JP2000052522A

JP2000052522A - 帯電防止性ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JP2000052522A
Application number: JP11159554A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Fukuda; 雅之福田; Hideaki Watanabe; 秀明渡辺; Tsukasa Tanegashima; 宰種子島; Kiyomi Ema; 希代巳江間
Original assignee: Nissan Chemical Corp; Teijin Ltd
Current assignee: Nissan Chemical Corp; Teijin Ltd
Priority date: 1998-06-05
Filing date: 1999-06-07
Publication date: 2000-02-22

Abstract

(57)【要約】【課題】帯電防止性に優れ，かつ塗膜外観が改良された
ポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】本発明は、ポリエステルフィルムの少なく
とも片面に、５〜５０ｎｍの一次粒子径を有する導電性
酸化物のコロイド粒子と導電性ポリマーのコロイド粒子
とからなる有機−無機複合導電性ゾル（Ａ）を含む塗液
を塗布してつくられた帯電防止性塗膜が設けられている
ことを特徴とする帯電防止性ポリエステルフィルムであ
る。この帯電防止ポリエステルフィルムは、帯電防止
性、特に低湿度環境下における帯電防止性に優れている
ので、磁気カード、磁気デイスク、印刷材料、グラフィ
ック材料、感光材料等に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は帯電防止性ポリエス
テルフィルムに関し、更に詳しくは低湿度下での帯電防
止性に優れた実質的に湿度依存性のない帯電防止性を有
した、包装材料、写真材料、電子材料、グラフィック材
料、製版フィルム、磁気カード（例えばテレホンカー
ド、プリペイドカード）、ＯＨＰフィルム、磁気記録材
料（例えばオーディオテープ、ビデオテープ等の磁気テ
ープやフロッピーディスク等の磁気ディスク）、印刷材
料等に有用な帯電防止性ポリエステルフィルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフィルムは包装材料、写真
材料、磁気カード、磁気記録媒体、印刷材料等のベース
フィルムに広く使用されているが、プラスチックフィル
ム共通の問題として静電気が発生しやすく、製膜工程、
加工工程、さらに製品の使用時等において種々のトラブ
ルを発生しやすいという欠点がある。これらのフィルム
の帯電による問題を防ぐ方法の一つとして、フィルム表
面に帯電防止性塗膜を形成する方法が種々提案され、か
つ実用化されている。この帯電防止性塗膜に含有させる
帯電防止剤としては従来より低分子有機物のものや高分
子有機物のイオン伝導型、導電性金属酸化物、導電性有
機ポリマーに代表される電子伝導型のものが知られてい
るが、それぞれ長短を有する。そこで帯電防止剤はその
特性を用途に合わせて使い分けられている。

【０００３】例えば、低分子有機物の帯電防止剤として
は、スルホン酸塩基を有する長鎖アルキル化合物（特開
平４−２８７２８号公報）等のような界面活性剤型のア
ニオン系帯電防止剤が知られており、また高分子有機物
の帯電防止剤としては、主鎖にイオン化された窒素元素
を有するポリマー（特開平３−２５５１３９号公報、特
開平４−２８８１２７号公報、特開平６−１７２５６２
号公報）や、スルホン酸塩変性ポリスチレン（特開平５
−３２０３９０号公報）等が知られている。しかし、低
分子有機物のイオン伝導型帯電防止剤を用いた帯電防止
性塗膜では、帯電防止剤の一部が塗膜中を移動して界面
に集積しフィルムの反対面等に移行することによる問題
や、帯電防止性が経時的に悪化するという問題がある。

【０００４】一方、高分子有機物のイオン伝導型帯電防
止剤を用いた帯電防止性塗膜では、良好な帯電防止性を
発現するためには帯電防止剤の高比率での添加が必要で
あったり、膜厚の厚い帯電防止性塗膜を形成させること
が必要であるため経済的でない。さらに、イオン伝導型
帯電防止剤を使用した場合、その帯電防止性は、湿度に
依存し、絶乾条件下では、帯電防止性能が完全に失活す
る。

【０００５】一方、導電性金属酸化物、導電性有機ポリ
マーに代表される電子伝導型の帯電防止剤を用いた帯電
防止性塗膜では、良好な帯電防止性を発現するためには
帯電防止剤の高比率での添加が必要であったり、膜厚の
厚い帯電防止性塗膜を形成させることが必要であるため
経済的でない。また導電性金属酸化物を単独で用いた場
合、芳香族ポリエステルフィルム及び帯電防止性塗膜を
例えば延伸するような加工を行うと、導電性酸化物粒子
相互間の距離が大きくなり、帯電防止性が低下する。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の問題点を解消し、帯電防止性、特に低湿度
下での帯電防止性に優れ、実質的に湿度依存性のないポ
リエステルフィルムを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
フィルムの少なくとも片面に、５〜５０ｎｍの一次粒子
径を有する導電性酸化物のコロイド粒子と導電性ポリマ
ーのコロイド粒子とからなる有機−無機複合導電性ゾル
（Ａ）を含む塗液を塗布してつくられた帯電防止性塗膜
が設けられていることを特徴とする帯電防止性ポリエス
テルフィルムである。

【０００８】また本発明は、ポリエステルフィルムの少
なくとも片面に導電性酸化物コロイド粒子と導電性ポリ
マーのコロイド粒子からなる有機−無機複合導電性ゾル
（Ａ）を含む水性塗液を塗布した後、乾燥することを特
徴とする帯電防止性ポリエステルフィルムの製造方法で
ある。

