JP2000027097A - Backside treating agent using aqueous emulsion for release paper - Google Patents
Backside treating agent using aqueous emulsion for release paperInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、紙、フィルム、布
などに塗布することにより、優れた耐溶剤性、耐ブロッ
キング性、耐熱性が得られる水性エマルションに関する
ものである。例えば、剥離紙の下塗り剤、背面処理剤、
ジアゾ感光紙のバインダー、オフセットマスター用バイ
ンダーなど被覆された面が耐溶剤性、耐ブロッキング
性、耐熱性の要求される用途に利用できる。特に、剥離
紙を作製する際に、下塗り剤として使用した場合、その
上に溶剤型剥離剤を塗布するときに、優れた剥離塗工液
の目止め効果が得られるものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aqueous emulsion which can be applied to paper, film, cloth and the like to obtain excellent solvent resistance, blocking resistance and heat resistance. For example, a primer for release paper, a back surface treatment agent,
The coated surface such as a binder of a diazo photosensitive paper and a binder for an offset master can be used for applications requiring solvent resistance, blocking resistance, and heat resistance. In particular, when used as an undercoating agent when preparing a release paper, an excellent release coating liquid sealing effect can be obtained when a solvent-type release agent is applied thereon.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、剥離紙に使用されている剥離剤成
分としては、溶剤に溶かしたシリコーンが使用されてい
る。このシリコーンは高価であり、できるだけ少量の塗
工量で十分な剥離性能を得る必要がある。そのため、一
般的には紙にシリコーンが滲み込まないよう下塗り層で
目止め処理を行ってからシリコーンを塗工している。2. Description of the Related Art Conventionally, as a release agent component used in release paper, silicone dissolved in a solvent has been used. This silicone is expensive, and it is necessary to obtain sufficient release performance with the smallest possible coating amount. Therefore, in general, silicone is applied after performing a filling treatment with an undercoat layer so that the silicone does not seep into the paper.
【０００３】このような下塗り層としては、クレー塗
工、ポリビニルアルコールや澱粉等の水性高分子等を塗
布したもの、ポリエチレンなどをラミネート処理して使
用している（米国特許第３，４０３，０４５号）。ま
た、最近ではアクリル酸エステル共重合体エマルション
などの樹脂エマルションを塗布したものがある（特公昭
６３−５４０３５号）。As such an undercoat layer, clay coating, coating of an aqueous polymer such as polyvinyl alcohol or starch, or lamination of polyethylene is used (US Pat. No. 3,403,045). issue). Recently, a resin emulsion such as an acrylate copolymer emulsion has been applied (Japanese Patent Publication No. 63-54035).
【０００４】クレー塗工は、耐熱性はあるものの、シリ
コーンとの密着性が悪く、ポリビニルアルコールや澱粉
等の水性高分子は、塗膜が脆く、また、耐水性に劣り、
湿度が高いときなど下塗り層のみで保管した場合、ブロ
ッキングし易い。また、ポリエチレンなどをラミネート
処理したものは、平滑性、柔軟性等の特徴はあるが、耐
熱性に劣る。[0004] Although clay coating has heat resistance, it has poor adhesion to silicone, and aqueous polymers such as polyvinyl alcohol and starch have a brittle coating film and poor water resistance.
When stored only in the undercoat layer such as when the humidity is high, blocking is easy. Further, a laminate obtained by laminating polyethylene or the like has characteristics such as smoothness and flexibility, but is inferior in heat resistance.
【０００５】さらに、樹脂エマルションは、造膜性には
優れるが、耐熱性及び耐溶剤性に劣り、目止め効果に欠
ける。また、樹脂エマルションに耐熱性、耐溶剤性を向
上させる目的で酸化澱粉を混ぜる方法（特開昭６０−２
４５６８３号）がある。また、転写用画像担体の作成に
おいて、紙を離型剤処理した上にアクリロニトリル−ブ
タジエンゴムからなるバインダーエマルションを塗布し
たものもある（米国特許第３，９３３，５０３号）。[0005] Furthermore, resin emulsions are excellent in film-forming properties, but inferior in heat resistance and solvent resistance, and lack a sealing effect. Also, a method of mixing oxidized starch with a resin emulsion for the purpose of improving heat resistance and solvent resistance (Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 60-2)
No. 45683). Further, in the preparation of an image carrier for transfer, there is a method in which a paper is treated with a release agent and a binder emulsion composed of acrylonitrile-butadiene rubber is applied (US Pat. No. 3,933,503).
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】このように、これまで
使用されている被覆用樹脂組成物は、必ずしも全ての性
能を満足していないのが現状である。本発明は、上記の
従来技術の欠点を克服し、優れた耐溶剤性、耐ブロッキ
ング性、耐熱性などが得られる水性エマルション組成物
を用いる剥離紙の背面処理剤を提供するものである。As described above, at present, the coating resin compositions used so far do not always satisfy all the properties. The present invention overcomes the above-mentioned drawbacks of the prior art, and provides a back surface treatment agent for release paper using an aqueous emulsion composition that provides excellent solvent resistance, blocking resistance, heat resistance, and the like.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、造膜性、
耐溶剤性に優れた樹脂エマルション中で、水性ビニル系
単量体、特に（メタ）アクリルアミドを重合させること
によって得られる一段と耐溶剤性、耐ブロッキング性、
耐熱性に優れた水性エマルションを見出し、さらに鋭意
検討を重ねた結果、本発明を完成させるに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have found that film forming properties,
In a resin emulsion having excellent solvent resistance, an aqueous vinyl-based monomer, particularly (meth) acrylamide, is further obtained by polymerizing a solvent resistance and a blocking resistance,
As a result of finding an aqueous emulsion having excellent heat resistance and further intensive studies, the present invention has been completed.
