JP2000044861A - Binder for ink or coating - Google Patents
Binder for ink or coatingInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、顔料分散性が良好
であり、かつ強靱で、プラスチックフィルムヘの密着性
に優れた塗膜を与えることができ、プラスチックフィル
ム用のインキ又は塗料用のバインダーとして好適なイン
キ又は塗料用バインダーに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to an ink for a plastic film or a binder for a paint which has good pigment dispersibility, is tough, and has excellent adhesion to a plastic film. As a binder for ink or paint suitable as
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
ポリエステルやポリオレフィンフィルム上に印刷したり
塗布したりするインキ及び塗料のバインダーとしては、
塩化ビニル系樹脂やウレタン系樹脂が使用されてきた。2. Description of the Related Art
As a binder for inks and paints to be printed or applied on polyester or polyolefin films,
Vinyl chloride resins and urethane resins have been used.
【０００３】塩化ビニル系樹脂を主成分とするバインダ
ーは、顔料分散性が良好で不溶解性凝集物（カス）の発
生が少なく強靱な塗膜を形成する。しかし、プラスチッ
クフィルムに対する密着性に劣るという問題がある上、
燃焼時に塩化水素などの有毒なガスを発生するため地球
環境の点からも好ましくない。A binder containing a vinyl chloride resin as a main component forms a tough coating film having good pigment dispersibility and little generation of insoluble aggregates (scrap). However, in addition to the problem of poor adhesion to plastic films,
Since toxic gas such as hydrogen chloride is generated during combustion, it is not preferable from the viewpoint of the global environment.
【０００４】また、ウレタン系樹脂を主成分とするバイ
ンダーは、強靱な塗膜を形成し、かつプラスチックフィ
ルムに対する密着性も良好である。しかし、顔料分散性
が不良で塗装時に不溶解性凝集物が発生するという欠点
があった。A binder containing a urethane resin as a main component forms a tough coating film and has good adhesion to a plastic film. However, there was a disadvantage that the pigment dispersibility was poor and insoluble aggregates were generated during coating.
【０００５】そこで近年、塩化ビニル系樹脂とウレタン
系樹脂を併用して、各々が持つ問題点を解決しようとす
る試みがなされたが、幅広い比率で良好に相溶させるこ
とが難しく、しかも、環境保護の点を考えると塩化ビニ
ル系樹脂の使用は好ましくない。従って、上記欠点がな
く、しかも塩化ビニル系樹脂を含まないバインダーの開
発が望まれる。[0005] In recent years, attempts have been made to solve the problems of each of the resins by using a vinyl chloride resin and a urethane resin in combination. From the viewpoint of protection, use of a vinyl chloride resin is not preferred. Therefore, it is desired to develop a binder which does not have the above-mentioned disadvantages and does not contain a vinyl chloride resin.
【０００６】本発明は、上記要望に応えるためになされ
たもので、顔料分散性が良好で、ウレタン系樹脂との相
溶性もよく、塗装時の不溶解性凝集物の発生が少なく、
強靱でプラスチックフィルムヘの密着性に優れた塗膜を
与え、環境保護適性をも具備するインキ又は塗料用バイ
ンダーを提供することを目的とする。The present invention has been made in order to meet the above-mentioned demands, has good pigment dispersibility, has good compatibility with urethane resins, and has little occurrence of insoluble aggregates at the time of coating.
An object of the present invention is to provide a binder for an ink or a paint which is tough and has excellent adhesion to a plastic film and has environmental protection suitability.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、アルキル（メタ）アクリレート（アルキル（メタ）
アクリレートは、アルキルアクリレートとアルキルメタ
クリレートの総称である。以下、同様）、ラジカル重合
性を有する含窒素単量体及び親水性極性基を有する窒素
を含まないラジカル重合性単量体を特定量含有する単量
体混合物を共重合させることにより得られるアクリル系
共重合体が、バインダーとしての上記問題を改善し得、
顔料分散性が良好である上、ウレタン系樹脂との相溶性
もよく、幅広い比率で相溶させることができ、かつ塗装
時の不溶解性凝集物の発生が少なく、強靱でプラスチッ
クフィルムヘの密着性に優れた塗膜を与え、しかも、環
境保護適性をも具備し、各種プラスチックフィルム用の
インキ又は塗料用のバインダーとして好適であることを
見出し、本発明をなすに至った。Means for Solving the Problems and Embodiments of the Invention The present inventors have made intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that alkyl (meth) acrylates (alkyl (meth)
Acrylate is a general term for alkyl acrylate and alkyl methacrylate. The same applies hereinafter), acrylic obtained by copolymerizing a monomer mixture containing a specific amount of a nitrogen-containing monomer having radical polymerizability and a radical-polymerizable monomer containing no nitrogen having a hydrophilic polar group. -Based copolymer can improve the above problem as a binder,
It has good pigment dispersibility and good compatibility with urethane resin, can be compatible with a wide range of ratios, and generates few insoluble aggregates at the time of coating, it is tough and adheres to plastic films. The present invention has been found to provide a coating film having excellent properties and also to have environmental protection suitability, and to be suitable as a binder for inks or coatings for various plastic films.
【０００８】従って、本発明は、 （１）アルキル（メタ）アクリレート ４０〜９８重量％ （２）ラジカル重合性を有する含窒素単量体 １〜３０重量％ （３）親水性の極性基を有する窒素を含まないラジカル重合性単量体 １〜３０重量％ を含む単量体混合物を共重合させることにより得られる
アクリル系共重合体を主成分としてなることを特徴とす
るインキ又は塗料用バインダーを提供する。Accordingly, the present invention provides: (1) 40 to 98% by weight of an alkyl (meth) acrylate; (2) 1 to 30% by weight of a radical-polymerizable nitrogen-containing monomer; and (3) a hydrophilic polar group. An ink or paint binder characterized by comprising an acrylic copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing 1 to 30% by weight of a radical polymerizable monomer containing no nitrogen as a main component. provide.
【０００９】以下、本発明について更に詳しく説明する
と、本発明のインキ又は塗料用バインダーの主成分であ
るアクリル系共重合体は、上記（１）〜（３）成分の単
量体混合物を主原料として使用する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The acrylic copolymer which is the main component of the ink or paint binder of the present invention comprises a monomer mixture of the above-mentioned components (1) to (3) as a main raw material. Use as
【００１０】ここで、（１）成分のアルキル（メタ）ア
クリレートとしては、炭素数が１〜１８のアルキル基を
有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、具体
的にはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレー
ト、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）
アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）
アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどが
例示され、これらの中の１種類を単独で又は２種類以上
を組み合わせて用いることができる。Here, as the alkyl (meth) acrylate of the component (1), an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl ( (Meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth)
Acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth)
Acrylate and stearyl (meth) acrylate are exemplified, and one of these can be used alone or in combination of two or more.
