JP2000044438A - Hair cosmetic composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a polymer compound for hair-setting use giving a hair- cosmetic composition having high hair-setting performance and decreased volatile organic solvent content by including a specific structural unit containing nitrogen bonded with carbonyl group and a structural unit produced by polymerizing a vinyl compound. SOLUTION: The objective composition contains (A) a structural unit of formula I (R1 is H, a 1-22C alkyl or the like; R2 is H or a 1-6C alkyl; (a) is 2 or 3) and (B) a structural unit (having a weight-average molecular weight of 1,000-2,000,000) produced by polymerizing a vinyl compound such as a compound of formula II (R3 to R5 are each H, a 1-6C alkyl or the like; R6 is H, a 1-18C alkyl or the like) (e.g. 2-ethylhexyl methacrylate). The weight ratio of the structural units of the component A and the component B (A/B) is preferably between 0.1/99.9 and 99.9/0.1.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は毛髪固定用高分子化
合物及びそれを含有する毛髪化粧料組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polymer compound for fixing hair and a hair cosmetic composition containing the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】毛髪固
定用化粧料は、セットされたヘアスタイルを長時間保持
し、しかもその際髪に違和感を与えず、そして洗髪後に
は水又はシャンプーで容易に除去可能でなければならな
いという性能が要求される。従来、毛髪固定用毛髪化粧
料は、毛髪固定用樹脂をエタノール又はイソプロパノー
ル等の溶剤に溶解させた形態がよく用いられているが、
かかる揮発性有機溶剤の含有量はなるべく少ない方が望
ましく、組成物中55重量％以下であることがより望まし
い。従って、本発明の課題は、高い毛髪固定化能を維持
しつつ、揮発性有機溶剤の含有量を低減した毛髪化粧料
組成物を提供することである。BACKGROUND OF THE INVENTION Hair fixing cosmetics maintain a set hairstyle for a long period of time without giving the hair a feeling of discomfort, and are easy to wash with water or shampoo after washing. Must be removable. Conventionally, hair fixing hair cosmetics are often used in the form of a hair fixing resin dissolved in a solvent such as ethanol or isopropanol.
The content of the volatile organic solvent is desirably as small as possible, and more desirably 55% by weight or less in the composition. Therefore, an object of the present invention is to provide a hair cosmetic composition in which the content of a volatile organic solvent is reduced while maintaining a high hair fixing ability.

【０００３】[0003]

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（Ｉ）
で表される構造単位と、ビニル化合物を重合して得られ
る構造単位とを有する毛髪固定用高分子化合物、及びこ
の高分子化合物と水とを含有し、揮発性有機化合物の含
有量が55重量％以下である毛髪化粧料組成物を提供す
る。The present invention provides a compound represented by the general formula (I):
And a hair fixing polymer compound having a structural unit represented by and a structural unit obtained by polymerizing a vinyl compound, and a content of the volatile organic compound containing the polymer compound and water of 55% by weight. % Or less is provided.

【０００４】[0004]

【化２】 Embedded image

【０００５】〔式中、 R¹：水素原子、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１〜22のア
ルキル基もしくはアルケニル基又はアリール基を示す。 R²：水素原子又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１〜６の
アルキル基を示す。[Wherein, R ^{1 represents a} hydrogen atom, a linear or branched alkyl group, alkenyl group or aryl group having 1 to 22 carbon atoms. R ^{2 represents a} hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

【０００６】ａ：２又は３を示す。〕A: Indicates 2 or 3. ]

【０００７】[0007]

【発明の実施の形態】（毛髪固定用高分子化合物）一般
式（Ｉ）中のR¹として、具体的にはメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、
ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オ
クタデシル基、オクタデセニル基、ノナデシル基、エイ
コシル基及びフェニル基等が挙げられる。これらのうち
炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、特にエチル基が
好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION (Polymer compound for fixing hair) As R ¹ in the general formula (I), specifically, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group,
Heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group,
Examples include a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, an octadecenyl group, a nonadecyl group, an eicosyl group and a phenyl group. Among these, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferable, and an ethyl group is particularly preferable.

【０００８】またR²として、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げら
れる。これらのうち炭素数１〜３のアルキル基が好まし
く、特にエチル基が好ましい。Further, R ² includes a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group and the like. Among these, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferable, and an ethyl group is particularly preferable.

