JP2000050923A - Accessory and its manufacture - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To produce an accessory from a material provided with a high elastic modulus and specific strength and also provided with moldability by making a part or all of the metallic part of the accessory from amorphous metal, especially making a part requiring flexibility from amorphous metal. SOLUTION: In the case of applying the accessory to the rim of spectacles, at the time of making the site 4 requiring flexibility at least at temples 1 or the connecting parts 2 of lenses 3 from amorphous metal, the part is bent at the time of putting on/off to facilitate putting on/off and the slightly bent temples 1 are in light contact with a head side part to give excellent fitting feeling at the time of wearing. The composition of metallic glass forming the lens is desirably provided with composition expressed by Xa-Tb-Mc (X expresses Zr, Ti, Hf, La, rare earth metal, etc., Y expresses Al, Zn, Ga, Si, B, etc., M expresses Fe, Co, Ni, Pd, etc., a is 50 to 80, b is 0 to 20 and c is 0 to 50).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、アモルファス金属、更
に詳しく言えば、太径或いは厚肉の金属ガラス部材を使
用した眼鏡フレームを始めとする新規な装身具に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel ornament such as an eyeglass frame using an amorphous metal, more specifically, a thick or thick metal glass member.

【０００２】[0002]

【従来の技術】時計のフレームやバンド、眼鏡フレー
ム、指輪、櫛その他装身具は種々の材質で形成されてい
るが、金属製のものも非常に多く見られる。その中で眼
鏡フレームを取り上げると、これには、金属線材をセル
ロイドの内部に埋設した樹脂製でレトロ調のもの、高級
な鼈甲製のもの、ステンレスやチタン等の金属製のも
の、宝石類を散りばめた宝飾性のもの、サングラスなど
スポーツ・遊び用のもの等各種の物があり、また、その
デザインも千差万別で、タイプも縁あり、縁なし、ワイ
ヤで吊るものなど様々なものがある。2. Description of the Related Art Watch frames and bands, eyeglass frames, rings, combs, and other accessories are formed of various materials, but very many are made of metal. If you take up the eyeglass frame in it, this includes a resin-like retro-like thing with a metal wire embedded inside the celluloid, a high-quality tortoiseshell, a metal thing such as stainless steel and titanium, and jewelry. There are a variety of things, such as jewelry, scattered jewelry, sunglasses, and other sports and play things. is there.

【０００３】しかしながら、主な傾向としては、近年の
薄膜コーティングプラスチックレンズの普及により、フ
ァッション性と同時に軽量性が重要な性質となってきて
いる。特に、縁なし眼鏡のようなものは、レンズとフレ
ームとの接続部分がネジ1本で繋がっているようなもの
が多く、且つ眼鏡フレームそのものも非常に細く華奢に
なっており、部材の比強度（引っ張り強さを比重で割っ
た商）は勿論、高弾性率がますます要求されるようにな
って来ている。[0003] However, the main tendency is that with the spread of thin-film coated plastic lenses in recent years, lightness as well as fashionability have become important properties. In particular, many types of frameless glasses have the connection between the lens and the frame connected by a single screw, and the eyeglass frame itself is very thin and delicate. Not only (quotient of tensile strength divided by specific gravity), but also high elastic modulus is increasingly required.

【０００４】これと同時に、ファッション性も商品販売
戦略上非常に重要なものであり、そのためにはデザイナ
の要求に出来るだけ忠実な造形性が素材に要求される。
セルロイド製の眼鏡フレームでは、素材の強度が小さい
ために太く厚ぼったいフレームとならざるを得ず、デザ
イン性は勿論、軽量性にも劣るため、レトロ調のものな
ど特殊な用途以外は現在では殆ど見られない。At the same time, fashionability is also very important in the product sales strategy, and for that purpose, the material is required to have a shape that is as faithful as possible to the requirements of the designer.
Celluloid eyeglass frames are inevitably thick and thick because of the low strength of the material, and they are inferior in design and lightness. I can't.

【０００５】そこで、軽量性、デザイン性を求めてステ
ンレスなどの金属フレームから、チタンフレームへと移
り、現在ではチタンフレームが主流というような変遷を
経て来ている。このように軽量化の問題はある程度クリ
アーされてきたのであるが、金属フレーム、特にチタン
フレームのような加工困難な素材の場合、デザイン上で
の制約が大きく、自由な造形と言う点で大きな問題が有
り、眼鏡フレーム業界では新たな素材を求める要求が潜
在していた。[0005] Therefore, in order to reduce the weight and design, metal frames such as stainless steel have been replaced with titanium frames. At present, titanium frames have undergone a transition such as the mainstream. Although the problem of weight reduction has been solved to some extent, materials that are difficult to process such as metal frames, especially titanium frames, have significant design restrictions and are a major problem in terms of free molding. There was a potential demand for new materials in the eyeglass frame industry.

【０００６】また、時計のフレームやバンドでも、軽量
性と傷が付かない表面の高硬度が要求されている。その
ためにハードクロムメッキなどが表面に施されたものが
市場に出回っているが、軽量性、高硬度の面で不十分で
あった。[0006] Watch frames and bands are also required to be lightweight and have high hardness on the surface that does not scratch. For this reason, those having hard chrome plating on the surface are on the market, but they are insufficient in terms of lightness and high hardness.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の解決課題は、
チタン合金のような高弾性率、比強度を持ち、且つチタ
ン合金にはない造形性を兼ね備えた素材による眼鏡フレ
ームや時計のフレーム或いはバンドなどの装身具及びそ
の製造方法を開発する事にある。The problem to be solved by the present invention is as follows.
An object of the present invention is to develop an ornament such as an eyeglass frame, a watch frame or a band made of a material having a high elastic modulus and a specific strength such as a titanium alloy and having a formability not found in a titanium alloy, and a method of manufacturing the same.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】「請求項１」に記載の装
身具(A)は「金属部分の一部或いは全部がアモルファス
金属にて形成されている」事を特徴とするもので、特に
「可撓性を必要とする部分がアモルファス金属で形成さ
れている」事が好ましい。The accessory (A) according to claim 1 is characterized in that "a part or the whole of a metal part is formed of amorphous metal". The portion requiring flexibility is formed of an amorphous metal. "

【０００９】装身具(A)には眼鏡フレームや時計のフレ
ーム或いはバンド、櫛その他各種の物がある。これら装
身具は、ファッション性が要求されるため、素材の造形
性がまず第１に要求される。その他不錆性、軽量性が要
求される。眼鏡フレームを装身具(A)の代表例として説
明する。以下、眼鏡フレームに(A)の符号を付して説明
する。The accessory (A) includes an eyeglass frame, a watch frame or band, a comb, and various other objects. Since these accessories are required to be fashionable, the shape of the material is first required. In addition, rust resistance and light weight are required. An eyeglass frame will be described as a representative example of the accessory (A). Hereinafter, the description will be made by attaching the symbol (A) to the spectacle frames.

【００１０】眼鏡フレームに(A)には、そのファッショ
ン性を満足させるために前述のように種々のタイプや形
状のものがある。ほんの一例を示せば、図1に示すよう
な縁なし眼鏡、図2のような糸で吊るタイプの眼鏡、図
３に示すような一般的な縁有り眼鏡などである。しかし
ながら一般的には、眼鏡フレーム(A)の金属部分は、
「つる(1)」、「よろい(6)」、レンズ同士を接続する
「接続部(2)」及び鼻の両脇に当接する「パッド(7)」を支
持する「取付部(8)」及び「縁あり」ではレンズ(3)を取
り付ける「フレーム部(9)」とで構成されている。ま
た、図2のような糸で吊るタイプの場合、「吊糸(5)」も
構成部材となる。There are various types and shapes of the spectacle frames (A) as described above in order to satisfy the fashionability. Just examples are frameless glasses as shown in FIG. 1, glasses with a hanging type as shown in FIG. 2, and general framed glasses as shown in FIG. However, in general, the metal part of the eyeglass frame (A) is
`` Vine (1) '', `` Voice (6) '', `` Connecting part (2) '' for connecting lenses, and `` Attaching part (8) '' for supporting `` Pad (7) '' abutting on both sides of the nose In addition, the “framed” includes a “frame part (9)” to which the lens (3) is attached. Further, in the case of the type of hanging with a thread as shown in FIG. 2, the “hanging thread (5)” is also a constituent member.