【００１１】このアルキル（メタ）アクリレートの配合
量は、全単量体中の４０〜９８重量％とするが、好まし
くは５５〜９０重量％である。配合量が４０重量％より
少ないと塗膜が軟弱になり、プラスチックフィルムに対
する密着性も低下し、９８重量％より多いと塗膜が脆く
なる。The amount of the alkyl (meth) acrylate is from 40 to 98% by weight of the total monomers, preferably from 55 to 90% by weight. When the amount is less than 40% by weight, the coating film becomes soft and the adhesion to the plastic film is reduced. When the amount is more than 98% by weight, the coating film becomes brittle.
【００１２】（２）成分のラジカル重合性を有する含窒
素単量体としては、例えば上記アルキル（メタ）アクリ
レートと共重合可能なビニル性二重結合を有し、かつ窒
素原子を含有する化合物であればよく、具体的にはＮ−
ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、２
−ビニル−４，６−ジアミノ−５−トリアジン、２−ビ
ニルピリジン、４−ビニルピリジン、（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、
ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ビニ
ルホルムアミド、アクリロイルモルホリン、マレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミドなどが例示され、これらの
中から１種類のみを単独で又は２種類以上を組み合わせ
て用いることができる。The nitrogen-containing monomer having radical polymerizability as the component (2) is, for example, a compound having a vinylic double bond copolymerizable with the alkyl (meth) acrylate and containing a nitrogen atom. It is sufficient, specifically, N-
Vinyl-2-pyrrolidone, N-vinylcarbazole, 2
-Vinyl-4,6-diamino-5-triazine, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide,
Diacetone (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, dimethyl (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, vinyl Examples thereof include formamide, acryloylmorpholine, maleimide, and N-phenylmaleimide. Of these, only one type can be used alone, or two or more types can be used in combination.
【００１３】このラジカル重合性を有する含窒素単量体
の配合量は、全単量体中の１〜３０重量％とするが、好
ましくは３〜２０重量％である。１重量％未満ではウレ
タン系樹脂等との相溶性が低下し、３０重量％を超える
と塗料の粘度が高くなる。The compounding amount of the nitrogen-containing monomer having radical polymerizability is 1 to 30% by weight, preferably 3 to 20% by weight of the total monomers. If the amount is less than 1% by weight, the compatibility with the urethane resin or the like decreases, and if it exceeds 30% by weight, the viscosity of the coating material increases.
【００１４】（３）成分の親水性の極性基を有する窒素
を含まないラジカル重合性単量体としては、例えば水酸
基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基などの親
水性の極性基を有し、上記アルキル（メタ）アクリレー
トと共重合可能なビニル性二重結合を有するものが好適
である。The nitrogen-free radical polymerizable monomer having a hydrophilic polar group as the component (3) has a hydrophilic polar group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group and a phosphoric acid group. However, those having a vinylic double bond copolymerizable with the above alkyl (meth) acrylate are preferred.
【００１５】ここで、水酸基含有単量体としては、ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリ
アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニ
ルエーテル等のヒドロキシアルキルビニルエーテル、ヒ
ドロキシエチルモノ（メタ）アリルエーテル、ヒドロキ
シプロピル（モノ）アリルエーテル、ヒドロキシブチル
モノ（メタ）アリルエーテル、３−クロロ−２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アリルエーテル等のヒドロキシア
ルキル（メタ）アリルエーテル、ジエチレングリコール
モノ（メタ）アリルエーテル、ジプロピレングリコール
モノ（メタ）アリルエーテル等のジアルキレングリコー
ルモノ（メタ）アリルエーテル、グリセリンモノ（メ
タ）アリルエーテル、ビニルアルコール、（メタ）アリ
ルアルコール等が挙げられる。なお、上記水酸基含有単
量体におけるアルキル基、アルキレン基は、炭素数１〜
５の低級アルキル基、アルキレン基であることが好まし
い。また、ビニルアルコールについては酢酸ビニルを共
重合し、溶媒中、苛性アルカリによりケン化反応するこ
とにより製造できる。The hydroxyl group-containing monomers include hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate; Polyalkylene glycol mono (meth) acrylates such as glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol polypropylene glycol mono (meth) acrylate, hydroxyalkyl vinyl ethers such as hydroxyethyl vinyl ether and hydroxypropyl vinyl ether, and hydroxyethyl Mono (meth) allyl ether, hydroxypropyl (mono) allyl ether, hydroxybutyl mono (meth) allyl Hydroxyalkyl (meth) allyl ethers such as ether, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) allyl ether, dialkylene glycol mono (meta) such as diethylene glycol mono (meth) allyl ether and dipropylene glycol mono (meth) allyl ether A) allyl ether, glycerin mono (meth) allyl ether, vinyl alcohol, (meth) allyl alcohol and the like. The alkyl group and the alkylene group in the hydroxyl group-containing monomer have 1 to 1 carbon atoms.
It is preferably a lower alkyl group or an alkylene group of No. 5. Further, vinyl alcohol can be produced by copolymerizing vinyl acetate and performing a saponification reaction with a caustic alkali in a solvent.
【００１６】カルボキシル基含有単量体としては、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不
飽和カルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の
不飽和カルボン酸無水物やこれら二塩基酸の半エステル
などが挙げられる。Examples of the carboxyl group-containing monomer include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and itaconic acid, unsaturated carboxylic anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride, and dibasic acids thereof. And the like.
【００１７】スルホン酸基含有単量体としては、下記に
示すものなどが挙げられる。Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include the following.
【００１８】[0018]
【化１】 （但し、Ｍは水素原子又はナトリウム、カリウム等のア
ルカリ金属、Ｒはアルキル基、好ましくは炭素数１〜５
のアルキル基を示す。）Embedded image (Where M is a hydrogen atom or an alkali metal such as sodium or potassium, R is an alkyl group, preferably 1 to 5 carbon atoms)
Represents an alkyl group. )
【００１９】リン酸基含有単量体としては、例えばモノ
［（メタ）アクリロイルオキシエチル］アシッドホスフ
ェート、モノ［（メタ）アクリロイルオキシプロピル］
アシッドホスフェート、モノ［（メタ）アクリロイルオ
キシブチル］アシッドホスフェート、モノ［（メタ）ア
クリロイルオキシエトキシエチル］アシッドホスフェー
ト、モノ［（メタ）アクリロイルオキシポリオキシエチ
レングリコール］アシッドホスフェート、（メタ）アク
リロイルオキシエチルメチルアシッドホスフェート、
（メタ）アクリロイルオキシエチルブチルアシッドホス
フェート、（メタ）アクリロイルオキシプロピルエチル
アシッドホスフェート、（メタ）アクリロイルオキシエ
トキシエチルメチルアシッドホスフェート、（メタ）ア
クリロイルオキシポリオキシエチレングリコールブチル
アシッドホスフェート、ビニルアシッドホスフェート及
びそれらのアルカリ金属塩などが挙げられる。Examples of the phosphate group-containing monomer include mono [(meth) acryloyloxyethyl] acid phosphate and mono [(meth) acryloyloxypropyl]
Acid phosphate, mono [(meth) acryloyloxybutyl] acid phosphate, mono [(meth) acryloyloxyethoxyethyl] acid phosphate, mono [(meth) acryloyloxypolyoxyethylene glycol] acid phosphate, (meth) acryloyloxyethylmethyl Acid phosphate,
(Meth) acryloyloxyethyl butyl acid phosphate, (meth) acryloyloxypropyl ethyl acid phosphate, (meth) acryloyloxyethoxyethyl methyl acid phosphate, (meth) acryloyloxy polyoxyethylene glycol butyl acid phosphate, vinyl acid phosphate, and the like Alkali metal salts and the like.
