JP2000056449A - Heat-sensitive image forming element for forming lithographic printing plate - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a negatively acting heat-sensitive image forming element for forming a lithographic printing plate by incorporating a compound capable of converting light into heat in an uppermost layer or a layer adjacent to it and moreover, a polymer comprising aryldiazosulfonate units in the uppermost layer. SOLUTION: This heat-sensitive image forming element for forming a lithographic printing plate comprises a lithographic substrate having a hydrophilic surface and an uppermost layer, the uppermost layer or a layer adjacent to this layer contains a compound capable of converting light into heat and further, the uppermost layer contains a polymer comprising aryldiazosulfonate units. Then, an image forming layer or a layer adjacent to this layer contains the compound capable of converting light to heat. The compound capable of converting light into heat is preferably an infrared absorbing component and the absorption wavelength is not especially important, so far as the absorption of the compound to be used is in the wavelength region of a light source to be used for exposure as an image is picked up.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の分野】本発明は感熱性画像形成要素に関する。
さらに特定的には、本発明は印刷機上で画像形成するこ
とができる平版印刷版の作製のための感熱性画像形成要
素に関する。FIELD OF THE INVENTION This invention relates to heat-sensitive imaging elements.
More particularly, the present invention relates to heat-sensitive imaging elements for making lithographic printing plates that can be imaged on a printing press.

【０００２】[0002]

【発明の背景】平版印刷は、そのいくらかの領域が平版
印刷インキを受容することができるが、他の領域は水で
湿らされるとインキを受容しない特別に作られた表面か
らの印刷の方法である。インキを受容する領域は印刷画
像領域を限定し、インキ−反発性領域は背景領域を限定
する。BACKGROUND OF THE INVENTION Lithographic printing is a method of printing from a specially made surface in which some areas can receive lithographic printing ink, while others do not receive the ink when wetted with water. It is. The ink receiving area defines the printed image area, and the ink-repellent area defines the background area.

【０００３】写真平版印刷の技術分野の場合、写真材料
は、露光された領域において（ネガティブ−作用性）又
は非露光領域において（ポジティブ−作用性）、親水性
背景上で画像通りに油性又は脂性インキに対して受容性
とされる。In the field of photolithographic printing, photographic materials are image-wise oily or greasy on a hydrophilic background, in exposed areas (negative-working) or in unexposed areas (positive-working). Receptive to ink.

【０００４】表面平版印刷版（ｓｕｒｆａｃｅ ｌｉｔ
ｈｏ ｐｌａｔｅｓ）又はプラノグラフィ印刷版（ｐｌ
ａｎｏｇｒａｐｈｉｃ ｐｒｉｎｔｉｎｇ ｐｌａｔｅ
ｓ）とも呼ばれる通常の平版印刷版の作製の場合、水に
対して親和性を有するか又は化学的処理によりそのよう
な親和性を得る支持体に感光性組成物の薄層がコーティ
ングされる。その目的のためのコーティングにはジアゾ
化合物、ジクロム酸塩−増感親水性コロイド及び多様な
合成感光性樹脂を含有する感光性ポリマー層が含まれ
る。特にジアゾ−増感系が広く用いられる。[0004] Surface lithographic printing plate (surface lit)
ho plates) or planographic printing plates (pl
ananographic printing plate
In the preparation of conventional lithographic printing plates, also referred to as s), a thin layer of the photosensitive composition is coated on a support that has an affinity for water or obtains such an affinity by chemical treatment. Coatings for that purpose include photopolymer layers containing diazo compounds, dichromate-sensitized hydrophilic colloids and various synthetic photopolymers. In particular, diazo-sensitized systems are widely used.

【０００５】感光層が画像通りに露出されると、露出さ
れた画像領域は不溶性となり、非露出領域は溶解性のま
まである。次いで版は適した液を用いて現像され、非露
出領域のジアゾニウム塩又はジアゾ樹脂が除去される。When the photosensitive layer is image-wise exposed, the exposed image areas become insoluble and the non-exposed areas remain soluble. The plate is then developed using a suitable solution to remove the diazonium salt or diazo resin in unexposed areas.

【０００６】別の場合、画像通りに露出されると露出さ
れた領域において可溶性とされる感光性コーティングを
含む印刷版が既知である。その場合、続く現像は露出さ
れた領域を除去する。そのような感光性コーティングの
典型的例はキノン−ジアジドに基づくコーティングであ
る。[0006] In another case, printing plates are known that contain a photosensitive coating that is made soluble in the exposed areas when exposed image-wise. In that case, subsequent development removes the exposed areas. A typical example of such a photosensitive coating is a quinone-diazide based coating.

【０００７】典型的には、それから印刷版が作製される
上記の写真材料は、平版印刷法において再現されるべき
画像を含有する写真フィルムと接触してそれを介して露
出される。そのような作業法はやっかいであり、労働集
約的である。しかしながら他方、かくして得られる印刷
版は優れた平版印刷の質のものである。[0007] Typically, the photographic material from which the printing plate is made is contacted and exposed through a photographic film containing the image to be reproduced in a lithographic printing process. Such work practices are cumbersome and labor intensive. On the other hand, however, the printing plates thus obtained are of excellent lithographic quality.

【０００８】かくして上記の方法において写真フィルム
の必要を除きそして特に再現されるべき画像を示すコン
ピューターデータから直接印刷版を得るための試みが成
されてきた。しかしながら上記の感光性コーティングは
レーザーに直接露出されるのに十分に感受性ではない。
従って感光性コーティングの上にハロゲン化銀層をコー
ティングすることが提案された。次いでハロゲン化銀を
コンピューターの制御下でレーザーを用いて直接露出す
ることができる。続いてハロゲン化銀層を現像して感光
性コーティングの上に銀画像を残す。次いでその銀画像
は感光性コーティングの全体的露出においてマスクとし
て働く。全体的露出の後、銀画像は除去され、感光性コ
ーテイングが現像される。そのような方法は例えばＪＰ
−Ａ−６０−６１ ７５２に開示されているが、複雑な
現像及びそれに伴う現像液が必要であるという欠点を有
する。[0008] Thus, attempts have been made in the above process to eliminate the need for photographic film and in particular to obtain a printing plate directly from computer data representing the image to be reproduced. However, the above photosensitive coatings are not sensitive enough to be directly exposed to the laser.
It has therefore been proposed to coat a silver halide layer over the photosensitive coating. The silver halide can then be directly exposed using a laser under computer control. The silver halide layer is subsequently developed to leave a silver image on the photosensitive coating. The silver image then serves as a mask in the overall exposure of the photosensitive coating. After overall exposure, the silver image is removed and the photosensitive coating is developed. Such a method is, for example, JP
-A-60-61 752, but has the disadvantage of requiring complex development and the accompanying developer.

【０００９】ＧＢ−１ ４９２ ０７０は金属層又はカ
ーボンブラックを含有する層を感光性コーティング上に
設ける方法を開示している。次いでこの金属層をレーザ
ーを用いて融蝕し、感光層上の画像マスクを得る。次い
で感光層を画像マスクを介してＵＶ−光により全体的に
露出する。画像マスクの除去の後、感光層を現像して印
刷版を得る。しかしながらこの方法は感光層の現像の前
にやっかいな処理により画像マスクを除去しなければな
らないという欠点をまだ有している。GB-1 492 070 discloses a method of providing a metal layer or a layer containing carbon black on a photosensitive coating. Next, the metal layer is ablated using a laser to obtain an image mask on the photosensitive layer. The photosensitive layer is then entirely exposed by UV-light through an image mask. After removing the image mask, the photosensitive layer is developed to obtain a printing plate. However, this method still has the disadvantage that the image mask must be removed by a cumbersome process before development of the photosensitive layer.

【００１０】さらに、感光性ではなく感熱性である画像
形成要素の使用を含む印刷版の作製のための方法が既知
である。印刷版の作製のための上記のような感光性画像
形成要素の特別な欠点は、それを光から遮蔽しなければ
ならないことである。さらにそれらは保存安定性の観点
で感度の問題を有し、それらは比較的低いドット鮮鋭度
（ｄｏｔ ｃｒｉｓｐｎｅｓｓ）を示す。明らかに市場
で、ヒートモード印刷版前駆体に向かう傾向が見られ
る。[0010] In addition, methods are known for making printing plates that involve the use of imaging elements that are heat-sensitive rather than light-sensitive. A particular disadvantage of the photosensitive imaging element as described above for the preparation of a printing plate is that it must be shielded from light. Furthermore, they have sensitivity problems in terms of storage stability, and they exhibit relatively low dot crispness. There is a clear trend in the market towards heat mode printing plate precursors.