【０００９】さらに本発明は、ポリエステルフィルムの
少なくとも片面に、５〜５０ｎｍの一次粒子径を有する
導電性酸化物と、導電性ポリマーとからなる有機−無機
複合導電性塗膜が設けられている帯電防止性ポリエステ
ルフィルムを包含する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明においてポリエステルフィ
ルムを構成するポリエステルは、ジカルボン酸成分とグ
リコール成分とからつくられる。ジカルボン酸成分とし
てはテレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、４，４´−
ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ド
デカンジカルボン酸、等を例示しうる。特にフィルムの
機械的性質の点からテレフタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸が好ましい。

【００１１】グリコール成分としてはエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，６−へキサンジオール、
シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコー
ル、等を例示しうる。特にフィルムの剛直性の点からエ
チレングリコールが好ましい。

【００１２】上記のポリエステルは、第３成分として上
記ジカルボン酸成分あるいはグリコール成分を共重合し
たコポリエステルであってもよく、三官能以上の多価カ
ルボン酸成分あるいはポリオール成分を得られるポリエ
ステルが実質的に線状となる範囲（例えば５モル％以
下）で少量共重合したポリエステルであってもよい。

【００１３】かかるポリエステルは常法によりつくるこ
とができ、ポリエステルの固有粘度が０．４５以上であ
るとフィルムの剛性が大きい等の機会的特性が良好とな
るため好ましい。

【００１４】上記ポリエステルには、白色顔料、例えば
酸化チタン及び／または硫酸バリウムを含有させること
ができる。このほかに酸化珪素、酸化アルミニウム、酸
化マグネシウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク等
のような無機フィラー、架橋シリコーン樹脂、架橋ポリ
スチレン樹脂、架橋アクリル樹脂、尿素樹脂、メラミン
樹脂等のような耐熱性ポリマーからなる有機フィラー、
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン
コポリマー、オレフィン系アイオノマーのような他の樹
脂、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等
を必要に応じて含有することもできる。

【００１５】本発明においてポリエステルフィルムは、
二軸延伸フィルムであることが好ましく、その厚さは１
μｍ以上、好ましくは４〜５００μｍ、特に好ましくは
１０〜３００μｍである。

【００１６】本発明において上記ポリエステルフィルム
の少なくとも片面に設ける帯電防止性塗膜は、５〜５０
ｎｍの一次粒子径を有する導電性酸化物のコロイド粒子
と、導電性ポリマーのコロイド粒子とからなる有機−無
機複合導電性ゾル（Ａ）を含む塗液を塗布して設けら
る。

【００１７】導電性酸化物のコロイド粒子は、５〜５０
ｎｍの一次粒子径を有する。ここで一次粒子径とは、凝
集形態にある粒子の直径ではなく、個々に分離したとき
の１個の粒子の直径であり、電子顕微鏡観察により求め
られる。

【００１８】導電性酸化物として、酸化アンチモンドー
プ酸化スズ、酸化スズドープ酸化インジウム、導電性ア
ンチモン酸亜鉛、導電性アンチモン酸インジウム、導電
性酸化亜鉛等を例示することができる。これらは粉末、
水性ゾル、有機溶媒ゾルとして市販されている。また、
必要に応じてこれらの導電性酸化物粉末を水または有機
溶媒中で湿式粉砕することによってゾルを作成し用いる
ことができる。例えば、特開平６−２１９７４３号公報
に記載の方法で得られる無水アンチモン酸亜鉛ゾルを用
いることができる。特に実質的にイオンを含有しない導
電性酸化物水性ゾルが好ましい。導電性アンチモン酸イ
ンジウムについては、例えば特開平７−１４４９１７号
公報に記載されている。

【００１９】導電性ポリマーのコロイド粒子は、２〜１
０ｎｍの一次粒子径を有するコロイド粒子が好ましい。
ここで一次粒子径とは、凝集形態にある粒子の直径では
なく、個々に分離したときの１個の粒子の直径であり、
電子顕微鏡観察により求められる。

【００２０】導電性ポリマーとしては、ポリアニリン、
ポリアニリン誘導体、ポリチオフェン、ポリチオフェン
誘導体、ポリピロール、ポリアセチレン、ポリパラフェ
ニレン、ポリフェニレンビニレン等を例示することがで
きる。また、ドーパントとしては、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｃｌ
Ｏ₄ ^-、パラトルエンスルホン酸、スルホン化ポリスチレ
ン、ポリメタクリル酸、スルホン化ポリビニルアルコー
ル等を用いることができる。通常、ドーパント入りの導
電性ポリマーが導電性ポリマーとして粉末または分散液
で市販されており、これを使用することができる。本発
明においては、このドーパント入り導電性ポリマーを導
電性ポリマーと称する。本発明において使用する導電性
ポリマーは、導電性酸化物と同等以上の導電性を有する
ものが好ましく、特に、ポリチオフェン及びその誘導体
が好ましい。ポリアニリン及びその誘導体については、
例えば特開平６−２８７４７５号公報、特開平５−１７
０９０４号公報、特開平５−１７１０１０号公報、特開
平６−７６６５２号公報に記載されている。ポリチオフ
ェン及びその誘導体については、例えば特開平１−３１
３５２１号公報、特開平７−９００６０号公報、特開平
９−１２９６８号公報に記載されている。