【０００９】一般式（Ｉ）で表される構造単位からなる
セグメントの重量平均分子量は好ましくは100 〜50,000
であり、より好ましくは500 〜10,000である。また、こ
のセグメントは単一構造単位の繰り返しからなるセグメ
ントであってもよいし、２種以上の構造単位の繰り返し
からなるセグメント（ランダム、ブロック、グラフトい
ずれでもよい）であってもよい。The weight average molecular weight of the segment comprising the structural unit represented by the general formula (I) is preferably from 100 to 50,000.
And more preferably 500 to 10,000. In addition, this segment may be a segment formed by repeating a single structural unit, or may be a segment formed by repeating two or more types of structural units (which may be any of random, block, and graft).

【００１０】本発明の高分子化合物は、さらにビニル化
合物を重合して得られる構造単位を有するが、ビニル化
合物として、一般式（II）又は（ＩＩＩ）The polymer compound of the present invention has a structural unit obtained by further polymerizing a vinyl compound, and the vinyl compound is represented by the general formula (II) or (III):

【００１１】[0011]

【化３】 Embedded image

【００１２】〔式中、 Ｒ^３，Ｒ^４，Ｒ^５：同一又は異なって、水素原子を示す
か又は直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜６のアルキル基を示
すか又は総炭素数６〜24のアリール基を示す。 R⁶：水素原子を示すか又は直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜
18のアルキル基又はアルケニル基を示すか又は総炭素数
6〜24のアリール基を示すか又は-(AO)_b-R⁷で表される基
を示す。ここで Aは直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜３のア
ルキレン基、b は平均値が１〜30の数を示す。R⁷は水素
原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕Wherein R ³ , R ⁴ , R ^{5 are the} same or different and each represent a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a total of 6 to 6 carbon atoms. 24 represents an aryl group. R ⁶ represents a hydrogen atom or a linear or branched carbon number of 1 to 1
Represents an alkyl or alkenyl group of 18 or has a total number of carbon atoms
It represents 6 to 24 aryl groups or a group represented by-(AO) _b -R ⁷ . Here, A represents a linear or branched alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and b represents a number having an average value of 1 to 30. R ⁷ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]

【００１３】[0013]

【化４】 Embedded image

【００１４】〔式中、 R³,R⁴,R⁵：前記の意味を示す。 R⁸,R⁹ ：同一又は異なって、水素原子を示すか又は直鎖
又は分岐鎖の炭素数１〜18のアルキル基又はアルケニル
基を示すか又は総炭素数６〜24のアリール基を示す。〕
で表される化合物、特にアルキル又はアルケニル（メ
タ）アクリレート（アルキル基又はアルケニル基は直鎖
又は分岐鎖で炭素数１〜18、（メタ）アクリレートはア
クリレート又はメタクリレートを意味する。）、Ｎ−ア
ルキル又はアルケニル（メタ）アクリルアミド（アルキ
ル基又はアルケニル基は直鎖又は分岐鎖で炭素数１〜1
8）、（メタ）アクリル酸や、無水マレイン酸、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル
アセトアミド、ビニルアルキル又はアルケニルエーテル
（アルキル基又はアルケニル基は直鎖又は分岐鎖で炭素
数１〜18）、脂肪酸のビニルエステル（脂肪酸は炭素数
２〜18）及びスチレンからなる群より選択される少なく
とも一種が例示される。ここで、R³、R⁴、R⁵の具体例と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ペンチル
基、ヘキシル基、フェニル基が例示される。[Wherein, R ³ , R ⁴ , and R ^{5 have} the same meanings as described above. R ⁸ and R ^{9 are the} same or different and each represent a hydrogen atom, a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 24 carbon atoms in total. ]
In particular, an alkyl or alkenyl (meth) acrylate (an alkyl or alkenyl group is a straight or branched chain having 1 to 18 carbon atoms, and (meth) acrylate means acrylate or methacrylate), N-alkyl Or alkenyl (meth) acrylamide (an alkyl group or an alkenyl group is a linear or branched chain having 1 to 1 carbon atoms)
8), (meth) acrylic acid, maleic anhydride, N-vinylpyrrolidone, N-vinylformamide, N-vinylacetamide, vinylalkyl or alkenyl ether (the alkyl or alkenyl group is a linear or branched chain having 1 carbon atom) To 18), at least one selected from the group consisting of vinyl esters of fatty acids (fatty acids have 2 to 18 carbon atoms) and styrene. Here, specific examples of R ³ , R ⁴ and R ⁵ include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a pentyl group, a hexyl group and a phenyl group.

