JP2000044695A - Polyolefin-based film for stretch packaging - Google Patents
Polyolefin-based film for stretch packagingInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、食品包装用に好適
に用いられるストレッチフィルム、特に塩素を含まない
材料からなるストレッチ包装用フィルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a stretch film suitably used for food packaging, and more particularly to a stretch packaging film made of a chlorine-free material.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来から青果物、精肉、惣菜等を軽量ト
レーに載せてフィルムでオーバーラップする、いわゆる
プリパッケージ用のストレッチ包装用フィルムとして
は、主にポリ塩化ビニル系のものが使用されてきた。こ
れらは包装効率がよく、包装仕上がりも綺麗である等の
包装適性の他、パック後のフィルムを指で押す等の変形
を加えても元に戻る弾性回復性に優れ、また底シール性
も良好であり、輸送陳列中にフィルム剥がれが発生しに
くい等、商品価値が低下しないという販売者、消費者の
双方に認められた品質の優位性を持っているためであ
る。2. Description of the Related Art Conventionally, as a stretch packaging film for so-called prepackaging, in which fruits and vegetables, meat, side dishes, etc. are placed on a lightweight tray and overlapped with a film, a polyvinyl chloride-based film has been mainly used. . These have good packaging efficiency such as good packaging efficiency, good packaging finish, and excellent elastic recovery that returns to the original state even after applying deformation such as pressing the packed film with a finger, and good bottom sealability. This is because the merchandise and the consumer have the superiority of the quality that the value of the merchandise does not decrease such that the film is not easily peeled off during the transportation display.
【0003】[0003]
【本発明が解決しようとする課題】しかし、近年、ポリ
塩化ビニル系フィルムに対し焼却時に発生する塩化水素
ガスや、多量に含有する可塑剤の溶出等が問題視されて
きた。このためポリ塩化ビニル系フィルムに代わる材料
が種々検討されており、特にポリオレフィン系樹脂を用
いた構成のストレッチ包装用フィルムが各種提案されて
いる。例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体(EV
A)、EVA/ポリブテン−1/EVA、EVA/直鎖
状エチレン−α−オレフィン共重合体/EVA等の構成
のストレッチ包装用フィルムが提案されている。近年は
ストレッチ包装用フィルムとして良好な表面特性や透明
性、適度な耐熱性や材料設計の自由度、経済性等の理由
から表裏層にエチレン−酢酸ビニル共重合体、中間層に
各種ポリプロピレン系樹脂を主成分とした2種3層構成
のストレッチフィルムの検討が活発に行われている。However, in recent years, problems such as hydrogen chloride gas generated during incineration of a polyvinyl chloride film and elution of a large amount of a plasticizer contained therein have been regarded as problems. For this reason, various alternatives to the polyvinyl chloride-based film have been studied, and in particular, various stretch packaging films using a polyolefin-based resin have been proposed. For example, ethylene-vinyl acetate copolymer (EV
A), stretch packaging films having a structure of EVA / polybutene-1 / EVA, EVA / linear ethylene-α-olefin copolymer / EVA, etc. have been proposed. In recent years, ethylene-vinyl acetate copolymer has been used for the front and back layers, and various polypropylene resins have been used for the intermediate layer because of good surface characteristics and transparency, moderate heat resistance, freedom of material design, economy, etc. as a film for stretch packaging. Studies are being actively conducted on a stretch film having a two-component three-layer structure mainly composed of.
【0004】しかしながら、現在提案されている各種ポ
リプロピレン系樹脂を主成分としたストレッチフィルム
では、包装作業性、包装仕上がり、弾性回復力、底シー
ル性等の主要な包装適性(自動機、手包装)および経済
性も含めた市場での総合的な評価は未だ不満足である。
先に、本発明者らは特開平9−154479号公報で比
較的低結晶性のプロピレン系重合体と石油樹脂類とを含
有し、特定の粘弾性特性を有する食品包装用ストレッチ
フィルムを提案している。[0004] However, the currently proposed stretch films containing various polypropylene-based resins as main components are mainly suitable for packaging such as packaging workability, packaging finish, elastic recovery force, bottom sealability (automatic machine, hand packaging). Comprehensive evaluations in the market, including economics, are still unsatisfactory.
The present inventors have previously proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-154479 a food packaging stretch film containing a relatively low-crystalline propylene polymer and petroleum resins and having specific viscoelastic properties. ing.
【0005】上記公報に記載されているプロピレン系重
合体と石油樹脂類からなるフィルムにおいては、包装作
業性、包装仕上がり、弾性回復力、底シール性といった
特性は比較的良好なものの、所望の粘弾性特性とするた
めに、石油樹脂類を比較的多量(30重量%)に含有せ
ざるを得ないため、経時的にフィルムの強度が変化した
り、石油樹脂類が表面にブリードし、巻物とした場合に
はフィルム同士がブロッキングしてしまう等といった不
具合点があった。The film comprising a propylene polymer and a petroleum resin described in the above publication has relatively good properties such as packaging workability, packaging finish, elastic recovery force and bottom sealability, but has a desired viscosity. In order to have elastic properties, a relatively large amount (30% by weight) of petroleum resins must be contained, so that the strength of the film changes over time, or the petroleum resins bleed to the surface, and the In such a case, there were problems such as blocking between the films.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は鋭意検討の結
果、特定の軟質ポリプロピレン系樹脂を主成分として用
い、また粘弾性特性を制御することにより包装作業性、
包装仕上がり、弾性回復力、底シール性といった特性に
加え、さらにフィルムの経時的な安定性および経済性に
も優れた非塩ビ系ストレッチフィルムを得ることに成功
したものであり、その要旨は、分子鎖中に結晶性のブロ
ックと非晶性のブロック部分が混在している立体規則性
を制御された軟質ポリプロピレン系樹脂であって、下記
(1)〜(3)の条件を満足する樹脂を主成分とする層
を少なくとも一層有し、動的粘弾性測定により周波数1
0Hz、温度20℃で測定した貯蔵弾性率(E′)が
5.0×108 dyn/cm2 〜5.0×109 dyn
/cm2 、損失正接(tanδ)が0.2〜0.8の範
囲にあることを特徴とするポリオレフィン系ストレッチ
包装用フィルム(以下、ストレッチフィルム、あるいは
単にフィルムと略することがある)にある。 (1)示差走査熱量計を用いて加熱速度10℃/分で昇
温した時に測定されるガラス転移温度が−15℃以上 (2)示差走査熱量計を用いて加熱速度10℃/分で結
晶融解後、200℃まで昇温し、200℃で5分間保持
した後、冷却速度10℃/分で室温まで降温した時に測
定される結晶化熱量が10〜60J/g (3)メルトフローレート(MFR)(JISK721
0、230℃、2.16kg荷重)が0.4〜40g/
10分As a result of intensive studies, the present invention uses a specific soft polypropylene-based resin as a main component and controls viscoelastic characteristics to improve packaging workability.
In addition to properties such as packaging finish, elastic recovery, and bottom sealing properties, we have succeeded in obtaining a non-PVC-based stretch film with excellent film stability over time and economic efficiency. A soft polypropylene resin having a controlled stereoregularity in which a crystalline block and an amorphous block portion are mixed in a chain, and a resin satisfying the following conditions (1) to (3) is mainly used. Having at least one layer as a component, and having a frequency of 1
The storage elastic modulus (E ′) measured at 0 Hz and a temperature of 20 ° C. is from 5.0 × 10 8 dyn / cm 2 to 5.0 × 10 9 dyn.
/ Cm 2 and a loss tangent (tan δ) in the range of 0.2 to 0.8 in a polyolefin-based stretch packaging film (hereinafter sometimes abbreviated as a stretch film or simply a film). . (1) The glass transition temperature measured at a heating rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter is −15 ° C. or more. (2) Crystals at a heating rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter. After melting, the temperature was raised to 200 ° C., kept at 200 ° C. for 5 minutes, and the heat of crystallization measured when the temperature was lowered to room temperature at a cooling rate of 10 ° C./min was 10 to 60 J / g. (3) Melt flow rate ( MFR) (JISK721)
0, 230 ° C, 2.16 kg load) is 0.4 to 40 g /
10 minutes
【0007】また、上記分子鎖中に結晶性のブロックと
非晶性のブロック部分が混在している立体規則性を制御
された軟質ポリプロピレン系樹脂として、プロピレンに
基づく単量体単位を95モル%以上含有し、メソペンタ
ッド分率とラセモペンタッド分率の和(mmmm+rr
rr)が30〜70%の範囲にある樹脂を好適に用いる
ことができる。Further, as a soft propylene resin having a controlled stereoregularity in which a crystalline block and an amorphous block portion are mixed in the molecular chain, a monomer unit based on propylene is 95 mol%. And the sum of the mesopentad fraction and the racemopentad fraction (mmmm + rr
Resins having rr) in the range of 30 to 70% can be suitably used.