【００２１】導電性酸化物ゾルと導電性ポリマーコロイ
ド溶液を併用する場合、両者の単なる混合物を用いても
導電性酸化物と導電性ポリマーが別個に挙動し、充分な
併用の効果を得ることができない。導電性酸化物ゾルと
導電性ポリマーのコロイド溶液を併用して、充分な効果
を得る為には、導電性酸化物のコロイド粒子と導電性ポ
リマーのコロイド粒子が相互に結合または吸着するなど
によって複合化されていることが必要である。

【００２２】本発明において、導電性酸化物ゾル（コロ
イド溶液）と導電性ポリマーコロイド溶液の複合化は、
導電性酸化物コロイド粒子（単分散または小さなクラス
ター状態）の表面を導電性ポリマーコロイド粒子で被覆
することで達成される。

【００２３】凝集、ゲル化するものを安定に混合し、目
的とする有機―無機複合導電性ゾルを得るためには、顕
著な凝集を起こさない濃度で強撹拌下に混合する必要が
ある。

【００２４】混合と撹拌は、濃度０．１〜５重量％の導
電性酸化物ゾルと濃度０．０１〜０．５重量％の導電性
ポリマーコロイド溶液を用い、１００℃以下の温度で、
好ましくは室温で、０．１〜５時間、強い撹拌下で行わ
れる。

【００２５】導電性酸化物ゾルと導電性ポリマーコロイ
ド溶液の割合は、導電性酸化物／導電性ポリマー重量比
で９８／２〜５／９５が好ましい。導電性酸化物コロイ
ドと導電性ポリマーコロイドの複合化において、導電性
酸化物と導電性ポリマーの比を適切に選び、導電性ポリ
マーの微小コロイドの個数が過剰になるようにすること
により、濃度の低い状態、すなわちバインダー中のハイ
ブリッドコロイドの少ない状態でも良好な帯電防止性を
発現することができる。

【００２６】混合にはディスパー、ホモジナイザー、ミ
キサー、サタケ式撹拌機などを用いることができるが、
せん断力の大きいものが好ましい。

【００２７】本発明における帯電防止性塗膜には、塗膜
とポリエステルフィルムとの接着をより強固なものとす
るために、前記有機−無機複合導電性ゾル（Ａ）とバイ
ンダー樹脂（Ｂ）とが含まれることが好ましい。

【００２８】このバインダー樹脂（Ｂ）としてはポリエ
ステル樹脂（Ｂ−１）、アクリル樹脂（Ｂ−２）、アク
リル変性ポリエステル樹脂（Ｂ−３）等を例示すること
ができ、これらの樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹
脂を用いることが好ましい。特にポリエステル樹脂（Ｂ
−１）またはアクリル樹脂（Ｂ−２）を用いると、帯電
防止塗膜とポリエステルフィルムとの密着性が良好にな
るため好ましく、ポリエステル樹脂（Ｂ−１）とアクリ
ル樹脂（Ｂ−２）を併用すると接着性が良好で、かつ帯
電防止性フィルムを回収し再使用する際に再生フィルム
の着色を抑制できるため好ましい。ポリエステル樹脂
（Ｂ−１）とアクリル樹脂（Ｂ−２）を併用する場合
は、ポリエステル樹脂（Ｂ−１）をアクリル樹脂（Ｂ−
２）よりも多い量用いることが好ましい。

【００２９】前記ポリエステル樹脂（Ｂ−１）はジカル
ボン酸成分とグリコール成分とを構成成分とする線状ポ
リエステルである。

【００３０】このジカルボン酸成分としては、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、４，４−ジフェニルジカルボン酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸、フェニルインダンジカルボン酸、ダイマー酸等を例
示することができる。これら成分は二種以上を用いるこ
とができる。更に、これら成分とともにマレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸等の如き不飽和多塩基酸やｐ−ヒド
ロキシ安息香酸、ｐ−（β−ヒドロキシエトキシ）安息
香酸等の如きヒドロキシカルボン酸を少割合用いること
ができる。不飽和多塩基酸成分やヒドロキシカルボン酸
成分の割合は高々１０モル％、好ましくは５モル％以下
である。

【００３１】またグリコール成分としては、エチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、キシリレングリコール、ジメチロール
プロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ポリ（エチレンオキシ）グリコール、ポリ（テトラメチ
レンオキシ）グリコール、ビスフェノールＡのアルキレ
ンオキサイド付加物、水添ビスフェノールＡのアルキレ
ンオキサイド付加物等を例示することができる。これら
は二種以上を用いることができる。

【００３２】かかるポリオール成分の中でもエチレング
リコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加
物やプロピレンオキサイド付加物、１，４−ブタンジオ
ールが好ましく、更にエチレングリコール、ビスフェノ
ールＡのエチレンオキサイド付加物やプロピレンオキサ
イド付加物が好ましい。

【００３３】また、前記共重合ポリエステル樹脂には、
水性液化を容易にするために若干量の、スルホン酸塩基
を有する化合物やカルボン酸塩基を有する化合物を共重
合させることが可能であり、その方が好ましい。

