JP2000007326A - Spindle-like or spherical alkali aluminum sulfate hydroxide, its production and compounding agent for resin - Google Patents
Spindle-like or spherical alkali aluminum sulfate hydroxide, its production and compounding agent for resinInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、紡錘状乃至球状ア
ルカリ又はアンモニウムアルミニウム硫酸塩水酸化物、
その製造法及び樹脂配合剤に関するもので、より詳細に
は、個々の粒子が実質上独立した紡錘状乃至球状の定形
粒子構造を有すると共に、ｐＨが中性近傍に保たれ、吸
湿性がなく、樹脂への配合性やアンチブロッキング性等
に優れたアルカリ又はアンモニウムアルミニウム硫酸塩
水酸化物及びその製造法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a spindle-shaped or spherical alkali or ammonium aluminum sulfate hydroxide,
It relates to the production method and the resin compounding agent, more specifically, each particle has a substantially independent spindle-shaped or spherical regular particle structure, the pH is kept near neutral, there is no hygroscopic, The present invention relates to an alkali or ammonium aluminum sulfate hydroxide excellent in incorporation into a resin and antiblocking properties, and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】アルナイトは明礬石とも呼ばれ、天然に
鉱物として産出するほかに、合成法もいくつか知られて
いる。2. Description of the Related Art Alnite is also called alunite, and is naturally produced as a mineral, and several synthetic methods are known.
【０００３】井上等、日本化学会誌：１９８５(2) Ｐ１
５６〜１６２には、 Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3 水溶液にＫ2
ＳＯ4 及びＫＯＨを加えて、Ｋ／Ａｌ比を５、ｐＨを3.
7 とし、３時間沸騰還流させると、２００〜２４０ｍ2
／ｇの比表面積を有する合成アルナイトが生成するこ
と、及びこの多孔性アルナイトは薄片状結晶の集合体
で、１５および３０程度の幅のスリット状細孔があり、
水吸着能がシリカゲルに匹敵し、ＳＯ2 およびＮＯ吸着
能が高く、また酸性染料を良く吸着することが報告され
ている。Inoue et al., Journal of the Chemical Society of Japan: 1985 (2) P1
56 to 162, K 2 is added to the Al 2 (SO 4 ) 3 aqueous solution.
SO 4 and KOH were added to adjust the K / Al ratio to 5, pH to 3.
7 and reflux for 3 hours, 200-240 m 2
/ G of synthetic alunite having a specific surface area of / g, and the porous alunite is an aggregate of flaky crystals, having slit-like pores having a width of about 15 and 30;
It has been reported that the water adsorption capacity is comparable to that of silica gel, the SO 2 and NO adsorption capacity is high, and the acid dye is well adsorbed.
【０００４】出願人の提案にかかる特開昭６４−１１６
３７号公報には、実質上式 ＭＭ’3 （ＳＯ4 ）2 （ＯＨ）6 式中Ｍは１価カチオンを表わし、Ｍ′はＡｌ又はＦｅ(I
II) を表わす、で示される化学構造とアルナイト型の結
晶構造とを有し、２８０ｍ2 ／ｇ以上のＢＥＴ比表面積
を有すると共に、細孔径１０乃至３００オングストロー
ムの範囲内における細孔容積が０．０５ｍｌ／ｇ以上で
ある層状化合物から成ることを特徴とするアルナイト型
吸着剤が記載されており、更にこのアルナイトは、硫酸
アルミニウム又は硫酸アルミニウムと硫酸第二鉄の組み
合わせと、硫酸アルカリとを、水酸化アルカリが添加さ
れた水性媒体中で加熱反応させてアルナイトを製造する
に際し、反応の開始に際して系のｐＨを４．０乃至４．
４に維持し、反応の過程においても系のｐＨが３．８を
下らないように維持することにより製造されることが記
載されている。Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-116 relating to the proposal of the applicant
No. 37 discloses that, in the formula, MM ′ 3 (SO 4 ) 2 (OH) 6 , wherein M represents a monovalent cation and M ′ represents Al or Fe (I
Represent II), in and a crystal structure of the chemical structure and alunite type shown, 280 meters 2 An alunite-type adsorbent characterized by comprising a layered compound having a BET specific surface area of at least / g and a pore volume of at least 0.05 ml / g in the range of 10 to 300 angstroms in pore diameter. In addition, this alunite is subjected to a heat reaction between aluminum sulfate or a combination of aluminum sulfate and ferric sulfate and an alkali sulfate in an aqueous medium to which an alkali hydroxide has been added to produce alunite. At this time, the pH of the system is adjusted to 4.0 to 4.0.
It is described that the compound is produced by maintaining the pH of the system at not more than 3.8 even during the course of the reaction.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、硫酸ア
ルミニウム、硫酸アルカリまたは硫酸アンモニウム及び
水酸化アルミニウムを水熱処理するときには、アルナイ
トとは異なるＸ線回折像を有し、個々の粒子が実質上独
立した紡錘状乃至球状の定形粒子構造のアルカリアルミ
ニウム硫酸塩水酸化物が生成すること、及びこのアルカ
リアルミニウム硫酸塩水酸化物は公知のアルナイトに比
して高いｐＨ、抑制された比表面積及び吸湿性を有し、
樹脂配合剤等として有用であることを見出した。The present inventors have found that when hydrothermally treating aluminum sulfate, alkali sulfate or ammonium sulfate and aluminum hydroxide, they have an X-ray diffraction image different from that of alunite, and the individual particles are substantially different. Independent fusiform or spherical alkali aluminum sulfate hydroxide having a regular particle structure is formed, and the alkali aluminum sulfate hydroxide has a higher pH, a lower specific surface area and a lower hygroscopicity than known alunite. Have
It has been found that it is useful as a resin compounding agent and the like.
【０００６】即ち、本発明の目的は、個々の粒子が実質
上独立した紡錘状乃至球状の新規定形粒子構造を有し、
公知のアルナイトに比して高いｐＨ、抑制された比表面
積及び吸湿性を有し、樹脂配合剤等として有用であるア
ルカリアルミニウム硫酸塩水酸化物を提供するにある。
本発明の他の目的は、上記アルカリアルミニウム硫酸塩
水酸化物を、高い収率と選択率とをもって、少ない工程
数で製造できる製造法を提供するにある。That is, an object of the present invention is to provide a spindle-shaped or spherical newly-defined particle structure in which each particle is substantially independent,
An object of the present invention is to provide an alkali aluminum sulfate hydroxide which has a higher pH, a lower specific surface area and a lower hygroscopicity than known alunite, and is useful as a resin compounding agent and the like.
Another object of the present invention is to provide a production method capable of producing the above-mentioned alkali aluminum sulfate hydroxide with high yield and selectivity in a small number of steps.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、実質上
式 ＭＡｌ3 （ＳＯ4 ）2 （ＯＨ）6 ‥（１） 式中、Ｍはアルカリ金属またはアンモニウム基である、
で表される化学組成と下記Ｘ線回折像 面間隔（ｄｘ、 面指数 相対強度 オングストローム） ５．７２ １０１ １０ ４．９６ ０１２ ４９ ３．５１ １１０ ２９ ２．９９ １１３ １００ ２．８６ ００６ ３ ２．４８ ０２４ ３ ２．２７ １０７ １３ ２．２２ １２２ ５ ２．０２ ２１４ １ １．９１ ０３３ １９ １．７５ ２００ ９ １．６５ ３１２ ２ １．５７ １３４ ２ １．５１ ３１５ １ １．４９ ０２10 １ に示される結晶構造とを有し、実質的に水不溶性で、５
％水性サスペンジョンｐＨが４乃至７の範囲にあり、Ｂ
ＥＴ比表面積が３０ｍ2 ／ｇ以下であり、２５℃及び９
０％ＲＨにおける吸湿量が１０％以下、特に５％以下で
あり且つ個々の粒子が実質上独立した紡錘状乃至球状の
定形粒子構造を有することを特徴とするアルカリアルミ
ニウム硫酸塩水酸化物が提供される。本発明によればま
た、硫酸アルミニウム、硫酸アルカリまたは硫酸アンモ
ニウム及び水酸化アルミニウムを水熱処理することを特
徴とする紡錘状乃至球状アルカリ又はアンモニウムアル
ミニウム硫酸塩水酸化物の製造法が提供される。本発明
によれば更に、上記アルカリ又はアンモニウムアルミニ
ウム硫酸塩水酸化物からなる樹脂用配合剤が提供され
る。本発明のアルカリアルミニウム硫酸塩水酸化物にお
いては、嵩比重が０．５乃至１．０の範囲にあること、
体積基準のメジアン径が０．５乃至１０.０μｍの範囲
にあること、液浸法における屈折率が１．５０乃至１．
５７、特に１．５２乃至１．５７の範囲内にあること、
アスペクト比が０．５乃至１であること、試料濃度2wt%
の試験液を，ブロンズ製メッシュに流通循環させ、１８
０分間におけるメッシュの重量変化から摩耗度を測定す
るＮＦ式摩耗性試験における摩耗度が０．５％以下、特
に０．４％以下であることが好ましい。According to the present invention, substantially according to the formula: MAl 3 (SO 4 ) 2 (OH) 6 ‥ (1) wherein M is an alkali metal or ammonium group;
And the following X-ray diffraction image Plane spacing (dx, plane index relative intensity angstrom) 5.72 101 10 4.96 012 49 3.51 110 29 2.99 113 100 2.86 006 3 2. 48 024 3 2.27 107 13 2.22 122 5 2.02 214 1 1.91 033 19 1.75 200 9 1.65 312 2 1.57 134 2 1.51 315 1 1.49 0210 1 A substantially water-insoluble,
% Aqueous suspension pH in the range of 4 to 7, B
ET specific surface area is 30m 2 / G or less, 25 ° C and 9
An alkali aluminum sulfate hydroxide is provided which has a moisture absorption at 0% RH of 10% or less, particularly 5% or less, and in which each particle has a substantially independent spindle-shaped or spherical shaped particle structure. You. According to the present invention, there is also provided a process for producing spindle-shaped or spherical alkali or ammonium aluminum sulfate hydroxide, which comprises hydrothermally treating aluminum sulfate, alkali sulfate or ammonium sulfate and aluminum hydroxide. According to the present invention, there is further provided a compounding agent for a resin comprising the above alkali or ammonium aluminum sulfate hydroxide. In the alkali aluminum sulfate hydroxide of the present invention, the bulk specific gravity is in the range of 0.5 to 1.0,
The volume-based median diameter is in the range of 0.5 to 10.0 μm, and the refractive index in the immersion method is 1.50 to 1.