【００１１】これらの部材は、デザインによって自由な
形状に形成されるが、いずれの場合でも、眼鏡の着脱に
際しては、特に、つる(1)の中間部分(4)及び接続部(2)
の中間部分(4)が撓み着脱を容易にしている。処が、こ
の部分(4)の可撓性が不十分であれば、眼鏡フレーム(A)
が非常に硬く感じられ、着脱時に変形し易く、装着時に
側頭部が強く圧迫されて装着感が非常に悪く疲れる。な
お、後述するように前記フレーム用部品全体をアモルフ
ァス金属で形成しても良いし、可撓性を必要とする部位
(4)のみをアモルファス金属にて形成してもよい。[0011] These members are formed into a free shape depending on the design. In any case, when attaching and detaching the spectacles, particularly, the intermediate portion (4) of the temple (1) and the connecting portion (2).
The intermediate portion (4) is bent to facilitate attachment and detachment. If the flexibility of this part (4) is insufficient, the eyeglass frame (A)
Is felt very hard, is easily deformed during attachment and detachment, and the temporal area is strongly squeezed when worn, resulting in a very bad fit and fatigue. In addition, as described later, the entire frame part may be formed of an amorphous metal, or a part requiring flexibility.
Only (4) may be formed of an amorphous metal.

【００１２】そこで、少なくともつる(1)又はレンズ(3)
の接続部(2)の、少なくとも可撓性を必要とする部位(4)
がアモルファス金属にて形成されておれば、着脱時にこ
の部分が撓んで着脱しやすくなり、装着時には僅かに撓
んだつる(1)が軽く側頭部に接触して優れたフィット感
を与える。また、比強度に優れたアモルファス金属で眼
鏡フレーム(A)を構成すれば、全体を細く薄肉に形成す
る事が出来、眼鏡の更なる軽量化が可能になる。Therefore, at least the temple (1) or the lens (3)
At least a portion (4) of the connecting portion (2) requiring flexibility
Is formed of an amorphous metal, this portion bends during attachment / detachment to facilitate attachment / detachment, and when attached, the slightly bent vine (1) lightly contacts the temporal region to give an excellent fit. In addition, if the spectacle frame (A) is made of an amorphous metal having excellent specific strength, the entire spectacle frame (A) can be formed to be thin and thin, and the spectacles can be further reduced in weight.

【００１３】同様に、時計のフレームやバンドでは、使
用中に物に接触しても傷が付かないようにする必要があ
るので、表面の硬度が重要である。アモルファス金属は
十分な硬度を有するので、このような用途には最適であ
る。又、櫛のような薄い物は、常に皮膚に接して使用さ
れるので、肌に優しく接する事が重要であり、しなやか
さを有するアモルファス金属はこのような用途には最適
である。その他、装身具には指輪やイヤリングその他各
種のものがあるが、いずれにしてもアモルファス金属の
特徴を利用する事が出来る。Similarly, the hardness of the surface of a watch frame or band is important because it is necessary to prevent scratches even when the watch comes into contact with an object during use. Amorphous metals have sufficient hardness and are optimal for such applications. In addition, since a thin object such as a comb is always used in contact with the skin, it is important to gently contact the skin, and a supple amorphous metal is most suitable for such an application. In addition, there are various kinds of accessories such as rings and earrings, and in any case, the characteristics of amorphous metal can be used.

【００１４】「請求項２」は請求項１に記載の材質を更
に限定したもので「アモルファス金属が、溶融状態と固
体状態との間で、粘性流動状態を呈する過冷却液体領域
(S)を有する金属ガラスである」事を特徴とする。A second aspect of the present invention further defines the material according to the first aspect, wherein the amorphous metal exhibits a viscous flow state between a molten state and a solid state.
(S) is a metallic glass. "

【００１５】金属ガラスは図４に示す過冷却液体領域
(S)を有するので「ただし、図４の場合は、過冷却液体
領域(S)を明瞭に示すため誇張して記載しているが、合
金の中には明瞭な形の過冷却液体領域(S)を殆ど示さな
いものもある。」、この領域(S)における加工はガラス
細工と同様であって非常に簡単である。The metallic glass has a supercooled liquid region shown in FIG.
(S), the "supercooled liquid region (S) is exaggerated in order to clearly show the supercooled liquid region (S). Some of them hardly show S). "The processing in this area (S) is similar to glasswork and very simple.

【００１６】そして、加工部分も臨界冷却速度以上の速
度で冷却してやれば、この部分も可逆的に固体金属ガラ
スに戻り、固体金属ガラス「これはアモルファス金属の
一種である。」特有のしなやかさや剛性など眼鏡フレー
ム(A)に必要不可欠な性質を発揮する。従って、眼鏡フ
レーム(A)を始め各種装身具の金属部分にアモルファス
金属の一種である金属ガラスを利用すると、過冷却液体
領域(S)を利用して自由な造形が可能となり、ファッシ
ョン性の強い眼鏡フレーム(A)その他各種装身具の金属
部分の形成が可能となる。If the processed portion is also cooled at a speed higher than the critical cooling rate, this portion also reversibly returns to solid metallic glass, and has a unique flexibility and rigidity unique to solid metallic glass "This is a kind of amorphous metal." It exhibits essential properties such as eyeglass frames (A). Therefore, if metallic glass, which is a kind of amorphous metal, is used for the metal parts of various accessories, such as the eyeglass frame (A), it is possible to freely form using the supercooled liquid region (S), and spectacles with strong fashionability The metal part of the frame (A) and other various accessories can be formed.

【００１７】「請求項３」は前記金属ガラスの組成の一
例で「金属ガラスが、Ｘａ−Ｙｂ−Ｍｃ（ＸはＺｒ、Ｔ
ｉ、Ｈｆ、Ｌａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及び希
土類金属から選ばれた１以上の金属であり、ＹはＡｌ、
Ｚｎ、Ｇａ、Ｓｉ、Ｂ、Ｃ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｔｉ、Ｍｏ、
Ｔａ、Ｎｂ及び希土類金属から選ばれた１以上の金属で
あり、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｕ及び希
土類金属から選ばれた１以上の金属であり、ａ＝５０〜
８０、ｂ＝０〜２０、ｃ＝０〜５０）で示される組成を
持つ」事を特徴とする。Claim 3 is an example of the composition of the metallic glass, wherein the metallic glass is Xa-Yb-Mc (X is Zr, T
i, Hf, La, Mg, Al, Fe, Co, Ni, and one or more metals selected from rare earth metals;
Zn, Ga, Si, B, C, Zr, Hf, Ti, Mo,
M is one or more metals selected from Ta, Nb and rare earth metals, M is one or more metals selected from Fe, Co, Ni, Pd, Ag, Cu and rare earth metals, and a = 50 to
80, b = 0-20, c = 0-50) ".