【００１１】ＥＰ−Ａ−４４４ ７８６、ＪＰ−６３−
２０８０３６及びＪＰ−６３−２７４５９２は近ＩＲに
増感されている感光性樹脂レジストを開示している。こ
れまで、商業的に存在可能であることが証明されたもの
はなく、すべてが非露出領域を洗い落とすために湿式現
像を必要とする。ＥＰ−Ａ−５１４ １４５はレーザー
アドレス版（ｌａｓｅｒ ａｄｄｒｅｓｓｅｄ ｐｌａ
ｔｅ）につき記載しており、その版ではレーザー露出に
より発生する熱が版のコーティング中の粒子を融解させ
て融合させ、従ってそれらの溶解特性を変える。この場
合も湿式現像が必要である。EP-A-444 786, JP-63-
208036 and JP-63-274592 disclose photosensitive resin resists sensitized to near IR. To date, none has proven to be commercially viable and all require wet development to wash away unexposed areas. EP-A-514 145 is a laser addressed plate (laser addressed plate).
te), in which the heat generated by the laser exposure melts and fuses the particles in the coating of the plate, thus changing their melting properties. In this case also, wet development is required.

【００１２】ＵＳ−Ｐ−３ ７８７ ２１０、ＵＳ−Ｐ
−３ ９６２ ５１３、ＥＰ−Ａ−００１ ０６８及び
ＪＰ−０４−１４０１９１にいくらか異なる方法が開示
されている。供与体シートのレーザー露出により発生す
る熱を用い、樹脂性材料を供与体から供与体と密接して
保持されている受容体に物理的に転移させる。受容体表
面が適した親水性を有していれば、次いでそれを印刷版
として用いることができる。この方法は湿式処理を必要
としないという利点を有するが、実用的な書き込み時間
を達成するために、高出力ＹＡＧ（又は類似の）レーザ
ーが必要であり、それが該方法の有用性を制限してき
た。US-P-3 787 210, US-P
No. 3,962,513, EP-A-001 068 and JP-04-140191 disclose somewhat different methods. The heat generated by laser exposure of the donor sheet is used to physically transfer the resinous material from the donor to an acceptor held in close contact with the donor. If the receptor surface has suitable hydrophilicity, it can then be used as a printing plate. Although this method has the advantage of not requiring a wet process, a high power YAG (or similar) laser is required to achieve a practical write time, which has limited the usefulness of the method. Was.

【００１３】他方、露光に応答して表面性が変化するポ
リマーコーティングが当該技術分野において既知であ
る。ＷＯ−９２／０９９３４は照射の結果として親水性
となるコーティングを含む画像形成要素を開示してい
る。該コーティングは酸−感受性ポリマー及び光化学的
強酸源を含み、両方の場合に好ましい酸−感受性ポリマ
ーはアクリル酸又はメタクリル酸の環状アセタールエス
テル、例えばテトラヒドロピラニル（メタ）アクリレー
トから誘導される。On the other hand, polymer coatings whose surface properties change in response to exposure are known in the art. WO-92 / 09934 discloses an imaging element that includes a coating that becomes hydrophilic as a result of irradiation. The coating comprises an acid-sensitive polymer and a source of a strong photochemical acid, in which case the preferred acid-sensitive polymer is derived from a cyclic acetal ester of acrylic or methacrylic acid, such as tetrahydropyranyl (meth) acrylate.

【００１４】ＷＯ−９２／０２８５５は、酸−感受性ポ
リマーを低−Ｔｇポリマーとブレンドし、最初は非粘着
性であるが照射されると酸−感受性ポリマーの化学的転
換の結果として相分離し、粘着性となるコーティングを
生ずることを開示している。レーザー露出の可能性が言
及されているが、詳細は示されておらず、ＩＲ−感度の
開示はなくてＵＶ／可視のみである。しかしながら同じ
材料が１９９３ ＩＳ＆ Ｔ／ＳＰＩＥ Ｃｏｎｆｅｒ
ｅｎｃｅ，Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ ｏｎ Ｅｌｅｃｔｒｏ
ｎｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙにおける論文１９１２−３６として提示された“Ａｄ
ｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｐｈｏｔｏｔａｃｋｉｆｉｃａｔ
ｉｏｎ”という表題の論文の主題であり、そこではフォ
トアシッド生成物質（ｐｈｏｔｏａｃｉｄ ｇｅｎｅｒ
ａｔｏｒ）をＩＲ色素（特定的にはチオピリリウム末端
基を有するスクアリリウム色素）によって置き換えるこ
とができ、露出をダイオードレーザー装置を用いて行う
ことができることがさらに開示されている。問題の色素
は酸−生成性を有していることは知られていない。この
方法はＵＳ−Ｐ−５ ２８６ ６０４の主題である。WO-92 / 02855 blends an acid-sensitive polymer with a low-Tg polymer, which is initially non-tacky but phase separates upon irradiation as a result of chemical conversion of the acid-sensitive polymer; It is disclosed that the resulting coating becomes tacky. The possibility of laser exposure is mentioned, but no details are given and there is no disclosure of IR-sensitivity, only UV / visible. However, the same material is available in 1993 IS & T / SPIE Confer.
ence, Symposium on Electro
nic Science and Technology
"Ad, presented as paper 1912-36 in
vences in Phototackificat
The subject of the article entitled "ion" is a photoacid generator.
It is further disclosed that the ator can be replaced by an IR dye, specifically a squarylium dye with thiopyrylium end groups, and that the exposure can be performed using a diode laser device. The dyes in question are not known to have acid-forming properties. This method is the subject of U.S. Pat. No. 5,286,604.

【００１５】ＷＯ−９２／０９９３４は酸−感受性ポリ
マーを場合により１種もしくはそれより多いフォトアシ
ッド生成物質とブレンドできることを開示している。Ｕ
Ｖ／可視線への画像通りの露出の後、露出された領域は
水により優先的に湿潤可能であり、コーティングは湿式
処理を必要とせずに平版印刷版として働くことができ
る。そこにレーザーアドレス（ｌａｓｅｒ ａｄｒｅｓ
ｓ）の開示はない。WO-92 / 09934 discloses that acid-sensitive polymers can optionally be blended with one or more photoacid generators. U
After image-wise exposure to V / visible radiation, the exposed areas are preferentially wettable by water and the coating can act as a lithographic printing plate without the need for wet processing. There laser address (laser address)
There is no disclosure of s).

【００１６】ＷＯ−９２／２８５５は、酸−感受性ポリ
マーを低Ｔｇポリマーとブレンドし、最初は非粘着性で
あるが照射されると酸−感受性ポリマーの化学的転換の
結果として相分離し、粘着性となるコーティングを生ず
ることを開示している。レーザー露出の可能性が言及さ
れているが、詳細は示されておらず、ＩＲ−増感の開示
はなくてＵＶ／可視のみである。しかしながら同じ材料
が１９９３ ＩＳ ＆Ｔ／ＳＰＩＥ Ｃｏｎｆｅｒｅｎ
ｃｅ，Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ ｏｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉ
ｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙに
おける論文１９１２−３６として提示された“Ａｄｖａ
ｎｃｅｓ ｉｎ Ｐｈｏｔｏｔａｃｋｉｆｉｃａｔｉｏ
ｎ”という表題の論文の主題であり、そこではフォトア
シッド生成物質をＩＲ色素（特定的にはチオピリリウム
末端基を有するスクアリリウム色素）によって置き換え
ることができ、露出をダイオードレーザー装置を用いて
行うことができることがさらに開示されている。問題の
色素は酸−生成性を有していることは知られていない。
この方法はＵＳ−Ｐ−５ ２８８ ６０４の主題であ
る。 ＥＰ−Ａ−６５２ ４８３は溶解処理を必要としない平
版印刷版を開示しており、それは感熱性コーティングを
保有する基質を含み、そのコーティングは熱の作用下で
相対的により親水性となる。該系はポジティブ作用性印
刷版を与える。類似であるがネガティブ作用性印刷版を
与える系は知られていない。WO-92 / 2855 blends an acid-sensitive polymer with a low Tg polymer, which is initially non-tacky but when irradiated, undergoes phase separation as a result of chemical conversion of the acid-sensitive polymer. It is disclosed that the resulting coating has a positive effect. The possibility of laser exposure is mentioned but no details are given and there is no disclosure of IR-sensitization, only UV / visible. However, the same material is available in 1993 IS & T / SPIE Conferen.
ce, Symposium on Electroni
c "Adva, presented as paper 1912-36 in Science and Technology.
nces in Phototackificatio
n ", where the photoacid generator can be replaced by an IR dye (specifically a squarylium dye with thiopyrylium end groups), and the exposure can be performed using a diode laser device. It is further disclosed that the dyes in question are not known to be acid-forming.
This method is the subject of U.S. Pat. No. 5,288,604. EP-A-652 483 discloses a lithographic printing plate which does not require a dissolution treatment, which comprises a substrate bearing a heat-sensitive coating, which coating becomes relatively more hydrophilic under the action of heat. The system gives a positive working printing plate. A similar but negative working printing plate system is not known.