【００３４】このスルホン酸塩基を有する化合物として
は、例えば５−Ｎａスルホイソフタル酸、５−アンモニ
ウムスルホイソフタル酸、４−Ｎａスルホイソフタル
酸、４−メチルアンモニウムスルホイソフタル酸、２−
Ｎａスルホイソフタル酸、５−Ｋスルホイソフタル酸、
４−Ｋスルホイソフタル酸、２−Ｋスルホイソフタル
酸、Ｎａスルホコハク酸等のスルホン酸アルカリ金属塩
系またはスルホン酸アミン塩系化合物等が好ましく挙げ
られる。

【００３５】このカルボン酸塩基を有する化合物として
は、例えば無水トリメリット酸、トリメリット酸、無水
ピロメリット酸、ピロメリット酸、トリメシン酸、シク
ロブタンテトラカルボン酸、ジメチロールプロピオン酸
等、あるいはこれらのモノアルカリ金属塩等が挙げられ
る。なお、遊離カルボキシル基は共重合後にアルカリ金
属化合物やアミン化合物を作用させてカルボン酸塩基と
する。

【００３６】前記アクリル樹脂（Ｂ−２）は、アクリル
酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸ソーダ、アクリル酸アンモニウム、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、メタクリル酸、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸ソーダ、メタクリル酸アンモニウ
ム、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジル
メタクリレート、アクリロニトリル、アクリルアミド、
メタクリルアミド，Ｎ−メチロールメタクリルアミド等
を例示することができる。これらのモノマーは、例えば
スチレン、酢酸ビニル、、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ジビニルベンゼン、スチレンスルホン酸ソーダ、ビ
ニルスルホン酸ソーダ、メタリルスルホン酸ソーダ等の
他の不飽和単量体と併用することもできる。

【００３７】前記アクリル変性ポリエステル樹脂（Ｂ−
３）は、前記ポリエステル樹脂（Ｂ−１）の存在下でア
クリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸ソーダ、アクリル酸アンモニ
ウム、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メタクリル
酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸ソーダ、メタクリル酸アン
モニウム、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリ
シジルメタクリレート、アクリロニトリル、アクリルア
ミド、メタクリルアミド，Ｎ−メチロールメタクリルア
ミド等で例示されるアクリル系単量体を重合させて作ら
れたグラフト共重合体であり、スチレン、酢酸ビニル、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、ジビニルベンゼンスチレ
ンスルホン酸ソーダ、ビニルスルホン酸ソーダ、メタリ
ルスルホン酸ソーダ等の他の不飽和単量体を共重合成分
として含むものであってもよい。

【００３８】本発明における帯電防止性塗膜には、塗膜
とポリエステルフィルムとの接着性を調節するため、上
記以外のバインダー樹脂を配合することができる。かか
る樹脂としては、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ビ
ニル樹脂、ポリエーテル樹脂、水溶性樹脂等を挙げるこ
とが出来る。

【００３９】本発明における帯電防止性塗膜には、塗膜
とポリエステルフィルムとの接着を強固なものとし、帯
電防止性フィルムの耐ブロッキング性を良好なものとす
るため、界面活性剤（Ｃ）を配合することができる。か
かる界面活性剤（Ｃ）としては、例えばアルキレンオキ
サイド単独重合体、アルキレンオキサイド共重合体、脂
肪族アルコール・アルキレンオキサイド付加物、長鎖脂
肪族置換フェノール・アルキレンオキサイド付加物、多
価アルコール脂肪酸エステル、長鎖脂肪族アミドアルコ
ール等のノニオン系界面活性剤、４級アンモニウム塩を
有する化合物、アルキルピリジニウム塩を有する化合
物、スルホン酸塩を有する化合物等のカチオン系または
アニオン系界面活性剤等を挙げることが出来、特にノニ
オン系界面活性剤が塗膜とベースフィルムとの接着性や
帯電防止フィルムの耐ブロッキング性に対する効果が優
れるため好ましい。

【００４０】本発明における帯電防止性塗膜は、前記の
有機−無機複合導電性ゾル（Ａ）を含む塗膜であるが、
更にバインダー樹脂（Ｂ）を含む組成からなる塗膜であ
ることが好ましい。帯電防止性塗膜に含まれる有機−無
機複合導電性ゾル（Ａ）の割合は、帯電防止性を良好な
ものにするため５重量％以上であることが好ましく、１
０重量％以上であることが更に好ましい。

【００４１】本発明における帯電防止性塗膜は、前記有
機−無機複合導電性ゾル（Ａ）の導電性酸化物コロイド
が一次粒子径で５〜５０ｎｍの導電性アンチモン酸亜
鉛、アンチモン酸インジウム又はこれらの混合物の粒子
であり、導電性ポリマーコロイドが一次粒子径で１０ｎ
ｍ以下のポリチオフェン又はポリチオフェン誘導体の粒
子であり、導電性酸化物と導電性ポリマーの有機−無機
複合導電性ゾル（ハイブリッドゾル）は、レーザー散乱
法による測定で１００〜３００ｎｍの粒子径を有する。
導電性酸化物と導電性ポリマーの割合が、導電性酸化物
／導電性ポリマー重量比で９８／２〜５／９５であり、
かつバインダー樹脂（Ｂ）が２次転移点２０〜１００℃
のポリエステル樹脂であって、有機−無機複合導電性ゾ
ル（Ａ）１０〜８０重量％、バインダー樹脂（Ｂ）２０
〜８０重量％並びに界面活性剤（Ｃ）０〜２５％からな
る組成を含む塗液を塗布し形成されることが塗膜とベー
スフィルムとの接着性や帯電防止フィルムの耐ブロッキ
ング性、耐熱性、低湿度における帯電防止性が優れるた
め特に好ましい。

