be performed using a solvent such as chloroform or methanol.

【００６３】希土類金属化合物中、希土類金属酸化物と
しては、３価であるＭ₂Ｏ₃（Ｍは希土類元子を示す。）
が挙げられるが、ＭＯ、Ｍ₄Ｏ₇等の他の形態の酸化物を
使用してもよい。同様に希土類金属水酸化物としてはＭ
（ＯＨ）n₁が例示され；希土類金属アルコキシドとして
は、Ｍ（ＯＲ¹）n₁（Ｒ¹は、アルキル基）が例示され；
希土類金属アミドとしては、Ｍ（ＮＲ^aＲ^b）₃（Ｒ^a及び
Ｒ^bは同一又は異なって水素、アルキル、フェニル）が
例示され；希土類金属塩としてはＭ³⁺（Ｚ）n₁（Ｚは塩
素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、フッ素イオン、
1/2硫酸イオン、硝酸イオン、酢酸イオン等のモノカル
ボン酸イオン、1/2（シュウ酸イオン、コハク酸イオ
ン、マロン酸イオンなどのジカルボン酸イオン）、1/3
（クエン酸などのトリカルボン酸イオン）、1/3リン酸
イオン等の陰イオン）が例示される（ｎ₁は前記に定義
された通りである）。Among the rare earth metal compounds, the rare earth metal oxide is trivalent M ₂ O ₃ (M is a rare earth element).
However, other forms of oxides such as MO and M ₄ O ₇ may be used. Similarly, rare earth metal hydroxides include M
(OH) n ₁ ; examples of the rare earth metal alkoxide include M (OR ¹ ) n ₁ (R ¹ is an alkyl group);
Examples of rare earth metal amides include M (NR ^a R ^b ) ₃ (R ^a and R ^b are the same or different and are hydrogen, alkyl, and phenyl); rare earth metal salts include M ³⁺ (Z) n ₁ (Z Is chlorine ion, bromine ion, iodine ion, fluorine ion,
Monocarboxylate ion such as 1/2 sulfate ion, nitrate ion, acetate ion, etc., 1/2 (dicarboxylate ion such as oxalate ion, succinate ion, malonate ion), 1/3
(Tricarboxylic acid ion such as citric acid), 1/3 anions) are exemplified phosphate ions (n ₁ are as defined above).

【００６４】一般式（Ｉ）〜（VI）で表される錯体を製
造するに際し用いる溶媒としては、特に限定されず、い
ずれの溶媒でも用いることが可能である。具体的にはプ
ロトン性溶媒、非プロトン性溶媒が挙げられる。プロト
ン性溶媒としては、水、メタノール、エタノール糖のア
ルコール性溶媒が挙げられ、非プロトン性溶媒としては
アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶
媒、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン系溶媒、
ＤＭＳＯ、ＤＭＦ等が挙げられる。中でも水が好まし
い。また、用いる溶媒の量としては、配位子と希土類金
属化合物の総量（１重量部とする）に対して１〜１００
重量部程度が例示され、好ましくは１〜２０重量部程度
である。The solvent used for producing the complexes represented by the general formulas (I) to (VI) is not particularly limited, and any solvent can be used. Specific examples include a protic solvent and an aprotic solvent. Examples of the protic solvent include alcoholic solvents such as water, methanol and ethanol sugar, and examples of the aprotic solvent include ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone, ether solvents such as diethyl ether and tetrahydrofuran, chloroform, and methylene chloride. A halogenated solvent,
DMSO, DMF and the like. Among them, water is preferred. The amount of the solvent used is 1 to 100 with respect to the total amount of the ligand and the rare earth metal compound (1 part by weight).
Part by weight is exemplified, and preferably about 1 to 20 parts by weight.

【００６５】一般式（II）の錯体は、上記の希土類金属
化合物と公知物質であるＲｆ³−Ｘ³（＝Ｏ）n5+1（Ｏ
Ｈ）の当量又は過剰量とを水中で反応させることにより
得ることができる。一般式（II）の錯体は、Ｈ₂Ｏが配
位しやすく、Ｈ₂Ｏが配位すると光機能材料としての性
質を失うため、一般式（Ｉ）の錯体に比べてＨ₂Ｏに対
しより不安定である。The complex represented by the general formula (II) is prepared by combining the above-mentioned rare earth metal compound with a known substance, Rf ³ -X ³ (= O) n5 + 1 (O
It can be obtained by reacting an equivalent or excess amount of H) in water. The complexes of the general formula (II), H ₂ O is easily coordinated, to lose properties as an optical functional material when H ₂ O is coordinated to H ₂ O than the complexes of the general formula (I) More unstable.

【００６６】一般式（Ｉ）〜（VI）で表される希土類錯
体を製造するに際し用いられる希土類金属化合物の量と
しては、相当する配位子１当量に対し１〜１０当量であ
り、好ましくは１．０５〜３当量である。また、一般式
（II）の希土類錯体も上記と同様の混合比にて製造可能
である。The amount of the rare earth metal compound used in producing the rare earth complexes represented by the general formulas (I) to (VI) is 1 to 10 equivalents to 1 equivalent of the corresponding ligand, and preferably 1 to 10 equivalents. 1.05 to 3 equivalents. Further, the rare earth complex of the general formula (II) can be produced at the same mixing ratio as described above.

【００６７】一般式（Ｉ）〜（VI）で表される希土類錯
体が配位水を含む場合、例えば該錯体のサンプルにＭｅ
ＯＤまたはＤ₂Ｏ等の重水素化溶媒を加え、サンプル／
重水素化溶媒を凍結させて真空状態にした後、室温で２
４時間程度放置し、次いで重水素化溶媒を留去して配位
しているＨ₂ＯをＤ₂Ｏに変換することができる。When the rare earth complex represented by any of the general formulas (I) to (VI) contains coordinating water, for example, a Me
Add a deuterated solvent such as OD or D ₂ O and add the sample /
After freezing the deuterated solvent to create a vacuum,
After leaving for about 4 hours, the deuterated solvent is distilled off to convert the coordinated H ₂ O into D ₂ O.

【００６８】本発明の組成物は、希土類錯体をポリマー
マトリクスに分散ないし懸濁し、必要に応じてＤＭＳＯ
などの極性溶媒を添加して製造することができる。The composition of the present invention is prepared by dispersing or suspending a rare earth complex in a polymer matrix,
And the like.

【００６９】希土類錯体を分散させるポリマーマトリク
スとしては、希土類錯体をブレンドしたときに半透明な
いし透明な組成物となるものが好ましく、例えばポリメ
タクリレート（ＰＭＡ）、ポリメチルメタクリレート
（ＰＭＭＡ）、ポリ（ヘキサフルオロイソプロピルメタ
クリレート）（Ｐ−ｉＦＰＭＡ）、ポリ（ヘキサフルオ
ロ−ｎ−プロピルメタクリレート）（Ｐ−ｎＦＰＭＡ）
等の含フッ素ポリメタクリレート、ポリアクリレート、
ポリフルオロイソプロピルアクリレートを代表とする含
フッ素ポリアクリレート、ポリスチレン、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリオレフィン、
含フッ素ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルエーテル、ポリ（ペルフルオロプロポキシ）ビニ
ルエーテルを代表とする含フッ素ポリビニルエーテル、
ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニルあるいはそれらの共重
合体、セルロース、ポリアセタール、ポリエステル、ポ
リカーボネート、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ
イミド樹脂、ポリウレタン、ナフィオン、石油樹脂、ロ
ジン、ケイ素樹脂等が例示され、好ましくは、ポリメチ
ルメタクリレート、含フッ素ポリメタクリレート、ポリ
アクリレート、含フッ素ポリアクリレート、ポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンなどの
ポリオレフィン、ポリビニルエーテル、含フッ素ポリビ
ニルエーテル及びそれらの共重合体、エポキシ樹脂、ナ
フィオンである。これらのポリマーは、目的、用途に応
じて適宜選択すればよい。The polymer matrix in which the rare earth complex is dispersed is preferably one which becomes a translucent or transparent composition when the rare earth complex is blended. For example, polymethacrylate (PMA), polymethyl methacrylate (PMMA), poly (hexa) may be used. Fluoroisopropyl methacrylate) (P-iFPMA), poly (hexafluoro-n-propyl methacrylate) (P-nFPMA)
Such as fluorine-containing polymethacrylate, polyacrylate,
Fluorine-containing polyacrylate represented by polyfluoroisopropyl acrylate, polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyolefin such as polybutene,
Fluorinated polyolefin, polyvinyl alcohol, polyvinyl ether, fluorinated polyvinyl ether represented by poly (perfluoropropoxy) vinyl ether,
Polyvinyl acetate, polyvinyl chloride or copolymers thereof, cellulose, polyacetal, polyester, polycarbonate, epoxy resin, polyamide resin, polyimide resin, polyurethane, Nafion, petroleum resin, rosin, silicon resin and the like, preferably, Polymethyl methacrylate, fluorinated polymethacrylate, polyacrylate, fluorinated polyacrylate, polyolefin such as polystyrene, polyethylene, polypropylene, polybutene, polyvinyl ether, fluorinated polyvinyl ether and copolymers thereof, epoxy resin, and Nafion. These polymers may be appropriately selected depending on the purpose and application.

【００７０】希土類錯体をポリマーへ分散ないし懸濁さ
せる方法としては、特に限定されず、(1)溶融樹脂中に
希土類錯体を混合する方法、(2) ポリマー微粉末に希土
類錯体を分散させた後、溶融させる方法、(3) モノマー
と希土類錯体とをＡＩＢＮ、過酸化ラウロイル等の重合
開始剤を用いて共重合させる方法、(4) 高分子膜作成に
有用な、高分子溶液に希土類錯体を混合した後溶媒を除
去することによるキャスト法、(5) スピンコート法、
(6) 共蒸着法等のいずれも可能である。The method of dispersing or suspending the rare-earth complex in the polymer is not particularly limited, and (1) a method of mixing the rare-earth complex in the molten resin, and (2) a method of dispersing the rare-earth complex in the fine polymer powder. (3) a method of copolymerizing a monomer and a rare earth complex with a polymerization initiator such as AIBN or lauroyl peroxide, and (4) a method of preparing a rare earth complex in a polymer solution, which is useful for preparing a polymer film. Casting method by removing the solvent after mixing, (5) spin coating method,
(6) Both co-evaporation methods and the like are possible.

【００７１】本発明の組成物１００重量部には、希土類
錯体を０．００１〜２０重量部程度、好ましくは０．１
〜１０重量部程度；ポリマーを９９．９９９〜８０重量
部程度、好ましくは９９．９〜９０重量部程度を含む。100 parts by weight of the composition of the present invention contains about 0.001 to 20 parts by weight of a rare earth complex, preferably 0.1 to 0.1 parts by weight.
About 10 to 10 parts by weight; about 99.999 to 80 parts by weight, preferably about 99.9 to 90 parts by weight of the polymer.

【００７２】希土類錯体をポリマーマトリクス中に含む
組成物１００重量部に対し、極性溶媒を０〜２０００重
量部、好ましくは０〜１０００重量部を添加することが
できる。The polar solvent may be added in an amount of 0 to 2000 parts by weight, preferably 0 to 1000 parts by weight, based on 100 parts by weight of the composition containing the rare earth complex in the polymer matrix.

【００７３】極性溶媒を含有することが可能なポリマー
マトリックスとしては一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される
希土類錯体の他に、一般式（VI)で表される希土類錯体
が挙げられる。一般式(VI)で表される希土類錯体含有ポ
リマーは公知のものを含むが、ポリマーマトリクス中に
希土類錯体の極性溶媒分散液又は懸濁液を添加すること
によりその発光強度、量子収率等を大幅に増加させるこ
とが可能となる。Examples of the polymer matrix capable of containing a polar solvent include rare earth complexes represented by the general formulas (I) to (V) and rare earth complexes represented by the general formula (VI). The rare earth complex-containing polymer represented by the general formula (VI) includes known polymers, and the luminescence intensity, the quantum yield, etc. of the polymer can be reduced by adding a polar solvent dispersion or suspension of the rare earth complex to the polymer matrix. It is possible to greatly increase.

【００７４】極性溶媒を加える方法としては、特に限定
されない。具体的な方法としては、(1)希土類錯体の極
性溶媒溶液、懸濁液、或いは分散液をあらかじめ調製
し、このものをポリマーマトリックスに混合させる方
法、(2)希土類錯体、極性溶媒、ポリマーマトリックス
を同時に混合する方法、(3)希土類錯体をポリマーマト
リックスと極性溶媒との混合物に加える方法等が挙げら
れる。The method for adding the polar solvent is not particularly limited. Specific methods include (1) a method of preparing a rare earth complex polar solvent solution, suspension, or dispersion in advance and mixing this with a polymer matrix, and (2) a rare earth complex, a polar solvent, and a polymer matrix. , And (3) a method of adding a rare earth complex to a mixture of a polymer matrix and a polar solvent.

【００７５】中でも、希土類錯体の極性溶媒溶液、懸濁
液、或いは分散液をあらかじめ調製し（好ましくは極性
溶媒の溶液、分散液ないし懸濁液の状態で、０．０１〜
４８時間、より好ましくは０．１〜６時間放置）、この
ものをポリマーマトリクス中に混合させる方法が好まし
い。Among them, a solution, suspension or dispersion of a rare earth complex in a polar solvent is prepared in advance (preferably in a state of a solution, dispersion or suspension of a polar solvent in a range of 0.01 to 0.01).
(48 hours, more preferably 0.1 to 6 hours), and a method of mixing this in a polymer matrix is preferable.

【００７６】極性溶媒としては、ＤＭＳＯ（ジメチルス
ルホキシド）、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）、ホル
ムアミド、アセトアミド、ＨＭＰＡ（ヘキサメチルリン
酸トリアミド）、ニトロメタンなどの水より誘電率の高
い非プロトン性極性溶媒が挙げられ、好ましくはＤＭＳ
Ｏである。更には、重水素置換された極性溶媒、例えば
ＤＭＳＯ−ｄ₆がより好ましい。Examples of the polar solvent include aprotic polar solvents having a higher dielectric constant than water, such as DMSO (dimethyl sulfoxide), DMF (dimethylformamide), formamide, acetamide, HMPA (hexamethylphosphoric triamide) and nitromethane. , Preferably DMS
O. Furthermore, the polar solvent is deuterated, for example, DMSO-d ₆ more preferred.