【０００８】すなわち、本発明は（メタ）アクリロニト
リルを共重合単量体中１０〜５０重量％含有するシード
エマルション（Ｉ）の存在下、少なくとも一種の水性ビ
ニル系単量体成分（II）を重合させ、２層構造を有する
共重合体エマルションを得ることを特徴とする水性エマ
ルションの製造方法を提供するものである。That is, the present invention is to polymerize at least one aqueous vinyl monomer component (II) in the presence of a seed emulsion (I) containing 10 to 50% by weight of (meth) acrylonitrile in a comonomer. And a method for producing an aqueous emulsion, characterized in that a copolymer emulsion having a two-layer structure is obtained.
【０００９】更に本発明は、（メタ）アクリロニトリル
を共重合単量体中１０〜５０重量％含有するシードエマ
ルション（Ｉ）の存在下、少なくとも一種の水性ビニル
系単量体成分（II）を重合させて成る２層構造を有する
水性エマルション組成物を提供するものである。Further, the present invention relates to a method of polymerizing at least one aqueous vinyl monomer component (II) in the presence of a seed emulsion (I) containing 10 to 50% by weight of (meth) acrylonitrile in a comonomer. The present invention provides an aqueous emulsion composition having a two-layer structure.
【００１０】更に本発明は、上記水性エマルション組成
物を用いた剥離紙の背面処理剤を提供するものである。Further, the present invention provides a back paper treating agent for release paper using the above-mentioned aqueous emulsion composition.
【００１１】本発明で用いるシードエマルション（Ｉ）
としては、（メタ）アクリロニトリルを共重合した樹脂
エマルションを用いる。（メタ）アクリロニトリルは共
重合単量体中に１０〜５０重量％、好ましくは２０〜５
０重量％含まれる。（メタ）アクリロニトリルの含有量
が１０重量％未満では、塗膜にしたときの耐溶剤性が劣
り、５０重量％を超えると重合の安定性が不良となる。The seed emulsion (I) used in the present invention
As a resin emulsion obtained by copolymerizing (meth) acrylonitrile. (Meth) acrylonitrile is present in the comonomer in an amount of 10 to 50% by weight, preferably 20 to 5% by weight.
0% by weight. If the content of (meth) acrylonitrile is less than 10% by weight, the solvent resistance of the coating film will be poor, and if it exceeds 50% by weight, the stability of polymerization will be poor.
【００１２】シードエマルションを重合する際、（メ
タ）アクリロニトリルと共重合可能なラジカル重合性単
量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル
酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸シク
ロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル
酸ラウリル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリ
ル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ
−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸
２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリ
ル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル等のメタクリル
酸エステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエンの如き芳香族ビニル化合物；アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマー
ル酸の如きエチレン性不飽和カルボン酸；アクリル酸２
−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、
Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、アクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸グリシジルの如き親水性単量体；ブ
タジエン、イソプレン、クロロプレンの如き共役ジオレ
フィン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等で
ある。When polymerizing the seed emulsion, the radical polymerizable monomers copolymerizable with (meth) acrylonitrile include methyl acrylate, ethyl acrylate,
Acrylic esters such as propyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, t-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, dodecyl acrylate, stearyl acrylate; methacrylic acid Methyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-methacrylate
Methacrylates such as -butyl, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, dodecyl methacrylate, stearyl methacrylate; aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene; acrylic acid, methacrylic Ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acids, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid; acrylic acid 2
-Hydroxyethyl, 2-hydroxyethyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide,
Hydrophilic monomers such as N-butoxymethylacrylamide, glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; conjugated diolefins such as butadiene, isoprene and chloroprene; vinyl acetate, vinyl chloride, and vinylidene chloride.
【００１３】シードエマルションの重合方法は公知の乳
化重合法を使用することができ、特に制限されない。こ
のとき得られるシードエマルションのガラス転移温度
は、−３０〜５０℃の範囲であり、より好ましくは−２
０〜３０℃のものが良い。ガラス転移温度が−２０℃未
満では、造膜後のフィルムがブロッキングを起こし易く
なり、また、５０℃を越えると造膜性に劣り、かつ、フ
ィルムが脆くなる。A known emulsion polymerization method can be used for the polymerization method of the seed emulsion, and is not particularly limited. The glass transition temperature of the seed emulsion obtained at this time is in the range of −30 to 50 ° C., and more preferably −2 to 50 ° C.
The thing of 0-30 ° C is good. If the glass transition temperature is lower than -20 ° C, the formed film tends to cause blocking, and if it exceeds 50 ° C, the film forming property is poor and the film is brittle.
【００１４】次に、シードエマルション（Ｉ）の存在
下、重合させる水性ビニル系単量体成分（II）とは重合
により水性のポリマーを生成するビニル系単量体であ
る。例えば、水性ビニル系単量体成分（II）として、
（メタ）アクリルアミドを単量体成分（II）中、５０〜
１００重量％使用する。好ましくは７０〜１００重量％
である。（メタ）アクリルアミドの使用量が５０重量％
未満では、充分な耐溶剤性、耐熱性、耐ブロッキング性
が得られないとともに、重合が安定に進行しなくなる場
合がある。Next, the aqueous vinyl monomer component (II) to be polymerized in the presence of the seed emulsion (I) is a vinyl monomer which produces an aqueous polymer by polymerization. For example, as an aqueous vinyl monomer component (II),
(Meth) acrylamide in monomer component (II), 50-
Use 100% by weight. Preferably 70 to 100% by weight
It is. 50% by weight of (meth) acrylamide
If it is less than 30, sufficient solvent resistance, heat resistance and blocking resistance cannot be obtained, and polymerization may not proceed stably.