【００４２】塗液に配合する上記（Ａ）〜（Ｃ）の各成
分の割合において、有機−無機複合導電性ゾル（Ａ）が
５〜９５重量％の範囲で、バインダー樹脂（Ｂ）が５〜
９５重量％の範囲であると、帯電防止性および塗膜とポ
リエステルフィルムとの接着性が良好となる。さらに界
面活性剤（Ｃ）を使用すると、塗膜とポリエステルフィ
ルムとの接着性、耐ブロッキング性が良好なものとな
る。界面活性剤（Ｃ）は、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分の総
量に対して１〜２５重量％の範囲であることが好まし
い。

【００４３】上記の帯電防止性塗膜に用いる有機−無機
複合導電性ゾル（Ａ）は、導電性酸化物／導電性ポリマ
ー重量比で９８／２〜５／９５が好ましい。導電性酸化
物と導電性ポリマーの複合化において、導電性酸化物と
導電性ポリマーの比を適切に選び、導電性ポリマーの微
小コロイドの個数が過剰になるようにすることにより、
濃度の低い状態、すなわちバインダー樹脂中のハイブリ
ッドコロイドの量が少ない状態でも良好な帯電防止性を
発現することができる。

【００４４】本発明における塗液は塗液（水を媒体とす
るもの）として塗布することが好ましいが、有機溶剤を
塗液として塗布することも可能である。この有機溶剤と
しては、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサノン、
ｎ−ヘキサン、トルエン、キシレン、メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール等を例示
することができる。これらは単独で、もしくは複数を組
み合わせて用いることができる。

【００４５】本発明における塗液には、ポリエステルフ
ィルムへの濡れ性を向上させるために濡れ剤を含有させ
ても良い。

【００４６】さらに本発明の目的を損なわない範囲にお
いて、紫外線吸収剤、顔料、潤滑剤、ブロッキング防止
剤、メラミン、エポキシ、アジリジン等の架橋剤や他の
帯電防止剤等の他の添加剤を配合することができる。

【００４７】本発明における塗液の固形分濃度は、通常
０．５〜３０重量％であることが好ましい。

【００４８】本発明においては上述の各成分を含む（プ
ライマー）塗液をポリエステルフィルムの少なくとも片
面に塗布するが、該フィルムとしては結晶配向が完了す
る前のポリエステルフィルムが好ましい。この配向結晶
が完了する前のポリエステルフィルムとしては、該ポリ
エステルを熱溶融してそのままフィルム状となした未延
伸状フィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の
何れか一方に配向せしめた一軸延伸フィルム、縦方向及
び横方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの（最終
的に縦方向及び横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完
了せしめる前の二軸延伸フィルム）等を例示することが
できる。

【００４９】ポリエステルフィルムへの塗液の塗布方法
としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロ
ールコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコ
ート法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、スプ
レーコート法、エアーナイフコート法、浸漬法及びカー
テンコート法等を単独または組み合わせて適用すると良
い。

【００５０】塗布量は走行しているフィルム１ｍ²あた
り２〜５０ｇ、さらには３〜４０ｇが好ましい。最終乾
燥塗膜（被膜）の厚さとしては、０．０２〜２μｍが必
要であり、好ましくは０．０５〜１μｍである。塗膜の
厚さが０．０２μｍ未満であると、帯電防止性が不十分
となり、他方２μｍを超えると、滑り性が低下したり、
耐ブロッキング性が不足するので好ましくない。塗布は
フィルムの用途に応じて片面のみに行うことも両面に行
うこともできる。塗布後、乾燥することにより、均一な
塗膜となる。

【００５１】本発明においては、ポリエステルフィルム
に塗液を塗布した後、乾燥、好ましくは延伸処理を行う
が、この乾燥は９０〜１３０℃で２〜２０秒間行うのが
好ましい。この乾燥は延伸処理の予熱処理ないし延伸時
の加熱処理をかねることができる。ポリエステルフィル
ムの延伸処理は、温度７０〜１４０℃で縦方向に２．５
〜７倍、横方向に２．５〜７倍、面積倍率で８倍以上、
さらには９〜２８倍延伸するのが好ましい。再延伸する
場合には、１．０５〜３倍の倍率で延伸するのが好まし
い（但し、面積倍率は前記と同じ）。延伸後の熱固定処
理は最終延伸温度より高く融点以下の温度で１〜３０秒
行うのが好ましい。例えばポリエチレンテレフタレート
フィルム及びポリエチレン−２，６−ナフタレートフィ
ルムでは１７０〜２４０℃で２〜３０秒熱固定するのが
好ましい。

【００５２】本発明によれば、上記の方法により、ポリ
エステルフィルムの少なくとも片面に、５〜５０ｎｍの
一次粒子径を有する導電性酸化物と、導電性ポリマーと
からなる有機−無機複合導電性膜が設けられている帯電
防止性ポリエステルフィルムが得られる。

【００５３】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。本発明における評価は次に示す方法で行った。