【００７７】本発明の組成物には、その機能を損なわな
い限り、樹脂の特性を改善する目的で添加剤を添加して
も差し支えない。具体的な添加剤としては、ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレート等のフタル酸ジエステ
ル、アジピン酸ジオクチル等の二塩基酸ジエステル、ペ
ンタエリスリトールテトラベンゾエート等のポリオール
エステル、ロジン酸石鹸、ステアリン酸石鹸、オレイン
酸石鹸、ラウリル硫酸ナトリウム、ナトリウムジエチル
ヘキシルスルフォサクシネート、ナトリウムジオクチル
スルフォサクシネート等の界面活性剤を成分とする分散
剤或いはアルキルスルフォネート、アルキルエーテルカ
ルボン酸等のアニオン性帯電防止剤、ポリエチレングリ
コール誘導体、ソルビタン誘導体等のノニオン性帯電防
止剤、四級アンモニウム塩、アルキルピリジウム等のカ
チオン性帯電防止剤、タルク、脂肪酸金属塩、ソルビト
ール系の結晶化核剤、ブチルヒドロキシフェノール等の
フェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、
リン系酸化防止剤、顔料、光安定剤、架橋剤、架橋促進
剤、難燃剤、加工助剤等が挙げられる。これらは樹脂１
００重量部に対して０．０１重量部〜１０重量部添加さ
れる。An additive may be added to the composition of the present invention for the purpose of improving the properties of the resin, as long as its function is not impaired. As specific additives, dibutyl phthalate, phthalic acid diesters such as dioctyl phthalate, dibasic acid diesters such as dioctyl adipate, polyol esters such as pentaerythritol tetrabenzoate, rosin acid soap, stearic acid soap, oleic acid soap, Dispersants containing surfactants such as sodium lauryl sulfate, sodium diethylhexyl sulfosuccinate and sodium dioctyl sulfosuccinate; anionic antistatic agents such as alkyl sulfonates and alkyl ether carboxylic acids; polyethylene glycol derivatives , Nonionic antistatic agents such as sorbitan derivatives, quaternary ammonium salts, cationic antistatic agents such as alkylpyridium, talc, fatty acid metal salts, sorbitol crystallization nucleating agent, butylhydrogen Shi phenolic antioxidants such as phenol, thioether-based antioxidants,
Examples include phosphorus-based antioxidants, pigments, light stabilizers, crosslinking agents, crosslinking accelerators, flame retardants, processing aids, and the like. These are resin 1
0.01 parts by weight to 10 parts by weight are added to 00 parts by weight.

【００７８】本発明に係る希土類錯体含有樹脂組成物を
成形するに際しては、一旦調製した希土類錯体含有樹脂
組成物を再度溶融させて成形する方法、希土類錯体含有
樹脂組成物を調製する時点で同時に成形する方法があ
る。また、その成形手段としては、射出成形、押出成
形、ブロー成形、圧空成形、回転成形、フィルム成形等
の従来公知の成形方法のいずれをも採用可能である。When molding the rare earth complex-containing resin composition according to the present invention, the rare earth complex-containing resin composition once prepared is again melted and molded, and the molding is performed simultaneously when the rare earth complex-containing resin composition is prepared. There is a way to do that. As the molding means, any of conventionally known molding methods such as injection molding, extrusion molding, blow molding, pressure molding, rotational molding, film molding and the like can be adopted.

【００７９】また、希土類錯体をポリマーマトリクス中
に高濃度に配合して押出成形してマスターバッチとする
ことができる。Further, a rare earth complex can be blended at a high concentration in a polymer matrix and extruded to form a master batch.

【００８０】成形体の形状としては特に限定されず、ロ
ッド状、フィルム状、板状、円筒状、円形、楕円形等あ
るいは玩具、装飾品等特殊な形状のもの、例えば星形、
多角形形状が例示される。The shape of the molded product is not particularly limited, and may be a rod, a film, a plate, a cylinder, a circle, an ellipse or the like, or a special shape such as a toy or an ornament, for example, a star,
A polygonal shape is exemplified.

【００８１】上記いずれの成形方法、成形体において
も、本発明に係る樹脂組成物を含んでなる成形体は、発
光特性を有する。In any of the above-described molding methods and molded articles, the molded article containing the resin composition according to the present invention has luminescence characteristics.

【００８２】[0082]

【発明の効果】本発明の組成物は、光の発光強度および
変換効率が高く、発光材料、光ファイバー、レンズなど
の用途に有用であり、ＣＤプレーヤー、光ディスク、フ
ァクシミリ、リモコン、コピー機器、レーザープリンタ
ー、大型ディスプレイ、医療用レーザー、レーザー加工
計測、印刷関連などの光機器に使用でき、具体的には、
レーザー素子、発光ダイオード、液晶、光ファイバー、
光検知器、太陽電池などへの応用が可能である。Industrial Applicability The composition of the present invention has high light emission intensity and conversion efficiency and is useful for applications such as light-emitting materials, optical fibers, lenses, etc., and is useful for CD players, optical disks, facsimile machines, remote controllers, copy machines, laser printers. , Large display, medical laser, laser processing measurement, can be used for optical equipment such as printing related, specifically,
Laser element, light emitting diode, liquid crystal, optical fiber,
It can be applied to photodetectors, solar cells, etc.

【００８３】更には、各種プラスチック製品に適用する
ことにより、内容物、或いは内容構造が透視可能な、発
光性を有する形成材料として用いることが可能である。
又、信号機又は自動車のライト反射板、各種交通標識の
素材として、発光性の装飾品用素材としても有用であ
る。Further, by applying the present invention to various plastic products, it can be used as a light-emitting forming material whose contents or contents structure can be seen through.
It is also useful as a material for light reflectors of traffic lights or automobiles, various traffic signs, and as a material for luminous decorative articles.

【００８４】以下、本発明を実施例に基づきより詳細に
説明する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

【００８５】[0085]

【実施例】参考例１ Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂ＮＨＳＯ₂Ｃ₈Ｆ₁₇（ＰＯＳ）の合成 窒素雰囲気下、１８ｍｍｏｌのＣ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂ＮＨＮａに
〔（ＣＨ₃）₃Ｓｉ〕₂ＮＨ（１８ｍｌ、８６．５ｍｍｏ
ｌ）を滴下した。ジオキサン２mlを添加し、１２０℃で
８時間還流を行った後、〔（ＣＨ₃）₃Ｓｉ〕₂ＮＨを留
去し、１２時間真空乾燥を行った。乾燥アセトニトリル
３０ml及びＣ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｆ（２１ｍｍｏｌ）を添加し、
１００℃で４８時間還流した。その後アセトニトリルを
留去し、硫酸を用いてプロトン化を行った後、エーテル
抽出及び昇華法により、目的物（白色固体、収率１２
％）を得た。Reference Example 1 Synthesis of C ₈ F ₁₇ SO ₂ NHSO ₂ C ₈ F ₁₇ (POS) Under a nitrogen atmosphere, 18 mmol of C ₈ F ₁₇ SO ₂ NHNa was added to [(CH ₃ ) ₃ Si] ₂ NH (18 ml). , 86.5mmo
l) was added dropwise. After adding 2 ml of dioxane and refluxing at 120 ° C. for 8 hours, [(CH ₃ ) ₃ Si] ₂ NH was distilled off and vacuum drying was performed for 12 hours. 30 ml of dry acetonitrile and 21 mmol of C ₈ F ₁₇ SO ₂ F are added,
Refluxed at 100 ° C. for 48 hours. Thereafter, acetonitrile was distilled off, protonation was performed using sulfuric acid, and the target product (white solid, yield 12%) was extracted by ether extraction and sublimation.
%).

【００８６】ＩＲ(cm^-1）：１３７３（Ｓ＝Ｏst．），
１２３７（Ｃ−Ｆst．），１２０６（Ｃ−Ｆst．），１
１５１（Ｓ＝Ｏst．）¹⁹ Ｆ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ₆，標準物質Ｃ₆Ｆ₆；ｐｐ
ｍ）：−７９．５１（３Ｆ），−１１１．５９（２
Ｆ），−１１８．４３（２Ｆ），−１２０．１０（６
Ｆ），−１２１．０６（２Ｆ），−１２４．５９（２
Ｆ）。IR (cm ^-1 ): 1373 (S = Ost.),
1237 (C-Fst.), 1206 (C-Fst.), 1
151 (S = Ost.) ¹⁹ F-NMR (acetone-d ₆ , standard substance C ₆ F ₆ ; pp.
m): -79.51 (3F), -111.59 (2
F), -118.43 (2F), -120.10 (6
F), -121.06 (2F), -124.59 (2
F).

【００８７】参考例２ Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₂ＮＨＳＯ₂Ｃ₄Ｆ₉（ＰＢＳ）の合成 Ｃ₆Ｆ₁₃ＳＯ₂ＮＨＮａ及びＣ₆Ｆ₁₃ＳＯ₂Ｆに代えて、各
々Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₂ＮＨＮａ及びＣ₄Ｆ₉ＳＯ₂Ｆを用いた他は
参考例１と同様にしてＣ₄Ｆ₉ＳＯ₂ＮＨＳＯ₂Ｃ₄Ｆ₉（白
色固体、収率２６％）を得た。Reference Example 2 Synthesis of C ₄ F ₉ SO ₂ NHSO ₂ C ₄ F ₉ (PBS) Instead of C ₆ F ₁₃ SO ₂ NHNa and C ₆ F ₁₃ SO ₂ F, each was C ₄ F ₉ SO ₂ NHNa. and except for using C ₄ F ₉ SO ₂ F was obtained with _{C 4 F 9 SO 2 NHSO 2} C 4 F 9 in the same manner as in reference example 1 (white solid, 26% yield).

【００８８】ＩＲ(cm^-1）：１３７３（Ｓ＝Ｏst．），
１２３７（Ｃ−Ｆst．），１２０６（Ｃ−Ｆst．），１
１５１（Ｓ＝Ｏst．）¹⁹ Ｆ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ₆，標準物質Ｃ₆Ｆ₆；ｐｐ
ｍ）：−７９．３１（６Ｆ），−１１１．４７（４
Ｆ），−１１９．１８（４Ｆ），−１２４．１９（４
Ｆ）。IR (cm ^-1 ): 1373 (S = Ost.),
1237 (C-Fst.), 1206 (C-Fst.), 1
151 (S = Ost.) ¹⁹ F-NMR (acetone-d ₆ , standard substance C ₆ F ₆ ; pp.
m): -79.31 (6F), -111.47 (4
F), -119.18 (4F), -124.19 (4
F).

【００８９】参考例３ Ｎｄ（ＰＯＳ）₃錯体の合成 参考例１で得たＣ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂ＮＨＳＯ₂Ｃ₈Ｆ₁₇（０．８
ｇ、０．８２ｍｍｏｌ）を３０mlの蒸留水に溶かし、Ｎ
ｄ₂Ｏ₃（４６ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を加え、室温で
３日間撹拌した。沈殿した固体を濾過、水洗後、メタノ
ールに溶解させて遠心分離し、濾過を行って未反応のＮ
ｄ₂Ｏ₃を除去した。メタノールを留去して目的の錯体
（Ｎｄ（ＰＯＳ）₃；赤紫色固体）を得た。得られた錯
体は、示差熱分析（ＤＳＣ）により、水を有していない
ことを確認した。Reference Example 3 Synthesis of Nd (POS) ₃ Complex C ₈ F ₁₇ SO ₂ NHSO ₂ C ₈ F ₁₇ (0.8
g, 0.82 mmol) in 30 ml of distilled water.
d ₂ O ₃ (46 mg, 0.14 mmol) was added and stirred at room temperature for 3 days. The precipitated solid was filtered, washed with water, dissolved in methanol, centrifuged, and filtered to obtain unreacted N.
d ₂ O ₃ was removed. The target complex (Nd (POS) ₃ ; red-purple solid) was obtained by distilling off methanol. The obtained complex was confirmed to have no water by differential thermal analysis (DSC).

【００９０】ＩＲ(cm^-1）：３４４９（Ｏ−Ｈst．），
１３６８（Ｓ＝Ｏst．），１２３７（Ｃ−Ｆst．），１
１５０（Ｓ＝Ｏst．）¹⁹ Ｆ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ₆，標準物質Ｃ₆Ｆ₆；ｐｐ
ｍ）：−７９．３３（３Ｆ），−１１１．２４（２
Ｆ），−１１８．０７（２Ｆ），−１１９．８１（６
Ｆ），−１２０．７８（２Ｆ），−１２４．２９（２
Ｆ）。IR (cm ^-1 ): 3449 (O-Hst.),
1368 (S = Ost.), 1237 (C-Fst.), 1
150 (S = Ost.) ¹⁹ F-NMR (acetone-d ₆ , standard substance C ₆ F ₆ ; pp.
m): -79.33 (3F), -111.24 (2
F), -118.07 (2F), -119.81 (6
F), -120.78 (2F), -124.29 (2
F).

【００９１】ＰＯＳの代わりにＰＢＳを用いて同様の操
作を行うことによりＮｄ(ＰＢＳ）_３の赤紫色固体を得
た。The same operation was performed using PBS instead of POS to obtain a red-purple solid of Nd (PBS) ₃ .

【００９２】参考例４ Ｅｕ（ＰＯＳ）_３錯体の合成 参考例１で得たＣ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂ＮＨＳＯ₂Ｃ₈Ｆ₁₇（０．８
ｇ、０．８２ｍｍｏｌ）を３０mlの蒸留水に溶かし、Ｅ
ｕ₂Ｏ₃（５０ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を加え、室温で
３日間撹拌した。沈殿した固体を濾過、水洗後、メタノ
ールに溶解させて遠心分離し、濾過を行って未反応のＥ
ｕ₂Ｏ₃を除去した。メタノールを留去して目的の錯体
（Ｅｕ（ＰＯＳ）₃；白色固体）を得た。得られた錯体
は、示差熱分析（ＤＳＣ）により、水を有していないこ
とを確認した。Reference Example 4 Synthesis of Eu (POS) ₃ complex C ₈ F ₁₇ SO ₂ NHSO ₂ C ₈ F ₁₇ (0.8
g, 0.82 mmol) in 30 ml of distilled water.
u ₂ O ₃ (50 mg, 0.14 mmol) was added and stirred at room temperature for 3 days. The precipitated solid was filtered, washed with water, dissolved in methanol, centrifuged, and filtered to remove unreacted E.
u ₂ O ₃ was removed. The target complex (Eu (POS) ₃ ; white solid) was obtained by distilling off methanol. The obtained complex was confirmed to have no water by differential thermal analysis (DSC).

