JP2000001675A - Reversible display medium - Google Patents
Reversible display mediumInfo
- Publication number
- JP2000001675A JP2000001675A JP16956198A JP16956198A JP2000001675A JP 2000001675 A JP2000001675 A JP 2000001675A JP 16956198 A JP16956198 A JP 16956198A JP 16956198 A JP16956198 A JP 16956198A JP 2000001675 A JP2000001675 A JP 2000001675A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- display medium
- reversible display
- polymer composite
- composite film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電界や熱に対して
応答性を有し、各種情報の表示や記録を行うことができ
る液晶／高分子複合膜を用いた可逆性表示媒体に関し、
かかる可逆性表示媒体は書き換え可能カード、ディスプ
レイ、その他の可逆性表示媒体等として幅広く使用する
ことができる。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a reversible display medium using a liquid crystal / polymer composite film which has a response to an electric field or heat and can display and record various kinds of information.
Such reversible display media can be widely used as rewritable cards, displays, other reversible display media, and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】現在、液晶は表示材料として種々の機器
で応用され、時計、電卓、小型テレビ等に実用化されて
いる。これらの液晶としてはネマティック液晶を用い、
ＴＮ型或はＳＴＮ型と呼ばれる表示方式のものが採用さ
れている。この種の表示素子は、透明電極を有する液晶
セル中に液晶を封入し、両面に偏光板を設けたものから
構成されているが、偏光板を用いているため、視野角が
狭く、輝度が不足しているので、高消費電力のバックラ
イトを必要とし、又、セル厚を均一にする必要から大面
積化が困難であり、しかも構造が複雑で、製造コストが
高い等の問題がある。2. Description of the Related Art At present, liquid crystals are applied to various devices as display materials, and have been put to practical use in watches, calculators, small televisions and the like. These liquid crystals use nematic liquid crystals,
A display type called a TN type or STN type is adopted. This type of display element has a structure in which liquid crystal is sealed in a liquid crystal cell having a transparent electrode and polarizing plates are provided on both sides. However, since the polarizing plate is used, the viewing angle is narrow and the luminance is low. Because of the shortage, a backlight with high power consumption is required, and it is difficult to increase the area because of the need to make the cell thickness uniform, and the structure is complicated and the manufacturing cost is high.
【０００３】このような問題を解決する液晶表示媒体と
して、最近、液晶を高分子マトリクス中に分散させた液
晶／高分子複合膜を用いた液晶分散型素子が注目を浴び
ている。このうち、スメクチック液晶を利用するもの
は、液晶を配向させるための外部エネルギーが除去され
た後も、液晶の配向状態が維持されるためにメモリー性
を持ち、書換可能な可逆性表示媒体として有用である。As a liquid crystal display medium for solving such a problem, recently, a liquid crystal dispersion type element using a liquid crystal / polymer composite film in which liquid crystal is dispersed in a polymer matrix has been receiving attention. Among these, those using smectic liquid crystals have memory properties because the liquid crystal alignment state is maintained even after external energy for aligning the liquid crystals is removed, and are useful as rewritable reversible display media. It is.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】このスメクチック液晶
を利用した書換可能な可逆性表示媒体には、液晶／高分
子複合膜を導電性基板上に形成し、必要に応じて記録表
示面に保護層が設けられたものであるが、従来のこのよ
うな可逆性表示媒体においては、液晶／高分子複合膜の
耐熱性や高温雰囲気における長期保存性が不十分で、そ
の書き換え回数も１０回程度であり、１０回を超える書
き換えを行なうと印字時に加えられる熱によって液晶粒
子とマトリックス樹脂とが相溶してしまい、印字コント
ラストが低下し、実用性にかけるという問題がある。In this rewritable reversible display medium utilizing a smectic liquid crystal, a liquid crystal / polymer composite film is formed on a conductive substrate, and a protective layer is formed on the recording display surface if necessary. However, in such a conventional reversible display medium, the heat resistance of the liquid crystal / polymer composite film and the long-term storage property in a high-temperature atmosphere are insufficient, and the number of rewriting times is about 10 times. In addition, when rewriting is performed more than 10 times, the heat applied during printing causes the liquid crystal particles and the matrix resin to be compatible with each other, resulting in a problem that the printing contrast is reduced and the practicality is reduced.