【００１５】これらの中でも、アルキル又はアルケニル
（メタ）アクリレート（アルキル基又はアルケニル基は
直鎖又は分岐鎖で炭素数１〜18）、Ｎ−アルキル又はア
ルケニル（メタ）アクリルアミド（アルキル基又はアル
ケニル基は直鎖又は分岐鎖で炭素数１〜18）が好まし
く、特に２−エチルヘキシルメタクリレート、ブチルメ
タクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドが好まし
い。Of these, alkyl or alkenyl (meth) acrylates (where the alkyl or alkenyl group is linear or branched and have 1 to 18 carbon atoms), N-alkyl or alkenyl (meth) acrylamide (where the alkyl or alkenyl group is A straight-chain or branched-chain having 1 to 18 carbon atoms is preferred, and 2-ethylhexyl methacrylate, butyl methacrylate and Nt-butylacrylamide are particularly preferred.

【００１６】ビニル化合物を重合して得られる構造単位
は、かかる単一構造単位のみからなる単独重合体のみな
らず、上記の化合物から任意に選ばれる２種以上から構
成される共重合体であってもよい。これらの共重合体は
交互、ブロック、ランダム、グラフト、及びこれらの組
み合わせからなるいずれの形式の共重合体でもよく、ま
た、これらの結合の順序も問わない。ビニル化合物由来
の構造単位の重量平均分子量は、1,000〜2,000,000、好
ましくは 5,000〜1,000,000 、最も好ましくは10,000〜
200,000 であるのがよい。The structural unit obtained by polymerizing the vinyl compound is not only a homopolymer composed of only such a single structural unit, but also a copolymer composed of two or more arbitrarily selected from the above compounds. You may. These copolymers may be any type of copolymers composed of alternating, block, random, graft, and combinations thereof, and the order of these bonds does not matter. The weight average molecular weight of the structural unit derived from a vinyl compound is 1,000 to 2,000,000, preferably 5,000 to 1,000,000, and most preferably 10,000 to
It should be 200,000.

【００１７】本発明の高分子化合物においては、一般式
（Ｉ）で表される構造単位とビニル化合物由来の構造単
位の比率は任意であるが、その中でも重量比率にて（前
者の構造単位）／（後者の構造単位）は、好ましくは
0.1／99.9〜99.9／0.1 、より好ましくは１／99〜99／
１、特に好ましくは５／95〜95／５である。In the polymer compound of the present invention, the ratio of the structural unit represented by the general formula (I) to the structural unit derived from a vinyl compound is arbitrary, and among them, the weight ratio (the former structural unit) is preferable. / (The latter structural unit) is preferably
0.1 / 99.9 to 99.9 / 0.1, more preferably 1/99 to 99 /
1, particularly preferably 5/95 to 95/5.

【００１８】（毛髪固定用高分子化合物の製法）例えば
次の製法（ｉ）及び(ii)によって得られる。(Production method of hair fixing polymer compound) For example, it can be obtained by the following production methods (i) and (ii).

【００１９】[0019]

【化５】 Embedded image

【００２０】〔式中、 R¹,R²,R³,R⁴,R⁵,R⁶,a ：前記の意味を示す。 m,n,s ：各構造単位の繰り返し数を示す。 Y^-：陰イオン基を示す。 X ：化合物（ハ）と反応し得る基を示す。〕 ここでX は具体的には、求核反応性を示す官能基を有す
る基である。その官能基としては、例えば、アミノ基
（一級、二級、三級）、ヒドロキシル基、アルコキシ
ド、カルボキシル基、カルボキシレート、エノレート、
カルボアニオン等が挙げられる。その中でもアミノ基が
反応が穏和で効率が高く好ましい。[Wherein, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , a: have the above-mentioned meanings. m, n, s: Indicates the number of repetitions of each structural unit. Y ^-: represents an anion group. X: represents a group capable of reacting with the compound (c). Here, X is specifically a group having a functional group exhibiting nucleophilic reactivity. As the functional group, for example, amino group (primary, secondary, tertiary), hydroxyl group, alkoxide, carboxyl group, carboxylate, enolate,
Carbanions and the like. Among them, the amino group is preferable because the reaction is mild and the efficiency is high.