【００９３】ＩＲ(cm^-1）：１３５４（Ｓ＝Ｏst．），
１２３７（Ｃ−Ｆst．），１２０９（Ｓ−Ｆst．）、１
０５６（Ｓ＝Ｏst．）¹⁹ Ｆ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ₆，標準物質Ｃ₆Ｆ₆；ｐｐ
ｍ）：−７９．２（３Ｆ），−１１１．３３（２Ｆ），
−１１８．１５（２Ｆ），−１１９．８７（４Ｆ），−
１２０．８（２Ｆ），−１２４．２９（２Ｆ）。IR (cm ^-1 ): 1354 (S = Ost.),
1237 (C-Fst.), 1209 (S-Fst.), 1
056 (S = Ost.) ¹⁹ F-NMR (acetone-d ₆ , standard substance C ₆ F ₆ ; pp
m): -79.2 (3F), -111.33 (2F),
−118.15 (2F), −119.87 (4F), −
120.8 (2F), -124.29 (2F).

【００９４】参考例５ Ｔｂ（ＰＯＳ）₃錯体の合成 希土類金属化合物として、Ｔｂ₄Ｏ₇（６０ｍｇ、０．８
２ｍｍｏｌ）を用いた他は参考例４と同様の方法により
目的の錯体（Ｔｂ（ＰＯＳ）₃；白色結晶）を得た。得
られた錯体は、示差熱分析（ＤＳＣ）により、水を有し
ていないことを確認した。Reference Example 5 Synthesis of Tb (POS) ₃ Complex As a rare earth metal compound, Tb ₄ O ₇ (60 mg, 0.8
A target complex (Tb (POS) ₃ ; white crystals) was obtained in the same manner as in Reference Example 4 except that 2 mmol) was used. The obtained complex was confirmed to have no water by differential thermal analysis (DSC).

【００９５】ＩＲ(cm^-1）：１３５３（Ｓ＝Ｏst．），
１２４３（Ｃ−Ｆst．），１２０８（Ｃ−Ｆst．）、１
０５６（Ｓ＝Ｏst．）¹⁹ Ｆ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ₆，標準物質Ｃ₆Ｆ₆；ｐｐ
ｍ）：−７９．３（３Ｆ），−１１１．１（２Ｆ），−
１１８．０（２Ｆ），−１１９．９（４Ｆ），−１２
０．９（２Ｆ），−１２４．４（２Ｆ）。IR (cm ^-1 ): 1353 (S = Ost.),
1243 (C-Fst.), 1208 (C-Fst.), 1
056 (S = Ost.) ¹⁹ F-NMR (acetone-d ₆ , standard substance C ₆ F ₆ ; pp
m): -79.3 (3F), -111.1 (2F),-
118.0 (2F), -119.9 (4F), -12
0.9 (2F), -124.4 (2F).

【００９６】参考例６ Ｎｄ（Ｏ₃ＳＣＦ₃）₃の合成 ＣＦ₃ＳＯ₃Ｈ（２モル）の水溶液にＮｄ₂Ｏ₃（１モル）
を加え、室温で放置して結晶を析出させた。得られた赤
紫色の針状晶を濾取し、２日間真空乾燥して目的とする
Ｎｄ（Ｏ₃ＳＣＦ₃）₃を得た。得られた結晶は、ＴＧ−
ＤＴＡ測定の結果から、６水和物であることが確認され
た。Reference Example 6 Synthesis of Nd (O ₃ SCF ₃ ) ₃ Nd ₂ O ₃ (1 mol) was added to an aqueous solution of CF ₃ SO ₃ H (2 mol).
Was added and left at room temperature to precipitate crystals. The obtained reddish purple needles were collected by filtration and dried under vacuum for 2 days to obtain the desired Nd (O ₃ SCF ₃ ) ₃ . The obtained crystal was TG-
From the result of the DTA measurement, it was confirmed to be hexahydrate.

【００９７】 ＩＲ（cm^-1）：３４４９（Ｏ−Ｈst．），１６３８（Ｏ
−Ｈδ），１２６３（Ｃ−Ｆst．），１１８０（Ｓ−Ｏ
st．），¹⁹ Ｆ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ₆，標準物質Ｃ₆Ｆ₆；ｐｐ
ｍ）：−７７．０３ Ｎｄ₂Ｏ₃の代わりにＥｕ₂Ｏ₃を用いて同様の操作を行う
ことにより、Ｅｕ（Ｏ₃ＳＣＦ₃）₃を得た。[0097] IR (cm ^-1 ): 3449 (O-Hst.), 1638 (O-Hst.)
−Hδ), 1263 (C-Fst.), 1180 (SO)
st. ), ¹⁹ F-NMR (acetone-d ₆ , standard substance C ₆ F ₆ ; pp
m): -77.03 By performing the same operation using Eu ₂ O ₃ instead of Nd ₂ O ₃ , Eu (O ₃ SCF ₃ ) ₃ was obtained.

【００９８】参考例７ Ｎｄ（Ｏ₃ＳＣ₈Ｆ₁₇）₃・６Ｄ₂Ｏの合成 ０．３４Ｍのペンタフルオロオクタンスルホン酸水溶液
３０mlを０．５６ｇ（１．７２ｍｍｏｌ）のＮｄ₂Ｏ₃に
添加した後、２４時間室温で撹拌し、紫色固体を得た。
これを濾過、水洗しクロロホルム、メタノールの混合溶
媒で再結晶を行い、紫色針状結晶を得た。得られた結晶
を５ｍｍＨｇで２日間乾燥した。収率３０％。得られた
結晶は、ＴＧ−ＤＴＡ測定の結果から、６水和物である
ことが確認された。[0098] was added to Reference Example _{7 Nd (O 3 SC 8 F} 17) 3 · 6D 2 O pentafluoro octanoic acid aqueous solution 30ml Synthesis 0.34M of the Nd ₂ O ₃ of 0.56 g (1.72 mmol) Thereafter, the mixture was stirred at room temperature for 24 hours to obtain a purple solid.
This was filtered, washed with water, and recrystallized with a mixed solvent of chloroform and methanol to obtain purple needle crystals. The obtained crystals were dried at 5 mmHg for 2 days. Yield 30%. From the results of TG-DTA measurement, the obtained crystals were confirmed to be hexahydrate.

【００９９】ＩＲ(cm^-1）：３４３２（Ｏ−Ｈst．），
１６３７（Ｏ−Ｈδ），１２４１（Ｃ−Ｆst．），１２
０４（Ｃ−Ｆst．），１１５２（Ｓ−Ｏst．）¹⁹ Ｆ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ₆，標準物質Ｃ₆Ｆ₆；ｐｐ
ｍ）：−７９．６１（３Ｆ），−１１２．８５（２
Ｆ），−１１９．１６（２Ｆ），−１２０．３０（６
Ｆ），−１２１．１９（２Ｆ），−１２４．６７（２
Ｆ） 得られたＮｄ（Ｏ₃ＳＣ₈Ｆ₁₇）₃・６Ｈ₂Ｏ（80ｍｇ）を
ＣＤ₃ＯＤ（２．０ｍｌ）に溶解し、−７８℃で脱気
し、更に室温で２４時間放置した。次いでＣＤ₃ＯＤを
留去することにより、Ｎｄ（Ｏ₃ＳＣ₈Ｆ₁₇）₃・６Ｄ₂Ｏ
を得た。本化合物をＨ−ＮＭＲで測定することにより、
Ｈ₂ＯがＤ₂Ｏに置換されていることを確認した。IR (cm ^-1 ): 3432 (O-Hst.),
1637 (O-Hδ), 1241 (C-Fst.), 12
04 (C-Fst.), 1152 (S-Ost.) ¹⁹ F-NMR (acetone-d ₆ , standard material C ₆ F ₆ ; pp.
m): -79.61 (3F), -112.85 (2
F), -119.16 (2F), -120.30 (6
F), -121.19 (2F), -124.67 (2
F) The resulting Nd of _{(O 3 SC 8 F 17)} 3 · 6H 2 O (80mg) were dissolved in CD ₃ OD (2.0ml), it was degassed at -78 ° C., and allowed to stand for another 24 hours at room temperature . By distilling off the CD ₃ OD _{Then, Nd (O 3 SC 8 F} 17) 3 · 6D 2 O
I got By measuring the present compound by H-NMR,
It was confirmed that H ₂ O was replaced with D ₂ O.

【０１００】参考例８ Ｎｄ（ＰＤＤＨ）₃の合成 Journal of Chemical and Engineering Data, Vol.16,
No.3 (1971) の記載に従い、4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,
10,10,10-ヘ゜ンタテ゛カフルオロ-1-ヘ゜ンタフルオロフェニル-1,3-テ゛カンシ゛オン
（以下、”ＰＤＤＨ”と略す）を製造した。ＰＤＤＨ
（０．５２ｇ）をエーテルに溶かし、硝酸ネオジム六水
和物（８８０ｍｇ）の水溶液を加え、室温で３日間激し
く撹拌した。沈殿した固体を濾過、水洗後、メタノール
に溶解させて遠心分離し、濾過を行って未反応の硝酸ネ
オジムを除去した。メタノールを留去して目的の錯体
（Ｎｄ（ＰＤＤＨ）₃；赤紫色固体）を得た。得られた
錯体は、示差熱分析（ＤＳＣ）により、水を有していな
いことを確認した。Reference Example 8 Synthesis of Nd (PDDH) ₃ Journal of Chemical and Engineering Data, Vol.
As described in No. 3 (1971), 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9,
10,10,10-pentafluoro-1-pentafluorophenyl-1,3-decanthion (hereinafter abbreviated as “PDDH”) was produced. PDDH
(0.52 g) was dissolved in ether, an aqueous solution of neodymium nitrate hexahydrate (880 mg) was added, and the mixture was vigorously stirred at room temperature for 3 days. The precipitated solid was filtered, washed with water, dissolved in methanol, centrifuged, and filtered to remove unreacted neodymium nitrate. The target complex (Nd (PDDH) ₃ ; red-purple solid) was obtained by distilling off methanol. The obtained complex was confirmed to have no water by differential thermal analysis (DSC).

【０１０１】ＩＲ(cm^-1）：３４１０（Ｏ−Ｈ）、１６
２３（Ｃ＝Ｏ）、１５１３（Ｃ−Ｈ）、１２４３、１２
１１（Ｃ−Ｆ）、１１４８（Ｃ−Ｏ）。IR (cm ^-1 ): 3410 (OH), 16
23 (C = O), 1513 (C-H), 1243, 12
11 (CF), 1148 (CO).

【０１０２】¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ₆，標準物質
Ｃ₆Ｆ₆；ｐｐｍ）：−１６１（ｄ，２Ｆ，ｍ−Ｆ）、−
１５３（ｄ，１Ｆ，ｐ−Ｆ）、−１４０（ｄ，２Ｆ，ｏ
−Ｆ）、−１２４〜−１１４（ｍ，１２Ｆ，ＣＦ₂）、
−７９．４（ｄ，３Ｆ，ＣＦ₃）。 ¹⁹ F-NMR (acetone-d ₆ , standard substance C ₆ F ₆ ; ppm): −161 (d, 2F, mF), −
153 (d, 1F, pF), -140 (d, 2F, o
-F), - 124~-114 ( m, 12F, CF 2),
_{-79.4 (d, 3F, CF 3} ).

【０１０３】¹Ｈ−ＮＭＲ δ６．００ｐｐｍ （１
Ｈ，Ｓ，Ｃ−Ｈ）。 ¹ H-NMR δ 6.00 ppm (1
H, S, CH).

【０１０４】参考例９ ＴＢＳＡの合成 冷却管付きの３つ口フラスコ（１００ｍｌ）中に、窒素
気流下で、ＴＨＦ３０ｍｌを加え、引き続き、ＣＦ₃Ｃ
ＯＮＨ₂（６．４４ｇ、５７ｍｍｏｌ）（和光純薬社
製）、及びトリエチルアミン（１１．５ｇ、１１４ｍｍ
ｏｌ）を溶解し、６５℃にて１時間撹拌した。引き続
き、Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₂Ｆ（１７．２ｇ、５７ｍｍｏｌ）（東
京化成社製）を滴下し、常圧下、３０時間還流を行っ
た。続いて、減圧下、ＴＨＦを留去したのち、残渣をエ
ーテルに溶解し、イオン交換水にてエーテル層を洗浄し
た。更に、硫酸マグネシウム上でエーテルを乾燥した
後、エーテルを減圧下で留去した。引き続き、減圧蒸留
（２２０℃、３ｍｍＨｇ）することにより、淡黄色液体
状の［Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₂ＮＣＯＣＦ₃］^- Ｅｔ₃ＮＨ⁺（以下、
ＴＢＳＡと略す）を２４．６ｇ、８７％の収率で得た。REFERENCE EXAMPLE 9 Synthesis of TBSA In a three-necked flask (100 ml) equipped with a cooling tube, 30 ml of THF was added under a nitrogen stream, and then CF ₃ C was added.
ONH ₂ (6.44 g, 57 mmol) (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) and triethylamine (11.5 g, 114 mm)
ol) and stirred at 65 ° C. for 1 hour. Subsequently, C ₄ F ₉ SO ₂ F (17.2 g, 57 mmol) (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added dropwise, and the mixture was refluxed at normal pressure for 30 hours. Subsequently, THF was distilled off under reduced pressure, then the residue was dissolved in ether, and the ether layer was washed with ion-exchanged water. Further, after drying the ether over magnesium sulfate, the ether was distilled off under reduced pressure. Subsequently, vacuum distillation (220 ° C., 3 mmHg) by, pale yellow liquid _{[C 4 F 9 SO 2 NCOCF} 3] - Et 3 NH + ( hereinafter,
24.6 g, abbreviated as TBSA), with a yield of 87%.