【００５４】［接着力］＜磁性塗料の接着力＞サンプルのポリエステルフィルム
の塗布面に評価用塗料をマイヤバーで乾燥後の厚さが、
約４μｍになるように塗布し、１００℃で３分間乾燥す
る。その後６０℃で２４時間エージィングし、次いでス
コッチテープＮｏ．６００（３Ｍ社製）巾１２．７ｍ
ｍ、長さ１５ｃｍを起泡の入らないように粘着し、この
上をＪＩＳ-Ｃ２７０１（１９７５）記載の手動式荷重
ロールでならし密着させ、テープ巾に切り出す。これの
１８０°剥離した時の強力を測定する。

【００５５】（評価用塗料）固形分換算で、ウレタン樹脂ニッポラン２３０４（日本ポリウレタン製）２５部塩ビ・酢ビ樹脂エスレックＡ（積水化学製）５０部分散剤レシオンＰ（理研ビタミン製）１部磁性剤ＣＴＸ−８６０（戸田化学製）５００部をメチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン混
合溶剤に溶解して４０％液とし、サンドグラインダーで
２時間分散する。その後架橋剤のイソシアネートコロネ
ートＬ（日本ポリウレタン製）２５部（固形分換算）を
添加し、よく攪拌して磁性塗料を得る。

【００５６】＜ＵＶインキの接着力＞サンプルの非被覆
面に厚さ２５０μｍのポリエステルフィルムを接着剤で
貼り付ける。プライマー被覆面の上に紫外線硬化型印刷
インキ（東洋インキ製フラッシュドライＦＤＯ紅ＡＰ
Ｎ）をＲＩテスター（明製作所製）により印刷した後、
中圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、一灯式；日本電池製）ＵＶ
キュア装置でキュアリングを行い、厚み３．０μｍのＵ
Ｖインキ層を形成する。このＵＶインキ層上にセロテー
プ（１８ｍｍ幅；ニチバン製）を１５ｃｍの長さに貼
り、この上を２Ｋｇの手動式荷重ロールで一定の荷重を
与え、フィルムを固定してセロハンテープの一端を９０
゜方向に剥離することにより剥離接着力を評価する。接
着性は次の５段階の基準で評価する。５：インキ層が全く剥離しない４：３％未満のインキ層が剥離する３：３〜１０％のインキ層が剥離する２：１０〜３０％のインキ層が剥離する１：３０％以上のインキ層が剥離する

【００５７】［プライマー被覆フィルムの塗膜外観］プ
ライマー被覆フィルムの塗膜外観を目視にて判定する。
その塗布表面が均一で欠陥のない物を○、斑やハジキ状
欠陥がある物を×とする。

【００５８】［帯電防止性］帯電防止性はサンプルフィ
ルムの表面固有抵抗値をもって評価する。すなわちタケ
ダ理研社製表面固有抵抗測定器を使用し、測定温度２３
℃、測定湿度４０％及び０％の条件で、印加電圧５００
Ｖで一分後の表面固有抵抗値（Ω／□）を測定し評価す
る。本条件下では１×１０¹⁰Ω／□以下が好ましいもの
である。

【００５９】［有機−無機複合導電性ゾル（Ａ）の調
製］特開平６−２１９７４３号公報に記載の方法で無水
アンチモン酸亜鉛水性ゾルを得た。無水アンチモン酸亜
鉛ゾルの乾燥物のＢＥＴ法による比表面積より算出した
粒子径及び透過型電子顕微鏡観察による一次粒子径は１
５ｎｍであった。この無水アンチモン亜鉛水性ゾル４３
２．５ｇを純水にて１７３１ｇに希釈し、これにポリチ
オフェンコロイド溶液（バイトロンＰバイエル製濃
度１．３％）２５０ｇを純水にて１８１０ｇに希釈した
ものを、ディスパーの攪袢下に添加し、添加後１．５時
間さらにディスパーにて攪袢した。バイトロンＰは、透
過型電子顕微鏡観察の結果、１０〜１００ｎｍの球状に
凝集した粒子、短軸２〜５ｎｍ、長軸５０〜１００ｎｍ
の繊維状粒子の凝集体、形状のはっきりしない数ｎｍの
粒子の凝集体が認められ、量的には２〜１０ｎｍの一次
粒子径を有する粒子の凝集体が多いことが確認された。
この有機−無機複合ゾルをロータリーエバポレーターを
用いて７３５ｇまで濃縮した。得られた有機−無機複合
導電性ゾル（Ａ）は、導電性酸化物／導電性ポリマー重
量比が９４．２／５．８で、濃度７．３重量％である。
有機−無機複合導電性ゾルはレーザー散乱法粒度分布測
定器による測定では１５７ｎｍであった。

【００６０】［実施例１］固有粘度０．６５のポリエチ
レンテレフタレート９９．５重量％と粒子径０．２μm
の酸化珪素０．５重量％からなる組成物を溶融して冷却
ドラム上にキャストし、縦方向に３．６倍延伸した。こ
のフィルムの片面にテレフタル酸（１１ｍｏｌ％）−イ
ソフタル酸（１ｍｏｌ％）−２，６−ナフタレンジカル
ボン酸（６９ｍｏｌ％）−４，４´−ジフェニルジカル
ボン酸（１１ｍｏｌ％）−５−Ｋスルホイソフタル酸
（８ｍｏｌ％）−エチレングリコール（７３ｍｏｌ％）
−１，４−シクロヘキサンジメタノール（１２ｍｏｌ
％）−下記構造式