【0008】[0008]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明ストレッチフィルムは、分子鎖中に結晶性のブロ
ックと非晶性のブロック部分が混在している立体規則性
を制御された軟質ポリプロピレン系樹脂であって、下記
(1)〜(3)の条件を満足する樹脂を主成分とする層
を少なくとも一層有し、フィルム全体として特定の粘弾
性特性を有している。 (1)示差走査熱量計を用いて加熱速度10℃/分で昇
温した時に測定されるガラス転移温度が−15℃以上 (2)示差走査熱量計を用いて加熱速度10℃/分で結
晶融解後、200℃まで昇温し、200℃で5分間保持
した後、冷却速度10℃/分で室温まで降温した時に測
定される結晶化熱量が10〜60J/g (3)メルトフローレート(MFR)(JISK721
0、230℃、2.16kg荷重)が0.4〜40g/
10分DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
The stretch film of the present invention is a soft polypropylene-based resin having a controlled stereoregularity in which a crystalline block and an amorphous block portion are mixed in a molecular chain, and comprises the following (1) to (3) It has at least one layer containing a resin that satisfies the conditions as a main component, and has specific viscoelastic properties as a whole film. (1) The glass transition temperature measured at a heating rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter is −15 ° C. or more. (2) Crystals at a heating rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter. After melting, the temperature was raised to 200 ° C., kept at 200 ° C. for 5 minutes, and the heat of crystallization measured when the temperature was lowered to room temperature at a cooling rate of 10 ° C./min was 10 to 60 J / g. (3) Melt flow rate ( MFR) (JISK721)
0, 230 ° C, 2.16 kg load) is 0.4 to 40 g /
10 minutes
【0009】ここで、分子鎖中に結晶性のブロックと非
晶性のブロック部分が混在している軟質ポリプロピレン
系樹脂(以下、(A)成分ということがある)は、一般
にゴム弾性を有し柔軟で破れにくく、透明性も良好であ
るという特性を有しており、また剛直性を示すイソタク
チック構造とシンジオタクチック構造の結晶性のブロッ
ク部分と、エラストマー性を示すアタクチック構造の非
晶性のブロック部分との割合をバランスさせることによ
り、本発明の目的を達成するのに適している。ここで、
分子鎖中に結晶性のブロックと非晶性のブロック部分が
混在しているとは、結晶性のブロックと非晶性のブロッ
ク部分がランダム的及び/またはブロック的に存在して
いることを意味しており、また各ブロック部分の連鎖長
は任意でかまわないが、本発明においてはその分布がラ
ンダム的である方が、透明性、外観等の点から好まし
い。また、本発明における主成分とは(A)成分を含有
する層において、その層を構成する配合樹脂中で(A)
成分の含有量(重量%)が最も多いこと、好ましくは5
0重量%を越えて含有されてなることを意味している。[0009] Here, a soft polypropylene resin in which a crystalline block and an amorphous block portion are mixed in a molecular chain (hereinafter sometimes referred to as component (A)) generally has rubber elasticity. It has the characteristics of being flexible and resistant to tearing, and having good transparency.It also has crystalline blocks of isotactic structure and syndiotactic structure showing rigidity, and amorphous structure of atactic structure showing elastomeric properties. It is suitable to achieve the object of the present invention by balancing the ratio with the block portion. here,
A mixture of a crystalline block and an amorphous block in a molecular chain means that the crystalline block and the amorphous block are present randomly and / or in blocks. Although the chain length of each block portion may be arbitrary, it is preferable in the present invention that the distribution is random in terms of transparency, appearance, and the like. Further, the main component in the present invention refers to a layer containing the component (A) in a compounded resin constituting the layer.
The content (% by weight) of the component is the highest, preferably 5%.
It means that it is contained in excess of 0% by weight.
【0010】ポリプロピレン系樹脂は、一般に高結晶性
で強度も高く、ポリオレフィン系樹脂の中では比較的高
融点で耐熱性も良好であるが、高結晶性のため伸展時に
は大きな力を要し、また不均一な伸びしか示さず、これ
らの特性は混合物になっても残存する。そのため本発明
においては、伸びの良いフィルムを得るために、比較的
低結晶性のポリプロピレン系樹脂を使用するのが好まし
い。従来、上記のポリプロピレン系樹脂としては、低温
特性や常温での柔軟性を付与させるためにプロピレンに
エチレンまたは炭素数4〜12程度のα−オレフィンを
10モル%程度以上共重合等の形態で含有させたものが
よく使用されており、一部フィルム用途にも用いられて
いるが、これら単独では粘弾性的に本発明には適さな
い。即ち、この種の樹脂は、プロピレンにα−オレフィ
ンが多量に含有されているため、そのガラス転移温度は
ポリプロピレン本来のガラス転移温度(−10℃前後)
よりもかなり低くなり、このことから常温では後述する
損失正接(tanδ)が0.1未満と極めて小さいから
である。[0010] Polypropylene resins are generally high in crystallinity and high in strength, and have relatively high melting points and good heat resistance among polyolefin resins. It shows only non-uniform elongation and these properties remain in the mixture. Therefore, in the present invention, in order to obtain a film having good elongation, it is preferable to use a polypropylene resin having relatively low crystallinity. Conventionally, as the above-mentioned polypropylene resin, propylene contains ethylene or an α-olefin having about 4 to 12 carbon atoms in an amount of about 10 mol% or more in order to impart low-temperature properties and flexibility at room temperature. Those that have been used are often used and are also partially used for films, but these alone are not suitable for the present invention in terms of viscoelasticity. That is, since this kind of resin contains a large amount of α-olefin in propylene, its glass transition temperature is the original glass transition temperature of polypropylene (around -10 ° C.).
This is because the loss tangent (tan δ) to be described later is extremely small, less than 0.1, at room temperature.
【0011】本発明に適用する(A)成分は、後述する
粘弾性特性を満たし得るものであって、主に立体規則性
を制御することにより、結晶性を低下させつつ、ガラス
転移温度をポリプロピレン本来のガラス転移温度(−1
0℃前後)よりも大幅に低下させないことにより、常温
におけるtanδを高めたものである。具体的には条件
(1)として示差走査熱量計を用いて加熱速度10℃/
分で昇温した時に測定されるガラス転移温度が−15℃
以上、好適には−10℃以上であるものを用いる。ガラ
ス転移温度が−15℃未満では損失正接(tanδ)の
ピーク温度が低温側にシフトし、本発明の目的とする常
温での値が極めて小さくなり好ましくない。The component (A) applied to the present invention is capable of satisfying the viscoelastic properties described below, and mainly controls stereoregularity to lower the crystallinity and increase the glass transition temperature of polypropylene. Original glass transition temperature (-1
(About 0 ° C.), thereby increasing tan δ at normal temperature. Specifically, a heating rate of 10 ° C. /
-15 ° C glass transition temperature measured when heated in minutes
As described above, a material having a temperature of −10 ° C. or more is preferably used. If the glass transition temperature is lower than −15 ° C., the peak temperature of the loss tangent (tan δ) shifts to a lower temperature, and the value at room temperature, which is the object of the present invention, is not preferable.
【0012】また条件(2)として示差走査熱量計を用
いて加熱速度10℃/分で結晶融解後、200℃まで昇
温し、200℃で5分間保持した後、冷却速度10℃/
分で室温まで降温した時に測定される結晶化熱量が10
〜60J/g、好適には20〜50J/gの範囲にある
ものを用いる。結晶化熱量が10J/g未満では結晶性
が低すぎて製膜性が極めて悪い他、常温ではフィルムが
柔らか過ぎたり強度が不足して実用上問題がある。また
結晶化熱量が60J/gを越えるものでは、フィルム伸
展時に大きな力を要し、また不均一な伸びしか示さず、
ストレッチフィルムに適しない。さらに条件(3)とし
て230℃、2.16kg荷重でのメルトフローレート
(MFR)が0.4〜40g/10分、好適には0.5
〜30g/10分、さらに好適には1.0〜20g/1
0分の範囲にあるものを用いる。メルトフローレートが
0.4g/10分未満では、ポリマー自身の粘度が高す
ぎて押出成形が困難になり適さず、40g/10分を越
えるとポリマー自身の粘度が低すぎて製膜安定性がなく
なったり、フィルム自体の強度が不足して実用上問題が
ある。As condition (2), the crystal is melted at a heating rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter, heated to 200 ° C., kept at 200 ° C. for 5 minutes, and cooled at a cooling rate of 10 ° C./min.
The heat of crystallization measured when the temperature is lowered to room temperature in 10 minutes is 10
6060 J / g, preferably 20 to 50 J / g. If the heat of crystallization is less than 10 J / g, the crystallinity is too low, resulting in extremely poor film-forming properties. At room temperature, the film is too soft or has insufficient strength, which poses a practical problem. On the other hand, when the heat of crystallization exceeds 60 J / g, a large force is required at the time of film extension, and only non-uniform elongation is exhibited.
Not suitable for stretch film. Further, as a condition (3), the melt flow rate (MFR) at 230 ° C. and a load of 2.16 kg is 0.4 to 40 g / 10 min, preferably 0.5 to 40 g / 10 min.
-30 g / 10 min, more preferably 1.0-20 g / 1
Use one in the range of 0 minutes. If the melt flow rate is less than 0.4 g / 10 min, the viscosity of the polymer itself is too high to make extrusion molding difficult, and if it exceeds 40 g / 10 min, the viscosity of the polymer itself is too low and the film forming stability is poor. Or the strength of the film itself is insufficient, causing a practical problem.
【0013】このような軟質ポリプロピレン系樹脂とし
ては、沸騰n−ヘプタンによるソックスレー抽出におい
ては、その不溶解分が60重量%以下、好ましくは2〜
50重量%、冷キシレンによるソックスレー抽出におい
ては、その不溶解分が95重量%以下、好ましくは50
〜90重量%であり、共重合組成中プロピレンに基づく
単量体単位が少なくとも90モル%以上、好適には95
モル%以上であり、かつメソペンタッド分率とラセモペ
ンタッド分率の和(mmmm+rrrr)が30〜70
%の範囲に制御されたものが好適に用いられる。ここで
プロピレン以外の成分としては、エチレンまたは炭素数
4〜12程度のα−オレフィンや4−メチルペンテン−
1、環状オレフィン、スチレン等が挙げられるが、エチ
レンが最も好適に使用される。ここで沸騰n−ヘプタン
による不溶解分が60重量%を越えたり、冷キシレンに
よる不溶解分が95重量%を越えると、結晶性が高いた
め、柔軟性が低下し、本発明の目的である常温における
損失正接(tanδ)が所望の範囲内に入り難くなり好
ましくない。In the case of such a soft polypropylene resin, its insoluble content is 60% by weight or less, preferably 2 to 50% by Soxhlet extraction with boiling n-heptane.
50% by weight, in Soxhlet extraction with cold xylene, the insoluble content is 95% by weight or less, preferably 50% by weight.
Propylene-based monomer unit in the copolymer composition is at least 90 mol%, preferably 95 mol% or more.
Mol% or more, and the sum of the mesopentad fraction and the racemopentad fraction (mmmm + rrrr) is 30 to 70.
% Is preferably used. Here, as components other than propylene, ethylene or an α-olefin having about 4 to 12 carbon atoms or 4-methylpentene-
1, cyclic olefin, styrene and the like, and ethylene is most preferably used. Here, if the insoluble content due to boiling n-heptane exceeds 60% by weight or the insoluble content due to cold xylene exceeds 95% by weight, the crystallinity is high, and the flexibility is reduced, which is the object of the present invention. The loss tangent (tan δ) at room temperature is difficult to fall within a desired range, which is not preferable.