【０１０５】ＩＲ（塗りつけ）：３１１０、２８２２、
１６６８、１３２６、１２３６、１１９７、１１４１ｃ
ｍ^-1．¹⁹ Ｆ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ₆、標準化合物 ヘキサフ
ルオロベンゼン、δ、ｐｐｍ）−７４．２０（３Ｆ）、
−７９．３７（３Ｆ）、−１１２．４２（２Ｆ）、−１
１９．２３（２Ｆ）、−１２４．１９（２Ｆ）。IR (painting): 3110, 2822,
1668, 1326, 1236, 1197, 1141c
m ^-1 . ¹⁹ F-NMR (acetone-d ₆ , standard compound hexafluorobenzene, δ, ppm) -74.20 (3F),
-79.37 (3F), -112.42 (2F), -1
19.23 (2F), -124.19 (2F).

【０１０６】¹Ｈ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ₆、δ、ｐｐ
ｍ）：１．４（３Ｈ×３）、３．５（２Ｈ×３）、８．
０（ＮＨ）。 ¹ H-NMR (acetone-d ₆ , δ, pp
m): 1.4 (3H x 3), 3.5 (2H x 3), 8.
0 (NH).

【０１０７】¹³Ｃ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ₆、δ、ｐｐ
ｍ）：１０８〜１２４（Ｃ３Ｆ８）、１４１．２６（Ｃ
Ｆ２）、１３７．４６（ＣＦ２）、１６２．７８（Ｃ
Ｏ）。 ¹³ C-NMR (acetone-d ₆ , δ, pp
m): 108-124 (C3F8), 141.26 (C
F2), 137.46 (CF2), 162.78 (C
O).

【０１０８】元素分析値 Ｃ₁₂Ｈ₁₆Ｏ₃Ｎ₂Ｆ₁₂Ｓ： 理論値（％）Ｃ：２９．０３、Ｈ：３．２６、Ｎ：５．
６４。Elemental analysis value C ₁₂ H ₁₆ O ₃ N ₂ F ₁₂ S: Theoretical value (%) C: 29.03, H: 3.26, N: 5.
64.

【０１０９】実測値（％）Ｃ：２８．８９、Ｈ：３．３
５、Ｎ：５．８１。Obtained value (%) C: 28.89, H: 3.3
5, N: 5.81.

【０１１０】ＵＶ（λmax）：３３４ｎｍ（アセト
ン）。UV (λmax): 334 nm (acetone).

【０１１１】参考例１０ ＨＢＳＢの合成 冷却管付きの３つ口フラスコ（１００ｍｌ）中に、窒素
気流下で、ＴＨＦ（３０ｍｌ）を加え、引き続き、Ｃ₄
Ｆ₉ＳＯ₂Ｆ（１７．２ｇ、５７ｍｍｏｌ）（東京化成社
製）、及びトリエチルアミン（１１．５ｇ、１１４ｍｍ
ｏｌ）を溶解し、室温にて１時間撹拌した。引き続き、
Ｃ₃Ｆ₇ＣＯＮＨ₂（１１．８６ｇ、５７ｍｍｏｌ）（東
京化成社製）を滴下し、常圧下、３０時間室温にて撹拌
を行った。続いて、減圧下、ＴＨＦを留去したのち、残
渣をエーテルに溶解し、イオン交換水にてエーテル層を
洗浄した。更に、硫酸マグネシウム上でエーテルを乾燥
した後、エーテルを減圧下で留去した。引き続き、減圧
蒸留（２６０℃、３ｍｍＨｇ）することにより、淡黄色
液体状の［Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₂ＮＣＯＣ₃Ｆ₇］^- Ｅｔ₃ＮＨ
⁺（以下、ＨＢＳＢと略す）を２２．７５ｇ、８１％の
収率で得た。Reference Example 10 Synthesis of HBSB THF (30 ml) was added to a three-necked flask (100 ml) equipped with a cooling tube under a nitrogen stream, and then C ₄ was added.
F ₉ SO ₂ F (17.2 g, 57 mmol) (manufactured by Tokyo Kasei) and triethylamine (11.5 g, 114 mm)
ol) was dissolved and stirred at room temperature for 1 hour. Continued
C ₃ F ₇ CONH ₂ (11.86 g, 57 mmol) (manufactured by Tokyo Kasei) was added dropwise, and the mixture was stirred at room temperature under normal pressure for 30 hours. Subsequently, THF was distilled off under reduced pressure, then the residue was dissolved in ether, and the ether layer was washed with ion-exchanged water. Further, after drying the ether over magnesium sulfate, the ether was distilled off under reduced pressure. Subsequently, vacuum distillation (260 ° C., 3 mmHg) by, pale yellow liquid _{[C 4 F 9 SO 2 NCOC} 3 F 7] - Et 3 NH
⁺ (Hereinafter abbreviated as HBSB) was obtained in a yield of 22.75 g and 81%.

【０１１２】ＩＲ（塗りつけ）：３１０２、２８２１、
１６６７、１３２５、１２１７、１１３９ｃｍ^-1．¹⁹ Ｆ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ₆、δ、ｐｐｍ）−７９．
２９（３Ｆ、３Ｆ）、−１１２．５０（２Ｆ）、−１１
５．７５（２Ｆ）、−１１９．１０（２Ｆ）、−１２
４．１５（２Ｆ）、−１２４．７３（２Ｆ）。IR (painting): 3102, 2821,
1667, 1325, 1217, 1139 cm ^-1 . ¹⁹ F-NMR (acetone-d ₆ , δ, ppm) -79.
29 (3F, 3F), -112.50 (2F), -11
5.75 (2F), -119.10 (2F), -12
4.15 (2F), -124.73 (2F).

【０１１３】¹Ｈ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ₆、δ、ｐｐ
ｍ）：１．４（３Ｈ×３）、３．４（２Ｈ×３）、７．
８（ＮＨ）。 ¹ H-NMR (acetone-d ₆ , δ, pp
m): 1.4 (3H x 3), 3.4 (2H x 3), 7.
8 (NH).

【０１１４】ＵＶ（λmax）：３３４ｎｍ（アセト
ン）。UV (λmax): 334 nm (acetone).

【０１１５】参考例１１ Ｎｄ（ＰＭＳ）₃の製造 市販のＣＦ₃ＳＯ₂ＮＨＳＯ₂ＣＦ₃（ｇ、１．１２ｍｍｏ
ｌ）（fluka社製)を３０ｍｌの蒸留水に溶かしＮｄ₂Ｏ₃
（４６ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を加え、室温で３日間
撹拌した。水を留去の後、沈殿した固体を塩化メチレン
で洗浄し、得られた固体を更にメタノールに溶解、濾過
を行って未反応のＮｄ₂Ｏ₃を除去した。メタノールを留
去して目的とするＮｄ（ＰＭＳ）₃・ｎＨ₂Ｏ：赤紫固体
を得た。Reference Example 11 Production of Nd (PMS) ₃ Commercially available CF ₃ SO ₂ NHSO ₂ CF ₃ (g, 1.12 mmol)
1) Dissolve (manufactured by Fluka) in 30 ml of distilled water and add Nd ₂ O ₃
(46 mg, 0.14 mmol) and stirred at room temperature for 3 days. After water was distilled off, the precipitated solid was washed with methylene chloride, and the obtained solid was further dissolved in methanol and filtered to remove unreacted Nd ₂ O ₃ . The methanol was distilled off to obtain the desired Nd (PMS) ₃ .nH ₂ O: red-purple solid.

【０１１６】¹⁹ Ｆ−ＮＭＲ：−７７．５３（ｍ，６Ｆ，ＣＦ₃）¹ Ｈ−ＮＭＲ：none（結晶水として２．０６ｐｐｍ） ＵＶ（ＭｅＯＨ）：３５２、５２２、５７６、７４４、
８０１、８６５ｎｍ 参考例１２ 同様の方法によりＥｕ（ＰＭＳ）₃：白色固体を得た。 ¹⁹ F-NMR: −77.53 (m, 6F, CF ₃ ) ¹ H-NMR: none (2.06 ppm as crystallization water) UV (MeOH): 352, 522, 576, 744,
801 and 865 nm Reference Example 12 Eu (PMS) ₃ : a white solid was obtained in the same manner.

【０１１７】¹⁹ Ｆ−ＮＭＲ：−７７．５１（ｍ，６Ｆ，ＣＦ₃）¹ Ｈ−ＮＭＲ：none（結晶水として２．０６ｐｐｍ） ＵＶ（ＭｅＯＨ）：３６２、３７６、３９４、４６５、
５２７ｎｍ 参考例１３ Ｎｄ（ＰＥＳ）₃の製造例 原料としてＣ₂Ｆ₅ＳＯ₂ＮＨＳＯ₂Ｃ₂Ｆ₅を用い上記と同
様の方法によりＥｕ（ＰＥＳ）₃：白色固体、Ｎｄ（Ｐ
ＥＳ）₃：赤紫固体を得た。 ¹⁹ F-NMR: -77.51 (m, 6F, CF ₃ ) ¹ H-NMR: none (2.06 ppm as crystallization water) UV (MeOH): 362, 376, 394, 465;
527 nm Reference Example 13 Production Example of Nd (PES) _{3 Using} C ₂ F ₅ SO ₂ NHSO ₂ C ₂ F ₅ as a raw material, Eu (PES) ₃ : white solid, Nd (P
ES) ₃ : A red-purple solid was obtained.

【０１１８】参考例１４ Ｎｄ（ＴＢＳＡ）₃の合成 参考例９で得られたＴＢＳＡ（１０．２ｇ、２５．６ｍ
ｍｏｌ）を、硝酸ネオジム六水和物（２．８ｇ、６．４
ｍｍｏｌ）のアセトン溶液（２０ｍｌ）に加え、室温で
３日間激しく撹拌した。続いて、減圧下アセトンを留去
した後に、残渣をエーテルに溶解し、イオン交換水にて
エーテル層を洗浄した。エーテルを減圧下で留去した
後、残渣にクロロホルム・ヘキサン溶液を加えて沈殿さ
せることにより目的の錯体（Ｎｄ（ＴＢＳＡ）₃：青紫
色固体、１８０ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ、収率２．２
％）を得た。Reference Example 14 Synthesis of Nd (TBSA) ₃ The TBSA obtained in Reference Example 9 (10.2 g, 25.6 m
mol) with neodymium nitrate hexahydrate (2.8 g, 6.4 g).
mmol) in acetone (20 ml) and stirred vigorously at room temperature for 3 days. Subsequently, after the acetone was distilled off under reduced pressure, the residue was dissolved in ether, and the ether layer was washed with ion-exchanged water. After ether was distilled off under reduced pressure, a chloroform / hexane solution was added to the residue to cause precipitation, whereby the target complex (Nd (TBSA) ₃ : blue-violet solid, 180 mg, 0.14 mmol, yield 2.2).
%).

【０１１９】ＩＲ（ＫＢｒ）：１６２６（Ｃ＝Ｏ）、１
３１７（Ｓ＝Ｏ）、１２３４（Ｃ−Ｆ）、１２０２（Ｃ
−Ｆ）、１１６６（Ｃ−Ｆ）ｃｍ^-1。IR (KBr): 1626 (C = O), 1
317 (S = O), 1234 (C-F), 1202 (C
-F), 1166 (CF) cm- ¹ .

【０１２０】¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ₆、δ、ｐｐ
ｍ）−７３．６７（ｔ、３Ｆ、ＣＦ₃）、−７９．４０
（ｔ、３Ｆ、ＣＦ₃）、−１１２．８６（ｔ、２Ｆ、Ｃ
Ｆ₂）、−１１９．４９（ｂｒ、２Ｆ、ＣＦ₂）、−１２
４．３５（ｂｒ、２Ｆ、ＣＦ₂）。 ¹⁹ F-NMR (acetone-d ₆ , δ, pp
m) -73.67 (t, 3F, CF 3), - 79.40
_{(T, 3F, CF 3)} , - 112.86 (t, 2F, C
_{F 2), - 119.49 (br} , 2F, CF 2), - 12
_{4.35 (br, 2F, CF 2} ).

【０１２１】¹³Ｃ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ₆、δ、ｐｐ
ｍ）：１０８〜１２７（Ｃ３Ｆ８）、１４１．１５（Ｃ
Ｆ２）、１３７．２１（ＣＦ２）、１６７．６７（Ｃ
Ｏ）。 ¹³ C-NMR (acetone-d ₆ , δ, pp
m): 108-127 (C3F8), 141.15 (C
F2), 137.21 (CF2), 167.67 (C
O).

【０１２２】参考例１５ Ｎｄ（ＨＢＳＢ）₃の合成 参考例１０で得られたＨＢＳＢ（２．９２ｇ、４．９ｍ
ｍｏｌ）を、硝酸ネオジム六水和物（０．８０ｇ、１．
８ｍｍｏｌ）のアセトン溶液（８ｍｌ）に加え、室温で
３日間激しく撹拌した。続いて、減圧下アセトンを留去
した後に、残渣をエーテルに溶解し、イオン交換水にて
エーテル層を洗浄した。エーテルを減圧下で留去した
後、残渣にクロロホルム・ヘキサン溶液を加えて沈殿さ
せることにより目的の錯体（Ｎｄ（ＨＢＳＢ）₃：青紫
色固体、６０ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ、収率２．３％）
を得た。Reference Example 15 Synthesis of Nd (HBSB) ₃ The HBSB obtained in Reference Example 10 (2.92 g, 4.9 m) was obtained.
mol) with neodymium nitrate hexahydrate (0.80 g, 1.
(8 mmol) in acetone (8 ml) and stirred vigorously at room temperature for 3 days. Subsequently, after the acetone was distilled off under reduced pressure, the residue was dissolved in ether, and the ether layer was washed with ion-exchanged water. After the ether was distilled off under reduced pressure, a chloroform / hexane solution was added to the residue to precipitate the target complex (Nd (HBSB) ₃ : blue-violet solid, 60 mg, 0.04 mmol, yield 2.3%).
I got

【０１２３】¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ₆、δ、ｐｐ
ｍ）−７９．１３（ｔ、３Ｆ、ＣＦ₃）、−７９．４２
（ｔ、３Ｆ、ＣＦ₃）、−１１２．８８（ｂｒ、２Ｆ、
ＣＦ₂）、−１１５．５８（ｂｒ、２Ｆ、ＣＦ₂）、−１
１９．９３（ｂｒ、２Ｆ、ＣＦ₂）、−１２４．３９
（ｔ、２Ｆ、ＣＦ₂）、−１２４．６２（ｔ、２Ｆ、Ｃ
Ｆ₂）。 ¹⁹ F-NMR (acetone-d ₆ , δ, pp
m) -79.13 (t, 3F, CF 3), - 79.42
_{(T, 3F, CF 3)} , - 112.88 (br, 2F,
CF ₂ ), -115.58 (br, 2F, CF ₂ ), -1
_{19.93 (br, 2F, CF 2} ), - 124.39
_{(T, 2F, CF 2)} , - 124.62 (t, 2F, C
F ₂ ).