【００２１】化合物（イ）として、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノプ
ロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、ビニルピリジン等が挙げられ
る。その中でもＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレー
トが好ましい。As the compound (A), N, N-dimethylaminopropylacrylamide, N, N-diethylaminopropylacrylamide, N, N-dipropylaminopropylacrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dipropylaminoethyl (meth) acrylate, vinylpyridine and the like can be mentioned. Among them, N, N-dimethylaminopropylacrylamide and N, N-diethylaminoethyl methacrylate are preferred.

【００２２】Y^-は化合物（ハ）を得る際に使用される開
始剤に由来する陰イオンであり、硫酸エステルや鉱酸由
来の陰イオンが例示され、CH₃SO₄ ^-、C₂H₅SO₄ ^-、C₄H₉SO₄
^- 等が好ましい。Y ^- is an anion derived from an initiator used in obtaining the compound (c), and examples thereof include an anion derived from a sulfate or a mineral acid, such as CH ₃ SO ₄ ^- and C ₂ H _{5. ^{SO 4 -, C 4 H 9}} SO 4
^{-And the} like are preferable.

【００２３】化合物（ロ）を得る重合反応は、バルク重
合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等で行なう
が、その中でも特に溶液重合法が好ましい。溶液重合法
で用いる溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル、テ
トラヒドロフラン、グライム、ジグライム、ジオキサン
等のエーテル等が挙げられる。これらは１種以上を用い
ることができる。これらのうち酢酸エチルが最も好まし
い。The polymerization reaction for obtaining the compound (b) is carried out by a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, etc. Among them, the solution polymerization method is particularly preferred. Examples of the solvent used in the solution polymerization method include ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, and ethers such as tetrahydrofuran, glyme, diglyme and dioxane. One or more of these can be used. Of these, ethyl acetate is most preferred.

【００２４】重合は、モノマー混合物及び重合開始剤を
全量仕込んで行ってもよいし、各モノマー及び／又は重
合開始剤を適宜分割又は連続滴下する方法で行ってもよ
い。重合の温度は、使用されるラジカル重合開始剤、モ
ノマー、溶剤の種類等により適宜選定されるが、30〜10
0 ℃が好ましく、40〜90℃が特に好ましい。反応は窒素
等の不活性ガス雰囲気下で行うことができる。また、重
合工程の後、重合反応液から再沈殿、溶媒留去等の公知
の方法で重合体を単離することができる。The polymerization may be carried out by charging the entire amount of the monomer mixture and the polymerization initiator, or may be carried out by a method in which each monomer and / or the polymerization initiator is appropriately divided or continuously dropped. The polymerization temperature is appropriately selected depending on the type of radical polymerization initiator, monomer, solvent used, and the like.
0 ° C is preferred, and 40 to 90 ° C is particularly preferred. The reaction can be performed in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen. Further, after the polymerization step, the polymer can be isolated from the polymerization reaction solution by a known method such as reprecipitation or solvent evaporation.

【００２５】化合物（ロ）と化合物（ハ）を反応させる
場合、60〜100 ℃で加熱攪拌により行なう。反応溶媒は
化合物（ロ）を得る重合反応の場合と同一の溶媒が使用
できる。The reaction of the compound (b) with the compound (c) is carried out by heating and stirring at 60 to 100 ° C. As the reaction solvent, the same solvent as in the polymerization reaction for obtaining the compound (b) can be used.

【００２６】また下記製法(ii)でも高分子化合物（ニ）
を得ることができる。In the following production method (ii), the polymer compound (d)
Can be obtained.