【０００５】又、従来の書換可能な可逆性表示媒体の耐
熱性は、使用する液晶の（ＳＮ転移点−３０℃）程度の
耐熱性であり、高温雰囲気に長時間保存することができ
なかった。又、マトリックス樹脂としてガラス転移点が
高いフマレート系樹脂を用いる例も知られているが、こ
の場合には液晶／高分子複合膜の基材に対する密着性が
低く、又、十分な積層も困難であった。従って本発明の
目的は、液晶／高分子複合膜の耐熱性等に優れ、更には
書き換えを１００回以上繰り返しても高い印字コントラ
ストを維持している可逆性表示媒体を提供することにあ
る。The heat resistance of the conventional rewritable reversible display medium is as high as that of the liquid crystal to be used (SN transition point-30 ° C.), and cannot be stored for a long time in a high-temperature atmosphere. . It is also known to use a fumarate-based resin having a high glass transition point as the matrix resin, but in this case, the adhesion of the liquid crystal / polymer composite film to the base material is low, and it is difficult to sufficiently laminate the film. there were. Accordingly, an object of the present invention is to provide a reversible display medium which is excellent in heat resistance of a liquid crystal / polymer composite film and maintains a high printing contrast even after rewriting is repeated 100 times or more.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
により達成される。即ち、本発明は、液晶が高分子マト
リックス中に分散してなる液晶／高分子複合膜を導電性
基板上に形成してなる可逆性表示媒体において、上記高
分子マトリックスが熱硬化性アクリル樹脂のポリイソシ
アネート架橋体であることを特徴とする可逆性表示媒体
である。The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention provides a reversible display medium comprising a liquid crystal / polymer composite film formed by dispersing a liquid crystal in a polymer matrix on a conductive substrate, wherein the polymer matrix is formed of a thermosetting acrylic resin. A reversible display medium characterized by being a crosslinked polyisocyanate.
【０００７】液晶／高分子複合型の可逆性表示媒体の高
分子マトリックスとして、ポリイソシアネートで架橋し
たアクリル樹脂を用いることによって、液晶／高分子複
合膜の耐熱性に優れ、１００回以上の書き換えを繰り返
しても印字コントラストが低下しない可逆性表示媒体を
提供することができる。By using an acrylic resin cross-linked with polyisocyanate as the polymer matrix of the liquid crystal / polymer composite reversible display medium, the liquid crystal / polymer composite film has excellent heat resistance and can be rewritten 100 times or more. It is possible to provide a reversible display medium in which the printing contrast does not decrease even when it is repeated.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】次に好ましい実施の形態を挙げて
本発明を更に詳しく説明する。本発明の可逆性表示媒体
は図１にその断面を図解的に示すように、基材シートの
上に電極となる導電層と液晶／高分子複合膜が積層さ
れ、更に好ましくはその上に保護層が設けられている。
そして上記液晶／高分子複合膜は、図２に図解的に示す
ように、マトリックス樹脂中に液晶の粒子が独立して分
散している。Next, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. In the reversible display medium of the present invention, a conductive layer serving as an electrode and a liquid crystal / polymer composite film are laminated on a base sheet as shown schematically in FIG. A layer is provided.
In the liquid crystal / polymer composite film, liquid crystal particles are independently dispersed in a matrix resin as schematically shown in FIG.
【０００９】本発明では、上記液晶／高分子複合膜の高
分子マトリックスとして熱硬化性アクリル樹脂のポリイ
ソシアネート架橋体を使用したことを特徴としている。
本発明でマトリックス樹脂として使用する熱硬化性のア
クリル樹脂は、（メタ）アクリレートを共重合する際
に、全モノマーの５〜１０モル％をイソシアネート基と
反応する基を有する（メタ）アクリル系又は他のモノマ
ーを使用して得られるアクリル共重合体である。The present invention is characterized in that a crosslinked polyisocyanate of a thermosetting acrylic resin is used as a polymer matrix of the liquid crystal / polymer composite film.
The thermosetting acrylic resin used as the matrix resin in the present invention is a (meth) acrylic or a (meth) acrylic resin having a group which reacts 5 to 10 mol% of all monomers with an isocyanate group when copolymerizing (meth) acrylate. An acrylic copolymer obtained by using other monomers.
【００１０】上記の反応性モノマーの量が５モル％未満
ではマトリックス樹脂の耐熱性向上効果が不十分であ
り、一方、反応性モノマーの量が１０モル％を超える
と、マトリックス中に分散している液晶が結晶してしま
い、表示媒体に印字した時の視認性が低下するので好ま
しくない。When the amount of the reactive monomer is less than 5 mol%, the effect of improving the heat resistance of the matrix resin is insufficient. On the other hand, when the amount of the reactive monomer exceeds 10 mol%, the reactive monomer is dispersed in the matrix. Liquid crystal is crystallized, and the visibility when printed on a display medium is lowered, which is not preferable.
【００１１】上記共重合体においてイソシアネート基と
反応性である基としては、水酸基、アミノ基、エポキシ
基、カルボキシル基等が挙げられ、特にイソシアネート
基との反応性の点からは、水酸基及びカルボキシル基が
好ましい。このような水酸基又はカルボキシル基を有す
るアクリルモノマーの代表例としては、（メタ）アクリ
ル酸とエチレングリコールとの反応生成物である２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、アクリル酸、メ
タクリル酸が挙げられる。Examples of the group reactive with an isocyanate group in the above copolymer include a hydroxyl group, an amino group, an epoxy group and a carboxyl group. Particularly, from the viewpoint of the reactivity with the isocyanate group, a hydroxyl group and a carboxyl group are preferred. Is preferred. Representative examples of such an acrylic monomer having a hydroxyl group or a carboxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, acrylic acid, and methacrylic acid, which are reaction products of (meth) acrylic acid and ethylene glycol.