57, especially in the range 1.52 to 1.57;
Aspect ratio is 0.5 to 1, sample concentration 2wt%
Of the test solution was circulated through a bronze mesh, and
The degree of abrasion in an NF-type abrasion test for measuring the degree of abrasion from the weight change of the mesh during 0 minutes is preferably 0.5% or less, particularly preferably 0.4% or less.
【０００８】[0008]
【発明の実施形態】［作用］本発明は、硫酸アルミニウ
ム、硫酸アルカリまたは硫酸アンモニウム及び水酸化ア
ルミニウムを水熱処理すると、原料に用いた硫酸アルミ
ニウム、硫酸アルカリまたは硫酸アンモニウム及び水酸
化アルミニウムがそっくりそのままアルカリアルミニウ
ム硫酸塩水酸化物に組み込まれるという驚くべき知見に
基づくものである。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS [Action] The present invention relates to a method for treating aluminum aluminum sulfate, alkali sulfate or ammonium sulfate and aluminum hydroxide by hydrothermal treatment. It is based on the surprising finding that it is incorporated into the salt hydroxide.
【０００９】即ち、この反応では、下記反応式（２） Ｍ2 ＳＯ4 ＋Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3 ＋４Ａｌ（ＯＨ）3 → ２ＭＡｌ3 （ＳＯ4 ）2 （ＯＨ）6 ‥（２） 式中、Ｍはアルカリ金属またはアンモニウム基である、
で表されるように、化学量論的量比の硫酸アルミニウ
ム、硫酸アルカリまたは硫酸アンモニウム及び水酸化ア
ルミニウムが反応して、殆ど１００％乃至１００％に近
い収率でアルカリアルミニウム硫酸塩水酸化物が生成
し、このため副生塩類を生成することがなく、また反応
が単純で、精製や洗浄処理が不要であり、また、工程も
水熱処理の一段でよい等、製造上も、経済上も多くの利
点を有している。That is, in this reaction, the following reaction formula (2): M 2 SO 4 + Al 2 (SO 4 ) 3 + 4Al (OH) 3 → 2M Al 3 (SO 4 ) 2 (OH) 6 (2) M is an alkali metal or ammonium group,
The stoichiometric ratios of aluminum sulfate, alkali sulfate or ammonium sulfate and aluminum hydroxide react to produce alkali aluminum sulfate hydroxide in almost 100% to nearly 100% yield as represented by Therefore, there are many advantages in terms of production and economy such that no by-product salts are generated, the reaction is simple, no purification or washing treatment is required, and the process can be one step of hydrothermal treatment. have.
【００１０】本発明によるアルカリアルミニウム硫酸塩
水酸化物は、実質上前記式（１）で示される化学組成
と、前述したＸ線回折像で示される結晶構造を有する。
添付図面の図１は、本発明によるカリウムアルミニウム
硫酸塩水酸化物のＸ線回折像であり、図２は、カリウ
ム：ナトリウム＝０．５：０．５のアルカリアルミニウ
ム硫酸塩水酸化物である。これに対して、図３は天然に
産出するアルナイトのＸ線回折像である。The alkali aluminum sulfate hydroxide according to the present invention has substantially the chemical composition represented by the above formula (1) and the crystal structure represented by the X-ray diffraction image described above.
FIG. 1 of the accompanying drawings is an X-ray diffraction image of a potassium aluminum sulfate hydroxide according to the present invention, and FIG. 2 is an alkali aluminum sulfate hydroxide of potassium: sodium = 0.5: 0.5. In contrast, FIG. 3 is an X-ray diffraction image of naturally occurring alunite.
【００１１】即ち、アルナイトも本発明によるアルカリ
アルミニウム硫酸塩水酸化物も、前記式（１）で表され
る化学組成を有する点においては共通するところがある
が、それらのＸ線回折像においては、いくつかの相違点
が認められる。即ち、アルナイトのＸ線回折ピークの三
強線と、本発明によるアルカリアルミニウム硫酸塩水酸
化物のＸ線回折ピークの三強線とを強い順序に対比する
と、下記 (天然アルナイト） （本発明品：アルカリアルミニウム硫酸塩 水酸化物） 面間隔 相対強度 面指数 面間隔 相対強度 面指数 ２．９９ １００ １１３ ２．９９ １００ １１３ ４．９６ ４９ ０１２ ２．８９ １００ ００６ ３．５１ ２９ １１０ ２．２９ ８０ １０７ (１．９１ １９ ０３３) (１．９３ ７０ ００９) の通りとなり、両者はＸ線回折学的に別の物質であると
考えられる。That is, alunite and the alkali aluminum sulfate hydroxide according to the present invention have a common point in that they have the chemical composition represented by the above formula (1). This difference is recognized. That is, when the three strong lines of the X-ray diffraction peak of alunite and the three strong lines of the X-ray diffraction peak of the alkali aluminum sulfate hydroxide according to the present invention are compared in the strong order, the following (natural alunite) (product of the present invention: Alkali aluminum sulfate hydroxide) face spacing relative strength face index face spacing relative strength face index 2.99 100 113 2.99 100 113 4.96 49 012 2.89 100 006 3.51 29 110 2.29 80 107 (1.91 19 033) (1.93 70 009), and both are considered to be X-ray diffraction different substances.
【００１２】更に、両者は、物性においても次の相違点
が認められる。即ち、アルナイトは、１．５７乃至１．
５９の屈折率を有するのに対して、本発明のアルカリア
ルミニウム硫酸塩水酸化物は、１．５０乃至１．５７の
屈折率を有する。[0012] Further, the following differences are also observed in physical properties between the two. That is, alunite is 1.57 to 1.
While having a refractive index of 59, the alkali aluminum sulfate hydroxide of the present invention has a refractive index of 1.50 to 1.57.
【００１３】本発明の上記製造法で得られるアルカリア
ルミニウム硫酸塩水酸化物は、個々の粒子が実質上独立
した紡錘状（楕円球状）乃至球状の定形粒子構造を有す
るという顕著な特徴を有している。添付図面の図６は本
発明によるアルカリアルミニウム硫酸塩水酸化物の内、
紡錘状（楕円球状）のものの粒子構造を示す走査型電子
顕微鏡写真であり、一方、図７は本発明によるアルナイ
トの内、球状のものの粒子構造を示す走査型電子顕微鏡
写真である。The alkali aluminum sulfate hydroxide obtained by the above production method of the present invention has a remarkable feature that each particle has a substantially independent spindle-shaped (elliptical sphere) to spherical regular particle structure. I have. FIG. 6 of the accompanying drawings shows the alkali aluminum sulfate hydroxide according to the present invention,
FIG. 7 is a scanning electron micrograph showing the particle structure of a spindle-shaped (elliptical sphere), while FIG. 7 is a scanning electron micrograph showing the particle structure of a spherical alunite according to the present invention.
【００１４】図６及び７から、本発明によるアルカリア
ルミニウム硫酸塩水酸化物は、明確な定形粒子構造を有
し、しかも個々の粒子が実質上独立している粒子構造上
の特徴を有していることが理解される。この特徴によ
り、本発明によるアルカリアルミニウム硫酸塩水酸化物
は、粒子間の凝集が少なく、粉体の状態での流動性に優
れ、粉体としての取り扱い性に優れている。From FIGS. 6 and 7, it can be seen that the alkali aluminum sulphate hydroxide according to the invention has a well-defined, regular particle structure and, furthermore, has a particle structure characteristic in which the individual particles are substantially independent. It is understood that. Due to this feature, the alkali aluminum sulfate hydroxide according to the present invention has less aggregation between particles, has excellent fluidity in a powder state, and has excellent handleability as a powder.
【００１５】また、樹脂等に配合したとき、樹脂中への
分散が容易であり、粒子形状が球状乃至紡錘状であるた
め、フィルム等の成形品に優れたアンチブロッキング性
を付与することができる。一般に、樹脂中に添加する粒
子の形状とアンチブロッキング性能との間には、一定の
関係があることが知られており、アンチブロッキング性
能の順序は、真球状＞疑似球状≧紡錘状（楕円球状）粒
子＞不定形粒子＞碁石状粒子＞板状粒子であることが知
られている。一方、磁気記録フィルム等の走行させて使
用するベースフィルムにおける粒子の脱落の程度も上記
の順序となることが知られている。かくして、本発明に
おいては、用途に応じて粒子形状を選択でき、高度のア
ンチブロッキング性を要求される場合には、球状粒子を
用いればよく、粒子の脱落防止が要求される場合には、
紡錘状粒子を用いればよい。尚、粒子形状と製造条件と
の関連については後述する。Further, when incorporated in a resin or the like, since it is easily dispersed in the resin and the particle shape is spherical or spindle-shaped, excellent anti-blocking properties can be imparted to a molded article such as a film. . In general, it is known that there is a certain relationship between the shape of the particles added to the resin and the anti-blocking performance. ) Particles> Amorphous particles> Geolite-like particles> Plate-like particles. On the other hand, it is known that the degree of dropping of particles in a base film used for running such as a magnetic recording film is also in the above order. Thus, in the present invention, the particle shape can be selected according to the application, when a high degree of anti-blocking property is required, spherical particles may be used, and when falling off prevention of the particles is required,
Spindle-shaped particles may be used. The relationship between the particle shape and the manufacturing conditions will be described later.