【化１】で示されるビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付
加物（１５ｍｏｌ％）からつくられた共重合ポリエステ
ル（Ｂ−１）（Ｔｇ＝８０℃、平均分子量＝２０，５０
０）６５重量％、上記の有機−無機複合導電性ゾル（Ａ
−１）３０重量％，界面活性剤ポリ（ｎ＝９）オキシエ
チレンノニルフェニルエーテル（Ｃ−１）５重量％から
なる組成の１０重量％水性液を４ｇ／ｍ²（ｗｅｔ）の
量をマイクログラビアコート法にてフィルムの両面に塗
布した。

【００６１】乾燥後、横方向に３．６倍延伸し、２３０
℃で熱処理して厚さ５０μｍの塗膜被覆二軸延伸ポリエ
ステルフィルムを得た。このフィルムの処理面の塗布外
観、磁気塗料の接着力、ＵＶインキの接着力、帯電防止
性（表面固有抵抗）を表１にまとめて示す。

【００６２】［実施例２］実施例１で用いた（Ｂ−１）
７５重量％、上記の有機−無機複合導電性ゾル（Ａ−
１）１８重量％，界面活性剤ポリ（ｎ＝９）オキシエチ
レンノニルフェニルエーテル（Ｃ−１）７重量％からな
る組成液に変更する以外は実施例１と全く同様にして塗
膜被覆二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフィ
ルムの処理面の塗膜外観、磁気塗料の接着力、ＵＶイン
キの接着力、帯電防止性（表面固有抵抗）を表１にまと
めて示す。

【００６３】［実施例３］実施例１で用いた（Ｂ−１）
を、メタクリル酸メチル，アクリル酸エチル，２−ヒド
ロキシエチルメタアクリレート及びＮ−メチロールメタ
クリルアミドから作成されたアクリル共重合体（Ｂ−
２）（数平均分子量：２４８，０００）に変更する以外
は実施例１と全く同様にして塗膜被覆二軸延伸ポリエス
テルフィルムを得た。このフィルムの処理面の塗膜外
観、磁気塗料の接着力、ＵＶインキの接着力、帯電防止
性（表面固有抵抗）を表１にまとめて示す。

【００６４】［実施例４］実施例１で用いた（Ｂ−１）
６５重量％を、（Ｂ−１）３５重量％，実施例３で用い
た（Ｂ−２）３０重量％に変更する以外は実施例１と全
く同様にして塗膜被覆二軸延伸ポリエステルフィルムを
得た。このフィルムの処理面の塗布外観、磁気塗料の接着力、
ＵＶインキの接着力、帯電防止性（表面固有抵抗）を表
１にまとめて示す。

【００６５】［実施例５］実施例１で用いた（Ｂ−１）
６５重量％を、共重合ポリエステル（Ｂ−１）の水分散
体中で、実施例３で用いた（Ｂ−２）組成の乳化重合を
行い得られたアクリル変性ポリエステル（Ｂ−３）６５
重量％に変更する以外は実施例１と全く同様にして塗膜
被覆二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの処理面の塗布外観、磁気塗料の接着力、
ＵＶインキの接着力、帯電防止性（表面固有抵抗）を表
１にまとめて示す。

【００６６】［実施例６］実施例１で用いた有機−無機
複合ゾルの導電性酸化物／導電性ポリマー重量比を９
１．５／８．５に変更する（Ａ−２）以外は、実施例１
と全く同様にして塗膜被覆二軸延伸ポリエステルフィル
ムを得た。このフィルムの処理面の塗膜外観、磁気塗料の接着力、
ＵＶインキの接着力、帯電防止性（表面固有抵抗）を表
１にまとめて示す。

【００６７】［実施例７］実施例１で用いた有機−無機
複合ゾル（Ａ）の導電性酸化物／導電性ポリマー重量比
を８０／２０に変更する（Ａ−３）以外は、実施例１と
全く同様にして塗膜被覆二軸延伸ポリエステルフィルム
を得た。このフィルムの処理面の塗膜外観、磁気塗料の接着力、
ＵＶインキの接着力、帯電防止性（表面固有抵抗）を表
１にまとめて示す。

【００６８】［実施例８］実施例１で用いた有機−無機
複合ゾル（Ａ）の導電性酸化物／導電性ポリマー重量比
を５０／５０に変更する（Ａ−４）以外は、実施例１と
全く同様にして塗膜被覆二軸延伸ポリエステルフィルム
を得た。このフィルムの処理面の塗膜外観、磁気塗料の接着力、
ＵＶインキの接着力、帯電防止性（表面固有抵抗）を表
１にまとめて示す。

【００６９】［実施例９］実施例１で用いた有機−無機
複合ゾル（Ａ）の導電性酸化物／導電性ポリマー重量比
を２０／８０に変更する（Ａ−５）以外は、実施例１と
全く同様にして塗膜被覆二軸延伸ポリエステルフィルム
を得た。このフィルムの処理面の塗膜外観、磁気塗料の接着力、
ＵＶインキの接着力、帯電防止性（表面固有抵抗）を表
１にまとめて示す。