【００１５】本発明において、（メタ）アクリルアミド
と共重合可能なその他の水性ビニル系単量体成分（II）
としては、例えばジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、ビニルピロリドンの如き非イオン性のビニル系単量
体；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、マレイン酸エステル、フマル酸の如き陰イオン性ビ
ニル系単量体；ジメチルアミノエチルメタクリレート、
トリメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミ
ノエチルメタクリレート、トリエチルアミノエチルメタ
クリレートのような陽イオン性ビニル系単量体があり、
これらは１種のみならず２種以上を組み合わせて使用で
きる。ここで例示した以外にも、水性ポリマーを生成す
るビニル系単量体なら本発明に使用することができる。In the present invention, another aqueous vinyl monomer component (II) copolymerizable with (meth) acrylamide
Examples thereof include nonionic vinyl monomers such as diacetone acrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, and vinylpyrrolidone; acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic acid ester, fumaric acid Anionic vinyl monomers such as acids; dimethylaminoethyl methacrylate;
There are cationic vinyl monomers such as trimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, and triethylaminoethyl methacrylate,
These can be used alone or in combination of two or more. In addition to those exemplified here, any vinyl-based monomer that produces an aqueous polymer can be used in the present invention.
【００１６】前記、本発明に用いられる水性ビニル系単
量体をシードエマルション中で重合させて本発明に係わ
る組成物を製造するに際し、得られる組成物から形成さ
れる皮膜の耐溶剤性、耐ブロッキング性、耐熱性が阻害
されない範囲で、水性ビニル系耐単体と共重合可能な前
記シードエマルションに使用する疎水性ビニル系単量体
を用いて水性ビニル系単量体と共重合できることは言う
までもない。これらは、１種もしくは２種以上の混合物
として用いられる。When the aqueous vinyl monomer used in the present invention is polymerized in a seed emulsion to produce the composition according to the present invention, the film formed from the obtained composition has a solvent resistance, As long as the blocking properties and heat resistance are not impaired, it is needless to say that the aqueous vinyl-based monomer can be copolymerized with the aqueous vinyl-based monomer using the hydrophobic vinyl-based monomer used in the seed emulsion capable of copolymerizing with the aqueous vinyl-based simple substance. . These are used as one kind or a mixture of two or more kinds.
【００１７】本発明において、シードエマルション
（Ｉ）の存在下、水性ビニル系単量体成分（II）を重合
させ、２層構造を有する水性エマルションを製造する
際、シードエマルション（Ｉ）と水性ビニル系単量体成
分（II）の固形分比は、（５０：５０）〜（９５：５）
である。好ましくは（６０：４０）〜（９０：１０）で
ある。このとき、水性ビニル系単量体成分（II）の比率
が５０重量％を越えると、得られる皮膜の耐水性が劣
り、湿度の高い時、ブロッキングし易い。逆に、５重量
％未満だと十分な耐溶剤性、耐熱性が得られない。In the present invention, when the aqueous vinyl monomer component (II) is polymerized in the presence of the seed emulsion (I) to produce an aqueous emulsion having a two-layer structure, the seed emulsion (I) and the aqueous vinyl The solid content ratio of the system monomer component (II) is (50:50) to (95: 5).
It is. Preferably it is (60:40)-(90:10). At this time, if the ratio of the aqueous vinyl monomer component (II) exceeds 50% by weight, the resulting film has poor water resistance, and tends to block when the humidity is high. Conversely, if it is less than 5% by weight, sufficient solvent resistance and heat resistance cannot be obtained.
【００１８】シードエマルション（Ｉ）の存在下、水性
ビニル系単量体成分（II）を重合させる方法は、シード
エマルション（Ｉ）を予め製造し、準備をした後、水性
ビニル系単量体を添加し重合するか、あるいは、シード
エマルションを製造し、連続して水性ビニル系単量体を
添加し、重合を行う。The method of polymerizing the aqueous vinyl monomer component (II) in the presence of the seed emulsion (I) is to prepare the seed emulsion (I) in advance, prepare it, and then prepare the aqueous vinyl monomer. Polymerization is carried out by adding, or a seed emulsion is produced, and an aqueous vinyl monomer is continuously added to carry out polymerization.
【００１９】水性ビニル系単量体成分の添加方法は、一
括あるいは連続または分割滴下が出来る。この場合、重
合の安定性、重合熱の制御等を考えて選択すれば良く、
できた水性エマルションの性能へ影響を及ぼすことはな
い。The method of adding the aqueous vinyl monomer component can be simultaneous, continuous or divided dropping. In this case, it may be selected in consideration of polymerization stability, control of polymerization heat, etc.
It does not affect the performance of the resulting aqueous emulsion.
【００２０】重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、過酸化水素のような過酸化物のみを
用いてラジカル重合させるか、あるいは、前記の過酸化
物と酸性亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウムのよう
な還元剤との併用のレドックス重合により行うことがで
きる。使用するラジカル重合開始剤の量は、水性ビニル
系単量体に対して重量比で０．１％〜２０％が適当であ
る。より好ましくは０．１％〜１０％が良い。As the polymerization initiator, radical polymerization is carried out using only a peroxide such as potassium persulfate, ammonium persulfate or hydrogen peroxide, or the above-mentioned peroxide and sodium acid sulfite or sodium thiosulfate are used. Redox polymerization can be carried out in combination with such a reducing agent. The amount of the radical polymerization initiator to be used is suitably from 0.1% to 20% by weight relative to the aqueous vinyl monomer. More preferably, it is 0.1% to 10%.