【００１６】更に、本発明によるアルカリアルミニウム
硫酸塩水酸化物は、本質的に水不溶性であると共に、５
％水性サスペンジョンとして測定したｐＨが４乃至７の
範囲にあり、中性に近いか或いは弱酸性であるという特
徴を有する。このため、本発明によるアルカリアルミニ
ウム硫酸塩水酸化物は、熱可塑性ポリエステル等の縮重
合型樹脂に配合したときにも、樹脂を加水分解せず、更
にマスターバッチ等に配合しても他の添加剤、例えばフ
ェノール系酸化防止剤と反応して樹脂を着色してしまう
こともなく、樹脂配合剤、特にメタロセン触媒を用いて
合成した樹脂の配合剤としての安定性、耐久性に優れて
いる。Furthermore, the alkali aluminum sulfate hydroxides according to the invention are essentially water-insoluble and
The pH, measured as a% aqueous suspension, is in the range of 4 to 7 and is characterized by being near neutral or weakly acidic. For this reason, the alkali aluminum sulfate hydroxide according to the present invention does not hydrolyze the resin even when blended with a polycondensation type resin such as thermoplastic polyester. For example, it does not react with a phenolic antioxidant and discolors the resin, and is excellent in stability and durability as a compounding agent of a resin, particularly a resin synthesized using a metallocene catalyst.
【００１７】また、このアルカリアルミニウム硫酸塩水
酸化物は、ＢＥＴ比表面積が30ｍ2／ｇ以下であり、粒
子内部に吸着サイトとなるポアが少ないという特徴を有
する。更に、このアルカリアルミニウム硫酸塩水酸化物
は、２５℃及び９０％ＲＨにおける吸湿量が１０％以
下、特に５％以下であり、吸湿量が極めて小さい範囲に
抑制されている。このため、樹脂配合剤として、樹脂中
に配合したときにも、溶融混練中に水蒸気の離脱に伴う
発泡を生じることがなく、加工性、作業性に優れている
という利点がある。更に、本発明によるアルカリアルミ
ニウム硫酸塩水酸化物は、前記式（１）の組成から明ら
かなとおり、分子内に多数の水酸基を有するにもかかわ
らず、比較的安定であり、熱重量分析において２００℃
の温度までは減量がないという特徴を有している。図８
に本発明のアルカリアルミニウム硫酸塩水酸化物の熱重
量分析曲線を示す。The alkali aluminum sulfate hydroxide has a BET specific surface area of 30 m 2 / g or less and has few pores serving as adsorption sites inside the particles. Further, the alkali aluminum sulfate hydroxide has a moisture absorption at 25 ° C. and 90% RH of 10% or less, particularly 5% or less, and the moisture absorption is suppressed to an extremely small range. For this reason, even when compounded in a resin as a resin compounding agent, there is an advantage that foaming due to release of water vapor does not occur during melt-kneading, and the processability and workability are excellent. Furthermore, the alkali aluminum sulfate hydroxide according to the present invention is relatively stable despite having a large number of hydroxyl groups in the molecule, as is apparent from the composition of the above formula (1).
It has the characteristic that there is no weight loss up to the temperature. FIG.
2 shows a thermogravimetric analysis curve of the alkali aluminum sulfate hydroxide of the present invention.
【００１８】［製造方法］本発明のアルカリアルミニウ
ム硫酸塩水酸化物は、既に指摘したとおり、硫酸アルミ
ニウム、硫酸アルカリまたは硫酸アンモニウム及び水酸
化アルミニウムを水熱処理することにより製造される。
用いる各原料は、前記反応式（２）に示すとおり、化学
量論的量でよいことが特徴である。[Production Method] As already pointed out, the alkali aluminum sulfate hydroxide of the present invention is produced by hydrothermally treating aluminum sulfate, alkali sulfate or ammonium sulfate and aluminum hydroxide.
Each raw material used is characterized in that it can be in a stoichiometric amount as shown in the above reaction formula (2).
【００１９】硫酸アルミニウムとしては、正塩が好適で
あり、市販の工業薬品、例えばアルミナ分が１４〜３０
％の固形化品（塊状物或いは粉末）や，液体製品の何れ
も使用される。また、粘土鉱物を酸処理する際に副生す
る硫酸アルミニウムも勿論使用可能である。As aluminum sulfate, a normal salt is preferable, and a commercially available industrial chemical, for example, having an alumina content of 14 to 30 is preferred.
% Solidified products (mass or powder) and liquid products are both used. In addition, of course, aluminum sulfate produced as a by-product when the clay mineral is acid-treated can also be used.
【００２０】１価カチオン（Ｍ）の原料としては、硫酸
ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウムが用いら
れる。これらの原料は単独でも、２種以上の組合せでも
使用できる。これらの内でも、硫酸カリウムが特に好適
である。As a raw material of the monovalent cation (M), sodium sulfate, potassium sulfate and ammonium sulfate are used. These raw materials can be used alone or in combination of two or more. Of these, potassium sulfate is particularly preferred.
【００２１】水酸化アルミニウムとしては、一般式
（３） Ａｌ2 Ｏ3 ・ｘＨ2 Ｏ ‥（３） で表される組成を有するものが使用され、ギブサイト、
バイアライト、擬ベーマイト、ダイアスポア等が挙げら
れる。これらの内でも、ギブサイト型のものが好適であ
る。As the aluminum hydroxide, one having a composition represented by the general formula (3) Al 2 O 3 .xH 2 O ‥ (3) is used.
Vialite, pseudo-boehmite, diaspore, and the like. Among these, the gibbsite type is preferable.
【００２２】水熱合成に際して、反応系における原料濃
度は、種々変化させうるが、一般にアルミナ分として、
５乃至２０重量％、特に１０乃至１８重量％の範囲とな
るのがよい。At the time of hydrothermal synthesis, the raw material concentration in the reaction system can be variously changed.
It is preferably in the range of 5 to 20% by weight, especially 10 to 18% by weight.
【００２３】反応系におけるアルミナ分の濃度は、生成
するアルカリアルミニウム硫酸塩水酸化物の粒子形状に
影響を与えることが分かった。一般に、アルミナ分の反
応系中の濃度が１０重量％以下では球状のアルカリアル
ミニウム硫酸塩水酸化物が生成し、一方この濃度が１５
重量％以上では紡錘状（楕円球状）のアルカリアルミニ
ウム硫酸塩水酸化物が生成する傾向がある。It has been found that the concentration of alumina in the reaction system affects the particle shape of the produced alkali aluminum sulfate hydroxide. Generally, when the concentration of alumina in the reaction system is 10% by weight or less, spherical alkali aluminum sulfate hydroxide is produced, while the concentration is 15% by weight.
When the content is more than the weight percentage, a spindle-shaped (elliptical sphere) alkali aluminum sulfate hydroxide tends to be formed.
【００２４】水熱合成は、一般に９０℃以上、特に１５
０℃の温度で行うのがよい。反応時間は、一般に昇温時
間も含めて、８時間程度が適当である。反応系の温度が
上記温度に達した時点ではアルカリアルミニウム硫酸塩
水酸化物がほぼ１００％生成していることが確認され
た。反応系のｐＨは、初期には１．８〜３．０の範囲で
あり、最終ｐＨは４．０〜６．０の範囲であり、従っ
て、ｐＨの変化から反応の終点を確認することができ
る。勿論、粒子形状や粒子径を安定化させるために、反
応終了後も上記温度に維持して熟成を行ってもよい。The hydrothermal synthesis is generally carried out at a temperature of 90 ° C. or higher, especially at 15 ° C.
It is good to carry out at a temperature of 0 ° C. In general, the reaction time is appropriately about 8 hours, including the time for raising the temperature. When the temperature of the reaction system reached the above temperature, it was confirmed that almost 100% of alkali aluminum sulfate hydroxide was generated. The pH of the reaction system is initially in the range of 1.8 to 3.0, and the final pH is in the range of 4.0 to 6.0. Therefore, the end point of the reaction can be confirmed from the change in pH. it can. Of course, in order to stabilize the particle shape and particle diameter, ripening may be performed while maintaining the above temperature even after the completion of the reaction.
【００２５】本発明の合成方法では、前記反応式（２）
で示すとおり、一切副生成物を生じないので、特に水洗
等の生成処理を必要としない。しかしながら、原料中に
含まれる不純物の影響を回避し或いは軽減するため、水
洗等の精製処理を行ってもよい。In the synthesis method of the present invention, the reaction formula (2)
As shown by, no by-products are generated, so that no particular production treatment such as washing with water is required. However, in order to avoid or reduce the influence of impurities contained in the raw material, purification treatment such as washing with water may be performed.