【０１２４】参考例１６ Ｅｕ（ＴＢＳＡ）₃の合成 参考例９で得られたＴＢＳＡ（６．９ｇ、１３．９ｍｍ
ｏｌ）を、硝酸ユーロピウム六水和物（２．１ｇ、４．
６ｍｍｏｌ）のアセトン溶液（１０ｍｌ）に加え、室温
で３日間激しく撹拌した。続いて、減圧下アセトンを留
去した後に、残渣をエーテルに溶解し、イオン交換水に
てエーテル層を洗浄した。エーテルを減圧下で留去した
後、残渣にクロロホルム・ヘキサン溶液を加えて沈殿さ
せることにより目的の錯体（Ｅｕ（ＴＢＳＡ）₃：白色
固体、２４０ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ、収率１０．２
％）を得た。Reference Example 16 Synthesis of Eu (TBSA) ₃ TBSA obtained in Reference Example 9 (6.9 g, 13.9 mm)
ol) was converted to europium nitrate hexahydrate (2.1 g, 4.g).
(6 mmol) in acetone (10 ml) and stirred vigorously at room temperature for 3 days. Subsequently, after the acetone was distilled off under reduced pressure, the residue was dissolved in ether, and the ether layer was washed with ion-exchanged water. After ether was distilled off under reduced pressure, chloroform / hexane solution was added to the residue for precipitation to obtain the desired complex (Eu (TBSA) ₃ : white solid, 240 mg, 0.18 mmol, yield 10.2).
%).

【０１２５】¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ₆、δ、ｐｐ
ｍ）：−７４．２０（ｔ、３Ｆ、ＣＦ₃）、−７９．３
１（ｔ、３Ｆ、ＣＦ₃）、−１１２．２１（ｔ、２Ｆ、
ＣＦ₂）、−１１８．９２（ｂｒ、２Ｆ、ＣＦ₂）、−１
２４．１１（ｂｒ、２Ｆ、ＣＦ₂）。 ¹⁹ F-NMR (acetone-d ₆ , δ, pp
m): - 74.20 (t, 3F, CF 3), - 79.3
_{1 (t, 3F, CF 3} ), - 112.21 (t, 2F,
_{CF 2), - 118.92 (br} , 2F, CF 2), - 1
_{24.11 (br, 2F, CF 2} ).

【０１２６】試験例１ 参考例で得られたNd(POS)₃、Eu(POS)₃、Nd(PBS)₃、Nd(O
₃SCF₃)₃、Nd(O₃SC₈F₁₇)₃、Nd(PMS)₃、Nd(PES)₃、Nd(TBS
A)₃、Nd(HBSB)₃、Eu(TBSA)₃、文献公知のNd(HFA-H)₃、E
u(HFA-D)₃及びNd(HFA-D)₃の各種溶液中での量子収率、
発光寿命を表１に示す。溶液の濃度は、０．０５モル／
リットルである。なお、各錯体の励起波長(nm)及び発光
波長（μｍ）は、それぞれNd錯体が585nm及び1.06μ
ｍ、Eu錯体が394nm及び0.618μｍである。検出は、Nd錯
体がＧｅフォトダイオード、Eu錯体がフォトマルチプラ
イヤーを用いて行った。Test Example 1 Nd (POS) ₃ , Eu (POS) ₃ , Nd (PBS) ₃ , Nd (O
₃ SCF ₃ ) ₃ , Nd (O ₃ SC ₈ F ₁₇ ) ₃ , Nd (PMS) ₃ , Nd (PES) ₃ , Nd (TBS
A) ₃ , Nd (HBSB) ₃ , Eu (TBSA) ₃ , Nd (HFA-H) ₃ , E
u (HFA-D) ₃ and Nd (HFA-D) ₃ quantum yields in various solutions,
Table 1 shows the emission lifetime. The concentration of the solution was 0.05 mol /
Liters. The excitation wavelength (nm) and emission wavelength (μm) of each complex were 585 nm and 1.06 μm for the Nd complex, respectively.
m and Eu complexes are 394 nm and 0.618 μm. Detection was performed using a Ge photodiode for the Nd complex and a photomultiplier for the Eu complex.

【０１２７】[0127]

【表１】 以下において、ポリマーの量子収率、発光強度は以下の
方法にて評価した。即ち、各ポリマーをフォトマルチプ
ライヤー（Eu錯体の場合）またはＧｅフォトダイオード
（Nd錯体の場合）を用いてスペクトルを測定し、量子収
率を得た。また、スペクトルの強度から発光性のないも
のを”△”、発光するものを”○”、よく発光するもの
を”◎”、非常によく発光するものを”◎◎”とした。[Table 1] Hereinafter, the quantum yield and emission intensity of the polymer were evaluated by the following methods. That is, the spectrum of each polymer was measured using a photomultiplier (in the case of an Eu complex) or a Ge photodiode (in the case of an Nd complex), and a quantum yield was obtained. From the intensity of the spectrum, those having no light-emitting property were indicated by “△”, those that emitted light were indicated by “、”, those that emitted light well were indicated by “◎”, and those that emitted light very well were indicated by “◎◎”.

【０１２８】実施例１ 下記式Embodiment 1 The following formula

【０１２９】[0129]

【化１５】 Embedded image

【０１３０】で表される公知の希土類錯体Eu(HFA-H)₃を
文献（Hasegawa Y.; Murakoshi K.; Wada, Y.; Yanagid
a S.; Kim J.; Nakashima N.; Yamanaka T. Chem. Phy
s. Lett. 1996, 248, 8)に記載の方法により製造した。
該錯体Ｅｕ（ＨＦＡ−Ｈ）₃・２Ｈ₂Ｏ（０．０５ｍｍｏ
ｌ）をDMSO-D₆（６６μｌ）中に懸濁させ、室温にて２
時間放置した。次いで、精製した無水メチルメタクリレ
ート（ＭＭＡ）（１．０ｍｌ）、ＡＩＢＮ（０．５ｍ
ｇ）及びＥｕ（ＨＦＡ−Ｈ）₃・２Ｈ₂Ｏ（０．０５ｍｍ
ｏｌ）のＤＭＳＯ−ｄ₆懸濁液をＰｙｒｅｘチューブ
（内径４ｍｍ、長さ１５ｃｍ）に移し、脱気後該Ｐｙｒ
ｅｘチューブを密閉した。６０℃で５時間反応させてＭ
ＭＡの重合を行った。得られたＥｕ（ＨＦＡ−Ｈ）₃及
びＤＭＳＯ−ｄ₆を含むＰＭＭＡチューブをＰｙｒｅｘ
チューブから取り出し、ロッド状のポリマー組成物を得
た。A known rare earth complex Eu (HFA-H) ₃ represented by the following formula (Hasegawa Y .; Murakoshi K .; Wada, Y .; Yanagid
a S .; Kim J .; Nakashima N .; Yamanaka T. Chem. Phy
s. Lett. 1996, 248, 8).
The complex _{Eu (HFA-H) 3 ·} 2H 2 O (0.05mmo
l) was suspended in DMSO-D ₆ (66 μl) and
Left for hours. Then, purified anhydrous methyl methacrylate (MMA) (1.0 ml), AIBN (0.5 m
g) and _{Eu (HFA-H) 3 ·} 2H 2 O (0.05mm
ol) in DMSO-d ₆ suspension was transferred to a Pyrex tube (inner diameter 4 mm, length 15 cm), and after degassing, the Pyr was removed.
The ex tube was sealed. Reaction at 60 ° C for 5 hours
Polymerization of MA was performed. The resulting Eu (HFA-H) Pyrex a PMMA tube containing ₃ and DMSO-d ₆
It was taken out of the tube to obtain a rod-shaped polymer composition.

【０１３１】本ロッド状ポリマー組成物の量子収率及び
発光特性を表２に示す。Table 2 shows the quantum yield and light emission characteristics of the present rod-shaped polymer composition.

【０１３２】実施例２ 下記式Embodiment 2 The following formula

【０１３３】[0133]

【化１６】 Embedded image

【０１３４】で表される公知の希土類錯体Ｅｕ（ＨＦＡ
−Ｈ）₃を文献(Hasegawa Y.; Murakoshi K.; Wada, Y.;
Yanagida S.; Kim J.; Nakashima N.; Yamanaka T. Ch
em. Phys. Lett. 1996, 248, 8)に記載の方法により製
造した。該錯体Ｅｕ（ＨＦＡ−Ｈ）₃・２Ｈ₂ＯをＣＤ₃
ＯＤ（２ｍｌ）に溶解した。該溶液を脱気した後、減圧
下に６時間ＣＤ₃ＯＤ中で撹拌して、ケト−エノール互
変異性による重水素置換反応を行った。減圧下に溶媒を
留去し、得られたＥｕ（ＨＦＡ−Ｄ）₃・２Ｄ₂Ｏ（０．
０５ｍＭ）をＤＭＳＯ−ｄ₆（６６μｌ）中に懸濁さ
せ、室温にて２時間放置した。次いで、精製した無水メ
チルメタクリレート（ＭＭＡ）（１ｍｌ）、ＡＩＢＮ
（０．５ｍｇ）及び希土類錯体のＤＭＳＯ−ｄ₆懸濁液
を混合し、Ｐｙｒｅｘチューブに移し、脱気後該Ｐｙｒ
ｅｘチューブを密閉した。６０℃で５時間反応させてＭ
ＭＡの重合を行った。得られたＥｕ（ＨＦＡ−Ｄ）₃及
びＤＭＳＯ−ｄ₆を含むＰＭＭＡチューブをＰｙｒｅｘ
チューブから取り出し、ロッド状のポリマー組成物を得
た。The known rare earth complex Eu (HFA
-H) ₃ in the literature (Hasegawa Y .; Murakoshi K .; Wada, Y .;
Yanagida S .; Kim J .; Nakashima N .; Yamanaka T. Ch
em. Phys. Lett. 1996, 248, 8). The complex _{Eu (HFA-H) 3 ·} 2H 2 O and CD ₃
Dissolved in OD (2 ml). After the solution was degassed, the mixture was stirred in CD ₃ OD under reduced pressure for 6 hours to perform a deuterium displacement reaction by keto-enol tautomerism. The solvent was distilled off under reduced pressure and the resulting _{Eu (HFA-D) 3 ·} 2D 2 O (0.
05 mM) was suspended in DMSO-d ₆ (66 μl) and left at room temperature for 2 hours. Then, purified anhydrous methyl methacrylate (MMA) (1 ml), AIBN
(0.5 mg) and a mixture of DMSO-d ₆ suspension of the rare earth complex was transferred to a Pyrex tube, after degassing the Pyr
The ex tube was sealed. Reaction at 60 ° C for 5 hours
Polymerization of MA was performed. The resulting Eu (HFA-D) Pyrex a PMMA tube containing ₃ and DMSO-d ₆
It was taken out of the tube to obtain a rod-shaped polymer composition.

【０１３５】本ロッド状ポリマー組成物をフォトマルチ
プライヤーにより量子収率を測定した。結果を表２に示
す。The quantum yield of this rod-shaped polymer composition was measured by a photomultiplier. Table 2 shows the results.

【０１３６】さらに、ポリマーの発光強度を表２に示
す。Table 2 shows the emission intensity of the polymer.

【０１３７】実施例３〜９ 表２に示す錯体、ポリマーマトリックスを用い実施例１
と同様にしてロッド状ポリマー組成物を得た。各々のポ
リマーの量子収率及び発光強度を表２に示す。Examples 3 to 9 Using the complexes and polymer matrices shown in Table 2, Example 1
A rod-shaped polymer composition was obtained in the same manner as described above. Table 2 shows the quantum yield and emission intensity of each polymer.

【０１３８】なお、実施例３のポリマー組成物の発光ス
ペクトルを図１に、実施例４及び５のポリマーの発光ス
ペクトルを図２に示す。The emission spectrum of the polymer composition of Example 3 is shown in FIG. 1, and the emission spectra of the polymers of Examples 4 and 5 are shown in FIG.

【０１３９】比較例１ DMSO-d₆を加えない他は実施例４と同様の方法によりロ
ッド状ポリマー組成物を得た。そのものの量子収率及び
発光強度を表２に示す。[0139] to obtain a rod-like polymer composition in the same manner except that no addition of Comparative Example 1 DMSO-d ₆ from Example 4. Table 2 shows the quantum yield and emission intensity of the compound itself.

【０１４０】実施例４と比較例１を比較すると、実施例
４は量子収率が５倍に増加し、また、発光強度も向上し
ているのがわかる。Comparing Example 4 with Comparative Example 1, it can be seen that in Example 4, the quantum yield is increased by a factor of 5, and the emission intensity is also improved.

【０１４１】比較例２ DMSO-d₆を加えない他は、実施例２と同様の方法により
ロッド状ポリマー組成物を得た。そのものの量子収率及
び発光強度を表２に示す。実施例２と比較例２を比較す
ると、実施例２はDMSO-d₆を加えることにより量子収率
が２倍増加し、また、発光強度も向上しているのがわか
る。[0141] except that no addition of Comparative Example 2 DMSO-d ₆ obtained a rod-shaped polymer composition in the same manner as in Example 2. Table 2 shows the quantum yield and emission intensity of the compound itself. Comparing Example 2 with Comparative Example 2, it can be seen that in Example 2, the addition of DMSO-d ₆ increases the quantum yield by a factor of two and also improves the emission intensity.