【００２１】反応温度は、使用する単量体の種類、重合
開始剤の種類などによって異なるが、通常は３０℃〜８
０℃の温度範囲が適当である。さらに、必要に応じて、
メルカプタン類などの連鎖移動剤の添加も可能である。The reaction temperature varies depending on the type of the monomer to be used, the type of the polymerization initiator, and the like.
A temperature range of 0 ° C. is appropriate. In addition, if necessary,
It is also possible to add a chain transfer agent such as mercaptans.
【００２２】本発明の水性エマルションの粒子径は０．
０５〜０．６μｍが適当である。より好ましくは、０．
１〜０．４μｍが良い。The particle size of the aqueous emulsion of the present invention is 0.1.
It is suitably from 0.5 to 0.6 μm. More preferably, 0.
1 to 0.4 μm is good.
【００２３】また、本発明の製造方法によれば、通常エ
マルション重合を行うときに使用する界面活性剤を使用
しなくても、安定な水性エマルションを製造することが
できる。もちろん必要であれば界面活性剤を使用するこ
とは差し支えない。Further, according to the production method of the present invention, a stable aqueous emulsion can be produced without using a surfactant which is usually used when conducting emulsion polymerization. Of course, a surfactant may be used if necessary.
【００２４】かかる水性エマルションには、本発明の所
望の効果を阻害しない範囲で、セルロース類、澱粉、ポ
リビニルアルコール等の水性高分子、メラミン樹脂、ホ
ルムアルデヒド樹脂、水性エポキシ樹脂等の架橋剤、充
填剤、消泡剤、濡れ剤、レベリング剤、皮膜形成助剤等
を適宜添加することができる。In such an aqueous emulsion, an aqueous polymer such as celluloses, starch and polyvinyl alcohol, a crosslinking agent such as a melamine resin, a formaldehyde resin and an aqueous epoxy resin, and a filler may be used as long as the desired effects of the present invention are not impaired. , An antifoaming agent, a wetting agent, a leveling agent, a film-forming auxiliary, and the like can be appropriately added.
【００２５】[0025]
【発明の実施の形態】かくして得られた、上記水性エマ
ルション組成物は、直接、紙、フィルム、布等に塗布し
た時、あるいは炭酸カルシウム、クレー、酸化チタンな
どの無機顔料またはプラスチックピグメントのような有
機顔料と混ぜ、かかる水性エマルション組成物を顔料の
バインダーとして使用し、紙等へ塗布した時、耐溶剤
性、耐ブロッキング性、耐熱性に優れた皮膜を得ること
ができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The aqueous emulsion composition thus obtained can be directly applied to paper, film, cloth or the like, or an inorganic pigment such as calcium carbonate, clay, titanium oxide or a plastic pigment. When mixed with an organic pigment, such an aqueous emulsion composition is used as a binder for the pigment and applied to paper or the like, a film having excellent solvent resistance, blocking resistance, and heat resistance can be obtained.
【００２６】例えば、剥離紙の下塗り剤、背面処理剤、
ジアゾ感光紙のバインダー、オフセットマスター用バイ
ンダー等被覆された面が耐溶剤性、耐ブロッキング性、
耐熱性の要求される用途に有用である。特に、剥離紙を
作製する際、溶剤型剥離剤を塗布するための下塗り剤と
して優れた剥離剤塗工液の目止め効果が得られる。ま
た、耐ブロッキング性、耐熱性が必要な剥離紙の背面処
理剤としても有用である。For example, a primer for a release paper, a back surface treatment agent,
Diazo photosensitive paper binder, coated surface such as offset master binder solvent resistance, blocking resistance,
Useful for applications requiring heat resistance. In particular, when preparing a release paper, an excellent sealant effect of a release agent coating liquid can be obtained as an undercoating agent for applying a solvent-type release agent. Further, it is also useful as a back surface treatment agent for release paper requiring blocking resistance and heat resistance.
【００２７】また、ジアゾ感光紙のバインダー、オフセ
ットマスター用のバインダーとして使用した場合、無機
顔料等との混和性もよく、安定な顔料塗工液が得られ、
皮膜にした際、優れた耐溶剤性の皮膜が得られる。When used as a binder for diazo photosensitive paper and a binder for offset master, it has good miscibility with inorganic pigments and the like, and a stable pigment coating solution can be obtained.
When formed into a film, an excellent solvent-resistant film is obtained.
【００２８】[0028]
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明は何らこれによって限定されるものではな
い。以下、実施例及び比較例において、とくに断らない
限り、部は重量部である。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. Hereinafter, in Examples and Comparative Examples, parts are parts by weight unless otherwise specified.
【００２９】実施例１ 温度計、還流冷却器、撹拌機およびモノマーチャージ器
を備えたセパラブルフラスコに脱イオン水を１１１０
部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１部を入れて、
窒素ガスで置換した後、７０℃に昇温した。過硫酸カリ
ウム１０部を入れた後、アクリロニトリル３００部、ア
クリル酸ｎ−ブチル６８０部、メタクリル酸２０部を脱
イオン水４００部とドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
１部で乳化したものを３時間にわたって連続的にフラス
コ中に滴下した。その後、更に、同温度で３時間反応さ
せ、アンモニア水でｐＨ７に中和し、シードエマルショ
ンを得た。このシードエマルション８００部にアクリル
アミド３８部、アクリル酸２部および脱イオン水２０部
を加え、４０℃に加温し、続いて１０重量％過硫酸アン
モニウム水溶液２０部と１０重量％酸性亜硫酸ナトリウ
ム水溶液２０部を投入して１．５時間の重合反応を行っ
た。その後、アンモニア水にてｐＨを７に調整し、水性
エマルション組成物を得た。評価結果を表２に示す。Example 1 1110 deionized water was placed in a separable flask equipped with a thermometer, a reflux condenser, a stirrer, and a monomer charger.