【００２６】［アルカリアルミニウム硫酸塩水酸化物］
本発明によるアルカリアルミニウム硫酸塩水酸化物は、
前記式（１）で表される化学組成を有し、加えて、次の
付加的な特徴をも有している。即ち、このアルカリアル
ミニウム硫酸塩水酸化物は、ＪＩＳＫ−６２２０で測定
した嵩比重が０．５乃至１．０、特に０．６乃至０．８
の範囲にあり、一般にデンスな部類に属する。これは、
粒子中のポアが少ないことにも関連しており、樹脂への
配合に際して顔料性に優れ、配合操作が容易であるとい
う利点を与える。[Alkali aluminum sulfate hydroxide]
Alkali aluminum sulfate hydroxide according to the present invention,
It has the chemical composition represented by the formula (1), and also has the following additional features. That is, this alkali aluminum sulfate hydroxide has a bulk specific gravity of 0.5 to 1.0, particularly 0.6 to 0.8, as measured according to JIS K-6220.
And generally belongs to the dense category. this is,
This is also related to the fact that the number of pores in the particles is small, and provides an advantage that the compound is excellent in pigmentability when compounded into a resin and the compounding operation is easy.
【００２７】また、コールター法で測定した体積基準の
メジアン径が０．５乃至１０．０μｍ、特に１．０乃至
５．０μｍの範囲にあって、樹脂配合剤に適した粒度範
囲にある。Further, the volume-based median diameter measured by the Coulter method is in the range of 0.5 to 10.0 μm, particularly 1.0 to 5.0 μm, which is in the particle size range suitable for the resin compounding agent.
【００２８】また、本発明によるアルカリアルミニウム
硫酸塩水酸化物では、下記式 Ｒｓ＝Ｄ25 ／Ｄ75 式中、Ｄ25はコールター法による体積基準の累積粒度分
布曲線の２５％値の粒径を表し、Ｄ75はその７５％値の
粒径を表す。で定義される粒度分布のシャープ度（Ｒ
ｓ）が１．２乃至２．０、特に１．４乃至１．７であ
り、粒度も比較的均斉であり、アンチブロッキング作用
に寄与する粒子の含有量が多い。このため、本発明のア
ルカリアルミニウム硫酸塩水酸化物は、比較的少ない配
合量で満足すべきアンチブロッキング作用が奏される。Further, in the alkali aluminum sulfate hydroxide according to the present invention, in the following formula Rs = D 25 / D 75 , D 25 represents a particle size at 25% of a volume-based cumulative particle size distribution curve by the Coulter method. , D 75 represent the 75% value of the particle size. Sharpness (R
s) is 1.2 to 2.0, particularly 1.4 to 1.7, the particle size is relatively uniform, and the content of particles contributing to the antiblocking action is large. For this reason, the alkali aluminum sulfate hydroxide of the present invention exhibits a satisfactory anti-blocking action with a relatively small amount.
【００２９】更に、本発明によるアルカリアルミニウム
硫酸塩水酸化物は、球状乃至紡錘状の粒子形状を有する
が、上記の粒子形状に関連して、粒子の長径（ＤL ）及
び短径（ＤS ）の比（ＤS ／ＤL ）で表されるアスペク
ト比は、一般に０．５乃至１．０、特に０．７乃至１.
０の範囲にある。Further, the alkali aluminum sulfate hydroxide according to the present invention has a spherical or spindle-shaped particle shape, and in relation to the above-mentioned particle shape, the major axis (D L ) and the minor axis (D S ) of the particle. The aspect ratio represented by the ratio (D S / D L ) is generally 0.5 to 1.0, particularly 0.7 to 1.
It is in the range of 0.
【００３０】また、このアルカリアルミニウム硫酸塩水
酸化物の液浸法における屈折率は、一般に１．５０乃至
１．５７、特に１．５２乃至１．５４の範囲内にあっ
て、樹脂に近い屈折率を有しており、配合樹脂組成物は
透明性に優れているという利点を与える。The refractive index of the alkali aluminum sulfate hydroxide in the immersion method is generally in the range of 1.50 to 1.57, particularly 1.52 to 1.54, and is close to that of resin. And the compounded resin composition has an advantage of being excellent in transparency.
【００３１】更に、このアルカリアルミニウム硫酸塩水
酸化物は、後述する分散液摩耗試験（ＮＦ式摩耗試験）
の値が０．５％以下、特に０．２乃０．４の範囲内にあ
り、汎用の樹脂配合剤であるシリカやアルミノシリカに
比して硬度が低い。この硬度の低さと、前述した粒子形
状とが相俟って、フィルム等の樹脂成形品の表面がこす
られる条件下においても、成形品表面には傷が入りにく
く、耐擦傷性に優れている。Further, this alkali aluminum sulfate hydroxide is subjected to a dispersion abrasion test (NF-type abrasion test) described later.
Is 0.5% or less, particularly in the range of 0.2 to 0.4, and the hardness is lower than that of silica or alumino-silica which is a general-purpose resin compounding agent. Due to the low hardness and the above-mentioned particle shape, even under conditions where the surface of a resin molded product such as a film is rubbed, the surface of the molded product is hardly scratched and has excellent scratch resistance. .
【００３２】［後処理］本発明によるアルカリアルミニ
ウム硫酸塩水酸化物は、そのままの状態で、樹脂配合剤
等の用途に用いることができるのは当然であるが、所望
により種々の後処理を行い、種々の用途に供することが
できる。[Post-treatment] The alkali aluminum sulfate hydroxide according to the present invention can be used as it is for applications such as a resin compounding agent. It can be used for various applications.
【００３３】本発明に用いるアルカリアルミニウム硫酸
塩水酸化物は、その表面を無機酸化物、例えば酸化チタ
ン、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウ
ム、酸化亜鉛、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化
カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサ
イト、アルカリアルミニウム炭酸塩、無機ケイ酸塩、Ａ
型、Ｘ型、Ｐ型等の合成ゼオライト及びその酸処理物ま
たは金属イオン交換物等で被覆し或いは表面処理してお
くことができる。好適な酸化物は、気相法シリカ、気相
法アルミナ、気相法チタニア等であり、これらを少量配
合することにより、粉体としての流動性を更に向上させ
ることができる。配合量は、アルカリアルミニウム硫酸
塩水酸化物１００重量部当たり、０．０１乃至３０重量
部が適当である。The surface of the alkali aluminum sulfate hydroxide used in the present invention is an inorganic oxide such as titanium oxide, silicon oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, zinc oxide, barium oxide, magnesium oxide, calcium oxide, and basic carbonate. Magnesium, hydrotalcite, alkali aluminum carbonate, inorganic silicate, A
It can be coated or surface-treated with synthetic zeolites of type, X type, P type, etc. and their acid-treated products or metal ion exchange products. Suitable oxides include fumed silica, fumed alumina, and fumed titania, and the fluidity of the powder can be further improved by adding a small amount of these. The compounding amount is suitably 0.01 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the alkali aluminum sulfate hydroxide.
【００３４】また、このアルカリアルミニウム硫酸塩水
酸化物は、金属石鹸、樹脂酸石鹸、各種樹脂乃至ワック
ス類、シラン系、アルミニウム系、チタニウム系或いは
ジルコニウム系のカップリング剤等のコーティングを所
望により施すことができる。これらの有機物の配合によ
り、樹脂中への分散性を一層向上させることができる。
配合量は、アルカリアルミニウム硫酸塩水酸化物１００
重量部当たり、０．０１乃至１０重量部が適当である。The alkali aluminum sulfate hydroxide may be coated with a metal soap, a resin acid soap, various resins or waxes, a silane-based, aluminum-based, titanium-based or zirconium-based coupling agent, if desired. Can be. The dispersibility in the resin can be further improved by blending these organic substances.
The compounding amount is 100 parts of alkali aluminum sulfate hydroxide.
The appropriate amount is 0.01 to 10 parts by weight per part by weight.
【００３５】さらに本発明によるアルカリアルミニウム
硫酸塩水酸化物に抗菌性を示す金属や有機物質等を含有
させることにより抗菌性粒子として用いることもでき
る。抗菌性金属イオンとしては銀、銅、亜鉛、錫、水
銀、鉛、ビスマス及びタリウム金属元素より選ばれた１
種又は２種以上を使用することができる。これら金属元
素は水可溶性塩で選ぶことが好適で、一般工業薬品や錯
体化合物から選ぶことができる。その例としては、銀イ
オンの場合、硝酸銀、硫酸銀、過塩素酸銀、酢酸銀、ジ
アンミン銀硝酸塩、アンミン銀硫酸塩等；銅イオンの場
合、硝酸銅（II）、過塩素酸銅（II）、酢酸銅（II）、
硫酸銅（II）等；亜鉛イオンの場合、硝酸亜鉛、硫酸亜
鉛、過塩素酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等を挙
げることができる。これらを用いて表面被覆、イオン交
換、混晶等を行い抗菌性粒子にできる。The alkali aluminum sulfate hydroxide according to the present invention can be used as antibacterial particles by incorporating a metal or organic substance having antibacterial properties. The antibacterial metal ions are selected from silver, copper, zinc, tin, mercury, lead, bismuth and thallium metal elements.
Species or two or more can be used. These metal elements are preferably selected from water-soluble salts, and can be selected from general industrial chemicals and complex compounds. Examples thereof include silver nitrate, silver nitrate, silver sulfate, silver perchlorate, silver acetate, diammine silver nitrate, and ammine silver sulfate; and copper ion, copper nitrate (II) and copper perchlorate (II). ), Copper (II) acetate,
Copper (II) sulfate and the like; in the case of zinc ions, zinc nitrate, zinc sulfate, zinc perchlorate, zinc thiocyanate, zinc acetate and the like can be mentioned. Using these, surface coating, ion exchange, mixed crystal and the like can be performed to obtain antibacterial particles.
