JP2000026689A - 樹脂組成物及びその製造方法、その用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 加工性、ガスバリヤー性に優れた樹脂組成物
を提供すること。 【解決手段】 エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化
物（Ａ）、アルカリ土類金属脂肪酸塩（Ｂ）及び水膨潤
性層状無機化合物（Ｃ）からなり、かつ、アルカリ土類
金属脂肪酸塩（Ｂ）の含有量が樹脂組成物全体に対して
アルカリ土類金属換算で１０〜１０００ｐｐｍである樹
脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水膨潤性層状無機
化合物を含有するエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン
化物（以下、ＥＶＯＨを略記する）樹脂組成物及びその
製造方法、その用途に関し、更に詳しくはガスバリヤー
性、加工性に優れた樹脂組成物及びその製造方法、その
用途に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、エチレン−酢酸ビニル系共重合
体ケン化物（以下ＥＶＯＨと略記する）は、透明性、帯
電防止性、耐油性、耐溶剤性、ガスバリヤー性、保香性
等に優れており、又、溶融成形可能な熱可塑性樹脂であ
り、食品包装等、種々の包装材料用途に用いられてい
る。しかし、このようなＥＶＯＨは外部の湿度や温度と
いう環境の変化によりガスバリヤー性や機械物性が大き
く変化するという欠点を有している。これに対して、近
年ではＥＶＯＨと水膨潤性無機化合物とのブレンド物
が、ガスバリヤー性の改善を目的として注目を浴びてお
り、例えば、特開平５−３９３９２号公報には、水の存
在下にＥＶＯＨと水膨潤性フィロケイ酸塩を混合するこ
とが記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、本発
明者が詳細に検討した結果、上記開示技術では、水の存
在下に水膨潤性フィロケイ酸塩を投入するため、いわゆ
るママコが発生しやすく、そのため均一に分散すること
ができず、又均一分散させるにはかなりの時間を必要と
することが判明したり、又、ＥＶＯＨと水膨潤性フィロ
ケイ酸塩のブレンド物では経時的に増粘し易く、押出加
工時に滞留物が多く発生し、成形物にスジ等が発生する
等の問題点があり、まだまだ満足のいくものではないこ
とが判明した。更に、該公報開示技術により得られる樹
脂組成物を押出加工により製膜すると、立ち上げ時のフ
ィルムと数時間ロングラン成形を行った後のフィルムの
ガスバリヤー性に差が生じるといった問題点があること
が判明した。そこで、このような背景下において、本発
明では、加工性に優れ、安定してガスバリヤー性に優れ
るフィルムが得られる樹脂組成物、及びその製造方法、
その用途を提供することを目的とするものである。

【０００４】

【問題点を解決するための手段】そこで、本発明者は上
記の事情に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、ＥＶＯＨ
（Ａ）、アルカリ土類金属脂肪酸塩（Ｂ）及び水膨潤性
層状無機化合物（Ｃ）を含有してなり、かつ、アルカリ
土類金属脂肪酸塩（Ｂ）の含有量が樹脂組成物全体に対
してアルカリ土類金属換算で１０〜１０００ｐｐｍであ
る樹脂組成物が上記目的に合致することを見出し本発明
を完成した。

【０００５】本発明では、ＥＶＯＨ（Ａ）、アルカリ土
類金属脂肪酸塩（Ｂ）及び水膨潤性層状無機化合物
（Ｃ）を含有してなる樹脂組成物を製造するに当たり、
水膨潤性層状無機化合物（Ｃ）を、水／アルコール＝０
／１００〜５０／５０（重量比）の混合溶剤に分散させ
た後、更に水を添加して、水／アルコール＝９０／１０
〜５１／４９（重量比）に調整して、水膨潤性層状無機
化合物（Ｃ）を膨潤させた後、ＥＶＯＨ（Ａ）を混合し
て得られる樹脂組成物（I）に、アルカリ土類金属脂肪
酸塩（Ｂ）を含有するＥＶＯＨ（Ｄ）を混合する樹脂組
成物の製造方法、特にはＥＶＯＨ（Ａ）を混合するに際
して、予め、水／アルコール＝９０／１０〜５１／４９
（重量比）の混合溶剤に溶解させたＥＶＯＨ（Ａ）溶液
を混合する製造方法が好ましく、本発明の効果を顕著に
発揮するのである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明に用いるＥＶＯＨ（Ａ）としては、特に限定
されないが、エチレン含有量が１０〜６０モル％で、ケ
ン化度が８０モル％以上であることが好ましい。エチレ
ン含有量は好ましくは２０〜５０モル％で、ケン化度は
好ましくは９０モル％以上である。エチレン含有量が１
０モル％未満では高湿時のガスバリヤー性、溶融成形性
が低下し、８０モル％を越えると充分なガスバリヤー性
が得られなくなり好ましくない。又、ケン化度が８０モ
ル％未満ではガスバリヤー性や熱安定性、耐湿性が低下
し好ましくない。