Parts, 1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate,
After purging with nitrogen gas, the temperature was raised to 70 ° C. After adding 10 parts of potassium persulfate, 300 parts of acrylonitrile, 680 parts of n-butyl acrylate, and 20 parts of methacrylic acid were emulsified with 400 parts of deionized water and 1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate for 3 hours continuously. Into the flask. Thereafter, the mixture was further reacted at the same temperature for 3 hours, and neutralized to pH 7 with aqueous ammonia to obtain a seed emulsion. To 800 parts of this seed emulsion, 38 parts of acrylamide, 2 parts of acrylic acid and 20 parts of deionized water are added, and the mixture is heated to 40 ° C., followed by 20 parts of a 10% by weight aqueous solution of ammonium persulfate and 20 parts of a 10% by weight aqueous solution of sodium acid sulfite. And a polymerization reaction was carried out for 1.5 hours. Thereafter, the pH was adjusted to 7 with aqueous ammonia to obtain an aqueous emulsion composition. Table 2 shows the evaluation results.
【００３０】実施例２ 表１に示す組成にする他は実施例１と同様の操作を繰り
返してシードエマルションを得た。このシードエマルシ
ョン８００部にメタクリルアミド８０部および脱イオン
水４０部を加え、４０℃に加温し、続いて１０重量％過
硫酸アンモニウム水溶液４０部と１０重量％酸性亜硫酸
ナトリウム水溶液４０部を投入して１．５時間の重合反
応を行った。その後、アンモニア水にてｐＨを７に調整
し、水性エマルション組成物を得た。評価結果を表２に
示す。Example 2 A seed emulsion was obtained by repeating the same operation as in Example 1 except that the composition was as shown in Table 1. To 800 parts of the seed emulsion, 80 parts of methacrylamide and 40 parts of deionized water are added, and the mixture is heated to 40 ° C., and then 40 parts of a 10% by weight aqueous solution of ammonium persulfate and 40 parts of a 10% by weight aqueous solution of sodium acid sulfite are added. The polymerization reaction was performed for 1.5 hours. Thereafter, the pH was adjusted to 7 with aqueous ammonia to obtain an aqueous emulsion composition. Table 2 shows the evaluation results.
【００３１】実施例３ 表１に示す組成にする他は実施例１と同様の操作を繰り
返してシードエマルションを得た。このシードエマルシ
ョン４５０部に、メタクリルアミド１１４部、およびア
クリル酸６部および脱イオン水３１０部を加え、４０℃
に加温し、続いて１０重量％過硫酸アンモニウム水溶液
６０部と１０重量％酸性亜硫酸ナトリウム水溶液６０部
を投入して、３時間の重合反応を行った。その後、アン
モニア水にてｐＨ７に調整し、水性エマルション組成物
を得た。評価結果を表２に示す。Example 3 A seed emulsion was obtained by repeating the same operation as in Example 1 except that the composition was as shown in Table 1. To 450 parts of this seed emulsion, 114 parts of methacrylamide, 6 parts of acrylic acid and 310 parts of deionized water were added, and the mixture was heated at 40 ° C.
Then, 60 parts of a 10% by weight aqueous solution of ammonium persulfate and 60 parts of a 10% by weight aqueous solution of sodium acid sulfite were added, and a polymerization reaction was performed for 3 hours. Thereafter, the pH was adjusted to 7 with aqueous ammonia to obtain an aqueous emulsion composition. Table 2 shows the evaluation results.
【００３２】実施例４ 表１に示す組成にする他は、実施例１と同様の操作を繰
り返してシードエマルションを得た。このシードエマル
ション８００部にメタクリルアミド８０部、脱イオン水
４０部を加え、４０℃に加温し、続いて１０重量％過硫
酸アンモニウム水溶液４０部と１０重量％酸性亜硫酸ナ
トリウム水溶液４０部を投入して１．５時間の重合反応
を行った。その後、アンモニア水にてｐＨ７に調整し、
水性エマルション組成物を得た。評価結果を表２に示
す。Example 4 A seed emulsion was obtained by repeating the same operation as in Example 1 except that the composition was as shown in Table 1. To 800 parts of the seed emulsion, 80 parts of methacrylamide and 40 parts of deionized water were added, and the mixture was heated to 40 ° C., and then 40 parts of a 10% by weight aqueous solution of ammonium persulfate and 40 parts of a 10% by weight aqueous solution of sodium acid sulfite were added. The polymerization reaction was performed for 1.5 hours. Then, the pH was adjusted to 7 with aqueous ammonia,
An aqueous emulsion composition was obtained. Table 2 shows the evaluation results.
【００３３】実施例５ 表１に示す組成にする他は実施例１と同様の操作を繰り
返してシードエマルションを得た。このシードエマルシ
ョン７００部に、アクリルアミド６３部とメタクリル酸
７部および脱イオン水９０部を加え、４０℃に加温し、
続いて１０重量％過硫酸アンモニウム水溶液７０部と１
０重量％酸性亜硫酸ナトリウム水溶液７０部を投入し
て、１．５時間の重合反応を行った。その後、アンモニ
ア水にてｐＨ７に調整し、水性エマルション組成物を得
た。評価結果を表２に示す。Example 5 A seed emulsion was obtained by repeating the same operation as in Example 1 except that the composition was as shown in Table 1. To 700 parts of this seed emulsion, 63 parts of acrylamide, 7 parts of methacrylic acid and 90 parts of deionized water are added, and the mixture is heated to 40 ° C.