【0014】また、プロピレンに基づく単量体単位が9
0モル%未満では、耐熱性が低下したり、立体規則性に
よる結晶性の制御範囲が狭くなったり、α−オレフィン
を共重合した場合にはガラス転移温度がポリプロピレン
本来のガラス転移温度(−10℃前後)よりもかなり低
下することにより常温での損失正接(tanδ)が極め
て小さくなり、また経済性の観点からも好ましくない。
立体規則性については結晶性のブロック部分の割合を示
す1つの指標としてメソペンタッド分率とラセモペンタ
ッド分率の和(mmmm+rrrr)が30〜70%の
範囲、好ましくはメソペンタッド分率(mmmm)が2
5〜60%、特には25〜50%かつ、メソペンタッド
分率とラセモペンタッド分率の和(mmmm+rrr
r)が40〜65%の範囲に制御されたものが好まし
い。ここで、上記(mmmm+rrrr)が30%未満
では、結晶性が低すぎて製膜性が極めて悪い他、常温で
はフィルムが柔らかすぎたり強度が不足して実用上問題
がある。また原料自体がブロッキングしやすくなり、ハ
ンドリング性の面でも好ましくない。一方、(mmmm
+rrrr)が70%を越えると、本発明の目的である
常温における損失正接(tanδ)が所望の範囲内に入
り難くなり好ましくない。また、フィルム伸展時に大き
な力を要し、さらに不均一な伸びしか示さないためスト
レッチフィルムに適し難い。Further, the monomer unit based on propylene is 9
If the amount is less than 0 mol%, the heat resistance is reduced, the control range of crystallinity by stereoregularity is narrowed, and when α-olefin is copolymerized, the glass transition temperature becomes lower than that of polypropylene (−10). (Approximately 0.degree. C.), the loss tangent (tan.delta.) At room temperature becomes extremely small, and is not preferable from the viewpoint of economy.
Regarding stereoregularity, the sum of the mesopentad fraction and the racemopentad fraction (mmmm + rrrr) is in the range of 30 to 70%, and preferably the mesopentad fraction (mmmm) is 2 as one index indicating the proportion of the crystalline block portion.
5 to 60%, particularly 25 to 50%, and the sum of the fractions of mesopentad and racemopentad (mmmm + rrr
It is preferable that r) be controlled in the range of 40 to 65%. Here, if the above (mmmm + rrrr) is less than 30%, the crystallinity is too low and the film-forming property is extremely poor, and at room temperature, the film is too soft or has insufficient strength, causing a practical problem. Further, the raw material itself is easily blocked, which is not preferable in terms of handling properties. On the other hand, (mmmm
If (+ rrrr) exceeds 70%, the loss tangent (tan δ) at room temperature, which is the object of the present invention, becomes difficult to fall within a desired range, which is not preferable. Further, a large force is required at the time of film extension, and furthermore, only non-uniform elongation is exhibited.
【0015】本発明に用いられるメソペンタッド分率
(mmmm)やラセモペンタッド分率(rrrr)の値
は、13C−NMR(核磁気共鳴)スペクトルの測定結果
に基づき算出する。すなわち、13C−NMRスペクトル
を測定し、メチル基の立体規則性によるケミカルシフト
の違いにより、22.5ppm〜19.5ppm領域に
現れる各***ピーク(mmmm〜mrrm)のシグナル
強度比から求めた。上記mmmm(メソペンタッド分
率)とは、任意の連続する5つのプロピレン単位で構成
される炭素−炭素結合による主鎖に対して、側鎖である
5つのメチル基がいずれも同方向に位置する立体構造あ
るいはその割合を意味し、rrrr(ラセモペンタッド
分率)とは、任意の連続する5つのプロピレン単位で構
成される炭素−炭素結合による主鎖に対して、側鎖であ
る5つのメチル基が交互に反対方向に位置する立体構造
あるいはその割合を意味する。なお、メチル基領域のシ
グナルの帰属は、A.Zambelli et al
(Macromolecules8, 687, (197
5))によった。The values of the mesopentad fraction (mmmm) and the racemopentad fraction (rrrr) used in the present invention are calculated based on the measurement results of 13 C-NMR (nuclear magnetic resonance) spectrum. That is, a 13 C-NMR spectrum was measured and determined from a signal intensity ratio of each splitting peak (mmmm to mrrm) appearing in a 22.5 ppm to 19.5 ppm region due to a difference in chemical shift due to stereoregularity of a methyl group. The mmmm (mesopentad fraction) refers to a three-dimensional structure in which all five methyl groups that are side chains are located in the same direction with respect to a main chain formed by carbon-carbon bonds composed of any five consecutive propylene units. Rrrr (racemopentad fraction) refers to the structure or the ratio thereof, and rrrr (racemopentad fraction) means that five methyl groups as side chains alternate with a main chain formed by carbon-carbon bonds composed of any five consecutive propylene units. Means the three-dimensional structure located in the opposite direction or the ratio thereof. The assignment of the signal in the methyl group region is described in A. Zambelli et al
(Macromolecules 8 , 687, (197
5))
【0016】なお、(A)成分は、本発明の目的に適合
するものであれば2種類以上を混合して用いることもで
きる。また、このような軟質ポリプロピレン系樹脂の製
造方法としては、安価なプロピレンモノマーを主成分と
し、各種のメタロセン系触媒(シングルサイト触媒)や
固体状チタン系触媒等を用い、成形加工性の良好な立体
規則性を制御した軟質ポリプロピレン系樹脂を効率的、
かつ低コストで重合する方法が提案されており、使用す
る樹脂としては、本発明の主旨を満足するものであれば
特に限定されないが、具体的商品としては、Hunts
man Polymer Corporationの商
品名「REXflex」が例示できる。The component (A) can be used as a mixture of two or more kinds as long as it meets the object of the present invention. As a method for producing such a soft polypropylene-based resin, an inexpensive propylene monomer is used as a main component, and various metallocene-based catalysts (single-site catalysts) and solid titanium-based catalysts are used. Efficient soft polypropylene resin with controlled stereoregularity
In addition, a method of polymerizing at low cost has been proposed, and the resin to be used is not particularly limited as long as it satisfies the gist of the present invention.
An example is the trade name “REXflex” of man Polymer Corporation.
【0017】本発明フィルムは、動的粘弾性測定により
周波数10Hz、温度20℃で測定した貯蔵弾性率
(E′)が5.0×108 dyn/cm2 〜5.0×1
09 dyn/cm2 、損失正接(tanδ)が0.2〜
0.8の範囲にあるものを使用する必要がある。ここ
で、tanδ(損失正接)とは貯蔵弾性率(E′) に対
する損失弾性率(E″)の比、すなわち損失正接(ta
nδ=E″/E′)であり、この値が高い温度領域で
は、材料の損失弾性率(E″)、すなわち粘弾性特性の
うち粘性の寄与率が大きいことを意味している。このt
anδの値および高い値を示す温度領域を評価すること
により、ストレッチフィルムを用いた手包装や自動機に
よる各種包装工程におけるフィルムの応力緩和挙動等を
判断する大きな目安となる。The film of the present invention has a storage elastic modulus (E ') of 5.0 × 10 8 dyn / cm 2 to 5.0 × 1 measured at a frequency of 10 Hz and a temperature of 20 ° C. by dynamic viscoelasticity measurement.
09 dyn / cm 2 , loss tangent (tan δ) is 0.2 to
It is necessary to use one in the range of 0.8. Here, tan δ (loss tangent) is a ratio of loss elastic modulus (E ″) to storage elastic modulus (E ′), that is, loss tangent (ta).
nδ = E ″ / E ′), and in a temperature range where this value is high, it means that the loss elastic modulus (E ″) of the material, that is, the contribution rate of the viscosity among the viscoelastic properties is large. This t
By evaluating the value of an δ and the temperature region showing a high value, it becomes a large standard for judging the stress relaxation behavior and the like of the film in various packaging processes by hand packaging using a stretch film or an automatic machine.
【0018】上記貯蔵弾性率(E′)が、5.0×10
8 dyn/cm2 未満であると、柔らかくて変形に対し
応力が小さすぎるため、作業性が悪く、パック品のフィ
ルムの張りもなく、ストレッチフィルムとして適さな
い。一方、E′が5.0×10 9 dyn/cm2 を越え
ると、硬くて伸びにくいフィルムになり、トレーの変形
やつぶれが生じやすい。E′の好適な範囲は8.0×1
08 〜3.0×109 dyn/cm2 である。また、t
anδが0.2未満であると、フィルムの伸びに対する
復元挙動が瞬間的であるため、フィルムをトレーの底に
折り込むまでのわずかな間にフィルムが復元してしま
い、フィルムがうまく張れずにしわが発生しやすい。ま
た底部のヒートシール状態も、ストレッチ包装の場合は
熱による十分な融着がなされにくいので、包装後、輸送
中ないし陳列中に次第に底シールの剥がれを生じやすく
なる。tanδが0.8を越えると、包装仕上がりは良
好であるものの、塑性的な変形を示し、パック品の外力
に対する張りが弱すぎて、輸送中ないし陳列中の積み重
ね等により、トレー上面のフィルムがたるみ易く、商品
価値が低下しやすい。また自動包装の場合には縦に伸び
やすいためチャック不良等の問題が生じやすい。tan
δの特に好適な範囲は、0.30〜0.60である。The storage elastic modulus (E ') is 5.0 × 10
8dyn / cmTwoIf it is less than
Since the stress is too small, workability is poor, and
Suitable for stretch film with no stretch
No. On the other hand, E ′ is 5.0 × 10 9dyn / cmTwoBeyond
Will result in a hard, stretchy film that will deform the tray
It is easy to break. The preferred range of E 'is 8.0 × 1
08~ 3.0 × 109dyn / cmTwoIt is. Also, t
When anδ is less than 0.2, the elongation of the film
The film rests on the bottom of the tray due to the instantaneous recovery behavior.
The film will be restored in a short time before folding.
In addition, the film is not stretched well and wrinkles are likely to occur. Ma
The heat-sealed state of the bottom
Since it is difficult for sufficient fusion by heat to occur, after packaging, transport
It is easy to cause the bottom seal to peel off gradually during middle or display
Become. If tan δ exceeds 0.8, the packaging finish is good
Good, but shows plastic deformation and external force of the packaged product
Is too weak and is being transported or displayed
The film on the top of the tray is easy to sag due to
Value tends to decrease. In the case of automatic packaging,
Therefore, problems such as chuck failure are likely to occur. tan
A particularly preferred range of δ is 0.30 to 0.60.