【０００７】又、該ＥＶＯＨ（Ａ）のメルトインデック
ス（ＭＩ）は０．５〜５０ｇ／１０分（２１０℃）であ
ることが好ましく、更には１〜３５ｇ／１０分（２１０
℃）であることが好ましい。該メルトインデックス（Ｍ
Ｉ）が該範囲よりも小さい場合には、成形時に押出機内
が高トルク状態となって押出加工が困難となり、又、該
範囲よりも大きい場合には、成形物の機械的強度が不足
して好ましくない。

【０００８】該ＥＶＯＨ（Ａ）は、エチレン−酢酸ビニ
ル系共重合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢
酸ビニル系共重合体は、公知の任意の重合法、例えば縣
濁重合、エマルジョン重合、溶液重合等により製造さ
れ、エチレン−酢酸ビニル系共重合体のケン化も公知の
方法で行い得る。

【０００９】又、該ＥＶＯＨ（Ａ）は、透明性、ガスバ
リヤー性、耐溶剤性等の特性を損なわない範囲で少量で
あれば、プロピレン、イソブテン、α−オクテン、α−
ドデセン、α−オクタデセン等のα−オレフィン、不飽
和カルボン酸又はその塩、部分アルキルエステル、完全
アルキルエステル、不飽和スルホン酸系化合物、（メ
タ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、ビニ
ルエーテル、ビニルシラン化合物、塩化ビニル、スチレ
ン等のコモノマーを共重合成分として含んでいても差し
支えない。又、本発明の趣旨を損なわない範囲で、ウレ
タン化、アセタール化、シアノエチル化等、後変性され
ても差し支えない。

【００１０】又、アルカリ土類金属脂肪酸塩（Ｂ）とし
ては、例えば、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム等の
酢酸塩やその他の長鎖脂肪酸塩等が挙げられるが、好ま
しくは酢酸カルシウム、酢酸マグネシウムが採用され
る。又はこれらは単独又は併用することもできる。該ア
ルカリ土類金属脂肪酸塩（Ｂ）の含有量は、樹脂組成物
全体に対してアルカリ土類金属換算で１０〜１０００ｐ
ｐｍ、好ましくは２０〜５００ｐｐｍ、更に好ましくは
３０〜２００ｐｐｍである。かかるアルカリ土類金属脂
肪酸塩（Ｂ）の含有量が１０ｐｐｍ未満では熱安定性が
不充分となるため、ロングラン成形に効果がなく、１０
００ｐｐｍを越えると溶融成形性が不充分となり本発明
の効果を発揮しない。

【００１１】本発明では、樹脂組成物にアルカリ土類金
属脂肪酸塩（Ｂ）を含有させる方法として、アルカリ土
類金属脂肪酸塩（Ｂ）をそのまま任意の形状にて含有さ
せる方法の他、後述の如き、アルカリ土類金属脂肪酸塩
（Ｂ）をＥＶＯＨに含有させ、アルカリ土類金属脂肪酸
塩（Ｂ）を含有するＥＶＯＨ（Ｄ）として、ＥＶＯＨ
（Ａ）及び水膨潤性層状無機化合物（Ｃ）に含有させる
方法もある。かかるＥＶＯＨについては上記ＥＶＯＨ
（Ａ）と同様のＥＶＯＨの中から任意に用いられる。

【００１２】本発明に用いる水膨潤性層状無機化合物
（Ｃ）としては、特に制限されることなく、スメクタイ
トやバーミキュライト等の粘土鉱物、更には合成マイカ
等が挙げられ、前者のスメクタイトの具体例としてはモ
ンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポ
ナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサイト
等が挙げられる。これらは天然のものであっても、合成
されたものでもよい。これらの中でもスメクタイト、特
にその中でもモンモリロナイトが好ましい。又、Ｎａ型
フッ素四ケイ素雲母、Ｎａ型テニオライト、Ｌｉ型テニ
オライト、Ｎａ型ヘクトライト等の水膨潤性フッ素雲母
系鉱物等も好ましく用いられる。