【００２０】これら親水基の中でもカルボキシル基含有
単量体を用いることが好ましい。It is preferable to use a carboxyl group-containing monomer among these hydrophilic groups.
【００２１】この親水性の極性基を有する窒素を含まな
いラジカル重合性単量体は、１種類のみを単独で用いて
も２種類以上を併用してもよいが、その配合量は、全単
量体中の１〜３０重量％、好ましくは３〜２５重量％で
ある。配合量が１重量％より少ないと分散性が低下し、
３０重量％より多いと塗料粘度が高くなる。The radical polymerizable monomer having no hydrophilic polar group and containing no nitrogen may be used alone or in combination of two or more. It is 1 to 30% by weight, preferably 3 to 25% by weight in the monomer. If the blending amount is less than 1% by weight, the dispersibility decreases,
If it is more than 30% by weight, the viscosity of the coating composition will be high.
【００２２】本発明では、上記単量体と共に、必要に応
じて上記以外の他のラジカル重合性単量体を共重合させ
ることができる。このような他のラジカル重合性単量体
の例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチ
レン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ブタジエ
ン、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルアリ
ルエーテル、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、更
にメトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチ
ル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メ
タ）アクリレート、アセトアセトキシエチル（メタ）ア
クリレート、アセトアセトキシプロピル（メタ）アクリ
レート、アセトアセトキシブチル（メタ）アクリレー
ト、アセトアセトキシイソブチレン（メタ）アクリレー
トなどのアセトアセトキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イ
ソブチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、
２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−オクチルビニ
ルエーテル、ラウリルビニルエーテル、セチルビニルエ
ーテル、ステアリルビニルエーテルなどのアルキルビニ
ルエーテルなどが挙げられる。これら他の単量体の配合
量は、本発明の効果を損なわない範囲とすることが望ま
しく、単量体全量の１５重量％以下の範囲で使用するこ
とが好ましい。In the present invention, other radical polymerizable monomers other than those described above can be copolymerized with the above monomers, if necessary. Examples of such other radically polymerizable monomers include vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, α-methylstyrene, acrylonitrile, ethylene, propylene, butylene, isobutylene, butadiene, glycidyl (meth) acrylate, and glycidyl allyl. Ether, cyclohexyl (meth) acrylate, alkoxyalkyl (meth) acrylate such as methoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, acetoacetoxyethyl (meth) acrylate, acetoacetoxypropyl (meth) acrylate, acetoacetoxybutyl Acetoacetoxyalkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate, acetoacetoxyisobutylene (meth) acrylate, methyl vinyl ether, and ethyl vinyl Ether, isobutyl vinyl ether, n- butyl vinyl ether,
Examples thereof include alkyl vinyl ethers such as 2-ethylhexyl vinyl ether, n-octyl vinyl ether, lauryl vinyl ether, cetyl vinyl ether, and stearyl vinyl ether. It is desirable that the compounding amount of these other monomers be in a range that does not impair the effects of the present invention, and it is preferable to use the other monomers in a range of 15% by weight or less of the total amount of the monomers.
【００２３】本発明において、上記各単位の組み合わせ
から構成されるアクリル系共重合体は、その数平均分子
量が５，０００〜１００，０００、特に１０，０００〜
６０，０００の範囲であることが好ましく、この範囲内
で各単量体を組み合わせて使用することが好ましい。数
平均分子量が５，０００より低いと塗膜が脆くなるなど
物理特性が低下する場合があり、逆に分子量が１００，
０００を越えると所定濃度における塗料粘度が高くなっ
て作業性が悪くなり、取り扱いが困難となる場合があ
る。なお、分子量の調整には、必要に応じてｎ−ドデシ
ルメルカプタン、チオグリコール、トリクロロエチレ
ン、２−クロロエタンスルホン酸ナトリウム、ｐ−クロ
ロベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの分子量調整剤を
用いることもできる。In the present invention, the acrylic copolymer composed of a combination of the above units has a number average molecular weight of 5,000 to 100,000, particularly 10,000 to 100,000.
It is preferably in the range of 60,000, and it is preferable to use each monomer in combination within this range. If the number average molecular weight is lower than 5,000, the coating film may become brittle and physical properties may be degraded.
If it exceeds 000, the viscosity of the paint at a predetermined concentration becomes high, the workability becomes poor, and the handling may become difficult. For adjusting the molecular weight, a molecular weight modifier such as n-dodecyl mercaptan, thioglycol, trichloroethylene, sodium 2-chloroethanesulfonate, sodium p-chlorobenzenesulfonate, etc. can be used as necessary.
【００２４】本発明に係るアクリル系共重合体は、一般
の溶液重合法、沈殿重合法、懸濁重合法、乳化重合法な
どにより製造することができる。The acrylic copolymer according to the present invention can be produced by a general solution polymerization method, precipitation polymerization method, suspension polymerization method, emulsion polymerization method or the like.
【００２５】この場合、共重合体の製造に際して使用さ
れる重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸
カリウム、過硫酸ナトリウムなどの過硫酸塩や過酸化水
素；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、キュメンハイドロパーオキサイド、ジブチルパーオ
キサイドなどの有機過酸化物系重合開始剤；アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリルなどの
窒素含有重合開始剤が例示される。なお、重合開始剤の
使用量は、通常量とすることができる。In this case, the polymerization initiator used in the production of the copolymer includes persulfates such as ammonium persulfate, potassium persulfate and sodium persulfate and hydrogen peroxide; diisopropyl peroxydicarbonate, t-butyl Organic peroxide-based polymerization initiators such as hydroperoxide, benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide and dibutyl peroxide; nitrogen-containing polymerization initiators such as azobisisobutyronitrile and azobisisovaleronitrile are exemplified. . The amount of the polymerization initiator used can be a usual amount.