Subsequently, 70 parts of a 10% by weight aqueous solution of ammonium persulfate and 1 part of
70 parts of a 0% by weight aqueous sodium sulfite solution was charged, and a polymerization reaction was performed for 1.5 hours. Thereafter, the pH was adjusted to 7 with aqueous ammonia to obtain an aqueous emulsion composition. Table 2 shows the evaluation results.
【００３４】実施例６ 表１に示す組成にする他は実施例１と同様の操作を繰り
返してシードエマルションを得た。このシードエマルシ
ョン７００部にメタクリルアミド４９部とアクリル酸２
１部をあらかじめ脱イオン水１６０部に溶解し、アンモ
ニア水でｐＨ７に調整して加え、４０℃に加温した。続
いて１０重量％過硫酸アンモニウム水溶液３５部と１０
重量％酸性亜硫酸ナトリウム水溶液３５部を投入して、
１．５時間の重合反応を行った。その後、アンモニア水
にてｐＨ７に調整し、水性エマルション組成物を得た。
評価結果を表２に示す。Example 6 A seed emulsion was obtained by repeating the same operation as in Example 1 except that the composition was as shown in Table 1. To 700 parts of the seed emulsion, 49 parts of methacrylamide and 2 parts of acrylic acid
One part was previously dissolved in 160 parts of deionized water, adjusted to pH 7 with aqueous ammonia, and heated to 40 ° C. Subsequently, 35 parts of a 10% by weight aqueous solution of ammonium persulfate and 10 parts by weight of
35 parts by weight of an aqueous solution of sodium acid sulfite by weight
The polymerization reaction was performed for 1.5 hours. Thereafter, the pH was adjusted to 7 with aqueous ammonia to obtain an aqueous emulsion composition.
Table 2 shows the evaluation results.
【００３５】実施例７ 表１に示す組成にする他は実施例１と同様の操作を繰り
返してシードエマルションを得た。このシードエマルシ
ョン７００部にメタクリルアミド１２０部と脱イオン水
１２０部を加え４０℃でメタクリルアミドを溶解後、７
０℃に昇温した。続いて１０重量％過硫酸アンモニウム
水溶液６０部を加え、１．５時間の重合反応を行った。
その後、アンモニア水にてｐＨ７に調整し、水性エマル
ション組成物を得た。評価結果を表２に示す。Example 7 The same operation as in Example 1 was repeated except that the composition was as shown in Table 1, to obtain a seed emulsion. To 700 parts of this seed emulsion, 120 parts of methacrylamide and 120 parts of deionized water were added, and the methacrylamide was dissolved at 40 ° C.
The temperature was raised to 0 ° C. Subsequently, 60 parts of a 10% by weight aqueous solution of ammonium persulfate was added, and a polymerization reaction was carried out for 1.5 hours.
Thereafter, the pH was adjusted to 7 with aqueous ammonia to obtain an aqueous emulsion composition. Table 2 shows the evaluation results.
【００３６】比較例１ 表１に示す組成にする他は実施例１と同様の操作を繰り
返してシードエマルションを得た。このシードエマルシ
ョン８００部にメタクリルアミド８０部および脱イオン
水４０部を加え、４０℃に加温し、続いて１０重量％過
硫酸アンモニウム水溶液４０部と１０重量％酸性亜硫酸
ナトリウム水溶液３５部を加え、１．５時間の重合反応
を行った。その後、アンモニア水にてｐＨ７に調整し、
水性エマルション組成物を得た。評価結果を表２に示
す。Comparative Example 1 A seed emulsion was obtained by repeating the same operation as in Example 1 except that the composition was as shown in Table 1. To 800 parts of the seed emulsion, 80 parts of methacrylamide and 40 parts of deionized water are added, and the mixture is heated to 40 ° C. Then, 40 parts of a 10% by weight aqueous solution of ammonium persulfate and 35 parts of a 10% by weight aqueous solution of sodium acid sulfite are added. The polymerization reaction was performed for 0.5 hours. Then, the pH was adjusted to 7 with aqueous ammonia,
An aqueous emulsion composition was obtained. Table 2 shows the evaluation results.
【００３７】比較例２ 表１に示す組成にする他は実施例１と同様の操作を繰り
返してシードエマルションを得た。このシードエマルシ
ョン１５０部にアクリルアミド１３３部、アクリル酸７
部および脱イオン水５７０部を加え、４０℃に加温し、
続いて１０重量％過硫酸アンモニウム水溶液７０部と、
１０重量％酸性亜硫酸ナトリウム水溶液７０部を加え、
１．５時間の重合反応を行った。その後、アンモニア水
にてｐＨ７に調整し、水性エマルション組成物を得た。
評価結果を表２に示す。Comparative Example 2 A seed emulsion was obtained by repeating the same operation as in Example 1 except that the composition was as shown in Table 1. 133 parts of acrylamide, 150 parts of acrylic acid
Parts and 570 parts of deionized water, and heated to 40 ° C.
Subsequently, 70 parts of a 10% by weight aqueous solution of ammonium persulfate,
70 parts of a 10% by weight aqueous sodium sulfite solution was added,
The polymerization reaction was performed for 1.5 hours. Thereafter, the pH was adjusted to 7 with aqueous ammonia to obtain an aqueous emulsion composition.
Table 2 shows the evaluation results.