【００１３】該水膨潤性層状無機化合物（Ｃ）の膨潤力
は、２０℃において、水／アルコール＝７０／３０（重
量比）の混合溶剤に対して、３０ｍｌ／２ｇ以上、好ま
しくは４０ｍｌ／２ｇ以上、更に好ましくは、５０ｍｌ
／２ｇ以上であることが好ましく、３０ｍｌ／２ｇ未満
ではガスバリヤー性が不充分となり好ましくない。尚、
水膨潤性層状無機化合物（Ｃ）の膨潤力は、日本ベント
ナイト工業会 標準試験方法容積法により測定されるも
のである。

【００１４】かかる水膨潤性層状無機化合物（Ｃ）の配
合量は、ＥＶＯＨ（Ａ）１００重量部に対して３０重量
部以下であることが好ましく、より好ましくは０．５〜
２０重量部、特に好ましくは１〜１５重量部である。か
かる配合量が３０重量部を越えると溶融成形性が不良と
なり好ましくない。

【００１５】かくしてＥＶＯＨ（Ａ）、アルカリ土類金
属脂肪酸塩（Ｂ）及び水膨潤性層状無機化合物（Ｃ）よ
り本発明の樹脂組成物を得るわけであるが、該樹脂組成
物の製造方法については、特に限定されず、例えば、Ｅ
ＶＯＨ（Ａ）、アルカリ土類金属脂肪酸塩（Ｂ）、水膨
潤性層状無機化合物（Ｃ）のうち任意の二成分を混合し
た後残る成分を混合したり、三成分を一括に混合した
り、又、アルカリ土類金属脂肪酸塩（Ｂ）を混合する代
わりにアルカリ土類金属脂肪酸塩（Ｂ）を含有するＥＶ
ＯＨ（Ｄ）として混合したりする等、適宜選択され用い
られる。

【００１６】かかるＥＶＯＨ（Ｄ）を得る方法として
は、ＥＶＯＨの粉末、ペレット、粒状物にアルカリ土類
金属脂肪酸塩（Ｂ）を任意の形態にして混合する方法、
ＥＶＯＨ製造時の任意の段階、即ち重合時、ケン化時、
後処理時、乾燥時の任意の段階でアルカリ土類金属脂肪
酸塩（Ｂ）を所定量含有させる方法、ＥＶＯＨをアルカ
リ土類金属脂肪酸塩（Ｂ）中に含浸させる方法、等が挙
げられる。又、アルカリ土類金属脂肪酸塩（Ｂ）の調整
はケン化工程で使用したアルカリを脂肪酸（酢酸等）で
中和して副生成するアルカリ土類金属脂肪酸塩（Ｂ）の
量を水洗処理等により調整したり、乾燥処理等により調
整したりすることも可能である。但しこれらに限定され
るものではない。

【００１７】又、上記ＥＶＯＨ（Ａ）、アルカリ土類金
属脂肪酸塩（Ｂ）或いはアルカリ土類金属脂肪酸塩
（Ｂ）を含有するＥＶＯＨ（Ｄ）、水膨潤性層状無機化
合物（Ｃ）を混合するに際しては、水−アルコール等の
混合溶剤中で溶解して混合することも好ましい。

【００１８】更に、本発明では、水膨潤性層状無機化合
物（Ｃ）を、水／アルコール＝０／１００〜５０／５０
（重量比）の混合溶剤に分散させた後、更に水を添加し
て、水／アルコール＝９０／１０〜５１／４９（重量
比）に調整し、水膨潤性層状無機化合物（Ｃ）を膨潤さ
せた後、ＥＶＯＨ（Ａ）を混合して得られる樹脂組成物
（I）に、アルカリ土類金属脂肪酸塩（Ｂ）を含有する
ＥＶＯＨ（Ｄ）を混合する製造方法が好ましく、ママコ
が発生することなく、均一に分散することができ、本発
明の効果を顕著に発揮するものである。特に好ましく
は、予め、水／アルコール＝９０／１０〜５１／４９
（重量比）の混合溶剤に溶解させたＥＶＯＨ（Ａ）溶液
を混合することが好ましい。