【００２６】これら重合開始剤は、単独で使用してもよ
いが、これらと酸性亜硫酸ソーダ、ロンガリット、Ｌ−
アスコルビン酸、糖類、アミン類などの還元剤とを併用
してもよく、いずれにしても常法により重合を行うこと
ができる。These polymerization initiators may be used alone, but they may be used together with sodium acid sulfite, Rongalit, L-
A reducing agent such as ascorbic acid, saccharide or amine may be used in combination, and in any case, the polymerization can be carried out by a conventional method.
【００２７】更に、溶液重合の場合、溶剤としては、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等
のエステル類が例示される。Further, in the case of solution polymerization, examples of the solvent include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; and esters such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate.
【００２８】また、沈殿重合の場合の溶剤としては、メ
タノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコー
ル類；ヘキサン、ペンタン等の炭化水素類等が例示され
る。Examples of the solvent for the precipitation polymerization include alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol; and hydrocarbons such as hexane and pentane.
【００２９】懸濁重合の場合の懸濁安定剤としては、ポ
リビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル部分ケン化物等の
ポリビニルアルコール系重合体；メチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース等のセルロース誘導体；ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、マレイン酸−スチレン共重合体、マ
レイン酸−メチルビニルエーテル共重合体等の合成高分
子；澱粉、ゼラチン等の天然高分子などが例示される。Examples of the suspension stabilizer in the case of suspension polymerization include polyvinyl alcohol-based polymers such as polyvinyl alcohol and partially saponified polyvinyl acetate; cellulose derivatives such as methyl cellulose, hydroxypropyl cellulose and carboxymethyl cellulose; polyvinyl pyrrolidone; Examples include synthetic polymers such as acrylamide, maleic acid-styrene copolymer, and maleic acid-methyl vinyl ether copolymer; and natural polymers such as starch and gelatin.
【００３０】また、乳化重合の場合の乳化剤としては、
アルキル又はアルキルアリル硫酸塩、アルキル又はアル
キルアリルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホコハク
酸塩等のアニオン性乳化剤；ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンカルボン酸エステル等のノニ
オン性乳化剤などが例示される。Further, as an emulsifier in the case of emulsion polymerization,
Anionic emulsifier such as alkyl or alkyl allyl sulfate, alkyl or alkyl allyl sulfonate, alkyl allyl sulfosuccinate; nonionic emulsifier such as polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene carboxylate And the like.
【００３１】本発明に係るアクリル系共重合体の製造に
際しては、上記した単量体、重合開始剤、懸濁安定剤、
乳化剤などを重合開始時に一括して重合系に添加して重
合させてもよいし、これら原料を重合中に分割して添加
して重合させることもできる。この場合、重合条件は適
宜調整することができるが、４０〜８０℃で重合させる
ことが望ましい。In producing the acrylic copolymer according to the present invention, the above-mentioned monomer, polymerization initiator, suspension stabilizer,
An emulsifier or the like may be added to the polymerization system at the start of the polymerization and then polymerized, or these raw materials may be divided and added during the polymerization for polymerization. In this case, the polymerization conditions can be appropriately adjusted, but it is desirable to carry out the polymerization at 40 to 80 ° C.
【００３２】重合終了後は、通常の方法で濾過、水洗
し、乾燥させることができ、乳化重合の場合には重合後
に公知の塩析法に従い、塩化ナトリウム、塩化カルシウ
ム、硫酸ナトリウムのような無機塩の水溶液を加える
か、水溶性有機溶剤などを加えるなどして粒子を凝集さ
せた後、濾過、水洗し、乾燥すればよい。After completion of the polymerization, the solution can be filtered, washed with water and dried in a usual manner. In the case of emulsion polymerization, an inorganic material such as sodium chloride, calcium chloride and sodium sulfate can be used according to a known salting-out method after polymerization. The particles may be aggregated by adding an aqueous solution of a salt or a water-soluble organic solvent or the like, followed by filtration, washing with water, and drying.
【００３３】本発明のバインダーは、上記アクリル系共
重合体を主成分とするものであるが、必要によりこのア
クリル系共重合体にウレタン系樹脂を併用することもで
きる。この場合、上記アクリル系共重合体は、ウレタン
系樹脂との相溶性に優れており、幅広い比率で併用する
ことができ、具体的にはアクリル系共重合体１００重量
部に対してウレタン系樹脂を２０〜７０重量部、特に３
０〜６０重量部が好適である。The binder of the present invention contains the above-mentioned acrylic copolymer as a main component. If necessary, a urethane resin may be used in combination with this acrylic copolymer. In this case, the acrylic copolymer has excellent compatibility with the urethane-based resin, and can be used in a wide range of ratios. Specifically, the urethane-based resin is used with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer. 20 to 70 parts by weight, especially 3
0-60 parts by weight are preferred.
【００３４】本発明のアクリル系共重合体を主成分とす
るバインダーを用いてインキ又は塗料を製造する場合
は、インキ又は塗料に対してアクリル系共重合体の配合
量が１〜２０重量％の範囲となるように使用することが
好ましい。顔料としては、カーボンブラック、チタン
白、ベンガラ等に無機顔料、フタロシアニン、アゾ系等
の有機材料等を用いることができ、塗料に対し好ましく
は０〜３０重量％（透明の場合０重量％）、更に好まし
くは１〜２５重量％用いるとよい。またこの場合、アク
リル系共重合体はメチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、酢酸エチル、トルエン等の各種の溶剤に溶解
して溶液として使用することが好ましく、この溶液に必
要に応じて、可塑剤、ワックス、分散剤、湿潤剤、増粘
剤、ゲル化剤、チキソ剤、消泡剤等を分散又は溶解し、
従来公知の製造機で製造することができる。なお、乳化
重合法で共重合体を調製した場合は、前記したように重
合後に公知の塩析法を採用することなく、重合後の乳化
分散液に顔料、水溶化剤、分散助剤、消泡剤等を加え、
インキ又は塗料を調製することも可能である。When an ink or paint is produced by using the binder containing the acrylic copolymer of the present invention as a main component, the amount of the acrylic copolymer is 1 to 20% by weight based on the ink or paint. It is preferable to use it within the range. As the pigment, an inorganic pigment, phthalocyanine, an organic material such as an azo type or the like can be used for carbon black, titanium white, red iron, etc., and preferably 0 to 30% by weight (0% by weight in the case of transparent) based on the coating material, It is more preferable to use 1 to 25% by weight. In this case, the acrylic copolymer is preferably dissolved in various solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, and toluene to be used as a solution.If necessary, a plasticizer, wax, Dispersing agent, wetting agent, thickener, gelling agent, thixotropic agent, disperse or dissolve the defoaming agent,
It can be manufactured by a conventionally known manufacturing machine. When a copolymer is prepared by an emulsion polymerization method, a pigment, a water-solubilizing agent, a dispersing aid, and an elimination agent are added to the emulsion dispersion after polymerization without employing a known salting-out method after polymerization as described above. Add foaming agent, etc.
It is also possible to prepare inks or paints.