【００２７】[0027]

【化６】 Embedded image

【００２８】〔式中、R¹,R²,R³,R⁴,R⁵,R⁶,X,Y^-,s,a：前
記の意味を示す。〕 （毛髪化粧料組成物）本発明の高分子化合物は毛髪化粧
料に配合することにより、処理後の毛髪を固定化するこ
とができる。この場合において、毛髪化粧料とは、スプ
レー、ミスト、ゲル、ローション、トニック、ブロー
剤、クリーム、後発泡性ゲル等の剤型を示すヘアセット
剤が例示される。毛髪化粧料への当該高分子化合物の配
合量は、0.05〜20重量％が好ましく、0.1 〜10重量％が
特に好ましい。[Wherein, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , X, Y ⁻ , s, a: have the above meanings. (Hair Cosmetic Composition) By blending the polymer compound of the present invention with a hair cosmetic, the treated hair can be fixed. In this case, examples of the hair cosmetics include hair setting agents having a dosage form such as spray, mist, gel, lotion, tonic, blowing agent, cream, and post-foamable gel. The amount of the polymer compound to be added to the hair cosmetic is preferably 0.05 to 20% by weight, particularly preferably 0.1 to 10% by weight.

【００２９】本発明の毛髪化粧料には、水、又は水と揮
発性有機化合物を配合することができるが、揮発性有機
化合物の含有量は毛髪化粧料中55重量％以下であること
が好ましく、20重量％以下であることが特に好ましい。
この場合において、揮発性有機化合物とは、101.3kPaに
て 100℃以下の沸点を有する有機化合物であり、より具
体的にはエタノール、イソプロパノール等である。The hair cosmetic composition of the present invention may contain water, or water and a volatile organic compound. The content of the volatile organic compound is preferably 55% by weight or less in the hair cosmetic composition. , 20% by weight or less.
In this case, the volatile organic compound is an organic compound having a boiling point of 100 ° C. or less at 101.3 kPa, and more specifically, ethanol, isopropanol and the like.

【００３０】更に本発明の毛髪化粧料には、通常毛髪化
粧料に配合される界面活性剤、油剤、多価アルコール、
各種薬効剤、防腐剤、保湿剤、増粘剤、色素、顔料、香
料等が適宜適用される。具体的には、ＥＰ−６４０６４
３Ａ明細書に記載の各種成分、造膜性ポリマー、噴射剤
等を用いることができる。本発明の毛髪化粧料は、本発
明の高分子化合物及びその他の成分を混合し、常法に従
って製造することができる。The hair cosmetic composition of the present invention further comprises a surfactant, an oil agent, a polyhydric alcohol,
Various medicinal agents, preservatives, humectants, thickeners, dyes, pigments, fragrances, and the like are appropriately applied. Specifically, EP-64064
Various components, film-forming polymers, propellants, and the like described in the specification of 3A can be used. The hair cosmetic of the present invention can be produced by mixing the polymer compound of the present invention and other components according to a conventional method.

【００３１】[0031]

【発明の効果】本発明の毛髪固定用高分子化合物及びこ
れを含有する毛髪化粧料は、揮発性有機化合物の含有量
が55重量％以下の配合処方においても高い毛髪固定能を
有する。Industrial Applicability The polymer for fixing hair of the present invention and a hair cosmetic containing the same have high hair fixing ability even in a formulation containing a volatile organic compound content of 55% by weight or less.

【００３２】[0032]

【実施例】合成例１ 還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を取
り付けた四つ口フラスコ（以下、単に四つ口フラスコと
言う）に、窒素気流下、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル 500ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルア
ミド16ｇ、酢酸エチル 500ｇ、２，２' −アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）６ｇを仕込み、60
℃で８時間撹拌した。EXAMPLES Synthesis Example 1 2-Ethylhexyl methacrylate was placed in a four-necked flask (hereinafter simply referred to as a four-necked flask) equipped with a reflux condenser, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube and a stirrer under a nitrogen stream. 500 g, N, N-dimethylaminopropyl acrylamide 16 g, ethyl acetate 500 g, and 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) 6 g were charged.
Stirred at C for 8 hours.