【0019】さらにストレッチフィルムは低温時に使用
されることもあり、低温特性(特に伸び)が優れている
ことが望ましいが、そのためには動的粘弾性測定により
周波数10Hz、温度0℃で測定した貯蔵弾性率
(E′)が1.5×1010dyn/cm2 以下の範囲に
あることが好ましい。本発明に適合する主に立体規則性
を制御した軟質ポリプロピレン系樹脂は、他の低結晶性
ポリプロピレン系樹脂よりもガラス転移温度が高いの
で、低温伸び等の柔軟性を確保するために上記特性を満
たすよう配慮するのが好ましい。そのためには、メソペ
ンタッド分率(mmmm)やラセモペンタッド分率(r
rrr)等の結晶性ブロック部分の割合やプロピレンと
共重合する成分の種類とその割合、あるいはそれに混合
する他の樹脂の種類等を調整すればよい。本発明のフィ
ルムの粘弾性特性を上記範囲内とするには、前記(A)
成分として適切なものを選ぶ必要があるが、(A)成分
のみでは、E′とtanδとを両立させるのが困難な場
合もあるので、他の材料の層を積層したり、あるいは他
の材料を混合する等してその特性を調整するのが実用的
である。Further, since the stretch film is sometimes used at a low temperature, it is desirable that the stretch film has excellent low-temperature characteristics (especially, elongation). For this purpose, the storage film measured at a frequency of 10 Hz and a temperature of 0 ° C. by dynamic viscoelasticity measurement. It is preferable that the elastic modulus (E ') is in the range of 1.5 × 10 10 dyn / cm 2 or less. Soft polypropylene resin mainly controlled stereoregularity conforming to the present invention has a higher glass transition temperature than other low crystalline polypropylene resins, so the above properties are required to ensure flexibility such as low temperature elongation. It is preferable to take care to satisfy. For this purpose, the mesopentad fraction (mmmm) and the racemopentad fraction (r
The ratio of the crystalline block portion such as (rrr), the type and ratio of the component to be copolymerized with propylene, or the type of other resin mixed therewith may be adjusted. In order to make the viscoelastic properties of the film of the present invention within the above range, the above (A)
Although it is necessary to select an appropriate component, it is sometimes difficult to make E ′ and tan δ compatible with the component (A) alone. Therefore, it is difficult to laminate layers of other materials or to use other materials. It is practical to adjust the characteristics by mixing them.
【0020】積層の場合には、他の樹脂層としてはポリ
オレフィン系樹脂や柔軟なスチレン−ブタジエン系エラ
ストマー等の非塩素系材料層が挙げられ、これらを積層
することにより、フィルムの粘弾性特性を調整するとと
もに、フィルムの引張特性が改良されて適度の強度と伸
びを示すようになり、また低温における伸びが改良され
る。ここで、積層材料としては、特にポリオレフィン系
樹脂が、表面特性や経済性の付与の面から好適であり、
低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン(エチレン
とα−オレフィンとの共重合体)、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体(EVA)、エチレン−アルキルアクリレー
ト共重合体、エチレン−アルキルメタクリレート共重合
体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタク
リル酸共重合体、アイオノマー樹脂、プロピレン系エラ
ストマー材料等の使用が推奨される。In the case of lamination, a non-chlorine-based material layer such as a polyolefin-based resin or a flexible styrene-butadiene-based elastomer can be used as the other resin layer. Along with the adjustment, the tensile properties of the film are improved to provide moderate strength and elongation, and improved low temperature elongation. Here, as the laminated material, a polyolefin resin is particularly preferable from the viewpoint of imparting surface characteristics and economy,
Low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene (copolymer of ethylene and α-olefin), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-alkyl acrylate copolymer, ethylene-alkyl methacrylate copolymer, ethylene- Use of an acrylic acid copolymer, an ethylene-methacrylic acid copolymer, an ionomer resin, a propylene-based elastomer material, or the like is recommended.
【0021】実用上は例えば上記のEVAを好適に使用
することができ、このEVAとしては、酢酸ビニル含量
が5〜25重量%、好ましくは10〜20重量%、メル
トフローレート(MFR)が0.2〜5g/10分(J
ISK7210、190℃、2.16kg荷重)のもの
が好適である。ここで酢酸ビニル含量が5重量%未満で
は、得られるフィルムが硬く、柔軟性や弾性回復性が低
下し、また表面粘着性も発現しにくい。一方、25重量
%を越えると表面粘着性が強過ぎて巻き出し性や外観が
低下し易い。また、MFRが0.2g/10分未満で
は、押出加工性が低下し、一方5g/10分を越えると
製膜安定性が低下し、厚み斑や力学強度の低下やバラツ
キ等が生じやすくなるため好ましくない。In practical use, for example, the above-mentioned EVA can be suitably used. The EVA has a vinyl acetate content of 5 to 25% by weight, preferably 10 to 20% by weight, and a melt flow rate (MFR) of 0%. 0.2 to 5 g / 10 min (J
(ISK7210, 190 ° C., 2.16 kg load) is preferable. Here, when the vinyl acetate content is less than 5% by weight, the obtained film is hard, the flexibility and the elastic recovery are reduced, and the surface tackiness is hardly developed. On the other hand, if it exceeds 25% by weight, the surface tackiness is too strong, and the unwinding property and appearance are liable to deteriorate. If the MFR is less than 0.2 g / 10 min, the extrudability decreases, while if it exceeds 5 g / 10 min, the film-forming stability decreases, and unevenness in thickness, a decrease in mechanical strength, and variations tend to occur. Therefore, it is not preferable.
【0022】また、他の材料を混合する場合には、
(B)石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹
脂、ロジン系樹脂、またはそれらの水素添加誘導体を混
合するのが好ましい。(B)成分はガラス転移温度が高
いため、混合物のガラス転移温度を高めることができ
る。このことにより常温においてストレッチフィルムと
して好適な伸展性を示す貯蔵弾性率(E′)と適度の応
力緩和性を示す損失正接(tanδ)とを両立させるの
に有効である。When other materials are mixed,
(B) It is preferable to mix a petroleum resin, a terpene resin, a cumarone-indene resin, a rosin-based resin, or a hydrogenated derivative thereof. Since the component (B) has a high glass transition temperature, the glass transition temperature of the mixture can be increased. This is effective for achieving both a storage elastic modulus (E ′) exhibiting suitable extensibility at room temperature as a stretch film and a loss tangent (tan δ) exhibiting appropriate stress relaxation properties.
【0023】ここで(B)成分のうち石油樹脂として
は、シクロペンタジエンまたはその二量体からの脂環式
石油樹脂やC9 成分からの芳香族石油樹脂があり、テル
ペン樹脂としてはβ−ピネンからのテルペン樹脂やテル
ペン−フェノール樹脂が、また、ロジン系樹脂として
は、ガムロジン、ウッドロジン等のロジン樹脂、グリセ
リンやペンタエリスリトール等で変性したエステル化ロ
ジン樹脂等が例示できる。上記(B)成分は前記(A)
成分等に混合した場合に比較的良好な相溶性を示すこと
が知られているが、色調、熱安定性及び、相溶性から水
素添加誘導体を用いることが好ましい。なお、(B)成
分は主に分子量により種々のガラス転移温度を有するも
のが得られるが、本発明に適合し得るのはガラス転移温
度が50〜100℃、好ましくは70〜90℃のもので
ある。ガラス転移温度が50℃未満であると、前述の
(A)成分と混合した場合に所望の粘弾性特性を得るた
めには多量に含有させる必要があり、表面へのブリード
による材料やフィルムのブロッキングを招きやすい。ま
た、フィルム全体として機械的強度が不足して破れやす
く実用上問題になることがある。一方、ガラス転移温度
が100℃を越えるものでは、(A)成分との相溶性が
悪化し、経時的にフィルム表面にブリードし、ブロッキ
ングや透明度の低下を招くことがある。[0023] Here, as the (B) petroleum resin of the component, there are aromatic petroleum resins from alicyclic petroleum resins and C 9 components from cyclopentadiene or its dimer, the terpene resin β- pinene Examples of the rosin resin include rosin resins such as gum rosin and wood rosin, and esterified rosin resins modified with glycerin, pentaerythritol and the like. The component (B) is the component (A)
It is known that when mixed with components, etc., it shows relatively good compatibility, but it is preferable to use a hydrogenated derivative from the viewpoint of color tone, thermal stability and compatibility. As the component (B), those having various glass transition temperatures mainly depending on the molecular weight can be obtained, but those having a glass transition temperature of 50 to 100 ° C., preferably 70 to 90 ° C. are suitable for the present invention. is there. If the glass transition temperature is lower than 50 ° C., it is necessary to incorporate a large amount of the viscoelastic property when mixed with the above-mentioned component (A) in order to obtain desired viscoelastic properties. Easy to invite. Further, the mechanical strength of the film as a whole is insufficient, and the film is easily broken, which may cause a practical problem. On the other hand, when the glass transition temperature exceeds 100 ° C., the compatibility with the component (A) deteriorates, and bleeds to the film surface over time, which may cause blocking or a decrease in transparency.
【0024】上記の理由から、(B)成分は前述の粘弾
性特性を達成し得る範囲内で含有量は少ないほうが好ま
しい。この点では本発明に適用する立体規則性を制御さ
れた軟質ポリプロピレン系樹脂は−10℃程度以上のガ
ラス転移温度を有しているため、従来普通に用いられて
きたプロピレンにα−オレフィン等が多量に含有された
低結晶性ポリプロピレン系樹脂と比較して(B)成分の
含有量が20重量%程度以下の少ない添加量でも所望の
粘弾性特性に調整するのに有効に作用する。本発明のフ
ィルムにおいては、上述した(B)成分以外にも本発明
の主旨を越えない、およびフィルムの外観を悪化させな
い範囲で、次のような通常ポリオレフィン系組成物に使
用されるポリオレフィン系樹脂やスチレン系エラストマ
ーを配合することができる。For the above reasons, it is preferable that the content of the component (B) is as small as possible within a range in which the above-mentioned viscoelastic properties can be achieved. In this regard, the soft propylene resin controlled in stereoregularity applied to the present invention has a glass transition temperature of about −10 ° C. or more. Compared to a low-crystalline polypropylene resin contained in a large amount, even a small amount of the component (B) of about 20% by weight or less effectively acts to adjust the desired viscoelastic properties. In the film of the present invention, other than the component (B) described above, the following polyolefin-based resins usually used in a polyolefin-based composition as long as they do not exceed the gist of the present invention and do not deteriorate the appearance of the film. Or a styrene elastomer.