【００３５】[0035]
【発明の効果】本発明のインキ又は塗料用バインダー
は、顔料分散性が良好であり、ウレタン系樹脂との相溶
性も良好であり、得られた塗膜は強靱であり、プラスチ
ックフィルムヘの密着性にも優れ、かつ、環境保護適性
をも具備するため、各種プラスチックフィルム用のイン
キ及び塗料用バインダーとして実用的に極めて有効であ
る。The binder for inks or coatings of the present invention has good pigment dispersibility and good compatibility with urethane resins, and the resulting coating film is tough and adheres to plastic films. Since it has excellent properties and also has environmental protection suitability, it is practically extremely effective as an ink for various plastic films and a binder for paints.
【００３６】[0036]
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。なお、各例中の部及び％はそれぞれ重量
部と重量％を示す。また、実施例１〜９、比較例１、２
における各特性の測定は下記のようにして行った。 ａ．相溶性 メチルエチルケトン／トルエン＝１／１（部）の混合溶
剤を用いて乾燥共重合体の２０％溶液を調製し、ポリウ
レタン樹脂（ＣＡ−１３３，東洋モートン社製商品名）
の２０％溶液と１：１（重量）で混合し、スターラーで
１時間撹拌後、ガラス板上に塗布乾燥させ、塗膜のツブ
の有無、くもり度から相溶性を目視により４段階評価し
た。 ◎：優、○：良、△：可、×：不可 ｂ．顔料分散性（塗料） メチルエチルケトン／トルエン＝１／１（部）の混合溶
剤を用いて乾燥共重合体の２０％溶液１００部にＤｅｇ
ｕｓｓａ社製のカーボンブラック＃１００を４部とガラ
スビーズ８０部を加え、サンドミル（五十嵐機械社製）
で３時間混練し、得られた塗料を３日間室温にて放置し
た後、顔料の分離状態を目視観察した。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. Parts and% in each example indicate parts by weight and% by weight, respectively. Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 and 2
Were measured as follows. a. A 20% solution of the dried copolymer was prepared using a mixed solvent of methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 (part), and a polyurethane resin (CA-133, trade name of Toyo Morton Co., Ltd.) was prepared.
Was mixed with a 20% solution of 1: 1 (weight), stirred for 1 hour with a stirrer, applied and dried on a glass plate, and the compatibility was visually evaluated in four steps based on the presence or absence of a hump and the degree of cloudiness. ：: excellent, ○: good, Δ: acceptable, ×: not acceptable b. Pigment dispersibility (paint) Using a mixed solvent of methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 (part), add Deg to 100 parts of a 20% solution of the dried copolymer.
4 parts of carbon black # 100 manufactured by ussa and 80 parts of glass beads were added, and a sand mill (manufactured by Igarashi Kikai) was added.
After kneading for 3 hours at room temperature, the resulting paint was allowed to stand at room temperature for 3 days, and the separated state of the pigment was visually observed.
【００３７】［実施例１］撹拌機、コンデンサー、温度
計及び窒素ガス導入口を備えた重合器内に窒素置換後、
脱イオン水１，５００部、ラウリル硫酸ソーダ０．３５
部、ドデシルメルカプタン８部、過硫酸カリウム１０
部、炭酸ソーダ３部を仕込み、窒素ガス雰囲気下に撹拌
しながら７０℃に昇温させた。次に、メチルメタクリレ
ート８８０部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン８０部、ヒ
ドロキシプロピルアクリレート４０部の混合液を上記重
合器中へ４時間を要して均一に追加し、更に７０℃で１
時間反応を行い、室温まで冷却して重合を終了させた。
その後、メタノール１，０００部、２０％硫酸ソーダ５
００部を添加して共重合体を析出させた。析出した共重
合体を濾過後、メタノール１，０００部／回で２回洗浄
し、次いで脱イオン水１，０００部／回で４回洗浄し、
濾過、乾燥して共重合体（ポリマー１）８８３部を得
た。[Example 1] After nitrogen replacement in a polymerization vessel equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen gas inlet,
1,500 parts of deionized water, 0.35 sodium lauryl sulfate
Parts, dodecyl mercaptan 8 parts, potassium persulfate 10
And 3 parts of sodium carbonate, and heated to 70 ° C. while stirring under a nitrogen gas atmosphere. Next, a mixed solution of 880 parts of methyl methacrylate, 80 parts of N-vinyl-2-pyrrolidone, and 40 parts of hydroxypropyl acrylate was uniformly added to the polymerization vessel over 4 hours.
The reaction was carried out for an hour and cooled to room temperature to terminate the polymerization.
Then, 1,000 parts of methanol, 20% sodium sulfate 5
The copolymer was precipitated by adding 00 parts. After filtering the precipitated copolymer, it was washed twice with 1,000 parts / time of methanol and then four times with 1,000 parts / time of deionized water,
After filtration and drying, 883 parts of a copolymer (polymer 1) was obtained.
【００３８】［実施例２］撹拌機、コンデンサー、温度
計及び窒素ガス導入口を備えた重合器内に窒素置換後、
脱イオン水１，５００部、ラウリル硫酸ソーダ０．３５
部、ドデシルメルカプタン８部、過硫酸カリウム１０
部、炭酸ソーダ３部を仕込み、窒素ガス雰囲気下に撹拌
しながら７０℃に昇温させた。次に、メチルメタクリレ
ート３７０部、ブチルメタクリレート２２０部、２−ビ
ニルピリジン１９０部、ヒドロキシプロピルアクリレー
ト６０部、アリル−２−ヒドロキシエチルエーテル１０
０部、２５％ビニルスルホン酸ナトリウム２４０部の混
合液を上記重合器中へ４時間を要して均一に追加し、更
に７０℃で１時間反応を行い、室温まで冷却して重合を
終了させた。その後、メタノール１，０００部、２０％
硫酸ソーダ５００部を添加して共重合体を析出させた。
析出した共重合体を濾過後、メタノール１，０００部／
回で２回洗浄し、次いで脱イオン水１，０００部／回で
４回洗浄し、濾過、乾燥して共重合体（ポリマー２）７
７０部を得た。Example 2 After nitrogen replacement in a polymerization vessel equipped with a stirrer, condenser, thermometer and nitrogen gas inlet,
1,500 parts of deionized water, 0.35 sodium lauryl sulfate
Parts, dodecyl mercaptan 8 parts, potassium persulfate 10
And 3 parts of sodium carbonate, and heated to 70 ° C. while stirring under a nitrogen gas atmosphere. Next, 370 parts of methyl methacrylate, 220 parts of butyl methacrylate, 190 parts of 2-vinylpyridine, 60 parts of hydroxypropyl acrylate, and allyl-2-hydroxyethyl ether 10
A mixed solution of 0 parts and 240 parts of 25% sodium vinyl sulfonate was uniformly added to the above-mentioned polymerization vessel over 4 hours, and further reacted at 70 ° C. for 1 hour, and cooled to room temperature to complete the polymerization. Was. Then, 1,000 parts of methanol, 20%
500 parts of sodium sulfate was added to precipitate a copolymer.