【００３３】別の四つ口フラスコに、２−エチルオキサ
ゾリン90ｇ、酢酸エチル 180ｇ、ジエチル硫酸14.1ｇを
仕込み、80℃で12時間加熱撹拌し、その後前記のラジカ
ル重合で得られた重合体に滴下し、80℃で18時間加熱撹
拌した。連結率は85％であった。得られた高分子化合物
を再沈殿により精製した後、ＮＭＲにより構造確認した
ところ、次式で表される高分子化合物を得たことを確認
した。重量平均分子量は73,000（クロロホルムＧＰＣ）
であった。In a separate four-necked flask, 90 g of 2-ethyloxazoline, 180 g of ethyl acetate and 14.1 g of diethylsulfuric acid were charged, and heated and stirred at 80 ° C. for 12 hours, and then dropped into the polymer obtained by the above radical polymerization. Then, the mixture was heated and stirred at 80 ° C. for 18 hours. The consolidation rate was 85%. After the obtained polymer compound was purified by reprecipitation and the structure was confirmed by NMR, it was confirmed that a polymer compound represented by the following formula was obtained. The weight average molecular weight is 73,000 (chloroform GPC)
Met.

【００３４】[0034]

【化７】 Embedded image

【００３５】合成例２ 四つ口フラスコに、窒素気流下、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシル1265.9ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル
アクリルアミド16ｇ、酢酸エチル1200ｇ、２，２' −ア
ゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）15.2ｇを仕
込み、60℃で８時間撹拌した。Synthesis Example 2 In a four-necked flask, under a nitrogen stream, 1265.9 g of 2-ethylhexyl methacrylate, 16 g of N, N-dimethylaminopropylacrylamide, 1200 g of ethyl acetate, 2,2′-azobis (2,4-dimethyl 15.2 g of valeronitrile) were stirred and stirred at 60 ° C. for 8 hours.

【００３６】別の四つ口フラスコに、２−エチルオキサ
ゾリン 270ｇ、酢酸エチル 180ｇ、ジエチル硫酸14.1ｇ
を仕込み、80℃で12時間加熱撹拌し、その後前記のラジ
カル重合で得られた重合体に滴下し、80℃で18時間加熱
撹拌した。連結率は85％であった。得られた高分子化合
物を合成例１と同様に精製した後、ＮＭＲにより構造確
認したところ、次式で表される高分子化合物を得たこと
を確認した。重量平均分子量は61,000（クロロホルムＧ
ＰＣ）であった。In another four-necked flask, 270 g of 2-ethyloxazoline, 180 g of ethyl acetate, 14.1 g of diethyl sulfate
, And the mixture was heated and stirred at 80 ° C. for 12 hours, and then added dropwise to the polymer obtained by the above radical polymerization, and heated and stirred at 80 ° C. for 18 hours. The consolidation rate was 85%. After the obtained polymer compound was purified in the same manner as in Synthesis Example 1, the structure was confirmed by NMR. As a result, it was confirmed that a polymer compound represented by the following formula was obtained. The weight average molecular weight is 61,000 (chloroform G
PC).

【００３７】[0037]

【化８】 Embedded image

【００３８】合成例３ 四つ口フラスコに、２−エチルオキサゾリン90ｇ、酢酸
エチル 180ｇ、ジエチル硫酸14.1ｇを仕込み、80℃で12
時間加熱撹拌した。これにＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピルアクリルアミド16ｇを加え、80℃で12時間加熱撹拌
してポリマーを得た。Synthesis Example 3 A four-necked flask was charged with 90 g of 2-ethyloxazoline, 180 g of ethyl acetate, and 14.1 g of diethylsulfuric acid.
The mixture was heated and stirred for an hour. 16 g of N, N-dimethylaminopropylacrylamide was added thereto, and the mixture was heated and stirred at 80 ° C. for 12 hours to obtain a polymer.

【００３９】別の四つ口フラスコに、窒素気流下、酢酸
エチル 500ｇ、メタクリル酸２−エチルヘキシル 500
ｇ、上記ポリマー、２，２' −アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）６ｇを仕込み、60℃で５時間、80
℃で１時間加熱撹拌した。連結率は70％であった。得ら
れた高分子化合物を実施例１と同様に精製した後、ＮＭ
Ｒにより構造確認したところ、次式で表される高分子化
合物を得たことを確認した。重量平均分子量は65,000
（クロロホルムＧＰＣ）であった。In another four-necked flask, 500 g of ethyl acetate and 500 g of 2-ethylhexyl methacrylate were placed under a nitrogen stream.
g, the above polymer, 6 g of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), and 80 ° C. for 5 hours at 60 ° C.
The mixture was heated and stirred at ℃ for 1 hour. The consolidation rate was 70%. After purifying the obtained polymer compound in the same manner as in Example 1, NM
The structure was confirmed by R, and it was confirmed that a polymer compound represented by the following formula was obtained. Weight average molecular weight is 65,000
(Chloroform GPC).