【００１８】「請求項４」は金属ガラスの他の種類（貴
金属系）の組成例で「金属ガラスが、Ｏｐ−Ｑｒ−Ｓｔ
（ＯはＰｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ａｇから選ばれた１以上の金
属であり、ＱはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕから選ばれた１
以上の金属であり、ＳはＰ、Ｃ、Ｓｉから選ばれた１以
上の金属であり、ｐ＝２０〜８５、ｒ＝０〜８０、ｔ＝
１０〜３０）で示される組成を持つ」事を特徴とする。Claim 4 is an example of a composition of another type (precious metal) of metallic glass, wherein "metallic glass is Op-Qr-St".
(O is one or more metals selected from Pd, Pt, Au, Ag, and Q is 1 selected from Fe, Co, Ni, Cu
S is one or more metals selected from P, C and Si, p = 20 to 85, r = 0 to 80, t =
10-30). "

【００１９】請求項３、４の金属ガラスにおいては、い
ずれの場合でも、Ｘ、Ｙ、Ｍ、Ｏ、Ｑ、Ｓを１種類選ん
だ場合で、ａ、ｂ、ｃ、ｒ、ｔが０でない場合には、３
元合金であり、ｂ、ｃ又はｒ、ｔのいずれかが０の場合
には２元合金となる。そして、Ｘ、Ｙ、Ｍ、Ｏ、Ｑ、Ｓ
の内の少なくとも１つが、２種類以上の場合でｂ、ｃ、
ｒ、ｔが０でない場合には、４元以上の多元合金で構成
される事になる。いずれの場合も、従来のアモルファス
金属と大きく異なり、しなやかさに優れると同時に剛
性、耐座屈性にも優れており、眼鏡フレームその他装身
具としての用途には最適な性質を有する。特に、請求項
４の貴金属ベースの金属ガラスは、生体親和性に優れて
おり、アレルギ体質の患者に対してもソフトに作用し、
アレルギを生じさせ難いという特徴を有する。In any of the third and fourth metallic glasses, a, b, c, r and t are not 0 when one kind of X, Y, M, O, Q and S is selected. In case 3
It is a binary alloy, and if any of b, c or r, t is 0, it is a binary alloy. And X, Y, M, O, Q, S
If at least one of the two is more than one, b, c,
If r and t are not 0, it is composed of a quaternary or higher alloy. In each case, it is greatly different from the conventional amorphous metal, and has excellent flexibility, rigidity, and buckling resistance, and has properties optimal for use as eyeglass frames and other accessories. In particular, the noble metal-based metallic glass according to claim 4 is excellent in biocompatibility and acts softly on patients with allergic constitution,
The feature is that it is difficult to generate allergies.

【００２０】「請求項５」は、眼鏡フレーム(A)を始め
各種装身具に対して、より適切な素材である金属ガラス
としての条件を示したもので「その素材がガラス遷移温
度を示すものである」事を特徴とする。なお、ガラス遷
移温度は、ガラス転移温度或いはガラス化温度とも呼ば
れるが、本明細書では、ガラス遷移温度で統一して使用
する。Claim 5 shows the condition of a metallic glass, which is a more suitable material, for various accessories such as an eyeglass frame (A). "The material shows a glass transition temperature. There is ". Although the glass transition temperature is also called a glass transition temperature or a vitrification temperature, in this specification, the glass transition temperature is used in unified manner.

【００２１】「請求項６」は、前記条件を更に明確にし
たもので「その素材を固体状態から加熱昇温させた場合
に、固体状態から結晶化する迄に過冷却液体状領域(S)
を有する」事を特徴とする。Claim 6 clarifies the above-mentioned conditions, and states that when the material is heated and heated from the solid state, the supercooled liquid-like region (S) is formed until the material is crystallized from the solid state.
Having ".

【００２２】「請求項７」は、請求項６の条件を更に限
定したもので、「過冷却液体状領域(S)が、結晶化温度
以下で、２０Ｋ以上の幅を有する」事を特徴とする。Claim 7 further restricts the condition of claim 6, and is characterized in that the supercooled liquid region (S) has a width of not more than the crystallization temperature and not less than 20K. I do.

【００２３】「請求項８」は、眼鏡フレーム(A)その他
装身具のより好ましい性質を規定したもので「可撓性を
必要とする部位(4)が、その他の部分に比べて低弾性率
となるよう形成されている」事を特徴とする。Claim 8 defines the more preferable properties of the spectacle frame (A) and other accessories. "The part (4) requiring flexibility has a lower elastic modulus than the other parts. It is formed so that it becomes ".

【００２４】「請求項９」は、眼鏡フレーム(A)を始め
とするその他装身具の製造方法の一例で「溶融金属ガラ
スを金属ガラス線材或いは金属ガラス板材に成形し、過
冷却液体状態の該金属ガラス線材又は金属ガラス板材、
或いは成形後の該金属ガラス線材又は金属ガラス板材を
再加熱して過冷却液体状態にした該金属ガラス線材又は
金属ガラス板材を金型成形して必要な形状に成形する」
事を特徴とする。A ninth aspect of the present invention relates to an example of a method for manufacturing other accessories such as an eyeglass frame (A). Glass wire or metallic glass plate,
Alternatively, the formed metallic glass wire or metallic glass plate material which has been formed into a supercooled liquid state by reheating the formed metallic glass wire material or metallic glass plate material is molded into a required shape by molding. "
It is characterized by things.

【００２５】「請求項１０」は、眼鏡フレーム(A) を始
めとするその他装身具の製造方法の他の例で「溶融金属
ガラスを型内に鋳込んで必要な形状に成形する」事を特
徴とする。A tenth aspect of the present invention relates to another example of a method for manufacturing an eyeglass frame (A) or other accessories, which is characterized in that "a molten metal glass is cast into a mold and formed into a required shape". And

【００２６】「請求項９、１０」は、金属ガラスの成形
方法に関するもので、金属ガラスは、過冷却液体状態で
は、ガラス細工と同様の加工が可能なものであり、線材
或いは棒材に加工したものを型に嵌めて所定の形状にし
たり、鋳型に流し込んで所定の形状にする事が出来る。
成形後は、臨界冷却速度以上で冷却し、アモルファス金
属に戻す。Claims 9 and 10 relate to a method of forming metallic glass. In a supercooled liquid state, metallic glass can be processed in the same manner as glasswork, and is processed into a wire or a rod. The resulting material can be fitted into a mold to have a predetermined shape, or can be poured into a mold to have a predetermined shape.
After the forming, it is cooled at a critical cooling rate or higher to return to amorphous metal.

【００２７】[0027]

【発明の実施の形態】以下、本発明を図示実施例に従っ
て順次説明する。装身具には眼鏡フレームを始め時計の
フレームやバンド、指輪、イヤリングなど各種のものが
ある。此処ではまず、眼鏡フレーム(A)を代表例として
説明する。眼鏡フレーム(A)には、ファッション性を満
足させるために種々の形状のものがある。ほんの一例を
図１、２に示す。図1は縁なし眼鏡、図2は糸で吊るタイ
プの眼鏡、図３は一般的な縁有り眼鏡などがあるが、一
般的には、眼鏡フレーム(A)の金属部分は、「つる
(1)」、「よろい(6)」、レンズ同士を接続する「接続部
(2)」及び鼻の両脇に当接するパッド(7)を支持する「取
付部(8)」及び縁あり眼鏡では「フレーム部(9)」、糸で
吊るタイプの眼鏡では「吊糸(5)」とで構成されてい
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described sequentially according to the illustrated embodiment. There are various kinds of accessories such as eyeglass frames, watch frames, bands, rings, and earrings. First, the eyeglass frame (A) will be described here as a representative example. There are various types of eyeglass frames (A) in order to satisfy fashionability. Only one example is shown in FIGS. FIG. 1 shows eyeglasses without edges, FIG. 2 shows eyeglasses of a type suspended by a thread, and FIG. 3 shows general eyeglasses with an edge. In general, the metal part of the eyeglass frame (A) is a "vine
(1), '' (6), and `` connector '' to connect the lenses
(2) '' and the `` mounting part (8) '' which supports the pad (7) abutting on both sides of the nose and `` frame part (9) '' for eyeglasses with rims, and `` hanging thread ( 5) ".

【００２８】これら眼鏡フレーム(A)用の部材(1)(5)(6)
(8)(9)を全てアモルファス金属で造ってもよいが、可撓
性の必要なつる(1)或いは接続部(2)のみアモルファス金
属で造ってもよい。勿論この場合でも、つる(1)と接続
部(2)の全体をアモルファス金属で造る必要はなく、着
脱の際に最も撓み量が必要とされるつる(1)或いは接続
部(2)の中央部分(4)のみをアモルファス金属で構成して
もよい。その際、この部分(4)は他の部分と一体的でも
よいし、別部材としてもよい。Members (1), (5) and (6) for these eyeglass frames (A)
(8) Although all of (9) may be made of an amorphous metal, only the vine (1) or the connecting portion (2) which requires flexibility may be made of an amorphous metal. Of course, even in this case, the whole of the temple (1) and the connecting part (2) does not need to be made of an amorphous metal, and the center of the temple (1) or the connecting part (2) which requires the most amount of bending when attaching and detaching is required. Only the portion (4) may be made of an amorphous metal. In that case, this part (4) may be integral with another part, or may be a separate member.