【００１７】ＥＰ−Ａ−６５２ ４８３は溶解処理を必
要としない平版印刷版を開示しており、それは感熱性コ
ーティングを保有する基質を含み、そのコーティングは
熱の作用下で相対的により親水性となる。該系はポジテ
ィブ作用性印刷版を与える。類似であるがネガティブ作
用性印刷版を与える系は知られていない。EP-A-652 483 discloses a lithographic printing plate which does not require a dissolution treatment, which comprises a substrate carrying a heat-sensitive coating, which coating becomes relatively hydrophilic under the action of heat. Become. The system gives a positive working printing plate. A similar but negative working printing plate system is not known.

【００１８】ＥＰ−Ａ−５０７ ００８はアリールジア
ゾスルホネート単位を含有し、３２０ｎｍ又はそれより
上における極大分光感度を有するホモポリマー及びコポ
リマーを提供している。これらのポリマーは印刷版の作
製に特に適している。EP-A-507 008 provides homopolymers and copolymers containing aryldiazosulfonate units and having a maximum spectral sensitivity at or above 320 nm. These polymers are particularly suitable for making printing plates.

【００１９】ＵＳ−Ｐ−５ ７１３ ２８７は加熱され
ると親水性ポリマーに変わる疎水性ポリマーを赤外色素
と混合して含む印刷版を開示している。US Pat. No. 5,713,287 discloses a printing plate comprising a hydrophobic polymer which, when heated, becomes a hydrophilic polymer in admixture with an infrared dye.

【００２０】ＧＢ−Ａ−１ １９５ ８４１は支持体な
らびに放射線から熱への変換物質及びアゾ基により結合
している繰り返し単位を含む熱的に分解可能なポリマー
を含有する少なくとも１つの層を含む熱的画像形成要素
を開示している。GB-A-1 195 841 is a thermo-active material comprising a support and at least one layer containing a radiation-to-heat converting material and a thermally decomposable polymer containing repeating units linked by azo groups. An objective imaging element is disclosed.

【００２１】[0021]

【発明の目的】本発明の目的は、ネガティブ作用性であ
る平版印刷版の作製のための非−融触性画像形成要素を
提供することである。OBJECTS OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a non-fusible imaging element for making a lithographic printing plate that is negative-working.

【００２２】本発明の目的はまた、露出領域における優
れたインキ−吸収を示し、非露出領域におけるスカム形
成のない平版印刷版の作製のための非−融触性画像形成
要素を提供することである。It is also an object of the present invention to provide a non-fusible imaging element for making a lithographic printing plate that exhibits excellent ink absorption in exposed areas and has no scum in non-exposed areas. is there.

【００２３】本発明の目的はさらに、印刷機上で露出し
且つ現像することができる平版印刷版の作製のための非
−融触性画像形成要素を提供することである。It is a further object of the present invention to provide a non-fusible imaging element for making a lithographic printing plate that can be exposed and developed on a printing press.

【００２４】本発明のさらなる目的は下記の記載から明
らかになるであろう。Further objects of the present invention will become clear from the description hereinafter.

【００２５】[0025]

【発明の概略】本発明に従えば、親水性表面を有する平
版支持体及び最上層を含み、該最上層又は該最上層に隣
接する層は光を熱に変換できる化合物を含んでおり、該
最上層がアリールジアゾスルホネート単位を含有するポ
リマーをさらに含むことを特徴とする平版印刷版を提供
するための感熱性画像形成要素が提供される。According to the present invention, there is provided a lithographic support having a hydrophilic surface and an uppermost layer, wherein the uppermost layer or a layer adjacent to the uppermost layer contains a compound capable of converting light into heat. A heat-sensitive imaging element for providing a lithographic printing plate is provided wherein the top layer further comprises a polymer containing aryldiazosulfonate units.

【００２６】[0026]

【発明の詳細な記載】熱の影響下でより疎水性となる画
像形成層はアリールジアゾスルホネート単位を含有する
ポリマー又はコポリマーを含む。アリールジアゾスルホ
ネート樹脂とも呼ばれるアリールジアゾスルホネート単
位を有する感光性ポリマーは、好ましくは次式：DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Imaging layers that become more hydrophobic under the influence of heat include polymers or copolymers containing aryldiazosulfonate units. The photosensitive polymer having aryldiazosulfonate units, also called aryldiazosulfonate resin, preferably has the formula:

【００２７】[0027]

【化１】 ［式中、Ｒ⁰，¹，²はそれぞれ独立して水素、アルキル
基、ニトリル又はハロゲン、例えばＣｌを示し、Ｌは２
価の結合基を示し、ｎは０又は１を示し、Ａはアリール
基を示し、Ｍはカチオンを示す］に対応するアリールジ
アゾスルホネート単位を有するポリマーである。 Ｌは好ましくは：−（Ｘ）_t−ＣＯＮＲ³−、−（Ｘ）_t
−ＣＯＯ−、−Ｘ−及び−（Ｘ）_t−ＣＯ−から成る群
より選ばれる２価の結合基を示し、ここでｔは０又は１
を示し、Ｒ³は水素、アルキル基又はアリール基を示
し、Ｘはアルキレン基、アリーレン基、アルキレノキシ
基、アリーレノキシ基、アルキレンチオ基、アリーレン
チオ基、アルキレンアミノ基、アリーレンアミノ基、酸
素、硫黄又はアミノ基を示す。Embedded image [Wherein R ⁰ , ¹ and ² each independently represent hydrogen, an alkyl group, a nitrile or a halogen such as Cl, and L represents 2
A represents a valent linking group, n represents 0 or 1, A represents an aryl group, and M represents a cation], and has a corresponding aryldiazosulfonate unit. L is preferably:-(X) _t -CONR ³ -,-(X) _t
—COO—, —X— and — (X) _t —CO—, a divalent linking group selected from the group consisting of:
Wherein R ³ represents hydrogen, an alkyl group or an aryl group, X represents an alkylene group, an arylene group, an alkylenoxy group, an arylenoxy group, an alkylenethio group, an arylenethio group, an alkyleneamino group, an aryleneamino group, oxygen, sulfur or Shows an amino group.

【００２８】Ａは好ましくは非置換アリール基、例えば
非置換フェニル基あるいはより好ましくは１つもしくは
それより多いアルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基又はアミノ基で置換されているアリー
ル基、例えばフェニルを示す。A is preferably an unsubstituted aryl group, such as an unsubstituted phenyl group or more preferably one or more alkyl, aryl, alkoxy,
An aryl group substituted with an aryloxy group or an amino group, for example, phenyl is shown.

【００２９】Ｍは好ましくはＮＨ₄ ⁺などのカチオン又は
金属イオン、例えばＡｌ、Ｃｕ、Ｚｎ、アルカリ土類金
属もしくはアルカリ金属のカチオンを示す。M preferably denotes a cation such as NH ₄ ⁺ or a metal ion such as Al, Cu, Zn, an alkaline earth metal or an alkali metal cation.