【００１９】以下、本発明の樹脂組成物の好ましい製造
方法について詳述する。先ず、水膨潤性層状無機化合物
（Ｃ）を水／アルコールの混合溶剤に分散させる。水／
アルコールの混合溶剤は水／アルコール＝０／１００〜
５０／５０（重量比）、好ましくは２０／８０〜４０／
６０（重量比）のものを用いる。該水／アルコールの混
合割合が上記範囲以外では分散性が不良となり本発明の
効果を発揮しない。又、アルコールについてはイソプロ
ピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、メタノー
ル、エタノール等が用いられる。

【００２０】次に、更に水を添加して、水／アルコール
＝９０／１０〜５１／４９（重量比）、好ましくは８０
／２０〜６０／４０（重量比）に調整して、水膨潤性層
状無機化合物（Ｃ）を膨潤させた後、上記ＥＶＯＨ
（Ａ）を混合する。このときの水／アルコールの割合が
９０／１０〜５１／４９（重量比）の範囲以外ではＥＶ
ＯＨ（Ａ）の溶解性が不充分となる。

【００２１】又、本発明では、ＥＶＯＨ（Ａ）を混合す
るときは、ペレット状や粉末状にて添加したり、予めＥ
ＶＯＨ（Ａ）を水／アルコールの混合溶剤に溶解させて
おきＥＶＯＨ（Ａ）溶液として添加したりする等の方法
がある。中でも、相溶性の点でＥＶＯＨ（Ａ）溶液とし
て添加することが好ましく、更にはかかるＥＶＯＨ
（Ａ）溶液にするための水／アルコール混合溶剤の組成
を上記の水／アルコール＝９０／１０〜５１／４９（重
量比）の範囲で同じ組成比にした混合溶剤を用い溶解し
ておくことが好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ）溶液として添加
する場合は、５〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重
量％の濃度に調整することが望まれる。

【００２２】尚、水を更に添加して水／アルコール＝９
０／１０〜５１／４９（重量比）に調整した後は、通常
２０〜６０℃で０．５〜４時間程度撹拌を行うことで、
水膨潤性層状無機化合物（Ｃ）を膨潤させることができ
る。

【００２３】かくして得られる樹脂溶液は５〜２５℃程
度の冷水中に放出されたり、該樹脂溶液の入った容器を
氷水で冷却されたりして、樹脂組成物として析出され、
乾燥されて樹脂組成物（I）となる。かかる乾燥につい
ては特に限定されず、風乾、熱風乾燥、赤外線乾燥、真
空乾燥等により行われる。更に、得られた樹脂組成物
（I）に、アルカリ土類金属脂肪酸塩（Ｂ）を含有する
ＥＶＯＨ（Ｄ）を混合して、本発明の樹脂組成物が得ら
れる。混合に際しては、ＥＶＯＨ（Ｄ）をドライブレン
ドしたり、溶液状にしてブレンドしたり、溶融状態でブ
レンドしたり等、適宜選択される。

【００２４】又、本発明の樹脂組成物には、本発明の目
的が阻害されない範囲内で、他の熱可塑性樹脂（ポリオ
レフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン、
ＥＶＯＨ等）、可塑剤、熱安定化剤、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、着色剤、充填剤、乾燥剤、帯電防止剤等を配
合することも可能である。又、ゲル化防止剤として、ハ
イドロタルサイト系化合物、ヒンダードフェノール系、
ヒンダードアミン系熱安定剤、高級脂肪族カルボン酸の
金属塩を添加することもできる。

【００２５】かくして本発明の樹脂組成物は成形物の用
途に多用され、溶融成形等により、ペレット、フィル
ム、シート、容器、繊維、棒、管、各種成形品等に成形
され、又、これらの粉砕品（回収品を再使用する時な
ど）やペレットを用いて再び溶融成形に供することもで
きる。溶融成形としては、押出成形法（Ｔ−ダイ押出、
インフレーション押出、ブロー成形、溶融紡糸、異型押
出等）、射出成形法が主として採用される。溶融成形温
度は１５０〜２５０℃の範囲から選ぶことが多い。

【００２６】本発明の樹脂組成物は、上述の如き成形物
に用いることができるが、特に該樹脂組成物からなる層
の少なくとも片面に熱可塑性樹脂層を積層してなる積層
体として用いることが好ましく、実用に適した積層体が
得られる。