【００２９】前記アモルファス金属は、急冷を必要と
し、溶融状態から瞬間的に固体状態になり、加工性に乏
しいが、自由な成形性を確保するためにはアモルファス
金属の一種である後述するような金属ガラスを使用すれ
ばより好ましい。The amorphous metal requires rapid cooling, instantaneously changes from a molten state to a solid state, and has poor workability. However, in order to ensure free formability, the amorphous metal is a kind of amorphous metal as described below. It is more preferable to use metallic glass.

【００３０】本発明に使用される金属ガラスの種類は種
々存在するが、直径が０．２ｍｍ〜２０ｍｍ程度の太径
金属ガラス線材或いは肉厚が０．２ｍｍ〜１８ｍｍ程度
の厚板金属ガラスとなるには、鉄系、ジルコニウム
系、マグネシウム系、アルミニウム系、チタン系『例え
ば、Mg-Ln-(Ni,Cu,Zn)、 Ln-Al-Tm、 Zr-Al-Tm, Fe-(A
l,Ga)-(P,B,C,Si), Pd-Cu-Ni-P、 Fe-(Zn,Hf,Nb)-B (前
記Ln＝希土類金属、Tm＝IV〜VIII族遷移金属である)な
どの３元以上の多元系合金』のいずれか或いはこれらの
４元合金又は５元以上の多元合金、貴金属系３元以上
の多元合金などであって、いずれもガラス遷移温度を持
ち、換算ガラス化温度（Ｔｇ／Ｔｍ）が０.５５〜０.７
であり、過冷却液体領域(Ｔｘ−Ｔｇ)(S)が２０℃〜１
２７℃或いはそれ以上の幅を有するものが一般的に対象
とされる。Although there are various types of metallic glass used in the present invention, a large-diameter metallic glass wire having a diameter of about 0.2 mm to 20 mm or a thick metallic glass having a thickness of about 0.2 mm to 18 mm is used. , Iron-based, zirconium-based, magnesium-based, aluminum-based, titanium-based `` for example, Mg-Ln- (Ni, Cu, Zn), Ln-Al-Tm, Zr-Al-Tm, Fe- (A
l, Ga)-(P, B, C, Si), Pd-Cu-Ni-P, Fe- (Zn, Hf, Nb) -B (Ln = rare earth metal, Tm = IV-VIII transition metal ) Or any of these quaternary alloys or quaternary alloys of 5 or more, and precious metal ternary alloys of 3 or more, each having a glass transition temperature, A converted vitrification temperature (Tg / Tm) of 0.55 to 0.7
And the supercooled liquid region (Tx−Tg) (S) is 20 ° C. to 1
Those having a width of 27 ° C. or more are generally covered.

【００３１】鉄系、ジルコニウム系、マグネシウム系、
アルミニウム系、チタン系の３元合金では、これを一般
式で記載すれば、Ｘａ−Ｙｂ−Ｍｃ（ＸはＺｒ、Ｔｉ、
Ｈｆ、Ｌａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及び希土類
金属から選ばれた１以上の金属であり、ＹはＡｌ、Ｚ
ｎ、Ｇａ、Ｓｉ、Ｂ、Ｃ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｔｉ、Ｍｏ、Ｔ
ａ、Ｎｂ及び希土類金属から選ばれた１以上の金属であ
り、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｕ及び希土
類金属から選ばれた１以上の金属であり、ａ＝５０〜８
０、ｂ＝０〜２０、ｃ＝０〜５０）で示される組成をも
つ金属ガラスであり、具体例を上げれば、Ｚｒ₆₀Ａｌ₁₅
Ｎｉ₂₅、Ｚｒ₆₅Ａｌ_7.5Ｎｉ_27.5、Ｚｒ₅₅Ａｌ₁₀Ｎｉ₅Ｃ
ｕ₃₀、Ｚｒ₅₅Ｔｉ₅Ａｌ₁₀Ｎｉ₁₀Ｃｕ₂₀、Ｚｒ₅₅Ａｌ₁₀
Ｃｕ₃₀Ｎｉ ₅、Ｚｒ₅₅Ｔｉ₅Ａｌ₁₀Ｃｕ₁₀Ｎｉ₂₀、Ｚｒ₅₅
Ａ₁₀Ｃｕ₂₈Ｎｉ₅Ｎｂ₂、Ｆｅ₇₃Ａｌ ₅Ｇａ₂Ｐ₁₀Ｃ₆Ｂ₄、
Ｆｅ₅₈Ｃｏ₇Ｎｉ₇Ｚｒ₁₀Ｂ₁₈、Ｆｅ₅₈Ｃｏ₇Ｎｉ₇Ｚｒ₃
Ｍｏ₇Ｂ₁₈、Ｆｅ₅₈Ｃｏ₇Ｎｉ₇Ｍｏ₁₀Ｂ₁₈、Ｆｅ₇₂Ａｌ₅
Ｇａ₂Ｐ₁₀Ｃ₆Ｂ₄Ｓｉ₁、Ｆｅ_{5 6}Ｃｏ₇Ｎｉ₇Ｚｒ₂Ｎｂ₈Ｂ
₂₀、Ｌａ₅₅Ａｌ₂₅Ｎｉ₂₀、Ｍｇ₅₅Ｃｕ₂₅Ｙ₁₀、Ｍｇ₆₀Ｎ
ｉ₂₀Ｌａ₂₀などがある。Iron-based, zirconium-based, magnesium-based,
This is commonly used for aluminum and titanium ternary alloys.
In the formula, Xa-Yb-Mc (X is Zr, Ti,
Hf, La, Mg, Al, Fe, Co, Ni and rare earths
One or more metals selected from metals, Y is Al, Z
n, Ga, Si, B, C, Zr, Hf, Ti, Mo, T
a, one or more metals selected from Nb and rare earth metals
M is Fe, Co, Ni, Pd, Ag, Cu and rare earth
One or more metals selected from the class of metals, a = 50-8
0, b = 0-20, c = 0-50)
Metal glass, Zr₆₀Al_Fifteen
Ni_{twenty five}, Zr₆₅Al_7.5Ni_27.5, Zr₅₅Al_TenNi_FiveC
u₃₀, Zr₅₅Ti_FiveAl_TenNi_TenCu₂₀, Zr₅₅Al_Ten
Cu₃₀Ni _Five, Zr₅₅Ti_FiveAl_TenCu_TenNi₂₀, Zr₅₅
A_TenCu₂₈Ni_FiveNb_Two, Fe₇₃Al _FiveGa_TwoP_TenC₆B_Four,
Fe₅₈Co₇Ni₇Zr_TenB₁₈, Fe₅₈Co₇Ni₇Zr_Three
Mo₇B₁₈, Fe₅₈Co₇Ni₇Mo_TenB₁₈, Fe₇₂Al_Five
Ga_TwoP_TenC₆B_FourSi₁, Fe_{Five 6}Co₇Ni₇Zr_TwoNb₈B
₂₀, La₅₅Al_{twenty five}Ni₂₀, Mg₅₅Cu_{twenty five}Y_Ten, Mg₆₀N
i₂₀La₂₀and so on.