【０１４２】[0142]

【表２】 希土類錯体 ポリマー DMSO-d₆ ホ゜リマーの量子 発光強度 の有無 収率（％） 実施例１ Eu(HFA-H)₃ PMMA 有 １１ ○ 実施例２ Eu(HFA-D)₃ PMMA 有 ４４ ◎ 実施例３ Eu(HFA-D)₃ iFPMA 有 ７２ ◎◎ 実施例４ Nd(HFA-D)₃ PMMA 有 ０．５ ○ 実施例５ Nd(HFA-D)₃ PMMA 有 ０．７ ◎ 実施例６ Eu(PMS)₃ PMMA 有 ２６ ◎◎ 実施例７ Nd(PMS)₃ PMMA 有 １．３ ◎◎ 実施例８ Eu(PMS)₃ PMMA 有 ４０以上 ◎◎ 実施例９ Nd(PMS)₃ PMMA 有 １．５ ◎◎ 比較例１ Nd(HFA-D)₃ PMMA 無 ０．１ △比較例２ Eu(HFA-D) ₃ PMMA 無 ２１ △ 実施例１０〜２１ 表３に記載の希土類錯体あるいは希土類錯体のＤＭＳＯ
−ｄ₆懸濁液を用い実施例１と同様にしてロッド状ポリ
マー組成物を得た。発光強度を表３に示す。Table 2 Rare earth complex polymer DMSO-d ₆ Polymer Quantum emission intensity presence / absence Yield (%) Example 1 Eu (HFA-H) ₃ PMMA Yes 11 ○ Example 2 Eu (HFA-D) ₃ PMMA Yes 44 ◎ Example 3 Eu (HFA-D) _{3 with} iFPMA 72 ◎◎ Example 4 Nd (HFA-D) ₃ PMMA with 0.5 ○ Example 5 Nd (HFA-D) ₃ PMMA with 0.7 ◎ Example 6 Eu (PMS) _{3 with} PMMA 26 ◎◎ Example 7 Nd (PMS) ₃ PMMA with 1.3 ◎◎ Example 8 Eu (PMS) ₃ PMMA with 40 or more ◎◎ Example 9 Nd (PMS) ₃ PMMA with 1.5 ◎◎ Comparative Example 1 Nd (HFA-D) ₃ PMMA None 0.1 △ Comparative Example 2 Eu (HFA-D) ₃ PMMA None 21 △ Examples 10-21 Rare earth complexes or rare earth complexes described in Table 3 DMSO
-D obtain a rod-like polymer composition in the same manner as in Example 1 using ₆ suspension. Table 3 shows the emission intensity.

【０１４３】[0143]

【表３】 希土類錯体 ポリマー DMSO-d₆ 発光強度 の有無 実施例１０ Eu(PES)₃ PMMA 有 ◎◎ 実施例１１ Eu(PES)₃ PMMA 無 ◎ 実施例１２ Nd(PES)₃ iFPMA 有 ◎◎ 実施例１３ Nd(POS)₃ PMMA 無 ◎◎ 実施例１４ Eu(POS)₃ PMMA 有 ◎◎ 実施例１５ Tb(POS)₃ PMMA 有 ◎◎ 実施例１６ Eu(CF₃SO₃)₃ PMMA 無 ○ 実施例１７ Nd(C₈F₁₇SO₃)₃ PMMA 無 ○ 実施例１８ Nd(PDDD)₃ PMMA 無 ○ 実施例１９ Nd(TBSA)₃ PMMA 無 ○ 実施例２０ Nd(HBSA)₃ PMMA 無 ○実施例２１ Eu(TBSA) ₃ PMMA 有 ◎ 実施例２２ Pyrexチューブ中に、DMSO-d₆（６０μｌ）で懸濁したEu
(HFA-D)₃（１９０ｍｇ）、エポキシ樹脂YD-128(２．５
ｇ、「東都化成社製」）、リカシッドMH-700G（２．３
６ｇ、新日本理化社製）と硬化促進剤TPP-PB（０．０４
ｇ、北興化学社製）を混合し、１５０℃で８時間加熱す
ることにより透明のエポキシ樹脂を得た。このポリマー
の発光強度を実施例１と同様に評価したところ”○”で
あった。[Table 3] Rare earth complex polymer DMSO-d ₆ Presence or absence of luminescence intensity Example 10 Eu (PES) ₃ PMMA Yes ◎ Example 11 Eu (PES) ₃ PMMA No ◎ Example 12 Nd (PES) ₃ iFPMA Yes ◎◎ Example 13 Nd (POS) ₃ PMMA no ◎◎ Example 14 Eu (POS) ₃ PMMA Yes ◎ Example 15 Tb (POS) ₃ PMMA Yes ◎◎ Example 16 Eu (CF ₃ SO ₃ ) ₃ PMMA No ○ Example 17 Nd (C ₈ F ₁₇ SO ₃ ) ₃ No PMMA ○ Example 18 Nd (PDDD) ₃ PMMA No ○ Example 19 Nd (TBSA) ₃ PMMA No ○ Example 20 Nd (HBSA) ₃ PMMA No ○ Execution Example 21 Eu (TBSA) _{3 With} PMMA ◎ Example 22 Eu suspended in DMSO-d ₆ (60 μl) in a Pyrex tube.
(HFA-D) ₃ (190 mg), epoxy resin YD-128 (2.5
g, "Toto Kasei Co., Ltd."), RIKACID MH-700G (2.3
6g, Nippon Rika Co., Ltd.) and a curing accelerator TPP-PB (0.04
g, manufactured by Hokuko Chemical Co., Ltd.) and heated at 150 ° C. for 8 hours to obtain a transparent epoxy resin. When the luminescence intensity of this polymer was evaluated in the same manner as in Example 1, it was "O".

【０１４４】実施例２３ Eu(HFA-D)₃の代わりにEu(PMS)₃（１９０ｍｇ）を用いた
他は実施例２２と同様にポリマーを作成した。このポリ
マーの発光強度を実施例１と同様に評価したところ”
◎”であった。Example 23 A polymer was prepared in the same manner as in Example 22 except that Eu (PMS) ₃ (190 mg) was used instead of Eu (HFA-D) ₃ . The luminescence intensity of this polymer was evaluated in the same manner as in Example 1.
◎ ”.

【０１４５】実施例２４ DMSO-d₆（６０μｌ）で懸濁したEu(HFA-D)₃（４０ｍ
ｇ）を５％ナフィオン溶液（２．０ｍｌ、「和光純薬社
製」）に溶解し、キャスト法により溶媒（水、イソプロ
パノール）を留去することによりフィルム状のポリマー
を得た。このものの発光強度を表４に示す。Example 24 Eu (HFA-D) ₃ suspended in DMSO-d ₆ (60 μl) (40 m
g) was dissolved in a 5% Nafion solution (2.0 ml, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and the solvent (water, isopropanol) was distilled off by a casting method to obtain a film-like polymer. Table 4 shows the emission intensity of this product.

【０１４６】実施例２５〜２８ 表３に示す希土類錯体、ポリマー、溶媒を用いた他は実
施例２４と同様の方法によりフィルム状のポリマーを得
た。このものの発光強度を表４に示す。Examples 25 to 28 Film-like polymers were obtained in the same manner as in Example 24 except that the rare earth complexes, polymers and solvents shown in Table 3 were used. Table 4 shows the emission intensity of this product.

【０１４７】[0147]

【表４】 希土類錯体 ポリマー DMSO 溶媒／ｍｌ 発光 -d ₆ 強度 実施例２４ Eu(HFA-D)₃ ナフィオン 有 水／イソフ゜ロハ゜ノール／5.0ml ◎◎ 実施例２５ Nd(HBSB)₃ ナフィオン 無 水／イソフ゜ロハ゜ノール／5.0ml ◎◎ 実施例２６ Eu(PMS)₃ ナフィオン 有 水／イソフ゜ロハ゜ノール／5.0ml ◎◎ 実施例２７ Eu(HFA-D)₃ ホ゜リオレフィン＊ 有 CHCl₃/4.0ml ◎実施例２８ Eu(PMS) ₃ホ゜リオレフィン＊ 有 CHCl ₃/4.0ml ◎ ＊：ポリエチレン−ポリプロピレンラバーＥＰＯ２Ｐ（日本合成ゴム社製） 実施例２９ Pyrexチューブ中に、DMSO-d₆（６０μｌ）で懸濁したEu
(HFA-D)₃（４０ｍｇ）を、ペルフルオロ,4−メチル-3,6
-ジオキサクト−7-エンスルホニルフルオリド（０．８
ｍｌ、「東京化成社製」）、ＭＭＡ（０．１ｍｌ）、ｉ
ＦＰｒＭＡ（０．１ｍｌ）、過酸化ラウロイル（０．５
ｍｇ、「ナカライテスク社製」）を加え溶解させ、真空
脱気を行い封かんした後、８０℃の恒温槽中で５時間加
熱重合反応を行った。その後、チューブ中からロッド状
の半透明ポリマーを取り出した。このポリマーの発光強
度を表５に示す。TABLE 4 rare earth complex polymer DMSO solvent / ml emission -d ₆ intensity Example 24 Eu (HFA-D) ₃ Nafion Yes water / isophthalic ° Loja ° Nord /5.0Ml ◎◎ Example 25 Nd (HBSB) ₃ Nafion anhydrous / isophthalic ° Loja ° Nord / 5.0 ml ◎◎ example 26 Eu (PMS) ₃ Nafion Yes water / isophthalic ° Loja ° Nord /5.0Ml ◎◎ example 27 Eu (HFA-D) ₃ Po Li olefin * Yes CHCl ₃ /4.0ml ◎ example 28 Eu (PMS) ₃ Po Li olefin * Yes CHCl ₃ /4.0 ml ◎ *: Polyethylene-polypropylene rubber EPO2P (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co.) Example 29 Eu suspended in DMSO-d ₆ (60 μl) in a Pyrex tube.
(HFA-D) ₃ (40 mg) was added to perfluoro, 4-methyl-3,6
-Dioxacto-7-enesulfonyl fluoride (0.8
ml, "manufactured by Tokyo Kasei"), MMA (0.1 ml), i
FPrMA (0.1 ml), lauroyl peroxide (0.5
mg and "Nacalai Tesque") were added and dissolved. After degassing and sealing under vacuum, a heating polymerization reaction was carried out in a constant temperature bath at 80 ° C for 5 hours. Thereafter, the rod-shaped translucent polymer was taken out of the tube. Table 5 shows the emission intensity of this polymer.

【０１４８】実施例３０〜３８ 表５に示す希土類錯体（４０ｍｇ）、各記載量のモノマ
ー、重合開始剤０．５ｍｇを用い、実施例２９と同様に
ロッド状ポリマーを得た。各々のポリマーの発光強度を
表５に示す。Examples 30 to 38 Rod-like polymers were obtained in the same manner as in Example 29, except that the rare earth complexes (40 mg) shown in Table 5 were used, and the monomers and the polymerization initiator in the amounts indicated were 0.5 mg. Table 5 shows the emission intensity of each polymer.

【０１４９】[0149]

【表５】 希土類錯体 モノマー（ｍｌ） 重合 発光強度 MMA iFPMA Ｘ ¹〜 ⁵ 開始剤 実施例２９ Eu(HFA-D)₃ 0.1 0.1 0.8 ａ ◎ 実施例３０ Eu(PMS)₃ 0.1 0.1 0.8 ａ ◎◎ 実施例３１ Eu(HFA-D)₃ 0.1 0.9 − ｂ ◎◎ 実施例３２ Nd(PMS)₃ 0.1 0.9 − ｂ ◎◎ 実施例３３ Nd(PES)₃ 0.1 0.9 − ｂ ◎◎ 実施例３４ Nd(HFA-D)₃ 0.1 − 0.9 ｂ ◎ 実施例３５ Eu(PMS)₃ 0.1 − 0.9 ｂ ◎◎ 実施例３６ Eu(HFA-D)₃ 0.1 − 0.9 ｂ ◎◎ 実施例３７ Nd(PBS)₃ 0.93 − 0.07 ｂ ◎◎実施例３８ Nd(HBSB) ₃ 0.6 − 0.4 ｂ ◎ 表５中、 Ｘ¹：ヘ゜ルフルオロ,4-メチル-3,6-シ゛オキサクト-7-エンスルホニルフルオリト゛(東京化成社製；実施例29) Ｘ²：ヘ゜ルフルオロフ゜ロホ゜キシヒ゛ニルエーテル(東京化成社製；実施例30) Ｘ³：アクリル酸イソフルオロフ゜ロヒ゜ルエステル(東京化成社製；実施例34) Ｘ⁴：ｎＦＰＭＡ(実施例３５、３６) Ｘ⁵：スチレン(実施例３７、３８) 重合開始剤 ａ：過酸化ラウロイル ｂ：ＡＩＢＮ 本発明の好ましい態様としては、以下のものが例示され
る。Table 5 Rare earth complex Monomer (ml) Polymerization Emission intensity MMA iFPMA X ¹ to ⁵ Initiator Example 29 Eu (HFA-D) ₃ 0.1 0.1 0.8 a ◎ Example 30 Eu (PMS) ₃ 0.1 0.1 0.8 a ◎ ◎ Example 31 Eu (HFA-D) ₃ 0.1 0.9-b ◎◎ Example 32 Nd (PMS) ₃ 0.1 0.9-b ◎◎ Example 33 Nd (PES) ₃ 0.1 0.9-b ◎◎ Example 34 Nd (HFA -D) ₃ 0.1-0.9b ◎ Example 35 Eu (PMS) ₃ 0.1-0.9b ◎ ◎ Example 36 Eu (HFA-D) ₃ 0.1-0.9b ◎ ◎ Example 37 Nd (PBS) ₃ 0.93-0.07 b ◎ ◎ Example 38 Nd (HBSB) ₃ 0.6-0.4 b ◎ In Table 5, X ¹ : heptafluoro, 4-methyl-3,6-dioxacto-7-ensulfonylfluoride (manufactured by Tokyo Chemical Industry; Example 29) ) X ^2: Bae Rufuruorofu ° Rojo ° Kishihi Bu vinyl ether (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., example 30) X ^3: acrylic acid Isofuruorofu ° Ropi glycol ester (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., example 34) X ^4: nFPMA (embodiment 35, 36) X ^5: Styrene (Examples 37 and 38) a polymerization initiator a: lauroyl peroxide b: A preferred embodiment of the AIBN present invention, is illustrated as follows.