After filtering the precipitated copolymer, 1,000 parts of methanol /
2 times and then 4 times with 1,000 parts / time of deionized water, filtered and dried to obtain the copolymer (Polymer 2) 7
70 parts were obtained.
【００３９】［実施例３］撹拌機、コンデンサー、温度
計及び窒素ガス導入口を備えた重合器内に窒素置換後、
脱イオン水１，５００部、部分ケン化ポリビニルアルコ
ール１部、ベンゾイルパーオキサイド５部を仕込み、窒
素ガス雰囲気下に撹拌しながら６５℃に昇温させた。次
に、メチルメタクリレート７３０部、ブチルアクリレー
ト１８０部、Ｎ−メチロールアクリルアミド４０部、ヒ
ドロキシプロピルアクリレート４０部、アクリル酸１０
部、ドデシルメルカプタン５部の混合液を上記重合器中
へ５時間を要して均一に追加し、更に６５℃で１時間反
応を行い、室温まで冷却して重合を終了させた。共重合
体を濾過後、脱イオン水１，０００部／回で４回洗浄
し、濾過、乾燥して共重合体（ポリマー３）９４５部を
得た。[Example 3] After nitrogen replacement in a polymerization vessel equipped with a stirrer, condenser, thermometer and nitrogen gas inlet,
1,500 parts of deionized water, 1 part of partially saponified polyvinyl alcohol, and 5 parts of benzoyl peroxide were charged, and the temperature was raised to 65 ° C. while stirring under a nitrogen gas atmosphere. Next, 730 parts of methyl methacrylate, 180 parts of butyl acrylate, 40 parts of N-methylolacrylamide, 40 parts of hydroxypropyl acrylate, and 10 parts of acrylic acid
And a mixed solution of 5 parts of dodecyl mercaptan was uniformly added to the above-mentioned polymerization vessel over 5 hours, and further reacted at 65 ° C. for 1 hour, and cooled to room temperature to terminate the polymerization. After filtering the copolymer, it was washed four times with 1,000 parts / time of deionized water, filtered and dried to obtain 945 parts of a copolymer (polymer 3).
【００４０】［実施例４］撹拌機、コンデンサー、温度
計及び窒素ガス導入口を備えた重合器内に窒素置換後、
脱イオン水１，５００部、部分ケン化ポリビニルアルコ
ール１部、ベンゾイルパーオキサイド５部を仕込み、窒
素ガス雰囲気下に撹拌しながら７０℃に昇温させた。次
に、メチルメタクリレート１９０部、ブチルメタクリレ
ート５２０部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン８０部、２
−ビニルピリジン５０部、ヒドロキシプロピルアクリレ
ート１３０部、アクリル酸３０部、ドデシルメルカプタ
ン５部の混合液を上記重合器中へ５時間を要して均一に
追加し、更に７０℃で１時間反応を行い、室温まで冷却
して重合を終了させた。共重合体を濾過後、脱イオン水
１，０００部／回で４回洗浄し、濾過、乾燥して共重合
体（ポリマー４）８８８部を得た。Example 4 After nitrogen substitution in a polymerization vessel equipped with a stirrer, condenser, thermometer and nitrogen gas inlet,
1,500 parts of deionized water, 1 part of partially saponified polyvinyl alcohol, and 5 parts of benzoyl peroxide were charged and heated to 70 ° C. while stirring under a nitrogen gas atmosphere. Next, 190 parts of methyl methacrylate, 520 parts of butyl methacrylate, 80 parts of N-vinyl-2-pyrrolidone,
-A mixture of 50 parts of vinylpyridine, 130 parts of hydroxypropyl acrylate, 30 parts of acrylic acid, and 5 parts of dodecyl mercaptan was uniformly added to the polymerization vessel in 5 hours, and the reaction was further performed at 70 ° C for 1 hour. After cooling to room temperature, the polymerization was terminated. After filtering the copolymer, it was washed four times with 1,000 parts / time of deionized water, filtered and dried to obtain 888 parts of a copolymer (Polymer 4).
【００４１】［実施例５］撹拌機、コンデンサー、温度
計及び窒素ガス導入口を備えた重合器内に窒素置換後、
脱イオン水１，５００部、ラウリル硫酸ソーダ０．３５
部、ドデシルメルカプタン１部、過硫酸カリウム１０
部、炭酸ソーダ３部を仕込み、窒素ガス雰囲気下に撹拌
しながら８０℃に昇温させた。次に、メチルメタクリレ
ート３９０部、ブチルメタクリレート３９０部、２−ビ
ニルピリジン６０部、ヒドロキシプロピルアクリレート
６０部、アリル−２−ヒドロキシエチルエーテル１００
部の混合液を上記重合器中へ４時間を要して均一に追加
し、更に８０℃で１時間反応を行い、室温まで冷却して
重合を終了させた。その後、メタノール１，０００部、
２０％硫酸ソーダ５００部を添加して共重合体を析出さ
せた。析出した共重合体を濾過後、メタノール１，００
０部／回で２回洗浄し、次いで脱イオン水１，０００部
／回で４回洗浄し、濾過、乾燥して共重合体（ポリマー
５）８７０部を得た。Example 5 After nitrogen replacement in a polymerization vessel equipped with a stirrer, condenser, thermometer and nitrogen gas inlet,
1,500 parts of deionized water, 0.35 sodium lauryl sulfate
Parts, dodecyl mercaptan 1 part, potassium persulfate 10
And 3 parts of sodium carbonate, and the mixture was heated to 80 ° C. while stirring under a nitrogen gas atmosphere. Next, 390 parts of methyl methacrylate, 390 parts of butyl methacrylate, 60 parts of 2-vinylpyridine, 60 parts of hydroxypropyl acrylate, and 100 parts of allyl-2-hydroxyethyl ether
A part of the mixed solution was uniformly added to the above-mentioned polymerization vessel over 4 hours, and further reacted at 80 ° C. for 1 hour, and cooled to room temperature to complete the polymerization. Then, 1,000 parts of methanol,
500 parts of 20% sodium sulfate was added to precipitate a copolymer. After filtering the precipitated copolymer, methanol
It was washed twice with 0 parts / time and then 4 times with 1,000 parts / time of deionized water, filtered and dried to obtain 870 parts of a copolymer (Polymer 5).