【００３６】抗菌性有機化合物としては、一般に当業界
で使用されている殺菌剤、防腐剤を挙げることができ
る。その例として、ヨードホール類、ヒノキチオール等
のトロポロン類、キトサン類、パラオキシ安息香酸エス
テル類、安息香酸、デヒドロ酢酸等の有機酸、これら有
機酸の塩類、塩化ベンザルコニウム等の第４級アンモニ
ウム塩類等を挙げることができる。特に好適な抗菌性有
機化合物としてはポリビニルピロリドンヨウ素錯体が挙
げられる。Examples of the antibacterial organic compound include fungicides and preservatives generally used in the art. Examples thereof include iodophors, tropolones such as hinokitiol, chitosans, paraoxybenzoic acid esters, organic acids such as benzoic acid and dehydroacetic acid, salts of these organic acids, and quaternary ammonium salts such as benzalkonium chloride. And the like. Particularly suitable antibacterial organic compounds include polyvinylpyrrolidone iodine complexes.
【００３７】［用途］本発明によるアルカリアルミニウ
ム硫酸塩水酸化物は、熱可塑性樹脂に対する樹脂配合剤
として用いることができる。熱可塑性樹脂としては、例
えばメタロセン触媒を用いて製造した樹脂はもちろんの
こと、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密
度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密
度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポ
リ４−メチル−１−ペンテンあるいはエチレン、プロピ
レン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等のα−
オレフィン同志のランダムあるいはブロック共重合体等
のポリオレフィン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エ
チレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・塩化ビ
ニル共重合体等のエチレン・ビニル化合物共重合体、ポ
リスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、Ａ
ＢＳ、α−メチルスチレン・スチレン共重合体等のスチ
レン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩
化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、ポリアクリル酸メ
チル、ポリメタクリル酸メチル等のポリビニル化合物、
ナイロン６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイ
ロン１１、ナイロン１２等のポリアミド、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の熱可
塑性ポリエステル、ポリカーボネート、ポリフエニレン
オキサイド等あるいはそれらの混合物のいずれかの樹脂
でもよい。[Use] The alkali aluminum sulfate hydroxide according to the present invention can be used as a resin compounding agent for a thermoplastic resin. Examples of the thermoplastic resin include, for example, a resin produced using a metallocene catalyst, as well as low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, linear ultra-low-density polyethylene, polypropylene, and poly1- Α- such as butene, poly 4-methyl-1-pentene or ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene;
Polyolefins such as random or block copolymers of olefins, ethylene / vinyl acetate copolymers, ethylene / vinyl alcohol copolymers, ethylene / vinyl compound copolymers such as ethylene / vinyl chloride copolymers, polystyrene, acrylonitrile / Styrene copolymer, A
BS, styrene resins such as α-methylstyrene / styrene copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, polyvinyl compounds such as polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate,
Polyamide such as nylon 6, nylon 6-6, nylon 6-10, nylon 11, or nylon 12, thermoplastic polyester such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyphenylene oxide, or a resin thereof. May be.
【００３８】このような用途に対して、本発明の樹脂配
合剤は、樹脂１００重量部当り０．００１乃至５０重量
部、特に０．０１乃至３０重量部の量で用いられる。For such uses, the resin compounding agent of the present invention is used in an amount of 0.001 to 50 parts by weight, particularly 0.01 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin.
【００３９】勿論、それ自体公知の樹脂配合剤と併用す
ることもできる。例えば可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、光安定剤、防曇剤、保温剤、難燃剤造核剤、滑
剤、帯電防止剤、各種無機助剤等を併用できる。Of course, it can be used in combination with a resin compounding agent known per se. For example, a plasticizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antifogging agent, a warming agent, a nucleating agent for a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent, various inorganic auxiliaries and the like can be used together.
【００４０】可塑剤としては、フタル酸エステル系可塑
剤、アジピン酸エステル系可塑剤等のエステル系可塑
剤、ポリエステル系可塑剤、燐酸エステル系可塑剤、塩
素系可塑剤などがあげられる。Examples of the plasticizer include phthalate plasticizers, ester plasticizers such as adipic acid ester plasticizers, polyester plasticizers, phosphate plasticizers, and chlorine plasticizers.
【００４１】フェノール系酸化防止剤としては、例え
ば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ、ビスフェノ
ールＦ、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフ
ェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロピオネート、ジステアリル
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホ
スホネート、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミ
ド〕、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三
ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエス
テル、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−ト
リス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブ
チルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イ
ソシアヌレート、トリエチレングリコールビス〔（３−
第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プ
ロピオネート〕などがあげられる。Examples of the phenolic antioxidants include bisphenol A, bisphenol B, bisphenol F, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, and stearyl (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl). ) -Propionate, distearyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) phosphonate, 1,6-hexamethylenebis [(3,5-
Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexamethylenebis [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide], bis [3,3-bis (4 -Hydroxy-3-tert-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-tris ( 2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-tert-butylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, triethylene glycol bis [ (3-
Tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate].
【００４２】硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオ
ジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル、ジステアリ
ル等のジアルキルチオジプロピオンネート類及びペンタ
エリスリト−ルテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピ
オネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプ
ロピオン酸エステル類があげられる。Examples of the sulfur-based antioxidant include dialkylthiodipropionates such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl and distearyl, and polyols such as pentaerythritol tetra (β-dodecylmercaptopropionate). β-alkylmercaptopropionates.
【００４３】ホスファイト系酸化防止剤としては、例え
ば、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファ
イト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メ
チルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイ
ト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モ
ノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリス
リトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイトなどがあげられる。Examples of the phosphite-based antioxidant include tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite and tris [2-tert-butyl-4- (3-tert-butyl-4-hydroxy-). 5-methylphenylthio) -5-methylphenyl] phosphite, tridecyl phosphite, octyl diphenyl phosphite, di (decyl) monophenyl phosphite, di (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite And phosphite and di (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite.
【００４４】紫外線吸収剤としては例えば、２，４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒド
ロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，
５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，
２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾト
リアゾリル）フェノール等の２−（２’−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール類があげられる。Examples of the ultraviolet absorber include 2-hydroxybenzophenones such as 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and 5,5'-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone); 2- (2'-hydroxy-
5′-methylphenyl) benzotriazole, 2-
(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2-
(2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′,
5′-dicumylphenyl) benzotriazole, 2,
2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazoles such as 2'-methylenebis (4-tert-octyl-6-benzotriazolyl) phenol.
【００４５】光安定剤としては、ヒンダードアミン系光
安定剤等が挙げられ、例えば、１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、
Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）ドデシルコハク酸イミド、１−〔（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ
エチル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）セバケート、テトラ（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラ
カルボキシレート、テトラ（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレ
ート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレ
ート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキ
シレートなどがあげられる。Examples of the light stabilizer include hindered amine light stabilizers, such as 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate and 2,2,2.
6,6-tetramethyl-4-piperidyl benzoate,
N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) dodecylsuccinimide, 1-[(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] -2,2 6,6-tetramethyl-4-piperidyl- (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, tetra (2 , 2,
6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butanetetracarboxylate, tetra (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) butanetetracarboxylate, bis (2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidyl) di (tridecyl) butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-
Piperidyl) .di (tridecyl) butanetetracarboxylate.
【００４６】防曇剤としては、ステアリン酸、モノグリ
セライド、オレイン酸モノグリセライド、ポリグリセリ
ンオレイン酸エステル、ソルビタンモノラウレート、ソ
ルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレー
ト及びソルビタンモノオレートなどが挙げられる。Examples of the antifogging agent include stearic acid, monoglyceride, oleic acid monoglyceride, polyglycerin oleate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, and sorbitan monooleate.
【００４７】無機系助剤の具体例としては、微粉末酸化
ケイ素、塩基性炭酸マグネシウム、含アルミニウムフィ
ロケイ酸塩、ハイドロタルサイト、リチウムアルミニウ
ム炭酸塩、ドーソナイト、ネフェリン、アルナイト、ケ
イ酸カルシウム、Ａ型、Ｘ型、Ｐ型等の合成ゼオライト
及びその酸処理物または金属イオン交換物、タルク、カ
オリン、各種ケイ酸塩等などが挙げられる。Specific examples of the inorganic auxiliary agent include finely divided silicon oxide, basic magnesium carbonate, aluminum-containing phyllosilicate, hydrotalcite, lithium aluminum carbonate, dawsonite, nepheline, alunite, calcium silicate, A Type, X-type, P-type, and other synthetic zeolites and their acid-treated products or metal ion exchange products, talc, kaolin, various silicates, and the like.