【００４０】[0040]

【化９】 Embedded image

【００４１】合成例４ 四つ口フラスコに、２−エチルオキサゾリン270ｇ、酢
酸エチル180ｇ、ジエチル硫酸14.1ｇを仕込み、80℃で1
2時間加熱撹拌した。これにＮ，Ｎ−ジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミド16ｇを加え、80℃で12時間加熱撹
拌してポリマーを得た。Synthesis Example 4 A four-necked flask was charged with 270 g of 2-ethyloxazoline, 180 g of ethyl acetate, and 14.1 g of diethyl sulfate.
The mixture was heated and stirred for 2 hours. 16 g of N, N-dimethylaminopropylacrylamide was added thereto, and the mixture was heated and stirred at 80 ° C. for 12 hours to obtain a polymer.

【００４２】別の四つ口フラスコに、窒素気流下、酢酸
エチル1200ｇ、メタクリル酸２−エチルヘキシル1265
ｇ、上記ポリマー、２，２' −アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）15.2ｇを仕込み、60℃で５時間、
80℃で１時間加熱撹拌した。連結率は65％であった。得
られた高分子化合物を実施例１と同様に精製した後、Ｎ
ＭＲにより構造確認したところ、次式で表される高分子
化合物を得たことを確認した。重量平均分子量は75,000
（クロロホルムＧＰＣ）であった。In another four-necked flask, 1200 g of ethyl acetate and 1265 g of 2-ethylhexyl methacrylate were placed under a nitrogen stream.
g, the above polymer, 15.2 g of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), and charged at 60 ° C. for 5 hours.
The mixture was heated and stirred at 80 ° C for 1 hour. The consolidation rate was 65%. After purifying the obtained polymer compound in the same manner as in Example 1, N
The structure was confirmed by MR, and it was confirmed that a polymer compound represented by the following formula was obtained. 75,000 weight average molecular weight
(Chloroform GPC).

【００４３】[0043]

【化１０】 Embedded image

【００４４】実施例１〜４ 合成例１〜４で得られた高分子化合物を用い、表１に示
す配合処方により毛髪用化粧料を調製した。得られた毛
髪用化粧料について、以下の方法で残存カール率及びカ
ール保持率を評価した。結果を図１に示す。Examples 1-4 Using the polymer compounds obtained in Synthesis Examples 1-4, hair cosmetics were prepared according to the formulation shown in Table 1. The remaining curl rate and curl retention rate of the obtained hair cosmetics were evaluated by the following methods. The results are shown in FIG.

【００４５】[0045]

【表１】 [Table 1]

【００４６】＜残存カール率及びカール保持率の評価法
＞下記の方法で、Ｌt₀、Ｌt₁及びＬt₂を測定し、下記式
(A) により残存カール率、式(B) によりカール保持率を
求めた。 図２に示すように、カール状に保持した人毛束１に
サンプル１ｇをスプレーした後、Ｌt₀を測定した。その
後、20℃、相対湿度65％で20分間静置した。 20分後、Ｌt₁を測定した。その後、20℃、相対湿度
98％で10分間振動させた。 10分後、Ｌt₂を測定した。<Evaluation method of residual curl rate and curl retention rate> Lt ₀ , Lt ₁ and Lt ₂ were measured by the following method, and the following formula was used.
The residual curl rate was determined by (A) and the curl retention rate was determined by equation (B). As shown in FIG. 2, 1 g of the sample was sprayed on the human hair bundle 1 held in a curl shape, and then Lt ₀ was measured. Then, it left still at 20 degreeC and 65% of relative humidity for 20 minutes. After 20 minutes, it was measured Lt _1. Then 20 ° C, relative humidity
Vibrated at 98% for 10 minutes. After 10 minutes, Lt ₂ was measured.

【００４７】[0047]

【数１】 (Equation 1)

【００４８】図１に示す結果より、実施例１〜４におい
て、良好なカール保持率と残存カール率が得られたこと
がわかる。From the results shown in FIG. 1, it can be seen that in Examples 1 to 4, good curl retention and residual curl were obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 実施例１〜４の残存カール率及びカール保持
率の評価結果を示す図である。FIG. 1 is a view showing evaluation results of a residual curl rate and a curl retention rate of Examples 1 to 4.