【0025】例えば、ポリプロピレン系樹脂では、プロ
ピレンの単独重合体あるいはプロピレンと共重合可能な
他の単量体との共重合体(プロピレン−エチレン共重合
体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体
等)等、ポリエチレン系樹脂では、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体(酢酸ビニル含有量は5〜40重量%)、低
密度ポリエチレン、α−オレフィンの炭素数が4〜8の
エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−アクリ
ル酸共重合体(アクリル酸含有量は5〜20重量%)、
エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン、プ
ロピレン等のα−オレフィンとアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸等から選ばれた単量体との共重合体の金
属塩(Zn、Na、K、Li、Mg等)等、スチレン系
エラストマーでは、スチレン−ブタジエンブロック共重
合体またはその水素添加誘導体、スチレン−ブタジエン
ランダム共重合体の水素添加誘導体、スチレン−イソプ
レンブロック共重合体の水素添加誘導体等が挙げられ
る。For example, in the case of a polypropylene resin, a propylene homopolymer or a copolymer with another monomer copolymerizable with propylene (propylene-ethylene copolymer, propylene-ethylene-α-olefin copolymer) And the like, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content is 5 to 40% by weight), low-density polyethylene, ethylene-α-olefin having 4 to 8 carbon atoms of α-olefin. Polymer, ethylene-acrylic acid copolymer (acrylic acid content is 5 to 20% by weight),
Metal salts (Zn, Na, K, Li) of ethylene-methyl methacrylate copolymers, copolymers of α-olefins such as ethylene and propylene with monomers selected from acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, etc. Styrene-based elastomers such as styrene-butadiene block copolymers or hydrogenated derivatives thereof, hydrogenated derivatives of styrene-butadiene random copolymers, hydrogenated derivatives of styrene-isoprene block copolymers, and the like. Can be
【0026】これらは1種または2種以上を、フィルム
のカット性や低温特性等の包装適性の向上並びに経済性
の向上を目的として50重量%未満、好ましくは1〜4
0重量%配合することができる。なお、一般に本発明フ
ィルムの厚さは、通常のストレッチ包装用として用いら
れる範囲、すなわち8〜30μm程度、代表的には10
〜20μm程度の範囲にある。また積層フィルムとする
場合には、前述した(A)成分を主成分とする層の厚み
は全体の厚みに対する比が0.3〜0.9、好ましくは
0.4〜0.8であり、具体的には5〜20μmである
のがストレッチフィルムとしての諸特性および経済性の
面から好ましい。One or more of these may be used in an amount of less than 50% by weight, preferably 1 to 4%, for the purpose of improving packaging suitability such as film cut properties and low-temperature properties and improving economic efficiency.
0% by weight can be blended. The thickness of the film of the present invention is generally in a range used for ordinary stretch packaging, that is, about 8 to 30 μm, typically 10 to 30 μm.
2020 μm. When a laminated film is used, the ratio of the thickness of the layer containing the component (A) to the total thickness is 0.3 to 0.9, preferably 0.4 to 0.8, Specifically, the thickness is preferably 5 to 20 μm from the viewpoint of various characteristics and economy as a stretch film.
【0027】本発明フィルムは、押出機から材料を溶融
押出し、インフレーション成形またはTダイ成形により
フィルム状に成形することにより得られる。積層フィル
ムとする場合には多層ダイにより共押出するのが有利で
ある。実用的には、環状ダイから材料樹脂を溶融押出し
てインフレーション成形するのが好ましく、その際のブ
ローアップ比(バブル径/ダイ径)は4以上が好まし
く、特に5〜7の範囲が好適である。その際の冷却方法
としては、チューブの外面から冷却する方法、チューブ
の外、内面の両面から冷却する方法のどちらでも良い。
さらに、ここで得られたフィルムを樹脂の結晶化温度以
下に加熱し、ニップロール間の速度差を利用してフィル
ムの縦方向に1.2〜5倍延伸する、又はフィルムの縦
横両方向に1.2〜5倍に二軸延伸してもかまわない。The film of the present invention can be obtained by melt-extruding a material from an extruder and forming it into a film by inflation molding or T-die molding. In the case of forming a laminated film, it is advantageous to co-extrude with a multilayer die. Practically, it is preferable to melt-extrude the material resin from the annular die to perform inflation molding, and the blow-up ratio (bubble diameter / die diameter) at that time is preferably 4 or more, and particularly preferably in the range of 5 to 7. . As a cooling method at that time, either a method of cooling from the outer surface of the tube or a method of cooling from both the outer and inner surfaces of the tube may be used.
Further, the film obtained here is heated to a temperature not higher than the crystallization temperature of the resin, and stretched 1.2 to 5 times in the machine direction of the film by utilizing the speed difference between the nip rolls, or 1. Biaxial stretching may be performed 2 to 5 times.
【0028】本発明のフィルムには、防曇性、帯電防止
性、滑り性、自己粘着性等の性能を付与するために次の
ような各種添加剤を表面層及び/または(A)成分を主
成分とする層に適宜配合することができる。例えば、炭
素数が1〜12、好ましくは1〜6の脂肪族アルコール
と、炭素数が10〜22、好ましくは12〜18の脂肪
酸との化合物である脂肪族アルコール系脂肪酸エステ
ル、具体的には、モノグリセリンオレート、ポリグリセ
リンオレート、グリセリントリリシノレート、グリセリ
ンアセチルリシノレート、ポリグリセリンステアレー
ト、ポリグリセリンラウレート、メチルアセチルリシノ
レート、エチルアセチルリシノレート、ブチルアセチル
リシノレート、プロピレングリコールオレート、プロピ
レングリコールラウレート、ペンタエリスリトールオレ
ート、ポリエチレングリコールオレート、ポリプロピレ
ングリコールオレート、ソルビタンオレート、ソルビタ
ンラウレート、ポリエチレングリコールソルビタンオレ
ート、ポリエチレングリコールソルビタンラウレート
等、ならびに、ポリアルキレンエーテルポリオール、具
体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール等、更に、パラフィン系オイル等から選ばれた
化合物の少なくとも1種を、各層を構成する樹脂成分1
00重量部に対して、0.1〜12重量部、好適には1
〜8重量部配合させるのが好ましい。In order to impart properties such as antifogging property, antistatic property, slipping property and self-adhesiveness to the film of the present invention, the following various additives are added to the surface layer and / or the component (A). It can be appropriately added to the layer containing the main component. For example, an aliphatic alcohol fatty acid ester which is a compound of an aliphatic alcohol having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 6 and a fatty acid having 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, specifically , Monoglycerin oleate, polyglycerin oleate, glycerin triricinoleate, glycerin acetyl resinolate, polyglycerin stearate, polyglycerin laurate, methyl acetyl resinolate, ethyl acetyl resinolate, butyl acetyl resinolate, propylene glycol oleate, propylene glycol Laurate, pentaerythritol oleate, polyethylene glycol oleate, polypropylene glycol oleate, sorbitan oleate, sorbitan laurate, polyethylene glycol sorbitan oleate, poly Chi glycol sorbitan laurate, as well as polyalkylene ether polyols include polyethylene glycol, polypropylene glycol or the like, at least one compound selected from paraffinic oils and the like, a resin component 1 constituting each layer
0.1 to 12 parts by weight, preferably 1 to 100 parts by weight
It is preferable to mix the 8 parts by weight.
【0029】[0029]
【実施例】以下、本発明を実施例でさらに詳しく説明す
るが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものでは
ない。なお、本明細書中に表示されるフィルムについて
の種々の測定値および評価は次のようにして行った。こ
こで、フイルムの押出機からの引取り方向(流れ方向)
を縦方向、その直交方向を横方向とよぶ。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, various measured values and evaluations of the film displayed in this specification were performed as follows. Here, the direction of taking out the film from the extruder (flow direction)
Is called the vertical direction, and the orthogonal direction is called the horizontal direction.
【0030】(1)E′、tanδ 岩本製作所(株)製粘弾性スペクトロメーターVES−
F3を用い、フィルムの横方向について、振動周波数1
0Hz、昇温速度1℃/分で−50℃から150℃まで
測定し、得られたデータから温度20℃および0℃での
値を表示した。(1) E ', tan δ Viscoelastic spectrometer VES- manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd.
Using F3, vibration frequency 1
The temperature was measured from -50 ° C to 150 ° C at a rate of 1 ° C / min at 0 Hz, and values at temperatures of 20 ° C and 0 ° C were indicated from the obtained data.
【0031】(2)ストレッチ包装適性 幅350mmのストレッチフィルムを用い、自動包装機
(石田衡器(株)製ISHIDA・WminMK−I
I)により発泡ポリスチレントレー(長さ200mm、
幅130mm、高さ30mm)を包装し、表3に示す項
目について評価した。また同じフィルムおよびトレーを
用いて、手包装機(三菱樹脂(株)製ダイアラッパーA
−105)により包装試験を行った。(2) Suitability for stretch packaging Using a stretch film having a width of 350 mm, an automatic packaging machine (ISHIDA / WminMK-I manufactured by Ishida Koki Co., Ltd.)
I) foamed polystyrene tray (length 200mm,
130 mm in width and 30 mm in height) were packaged, and the items shown in Table 3 were evaluated. Using the same film and tray, a hand wrapping machine (Diawrapper A manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc.)
-105) to conduct a packaging test.
【0032】(3)製膜の安定性 インフレーション製造設備によりフィルムを成形する際
のバブルの安定性を評価した。 ◎…極めて安定している ○…安定している △…やや不安定である ×…製膜不可(3) Stability of Film Formation The stability of bubbles when a film was formed by an inflation production facility was evaluated. ◎: Extremely stable ○: Stable △: Slightly unstable ×: Film formation not possible
【0033】(4)ガラス転移温度(Tg)、融解温度
(Tm) パーキンエルマー社製DSC−7を用いて、試料10m
gをJIS−K7121に準じて、加熱速度10℃/分
で昇温したときのサーモグラムから求めた。(4) Glass transition temperature (Tg), melting temperature (Tm) Using a Perkin Elmer DSC-7, a 10 m sample was prepared.
g was determined from a thermogram when the temperature was increased at a heating rate of 10 ° C./min according to JIS-K7121.