【００２７】該積層体を製造するに当たっては、本発明
の樹脂組成物の層の片面又は両面に他の基材を積層する
のであるが、積層方法としては、例えば、以下の方法が
挙げられる。但しこれらに限定されるものではない。

【００２８】溶液コーティング法 該樹脂組成物の水−アルコール（或いは溶剤）含有溶液
をマイヤーバー、グラビア及びリバースロール方式等の
ローラーコーティング法、スプレーコーティング法、デ
ィップコーティング法等の公知の方法で熱可塑性樹脂フ
ィルムにコーティングして積層体を作製する。その後、
公知の方法で乾燥が行われる。一例を挙げると乾燥温度
が４０〜１８０℃、好ましくは６０〜１４０℃程度で５
秒〜５分程度加熱すればよい。かかる乾燥において塗膜
中の揮発分（水、アルコール或いは溶剤）が除去される
のであるが、通常揮発分が２重量％以下となるまで行え
ばよい。本発明の樹脂組成物層と熱可塑性樹脂フィルム
の接着強度を向上させるために通常のアンカーコート剤
（ポリウレタン系、ポリエステル系等）を予めフィルム
上にコートしてもよい。

【００２９】押出コーティング法 本発明の樹脂組成物のフィルム、シートに熱可塑性樹脂
を溶融押出して積層体を作製する。又、逆に熱可塑性樹
脂等の基材に本発明の樹脂組成物を溶融押出して積層体
を作製する。

【００３０】押出成形法 本発明の樹脂組成物を単独で押出して、又は他の熱可塑
性物樹脂と共押出して積層体を作製する。共押出の場合
の相手側樹脂としては、直鎖状低密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ
ー、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−
α−オレフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共
重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単
独又は共重合体、或いはこれらのオレフィンの単独又は
共重合体を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフ
ト変性したもの等の広義のポリオレフィン系樹脂、ポリ
エステル、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ポリスチ
レン系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラ
ストマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチ
レン、塩素化ポリプロピレン、ＥＶＯＨ等が挙げられ
る。上記の中でも、共押出製膜の容易さ、フィルム物性
（特に強度）の実用性の点から、ポリプロピレン、ポリ
アミド、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル系共重合
体、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート等が好
ましく用いられる。又、共押出の場合、本発明の樹脂組
成物に熱可塑性樹脂、熱可塑性樹脂に本発明の樹脂組成
物をブレンドしたり、本発明の樹脂組成物や熱可塑性樹
脂の少なくとも一方に両層面の密着性を向上させる樹脂
を配合することもある。

【００３１】上記の他の積層方法として、本発明の樹脂
組成物のフィルム、シートと他の基材のフィルム、シー
トとを有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリ
エステル系化合物、ポリウレタン化合物等の公知の接着
剤を用いてラミネートして積層体を作製することもでき
る。上記の中でも押出成形法が安定生産が可能である
点で有利である。

【００３２】更に、本発明の樹脂組成物から一旦フィル
ム、シート等の成形物を得、これに他の基材を押出コー
トしたり、他の基材のフィルム、シート等を接着剤を用
いてラミネートする場合、前記の熱可塑性樹脂以外に任
意の基材（紙、金属箔、一軸延伸又は二軸延伸プラスチ
ックフイルム又はシート、織布、不織布、金属綿条、木
質面等）が使用可能である。

【００３３】積層体の層構成としては、本発明の樹脂組
成物の層をａ（ａ1，ａ2，・・・）、他の基材、例えば
熱可塑性樹脂層をｂ（ｂ1，ｂ2，・・・）とするとき、
フィルム、シート、ボトル状であれば、ａ／ｂの二層構
造のみならず、ｂ／ａ／ｂ、ａ／ｂ／ａ、ａ1／ａ2／
ｂ、ａ／ｂ1／ｂ2、ｂ2／ｂ1／ａ／ｂ1／ｂ2等、任意の
組合せが可能であり、フィラメント状ではａ、ｂがバイ
メタル型、芯（ａ）−鞘（ｂ）型、芯（ｂ）−鞘（ａ）
型、或いは偏心芯鞘型、等の任意の組み合わせが可能で
ある。