【００３０】アリールジアゾスルホネート単位を有する
ポリマーは好ましくは対応するモノマーのラジカル重合
により得る。本発明に従って用いるのに適したモノマー
はＥＰ−Ａ−３３９ ３９３及びＥＰ−Ａ−５０７ ０
０８に開示されている。特定の例は次のとおりである：The polymers having aryldiazosulfonate units are preferably obtained by radical polymerization of the corresponding monomers. Suitable monomers for use in accordance with the present invention are EP-A-339 393 and EP-A-507 0
08. Specific examples are as follows:

【００３１】[0031]

【化２】 Embedded image

【００３２】[0032]

【化３】 Embedded image

【００３３】[0033]

【化４】 Embedded image

【００３４】[0034]

【化５】 例えば上記で開示したようなアリールジアゾスルホネー
トモノマーをホモ重合させるかあるいは他のアリールジ
アゾスルホネートモノマー及び／又はビニルモノマー、
例えば（メタ）アクリル酸もしくはそのエステル、（メ
タ）アクリルアミド、アクリロニトリル、酢酸ビニル、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、アルファ−メ
チルスチレンなどと共重合させることができる。しかし
ながらコポリマーの場合、ポリマーの水溶性を損なわな
いように注意しなければならない。好ましくは本発明と
関連するコポリマー中のアリールジアゾスルホネート含
有単位の量は１０モル％〜６０モル％である。Embedded image Homopolymerizing an aryldiazosulfonate monomer as disclosed above or other aryldiazosulfonate monomers and / or vinyl monomers,
For example, (meth) acrylic acid or its ester, (meth) acrylamide, acrylonitrile, vinyl acetate,
It can be copolymerized with vinyl chloride, vinylidene chloride, styrene, alpha-methylstyrene and the like. However, in the case of copolymers, care must be taken not to impair the water solubility of the polymer. Preferably, the amount of aryldiazosulfonate-containing units in the copolymer related to the present invention is between 10 mol% and 60 mol%.

【００３５】本発明と関連する他の態様に従うと、例え
ば酸基もしくは酸ハライド基を有するポリマーをアミノ
もしくはヒドロキシ置換アリールジアゾスルホネートと
反応させることにより、アリールジアゾスルホネート含
有ポリマーを製造することができる。この方法に関する
さらなる詳細はＥＰ−Ａ−５０７ ００８に見いだすこ
とができる。According to another aspect related to the present invention, an aryldiazosulfonate-containing polymer can be prepared, for example, by reacting a polymer having an acid group or acid halide group with an amino or hydroxy substituted aryldiazosulfonate. Further details regarding this method can be found in EP-A-507008.

【００３６】画像形成層又は該層に隣接する層は、光を
熱に変換することができる化合物を含む。光を熱に変換
することができる適した化合物は、好ましくは赤外吸収
性成分であるが、用いられる化合物の吸収が画像通りの
露出に用いられる光源の波長領域内にあれば、吸収の波
長は特に重要なものではない。特に有用な化合物は例え
ば色素そして特に赤外吸収性色素ならびに顔料そして特
に赤外吸収性顔料である。赤外吸収性色素の例はＥＰ−
Ａ−９７ ２０３ １３１．４に開示されている。赤外
吸収性顔料の例はカーボンブラック、金属炭化物、ホウ
化物、窒化物、炭化窒化物、ブロンズ−構造酸化物及び
ブロンズ群に構造的に関連しているがＡ成分がない酸化
物、例えばＷＯ_2.9である。導電性ポリマー分散液、例
えばポリピロールもしくはポリアニリンに基づく導電性
ポリマー分散液を用いることもできる。光を熱に変換で
きる該化合物は好ましくは最上層に存在するが、隣接す
る層に含まれることもできる。The image forming layer or a layer adjacent to the image forming layer contains a compound capable of converting light into heat. Suitable compounds capable of converting light to heat are preferably infrared absorbing components, but the wavelength of absorption is provided if the absorption of the compound used is within the wavelength range of the light source used for image-wise exposure. Is not particularly important. Particularly useful compounds are, for example, dyes and especially infrared absorbing dyes and pigments and especially infrared absorbing pigments. Examples of infrared absorbing dyes are EP-
A-97 203 131.4. Examples of infrared absorbing pigments are carbon black, metal carbides, borides, nitrides, carbonitrides, bronze-structured oxides and oxides structurally related to the bronze family but without the A component, such as WO. _2.9 . Conductive polymer dispersions, such as those based on polypyrrole or polyaniline, can also be used. The compound capable of converting light to heat is preferably present in the top layer, but can also be included in adjacent layers.

【００３７】光を熱に変換できる該化合物は画像形成要
素において、好ましくは画像形成層の合計重量の１〜２
５重量％の量で、より好ましくは画像形成層の合計重量
の２〜２０重量％の量で存在する。光を熱に変換できる
化合物は、最も好ましくは８００ｎｍ〜１１００ｎｍの
波長において少なくとも０．３５という光学濃度を与え
る量で画像形成要素中に存在する。The compound capable of converting light to heat is preferably present in the imaging element in an amount of from 1 to 2 times the total weight of the imaging layer.
It is present in an amount of 5% by weight, more preferably in an amount of 2 to 20% by weight of the total weight of the imaging layer. The compound capable of converting light to heat is most preferably present in the imaging element in an amount that provides an optical density of at least 0.35 at a wavelength between 800 nm and 1100 nm.

【００３８】画像形成層は好ましくは０．１〜５ｇ／ｍ
²の量、より好ましくは０．５〜３ｇ／ｍ²の量で適用さ
れる。The image forming layer is preferably 0.1 to 5 g / m
² , more preferably in an amount of 0.5 to 3 g / m ² .

【００３９】本発明の画像形成要素において、平版ベー
スは陽極酸化されたアルミニウムであることができる。
特に好ましい平版ベースは電気化学的に粗面化され、陽
極酸化されたアルミニウム支持体である。陽極酸化され
たアルミニウム支持体を処理してその表面の親水性を向
上させることができる。例えばアルミニウム支持体を例
えば９５℃などの高められた温度でケイ酸ナトリウム溶
液を用いてその表面を処理することによりケイ酸塩化す
ることができる。別の場合、リン酸塩処理を適用するこ
とができ、それは酸化アルミニウム表面をリン酸塩溶液
で処理することを含み、リン酸塩溶液はさらに無機フッ
化物を含有していることができる。さらに酸化アルミニ
ウム表面をクエン酸又はクエン酸塩溶液で濯ぐことがで
きる。この処理は室温で行うことができるか又は約３０
〜５０℃というわずかに高められた温度で行うことがで
きる。さらに興味深い処理は酸化アルミニウム表面を重
炭酸塩溶液で濯ぐことを含む。さらに、酸化アルミニウ
ム表面をポリビニルホスホン酸、ポリビニルメチルホス
ホン酸、ポリビニルアルコールのリン酸エステル、ポリ
ビニルスルホン酸、ポリビニルベンゼンスルホン酸、ポ
リビニルアルコールの硫酸エステル及びスルホン化脂肪
族アルデヒドとの反応により生成するポリビニルアルコ
ールのアセタールを用いて処理することができる。これ
らの後処理の１つ又はそれ以上を単独で又は組み合わせ
て行うことができることはさらに明らかである。これら
の処理のもっと詳細な記載はＧＢ−Ａ−１ ０８４ ０
７０、ＤＥ−Ａ−４ ４２３ １４０、ＤＥ−Ａ−４
４１７ ９０７、ＥＰ−Ａ−６５９ ９０９、ＥＰ−Ａ
−５３７ ６３３、ＤＥ−Ａ−４ ００１ ４６６、Ｅ
Ｐ−Ａ−２９２ ８０１、ＥＰ−Ａ−２９１ ７６０及
びＵＳ−Ｐ−４ ４５８００５に示されている。In the imaging element of the present invention, the lithographic base can be anodized aluminum.
A particularly preferred lithographic base is an electrochemically roughened, anodized aluminum support. The anodized aluminum support can be treated to increase its surface hydrophilicity. For example, an aluminum support can be silicated by treating its surface with a sodium silicate solution at an elevated temperature, for example, 95 ° C. In another case, a phosphating can be applied, which comprises treating the aluminum oxide surface with a phosphating solution, which can further contain inorganic fluoride. Further, the aluminum oxide surface can be rinsed with a citric acid or citrate solution. This treatment can be performed at room temperature or about 30
It can be performed at slightly elevated temperatures of ５０50 ° C. A further interesting treatment involves rinsing the aluminum oxide surface with a bicarbonate solution. In addition, polyvinyl phosphonic acid, polyvinyl methyl phosphonic acid, polyvinyl alcohol, phosphate ester of polyvinyl alcohol, polyvinyl sulfonic acid, polyvinyl benzene sulfonic acid, polyvinyl alcohol formed by reaction with sulfate ester of sulfonated aliphatic alcohol and sulfonated aliphatic aldehyde. It can be processed using acetal. It is further apparent that one or more of these post-treatments can be performed alone or in combination. A more detailed description of these processes is given in GB-A-1 0840.
70, DE-A-4 423 140, DE-A-4
417 907, EP-A-659 909, EP-A
−537 633, DE-A-4 001 466, E
These are shown in PA-292 801, EP-A-291 760 and U.S. Pat. No. 4,458,005.