【００４２】［実施例６］撹拌機、コンデンサー、温度
計及び窒素ガス導入口を備えた重合器内に窒素置換後、
脱イオン水１，５００部、部分ケン化ポリビニルアルコ
ール１部、ベンゾイルパーオキサイド５部を仕込み、窒
素ガス雰囲気下に撹拌しながら６５℃に昇温させた。次
に、メチルメタクリレート７８０部、Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン８０部、アリル−２−ヒドロキシエチルエー
テル１４０部の混合液を上記重合器中へ５時間を要して
均一に追加し、更に６５℃で１時間反応を行い、室温ま
で冷却して重合を終了させた。共重合体を濾過後、脱イ
オン水１，０００部／回で４回洗浄し、濾過、乾燥して
共重合体（ポリマー６）８４５部を得た。Example 6 After replacing the nitrogen in a polymerization vessel equipped with a stirrer, condenser, thermometer and nitrogen gas inlet,
1,500 parts of deionized water, 1 part of partially saponified polyvinyl alcohol, and 5 parts of benzoyl peroxide were charged, and the temperature was raised to 65 ° C. while stirring under a nitrogen gas atmosphere. Next, 780 parts of methyl methacrylate, N-vinyl-2-
A mixed solution of 80 parts of pyrrolidone and 140 parts of allyl-2-hydroxyethyl ether was uniformly added to the above-mentioned polymerization vessel over 5 hours, and the reaction was further carried out at 65 ° C. for 1 hour. Finished. After filtration, the copolymer was washed four times with 1,000 parts / time of deionized water, filtered, and dried to obtain 845 parts of a copolymer (polymer 6).
【００４３】［実施例７］撹拌機、コンデンサー、温度
計及び窒素ガス導入口を備えた重合器内に窒素置換後、
脱イオン水１，５００部、ラウリル硫酸ソーダ０．３５
部、ドデシルメルカプタン０．８部、過硫酸カリウム１
０部、炭酸ソーダ３部を仕込み、窒素ガス雰囲気下に撹
拌しながら７０℃に昇温させた。次に、メチルメタクリ
レート３７０部、ブチルメタクリレート３５０部、２−
ビニルピリジン６０部、ヒドロキシプロピルアクリレー
ト６０部、アリル−２−ヒドロキシエチルエーテル１０
０部、２５％ビニルスルホン酸ナトリウム２４０部の混
合液を上記重合器中へ４時間を要して均一に追加し、更
に７０℃で１時間反応を行い、室温まで冷却して重合を
終了させた。その後、メタノール１，０００部、２０％
硫酸ソーダ５００部を添加して共重合体を析出させた。
析出した共重合体を濾過後、メタノール１，０００部／
回で２回洗浄し、次いで脱イオン水１，０００部／回で
４回洗浄し、濾過、乾燥して共重合体（ポリマー７）８
３０部を得た。Example 7 After nitrogen substitution in a polymerization vessel equipped with a stirrer, condenser, thermometer and nitrogen gas inlet,
1,500 parts of deionized water, 0.35 sodium lauryl sulfate
Parts, 0.8 parts of dodecyl mercaptan, potassium persulfate 1
0 parts and 3 parts of sodium carbonate were charged and heated to 70 ° C. while stirring under a nitrogen gas atmosphere. Next, 370 parts of methyl methacrylate, 350 parts of butyl methacrylate,
60 parts of vinylpyridine, 60 parts of hydroxypropyl acrylate, allyl-2-hydroxyethyl ether 10
A mixed solution of 0 parts and 240 parts of 25% sodium vinyl sulfonate was uniformly added to the above-mentioned polymerization vessel over 4 hours, and further reacted at 70 ° C. for 1 hour, and cooled to room temperature to complete the polymerization. Was. Then, 1,000 parts of methanol, 20%
500 parts of sodium sulfate was added to precipitate a copolymer.
After filtering the precipitated copolymer, 1,000 parts of methanol /
2 times, then 4 times with 1,000 parts of deionized water / time, filtered and dried to obtain a copolymer (polymer 7) 8
30 parts were obtained.
【００４４】［実施例８］撹拌機、コンデンサー、温度
計及び窒素ガス導入口を備えた重合器内に窒素置換後、
脱イオン水１，５００部、ラウリル硫酸ソーダ０．３５
部、ドデシルメルカプタン０．５部、過硫酸カリウム１
０部、炭酸ソーダ３部を仕込み、窒素ガス雰囲気下に撹
拌しながら７０℃に昇温させた。次に、メチルメタクリ
レート７４０部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン８０部、
アリル−２−ヒドロキシエチルエーテル１４０部、２５
％ビニルスルホン酸ナトリウム１６０部の混合液を上記
重合器中へ４時間を要して均一に追加し、更に７０℃で
１時間反応を行い、室温まで冷却して重合を終了させ
た。その後、メタノール１，０００部、２０％硫酸ソー
ダ５００部を添加して共重合体を析出させた。析出した
共重合体を濾過後、メタノール１，０００部／回で２回
洗浄し、次いで脱イオン水１，０００部／回で４回洗浄
し、濾過、乾燥して共重合体（ポリマー８）８００部を
得た。Example 8 After nitrogen replacement in a polymerization vessel equipped with a stirrer, condenser, thermometer and nitrogen gas inlet,
1,500 parts of deionized water, 0.35 sodium lauryl sulfate
Part, dodecyl mercaptan 0.5 part, potassium persulfate 1
0 parts and 3 parts of sodium carbonate were charged and heated to 70 ° C. while stirring under a nitrogen gas atmosphere. Next, 740 parts of methyl methacrylate, 80 parts of N-vinyl-2-pyrrolidone,
140 parts of allyl-2-hydroxyethyl ether, 25
A mixture of 160 parts of sodium vinyl sulfonate (160 parts) was uniformly added to the above-mentioned polymerization vessel over 4 hours, and the mixture was further reacted at 70 ° C. for 1 hour, and cooled to room temperature to terminate the polymerization. Thereafter, 1,000 parts of methanol and 500 parts of 20% sodium sulfate were added to precipitate a copolymer. The precipitated copolymer was filtered, washed twice with 1,000 parts / time of methanol, then four times with 1,000 parts / time of deionized water, filtered and dried to obtain the copolymer (polymer 8). 800 parts were obtained.
【００４５】［実施例９］撹拌機、コンデンサー、温度
計及び窒素ガス導入口を備えた重合器内に窒素置換後、
脱イオン水１，５００部、部分ケン化ポリビニルアルコ
ール１部、ベンゾイルパーオキサイド５部を仕込み、窒
素ガス雰囲気下に撹拌しながら６５℃に昇温させた。次
に、メチルメタクリレート５００部、ブチルメタクリレ
ート１５０部、ブチルアクリレート１１０部、２−ビニ
ルピリジン１５０部、ヒドロキシプロピルアクリレート
８０部、アクリル酸１０部、ドデシルメルカプタン２部
の混合液を上記重合器中へ５時間を要して均一に追加
し、更に６５℃で１時間反応を行い、室温まで冷却して
重合を終了させた。共重合体を濾過後、脱イオン水１，
０００部／回で４回洗浄し、濾過、乾燥して共重合体
（ポリマー９）８７０部を得た。Example 9 After nitrogen replacement in a polymerization vessel equipped with a stirrer, condenser, thermometer and nitrogen gas inlet,
1,500 parts of deionized water, 1 part of partially saponified polyvinyl alcohol, and 5 parts of benzoyl peroxide were charged, and the temperature was raised to 65 ° C. while stirring under a nitrogen gas atmosphere. Next, a mixed solution of 500 parts of methyl methacrylate, 150 parts of butyl methacrylate, 110 parts of butyl acrylate, 150 parts of 2-vinylpyridine, 80 parts of hydroxypropyl acrylate, 10 parts of acrylic acid, and 2 parts of dodecyl mercaptan was charged into the polymerization vessel. The reaction was added uniformly over time, and the reaction was further performed at 65 ° C. for 1 hour, and cooled to room temperature to terminate the polymerization. After filtering the copolymer, deionized water 1,
It was washed four times at 000 parts / time, filtered and dried to obtain 870 parts of a copolymer (polymer 9).