【００３４】上記樹脂組成物あるいは積層体は、そのま
ま各種形状のものに使用されるが、更には物性改善のた
めに延伸処理を施すことが好ましく、かかる延伸につい
ては、一軸延伸、二軸延伸のいずれであってもよく、で
きるだけ高倍率の延伸を行ったほうが物性的に良好であ
る。

【００３５】延伸方法としては、ロール延伸法、テンタ
ー延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法等の他、
深絞成形、真空成形等の延伸倍率の高いものも採用でき
る。二軸延伸の場合は同時二軸延伸方式、逐次二軸延伸
方式のいずれの方式も採用できる。延伸温度は８０〜１
７０℃、好ましくは１００〜１６０℃程度の範囲から選
ばれる。

【００３６】かくして延伸が終了した後、次いで熱固定
を行う。熱固定は周知の手段で実施可能であり、上記延
伸フィルムを緊張状態を保ちながら８０〜１７０℃、好
ましくは１００〜１６０℃で２〜６００秒間程度熱処理
を行う。又、得られた延伸フィルムは必要に応じて、冷
却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、
溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加
工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができ
る。

【００３７】かくして得られる積層体等の成形品の形状
は任意のものであってよく、フィルム、シート、ボト
ル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等が例示さ
れる。上記の如く得られるフィルム、シート或いは容器
等は、一般食品、レトルト食品、医薬品、工業薬品、農
薬等各種の包装材料として有用である。

【００３８】本発明の樹脂組成物は、ＥＶＯＨ（Ａ）、
特定量のアルカリ土類金属脂肪酸塩（Ｂ）及び水膨潤性
層状無機化合物（Ｃ）からなるため、加工性及びロング
ラン成形時のフィルムのガスバリヤー性に優れた効果を
発揮するのである。

【００３９】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは、特に
断わりのない限り、重量基準を意味する。

【００４０】実施例１ ５ｌの容器に、イソプロピルアルコール１２０部を入れ
て、次いで水膨潤性層状無機化合物（Ｃ）として天然モ
ンモリロナイト［膨潤力は水／イソプロピルアルコール
＝７０／３０（重量比）の混合溶剤に対して６７ｍｌ／
２ｇ］２部を添加し撹拌して分散液（イ）を得た。

【００４１】更に、そこへ水２８０部を徐々に加え、４
０℃で２時間撹拌して（Ｃ）を膨潤させた後、ＥＶＯＨ
（Ａ１）（エチレン含有量３０モル％、ケン化度９９．
６モル％、メルトインデックス（ＭＩ）８ｇ／１０分
（２１０℃、荷重２１６０ｇ））のペレット１００部を
添加し、９０℃で２時間撹拌して完全溶解させた。次
に、得られた溶液を７００部の冷水（５℃）に流し込み
樹脂組成物を析出させ、真空乾燥を行った。

【００４２】乾燥して得られた樹脂組成物１００部に対
して、酢酸カルシウムを含有するＥＶＯＨ（Ｄ１）（エ
チレン含有量３５モル％、ケン化度９９．８モル％、メ
ルトインデックス（ＭＩ）３ｇ／１０分（２１０℃、荷
重２１６０ｇ）、ＥＶＯＨに対して酢酸カルシウムの含
有量はカルシウム換算で２００ｐｐｍ）を１００部混合
して本発明の樹脂組成物を得た。（アルカリ土類金属塩
の含有量は、アルカリ土類金属換算で、樹脂組成物全体
に対して計３１０ｐｐｍであった。）

【００４３】尚、アルカリ土類金属の定量法は以下の通
りであった。 （アルカリ土類金属）乾燥した試料約８０ｇを精秤し、
そのうちの約１０ｇを恒量化した白金蒸発皿に入れ、電
熱器で炭化した。次にガスバーナーで加熱し、煙が出な
くなるまで焼いた。約４００℃の電気炉内に前記の白金
蒸発皿を入れ、磁性ルツボ蓋で大半を覆い、７００℃ま
で徐々に昇温した。７００℃に３時間保持して完全灰化
させた。白金ルツボに特級塩酸２ｍｌ及び純水３ｍｌを
入れ、電熱器で加熱して溶解した。上記溶液を５０ｍｌ
メスフラスコに純水で流し込み、更に標線まで純水を追
加して原子吸光分析用の試料とした。