【0034】(5)結晶化温度(Tc)、結晶化熱量 パーキンエルマー社製DSC−7を用いて、試料10m
gをJIS−K7121、JIS−K7122に準じ
て、加熱速度10℃/分で結晶融解後、200℃まで昇
温し、200℃で5分間保持した後、冷却速度10℃/
分で室温まで降温したときのサーモグラムから求めた。(5) Crystallization temperature (Tc), heat of crystallization Using a Perkin Elmer DSC-7, a 10 m sample was prepared.
g was melted according to JIS-K7121 and JIS-K7122 at a heating rate of 10 ° C./minute, then heated to 200 ° C., kept at 200 ° C. for 5 minutes, and then cooled at a rate of 10 ° C./minute.
It was determined from the thermogram when the temperature was lowered to room temperature in minutes.
【0035】(6)メルトフローレート(MFR) JIS−K7210に準じて、試験温度230℃、試験
荷重2.16kgfの条件で測定した。(6) Melt flow rate (MFR) Measured at a test temperature of 230 ° C. and a test load of 2.16 kgf according to JIS-K7210.
【0036】(7)メソペンタッド分率(mmmm)、
ラセモペンタッド分率(rrrr) 日本電子社製のJNM−GSX−270(13C−核磁気
共鳴周波数67.8MHz)を用い、次の条件で測定し
た。 測定モード: 1H−完全デカップリング パルス幅:8.6マイクロ秒 パルス繰り返し時間:30秒 積算回数:7200回 溶媒:オルトジクロロベンゼン/重ベンゼンの混合溶媒
(80/20容量%) 試料濃度:100mg/1ミリリットル溶媒 測定温度:130℃ ここで各々のペンタッド分率は、13C−核磁気共鳴スペ
クトルのメチル基領域における***ピークの測定により
求めた。また、メチル基領域のシグナルの帰属は、A.
Zambelli et al(Macromolec
ules 8,687, (1975))によった。(7) Mesopentad fraction (mmmm),
Racemopentad fraction (rrrr) Measured under the following conditions using JNM-GSX-270 ( 13C- nuclear magnetic resonance frequency 67.8 MHz) manufactured by JEOL Ltd. Measurement mode: 1 H-complete decoupling Pulse width: 8.6 microseconds Pulse repetition time: 30 seconds Total number of times: 7,200 times Solvent: mixed solvent of orthodichlorobenzene / deuterated benzene (80/20% by volume) Sample concentration: 100 mg / 1 ml solvent Measurement temperature: 130 ° C. Here, each pentad fraction was determined by measuring a splitting peak in a methyl group region of 13 C-nuclear magnetic resonance spectrum. The assignment of the signal in the methyl group region is described in A.I.
Zambelli et al (Macromolec)
ules 8 , 687, (1975)).
【0037】(8)経時変化 得られたフィルムの巻き物を温度50℃、相対湿度60
%の条件の恒温室に10日間保管し、その後の表面状態
と巻き返し性を評価した。 ◎…表面への添加物のブリードやフィルム同士のブロッ
キングが全くない。 ○…表面への添加物のブリードはほとんどないがフィル
ム同士のブロッキングが少しある。 △…表面への添加物のブリードが少しあり、フィルム同
士のブロッキングにより剥離もやや重い。 ×…表面への添加物のブリードが多く、フィルム同士の
ブロッキングもひどく実用上使用不可。(8) Time-dependent change The obtained film roll was heated at a temperature of 50 ° C. and a relative humidity of 60.
% For 10 days, and then evaluated the surface condition and the rewinding property. ◎: There is no bleeding of the additive on the surface and no blocking between films. …: There is almost no bleeding of the additive on the surface, but there is a little blocking between the films. Δ: There is little bleeding of the additive on the surface, and peeling is slightly heavy due to blocking between films. ×: There is much bleeding of the additive on the surface, and the blocking between the films is so severe that it cannot be used practically.
【0038】(実施例1)立体規則性を制御された軟質
ポリプロピレン系樹脂(I)(プロピレン含量:100
モル%、mmmm=35.3%、rrrr=15.4
%、MFR=16g/10分、Tm=155℃、Hun
tsman Polymer Corporation
製、「REXflex W101」)を中間層として厚
さ11μm、その両面にEVA(酢酸ビニル含量15重
量%、190℃、2.16kg荷重におけるMFR=
2.0g/10分)100重量部に防曇剤としてジグリ
セリンモノオレート3.0重量部を溶融混練した組成物
の層を各々2μmとなるように、環状三層ダイ温度19
0℃、ブローアップ比5.5で共押出インフレーション
成形して、総厚み15μm(2μm/11μm/2μ
m)のフィルムを得た。(Example 1) Soft polypropylene resin (I) having a controlled stereoregularity (propylene content: 100)
Mol%, mmmm = 35.3%, rrrr = 15.4
%, MFR = 16 g / 10 min, Tm = 155 ° C., Hun
tsman Polymer Corporation
And “EXFVA (REXflex W101”) as an intermediate layer having a thickness of 11 μm and an EVA (vinyl acetate content of 15% by weight, 190 ° C., 2.16 kg load) on both surfaces.
2.0 g / 10 minutes) A three-layer annular die temperature of 100 parts by weight was melt-kneaded with 3.0 parts by weight of diglycerin monooleate as an antifogging agent so that each layer had a thickness of 2 μm.
Co-extrusion blown molding at 0 ° C. and a blow-up ratio of 5.5 gave a total thickness of 15 μm (2 μm / 11 μm / 2 μm).
m) was obtained.
【0039】なお、この軟質ポリプロピレン系樹脂
(I)単体からなるフィルムを測定した特性は、以下の
通りであった。 0℃における貯蔵弾性率(E′) 5.4×109 dyn/cm2 20℃における貯蔵弾性率(E′) 4.8×108 dyn/cm2 20℃における損失正接(tanδ) 0.34 ガラス転移温度(Tg) −6℃ 結晶化熱量 25J/g 結晶化温度(Tc) 99℃The properties of the film composed of the soft polypropylene resin (I) alone were as follows. Storage modulus at 0 ° C. (E ′) 5.4 × 10 9 dyn / cm 2 Storage modulus at 20 ° C. (E ′) 4.8 × 10 8 dyn / cm 2 Loss tangent (tan δ) at 20 ° C. 0. 34 Glass transition temperature (Tg) -6 ° C Heat of crystallization 25 J / g Crystallization temperature (Tc) 99 ° C
【0040】(実施例2)実施例1において、中間層用
の原料として軟質ポリプロピレン系樹脂(I)80重量
%に、軟化点125℃(ガラス転移温度81℃)のシク
ロペンタジエン系石油樹脂の水素添加誘導体を20重量
%の混合組成物を用いた以外は実施例1と同様にして総
厚み15μm(2μm/11μm/2μm)のフィルム
を得た。Example 2 In Example 1, 80% by weight of a soft polypropylene resin (I) as a raw material for an intermediate layer was mixed with hydrogen of a cyclopentadiene petroleum resin having a softening point of 125 ° C. (glass transition temperature 81 ° C.). A film having a total thickness of 15 μm (2 μm / 11 μm / 2 μm) was obtained in the same manner as in Example 1 except that a mixed composition containing 20% by weight of the added derivative was used.
【0041】なお、上記軟質ポリプロピレン系樹脂
(I)と水素添加石油樹脂の混合物のみからなるフィル
ムを測定した特性は、以下の通りであった。 0℃における貯蔵弾性率(E′) 1.9×1010dyn/cm2 20℃における貯蔵弾性率(E′) 1.4×109 dyn/cm2 20℃における損失正接(tanδ) 0.59 ガラス転移温度(Tg) 2℃The properties of the film composed of only the mixture of the soft polypropylene resin (I) and the hydrogenated petroleum resin were as follows. Storage modulus at 0 ° C. (E ′) 1.9 × 10 10 dyn / cm 2 Storage modulus at 20 ° C. (E ′) 1.4 × 10 9 dyn / cm 2 Loss tangent (tan δ) at 20 ° C. 0. 59 Glass transition temperature (Tg) 2 ℃
【0042】(実施例3)実施例2において、軟質ポリ
プロピレン系樹脂(I)に代えて軟質ポリプロピレン系
樹脂(II)(プロピレン含量:100モル%、mmm
m=44.5%、rrrr=12.3%、MFR=6g
/10分、Tm=158℃、Huntsman Pol
ymer Corporation製、「REXfle
x W110」)を用いた以外は実施例1と同様にして
総厚み15μm(2μm/11μm/2μm)のフィル
ムを得た。Example 3 In Example 2, a soft polypropylene-based resin (II) (propylene content: 100 mol%, mmm) was used in place of the soft polypropylene-based resin (I).
m = 44.5%, rrrr = 12.3%, MFR = 6 g
/ 10 min, Tm = 158 ° C., Huntsman Pol
ymer Corporation's “REXfle
xW110 ”), except that a film having a total thickness of 15 μm (2 μm / 11 μm / 2 μm) was obtained in the same manner as in Example 1.