【００３２】貴金属系では、これを一般式で記載すれ
ば、Ｏｐ−Ｑｒ−Ｓｔ（ＯはＰｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ａｇか
ら選ばれた１以上の金属であり、ＱはＦｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｃｕから選ばれた１以上の金属であり、ＳはＰ、
Ｃ、Ｓｉから選ばれた１以上の金属であり、ｐ＝２０〜
８５、ｒ＝０〜８０、ｔ＝１０〜３０）で示される組成
を持つ金属ガラス線であり、具体例を上げれば、Ｐｄ₄₀
Ｎｉ₄₀Ｐ₂₀、Ｐｄ₄₀Ｃｕ₃₀Ｎｉ₁₀Ｐ₂₀、Ｐｄ₇₄Ｃｕ₈Ｓ
ｉ₁₈などがある。In the noble metal system, if this is described by a general formula, Op-Qr-St (O is one or more metals selected from Pd, Pt, Au, and Ag, and Q is Fe, Co, N
i is one or more metals selected from Cu, S is P,
One or more metals selected from C and Si, and p = 20 to
85, r = 0~80, a metallic glass wire having a composition represented by t = 10 to 30), by raising a specific example, Pd _{40
Ni 40 P 20, Pd 40 Cu} 30 Ni 10 P 20, Pd 74 Cu 8 S
i _18, and the like.

【００３３】これら本発明の対象となる金属ガラスに用
いられる換算ガラス化温度は、（Ｔｇ／Ｔｍ）で定義さ
れる無名数で、必要とする冷却速度のパラメータとして
使用される。そして、その過冷却液体領域(S)は図４に
おいて△Ｔｘで表され、△Ｔｘ＝Ｔｘ−Ｔｇで定義さ
れ、過冷却液体の安定度合いのパラメータを示す。Ｔｇ
は固体金属ガラスを昇温した場合に、過冷却液体領域
(S)に入る温度であり、Ｔｘは、過冷却液体領域(S)を脱
して結晶化が始まる温度である。The reduced vitrification temperature used for the metallic glass to be subjected to the present invention is an infinite number defined by (Tg / Tm) and is used as a parameter of a required cooling rate. The supercooled liquid region (S) is represented by ΔTx in FIG. 4, is defined by ΔTx = Tx−Tg, and indicates a parameter of the degree of stability of the supercooled liquid. Tg
Is the supercooled liquid area when the solid metallic glass is heated.
(X) is the temperature that enters (S), and Tx is the temperature at which crystallization starts after exiting the supercooled liquid region (S).

【００３４】前記図４は、固体金属ガラスを加熱昇温さ
せたときの相変化を表したグラフで昇温させるにつれて
（固体金属ガラス⇒粘性流動状態を呈する過冷却液体⇒
結晶体⇒溶融した液体金属）と変化する。逆に、溶融し
た液体金属を冷却して金属ガラスにする場合は、十分な
冷却速度を満足する限り、（溶融した液体金属⇒粘性流
動状態を呈する過冷却液体⇒固体金属ガラス）となって
（結晶体）となる事がない。FIG. 4 is a graph showing a phase change when the solid metallic glass is heated and heated. As the temperature is increased (solid metallic glass → supercooled liquid exhibiting a viscous flow state →
(Crystal ⇒ molten liquid metal). Conversely, when the molten liquid metal is cooled to form metallic glass, as long as a sufficient cooling rate is satisfied, (molten liquid metal → supercooled liquid exhibiting a viscous flow state → solid metallic glass) (Crystal).

【００３５】これに対して、従来のアモルファスでは、
図５に示すように固体アモルファスを加熱昇温させる
と、昇温につれて（固体アモルファス⇒結晶体⇒溶融し
た液体金属）と変化する。逆に、溶融した液体金属を冷
却して金属ガラスにする場合は、十分な冷却速度を満足
する限り、（溶融した液体金属⇒固体アモルファス）と
なって本発明のような（粘性流動状態を呈する過冷却液
体状態）の領域が存在しない。この点で本発明金属ガラ
スとアモルファスとは決定的にその物理的性質が相違す
る。On the other hand, in the conventional amorphous,
As shown in FIG. 5, when the temperature of the solid amorphous body is increased by heating, the solid amorphous body changes as the temperature rises (solid amorphous body → crystal body → molten liquid metal). Conversely, when cooling the molten liquid metal into metallic glass, as long as a sufficient cooling rate is satisfied, it becomes (molten liquid metal → solid amorphous) and exhibits a viscous flow state as in the present invention. There is no region in the supercooled liquid state). In this respect, the physical properties of the metallic glass of the present invention and the amorphous glass are definitely different.

【００３６】次に、本発明に係る金属ガラスの一例（Ｚ
ｎ−Ａｌ−Ｃｕ−Ｎｉ４元合金）の物理的性質を紹介す
る。金属ガラス線材の太さは２００〜２０００μｍ、引
っ張り強さは１８０ｋｇｆ／ｍｍ²、伸びは２.３％、ヤ
ング率は１１,０００ｋｇｆ／ｍｍ²、ビッカース硬さは
５００ＤＰＮ、密度は６.７３ｇ／ｃｍ³、結晶化温度は
５３０℃、比抵抗は１３０μΩｃｍである。Next, an example of the metallic glass according to the present invention (Z
Physical properties of (n-Al-Cu-Ni quaternary alloy) will be introduced. Thickness of the metallic glass wire rod 200 to 2000, a tensile strength of 180 kgf / mm ^2, elongation 2.3%, Young's modulus 11,000kgf / mm ^2, the Vickers hardness 500DPN, density 6.73 g / cm ^{3. The} crystallization temperature is 530 ° C. and the specific resistance is 130 μΩcm.

【００３７】次に、本発明に係る眼鏡フレーム(A)を始
めとする装身具の製造方法の一例に付いて簡単に説明す
る。まず、太径線材(16)を制作し、これを用いて成形す
る場合である。太径線材(16)の制作方法を簡単に説明す
ると、回転ロール(18)(19)が回転自在に収納されている
冷却ブロック(11)を用意する。回転ロール(18)(19)の対
向部位から下の部分には、金属ガラス線材(16)が通過す
る通孔(18)が穿設されており、上の部分には坩堝(12)の
ノズル(15)が挿入される挿入空間部が形成され、更には
冷却（本実施例では水冷であるが、他の冷媒を使用する
事も可能）されるため、冷却路(20)が適宜形成されてい
る。Next, an example of a method for manufacturing an ornament such as the spectacle frame (A) according to the present invention will be briefly described. First, there is a case where a large-diameter wire rod (16) is produced and molded using this. The method of producing the large-diameter wire rod (16) will be briefly described. A cooling block (11) in which rotating rolls (18) and (19) are rotatably housed is prepared. A through hole (18) through which a metallic glass wire (16) passes is formed in a portion below the rotating roll (18) (19) facing portion, and a nozzle of the crucible (12) is formed in the upper portion. An insertion space into which (15) is inserted is formed, and further cooled (in this embodiment, water-cooled, but other refrigerants can be used), so that a cooling path (20) is appropriately formed. ing.

【００３８】前記一対の回転ロール(18)(19)の外周には
それぞれ凹溝(24)が形成されている。図の実施例では断
面半円形であるので、回転ロール(18)(19)の対向部位で
合わさった凹溝(24)部分の形状は円となり、得られる金
属ガラス線材(16)の断面形状は円形のものが得られる。A concave groove (24) is formed on the outer circumference of the pair of rotating rolls (18) and (19). In the embodiment shown in the figure, since the cross-section is semicircular, the shape of the concave groove (24) portion joined at the opposing portions of the rotating rolls (18) and (19) is circular, and the cross-sectional shape of the obtained metallic glass wire (16) is A circular one is obtained.

【００３９】回転ロール(18)(19)内の材質は、強度を確
保するために一般的には工具鋼を焼き入れ或いはハード
クロムメッキしたものを使用するが、熱伝導性を考慮す
れば、銅製が好ましい。本発明に適用される回転ロール
(18)(19)は、線或いは棒の場合、直径１５０μｍ以上
で、金属ガラス化可能な太さの直径迄適用可能である
が、現状では金属ガラスの方からの制限で直径２０ｍｍ
程度までは実現可能である。The material inside the rotating rolls (18) and (19) is generally made of hardened or hard chrome plated tool steel in order to secure the strength. Copper is preferred. Rotating roll applied to the present invention
(18) (19), in the case of a wire or a rod, the diameter is 150 μm or more, and it is applicable to a diameter of a thickness that can be made into a metallic glass, but at present, the diameter is 20 mm due to the limitation from metallic glass
To the extent possible.