【００４４】別途、調製した標準液（アルカリ土類金属
１ｐｐｍ、塩酸０．５Ｎ）を対照液として原子吸光度の
測定を行い、吸光度の比率からアルカリ土類金属の量を
定量した。測定条件は次の通りである。 装 置：日立１８０−３０形 原子吸光／炎光分
光光度計 波 長：４２２．７ｎｍ（カルシウム） ２８５．２
ｎｍ（マグネシウム） フレーム：アセチレン−空気

【００４５】得られた樹脂組成物を単軸押出機に供給し
Ｔ−ダイキャスト法にて押出機設定温度２１０℃の条件
下で製膜を行い、厚み３０μｍのフィルムを得た。該フ
ィルムについて下記の如く評価した。

【００４６】（加工性）フィルム成形加工において、フ
ィルム上のスジの発生状況を観察し、下記の基準で評価
した。 ○・・・加工３時間経過してもスジが発生しなかった。 ×・・・加工３時間以内にスジが発生した。

【００４７】（酸素透過度）フィルム成形開始直後に得
られるフィルムと開始５時間後に得られるフィルムにお
いて、ＭＯＣＯＮ社のＯＸＴＲＡＮを用いて、２０℃
で、１００％ＲＨの条件下で測定を行い、開始５時間後
に得られるフィルムの酸素透過度（Ｓ２）と開始直後に
得られるフィルムの酸素透過度（Ｓ１）の比（Ｓ２／Ｓ
１）により評価した。 ○・・・Ｓ２／Ｓ１が１．５未満 ×・・・Ｓ２／Ｓ１が１．５以上

【００４８】実施例２ ５ｌの容器に、イソプロピルアルコール１５０部、水１
５０部を入れて、次いで水膨潤性層状無機化合物（Ｃ）
として天然モンモリロナイト［膨潤力は水／イソプロピ
ルアルコール＝７０／３０（重量比）の混合溶剤に対し
て６７ｍｌ／２ｇ］５部を添加し撹拌して分散液（ロ）
を得た。更に、そこへ水１００部を徐々に加え、４０℃
で２時間撹拌して（Ｃ）を膨潤させた後、ＥＶＯＨ（Ａ
２）（エチレン含有量３０モル％、ケン化度９９．６モ
ル％、メルトインデックス（ＭＩ）３ｇ／１０分（２１
０℃、荷重２１６０ｇ））の水−アルコール混合溶液
（濃度２０％、水／アルコール＝５０／５０（重量
比））５００部を添加し、９０℃で２時間撹拌して完全
溶解させた。次に、得られた溶液を７００部の冷水（５
℃）に流し込み樹脂組成物を析出させ、真空乾燥を行っ
た。

【００４９】乾燥して得られた樹脂組成物１００部に対
して、酢酸マグネシウムを含有するＥＶＯＨ（Ｄ２）
（エチレン含有量３５モル％、ケン化度９９．８モル
％、メルトインデックス（ＭＩ）３ｇ／１０分（２１０
℃、荷重２１６０ｇ）、ＥＶＯＨに対して酢酸マグネシ
ウムの含有量はマグネシウム換算で５０ｐｐｍ）を３０
０部混合して本発明の樹脂組成物を得た。（アルカリ土
類金属塩の含有量は、アルカリ土類金属換算で、樹脂組
成物全体に対して３４５ｐｐｍであった）得られた樹脂
組成物について実施例１と同様の評価を行った。

【００５０】実施例３ 実施例１において、水膨潤性層状無機化合物（Ｃ）とし
てＮａ型フッ素四珪素雲母［膨潤力は水／イソプロピル
アルコール＝７０／３０（重量比）の混合溶剤に対して
９６ｍｌ／２ｇ］２部を用いた以外は同様に行い、実施
例１と同様に評価を行った。

【００５１】比較例１ 実施例１において、酢酸カルシウムを含有するＥＶＯＨ
（Ｄ１）を混合せず、ＥＶＯＨ（Ａ１）及び水膨潤性層
状無機化合物（Ｃ）を水／イソプロピルアルコール＝２
８０部／１２０部の混合溶剤中で混合した以外は同様に
行い、実施例１と同様に評価を行った。

【００５２】比較例２ 実施例１において、酢酸カルシウムを含有するＥＶＯＨ
（エチレン含有量３５モル％、ケン化度９９．８モル
％、メルトインデックス（ＭＩ）３ｇ／１０分（２１０
℃、荷重２１６０ｇ）、ＥＶＯＨに対して酢酸カルシウ
ムの含有量はカルシウム換算で１３００ｐｐｍ）を３０
０部混合した以外は同様に行い、実施例１と同様に評価
を行った。（アルカリ土類金属塩の含有量は、アルカリ
土類金属換算で、樹脂組成物全体に対して１１００ｐｐ
ｍであった）