【００３８】比較例３ 表１に示す組成にする他は実施例１と同様の操作を繰り
返してシードエマルションを得た。このシードエマルシ
ョン７００部に、メタクリルアミド２８部とメタクリル
酸４２部をあらかじめ脱イオン水９０部に溶解しアンモ
ニア水でｐＨ７に調整して加え、４０℃に加温した。続
いて１０重量％過硫酸アンモニウム水溶液７０部と１０
重量％酸性亜硫酸ナトリウム水溶液７０部を投入して、
１．５時間の重合反応を行った。その後、アンモニア水
にてｐＨ７に調整し、水性エマルションを得た。評価結
果を表２に示す。Comparative Example 3 A seed emulsion was obtained by repeating the same operation as in Example 1 except that the composition was as shown in Table 1. To 700 parts of the seed emulsion, 28 parts of methacrylamide and 42 parts of methacrylic acid were previously dissolved in 90 parts of deionized water, adjusted to pH 7 with aqueous ammonia, and heated to 40 ° C. Subsequently, 70 parts of a 10% by weight aqueous solution of ammonium persulfate and 10 parts by weight of
70 parts by weight of aqueous sodium sulfite solution
The polymerization reaction was performed for 1.5 hours. Thereafter, the pH was adjusted to 7 with aqueous ammonia to obtain an aqueous emulsion. Table 2 shows the evaluation results.
【００３９】比較例４ 表１に示す組成にする他は実施例１と同様の操作を繰り
返してシードエマルションを得た。このシードエマルシ
ョン８００部にメタクリルアミド８０部および脱イオン
水４０部を加え、４０℃に加温し、続いて１０重量％過
硫酸アンモニウム水溶液４０部と１０重量％酸性亜硫酸
ナトリウム水溶液４０部を加えて重合を行ったが、重合
途中で凝集物が発生した。Comparative Example 4 A seed emulsion was obtained by repeating the same operation as in Example 1 except that the composition was as shown in Table 1. To 800 parts of the seed emulsion, 80 parts of methacrylamide and 40 parts of deionized water are added, and the mixture is heated to 40 ° C., and then 40 parts of a 10% by weight aqueous solution of ammonium persulfate and 40 parts of a 10% by weight aqueous solution of sodium sulfite are added to polymerize. Was carried out, but aggregates were generated during the polymerization.
【００４０】比較例５ 本発明の水性エマルション組成物と比較する目的で、次
のシードエマルションを重合した。温度計、還流冷却
器、撹拌機、モノマーチャージ器をつけたセパラブルフ
ラスコに、脱イオン水を１１１０部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダ１部を入れて窒素ガスで置換した後、
７０℃に昇温した。過硫酸カリウム１０部を入れた後、
アクリロニトリル４５０部、アクリル酸ｎ−ブチル５２
０部、メタクリル酸３０部を脱イオン水４００部とドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダ１部で乳化したものを、
３時間にわたって連続的にフラスコ中に滴下した。その
後、更に同温度で３時間反応させ、アンモニア水でｐＨ
７に中和し、比較用の水性エマルション組成物を得た。
評価結果を表２に示す。Comparative Example 5 For the purpose of comparison with the aqueous emulsion composition of the present invention, the following seed emulsion was polymerized. After placing 1110 parts of deionized water and 1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate in a separable flask equipped with a thermometer, a reflux condenser, a stirrer, and a monomer charger, and replacing with nitrogen gas,
The temperature was raised to 70 ° C. After adding 10 parts of potassium persulfate,
Acrylonitrile 450 parts, n-butyl acrylate 52
0 parts, 30 parts of methacrylic acid emulsified with 400 parts of deionized water and 1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate,
It was dropped into the flask continuously over 3 hours. Thereafter, the reaction is further performed at the same temperature for 3 hours, and the pH is adjusted with ammonia water.
7 to obtain a comparative aqueous emulsion composition.
Table 2 shows the evaluation results.
【００４１】（評価方法） 耐溶剤性 （フィルムでの評価方法）実施例１〜７及び比較例１〜
３及び５で得られた水性エマルションをガラス板にバー
コーター＃６０で塗布し、１２０℃で５分間乾燥して試
験フィルムを作成した。得られたフィルムを３０mm角に
切り取り秤量（Ｗ0）した。次に、このフィルムをトル
エン溶液中に６０分間浸漬後、トルエンを軽く拭き取っ
た後、秤量（Ｗ1）した。次の計算式によりトルエンに
よるフィルムの膨潤率を計算した。(Evaluation Method) Solvent Resistance (Evaluation Method on Film) Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to
The aqueous emulsions obtained in 3 and 5 were applied to a glass plate with a bar coater # 60 and dried at 120 ° C. for 5 minutes to prepare a test film. The obtained film was cut into a 30 mm square and weighed (W 0 ). Next, the film was immersed in a toluene solution for 60 minutes, the toluene was lightly wiped off, and then weighed (W 1 ). The swelling ratio of the film with toluene was calculated by the following formula.