【図２】 残存カール率及びカール保持率の評価法の説
明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram of a method for evaluating a residual curl rate and a curl retention rate.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 人毛束 One hair bundle

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101/06 Ｃ０８Ｌ 101/06 Ｆターム(参考） 4C083 AB051 AC102 AD011 AD132 CC32 DD23 EE28 FF01 4J002 BE041 BF011 BG011 BG041 BG051 BG071 BG131 BH021 BJ001 DE026 EC037 GB00 4J027 AJ02 BA02 BA03 BA05 BA06 BA07 BA10 BA12 BA13 BA14 BA15 CB09 CC02 CD07 4J031 AA20 AA22 AA25 AA57 AB01 AC09 AD01 AF03 4J100 AB02P AE02P AG02P AJ02P AK32P AL03P AL04P AL05P AM19P AN04P AQ08P BA32H BA34H BA35P CA01 CA04 FA03 HA61 HC71 HE14 JA00──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 101/06 C08L 101/06 F term (Reference) 4C083 AB051 AC102 AD011 AD132 CC32 DD23 EE28 FF01 4J002 BE041 BF011 BG011 BG041 BG051 BG071 BG131 BH021 BJ001 DE026 EC037 GB00 4J027 AJ02 BA02 BA03 BA05 BA06 BA07 BA10 BA12 BA13 BA14 BA15 CB09 CC02 CD07 4J031 AA20 AA22 AA25 AA57 AB01 AC09 AD01 AF03 4J100 AB02P03 A02P03 A02P03 A02P04 HA61 HC71 HE14 JA00

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表される構造単位と、ビ
ニル化合物を重合して得られる構造単位とを有する毛髪
固定用高分子化合物。 【化１】 〔式中、 R¹：水素原子、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１〜22のア
ルキル基もしくはアルケニル基又はアリール基を示す。 R²：水素原子又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１〜６の
アルキル基を示す。 ａ：２又は３を示す。〕1. A hair fixing polymer compound having a structural unit represented by the general formula (I) and a structural unit obtained by polymerizing a vinyl compound. Embedded image [In the formula, R ^{1 represents a} hydrogen atom, a linear or branched alkyl group, alkenyl group or aryl group having 1 to 22 carbon atoms. R ^{2 represents a} hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. a: Indicates 2 or 3. ] 【請求項２】 ビニル化合物が、アルキル又はアルケニ
ル（メタ）アクリレート（アルキル基又はアルケニル基
は直鎖又は分岐鎖で炭素数１〜18）、Ｎ−アルキル又は
アルケニル（メタ）アクリルアミド（アルキル基又はア
ルケニル基は直鎖又は分岐鎖で炭素数１〜18）、（メ
タ）アクリル酸、無水マレイン酸、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド、ビニルアルキル又はアルケニルエーテル（アルキル
基又はアルケニル基は直鎖又は分岐鎖で炭素数１〜1
8）、脂肪酸のビニルエステル（脂肪酸は炭素数２〜1
8）及びスチレンからなる群より選択される少なくとも
一種である請求項１記載の高分子化合物。2. A vinyl compound comprising an alkyl or alkenyl (meth) acrylate (where the alkyl or alkenyl group is linear or branched and having 1 to 18 carbon atoms), N-alkyl or alkenyl (meth) acrylamide (alkyl or alkenyl). The group is straight or branched and has 1 to 18 carbon atoms, (meth) acrylic acid, maleic anhydride, N-vinylpyrrolidone, N-vinylformamide, N-vinylacetamide, vinylalkyl or alkenyl ether (alkyl group or alkenyl) The group is linear or branched and has 1 to 1 carbon atoms.
8), vinyl esters of fatty acids (fatty acids have 2 to 1 carbon atoms)
The polymer compound according to claim 1, which is at least one selected from the group consisting of 8) and styrene. 【請求項３】 請求項１又は２記載の高分子化合物と水
とを含有し、揮発性有機化合物の含有量が55重量％以下
である毛髪化粧料組成物。3. A hair cosmetic composition comprising the polymer compound according to claim 1 and water and a volatile organic compound content of 55% by weight or less.