【００４８】[0048]
【実施例】本発明を次の例で更に説明する。尚、試験方
法は下記の方法に従い行った。 （１）ＢＥＴ比表面積 カルロエルバ社製Ｓｏｒｐｔｏｍａｔｉｃ Ｓｅｒｉｅ
ｓ １９００を使用し、ＢＥＴ法により測定した。 （２）ｐＨ 試料５％分散水溶液を５分間撹拌し、２０℃でのｐＨを
東亜電波工業社製ｐＨメーターで測定した。 （３）粒径（メジアン径） 平均粒径（メジアン径；μｍ）はコールターカウンター
社製のTAII型，アパーチャ−チューブ径５０μmを用い
て測定した。 （４）嵩比重 ＪｌＳ−Ｋ−６２２０に準拠して測定した。 （５）屈折率 予めアッベ屈折計を用いて、屈折率既知の溶媒（α−ブ
ロムナフタレン、ケロシン）を調整する。次いでＬａｒ
ｓｅｎの油浸法に従って、試料粉末数ｍｇをスライドガ
ラスの上に採り、屈折率既知の溶媒を１滴加えて、カバ
ーガラスをかけ、溶媒を十分浸漬させた後、光学顕微鏡
でベッケ線の移動を観察し求める。 （６）吸湿性 試料１ｇを１５０℃で２時間加熱した後、相対湿度９０
％、２５℃の温度雰囲気に２４時間放置した時の水分吸
着容量を測定した。 （７）アスペクト比 走査型電子顕微鏡（日立製Ｓ−５７０）で得られた写真
像から、代表的な粒子を選んで、スケールを用いて粒子
像の長径と短径を測定し以下の式から求めた。 アスペクト比 ＝ 短径（ＤS ）／ 長径（ＤL ） （８）Ｘ線回折像 理学電機（株）製のＲＡＤ−ＩＢシステムを用いて、Ｃ
ｕ−Ｋαにて測定した。 ターゲット Ｃｕ フィルター 湾曲結晶グラファイトモノクロメーター 検出器 ＳＣ 電圧 ４０ＫＶＰ 電流 ２０ｍＡ カウントフルスケール ７００ｃ／ｓ スムージングポイント ２５ 走査速度 １°／ｍｉｎ ステップサンプリング ０．０２° スリット ＤＳ１° ＲＳ０．１５ｍｍ ＳＳ１° 照角 ６° （９）示差熱分析 理学（株）製ＴＡＳ−１００−ＴＧ８１１０を用いて測
定した。測定条件としては、標準物質α−Ａｌ2 Ｏ3 、
昇温速度５℃／分、空気雰囲気の１１０乃至８００℃迄
の範囲での熱分析を行なった。 （１０）赤外線吸収スペクトル 恒温乾燥機を用いて１１０℃で乾燥したものを試料とし
日本分光(株)製のＡ−３０２型赤外吸収スペクトル分析
装置を用いて測定を行った。 （１１）摩耗性試験 日本フィルコン株式会社製，ＮＦ式摩耗試験機を用いて
摩耗度を測定した。本測定法は試料濃度2wt%の試験液
を，ブロンズ製メッシュに流通循環させ，180分間にお
けるメッシュの重量変化から摩耗度を測定するものであ
る。The present invention is further described by the following examples. In addition, the test method was performed according to the following method. (1) BET specific surface area Sortopmatic Series manufactured by Carlo Elba
s 1900 was used and measured by the BET method. (2) pH The 5% aqueous dispersion of the sample was stirred for 5 minutes, and the pH at 20 ° C. was measured with a pH meter manufactured by Toa Denpa Kogyo. (3) Particle size (median diameter) The average particle size (median diameter; μm) was measured using a TAII type manufactured by Coulter Counter Co., Ltd., with an aperture tube diameter of 50 μm. (4) Bulk specific gravity Measured in accordance with Jls-K-6220. (5) Refractive index A solvent (α-bromonaphthalene, kerosene) having a known refractive index is adjusted using an Abbe refractometer in advance. Then Lar
According to Sen's oil immersion method, a few mg of the sample powder is taken on a slide glass, a drop of a solvent having a known refractive index is added, a cover glass is applied, and the solvent is sufficiently immersed. Observe and ask. (6) Hygroscopicity After heating 1 g of a sample at 150 ° C. for 2 hours, a relative humidity of 90 g
%, The water adsorption capacity when left in a temperature atmosphere of 25 ° C. for 24 hours was measured. (7) Aspect ratio From a photographic image obtained by a scanning electron microscope (Hitachi S-570), representative particles are selected, and the major and minor diameters of the particle image are measured using a scale. I asked. Aspect ratio = short diameter (DS) / long diameter (DL) (8) X-ray diffraction image Using a RAD-IB system manufactured by Rigaku Denki,
It was measured by u-Kα. Target Cu filter Curved crystal graphite monochromator Detector SC voltage 40KVP Current 20mA Count full scale 700c / s Smoothing point 25 Scanning speed 1 ° / min Step sampling 0.02 ° Slit DS1 ° RS0.15mm SS1 ° Illumination angle 6 ° (9 ) Differential thermal analysis It was measured using TAS-100-TG8110 manufactured by Rigaku Corporation. The measurement conditions include a standard substance α-Al 2 O 3 ,
Thermal analysis was performed at a temperature rising rate of 5 ° C./min and in an air atmosphere at a temperature ranging from 110 to 800 ° C. (10) Infrared absorption spectrum A sample dried at 110 ° C. using a constant temperature drier was used as a sample and measured using an A-302 type infrared absorption spectrum analyzer manufactured by JASCO Corporation. (11) Abrasion test Abrasion was measured using an NF type abrasion tester manufactured by Japan Filcon Corporation. In this measurement method, a test solution having a sample concentration of 2 wt% is circulated and circulated through a bronze mesh, and the degree of wear is measured from the weight change of the mesh for 180 minutes.
【００４９】フィルム特性試験 試料フィルムの作成 （配合） 線状低密度ポリエチレン樹脂※ １００ 重量部 試料 ０．５ 重量部 メルトフロレートが２.１ｇ／１０min の線状ポリエチ
レン樹脂１００重量部と，５重量部の試料を押し出し機
を用いて１６０℃でペレットを作成した。このペレット
１に対して１０の線状ポリエチレン樹脂を混合し１９０
℃のダイ温度で試料濃度０.５重量部になるフィルムを製膜
した。これらのペレット，フィルムを用いて以下の物理
特性を測定した。 （１１）霞度 ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定した。JIS K 7105
-6.4に準拠 （１２）イエローインデックス値 JIS K 7105-6.3に準拠 フィルム9gを型に入れ，170℃，190kgf/cm2 で2分間加
熱成形して厚さ3mmのプレートを作成する。作成したフ゜レ
ートのYI値を日本電色工業株式会社製 測色・色差計 ZE 2
000を用いて測定した。 （１３）ブロッキング性 ２枚のフィルムを重ね、２００ｇ／ｃｍ2 の荷重をかけ
４０℃で２４時間放置後、フィルムのはがれ易さにより
評価した。 ◎ 抵抗なくはがれるもの ○ ややはがれにくいもの △ はがれにくいもの × 極めてはがれにくいもの （１４）スクラッチ性 製膜５時間後フィルム2枚を重ね指でこすったときの傷付き
の程度により以下のように示した。 ◎ ほとんど傷がつかない ○ わずかに傷がつく △ 少し傷がつく × 傷がつくFilm property test Preparation of sample film (mixing) Linear low-density polyethylene resin * 100 parts by weight Sample 0.5 parts by weight 100 parts by weight of linear polyethylene resin having a melt flow rate of 2.1 g / 10 min and 5 parts by weight Part of the sample was pelletized at 160 ° C. using an extruder. The pellet 1 was mixed with 10 linear polyethylene resins, and
A film having a sample concentration of 0.5 part by weight at a die temperature of ° C was formed. The following physical properties were measured using these pellets and films. (11) Haze degree Measured according to ASTM D1003. JIS K 7105
Conforms to -6.4 (12) Yellow index value Conforms to JIS K 7105-6.3 9 g of film is placed in a mold and heated at 170 ° C and 190 kgf / cm 2 for 2 minutes to make a 3 mm thick plate. The YI value of the prepared plate is measured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
000. (13) Blocking property Two films were superposed, left under a load of 200 g / cm 2 at 40 ° C. for 24 hours, and evaluated by the ease of peeling of the films. ◎ Peeled without resistance ○ Slightly hard to peel off △ Hard to peel off × Extremely hard to peel off (14) Scratch property Five hours after film formation, two films were stacked and rubbed with a finger. Was. ◎ Little scratches ○ Slight scratches △ Slight scratches × Scratch
【００５０】（実施例１）市販硫酸バンド（Ａｌ2Ｏ3分
７．７％）１５９４．３ｇを撹拌下、硫酸カリウム２１
０．４ｇと、水酸化アルミニウム３７６．６ｇを入れ混
合溶液とする（ｐＨ１．９）。撹拌後静置状態でオート
クレーブ中１７０℃まで昇温し６時間水熱反応させる。
得られた反応液（水溶液ｐＨ６．２）を濾過、水洗し１
１０℃で乾燥してカリウムアルミニウム硫酸塩水酸化物
（試料１−１）を９９８ｇ得た。更にその表面をステア
リン酸亜鉛で被覆（５％）したもの（試料１−２）を得
た。分析の結果この試料の化学組成はＫＡｌ3 （Ｓ
Ｏ4 ）2 （ＯＨ）6 であり、この試料の諸物性を表１
に、この試料を含有したフィルム特性を表２へ示す。(Example 1) 1594.3 g of a commercially available sulfuric acid band (Al 2 O 3 min. 7.7%) was stirred with potassium sulfate 21
0.4 g and 376.6 g of aluminum hydroxide are added to make a mixed solution (pH 1.9). After stirring, the temperature is raised to 170 ° C. in an autoclave in a stationary state, and a hydrothermal reaction is performed for 6 hours.
The obtained reaction solution (aqueous solution, pH 6.2) was filtered, washed with water, and washed with water.
After drying at 10 ° C., 998 g of potassium aluminum sulfate hydroxide (Sample 1-1) was obtained. Further, the surface was coated with zinc stearate (5%) (sample 1-2). As a result of analysis, the chemical composition of this sample was KAl 3 (S
O 4 ) 2 (OH) 6 , and various physical properties of this sample are shown in Table 1.
Table 2 shows the properties of the film containing this sample.