【００４０】本発明と関連する他の様式に従うと、親水
性表面を有する平版ベースは柔軟性支持体、例えば架橋
された親水性層が設けられた紙又はプラスチックフィル
ムを含む。特に適した架橋された親水性層は、ホルムア
ルデヒド、グリオキサル、ポリイソシアナート又は加水
分解されたテトラ−アルキルオルトシリケートなどの架
橋剤を用いて架橋された親水性結合剤から得ることがで
きる。後者が特に好ましい。According to another mode in connection with the present invention, the lithographic base having a hydrophilic surface comprises a flexible support, for example a paper or plastic film provided with a cross-linked hydrophilic layer. Particularly suitable cross-linked hydrophilic layers can be obtained from hydrophilic binders cross-linked with cross-linking agents such as formaldehyde, glyoxal, polyisocyanate or hydrolyzed tetra-alkyl orthosilicate. The latter is particularly preferred.

【００４１】親水性結合剤として親水性（コ）ポリマ
ー、例えばビニルアルコール、アクリルアミド、メチロ
ールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、ア
クリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレートのホモポリマー及
びコポリマーあるいは無水マレイン酸／ビニルメチルエ
ーテルコポリマーを用いることができる。用いられる
（コ）ポリマー又は（コ）ポリマー混合物の親水度は好
ましくは、少なくとも６０重量パーセント、好ましくは
８０重量パーセントの程度まで加水分解されたポリ酢酸
ビニルの親水度と同じか又はそれより高い。As the hydrophilic binder, hydrophilic (co) polymers such as vinyl alcohol, acrylamide, methylolacrylamide, methylolmethacrylamide, homopolymers and copolymers of acrylic acid, methacrylic acid, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate or maleic anhydride / Vinyl methyl ether copolymer can be used. The hydrophilicity of the (co) polymer or (co) polymer mixture used is preferably the same or higher than that of the polyvinyl acetate hydrolyzed to at least 60% by weight, preferably to the extent of 80% by weight.

【００４２】架橋剤、特にテトラアルキルオルトシリケ
ートの量は好ましくは親水性結合剤の重量部当たり少な
くとも０．２重量部、より好ましくは０．５〜５重量
部、最も好ましくは１．０重量部〜３重量部である。The amount of crosslinking agent, especially tetraalkyl orthosilicate, is preferably at least 0.2 parts by weight per part by weight of hydrophilic binder, more preferably 0.5 to 5 parts by weight, most preferably 1.0 part by weight. ３3 parts by weight.

【００４３】本態様に従って用いられる平版ベースにお
ける架橋された親水性層は好ましくは、層の機械的強度
及び多孔度を向上させる物質も含有する。この目的でコ
ロイドシリカを用いることができる。用いられるコロイ
ドシリカは例えば最高で４０ｎｍ、例えば２０ｎｍの平
均粒度を有するコロイドシリカのいずれの商業的に入手
可能な水−分散液の形態であることもできる。さらにコ
ロイドシリカより大きな寸法の不活性粒子、例えばＪ．
Ｃｏｌｌｏｉｄ ａｎｄ ＩｎｔｅｒｆａｃｅＳｃ
ｉ．，Ｖｏｌ．２６，１９６８，ｐａｇｅｓ ６２ ｔ
ｏ ６９に記載されている通りＳｔＯｅｂｅｒに従って
調製されるシリカあるいはアルミナ粒子あるいは二酸化
チタン又は他の重金属酸化物の粒子である少なくとも１
００ｎｍの平均直径を有する粒子を加えることができ
る。これらの粒子の導入により、架橋された親水性層の
表面に顕微鏡的丘と谷から成る均一な粗いきめが与えら
れ、それは背景領域における水のための保存場所として
働く。The crosslinked hydrophilic layer in the lithographic base used according to this embodiment preferably also contains substances which improve the mechanical strength and porosity of the layer. Colloidal silica can be used for this purpose. The colloidal silica used can be in the form of any commercially available water-dispersion of colloidal silica having, for example, an average particle size of at most 40 nm, for example 20 nm. In addition, inert particles of larger dimensions than colloidal silica, for example J.I.
Colloid and InterfaceSc
i. , Vol. 26, 1968, pages 62 t
o at least one of silica or alumina particles or particles of titanium dioxide or other heavy metal oxide prepared according to StOber as described in o.
Particles having an average diameter of 00 nm can be added. The introduction of these particles gives the surface of the cross-linked hydrophilic layer a uniform rough texture consisting of microscopic hills and valleys, which serves as a storage for water in the background areas.

【００４４】本態様に従う平版ベースの架橋された親水
性層の厚さは０．２〜２５μｍの範囲内で変わることが
でき、好ましくは１〜１０μｍである。The thickness of the lithographic base crosslinked hydrophilic layer according to this embodiment can vary within the range of 0.2 to 25 μm, preferably 1 to 10 μm.

【００４５】本発明に従って用いるために適した架橋さ
れた親水性層の特定の例は、ＥＰ−Ａ−６０１ ２４
０、ＧＢ−Ｐ−１ ４１９ ５１２、ＦＲ−Ｐ−２ ３
００３５４、ＵＳ−Ｐ−３ ９７１ ６６０、ＵＳ−Ｐ
−４ ２８４ ７０５及びＥＰ−Ａ ５１４ ４９０に
開示されている。A specific example of a cross-linked hydrophilic layer suitable for use in accordance with the present invention is described in EP-A-601 24
0, GB-P-1 419 512, FR-P-23
00354, US-P-3 971 660, US-P
-4 284 705 and EP-A 514 490.

【００４６】本態様と関連する平版ベースの柔軟性支持
体として、プラスチックフィルム、例えば基質化ポリエ
チレンテレフタレートフィルム、酢酸セルロースフィル
ム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム
などを用いるのが特に好ましい。プラスチックフィルム
支持体は不透明又は透明であることができる。It is particularly preferable to use a plastic film such as a substrate-based polyethylene terephthalate film, a cellulose acetate film, a polystyrene film, a polycarbonate film, etc., as the lithographic base flexible support relating to this embodiment. The plastic film support can be opaque or transparent.

【００４７】接着促進層が設けられたポリエステルフィ
ルム支持体を用いるのが特に好ましい。本発明に従って
用いるのに特に適した接着促進層は、ＥＰ−Ａ−６１９
５２４、ＥＰ−Ａ−６２０ ５０２及びＥＰ−Ａ−６
１９ ５２５に開示されている通り親水性結合剤及びコ
ロイドシリカを含む。好ましくは接着促進層中のシリカ
の量はｍ²当たり２００ｍｇ〜ｍ²当たり７５０ｍｇであ
る。さらにシリカ対親水性結合剤の比率は好ましくは１
より高く、コロイドシリカの表面積は好ましくは少なく
ともグラム当たり３００ｍ²、より好ましくは少なくと
もグラム当たり５００ｍ²である。It is particularly preferable to use a polyester film support provided with an adhesion promoting layer. Particularly suitable adhesion promoting layers for use in accordance with the present invention are EP-A-619.
524, EP-A-620 502 and EP-A-6
Including a hydrophilic binder and colloidal silica as disclosed in US Pat. Preferably the amount of silica in the adhesion improving layer is between m ² per 200Mg～m ² per 750 mg. Further, the ratio of silica to hydrophilic binder is preferably 1
Higher, the surface area of the colloidal silica is preferably at least 300 m ² per gram, more preferably at least 500 m ² per gram.

【００４８】画像形成要素は支持体及び最上層の間に下
塗り層及びハレーション防止層などの他の層を含有する
ことができる。The imaging element can contain other layers between the support and the top layer, such as a subbing layer and an antihalation layer.

【００４９】画像形成要素は種々の層をいずれかの既知
の方法に従って適用することにより製造することができ
る。別の場合、該画像形成要素を印刷機上で、すでに印
刷機上にある支持体を用い、印刷機の直近隣に置かれた
１つ又は複数のコーターにより製造することができる。[0049] The imaging element can be made by applying the various layers according to any known method. Alternatively, the imaging element can be manufactured on a printing press, using a support already on the printing press, with one or more coaters located in close proximity to the printing press.