【００５３】比較例３ 実施例１において、天然モンモリロナイトを添加せず、
ＥＶＯＨ（Ａ１）及び酢酸カルシウムからなる樹脂組成
物（アルカリ土類金属塩の含有量は、アルカリ土類金属
換算で、樹脂組成物全体に対して１６０ｐｐｍ）を用い
て製膜した以外は同様に行い、実施例１と同様に評価を
行った。実施例及び比較例の結果を表１に示す。

【００５４】

【表１】 酸素透過度 （cc/m²・day・atm） 開始直後 開始５時間後 比 評価 加工性 (S1) (S2) (S2/S1) 実施例１ ○ ９ ９ １ ○ 〃 ２ ○ ９ ９ １ ○ 〃 ３ ○ ９ ９ １ ○ 比較例１ × １７ ３１ １．８ × 〃 ２ × ２３ ６０ ２．６ × 〃 ３ ○ １９ ３０ １．６ ×

【００５５】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、ＥＶＯＨ
（Ａ）、特定量のアルカリ土類金属脂肪酸塩（Ｂ）及び
水膨潤性層状無機化合物（Ｃ）からなるため、フィル
ム、シート等の加工性に優れ、更にロングラン成形時の
フィルムのガスバリヤー性に優れた効果を示すものであ
る。これら樹脂組成物はフィルム、シート或いは容器等
に供せられ、一般食品、レトルト食品、医薬品、工業薬
品、農薬等各種の包装材料として有用である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化
   物（Ａ）、アルカリ土類金属脂肪酸塩（Ｂ）及び水膨潤
   性層状無機化合物（Ｃ）を含有してなり、かつ、アルカ
   リ土類金属脂肪酸塩（Ｂ）の含有量が樹脂組成物全体に
   対してアルカリ土類金属換算で１０〜１０００ｐｐｍで
   あることを特徴とする樹脂組成物。
2. 【請求項２】 エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化
   物（Ａ）のエチレン含有量が１０〜６０モル％、ケン化
   度が８０モル％以上であることを特徴とする請求項１記
   載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 水膨潤性層状無機化合物（Ｃ）が、２０
   ℃において水／アルコール＝７０／３０（重量比）の混
   合溶剤に対して、３０ｍｌ／２ｇ以上の膨潤力（測定規
   格：日本ベントナイト工業会 標準試験方法容積法）を
   有することを特徴とする請求項１又２記載の樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 水膨潤性層状無機化合物（Ｃ）が、スメ
   クタイト又は水膨潤性フッ素雲母系鉱物であることを特
   徴とする請求項１〜３いずれか記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 水膨潤性層状無機化合物（Ｃ）の含有量
   がエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物（Ａ）１０
   ０重量部に対して３０重量部以下であることを特徴とす
   る請求項１〜４いずれか記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】 エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化
   物（Ａ）、アルカリ土類金属脂肪酸塩（Ｂ）及び水膨潤
   性層状無機化合物（Ｃ）を含有してなる樹脂組成物を製
   造するに当たり、水膨潤性層状無機化合物（Ｃ）を、水
   ／アルコール＝０／１００〜５０／５０（重量比）の混
   合溶剤に分散させた後、更に水を添加して、水／アルコ
   ール＝９０／１０〜５１／４９（重量比）に調整して、
   水膨潤性層状無機化合物（Ｃ）を膨潤させた後、エチレ
   ン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物（Ａ）を混合して得
   られる樹脂組成物（I）に、アルカリ土類金属脂肪酸塩
   （Ｂ）を含有するエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン
   化物（Ｄ）を混合することを特徴とする樹脂組成物の製
   造方法。
7. 【請求項７】 予め、水／アルコール＝９０／１０〜５
   １／４９（重量比）の混合溶剤に溶解させたエチレン−
   酢酸ビニル系共重合体ケン化物（Ａ）溶液を混合するこ
   とを特徴とする請求項６記載の樹脂組成物の製造方法。
8. 【請求項８】 請求項１〜７いずれか記載の樹脂組成物
   を少なくとも１層とする積層体。