【００５１】（実施例２）市販硫酸バンド（Ａｌ2Ｏ3分
７．７％）３９６．４ｇを撹拌下、硫酸カリウム５２．
３ｇと、水酸化アルミニウム９３．６ｇを入れ混合溶液
とする（ｐＨ２．１）。撹拌後静置状態でオートクレー
ブ中１７０℃まで昇温し６時間水熱反応させる。得られ
た反応液（水溶液ｐＨ５．５）を濾過、水洗し１１０℃
で乾燥してカリウムアルミニウム硫酸塩水酸化物（試料
２）を２４０ｇ得た。分析の結果この試料の化学組成は
ＫＡｌ3 （ＳＯ4 ）2 （ＯＨ）6 であり、この試料の諸
物性を表１に、この試料を含有したフィルム特性を表２
へ示す。Example 2 396.4 g of a commercially available sulfuric acid band (Al 2 O 3 min. 7.7%) was stirred with potassium sulfate.
3 g and 93.6 g of aluminum hydroxide are added to form a mixed solution (pH 2.1). After stirring, the temperature is raised to 170 ° C. in an autoclave in a stationary state, and a hydrothermal reaction is performed for 6 hours. The obtained reaction solution (aqueous solution pH 5.5) was filtered, washed with water, and heated at 110 ° C.
Then, 240 g of potassium aluminum sulfate hydroxide (sample 2) was obtained. As a result of the analysis, the chemical composition of this sample was KAl 3 (SO 4 ) 2 (OH) 6. Table 1 shows the physical properties of this sample, and Table 2 shows the properties of the film containing this sample.
Shown to
【００５２】（実施例３）市販硫酸バンド（Ａｌ2Ｏ3分
７．７％）３９６．４ｇを撹拌下、硫酸カリウム５２．
３ｇと、水酸化アルミニウム９３．６ｇと水５０１．７
ｇを入れ混合溶液とする（ｐＨ２．７）。撹拌しながら
オートクレーブ中で１７０℃まで昇温し６時間水熱反応
させる。得られた反応液（水溶液ｐＨ４．１）を濾過、
水洗し１１０℃で乾燥してカリウムアルミニウム硫酸塩
水酸化物（試料３）を２５２ｇ得た。分析の結果この試
料の化学組成はＫＡｌ3 （ＳＯ4 ）2 （ＯＨ）6 であ
り、この試料の諸物性を表１に、この試料を含有したフ
ィルム特性を表２へ示す。Example 3 396.4 g of a commercially available sulfuric acid band (Al 2 O 3 min. 7.7%) was stirred with potassium sulfate.
3 g, 93.6 g of aluminum hydroxide and 501.7 of water
g to make a mixed solution (pH 2.7). The temperature is raised to 170 ° C. in an autoclave with stirring, and a hydrothermal reaction is performed for 6 hours. The obtained reaction solution (aqueous solution pH 4.1) was filtered,
After washing with water and drying at 110 ° C., 252 g of potassium aluminum sulfate hydroxide (sample 3) was obtained. As a result of the analysis, the chemical composition of this sample was KAl 3 (SO 4 ) 2 (OH) 6. Table 1 shows various physical properties of this sample, and Table 2 shows properties of a film containing this sample.
【００５３】（実施例４）市販硫酸バンド（Ａｌ2Ｏ3分
７．７％）２６９．８ｇを撹拌下、硫酸カリウム３５ｇ
と、水酸化アルミニウム６２．７ｇと水３６７．４ｇを
入れ混合溶液とする（ｐＨ２．８）。撹拌後静置状態で
オートクレーブ中１３０℃まで昇温する。１３０℃に到
達した時点で反応終了とした。得られた反応液（水溶液
ｐＨ１．９）を濾過、水洗し１１０℃で乾燥してカリウ
ムアルミニウム硫酸塩水酸化物（試料４）を１６５ｇ得
た。分析の結果この試料の化学組成はＫＡｌ3 （Ｓ
Ｏ4 ）2 （ＯＨ）6 であり、この試料の諸物性を表１
に、この試料を含有したフィルム特性を表２へ示す。(Example 4) 35 g of potassium sulfate was stirred with 269.8 g of a commercially available sulfuric acid band (Al 2 O 3 min. 7.7%).
And 62.7 g of aluminum hydroxide and 367.4 g of water to obtain a mixed solution (pH 2.8). After stirring, the temperature is raised to 130 ° C. in an autoclave in a stationary state. The reaction was terminated when the temperature reached 130 ° C. The obtained reaction solution (aqueous solution, pH 1.9) was filtered, washed with water, and dried at 110 ° C. to obtain 165 g of potassium aluminum sulfate hydroxide (sample 4). As a result of analysis, the chemical composition of this sample was KAl 3 (S
O 4 ) 2 (OH) 6 , and various physical properties of this sample are shown in Table 1.
Table 2 shows the properties of the film containing this sample.
【００５４】（実施例５）実施例１で用いた硫酸カリウ
ム２１０．４ｇを硫酸カリウム１０５．２ｇと硫酸ナト
リウム１９１．２ｇの混合物に変更した以外は実施例１
と同様にカリウムナトリウムアルミニウム硫酸塩水酸化
物（試料５）を得た。分析の結果この試料の化学組成は
Ｋ0.5Ｎａ0.5Ａｌ3 （ＳＯ4 ）2 （ＯＨ）6 であり、こ
の試料の諸物性を表１に、この試料を含有したフィルム
特性を表２へ示す。Example 5 Example 1 was repeated except that 210.4 g of potassium sulfate used in Example 1 was changed to a mixture of 105.2 g of potassium sulfate and 191.2 g of sodium sulfate.
In the same manner as in the above, potassium sodium aluminum sulfate hydroxide (sample 5) was obtained. As a result of the analysis, the chemical composition of this sample was K 0.5 Na 0.5 Al 3 (SO 4 ) 2 (OH) 6. Table 1 shows the physical properties of this sample, and Table 2 shows the film properties containing this sample.
【００５５】（比較例１）硫酸アルミニウム（ＪＩＳ水
道用１号品Ａｌ2Ｏ3１６．５％）１０５ｇと硫酸カリウ
ム（試薬品１級）１５０ｇをとり、水８００ｇを加え溶
解し、ｐＨ２．８の硫酸アルミニウム・硫酸カリウム混
合溶液を得た。この溶液に撹拌下３０％水酸化カリウム
溶液を滴加し、ｐＨ４の乳白色懸濁液を得、９５℃に加
熱しながら３０分に一度の割合でｐＨ測定し、３０％水
酸化カリウム溶液でｐＨ４に保つよう調整し５時間撹反
応した。得られた白色沈殿物を濾過、水洗し、１１０℃
にて乾燥しカリウムアルミニウム硫酸塩水酸化物（試料
６）を得た。この試料の諸物性を表１に、この試料を含
有したフィルム特性を表２へ示す。(Comparative Example 1) 105 g of aluminum sulfate (16.5% Al 2 O 3 for JIS water supply) and 150 g of potassium sulfate (first grade reagent) were taken, 800 g of water was added and dissolved, and the pH was 2.8. To obtain a mixed solution of aluminum sulfate and potassium sulfate. A 30% potassium hydroxide solution was added dropwise to this solution with stirring to obtain a milky suspension having a pH of 4, and the pH was measured once every 30 minutes while heating to 95 ° C. And stirred for 5 hours. The obtained white precipitate was filtered, washed with water, and heated to 110 ° C.
To obtain potassium aluminum sulfate hydroxide (Sample 6). Table 1 shows various physical properties of this sample, and Table 2 shows properties of a film containing this sample.
【００５６】（比較例２）硫酸アルミニウム（ＪＩＳ水
道用１号品Ａｌ2Ｏ3１６．５％）１０５ｇと硫酸ナトリ
ウム（試薬品１級）１２５ｇをとり、水８００ｇを加え
溶解し、ｐＨ３．２の硫酸アルミニウム・硫酸ナトリウ
ム混合溶液を得た。この溶液に撹拌下３０％水酸化ナト
リウム溶液を滴加し、ｐＨ４の乳白色懸濁液を得、８５
℃に加熱しながら３０分に一度の割合でｐＨ測定し、３
０％水酸化カリウム溶液でｐＨ４に保つよう調整し５時
間撹反応した。得られた白色沈殿物を濾過、水洗し、１
１０℃にて乾燥しナトリウムアルミニウム硫酸塩水酸化
物（試料７）を得た。この試料の諸物性を表１に示し
た。Comparative Example 2 105 g of aluminum sulfate (16.5% Al 2 O 3 for JIS water supply) and 125 g of sodium sulfate (reagent grade 1) were taken, dissolved in 800 g of water, and pH 3.2. To obtain a mixed solution of aluminum sulfate and sodium sulfate. A 30% sodium hydroxide solution was added dropwise to this solution with stirring to obtain a milky suspension having a pH of 4,
Measure the pH once every 30 minutes while heating to
The mixture was adjusted to pH 4 with a 0% potassium hydroxide solution and stirred for 5 hours. The resulting white precipitate is filtered, washed with water,
After drying at 10 ° C., sodium aluminum sulfate hydroxide (sample 7) was obtained. Table 1 shows the physical properties of this sample.
【００５７】（比較例３）天然アルナイトを試料８とし
て用い、そのＸ線回折像を図３に示した。また、この試
料の諸物性を表１に示した。Comparative Example 3 An X-ray diffraction image of natural alunite as Sample 8 is shown in FIG. Table 1 shows various physical properties of this sample.
【００５８】（比較例４）合成球状アルミノケイ酸塩
（シルトンＪＣ−２０：水澤化学工業製）を試料９とし
て用い、摩耗性試験の比較とした。Comparative Example 4 A synthetic spherical aluminosilicate (Silton JC-20: manufactured by Mizusawa Chemical Industries) was used as Sample 9 to compare abrasion tests.