【００５０】本発明と関連する画像形成は好ましくはレ
ーザー、より好ましくは赤外もしくは近赤外、すなわち
７００〜１５００ｎｍの波長領域で働くレーザーの使用
を含む画像通りの走査露出を用いて行われる。最も好ま
しいのは近赤外で発光するレーザーダイオードである。
画像形成要素の露出は短い画素滞留時間を有するレーザ
ーならびに長い画素滞留時間を有するレーザーを用いて
行うことができる。好ましいのは０．００５μ秒〜２０
μ秒の画素滞留時間を有するレーザーである。Imaging in connection with the present invention is preferably performed using an image-wise scanning exposure involving the use of a laser, more preferably an infrared or near-infrared, ie, a laser operating in the 700-1500 nm wavelength region. Most preferred are laser diodes that emit in the near infrared.
Exposure of the imaging element can be performed using a laser having a short pixel dwell time as well as a laser having a long pixel dwell time. Preferred is 0.005 microseconds to 20
A laser with a pixel dwell time of μs.

【００５１】本発明の他の態様の場合、画像形成要素の
露出をすでに印刷機上にある画像形成要素を用いて行う
ことができる。コンピューター又は他の情報源がリード
線を介してレーザーにグラフィックス及びテキスト情報
を供給する。In another embodiment of the invention, the exposing of the imaging element can be performed using the imaging element already on the printing press. A computer or other source supplies graphics and textual information to the laser via leads.

【００５２】本発明の印刷版をシームレススリーブ印刷
版として印刷法において用いることもできる。この円筒
状印刷版は印刷胴上でそれを滑らせることができるよう
な直径を有する。スリーブに関するさらなる詳細は“Ｇ
ｒａｆｉｓｃｈ Ｎｉｅｕｗｓ” ｅｄ．Ｋｅｅｓｉｎ
ｇ，１５，１９９５，ｐａｇｅ ４ ｔｏ ６に示され
ている。The printing plate of the present invention can be used in a printing method as a seamless sleeve printing plate. This cylindrical printing plate has a diameter such that it can be slid on the printing cylinder. See “G
rafiche Nieuws ”ed. Keesin
g, 15, 1995, page 4 to 6.

【００５３】本発明の印刷版をシームレススリーブ印刷
版として印刷法において用いることもできる。古典的に
作製される印刷版を古典的方法で適用する代わりに、直
径として印刷胴の直径を有するこの円筒状印刷版を印刷
胴上で滑らせる。スリーブに関するさらなる詳細は“Ｇ
ｒａｆｉｓｃｈ Ｎｉｅｕｗｓ” ｅｄ．Ｋｅｅｓｉｎ
ｇ，１５，１９９５，ｐａｇｅ ４ ｔｏ ６に示され
ている。The printing plate of the present invention can be used in a printing method as a seamless sleeve printing plate. Instead of applying a classically produced printing plate in the classical way, this cylindrical printing plate having the diameter of the printing cylinder as the diameter is slid on the printing cylinder. See “G
rafiche Nieuws ”ed. Keesin
g, 15, 1995, page 4 to 6.

【００５４】画像通りの露出に続き、画像通りに露出さ
れた画像形成要素を淡水又は水溶液を用いる洗浄により
現像することができる。次いで版は印刷のための準備が
できており、印刷機上に搭載することができる。しかし
ながら、耐久性を向上させるために、該版を２００℃〜
３００℃の温度で３０秒〜５分間焼付けることもさらに
可能である。画像形成要素をＵＶ−線への全体的後露出
に供し、印刷版のランレングスを増加させるために画像
を硬膜することもできる。Following the image-wise exposure, the image-wise exposed imaging element can be developed by washing with fresh water or an aqueous solution. The plate is then ready for printing and can be mounted on a printing press. However, in order to improve the durability,
Baking at a temperature of 300 ° C. for 30 seconds to 5 minutes is further possible. The imaging element can also be subjected to an overall post-exposure to UV-radiation and the image hardened to increase the run length of the printing plate.

【００５５】さらに好ましくは、画像通りに露出された
画像形成要素を場合により拭った後、印刷機の印刷胴上
に、画像形成要素の背面（感光層を有する面と反対側の
支持体の面）を用いて搭載する。好ましい実施態様に従
うと、次いで印刷機を始動させ、画像形成要素が上に搭
載されている印刷胴を回転させながら湿し液を供給する
湿し液ローラーを画像形成要素上に下げ、それに続いて
インキローラーを下げる。一般に印刷胴の約１０回転の
後に、最初の清浄で有用なプリントが得られる。別の方
法に従うと、インキローラー及び湿し液ローラーを同時
に下げることができあるいはインキローラーを最初に下
げることができる。More preferably, after the image-wise exposed imaging element is optionally wiped, the back side of the imaging element (the side of the support opposite to the side having the photosensitive layer) is placed on the printing cylinder of the printing press. ). According to a preferred embodiment, the printing press is then started and the dampener roller supplying the dampening liquid is lowered onto the imaging element while rotating the printing cylinder on which the imaging element is mounted, and subsequently Lower the ink roller. Generally, after about 10 revolutions of the printing cylinder, the first clean and useful print is obtained. According to another method, the ink roller and the fountain roller can be lowered simultaneously or the ink roller can be lowered first.

【００５６】好ましくは、本発明の画像通りに露出され
た画像形成層の感光層を、画像形成要素を印刷機上に搭
載する前あるいは少なくとも印刷機を始動させる前に、
例えば水に浸した綿パッド又はスポンジを用いて拭う。
これはいくらかの非露出アリールジアゾスルホネート樹
脂を除去するであろうが、実際に画像形成要素を現像は
しないであろう。しかしながらそれは、印刷機の湿し液
系及び用いられるインキの起こり得る実質的汚染を避け
るという利点を有する。Preferably, the image-wise exposed photosensitive layer of the image-forming layer of the invention is combined with the image-forming element on a press or at least before starting the press.
For example, using a cotton pad or sponge soaked in water.
This will remove some unexposed aryldiazosulfonate resin, but will not actually develop the imaging element. However, it has the advantage of avoiding possible substantial contamination of the fountain system of the printing press and of the ink used.

【００５７】本発明に従う露出された画像形成要素は好
ましくは露出の後間もなく印刷機上に搭載し、印刷に用
いる。しかしながら露出された画像形成要素を、それを
印刷機上で用いてコピーを印刷する前に暗所でしばらく
保存することが可能である。The exposed imaging element according to the invention is preferably mounted on a printing press shortly after exposure and used for printing. However, it is possible to store the exposed imaging element in the dark for some time before using it on a printing press to print a copy.

【００５８】本発明と関連して用いることができる適し
た湿し液は、一般に酸性ｐＨを有し、イソプロパノール
などのアルコール及びシリカを含む水性の液体である。
本発明で有用な湿し液に関して特定の制限はなく、湿し
液（ｆｏｕｎｔａｉｎ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ）としても
既知の商業的に入手可能な湿し液（ｄａｍｐｅｎｉｎｇ
ｌｉｑｕｉｄｓ）を用いることができる。ここで以下
の実施例により本発明を例示するが、本発明をそれに制
限する意図はない。すべての部は、他のように記載され
ていなければ重量による。Suitable fountain solutions which can be used in connection with the present invention are generally aqueous liquids having an acidic pH and containing alcohols such as isopropanol and silica.
There is no particular limitation on the fountain solution useful in the present invention, and a commercially available dampening solution also known as fountain solutions.
liquids) can be used. The invention will now be illustrated by the following examples, which are not intended to limit the invention thereto. All parts are by weight unless otherwise stated.

【００５９】[0059]

【実施例】実施例１ 平版ベースの製造 厚さが０．３０ｍｍのアルミニウム箔を、５０℃におい
て５ｇ／ｌの水酸化ナトリウムを含有する水溶液に箔を
沈め、脱イオン水で濯ぐことにより脱脂した。次いで３
５℃の温度及び１２００Ａ／ｍ²の電流密度において交
流を用い、４ｇ／ｌの塩酸、４ｇ／ｌの硼酸及び５ｇ／
ｌのアルミニウムイオンを含有する水溶液中で箔を電気
化学的に粗面化し、０．５μｍの平均中心線粗さＲａを
有する表面トポロジーを形成した。EXAMPLE 1 Production of a lithographic base Aluminum foil 0.30 mm thick was degreased by submerging the foil in an aqueous solution containing 5 g / l sodium hydroxide at 50 ° C. and rinsing with deionized water. did. Then 3
Using alternating current at a temperature of 5 ° C. and a current density of 1200 A / m ² , 4 g / l hydrochloric acid, 4 g / l boric acid and 5 g / l
The foil was electrochemically roughened in an aqueous solution containing 1 aluminum ion to form a surface topology with an average centerline roughness Ra of 0.5 μm.