【００７０】［実施例１０］固有粘度０．６５のポリエ
チレンテレフタレート９９．５重量％と粒子径０．２μ
ｍの酸化珪素０．５重量％からなる組成物を溶融して冷
却ドラム上にキャストし、縦方向に３．６倍延伸し、さ
らに、横方向に３．６倍延伸し、２３０℃で熱処理して
厚さ７５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得、実
施例１で使用した組成液８重量％水性液を２ｇ／ｍ
²（ｗｅｔ）の量をリバースグラビアコート法にてフィ
ルムの片面に塗布し、塗膜被覆二軸延伸ポリエステルフ
ィルムを得た。このフィルムの処理面の塗膜外観、磁気塗料の接着力、
ＵＶインキの接着力、帯電防止性（表面固有抵抗）を表
１にまとめて示す。

【００７１】［比較例１］実施例１の有機−無機複合導
電性ゾル（Ａ−１）をドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム（Ａ−８）に変更する以外は実施例１と全く同様
にして塗膜被覆二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの処理面の塗膜外観，磁気塗料の接着力、
ＵＶインキの接着力、帯電防止性（表面固有抵抗）を表
１にまとめて示す。

【００７２】［比較例２］実施例１の有機−無機複合導
電性ゾル（Ａ−１）をポリスチレンスルホン酸ナトリウ
ム（Ａ−９）に変更する以外は実施例１と全く同様にし
て塗膜被覆二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの処理面の塗膜外観、磁気塗料の接着力、
ＵＶインキの接着力、帯電防止性（表面固有抵抗）を表
１にまとめて示す。

【００７３】［比較例３］実施例１において、組成物を
コーテイングをせずに得た二軸延伸ポリエステルフィル
ムの磁気塗料の接着力、ＵＶインキの接着力、帯電防止
性（表面固有抵抗）を表１にまとめて示す。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【発明の効果】本発明は、ポリエステルフィルムの少な
くとも片面に、５〜５０ｎｍの一次粒子径を有する導電
性酸化物のコロイド粒子と導電性ポリマーのコロイド粒
子とからなる有機−無機複合導電性ゾル（Ａ）を含む塗
液を塗布してつくられた帯電防止性塗膜が設けられてい
ることを特徴とする帯電防止性ポリエステルフィルムで
ある。この帯電防止ポリエステルフィルムは、帯電防止
性、特に低湿度環境下における帯電防止性に優れている
ので、磁気カード、磁気デイスク、印刷材料、グラフィ
ック材料、感光材料等に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ｃ０９Ｋ 3/16 １０１Ｃ０９Ｋ 3/16 １０１Ｃ１０２１０２Ｈ (72)発明者渡辺秀明神奈川県相模原市小山３丁目37番19号帝人株式会社相模原研究センター内 (72)発明者種子島宰千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工業株式会社中央研究所内 (72)発明者江間希代巳千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工業株式会社中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステルフィルムの少なくとも片面
に、５〜５０ｎｍの一次粒子径を有する導電性酸化物の
コロイド粒子と導電性ポリマーのコロイド粒子とからな
る有機−無機複合導電性ゾル（Ａ）を含む塗液を塗布し
てつくられた帯電防止性塗膜が設けられていることを特
徴とする帯電防止性ポリエステルフィルム。
【請求項２】ポリエステルフィルムが、ポリエチレン
テレフタレートである請求項１に記載の帯電防止性ポリ
エステルフィルム。
【請求項３】ポリエステルフィルムが、ポリエチレン
−２，６−ナフタレートである請求項１に記載の帯電防
止性ポリエステルフィルム。
【請求項４】導電性酸化物が、導電性アンチモン酸亜
鉛、アンチモン酸インジウム又はそれらの混合物である
請求項１に記載の帯電防止性ポリエステルフィルム。
【請求項５】導電性ポリマーのコロイド粒子が、２〜
１０ｎｍの一次粒子径を有する粒子である請求項１に記
載の帯電防止性ポリエステルフィルム。
【請求項６】導電性ポリマーが、ポリチオフェン又は
ポリチオフェン誘導体である請求項１に記載の帯電防止
性ポリエステルフィルム。
【請求項７】導電性酸化物と導電性ポリマーの割合
が、導電性酸化物／導電性ポリマーの重量比で９８／２
〜５／９５である請求項１に記載の帯電防止性ポリエス
テルフィルム。
【請求項８】塗液が、有機−無機複合導電性ゾル
（Ａ）５〜９５重量％と、ポリエステル樹脂（Ｂ−
１）、アクリル樹脂（Ｂ−２）及びアクリル変性ポリエ
ステル樹脂（Ｂ−３）からなる群から選ばれたすくなく
とも１種のバインダー樹脂（Ｂ）５〜９５重量％とから
なる組成物を含有するものである請求項１に記載の帯電
防止性ポリエステルフィルム。
【請求項９】ポリエステルフィルムの少なくとも片面
に、５〜５０ｎｍの一次粒子径を有する導電性酸化物の
コロイド粒子と導電性ポリマーのコロイド粒子からなる
有機−無機複合導電性ゾル（Ａ）を含む塗液を塗布した
後、乾燥することを特徴とする帯電防止性ポリエステル
フィルムの製造方法。
【請求項１０】ポリエステルフィルムの少なくとも片
面に、５〜５０ｎｍの一次粒子径を有する導電性酸化物
と導電性ポリマーとからなる有機−無機複合導電性塗膜
が設けられている帯電防止性ポリエステルフィルム。