【００５９】[0059]
【表１】 [Table 1]
【００６０】[0060]
【表２】 [Table 2]
【００６１】[0061]
【発明の効果】本発明によれば、硫酸アルミニウム、硫
酸アルカリまたは硫酸アンモニウム及び水酸化アルミニ
ウムを水熱処理することにより、上記原料が化学量論的
量で反応し、副生成物を生じることなしに、高い収率と
選択率とをもって、少ない工程数でアルカリアルミニウ
ム硫酸塩水酸化物を製造できる。また、本発明によるア
ルカリアルミニウム硫酸塩水酸化物では、個々の粒子が
実質上独立した紡錘状乃至球状の新規定形粒子構造を有
し、公知のアルカリアルミニウム硫酸塩水酸化物に比し
て高いｐＨ、抑制された比表面積及び吸湿性を有し、樹
脂配合剤等として有用である。According to the present invention, by subjecting aluminum sulfate, alkali sulfate or ammonium sulfate and aluminum hydroxide to a hydrothermal treatment, the above-mentioned raw materials react in a stoichiometric amount without producing by-products. The alkali aluminum sulfate hydroxide can be produced with a small number of steps with high yield and selectivity. Further, in the alkali aluminum sulfate hydroxide according to the present invention, the individual particles have a substantially independent spindle-shaped or spherical new defined particle structure, and have a higher pH and suppression compared to known alkali aluminum sulfate hydroxide. It has a specific surface area and hygroscopicity, and is useful as a resin compounding agent.
【図１】本発明によるカリウムアルミニウム硫酸塩水酸
化物のＸ線回折像である。FIG. 1 is an X-ray diffraction image of a potassium aluminum sulfate hydroxide according to the present invention.
【図２】本発明によるカリウムナトリウムアルミニウム
硫酸塩水酸化物のＸ線回折像である。FIG. 2 is an X-ray diffraction image of potassium sodium aluminum sulfate hydroxide according to the present invention.
【図３】天然のアルナイトのＸ線回折像である。FIG. 3 is an X-ray diffraction image of natural alunite.
【図４】本発明によるカリウムアルミニウム硫酸塩水酸
化物の赤外線吸収スペクトルである。FIG. 4 is an infrared absorption spectrum of potassium aluminum sulfate hydroxide according to the present invention.
【図５】本発明によるアルカリアルミニウム硫酸塩水酸
化物の内、紡錘状（楕円球状）のものの粒子構造を示す
走査型電子顕微鏡写真である。FIG. 5 is a scanning electron microscope photograph showing the particle structure of a spindle-shaped (elliptical sphere) among the alkali aluminum sulfate hydroxides according to the present invention.
【図６】本発明によるアルカリアルミニウム硫酸塩水酸
化物の内、球状のものの粒子構造を示す走査型電子顕微
鏡写真である。FIG. 6 is a scanning electron micrograph showing a particle structure of a spherical aluminum aluminum sulfate hydroxide according to the present invention.
【図７】本発明のアルカリアルミニウム硫酸塩水酸化物
の熱重量分析曲線である。FIG. 7 is a thermogravimetric analysis curve of the alkali aluminum sulfate hydroxide of the present invention.
【図８】実施例１で用いたカリウムアルミニウム硫酸塩
水酸化物の粒度分布を示すチャートである。FIG. 8 is a chart showing the particle size distribution of potassium aluminum sulfate hydroxide used in Example 1.
【図９】比較例１で用いたカリウムアルミニウム硫酸塩
水酸化物の粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真であ
る。FIG. 9 is a scanning electron micrograph showing the particle structure of potassium aluminum sulfate hydroxide used in Comparative Example 1.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 近藤 正巳 東京都中央区日本橋室町４丁目１番21号 水澤化学工業株式会社内 (72)発明者 斉藤 泰雄 東京都中央区日本橋室町４丁目１番21号 水澤化学工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4G076 AA10 AA14 AA18 AA19 BA12 BA43 BC02 BC07 BD02 CA03 CA26 CA27 CA28 CA33 CA40 DA02 DA30 4J002 BB031 BB051 BB061 BB121 BB141 BB151 BB171 BB221 BC031 BC041 BC061 BC091 BD031 BD051 BD061 BG041 BG051 BN151 BP021 CF061 CF071 CG001 CH071 CL011 CL031 DG046 FA046 FA086 FB076 FD016 GG02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Masami Kondo 4-1-1, Nihonbashi Muromachi, Chuo-ku, Tokyo Inside Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd. (72) Inventor Yasuo Saito 4-1-1, Nihonbashi Muromachi, Chuo-ku, Tokyo No. Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd. F-term (reference) 4G076 AA10 AA14 AA18 AA19 BA12 BA43 BC02 BC07 BD02 CA03 CA26 CA27 CA28 CA33 CA40 DA02 DA30 4J002 BB031 BB051 BB061 BB121 BB141 BB151 BB171 BB221 BC031 BC04 BG1BD051 CF061 CF071 CG001 CH071 CL011 CL031 DG046 FA046 FA086 FB076 FD016 GG02
Claims (10)
で表される化学組成と下記Ｘ線回折像 面間隔（ｄｘ、オングストローム） 面指数 相対強度 ５．７２ １０１ １０ ４．９６ ０１２ ４９ ３．５１ １１０ ２９ ２．９９ １１３ １００ ２．８６ ００６ ３ ２．４８ ０２４ ３ ２．２７ １０７ １３ ２．２２ １２２ ５ ２．０２ ２１４ １ １．９１ ０３３ １９ １．７５ ２００ ９ １．６５ ３１２ ２ １．５７ １３４ ２ １．５１ ３１５ １ １．４９ ０２10 １ に示される結晶構造とを有し、５％水性サスペンジョン
ｐＨが４乃至７の範囲にあり、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ
2 ／ｇ以下であり、２５℃及び９０％ＲＨにおける吸湿
量が１０％以下であり且つ個々の粒子が実質上独立した
紡錘状乃至球状の定形粒子構造を有することを特徴とす
るアルカリ又はアンモニウムアルミニウム硫酸塩水酸化
物。(1) MAL 3 (SO 4 ) 2 (OH) 6 (1) wherein M is an alkali metal or ammonium group;
And the following X-ray diffraction image Surface spacing (dx, angstrom) Surface index Relative intensity 5.72 101 10 4.96 012 49 3.51 110 29 2.99 113 100 2.86 006 3 2. 48 024 3 2.27 107 13 2.22 122 5 2.02 214 1 1.91 033 19 1.75 200 9 1.65 312 2 1.57 134 2 1.51 315 1 1.49 0210 1 Having a 5% aqueous suspension pH in the range of 4 to 7 and a BET specific surface area of 30 m
2 / g or less, an amount of moisture absorption at 25 ° C. and 90% RH is 10% or less, and each particle has a substantially independent spindle-shaped or spherical shaped particle structure. Sulfate hydroxide.
請求項１記載のアルカリ又はアンモニウムアルミニウム
硫酸塩水酸化物。2. The alkali or ammonium aluminum sulfate hydroxide according to claim 1, wherein the bulk specific gravity is in the range of 0.5 to 1.0.
体積基準のメジアン径が０．５乃至１０．０μｍの範囲
にある請求項１記載のアルカリ又はアンモニウムアルミ
ニウム硫酸塩水酸化物。3. The alkali or ammonium aluminum sulfate hydroxide according to claim 1, wherein the volume-based median diameter measured by the Coulter method (electrical resistance method) is in the range of 0.5 to 10.0 μm.
布曲線の２５％値の粒径を表し、Ｄ75はその７５％値の
粒径を表す、で定義される粒度分布のシャープ度（Ｒ
ｓ）が１．２乃至２．０である請求項１記載のアルカリ
又はアンモニウムアルミニウム硫酸塩水酸化物。4. Formula Rs = D 25 / D 75 In the formula, D 25 represents a particle size at 25% value of a volume-based cumulative particle size distribution curve by the Coulter method, and D 75 represents a particle size at 75% value. The sharpness (R) of the particle size distribution defined by
2. The alkali or ammonium aluminum sulfate hydroxide according to claim 1, wherein s) is from 1.2 to 2.0.
比（ＤS ／ＤL ）で表されるアスペクト比が０．５乃至
１である請求項１記載のアルカリアルミニウム硫酸塩水
酸化物。5. The alkali aluminum sulfate according to claim 1, wherein the aspect ratio represented by the ratio (D S / D L ) between the major axis (D L ) and the minor axis (D S ) of the particles is 0.5 to 1. Salt hydroxide.
１．５７の範囲内にある請求項１記載のアルカリ又はア
ンモニウムアルミニウム硫酸塩水酸化物。6. The alkali or ammonium aluminum sulfate hydroxide according to claim 1, wherein the refractive index in the immersion method is in the range of 1.50 to 1.57.
おける摩耗度が０.５%以下である請求項１記載のアルカ
リ又はアンモニウムアルミニウム硫酸塩水酸化物。7. The alkali or ammonium aluminum sulfate hydroxide according to claim 1, wherein the degree of abrasion in a dispersion abrasion test (NF-type abrasion test) is 0.5% or less.
硫酸アンモニウム及び水酸化アルミニウムを水熱処理す
ることを特徴とする紡錘状乃至球状アルカリ又はアンモ
ニウムアルミニウム硫酸塩水酸化物の製造法。8. A method for producing spindle-shaped or spherical alkali or ammonium aluminum sulfate hydroxide, which comprises hydrothermally treating aluminum sulfate, alkali sulfate or ammonium sulfate and aluminum hydroxide.
項８記載の製造法。9. The method according to claim 8, wherein the hydrothermal treatment is performed at a temperature of 90 ° C. or higher.
カリ又はアンモニウムアルミニウム硫酸塩水酸化物から
成ることを特徴とする樹脂配合剤。10. A resin compounding agent comprising the alkali or ammonium aluminum sulfate hydroxide according to any one of claims 1 to 7.
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