【数１】 (Equation 1)
【００４２】（顔料塗工液での評価）各水性エマルショ
ン組成物をクレー（水性エマルション／クレー 固形分
比＝５０／５０）と混合し、脱イオン水で固形分４０重
量％に調整した。続いて市販の上質紙にバーコーター＃
２０で塗布し、１２０℃で１分間乾燥して試験紙を作製
した。得られた試験紙にトルエン溶液を塗布し、トルエ
ンの浸み込み状態を目視観察した。 ○： しみ込みなし △： 一部しみ込みあり ×： しみ込み多い(Evaluation in Pigment Coating Liquid) Each aqueous emulsion composition was mixed with clay (aqueous emulsion / clay solids ratio = 50/50) and adjusted to a solid content of 40% by weight with deionized water. Next, bar coater # on high quality commercial paper
20 and dried at 120 ° C. for 1 minute to prepare a test paper. A toluene solution was applied to the obtained test paper, and the state of penetration of toluene was visually observed. ：: No impregnation △: Some impregnation ×: Many impregnation
【００４３】 耐ブロッキング性 各樹脂を固形分２０％に希釈し、市販の上質紙にバーコ
ーター＃２０で塗布し、１２０℃で３０秒間乾燥して試
験紙を作製した。得られた試験紙を１０cm角に切り取
り、決められた条件の温度、湿度の下で約４時間エージ
ングし、続いて塗布面同士を合わせて約３０kgの荷重を
かけ、２４時間後、切り出し融着度合を確認した。 ○： 全く融着なし △： 一部融着あり ×： 全面融着ありBlocking Resistance Each resin was diluted to a solid content of 20%, applied to commercially available high quality paper with a bar coater # 20, and dried at 120 ° C. for 30 seconds to prepare a test paper. The obtained test paper was cut into 10 cm squares, aged under the specified conditions of temperature and humidity for about 4 hours, and then a load of about 30 kg was applied to the coated surfaces together, and after 24 hours, cut out and fused. I checked the degree. ：: no fusion at all △: partial fusion ×: full fusion
【００４４】 耐熱性 耐ブロッキング性テストと同様に試験紙を作製し、１０
cm角に切り取り１２０℃の条件下で、塗布面同士を合せ
て、約３０kgの荷重をかけ、２４時間後、取り出し融着
度合を確認した。耐溶剤性、耐ブロッキング性、及び耐
熱性の結果を表２に示す。Heat Resistance Test paper was prepared in the same manner as in the blocking resistance test, and 10
The test pieces were cut into cm squares, and the applied surfaces were put together under a condition of 120 ° C., a load of about 30 kg was applied, and after 24 hours, the degree of fusion was checked. Table 2 shows the results of the solvent resistance, the blocking resistance, and the heat resistance.
【００４５】[0045]
【表１】 [Table 1]
【００４６】[0046]
【表２】 [Table 2]
【００４７】[0047]
【表３】 [Table 3]
【００４８】[0048]
【表４】 [Table 4]
【００４９】[0049]
【発明の効果】本発明の水性エマルション組成物は、
紙、フィルム、布などの材料に塗布することにより、非
常に優れた耐溶剤性、耐ブロッキング性、耐熱性が得ら
れる。特に、剥離紙を作製する際、背面処理剤として使
用した場合、優れた剥離効果が得られるものである。The aqueous emulsion composition of the present invention comprises:
By applying to materials such as paper, film, and cloth, very excellent solvent resistance, blocking resistance, and heat resistance can be obtained. Particularly, when used as a back surface treatment agent when producing release paper, an excellent release effect can be obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０８Ｆ 2/44 Ｃ０８Ｆ 2/44 Ｃ 20/56 20/56 265/08 265/08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // C08F 2/44 C08F 2/44 C 20/56 20/56 265/08 265/08
Claims (4)
体中１０〜５０重量％含有する共重合体をシードとする
シードエマルション（Ｉ）の存在下、５０〜１００重量
％の（メタ）アクリルアミドを含有する少なくとも１種
の水性ビニル系単量体成分（II）を重合させて得られる
２層構造を有する水性エマルション組成物を含んでなる
ことを特徴とする剥離紙の背面処理剤。1. In the presence of a seed emulsion (I) seeded with a copolymer containing 10 to 50% by weight of (meth) acrylonitrile in a comonomer, 50 to 100% by weight of (meth) acrylamide is A back surface treating agent for release paper, comprising an aqueous emulsion composition having a two-layer structure obtained by polymerizing at least one aqueous vinyl monomer component (II) contained therein.
系単量体成分（II)の比率が、固形分比で（５０：５
０）〜（９５：５）である請求項１記載の水性エマルシ
ョン組成物を含んでなることを特徴とする剥離紙の背面
処理剤。2. The ratio of the seed emulsion (I) and the aqueous vinyl monomer component (II) is (50: 5)
0) to (95: 5), a back surface treating agent for release paper, comprising the aqueous emulsion composition according to claim 1.
系単量体成分（II)の比率が、固形分比で（６０：４
０）〜（９０：１０）である請求項１記載の水性エマル
ション組成物を含んでなることを特徴とする剥離紙の背
面処理剤。3. The ratio of the seed emulsion (I) to the aqueous vinyl monomer component (II) is (60: 4)
A back surface treating agent for release paper, comprising the aqueous emulsion composition according to claim 1 which is 0) to (90:10).
なラジカル重合性単量体がアクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、芳香族ビニル化合物、エチレン性不飽
和カルボン酸、親水性単量体、共役ジオレフィン、酢酸
ビニル、塩化ビニル及び塩化ビニリデンから選ばれた１
種である請求項１記載の水性エマルションを含んでなる
ことを特徴とする剥離紙の背面処理剤。4. A radical polymerizable monomer copolymerizable with (meth) acrylonitrile is an acrylic ester, a methacrylic ester, an aromatic vinyl compound, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, a hydrophilic monomer, or a conjugated diolefin. Selected from vinyl acetate, vinyl acetate, vinyl chloride and vinylidene chloride
A back surface treatment agent for release paper, comprising the aqueous emulsion according to claim 1 which is a seed.
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|---|---|---|---|
| JP11143633A JP2000027097A (en) | 1999-05-24 | 1999-05-24 | Backside treating agent using aqueous emulsion for release paper |
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| JP2180557A Division JP2970765B2 (en) | 1989-07-10 | 1990-07-10 | Primer for release paper using aqueous emulsion composition |
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