【００６０】脱イオン水で濯いだ後、次いで３００ｇ／
ｌの硫酸を含有する水溶液を用い、６０℃において１８
０秒間、アルミニウム箔をエッチングし、２５℃におい
て３０秒間、脱イオン水で濯いだ。After rinsing with deionized water, then 300 g /
at 60 ° C. using an aqueous solution containing 1
The aluminum foil was etched for 0 seconds and rinsed with deionized water at 25 ° C. for 30 seconds.

【００６１】続いて箔を２００ｇ／ｌの硫酸を含有する
水溶液中で、４５℃の温度、約１０Ｖの電圧及び１５０
Ａ／ｍ²の電流密度において約３００秒間、陽極酸化に
供し、３．００ｇ／ｍ²のＡｌ₂Ｏ₃の陽極酸化フィルム
を形成し、次いで脱イオン水で洗浄し、ポリビニルホス
ホン酸を含有する溶液及び続いて三塩化アルミニウムを
含有する溶液を用いて後処理し、脱イオン水を用いて２
０℃で１２０秒間濯ぎ、乾燥した。 画像形成要素の製造 ９．３６７ｇのメタノール溶液に、撹拌しながら０．６
７０ｇのアゾスルホネートコポリマーＰ２０及び０．０
６３ｇのＩＲ吸収性色素ＩＲ−１を連続的に加えた。The foil was then placed in an aqueous solution containing 200 g / l of sulfuric acid at a temperature of 45 ° C., a voltage of about 10 V and 150
Anodize at a current density of A / m ² for about 300 seconds to form an anodized film of 3.00 g / m ² Al ₂ O ₃ , then wash with deionized water and contain polyvinylphosphonic acid Work-up with the solution and subsequently with the solution containing aluminum trichloride, and with deionized water
Rinse at 0 ° C. for 120 seconds and dry. Preparation of the imaging element.
70 g of azosulfonate copolymer P20 and 0.0
63 g of IR absorbing dye IR-1 were added continuously.

【００６２】得られる溶液を平版ベース上に３０μｍの
湿潤コーティング厚さまでコーティングし、３０℃で乾
燥した。The resulting solution was coated on a lithographic base to a wet coating thickness of 30 μm and dried at 30 ° C.

【００６３】この版を６０ｒｐｍのドラム速度及び１１
ワットのレーザー出力で運転されるＣＲＥＯ ３２４４
ＴＲＥＮＤＳＥＴＴＥＲ^TM（Ｃｒｅｏから入手可能）
上で２４００ｄｐｉにおいて画像形成した。The plate was run at a drum speed of 60 rpm and at 11
CREO 3244 operated with watt laser power
TRENDSETTER ^™ (available from Creo)
Imaged at 2400 dpi above.

【００６４】画像形成の後、Ｖａｎ Ｓｏｎ Ｒｕｂｂ
ｅｒｂａｓｅインキならびに１０％のイソプロパノール
及び５％のＧ６７１ｃ^TM（Ａｇｆａ，Ｇｅｖａｅｒｔ
Ｂｅｌｇｉｕｍからのシリカ含有湿し液）を有する水を
用いるＧＴＯ４６印刷機上に版を搭載した。After the image formation, Van Son Rubb
erbase ink and 10% isopropanol and 5% G671c ^™ (Agfa, Gevaert)
The plate was mounted on a GTO 46 printing press using water with a silica containing dampening solution from Belgium.

【００６５】続いて画像形成要素が上に搭載された印刷
胴を回転させることにより印刷機を始動させた。次いで
画像形成要素に湿し液を供給するように印刷機の湿し液
ローラーを画像形成要素上に下げ、印刷胴の１０回転の
後にインキローラーを下げてインキを供給した。さらに
１０回転の後、非−画像部分にインキ吸収のない清浄な
プリントが得られた。Subsequently, the printing press was started by rotating the printing cylinder on which the image forming element was mounted. The dampener roller of the printing press was then lowered onto the imaging element to supply the dampening liquid to the imaging element, and after ten revolutions of the printing cylinder the ink roller was lowered to supply ink. After another 10 revolutions, a clean print was obtained with no ink absorption in the non-image areas.

【００６６】[0066]

【化６】 ジアゾスルホネート含有ポリマーＰ２０の合成 モノマーＡの合成 アゾ基含有物質は、例えば室を暗くするか又はフラスコ
をアルミニウム箔でくるむことにより光から保護しなけ
ればならない。試薬はＦｌｕｋａ及びＡｌｄｒｉｃｈか
ら入手し、溶媒は使用前に蒸留した。 ａ）３つの溶液の調製 １ ２４ｇの亜硫酸ナトリウム及び４０ｇの炭酸ナトリ
ウムを２５０ｍｌの水に溶解する。 ２ １５．０２ｇのｐ．−アミノアセトアニリドを１０
０ｍｌの水及び３６．８ｍｌの濃ＨＣｌ（３２％）中で
希釈し、冷却浴を用いて０〜５℃に冷却する。 ３ ６．８ｇの亜硝酸ナトリウムを１５ｍｌの水中で希
釈する。Embedded image Synthesis of diazosulfonate-containing polymer P20 Synthesis of monomer A The azo group-containing material must be protected from light, for example, by darkening the chamber or wrapping the flask with aluminum foil. Reagents were obtained from Fluka and Aldrich and solvents were distilled before use. a) Preparation of three solutions 1 Dissolve 24 g of sodium sulfite and 40 g of sodium carbonate in 250 ml of water. 2 15.02 g p. -10 aminoacetanilides
Dilute in 0 ml of water and 36.8 ml of concentrated HCl (32%) and cool to 0-5 ° C. using a cooling bath. 3 Dilute 6.8 g of sodium nitrite in 15 ml of water.