【0043】なお、上記軟質ポリプロピレン系樹脂(I
I)単体からなるフィルムを測定した特性は、以下の通
りであった。 0℃における貯蔵弾性率(E′) 1.1×1010dyn/cm2 20℃における貯蔵弾性率(E′) 1.5×109 dyn/cm2 20℃における損失正接(tanδ) 0.25 ガラス転移温度(Tg) −7℃ 結晶化熱量 35J/g 結晶化温度(Tc) 102℃The soft polypropylene resin (I)
I) The properties of a film composed of a single substance were as follows. Storage modulus at 0 ° C. (E ′) 1.1 × 10 10 dyn / cm 2 Storage modulus at 20 ° C. (E ′) 1.5 × 10 9 dyn / cm 2 Loss tangent (tan δ) at 20 ° C. 0. 25 Glass transition temperature (Tg) -7 ° C Heat of crystallization 35 J / g Crystallization temperature (Tc) 102 ° C
【0044】また、上記軟質ポリプロピレン系樹脂(I
I)と水素添加石油樹脂の混合物のみからなるフィルム
を測定した特性は、以下の通りであった。 0℃における貯蔵弾性率(E′) 1.8×1010dyn/cm2 20℃における貯蔵弾性率(E′) 2.6×109 dyn/cm2 20℃における損失正接(tanδ) 0.49 ガラス転移温度(Tg) 5℃Further, the soft polypropylene resin (I)
The properties of the film consisting of only the mixture of I) and the hydrogenated petroleum resin were as follows. Storage modulus at 0 ° C. (E ′) 1.8 × 10 10 dyn / cm 2 Storage modulus at 20 ° C. (E ′) 2.6 × 10 9 dyn / cm 2 Loss tangent (tan δ) at 20 ° C. 0. 49 Glass transition temperature (Tg) 5 ° C
【0045】(実施例4)実施例1において、中間層用
の原料として立体規則性を制御された軟質ポリプロピレ
ン系樹脂(III)(プロピレン含量:97モル%、エ
チレン含量:3モル%、mmmm=37.4%、rrr
r=11.4%、MFR=19g/10分、Tm=14
9℃、Huntsman Polymer Corpo
ration製、「REXflex W201」)85
重量%に、実施例2で使用した水素添加石油樹脂を15
重量%の混合組成物を用いた以外は実施例1と同様にし
て総厚み15μm(2μm/11μm/2μm)のフィ
ルムを得た。Example 4 In Example 1, as a raw material for the intermediate layer, a soft polypropylene resin (III) having a controlled stereoregularity (propylene content: 97 mol%, ethylene content: 3 mol%, mmmm = 37.4%, rrr
r = 11.4%, MFR = 19 g / 10 min, Tm = 14
9 ° C, Huntsman Polymer Corpo
ratio, "REXflex W201") 85
15% by weight of the hydrogenated petroleum resin used in Example 2
A film having a total thickness of 15 μm (2 μm / 11 μm / 2 μm) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the weight% of the mixed composition was used.
【0046】なお、軟質ポリプロピレン系樹脂(II
I)単体からなるフィルムを測定した特性は、以下の通
りであった。 0℃における貯蔵弾性率(E′) 2.9×109 dyn/cm2 20℃における貯蔵弾性率(E′) 4.3×108 dyn/cm2 20℃における損失正接(tanδ) 0.26 ガラス転移温度(Tg) −10℃ 結晶化熱量 21J/g 結晶化温度(Tc) 95℃The soft polypropylene resin (II)
I) The properties of a film composed of a single substance were as follows. Storage modulus at 0 ° C. (E ′) 2.9 × 10 9 dyn / cm 2 Storage modulus at 20 ° C. (E ′) 4.3 × 10 8 dyn / cm 2 Loss tangent (tan δ) at 20 ° C. 0. 26 Glass transition temperature (Tg) -10 ° C Heat of crystallization 21 J / g Crystallization temperature (Tc) 95 ° C
【0047】また、上記軟質ポリプロピレン系樹脂(I
II)と水素添加石油樹脂の混合物のみからなるフィル
ムを測定した特性は、以下の通りであった。 0℃における貯蔵弾性率(E′) 9.2×109 dyn/cm2 20℃における貯蔵弾性率(E′) 6.2×108 dyn/cm2 20℃における損失正接(tanδ) 0.52 ガラス転移温度(Tg) −2℃Further, the soft polypropylene resin (I)
The properties of a film consisting of a mixture of II) and a hydrogenated petroleum resin alone were as follows: Storage modulus at 0 ° C. (E ′) 9.2 × 10 9 dyn / cm 2 Storage modulus at 20 ° C. (E ′) 6.2 × 10 8 dyn / cm 2 Loss tangent (tan δ) at 20 ° C. 0. 52 Glass transition temperature (Tg) -2 ° C
【0048】(実施例5)実施例4において中間層と表
裏層の積層厚み比を次のように変更した以外は実施例1
と同様にして総厚み15μm(4μm/7μm/4μ
m)のフィルムを得た。Example 5 Example 1 was the same as Example 4 except that the laminated thickness ratio between the intermediate layer and the front and back layers was changed as follows.
15 μm (4 μm / 7 μm / 4 μ)
m) was obtained.
【0049】(比較例1)実施例1において、中間層用
の原料として軟質ポリプロピレン系樹脂(I)に代えて
低結晶性プロピレン−エチレン−プロピレン共重合体エ
ラストマー(プロピレン含量:88モル%、MFR=
1.5g/10分、Tm=156℃、(株)トクヤマ
製、P.E.R.T310J)(以下「PER」とい
う)を用いた以外は実施例1と同様にして総厚み15μ
m(2μm/11μm/2μm)のフィルムを得た。Comparative Example 1 In Example 1, a low-crystalline propylene-ethylene-propylene copolymer elastomer (propylene content: 88 mol%, MFR) was used in place of the soft polypropylene resin (I) as a raw material for the intermediate layer. =
1.5 g / 10 min, Tm = 156 ° C., manufactured by Tokuyama Corporation E. FIG. R. T310J) (hereinafter referred to as “PER”) except that a total thickness of 15 μm was used in the same manner as in Example 1.
m (2 μm / 11 μm / 2 μm).
【0050】なお、上記PER単体からなるフィルムを
測定した特性は、以下の通りであった。 0℃における貯蔵弾性率(E′) 3.6×109 dyn/cm2 20℃における貯蔵弾性率(E′) 2.1×109 dyn/cm2 20℃における損失正接(tanδ) 0.07 ガラス転移温度(Tg) −25℃ 結晶化熱量 31J/g 結晶化温度(Tc) 101℃The properties of the film consisting of the PER alone were as follows. Storage elastic modulus at 0 ° C. (E ′) 3.6 × 10 9 dyn / cm 2 Storage elastic modulus at 20 ° C. (E ′) 2.1 × 10 9 dyn / cm 2 Loss tangent (tan δ) at 20 ° C. 0. 07 Glass transition temperature (Tg) -25 ° C Heat of crystallization 31 J / g Crystallization temperature (Tc) 101 ° C
【0051】(比較例2)実施例1において、中間層用
の原料として軟質ポリプロピレン系樹脂(I)に代えて
軟質ポリプロピレン系樹脂(IV)(プロピレン含量:
100モル%、mmmm=63.0%、rrrr=8.
0%、MFR=2g/10分、Tm=158℃、Hun
tsman Polymer Corporation
製、「REXflex W105」)を用いた以外は実
施例1と同様にして総厚み15μm(2μm/11μm
/2μm)のフィルムを得た。(Comparative Example 2) In Example 1, a soft polypropylene-based resin (IV) (propylene content:
100 mol%, mmmm = 63.0%, rrrr = 8.
0%, MFR = 2 g / 10 min, Tm = 158 ° C., Hun
tsman Polymer Corporation
Ex., “REXflex W105”), except that a total thickness of 15 μm (2 μm / 11 μm
/ 2 μm).
【0052】なお、上記軟質ポリプロピレン系樹脂(I
V)単体からなるフィルムを測定した特性は、以下の通
りであった。 0℃における貯蔵弾性率(E′) 1.6×1010dyn/cm2 20℃における貯蔵弾性率(E′) 3.7×109 dyn/cm2 20℃における損失正接(tanδ) 0.14 ガラス転移温度(Tg) −6℃ 結晶化熱量 54J/g 結晶化温度(Tc) 108℃The soft polypropylene resin (I)
V) The properties of the film composed of a single substance were as follows. Storage elastic modulus at 0 ° C. (E ′) 1.6 × 10 10 dyn / cm 2 Storage elastic modulus at 20 ° C. (E ′) 3.7 × 10 9 dyn / cm 2 Loss tangent (tan δ) at 20 ° C. 0. 14 Glass transition temperature (Tg) -6 ° C Heat of crystallization 54 J / g Crystallizing temperature (Tc) 108 ° C
【0053】(比較例3)実施例2において、軟質ポリ
プロピレン系樹脂(I)に代えて比較例1で使用したP
ERを用いた以外は実施例2と同様にして総厚み15μ
m(2μm/11μm/2μm)のフィルムを得た。(Comparative Example 3) The P used in Comparative Example 1 in Example 2 in place of the soft polypropylene resin (I)
Except that ER was used, the total thickness was 15 μ
m (2 μm / 11 μm / 2 μm).
【0054】なお、PERと水素添加石油樹脂の混合物
のみからなるフィルムを測定した特性は、以下の通りで
あった。 0℃における貯蔵弾性率(E′) 4.8×109 dyn/cm2 20℃における貯蔵弾性率(E′) 1.2×109 dyn/cm2 20℃における損失正接(tanδ) 0.23 ガラス転移温度(Tg) −16℃The properties of a film consisting of only a mixture of PER and hydrogenated petroleum resin were as follows. Storage modulus at 0 ° C. (E ′) 4.8 × 10 9 dyn / cm 2 Storage modulus at 20 ° C. (E ′) 1.2 × 10 9 dyn / cm 2 Loss tangent (tan δ) at 20 ° C. 0. 23 Glass transition temperature (Tg) -16 ° C
【0055】(比較例4)実施例1において、中間層用
の原料として比較例1で使用したPER70重量%に、
実施例2で使用した水素添加石油樹脂を30重量%の混
合組成物を用いた以外は実施例1と同様にして総厚み1
5μm(2μm/11μm/2μm)のフィルムを得
た。(Comparative Example 4) In Example 1, the PER used in Comparative Example 1 as a raw material for the intermediate layer was 70% by weight,
A total thickness of 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that a mixed composition of 30% by weight of the hydrogenated petroleum resin used in Example 2 was used.
A film of 5 μm (2 μm / 11 μm / 2 μm) was obtained.