【００４０】回転ロール(18)(19)の直径は、小さいほど
好ましく、金属ガラス線材(16)の直径が２ｍｍの場合、
最大で直径１００ｍｍ、ノズル(15)の先端から回転ロー
ル(18)(19)の中心を結ぶ線(L)迄の距離は４０ｍｍであ
る。直径５０ｍｍの場合は、距離は２０ｍｍ、直径１０
ｍｍの場合は、距離は４ｍｍである。The smaller the diameter of the rotating rolls (18) and (19), the better. When the diameter of the metallic glass wire (16) is 2 mm,
The maximum diameter is 100 mm, and the distance from the tip of the nozzle (15) to the line (L) connecting the centers of the rotating rolls (18) and (19) is 40 mm. If the diameter is 50 mm, the distance is 20 mm and the diameter is 10
In the case of mm, the distance is 4 mm.

【００４１】坩堝(12)は底部に細くなったノズル(15)を
有する石英製の筒で、昇降可能となっている。坩堝(12)
の周囲には高周波加熱コイル(21)が配設されており、坩
堝(12)に収納された前記組成の金属ガラスを加熱するよ
うになっている。ノズル(15)の内径は欲する金属ガラス
線材(16)の太さ（換言すれば、凹溝(24)の幅）に合わせ
て形成されるもので、１５０μｍ〜２０ｍｍ程度まで形
成される。肉厚も適宜のものが使用されるが一般的には
１ｍｍ程度のものが使用される。ただし、ノズル(15)の
先端は出来るだけ凹溝(24)に近づけたいので、熱に耐え
られる範囲で薄く且つ細く作られる。The crucible (12) is a quartz tube having a thin nozzle (15) at the bottom, which can be raised and lowered. Crucible (12)
A high-frequency heating coil (21) is provided around the periphery of the crucible (12) so as to heat the metallic glass having the composition described above. The inner diameter of the nozzle (15) is formed according to the thickness of the desired metallic glass wire (16) (in other words, the width of the concave groove (24)), and is formed up to about 150 μm to 20 mm. The appropriate thickness is used, but generally about 1 mm is used. However, since the tip of the nozzle (15) is desired to be as close as possible to the concave groove (24), it is made thin and thin as long as it can withstand heat.

【００４２】冷却ブロック(11)の直下には引取ドラム(2
2)が配設されており、引き出された金属ガラス線材(16)
を巻き取るようになっている。Immediately below the cooling block (11), a take-up drum (2
2) is arranged, and the drawn metallic glass wire (16)
Is to be wound up.

【００４３】しかして、上部に保持されている坩堝(12)
内に前記組成の金属ガラス原料を挿入し、高周波加熱コ
イル(21)を印加して誘導加熱によって金属ガラス原料を
溶融する。（勿論、他の方法で溶解してもよい）然る
後、坩堝(12)を下げて回転ロール(18)(19)の対向部位(2
3)近傍までノズル(15)を近接させ、坩堝(12)を加圧して
凹溝(24)に向けて金属ガラス溶湯を流出させる。Thus, the crucible (12) held at the top
The metallic glass raw material having the above composition is inserted therein, and a high frequency heating coil (21) is applied to melt the metallic glass raw material by induction heating. (Of course, it may be melted by another method.) Then, the crucible (12) is lowered and the rotating rolls (18) and (19) are opposed to each other (2
3) The nozzle (15) is brought close to the vicinity, the crucible (12) is pressurized, and the molten metal glass is caused to flow toward the groove (24).

【００４４】この時、ノズル(15)の出口での金属ガラス
の溶湯温度は、略溶融温度(Tm)『例えば、溶融温度(Tm)
±２００℃』に保たれる。通常は溶融温度(Tm)以上であ
るが、本発明の場合はノズル(15)からの距離が短いの
で、溶融温度(Tm)＋３０℃程度で足る場合がある。ただ
し、溶融温度(Tm)以下となっても、この発明で使用され
る金属ガラスは過冷状態となるので、ノズル(15)からの
流出が損なわれる事はない。At this time, the temperature of the molten metal of the metallic glass at the outlet of the nozzle (15) is substantially equal to the melting temperature (Tm).
± 200 ° C ”. Usually, the melting temperature (Tm) or higher, but in the case of the present invention, since the distance from the nozzle (15) is short, the melting temperature (Tm) + about 30 ° C. may be sufficient. However, even when the melting temperature (Tm) or lower, the metallic glass used in the present invention is in a supercooled state, so that the outflow from the nozzle (15) is not impaired.

【００４５】ノズル(15)から流出した金属ガラスは、粘
性流動状態或いは液状の線材(16)となって凹溝(24)方向
に冷却されつつ流下して行く。流下する金属ガラスの溶
湯は過冷状態（粘性流動を示す水飴状態）で回転ロール
(18)(19)に接触し、出来るだけ外部からの衝撃抵抗或い
は衝撃力を受けない状態で回転ロール(18)(19)の凹溝(2
4)にて棒或いは線状に成形される。The metallic glass flowing out of the nozzle (15) becomes a viscous flow state or a liquid wire (16) and flows down while being cooled in the direction of the concave groove (24). The molten metal glass flowing down is supercooled (rotating syrup showing viscous flow)
(18) Contact the groove (19) with the grooves (2) of the rotating rolls (18) (19) while receiving as little external impact resistance or impact force as possible.
It is formed into a rod or a line in 4).

【００４６】そして、回転ロール(18)(19)に接触した瞬
間に粘性流動を呈する或いは液状の金属ガラス線材(16)
は急冷され、短時間に結晶化領域を過ぎ、回転ロール(1
8)(19)を通過した後、過冷却領域(S)《即ち、一般的に
は対向部位から０.１ｍｍ〜２０ｍｍ位の範囲である》
の範囲内で金属ガラス状に凝固する。過冷却領域(S)の
範囲では、粘度の非常に高い状態であり、過冷却領域
(S)を越えたところでガラス化して凝固する。この点が
本発明の特徴的な点である。The viscous flow or the liquid metallic glass wire (16) is produced at the moment of contact with the rotating rolls (18) and (19).
Is rapidly quenched, passes the crystallization zone in a short time,
8) After passing through (19), the supercooled area (S) << that is, generally, it is in a range of about 0.1 mm to 20 mm from the opposed portion >>
Solidifies into a metallic glass within the range. In the supercooled area (S), the viscosity is very high,
Vitrification occurs after (S) and solidifies. This is a characteristic point of the present invention.

【００４７】次に、金属ガラス線材(16)から眼鏡フレー
ム(A)を製造する方法に付いて説明する。第1の方法は既
に金属ガラス線材(16)に成形されたものを用いる方法
で、所定形状のキャビティを有する金型（図示せず）と
所定寸法に切断した金属ガラス棒材（図示せず）を用意
し、これを粘性流動状態を呈するまで昇温してからキャ
ビティに入れ、金型で押圧成形してキャビティの形状に
合わせるように成形する。Next, a method of manufacturing the spectacle frame (A) from the metallic glass wire (16) will be described. The first method is a method using a metal glass wire rod (16) which has already been formed. A metal mold (not shown) having a cavity of a predetermined shape and a metal glass rod (not shown) cut to a predetermined size are used. Is prepared, the temperature is raised until a viscous flow state is exhibited, and then the mixture is put into a cavity, and is press-molded with a mold so as to conform to the shape of the cavity.

【００４８】金属ガラス線材(16)は粘性流動状態を呈す
るため容易にキャビティに合わせて変形する。従って、
粘性流動状態を利用すればいかなる複雑な形状にも金型
が許す限りは成形可能であり、所定の形状、例えばつる
(1)やよろい(6)或いは接続部(2)の形状が出来上がる。
当然、この工程でネジ加工も型で形成される事になる。
また、可撓性を必要とする部分(4)のみを前記方法で形
成し、他の部分と接合してフレーム部品を形成してもよ
い。The metallic glass wire (16) easily deforms according to the cavity because it exhibits a viscous flow state. Therefore,
By using the viscous flow state, it can be molded into any complicated shape as long as the mold allows it,
(1) The armor (6) or the shape of the connection part (2) is completed.
Naturally, in this step, the screw processing is also performed by the mold.
Alternatively, only the portion (4) requiring flexibility may be formed by the above-described method, and joined to other portions to form a frame component.