【００６７】冷却しながら（５℃未満）溶液３を溶液２
に滴下し、次いでそれを１０分間撹拌する。濾過の後、
溶液を強力な撹拌下で溶液１中に急速に注ぐ。次いで溶
液を３０分間撹拌する。溶液は開始時には赤いかも知れ
ないが数分後に色が黄色に変わる。固体生成物を溶液か
ら濾別し、それ以上精製せずに用いる。 ｂ）生成物を１５０ｍｌの水に溶解し、８ｇのＮａＯＨ
を加え、次いで溶液を５０℃に１時間加熱し、その後０
℃に冷却する。まだ冷却している間に１９．６６ｍｌの
濃ＨＣｌ（３２％）を溶液に加える。次いで１００ｍｌ
の１％ピクリン酸及び約３５０ｍｌの水中の３３．６
（ｇ）の炭酸ナトリウムの溶液を混合物中に注ぐ。メタ
クリル酸クロリドを加える前に溶液の温度を５℃未満に
下げなければならない。滴下漏斗から１５ｍｌのメタク
リル酸クロリドを非常にゆっくりと溶液に滴下する（非
常な発泡）。混合物を０〜５℃において１時間及びその
後室温でさらに１時間撹拌することが必要である。次い
で３００ｍｌの酢酸ナトリウムの飽和溶液を加え、溶液
を終夜冷蔵庫（約４℃）に保存する。固体生成物を濾過
し、５０℃において真空下で１７時間乾燥する。無機塩
を除去するために、生成物を１５０ｍｌのＤＭＦに溶解
し、室温で少なくとも２時間撹拌し、濾過する。沈殿の
ために濾液を２ｌのジエチルエーテル中に注ぎ、次いで
濾過する。非常に低い含水率（２．５％）を実現するた
めに、真空下において５０℃で３日間乾燥することが必
要である。 ポリマーＰ２０の合成 最初に２．１１ｇのモノマー１を１０ｍｌの水中で希釈
し、３．１ｇのメタクリル酸メチル及び０．３００ｇの
アゾ−ビス−イソブチロニトリルならびに４０ｍｌのジ
オキサンを加える。酸素を除去するために、溶液を数回
ガス抜きしなければならない。その後溶液（光から保
護）を７０℃で１７時間撹拌する。少量のヒドロキノン
を加えることによって重合を停止させ、溶媒を蒸発さ
せ、ポリマーを８０ｍｌのメタノールに再溶解する。溶
液を２ｌのジエチルエーテルに滴下し、次いで５０℃に
おいて真空下に、五酸化リン上で乾燥する。３日間乾燥
した後、２．５％の含水率を有するポリマーが得られ
る。While cooling (below 5 ° C.) solution 3
And then it is stirred for 10 minutes. After filtration
The solution is rapidly poured into solution 1 under vigorous stirring. The solution is then stirred for 30 minutes. The solution may be red at the beginning, but after a few minutes the color turns yellow. The solid product is filtered off from the solution and used without further purification. b) Dissolve the product in 150 ml of water and add 8 g of NaOH
And then heat the solution to 50 ° C. for 1 hour before
Cool to ° C. While still cooling, add 19.66 ml of concentrated HCl (32%) to the solution. Then 100ml
3% in 1% picric acid and about 350 ml of water
Pour a solution of (g) sodium carbonate into the mixture. The temperature of the solution must be reduced to below 5 ° C. before adding methacrylic chloride. From the dropping funnel, 15 ml of methacrylic acid chloride are dripped very slowly into the solution (very foaming). It is necessary to stir the mixture at 0-5 ° C. for 1 hour and then at room temperature for another hour. Then 300 ml of a saturated solution of sodium acetate are added and the solution is stored in a refrigerator (about 4 ° C.) overnight. The solid product is filtered and dried at 50 ° C. under vacuum for 17 hours. To remove inorganic salts, the product is dissolved in 150 ml of DMF, stirred at room temperature for at least 2 hours and filtered. The filtrate is poured into 2 l of diethyl ether for precipitation and then filtered. To achieve a very low water content (2.5%) it is necessary to dry under vacuum at 50 ° C. for 3 days. Synthesis of Polymer P20 2.11 g of Monomer 1 are first diluted in 10 ml of water and 3.1 g of methyl methacrylate and 0.300 g of azo-bis-isobutyronitrile and 40 ml of dioxane are added. The solution must be degassed several times to remove oxygen. The solution (protected from light) is then stirred at 70 ° C. for 17 hours. The polymerization is stopped by adding a small amount of hydroquinone, the solvent is evaporated and the polymer is redissolved in 80 ml of methanol. The solution is added dropwise to 2 l of diethyl ether and then dried at 50 ° C. under vacuum over phosphorus pentoxide. After drying for 3 days, a polymer having a moisture content of 2.5% is obtained.

【００６８】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。The main features and aspects of the present invention are as follows.

【００６９】１．親水性表面を有する平版支持体及び最
上層を含み、該最上層又は該最上層に隣接する層は光を
熱に変換できる化合物を含んでおり、該最上層がアリー
ルジアゾスルホネート単位を含有するポリマーをさらに
含むことを特徴とする平版印刷版を提供するための感熱
性画像形成要素。1. A lithographic support having a hydrophilic surface and a top layer, wherein the top layer or a layer adjacent to the top layer contains a compound capable of converting light to heat, wherein the top layer contains an aryldiazosulfonate unit A heat-sensitive imaging element for providing a lithographic printing plate, further comprising:

【００７０】２．該ポリマー中のアリールジアゾスルホ
ネート単位の量が１０モル％〜６０モル％である上記１
項に記載の感熱性画像形成要素。2. The above 1 wherein the amount of the aryldiazosulfonate unit in the polymer is 10 mol% to 60 mol%.
Item.

【００７１】３．アリールジアゾスルホネート単位を有
する該ポリマーが（メタ）アクリル酸もしくはそのエス
テル、（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル、酢
酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、ア
ルファ−メチルスチレンから成る群より選ばれるモノマ
ーとのコポリマーである上記１又は２項に記載の感熱性
画像形成要素。3. A copolymer of the polymer having an aryldiazosulfonate unit with a monomer selected from the group consisting of (meth) acrylic acid or an ester thereof, (meth) acrylamide, acrylonitrile, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, styrene and alpha-methylstyrene 3. The heat-sensitive image-forming element according to the above item 1 or 2, wherein

【００７２】４．該アリールジアゾスルホネート単位が
置換アリールスルホネート単位である上記１〜３項のい
ずれかに記載の感熱性画像形成要素。4. 4. The heat-sensitive imaging element according to any one of the above items 1 to 3, wherein the aryldiazosulfonate unit is a substituted arylsulfonate unit.

【００７３】５．光を熱に変換できる化合物が赤外吸収
性成分である上記１〜４項のいずれかに記載の感熱性画
像形成要素。5. 5. The heat-sensitive imaging element according to any one of items 1 to 4, wherein the compound capable of converting light into heat is an infrared absorbing component.

【００７４】６．該赤外吸収性成分が赤外吸収性色素で
ある上記５項に記載の感熱性画像形成要素。6. 6. The heat-sensitive image-forming element according to item 5, wherein the infrared-absorbing component is an infrared-absorbing dye.

【００７５】７．該赤外吸収性成分が赤外吸収性顔料で
ある上記５項に記載の感熱性画像形成要素。7. 6. The heat-sensitive image-forming element according to item 5, wherein the infrared-absorbing component is an infrared-absorbing pigment.

【００７６】８． −上記１〜７項のいずれかに記載の画像形成要素を画像
通りに露出し； −該露出された画像形成要素を淡水又は水溶液を用いて
現像する段階を含む平版印刷版を提供するための方法。8. -Imagewise exposing the imaging element of any of the above items 1-7;-providing a lithographic printing plate comprising developing the exposed imaging element with fresh water or an aqueous solution. Method.

【００７７】９．現像された画像形成要素を全体的にＵ
Ｖ−露出することをさらに含む上記８項に記載の方法。9. The developed imaging element is entirely U
9. The method of claim 8, further comprising V-exposing.

【００７８】１０． −上記１〜７項のいずれかに記載の画像形成要素を露出
し； −露出された画像形成要素を印刷機上に搭載し、 −画像形成要素上にインキ及び湿し液を適用し； −該画像形成要素から印刷する 段階を含む印刷方法。10. -Exposing the imaging element according to any of the above items 1 to 7;-mounting the exposed imaging element on a printing press;-applying ink and dampening liquid on the imaging element; A printing method comprising printing from the imaging element.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フーブ・バン・アエルト ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内 (72)発明者 ジヨアン・ベルメールシユ ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Houve van Aerto Belgium 2640 Malt Cell Septes Trat 27 Agfa-Gevuert na Mrose Fennoutjaps (72) Inventor Giyoan Belmercieu Belgium Bee 2640 Malt cell Septest Trat 27Agfa-Gevuert na Mrose Fennoutjap

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 親水性表面を有する平版支持体及び最上
層を含み、該最上層又は該最上層に隣接する層は光を熱
に変換できる化合物を含んでおり、該最上層がアリール
ジアゾスルホネート単位を含有するポリマーをさらに含
むことを特徴とする平版印刷版を提供するための感熱性
画像形成要素。1. A lithographic support having a hydrophilic surface and a top layer, wherein the top layer or a layer adjacent to the top layer contains a compound capable of converting light into heat, and the top layer is an aryldiazosulfonate. A heat-sensitive imaging element for providing a lithographic printing plate, further comprising a polymer containing units. 【請求項２】−請求項１に記載の画像形成要素を画像通
りに露出し； −該露出された画像形成要素を淡水又は水溶液を用いて
現像する段階を含む平版印刷版を提供するための方法。2. A method for providing a lithographic printing plate comprising: imagewise exposing the imaging element of claim 1; developing the exposed imaging element with fresh water or an aqueous solution. Method. 【請求項３】 現像された画像形成要素を全体的にＵＶ
−露出することをさらに含む請求項２に記載の方法。3. The method of claim 1, wherein the developed imaging element is entirely UV
3. The method of claim 2, further comprising: exposing. 【請求項４】−請求項１に記載の画像形成要素を露出
し； −露出された画像形成要素を印刷機上に搭載し、 −画像形成要素上にインキ及び湿し液を適用し； −該画像形成要素から印刷する 段階を含む印刷方法。4. exposing the imaging element of claim 1; mounting the exposed imaging element on a printing press; applying ink and dampening liquid on the imaging element; A printing method comprising printing from the imaging element.