【０１５０】項Ａ． Rf¹、Rf²、Rf³、Rf⁴、Rf⁵が水素
原子を含まないＣ₁〜Ｃ₂₂の脂肪族基である項１に記載
の組成物。Item A. Item 2. The composition according to Item 1, wherein Rf ¹ , Rf ² , Rf ³ , Rf ⁴ , and Rf ⁵ are a C _{1 to} C ₂₂ aliphatic group containing no hydrogen atom.

【０１５１】項Ｂ． Rf¹、Rf²、Rf³、Rf⁴、Rf⁵がＣ₁〜
Ｃ₂₂のパーフルオロアルキル基又はＣ₁〜Ｃ₂₂のパーク
ロロアルキル基である項１に記載の組成物。Item B. Rf ¹ , Rf ² , Rf ³ , Rf ⁴ and Rf ⁵ are C ₁ to
A composition according to claim 1 which is a perfluoroalkyl group or a perfluoro chloroalkyl group C ₁ -C ₂₂ of C _22.

【０１５２】項Ｃ． Rf¹、Rf²、Rf³、Rf⁴、Rf⁵がＣ₁〜
Ｃ₁₀のパーフルオロアルキルまたはＣ₁〜Ｃ₁₀のパーク
ロロアルキルである項１に記載の組成物。Item C. Rf ¹ , Rf ² , Rf ³ , Rf ⁴ , and Rf ⁵ are C ₁ to
A composition according to claim 1 which is perchlorethylene alkyl perfluoroalkyl or C ₁ -C ₁₀ of C _10.

【０１５３】項Ｄ． Rf¹、Rf²、Rf³、Rf⁴、Rf⁵がニト
ロ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のパーハロゲン化アルキル基（トリフル
オロメチル等）、Ｃ₁〜Ｃ₄のパーハロゲン化アルコキシ
基（トリフルオロメトキシ等）、Ｃ₂〜Ｃ₅のパーハロゲ
ン化アルキルカルボニル基（トリフルオロアセチル
等）、Ｃ₁〜Ｃ₄のパーハロゲン化アルキレンジオキシ基
（ジフルオロメチレンジオキシ等）、Ｃ₂〜Ｃ₅のパーハ
ロゲン化アルケニル基（パーハロゲン化ビニル等）、パ
ーハロゲン化フェノキシ基、Ｃ₂〜Ｃ₂₀パーハロゲン化
アルキルカルボニルオキシからなる群から選ばれる１又
は２の置換基で置換されていてもよいパーハロゲン化芳
香族基である項Ａ〜項Ｃのいずれかに記載の組成物。Item D. Rf ¹ , Rf ² , Rf ³ , Rf ⁴ , and Rf ⁵ are nitro groups, C _{1 to} C ₄ perhalogenated alkyl groups (trifluoromethyl and the like), and C _{1 to} C ₄ perhalogenated alkoxy groups (trifluoro methoxy, etc.), a C ₂ -C ₅ perhalogenated alkyl group (trifluoroacetyl, etc.), perhalogenated alkylenedioxy group C ₁ -C ₄ (difluoromethylenedioxy, etc.), a C ₂ -C ₅ perhalogenated alkenyl groups (perhalogenated vinyl, etc.), perhalogenated phenoxy group, optionally substituted with 1 or 2 substituents selected from the group consisting of C ₂ -C ₂₀ perhalogenated alkylcarbonyloxy par The composition according to any one of Items A to C, which is a halogenated aromatic group.

【０１５４】項Ｅ． Rf¹、Rf²、Rf³、Rf⁴、Rf⁵がニト
ロ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のパーハロゲン化アルキル基（トリフル
オロメチル等）、Ｃ₁〜Ｃ₄のパーハロゲン化アルコキシ
基（トリフルオロメトキシ等）、Ｃ₂〜Ｃ₅のパーハロゲ
ン化アルキルカルボニル基（トリフルオロアセチル
等）、Ｃ₁〜Ｃ₄のパーハロゲン化アルキレンジオキシ基
（ジフルオロメチレンジオキシ等）、Ｃ₂〜Ｃ₅のパーハ
ロゲン化アルケニル基（パーハロゲン化ビニル等）、パ
ーハロゲン化フェノキシ基、Ｃ₂〜Ｃ₂₀パーハロゲン化
アルキルカルボニルオキシからなる群から選ばれる１又
は２の置換基で置換されていてもよいパーハロゲン化フ
ェニル基である項Ａ〜項Ｃのいずれかに記載の組成物。Term E. Rf ¹ , Rf ² , Rf ³ , Rf ⁴ , and Rf ⁵ are nitro groups, C _{1 to} C ₄ perhalogenated alkyl groups (trifluoromethyl and the like), and C _{1 to} C ₄ perhalogenated alkoxy groups (trifluoro methoxy, etc.), a C ₂ -C ₅ perhalogenated alkyl group (trifluoroacetyl, etc.), perhalogenated alkylenedioxy group C ₁ -C ₄ (difluoromethylenedioxy, etc.), a C ₂ -C ₅ perhalogenated alkenyl groups (perhalogenated vinyl, etc.), perhalogenated phenoxy group, optionally substituted with 1 or 2 substituents selected from the group consisting of C ₂ -C ₂₀ perhalogenated alkylcarbonyloxy par The composition according to any one of Items A to C, which is a halogenated phenyl group.

【０１５５】項Ｆ． Ｚ’が重水素、ハロゲン原子、Ｃ
₁〜Ｃ₂₂のパーフルオロ化アルキル基またはＣ₁〜Ｃ₂₂の
パーフルオロアルケニル基である項Ａ〜項Ｅのいずれか
に記載の組成物。Item F. Z ′ is deuterium, a halogen atom, C
₁ A composition according to any one of claim A~ term E is a perfluoroalkenyl group perfluorinated alkyl group or a C ₁ -C ₂₂ of -C _22.

【０１５６】項Ｇ． Ｚ’が重水素、ハロゲン原子、Ｃ
₁〜Ｃ₄のパーフルオロ化アルキル基またはＣ₁〜Ｃ₄のパ
ーフルオロアルケニル基である項Ｆに記載の組成物。Item G. Z ′ is deuterium, a halogen atom, C
₁ composition according to term F is a perfluoroalkenyl group perfluorinated alkyl group or a C ₁ -C ₄ in -C _4.

【０１５７】項Ｈ． Ｚ’が重水素又はハロゲン原子で
ある項Ｇに記載の組成物。Item H. The composition according to item G, wherein Z ′ is a deuterium or a halogen atom.

【０１５８】項Ｉ． ＭがＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ
ｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔ
ｍ、Ｙｂ、Ｌｕからなる群から選ばれる少なくとも１種
である項１に記載の組成物。Item I. M is La, Ce, Pr, Nd, P
m, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, T
Item 2. The composition according to Item 1, which is at least one member selected from the group consisting of m, Yb, and Lu.

【０１５９】項Ｊ． ＭがＮｄ、Ｅｕ、ＴｂおよびＹｂ
からなる群から選ばれる少なくとも１種である項Ｉに記
載の組成物。Item J. M is Nd, Eu, Tb and Yb
The composition according to item I, which is at least one member selected from the group consisting of:

【０１６０】項Ｋ． Rf¹、Rf²、Rf³、Rf⁴、Rf⁵が任意
の位置のＣ−Ｃ単結合の間に−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−ＣＯ−を１個または複数個介在させて、エー
テル、エステルまたはケトン構造としたパーハロゲン化
アルキル基またはパーハロゲン化アルケニル基である項
１に記載の組成物。Item K. Rf ¹ , Rf ² , Rf ³ , Rf ⁴ , and Rf ⁵ represent —O—, —COO—, and —O— between any single CC bond at any position.
Item 2. The composition according to Item 1, which is a perhalogenated alkyl group or a perhalogenated alkenyl group having an ether, ester or ketone structure by interposing one or more CO- or -CO-.

【０１６１】項Ｌ． Rf¹、Rf²、Rf³、Rf⁴、Rf⁵がパー
フルオロアルキル基またはパーフルオロアルケニル基で
ある項１に記載の組成物。Item L. Item 2. The composition according to item 1, wherein Rf ¹ , Rf ² , Rf ³ , Rf ⁴ , and Rf ⁵ are perfluoroalkyl groups or perfluoroalkenyl groups.

【０１６２】項Ｍ． Ｘ¹及びＸ²がＳ、ｎ₃が１；Ｘ¹が
Ｓ、Ｘ²がＣ、ｎ₃が１；或いは、Ｘ¹及びＸ²がＣ、ｎ₃
が１である項１に記載の組成物。Term M. X ¹ and X ² are S, n ₃ is 1; X ¹ is S, X ² is C, n ₃ is 1; or X ¹ and X ² are C, n ₃
The composition according to Item 1, wherein is 1.

【０１６３】項Ｎ． ＭがＮｄ、Ｙｂ、ＴｂまたはＥｕ
である、項１に記載の組成物。Item N. M is Nd, Yb, Tb or Eu
Item 3. The composition according to Item 1, wherein

【０１６４】項Ｏ． ＹがＣ−Ｄ、Ｃ−Ｃｌ、Ｃ−Ｆ、
Ｃ−Ｂｒ、Ｃ−Ｉ、ＮまたはＰである、項１に記載の組
成物。Term O. Y is CD, C-Cl, CF,
Item 2. The composition according to Item 1, which is C-Br, CI, N or P.

【０１６５】・Rf¹がＣ₁〜Ｃ₂₂のパーハロゲン化脂肪族
基を示し、Rf²がパーハロゲン化芳香族基を示し、Ｚ’
は重水素、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₂₂のパーハロゲン化
脂肪族基を示し、ＭはＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、
Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙ
ｂ、Ｌｕからなる群から選ばれる少なくとも１種を示
し、ｎ₁は２または３を示し、ｎ₂は２、３又は４を示す
組成物、 ・Rf¹がＣ₁〜Ｃ₂₂のパーハロゲン化脂肪族基を示し、Rf
²がパーハロゲン化芳香族基を示し、Ｚ’が重水素、ハ
ロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のパーフルオロ化アルキル基また
はパーフルオロアルケニル基を示し、ＭはＮｄ、Ｅｕお
よびＹｂからなる群から選ばれる少なくとも１種を示
し、ｎ₁は２または３を示し、ｎ₂は３を示す組成物。Rf ¹ represents a C ₁ -C ₂₂ perhalogenated aliphatic group, Rf ² represents a perhalogenated aromatic group, Z ′
Represents a deuterium, a halogen atom, a C _{1 to} C ₂₂ perhalogenated aliphatic group, and M represents La, Ce, Pr, Nd, Pm,
Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Y
b, represents at least one selected from the group consisting of Lu, n ₁ represents 2 or 3, n ₂ is a composition showing a 2, 3 or 4, perhalogenated the · Rf ¹ is C ₁ -C ₂₂ Represents an aliphatic group, Rf
² represents a perhalogenated aromatic group, Z ′ represents a deuterium, a halogen atom, a C ₁ -C ₄ perfluorinated alkyl group or a perfluoroalkenyl group, and M represents a group consisting of Nd, Eu and Yb A composition comprising at least one selected from the group consisting of n ₁ representing 2 or 3, and n ₂ representing 3.

【０１６６】・Rf¹がＣ₁〜Ｃ₂₂のパーハロゲン化脂肪族
基を示し、Rf²がパーハロゲン化芳香族基を示し、Ｚ’
が重水素又はハロゲン原子を示し、ＭはＮｄを示し、ｎ
₁は３を示し、ｎ₂は３を示す組成物。Rf ¹ represents a C ₁ -C ₂₂ perhalogenated aliphatic group; Rf ² represents a perhalogenated aromatic group;
Represents a deuterium or halogen atom, M represents Nd, n
A composition in which ₁ represents 3 and n ₂ represents 3.

【０１６７】・Rf¹がＣ₁〜Ｃ₂₂のパーフルオロ脂肪族基
かつRf²がパーフルオロ芳香族基；Rf¹がＣ₁〜Ｃ₂₂のパ
ーフルオロ脂肪族基かつRf²がパークロロ芳香族基；Rf¹
がＣ₁〜Ｃ₂₂のパークロロ脂肪族基かつRf²がパーフルオ
ロ芳香族基；またはRf¹がＣ₁〜Ｃ₂₂のパークロロ脂肪族
基かつRf²がパークロロ芳香族基を示し、Ｚ’は重水
素、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₂₂のパーフルオロ脂肪族基
又はＣ₁〜Ｃ₂₂のパークロロ脂肪族基を示し、ＭはＬ
ａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔ
ｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕからなる群か
ら選ばれる少なくとも１種を示し、ｎ₁は２または３を
示し、ｎ₂は２、３又は４を示す組成物。Rf ¹ is a C _{1 to} C ₂₂ perfluoroaliphatic group and Rf ² is a perfluoroaromatic group; Rf ¹ is a C _{1 to} C ₂₂ perfluoroaliphatic group and Rf ² is a perchloroaromatic group Rf ¹
Is a C ₁ -C ₂₂ perchloroaliphatic group and Rf ² is a perfluoroaromatic group; or Rf ¹ is a C ₁ -C ₂₂ perchloroaliphatic group and Rf ² is a perchloroaromatic group; H represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C ₁ -C ₂₂ perfluoroaliphatic group or a C ₁ -C ₂₂ perchloroaliphatic group;
a, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, T
A composition comprising at least one selected from the group consisting of b, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, and Lu, wherein n ₁ represents 2 or 3, and n ₂ represents 2, 3 or 4.

【０１６８】・Rf¹がＣ₁〜Ｃ₂₂のパーフルオロ脂肪族基
かつRf²がパーフルオロ芳香族基；Rf¹がＣ₁〜Ｃ₂₂のパ
ーフルオロ脂肪族基かつRf²がパークロロ芳香族基；Rf¹
がＣ₁〜Ｃ₂₂のパークロロ脂肪族基かつRf²がパーフルオ
ロ芳香族基；またはRf¹がＣ₁〜Ｃ₂₂のパークロロ脂肪族
基かつRf²がパークロロ芳香族基を示し、Ｚ’が重水
素、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のパーフルオロ化アルキル
基またはパーフルオロアルケニル基を示し、ＭはＮｄ、
ＥｕおよびＹｂからなる群から選ばれる少なくとも１種
を示し、ｎ₁は２または３を示し、ｎ₂は３を示す組成
物。Rf ¹ is a C _{1 to} C ₂₂ perfluoroaliphatic group and Rf ² is a perfluoroaromatic group; Rf ¹ is a C _{1 to} C ₂₂ perfluoroaliphatic group and Rf ² is a perchloroaromatic group Rf ¹
Is a C ₁ -C ₂₂ perchloroaliphatic group and Rf ² is a perfluoroaromatic group; or Rf ¹ is a C ₁ -C ₂₂ perchloroaliphatic group and Rf ² is a perchloroaromatic group; hydrogen, a halogen atom, a perfluorinated alkyl group or perfluoroalkenyl group of C ₁ -C _4, M is Nd,
A composition showing at least one selected from the group consisting of Eu and Yb, wherein n ₁ represents 2 or 3, and n ₂ represents 3.