【００４９】他の方法としては、溶融金属ガラス素材を
金属ガラス線材(16)に成形する途中で、回転ロール(18)
(19)のような成形部材から出た直後に金属ガラス線材(1
6)を所定の寸法に切断し、保温しつつ前述同様所定形状
のキャビティを有する金型内に挿入し、キャビティの形
状に合わせて成形する方法である。前記第1、２方法の
場合、金属ガラス棒材が成形前に固化しないように金型
を加熱しておく事が望ましい。そして、成形後、金型を
金属ガラス共々臨界冷却速度以上で冷却し、所定形状を
有する固体金属ガラスに戻す。As another method, a rotating roll (18) is used while the molten metallic glass material is being formed into a metallic glass wire (16).
Immediately after exiting the molded member as in (19), the metallic glass wire (1
6) is cut into a predetermined size, inserted into a mold having a cavity having a predetermined shape as described above while keeping the temperature, and molded according to the shape of the cavity. In the case of the first and second methods, it is desirable to heat the mold so that the metallic glass bar does not solidify before molding. Then, after molding, the metal mold is cooled together with the metallic glass at a critical cooling rate or higher, and is returned to a solid metallic glass having a predetermined shape.

【００５０】更に他の方法としては、厚板金属ガラスを
利用する方法「厚板の製造方法も線材の製造方法とほぼ
同じで、半円溝の代わりに帯状溝を回転ロール(18)(19)
の周囲に形成する事になる。」で、板厚３ｍｍに形成さ
れた厚板金属ガラスを粘性流動状態を呈するまで昇温
し、或いは厚板に形成した直後で粘性流動状態を呈して
いる状態で保温しつつ所定形状のキャビティを有する金
型にて厚板金属ガラスを打ち抜くと共に所定形状に成形
し、然る後臨界冷却速度以上の速度で金型共々冷却して
固定金属ガラスとする。As still another method, a method of using a thick metal glass “The method of manufacturing a thick plate is almost the same as the method of manufacturing a wire, and a belt-like groove is used instead of a semicircular groove to form a rotating roll (18) (19). )
Around it. ], The temperature of the thick metallic glass formed to a thickness of 3 mm is raised until the viscous flow state is exhibited, or the cavity having a predetermined shape is formed while maintaining the temperature in the viscous flow state immediately after forming the thick plate. The thick metal glass is punched out and molded into a predetermined shape using a mold having the mold, and then the molds are cooled together at a speed higher than the critical cooling rate to obtain a fixed metal glass.

【００５１】また、眼鏡フレーム(A)の形状が、線材を
利用したようなデザインの場合には、粘性流動状態を呈
するまで線材を加熱し、これをガラス細工の要領で成形
し、然る後、臨界冷却速度以上の速度で冷却して固定金
属ガラスとする。In the case where the shape of the spectacle frame (A) is such that a wire is used, the wire is heated until it exhibits a viscous flow state, which is formed in the manner of glasswork. Then, it is cooled at a speed equal to or higher than the critical cooling speed to obtain a fixed metallic glass.

【００５２】前記方法は、眼鏡フレーム(A)のみなら
ず、前述の時計のフレームやバンド、イヤリング、指
輪、櫛その他各種装身具の金属部分を簡単且つ効率よく
製造することが出来る。 （実施例）金属ガラスとして、Ｚｒ₆₀Ａｌ₁₀Ｎｉ₁₀Ｃｕ
₂₀合金を１３００Ｋで溶解し、図６の製線装置を利用し
て太径金属ガラス線材を形成した。ノズルの出温度は７
５０Ｋで、前記合金のガラス遷移温度(Tg)＝６５１Ｋよ
りやや高い温度であった。ノズルから回転ロール（直径
＝１０ｍｍ）までの距離は４ｍｍと非常に短いのでこの
間の溶湯の冷却は殆どないと考えられ、回転ロール通過
温度もガラス遷移温度(Tg)より高い温度（７５０Ｋより
若干低い）であった。回転ロール通過後、約２０ｍｍ移
動したところでガラス遷移温度(Tg)＝６５１Ｋとなり、
金属ガラス線材となった。回転ロール通過後の温度低下
（３７ｋ＝７５０ｋ−６５１ｋ）とその間に要した距離
（２０ｍｍ）を勘案すると、この間の冷却速度は約１０
００ｋ/秒と推測される。又、回転ロールによる冷却速
度は、２.５×１０4ｋ/秒と推測される。この方法によ
り形成された金属ガラス線材は、０.５ｍｍ、１ｍｍ及
び５ｍｍで、引っ張り強度は１６００メガパスカル、弾
性伸びは１.９％、ビッカース硬さは５１０であった。
そして、この金属ガラス線材を６６０Ｋに加熱して過冷
却液体領域に戻し、然る後、金型内に挿入して加圧成形
し、所定形状に成形した後冷却し、眼鏡フレーム(A)用
の部品とした。According to the above method, not only the eyeglass frame (A) but also the above-mentioned timepiece frames, bands, earrings, rings, combs and other metal parts of various accessories can be easily and efficiently manufactured. (Example) As metallic glass, Zr ₆₀ Al ₁₀ Ni ₁₀ Cu
_{The 20} alloy was melted at 1300K, and a large-diameter metallic glass wire was formed using the wire-forming apparatus shown in FIG. Nozzle outlet temperature is 7
At 50K, the glass transition temperature (Tg) of the alloy was slightly higher than 651K. Since the distance from the nozzle to the rotating roll (diameter = 10 mm) is very short, 4 mm, it is considered that there is almost no cooling of the molten metal during this time, and the rotating roll passing temperature is higher than the glass transition temperature (Tg) (slightly lower than 750 K). )Met. After moving about 20 mm after passing through the rotating roll, the glass transition temperature (Tg) becomes 651K when the glass is moved,
It became a metallic glass wire. Considering the temperature drop (37k = 750k-651k) after passing through the rotating roll and the distance (20 mm) required between them, the cooling rate during this period is about 10
It is estimated to be 00k / sec. The cooling rate by the rotating roll is estimated to be 2.5 × 10 4 k / sec. The metallic glass wires formed by this method were 0.5 mm, 1 mm and 5 mm, had a tensile strength of 1600 MPa, an elastic elongation of 1.9%, and a Vickers hardness of 510.
Then, the metallic glass wire is heated to 660K and returned to the supercooled liquid region. Thereafter, the metallic glass wire is inserted into a mold, pressed and formed, formed into a predetermined shape, cooled, and used for an eyeglass frame (A). Parts.

【００５３】[0053]

【発明の効果】本発明は、アモルファス金属、特に金属
ガラス線を眼鏡フレームに使用しているので、比強度、
可撓性、高弾性率、柔軟性、剛性、しなやかさなど眼鏡
フレームその他各種装身具に必要な特性を具備するだけ
でなく、加工のしやすさも持ち合わせており眼鏡フレー
ムその他各種装身具にとって不可欠のファッション性も
表現できるようになった。According to the present invention, since an amorphous metal, particularly a metal glass wire, is used for an eyeglass frame, specific strength,
In addition to having the characteristics required for eyeglass frames and other various accessories such as flexibility, high elastic modulus, flexibility, rigidity, and flexibility, it also has easy processing and is indispensable fashion for eyeglass frames and various accessories. Can also be expressed.

【００５４】また、眼鏡フレームその他各種装身具とし
て貴金属をベースとした組成の金属ガラスを使用した場
合には、生体親和性に優れるため身体に触れた場合でも
金属アレルギを生起させにくいという優れた特性を発揮
する。Further, when a metallic glass having a composition based on a noble metal is used as an eyeglass frame or other various accessories, the excellent property of being excellent in biocompatibility makes it difficult to generate a metal allergy even when touching the body. Demonstrate.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明に係る眼鏡フレームの第１実施例の正面
図FIG. 1 is a front view of a first embodiment of an eyeglass frame according to the present invention.