【００４６】［比較例１］撹拌機、コンデンサー、温度
計及び窒素ガス導入口を備えた重合器内に窒素置換後、
脱イオン水１，５００部、ラウリル硫酸ソーダ０．３５
部、ドデシルメルカプタン０．８部、過硫酸カリウム１
０部、炭酸ソーダ３部を仕込み、窒素ガス雰囲気下に撹
拌しながら７０℃に昇温させた。次に、メチルメタクリ
レート６１０部、ブチルメタクリレート２１０部、アリ
ル−２−ヒドロキシエチルエーテル１４０部、２５％ビ
ニルスルホン酸ナトリウム１６０部の混合液を上記重合
器中へ４時間を要して均一に追加し、更に７０℃で１時
間反応を行い、室温まで冷却して重合を終了させた。そ
の後、メタノール１，０００部、２０％硫酸ソーダ５０
０部を添加して共重合体を析出させた。析出した共重合
体を濾過後、メタノール１，０００部／回で２回洗浄
し、次いで脱イオン水１，０００部／回で４回洗浄し、
濾過、乾燥して共重合体（ポリマー１０）８５５部を得
た。[Comparative Example 1] After nitrogen replacement in a polymerization vessel equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen gas inlet,
1,500 parts of deionized water, 0.35 sodium lauryl sulfate
Parts, 0.8 parts of dodecyl mercaptan, potassium persulfate 1
0 parts and 3 parts of sodium carbonate were charged and heated to 70 ° C. while stirring under a nitrogen gas atmosphere. Next, a mixed solution of 610 parts of methyl methacrylate, 210 parts of butyl methacrylate, 140 parts of allyl-2-hydroxyethyl ether and 160 parts of 25% sodium vinyl sulfonate was uniformly added to the above-mentioned polymerization vessel over 4 hours. The reaction was further carried out at 70 ° C. for 1 hour, and cooled to room temperature to terminate the polymerization. Then, 1,000 parts of methanol, 50% sodium sulfate 50%
The copolymer was precipitated by adding 0 parts. After filtering the precipitated copolymer, it was washed twice with 1,000 parts / time of methanol and then four times with 1,000 parts / time of deionized water,
After filtration and drying, 855 parts of a copolymer (polymer 10) was obtained.
【００４７】［比較例２］撹拌機、コンデンサー、温度
計及ひ窒素ガス導入口を備えた重合器内に窒素置換後、
脱イオン水１，５００部、部分ケン化ポリビニルアルコ
ール１部、ベンゾイルパーオキサイド５部を仕込み、窒
素ガス雰囲気下に撹拌しながら６５℃に昇温させた。次
に、メチルメタクリレート７６０部、ブチルアクリレー
ト１４０部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン１００部、ド
デシルメルカプタン５部の混合液を上記重合器中へ５時
間を要して均一に追加し、更に６５℃で１時間反応を行
い、室温まで冷却して重合を終了させた。共重合体を濾
過後、脱イオン水１，０００部／回で４回洗浄し、濾
過、乾燥して共重合体（ポリマー１１）９０２部を得
た。[Comparative Example 2] After nitrogen replacement in a polymerization vessel equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen gas inlet,
1,500 parts of deionized water, 1 part of partially saponified polyvinyl alcohol, and 5 parts of benzoyl peroxide were charged, and the temperature was raised to 65 ° C. while stirring under a nitrogen gas atmosphere. Next, a mixed solution of 760 parts of methyl methacrylate, 140 parts of butyl acrylate, 100 parts of N-vinyl-2-pyrrolidone, and 5 parts of dodecylmercaptan was uniformly added to the polymerization vessel in 5 hours, and further added at 65 ° C. For 1 hour and cooled to room temperature to terminate the polymerization. After filtering the copolymer, it was washed four times with 1,000 parts / time of deionized water, filtered and dried to obtain 902 parts of a copolymer (polymer 11).
【００４８】上記実施例及び比較例で得られた共重合体
について、相溶性、顔料分散性、更には数平均分子量を
測定したところ、結果は表１に示すとおりであった。The copolymers obtained in the above Examples and Comparative Examples were measured for compatibility, pigment dispersibility, and number average molecular weight. The results were as shown in Table 1.
【００４９】表１の結果より、本発明に係るアクリル系
共重合体（実施例）は、ウレタン系樹脂との相溶性に優
れており、顔料分散性にも優れていることがわかった。
更に、得られる塗膜は、高強度でプラスチックフィルム
への密着性に優れているものであった。From the results shown in Table 1, it was found that the acrylic copolymer (Example) according to the present invention was excellent in compatibility with the urethane resin and also excellent in pigment dispersibility.
Further, the obtained coating film had high strength and excellent adhesion to a plastic film.
【００５０】[0050]
【表１】 [Table 1]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J038 CG141 CH031 CH041 CJ131 CJ141 CJ151 CJ161 FA012 FA062 FA112 FA121 FA152 GA03 GA06 GA13 GA14 KA08 LA01 NA11 NA12 NA27 PB11 PC08 4J039 AD06 AD08 AD10 AD12 AD22 EA44 EA48 FA02 GA34 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J038 CG141 CH031 CH041 CJ131 CJ141 CJ151 CJ161 FA012 FA062 FA112 FA121 FA152 GA03 GA06 GA13 GA14 KA08 LA01 NA11 NA12 NA27 PB11 PC08 4J039 AD06 AD08 AD10 AD12 AD22 EA44 EA48 FA02 GA34
Claims (1)
アクリル系共重合体を主成分としてなることを特徴とす
るインキ又は塗料用バインダー。(1) Alkyl (meth) acrylate: 40 to 98% by weight (2) Nitrogen-containing monomer having radical polymerizability: 1 to 30% by weight (3) Does not contain nitrogen having a hydrophilic polar group A binder for an ink or paint, comprising as a main component an acrylic copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing 1 to 30% by weight of a radical polymerizable monomer.
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