【０１６９】・Rf¹がＣ₁〜Ｃ₂₀のパーフルオロ脂肪族基
かつRf²がパーフルオロ芳香族基；Rf¹がＣ₁〜Ｃ₂₂のパ
ーフルオロ脂肪族基かつRf²がパークロロ芳香族基；Rf¹
がＣ₁〜Ｃ₂₂のパークロロ脂肪族基かつRf²がパーフルオ
ロ芳香族基；またはRf¹がＣ₁〜Ｃ₂₂のパークロロ脂肪族
基かつRf²がパークロロ芳香族基を示し、Ｚ’が重水素
またはハロゲン原子を示し、ＭはＮｄを示し、ｎ₁は３
を示し、ｎ₂は３を示す組成物。Rf ¹ is a C _{1 to} C ₂₀ perfluoroaliphatic group and Rf ² is a perfluoroaromatic group; Rf ¹ is a C _{1 to} C ₂₂ perfluoroaliphatic group and Rf ² is a perchloroaromatic group Rf ¹
Is a C ₁ -C ₂₂ perchloroaliphatic group and Rf ² is a perfluoroaromatic group; or Rf ¹ is a C ₁ -C ₂₂ perchloroaliphatic group and Rf ² is a perchloroaromatic group; Represents a hydrogen or halogen atom, M represents Nd, and n ₁ represents 3
And n ₂ is 3.

【０１７０】・Rf¹がＣ₅〜Ｃ₁₀のパーフルオロアルキル
またはＣ₅〜Ｃ₁₀のパークロロアルキルを示し、Rf²がペ
ンタフルオロフェニル、ペンタクロロフェニルまたはそ
の誘導体を示し、Ｚ’が重水素、ハロゲン原子、Ｃ₁〜
Ｃ₄のパーフルオロ化アルキル基またはパーフルオロア
ルケニル基を示し、ＭはＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ
ｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔ
ｍ、Ｙｂ、Ｌｕからなる群から選ばれる少なくとも１種
を示し、ｎ₁は２または３を示し、ｎ₂は２、３又は４を
示す組成物。Rf ¹ represents C ₅ -C ₁₀ perfluoroalkyl or C ₅ -C ₁₀ perchloroalkyl, Rf ² represents pentafluorophenyl, pentachlorophenyl or a derivative thereof, Z ′ represents deuterium, Halogen atom, C _1-
Indicates perfluorinated alkyl group or perfluoroalkenyl group of C _4, M is La, Ce, Pr, Nd, P
m, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, T
A composition comprising at least one selected from the group consisting of m, Yb, and Lu, wherein n ₁ represents 2 or 3, and n ₂ represents 2, 3 or 4.

【０１７１】・Rf¹がＣ₅〜Ｃ₁₀のパーフルオロアルキル
またはＣ₅〜Ｃ₁₀のパークロロアルキルを示し、Rf²がペ
ンタフルオロフェニル、ペンタクロロフェニルまたはそ
の誘導体を示し、Ｚ’が重水素、ハロゲン原子、Ｃ₁〜
Ｃ₄のパーフルオロ化アルキル基を示し、ＭはＮｄ、Ｅ
ｕおよびＹｂからなる群から選ばれる少なくとも１種を
示し、ｎ₁は２または３を示し、ｎ₂は３を示す組成物。Rf ¹ represents C ₅ -C ₁₀ perfluoroalkyl or C ₅ -C ₁₀ perchloroalkyl, Rf ² represents pentafluorophenyl, pentachlorophenyl or a derivative thereof, Z ′ is deuterium, Halogen atom, C _1-
Represents a C ₄ perfluorinated alkyl group, wherein M is Nd, E
A composition showing at least one selected from the group consisting of u and Yb, wherein n ₁ represents 2 or 3, and n ₂ represents 3.

【０１７２】・Rf¹がＣ₅〜Ｃ₁₀のパーフルオロアルキル
またはＣ₅〜Ｃ₁₀のパークロロアルキルを示し、Rf²がペ
ンタフルオロフェニル、ペンタクロロフェニルまたはそ
の誘導体を示し、Ｚ’が重水素又はハロゲン原子を示
し、ＭはＮｄを示し、ｎ₁は３を示し、ｎ₂は３を示す組
成物。Rf ¹ represents C ₅ -C ₁₀ perfluoroalkyl or C ₅ -C ₁₀ perchloroalkyl, Rf ² represents pentafluorophenyl, pentachlorophenyl or a derivative thereof, and Z ′ represents deuterium or A composition in which a halogen atom is represented, M represents Nd, n ₁ represents 3, and n ₂ represents 3.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】Ｅｕ（ＨＦＡ−Ｄ）₃＋ＤＭＳＯ−ｄ₆のｉＦＰ
ＭＡ中での発光スペクトルを示す。FIG. 1. iFP of Eu (HFA-D) ₃ + DMSO-d ₆
3 shows an emission spectrum in MA.

【図２】Ｎｄ（ＨＦＡ−Ｄ）₃＋ＤＭＳＯ−ｄ₆のＰＭＭ
Ａ中での発光スペクトル（点線）及びＮｄ（ＨＦＡ−
Ｄ）₃＋ＤＭＳＯ−ｄ₆のｉＦＰＭＡ中での発光スペクト
ル（実線）を示す。FIG. 2: PMM of Nd (HFA-D) ₃ + DMSO-d ₆
A, the emission spectrum in A (dotted line) and Nd (HFA-
D) shows a ₃ + emission spectrum in iFPMA in DMSO-d ₆ (solid line).

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 63/00 Ｃ０８Ｌ 63/00 Ｃ Ｃ０９Ｋ 11/06 Ｃ０９Ｋ 11/06 (72)発明者 和田 雄二 大阪府豊中市西緑丘２−２−３豊中東合同 宿舎344 (72)発明者 柳田 祥三 兵庫県川西市鴬台２−10−13 Ｆターム(参考） 4J002 BB031 BB121 BB171 BC021 BE041 BG031 BG061 BG081 CD001 EP017 EV207 EZ006──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 63/00 C08L 63/00 C C09K 11/06 C09K 11/06 (72) Inventor Yuji Wada Toyonaka, Osaka Midorioka, Nishi-shi 2-2-3, Toyonaka-East Joint Dormitory 344 (72) Inventor Shozo Yanagita 2-10-13, Uguidai, Kawanishi-shi, Hyogo F-term (reference) 4J002 BB031 BB121 BB171 BC021 BE041 BG031 BG061 BG081 CD001 EP017 EV207 EZ006

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 〔式中、Ｍは希土類原子を示し、n1は２または３を示
す。n2は２、３または４を示す。Ｒｆ¹およびＲｆ²は、
同一又は異なって水素原子を含まないＣ₁〜Ｃ₂₂の脂肪
族基、水素原子を含まない芳香族基または水素原子を含
まないヘテロ環基を示し；Ｘ¹およびＸ²は、同一又は異
なってIVＡ族原子、窒素を除くＶＡ族原子、酸素を除く
VIＡ族原子のいずれかを示し、n3及びn4は、０または１
を示す。Ｙは、Ｃ−Ｚ’（Ｚ’は重水素、ハロゲン原子
または水素原子を含まないＣ₁〜Ｃ₂₂の脂肪族基を示
す）、Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ又はＢｉを示す。但し、Ｘ¹
が炭素原子のときn3は０であり、Ｘ²が炭素原子のときn
4は０であり、Ｘ¹とＸ²とが同時に炭素原子の場合、Ｒ
ｆ¹、Ｒｆ²の少なくとも一方は水素原子を含まない芳香
族基である。〕；または一般式（II） 【化２】 〔式中、Ｍ、ｎ₁及びｎ₂は前記に定義された通りであ
る。Ｒｆ³は水素原子を含まないＣ₁〜Ｃ₂₂の脂肪族基、
水素原子を含まない芳香族基または水素原子を含まない
ヘテロ環基を示し；Ｘ³は、炭素を除くIVＡ族原子、窒
素を除くＶＡ族原子、酸素を除くVIＡ族原子のいずれか
を示す。n5は０又は１を示す。〕で表される希土類錯体
をポリマーマトリクス中に含む組成物。1. A compound of the general formula (I): [Wherein, M represents a rare earth atom, and n1 represents 2 or 3. n2 represents 2, 3 or 4. Rf ¹ and Rf ² are
X ¹ and X ² are the same or different and are the same or different, and represent a C _{1 to} C ₂₂ aliphatic group containing no hydrogen atom, an aromatic group containing no hydrogen atom, or a heterocyclic group containing no hydrogen atom. Except for group IVA atoms, group VA atoms excluding nitrogen, excluding oxygen
Represents any of Group VIA atoms, and n3 and n4 are 0 or 1
Is shown. Y represents CZ ′ (Z ′ represents a C _{1 to} C ₂₂ aliphatic group containing no deuterium, halogen atom or hydrogen atom), N, P, As, Sb or Bi. However, X ¹
N There is n3 When carbon atoms are 0, when X ² is a carbon atom
4 is 0, and when X ¹ and X ² are both carbon atoms, R
At least one of f ¹ and Rf ² is an aromatic group containing no hydrogen atom. Or a compound of the general formula (II) Wherein M, n ₁ and n ₂ are as defined above. Rf ³ is a C _{1 to} C ₂₂ aliphatic group containing no hydrogen atom,
X ³ represents an aromatic group containing no hydrogen atom or a heterocyclic group containing no hydrogen atom; X ³ represents any one of a group IVA atom excluding carbon, a group VA atom excluding nitrogen, and a group VIA atom excluding oxygen. n5 represents 0 or 1. ] The composition which contains the rare earth complex represented by these in a polymer matrix. 【請求項２】極性溶媒をさらにポリマーマトリクス中に
含む請求項１に記載の組成物。2. The composition according to claim 1, further comprising a polar solvent in the polymer matrix. 【請求項３】希土類錯体が一般式（III）： 【化３】 〔式中、Ｍ、Ｒｆ¹、Ｒｆ²、n1及びn2は前記に定義され
た通りである。〕で表される錯体である請求項１または
２に記載の組成物。3. A rare earth complex represented by the general formula (III): Wherein M, Rf ¹ , Rf ² , n1 and n2 are as defined above. The composition according to claim 1 or 2, which is a complex represented by the formula: 【請求項４】希土類錯体が一般式（IV）： 【化４】 〔式中、Ｍ、Ｒｆ¹、Ｒｆ²、n1及びn2は前記に定義され
た通りである。〕で表される錯体である請求項１または
２に記載の組成物。4. A rare earth complex represented by the general formula (IV): Wherein M, Rf ¹ , Rf ² , n1 and n2 are as defined above. The composition according to claim 1 or 2, which is a complex represented by the formula: 【請求項５】希土類錯体が一般式（Ｖ）： 【化５】 〔式中、Ｍ、Ｒｆ¹、Ｒｆ²、n1、n2及びＺ’は前記に定
義された通りである。〕で表される錯体である請求項１
または２に記載の組成物。5. The rare earth complex of the formula (V): Wherein M, Rf ¹ , Rf ² , n1, n2 and Z ′ are as defined above. And a complex represented by the formula:
Or the composition according to 2. 【請求項６】一般式（VI） 【化６】 〔式中、Ｍ、ｎ₁及びｎ₂は前記に定義された通りであ
る。Ｚ''は、水素原子又はＺ’（Ｚ’は前記に同じ）を
示す。Ｒｆ⁴及びＲｆ⁵は、同一又は異なって水素原子を
含まないＣ₁〜Ｃ₂₂の脂肪族基、水素原子を含まない芳
香族基または水素原子を含まないヘテロ環基を示す。〕
で表される錯体と極性溶媒との分散ないし懸濁混合物を
ポリマーマトリクス中に含む組成物。6. A compound of the general formula (VI) Wherein M, n ₁ and n ₂ are as defined above. Z ″ represents a hydrogen atom or Z ′ (Z ′ is the same as described above). Rf ⁴ and Rf ⁵ are the same or different and an aliphatic group of C ₁ -C ₂₂ containing no hydrogen atom, a heterocyclic group which does not contain an aromatic group or a hydrogen atom containing no hydrogen atom. ]
A composition comprising, in a polymer matrix, a dispersion or suspension mixture of a complex represented by the formula (1) and a polar solvent. 【請求項７】極性溶媒がＤＭＳＯ−ｄ₆である請求項２
〜６のいずれかに記載の組成物。7. polar solvent is DMSO-d ₆ Claim 2
7. The composition according to any one of claims 6 to 6. 【請求項８】ポリマーマトリクスが、ポリメチルメタク
リレート、含フッ素ポリメタクリレート、ポリアクリレ
ート、含フッ素ポリアクリレート、ポリスチレン、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリオレフ
ィン、ポリビニルエーテル、含フッ素ポリビニルエーテ
ル及びそれらの共重合体、エポキシ樹脂、ナフィオンか
らなる群から選ばれる請求項１〜７のいずれかに記載の
組成物。8. A polymer matrix comprising polymethyl methacrylate, fluorinated polymethacrylate, polyacrylate, fluorinated polyacrylate, polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyolefin such as polybutene, polyvinyl ether, fluorinated polyvinyl ether and copolymers thereof. The composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the composition is selected from the group consisting of epoxy resin, and Nafion. 【請求項９】請求項１〜８のいずれかに記載の組成物を
含む光機能材料。9. An optical functional material comprising the composition according to claim 1. 【請求項１０】請求項１〜８のいずれかに記載の組成物
を含んでなる成形体。10. A molded article comprising the composition according to claim 1.