【0056】なお、PERと水素添加石油樹脂の混合物
のみからなるフィルムを測定した特性は、以下の通りで
あった。 0℃における貯蔵弾性率(E′) 9.0×109 dyn/cm2 20℃における貯蔵弾性率(E′) 2.0×109 dyn/cm2 20℃における損失正接(tanδ) 0.35 ガラス転移温度(Tg) −7℃The properties of the film composed of only the mixture of PER and hydrogenated petroleum resin were as follows. Storage modulus at 0 ° C. (E ′) 9.0 × 10 9 dyn / cm 2 Storage modulus at 20 ° C. (E ′) 2.0 × 10 9 dyn / cm 2 Loss tangent (tan δ) at 20 ° C. 0. 35 Glass transition temperature (Tg) -7 ° C
【0057】(比較例5)実施例2において、軟質ポリ
プロピレン系樹脂(I)に代えて軟質ポリプロピレン系
樹脂(IV)を用いた以外は実施例2と同様にして総厚
み15μm(2μm/11μm/2μm)のフィルムを
得た。Comparative Example 5 A total thickness of 15 μm (2 μm / 11 μm / m) was obtained in the same manner as in Example 2 except that the soft polypropylene resin (IV) was used instead of the soft polypropylene resin (I). 2 μm).
【0058】なお、軟質ポリプロピレン系樹脂(IV)
と水素添加石油樹脂の混合物のみからなるフィルムを測
定した特性は、以下の通りであった。 0℃における貯蔵弾性率(E′) 2.2×1010dyn/cm2 20℃における貯蔵弾性率(E′) 6.5×109 dyn/cm2 20℃における損失正接(tanδ) 0.26 ガラス転移温度(Tg) 6℃The soft polypropylene resin (IV)
The properties of a film composed of only a mixture of styrene and a hydrogenated petroleum resin were as follows. Storage elastic modulus at 0 ° C. (E ′) 2.2 × 10 10 dyn / cm 2 Storage elastic modulus at 20 ° C. (E ′) 6.5 × 10 9 dyn / cm 2 Loss tangent (tan δ) at 20 ° C. 0. 26 Glass transition temperature (Tg) 6 ° C
【0059】(比較例6)市販のポリ塩化ビニルストレ
ッチフィルム(厚さ15μm)について評価を行った。
上記実施例1乃至5及び比較例1乃至6について、各積
層フィルム(比較例6は単層)の粘弾性特性の測定値等
を表1に、ストレッチ包装適正等の評価を表2に示し
た。Comparative Example 6 A commercially available polyvinyl chloride stretch film (thickness: 15 μm) was evaluated.
For the above Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 6, Table 1 shows the measured values of the viscoelastic properties of each laminated film (Comparative Example 6 is a single layer), and Table 2 shows the evaluation of stretch packaging suitability. .
【0060】[0060]
【表1】 [Table 1]
【表2】 [Table 2]
【表3】 [Table 3]
【0061】表1乃至3より、本発明で規定する樹脂を
用い、粘弾性特性が本発明で規定する範囲にある実施例
1乃至5のフィルムは、いずれもストレッチフィルムと
しての諸特性に総合的に優れていることが分かる。これ
に対して、樹脂が異なるか、粘弾性特性が本発明で規定
する範囲外の比較例1乃至5のフィルムは、ストレッチ
フィルムとしての総合的な特性に劣ることが分かる。As shown in Tables 1 to 3, the films of Examples 1 to 5 using the resin specified in the present invention and having the viscoelastic properties in the range specified in the present invention are all comprehensive in various properties as a stretch film. It turns out that it is excellent. On the other hand, it is understood that the films of Comparative Examples 1 to 5 in which the resins are different or whose viscoelastic properties are out of the range specified in the present invention are inferior in overall properties as a stretch film.
【0062】[0062]
【発明の効果】本発明ストレッチフィルムによれば、自
動包装機などに使用した場合にフィルムのカット・搬送
やラッピングを問題なく行うことができ、底シール性が
良好で、またフィルムの張りが良い包装体を得ることが
でき、非塩素系ストレッチフィルムとして従来にない特
徴を有している。さらに経時的な安定性や経済性にも優
れている。According to the stretch film of the present invention, when used in an automatic wrapping machine, the film can be cut / transported and wrapped without any problem, the bottom sealing property is good, and the film tension is good. A package can be obtained, and it has a feature not found in the past as a chlorine-free stretch film. Furthermore, it has excellent stability over time and economic efficiency.
Claims (7)
ブロック部分が混在している立体規則性を制御された軟
質ポリプロピレン系樹脂であって、下記(1)〜(3)
の条件を満足する樹脂を主成分とする層を少なくとも一
層有し、動的粘弾性測定により周波数10Hz、温度2
0℃で測定した貯蔵弾性率(E′)が5.0×108 d
yn/cm2 〜5.0×109 dyn/cm2 、損失正
接(tanδ)が0.2〜0.8の範囲にあることを特
徴とするポリオレフィン系ストレッチ包装用フィルム。 (1)示差走査熱量計を用いて加熱速度10℃/分で昇
温した時に測定されるガラス転移温度が−15℃以上 (2)示差走査熱量計を用いて加熱速度10℃/分で結
晶融解後、200℃まで昇温し、200℃で5分間保持
した後、冷却速度10℃/分で室温まで降温した時に測
定される結晶化熱量が10〜60J/g (3)メルトフローレート(MFR)(JISK721
0、230℃、2.16kg荷重)が0.4〜40g/
10分1. A soft polypropylene-based resin having a controlled stereoregularity in which a crystalline block and an amorphous block portion are mixed in a molecular chain, comprising the following (1) to (3):
At least one layer mainly composed of a resin satisfying the following conditions, and a frequency of 10 Hz and a temperature of 2
Storage elastic modulus (E ') measured at 0 ° C. is 5.0 × 10 8 d
A polyolefin-based stretch packaging film, characterized in that the film has a yn / cm 2 to 5.0 × 10 9 dyn / cm 2 and a loss tangent (tan δ) in the range of 0.2 to 0.8. (1) The glass transition temperature measured at a heating rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter is −15 ° C. or more. (2) Crystals at a heating rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter. After melting, the temperature was raised to 200 ° C., kept at 200 ° C. for 5 minutes, and the heat of crystallization measured when the temperature was lowered to room temperature at a cooling rate of 10 ° C./min was 10 to 60 J / g. (3) Melt flow rate ( MFR) (JISK721)
0, 230 ° C, 2.16 kg load) is 0.4 to 40 g /
10 minutes
ブロック部分が混在している立体規則性を制御された軟
質ポリプロピレン系樹脂が、プロピレンに基づく単量体
単位を95モル%以上含有し、13C−NMRスペクトル
から求められるメソペンタッド分率とラセモペンタッド
分率の和(mmmm+rrrr)が30〜70%の範囲
にあることを特徴とする請求項1記載のポリオレフィン
系ストレッチ包装用フィルム。2. A soft propylene-based resin having a controlled stereoregularity in which a crystalline block and an amorphous block portion are mixed in a molecular chain, wherein a monomer unit based on propylene is 95 mol% or more. The polyolefin-based stretch packaging film according to claim 1, wherein the sum (mmmm + rrrr) of the mesopentad fraction and the racemopentad fraction determined from the 13 C-NMR spectrum is in the range of 30 to 70%.
ブロック部分が混在している立体規則性を制御された軟
質ポリプロピレン系樹脂の13C−NMRスペクトルから
求められるメソペンタッド分率(mmmm)が25〜5
0%、かつ、メソペンタッド分率とラセモペンタッド分
率の和(mmmm+rrrr)が40〜65%の範囲に
あることを特徴とする請求項1乃至2記載のポリオレフ
ィン系ストレッチ包装用フィルム。3. A mesopentad fraction (mmmm) determined from a 13 C-NMR spectrum of a soft polypropylene resin having a controlled stereoregularity in which a crystalline block and an amorphous block portion are mixed in a molecular chain. ) Is 25-5
The polyolefin stretch packaging film according to any one of claims 1 to 2, wherein 0% and the sum of the mesopentad fraction and the racemopentad fraction (mmmm + rrrr) is in the range of 40 to 65%.
温度0℃で測定した貯蔵弾性率(E′)が1.5×10
10dyn/cm2 以下の範囲にあることを特徴とする請
求項1乃至3記載のポリオレフィン系ストレッチ包装用
フィルム。4. A dynamic viscoelasticity measurement at a frequency of 10 Hz,
The storage elastic modulus (E ') measured at a temperature of 0 ° C. is 1.5 × 10
4. The polyolefin-based stretch packaging film according to claim 1, which is in a range of 10 dyn / cm 2 or less.
ブロック部分が混在している立体規則性を制御された軟
質ポリプロピレン系樹脂を主成分とする層に下記(B)
成分を混合することを特徴とする請求項1乃至4記載の
ポリオレフィン系ストレッチ包装用フィルム。 (B)石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹
脂、ロジン系樹脂、またはそれらの水素添加誘導体5. A layer mainly composed of a soft polypropylene resin having a controlled stereoregularity in which a crystalline block and an amorphous block portion are mixed in a molecular chain.
The polyolefin stretch packaging film according to any one of claims 1 to 4, wherein the components are mixed. (B) petroleum resin, terpene resin, cumarone-indene resin, rosin resin, or hydrogenated derivative thereof
ブロック部分が混在している立体規則性を制御された軟
質ポリプロピレン系樹脂を主成分とする層に、ガラス転
移温度が50〜100℃である(B)成分を20重量%
以下の範囲で混合することを特徴とする請求項5記載の
ポリオレフィン系ストレッチ包装用フィルム。6. A layer mainly composed of a soft polypropylene resin whose tacticity is controlled, in which a crystalline block and an amorphous block portion are mixed in a molecular chain, has a glass transition temperature of 50 to 50. 20% by weight of component (B) at 100 ° C.
The polyolefin stretch packaging film according to claim 5, wherein the film is mixed in the following range.
ブロック部分が混在している立体規則性を制御された軟
質ポリプロピレン系樹脂を主成分とする層の両面に、酢
酸ビニル含有量が5〜25重量%で、メルトフローレー
ト(JISK7210、190℃、2.16kg荷重)
が0.2〜5g/10分のエチレン−酢酸ビニル共重合
体を主成分とする層を積層したフィルムからなることを
特徴とする請求項1乃至6記載のポリオレフィン系スト
レッチ包装用フィルム。7. A vinyl acetate content on both sides of a layer mainly composed of a soft polypropylene resin whose stereoregularity is controlled, in which a crystalline block and an amorphous block portion are mixed in a molecular chain. Is 5 to 25% by weight and a melt flow rate (JIS K7210, 190 ° C., 2.16 kg load)
7. A polyolefin stretch packaging film according to claim 1, wherein said film comprises a layer in which a layer mainly composed of an ethylene-vinyl acetate copolymer of 0.2 to 5 g / 10 minutes is laminated.
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