【図２】本発明に係る眼鏡フレームの第２実施例の正面
図FIG. 2 is a front view of a second embodiment of the eyeglass frame according to the present invention;

【図３】本発明に係る眼鏡フレームの第３実施例の正面
図FIG. 3 is a front view of a third embodiment of an eyeglass frame according to the present invention.

【図４】本発明に使用される金属ガラスの昇温時の相変
化を示すグラフFIG. 4 is a graph showing a phase change of the metallic glass used in the present invention when the temperature is raised.

【図５】従来の本発明に使用される金属ガラスの昇温時
の相変化を示すグラフFIG. 5 is a graph showing a phase change when a temperature of a metallic glass used in the conventional invention is increased.

【図６】本発明の金属ガラス線材製作装置概略の正断面
図FIG. 6 is a front sectional view schematically showing a metallic glass wire manufacturing apparatus of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

(A) 眼鏡フレーム (1) つる (2) 接続部 (3) レンズ (4) 可撓性を必要とする部位(4) (6) よろい (7) パッド (8) 取付部 (9) フレーム部 (A) Eyeglass frame (1) Vine (2) Connection (3) Lens (4) Area requiring flexibility (4) (6) Armor (7) Pad (8) Mounting part (9) Frame part

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 張 濤 宮城県仙台市太白区金剛沢３丁目17番30号 (72)発明者 佐藤 昇 宮城県仙台市青葉区下愛子字森下１−２ 日本素材株式会社内 (72)発明者 王 新敏 宮城県仙台市青葉区下愛子字森下１−２ 日本素材株式会社内 (72)発明者 尾形 雄二 宮城県仙台市青葉区下愛子字森下１−２ 日本素材株式会社内 (72)発明者 佐藤 和也 宮城県仙台市青葉区下愛子字森下１−２ 日本素材株式会社内 (72)発明者 黒坂 敬 宮城県仙台市青葉区下愛子字森下１−２ 日本素材株式会社内 Ｆターム(参考） 3B114 AA01 AA04 BF00 CC17 JA00 JA07 JA09  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Zhang Tong 3-17-30, Kongozawa, Taihaku-ku, Sendai, Miyagi Prefecture (72) Inventor Noboru 1-2, Morishita Shimo-Aiko, Aoba-ku, Sendai, Miyagi Japan In-company (72) Inventor Shin Satoshi Wang 1-2 Morishita, Shimo-Aiko, Aoba-ku, Sendai-shi, Miyagi Japan Material Co., Ltd. (72) Inventor Yuji 1-2, Shimo-Aiko, Morishita, Aoba-ku, Aoba-ku, Sendai, Miyagi Japan Material Inside (72) Inventor Kazuya Sato 1-2 Morishita, Shimo-Aiko, Aoba-ku, Sendai, Miyagi Japan Inside (72) Inventor Takashi Kurosaka 1-2, Morishita, Shimo-Aiko, Aoba-ku, Sendai, Miyagi Japan Material Co., Ltd. F term (reference) 3B114 AA01 AA04 BF00 CC17 JA00 JA07 JA09

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 金属部分の一部或いは全部がアモルファ
ス金属にて形成されている事を特徴とする装身具。1. An accessory according to claim 1, wherein a part or the whole of the metal part is formed of an amorphous metal. 【請求項２】 アモルファス金属が、溶融状態と固体状
態との間で、粘性流動状態を呈する過冷却液体領域を有
する金属ガラスである事を特徴とする請求項１に記載の
装身具。2. The accessory according to claim 1, wherein the amorphous metal is a metallic glass having a supercooled liquid region exhibiting a viscous flow state between a molten state and a solid state. 【請求項３】 金属ガラスが、Ｘａ−Ｙｂ−Ｍｃ（Ｘは
Ｚｒ、Ｔｉ、Ｈｆ、Ｌａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ及び希土類金属から選ばれた１以上の金属であり、Ｙ
はＡｌ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｓｉ、Ｂ、Ｃ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｔ
ｉ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｎｂ及び希土類金属から選ばれた１以
上の金属であり、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ａｇ、
Ｃｕ及び希土類金属から選ばれた１以上の金属であり、
ａ＝５０〜８０、ｂ＝０〜２０、ｃ＝０〜５０）で示さ
れる組成を持つ事を特徴とする請求項1又は２のいずれ
かに記載の装身具。3. The method according to claim 1, wherein the metallic glass is Xa-Yb-Mc (X is Zr, Ti, Hf, La, Mg, Al, Fe, Co, N
i and at least one metal selected from rare earth metals;
Are Al, Zn, Ga, Si, B, C, Zr, Hf, T
i, Mo, Ta, Nb and one or more metals selected from rare earth metals, and M is Fe, Co, Ni, Pd, Ag,
One or more metals selected from Cu and rare earth metals,
3. The accessory according to claim 1, wherein the accessory has a composition represented by a = 50 to 80, b = 0 to 20, c = 0 to 50). 【請求項４】 金属ガラスが、Ｏｐ−Ｑｒ−Ｓｔ（Ｏは
Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ａｇから選ばれた１以上の金属であ
り、ＱはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕから選ばれた１以上の
金属であり、ＳはＰ、Ｃ、Ｓｉから選ばれた１以上の金
属であり、ｐ＝２０〜８５、ｒ＝０〜８０、ｔ＝１０〜
３０）で示される組成を持つ事を特徴とする請求項1又
は２のいずれかに記載の装身具。4. The metallic glass is Op-Qr-St (O is one or more metals selected from Pd, Pt, Au and Ag, and Q is one or more metals selected from Fe, Co, Ni and Cu. S is one or more metals selected from P, C and Si, p = 20 to 85, r = 0 to 80, t = 10
The accessory according to any one of claims 1 and 2, wherein the accessory has a composition represented by (30). 【請求項５】 その素材がガラス遷移温度を示すもので
あることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の
装身具。5. The accessory according to claim 1, wherein the material shows a glass transition temperature. 【請求項６】 その素材を固体状態から加熱昇温させた
場合に、固体状態から結晶化する迄に過冷却液体状領域
を有する事を特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載
の装身具。6. The method according to claim 1, wherein when the material is heated and heated from a solid state, the material has a supercooled liquid region before crystallization from the solid state. Trinkets. 【請求項７】 過冷却液体状領域が、結晶化温度以下
で、２０Ｋ以上の幅を有する事を特徴とする請求項１〜
６のいずれかに記載の装身具。7. The supercooled liquid region has a width of not less than a crystallization temperature and not less than 20K.
7. The accessory according to any one of items 6. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載の眼鏡フ
レームにおいて、可撓性を必要とする部位が、その他の
部分に比べて低弾性率となるよう形成されている事を特
徴とする装身具。8. The spectacle frame according to claim 1, wherein the portion requiring flexibility has a lower elastic modulus than other portions. Jewelry to do. 【請求項９】 溶融金属ガラスを金属ガラス線材或いは
金属ガラス板材に成形し、冷却途中の過冷却液体状態の
該金属ガラス線材又は金属ガラス板材、或いは成形後の
該金属ガラス線材又は金属ガラス板材を再加熱して過冷
却液体状態にした該金属ガラス線材又は金属ガラス板材
を金型成形して必要な形状に成形する事を特徴とした装
身具の製造方法。9. A molten metallic glass is formed into a metallic glass wire or a metallic glass plate, and the metallic glass wire or the metallic glass plate in a supercooled liquid state during cooling, or the metallic glass wire or the metallic glass plate after the molding is formed. A method for manufacturing an ornament, wherein the metallic glass wire or the metallic glass plate which has been reheated to a supercooled liquid state is formed into a required shape by molding. 【請求項１０】溶融金属ガラスを型内に鋳込んで必要な
形状に成形する事を特徴とした装身具の製造方法。10. A method of manufacturing an ornament, wherein molten metal glass is cast into a mold and formed into a required shape.