【００１２】上記アクリル樹脂を架橋させるポリイソシ
アネートとしては、従来ポリウレタン樹脂の製造やポリ
ウレタン系の接着剤等に使用されているポリイソシアネ
ートであり、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフ
ニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート等、それらの水素添加化物、更ににはそ
れらの二量体、三量体が挙げられる。これらのポリイソ
シアネートはいずれも市場から入手して本発明で使用す
ることができる。これらのポリイソシアネートは前記ア
クリル樹脂１００重量部当たり２〜１０重量部の割合で
添加することが好ましい。The polyisocyanate for crosslinking the acrylic resin is a polyisocyanate conventionally used in the production of polyurethane resins and polyurethane-based adhesives. And hydrogenated products thereof such as isophorone diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, and furthermore, dimers and trimers thereof. All of these polyisocyanates can be obtained from the market and used in the present invention. These polyisocyanates are preferably added at a ratio of 2 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic resin.
【００１３】本発明で使用する液晶としては、従来公知
のいずれの液晶でも使用可能であるが、特にメモリー性
に優れたスメクチック液晶を使用することが好ましい。
このようなスメクチック液晶としては、例えば、ジャパ
ンエナジー社から入手できる各種のスメクチック液晶が
使用される。特に表示画像のコントラストが高く、低温
或は高温領域においてもコントラストの低下や消失が少
ない可逆性表示媒体を得るには、下記一般式（Ｉ）〜
（VII）の液晶を使用することが好ましい。As the liquid crystal used in the present invention, any conventionally known liquid crystal can be used, but it is particularly preferable to use a smectic liquid crystal having excellent memory properties.
As such a smectic liquid crystal, for example, various smectic liquid crystals available from Japan Energy are used. In particular, in order to obtain a reversible display medium in which the contrast of a displayed image is high and the contrast is not reduced or disappeared even in a low or high temperature region, the following general formulas (I) to (I)
It is preferable to use the liquid crystal of (VII).
【００１４】 （式中、Ｒ1は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルコ
キシ基を示す。）[0014] (In the formula, R 1 represents an alkyl group or an alkoxy group having 8 to 18 carbon atoms.)
【００１５】 （式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ8は、炭素数２
〜１８のアルキル基を、Ｒ7、Ｒ9及びＲ10は、炭素数２
〜１８のアルキル基又はアルコキシ基を、又、Ｘはハロ
ゲン元素を示す。）[0015] (In the formula, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 8 each have 2 carbon atoms.
And R 7 , R 9 and R 10 each have a carbon number of 2
X represents an alkyl group or an alkoxy group, and X represents a halogen element. )
【００１６】これらの一般式（II）〜（VII）で表され
る化合物は、スメクチック液晶相−ネマティック液晶
相、或はスメクチック液晶相−アイソトロピック相間の
相転移温度を高温化するものであり、この相転移温度が
高いほど高温での記録保存性がよく、６０℃以上、特に
６０〜１３０℃が好ましい。これを満たすように前記の
各々の化合物種の中から、炭素数２〜１８のいずれか１
種、或は２種以上を適宜選択して組み合わせて用いると
よい。The compounds represented by the general formulas (II) to (VII) raise the phase transition temperature between a smectic liquid crystal phase and a nematic liquid crystal phase or a smectic liquid crystal phase and an isotropic phase. The higher the phase transition temperature is, the better the recording storability at a high temperature is, and preferably 60 ° C or more, particularly preferably 60 to 130 ° C. In order to satisfy this, any one of C 2 to C 18 is selected from the above-mentioned compound types.
It is preferable to use species or a combination of two or more species as appropriate.
【００１７】前記一般式（II）〜（VII）で表される化
合物は、前記一般式（Ｉ）で表される化合物１００重量
部に対して１０〜３００重量部含有させることが好まし
く、特には２０〜２４０重量部とすることが好ましい。
又、特には、前記一般式（Ｉ）で表される化合物と一般
式（II）で表される化合物とを、重量部で８０：２０〜
３０：７０、特に好ましくは６０：４０〜４０：６０の
比で混合したもの１００重量に対して、一般式（IV）〜
（VII）で表される化合物から選択される１種又は２種
以上を１〜２００重量部、好ましくは５〜１００重量部
含有させると、コントラストが高く、しかも高温のみな
らず、−４０℃というかなりな低温域においてもコント
ラストの低下や消失がない液晶組成物となるために特に
好ましい。The compounds represented by the general formulas (II) to (VII) are preferably contained in an amount of 10 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the compound represented by the general formula (I). It is preferably 20 to 240 parts by weight.
Also, in particular, the compound represented by the general formula (I) and the compound represented by the general formula (II) are mixed in an amount of 80:20 to 100 parts by weight.
30:70, particularly preferably in a ratio of 60:40 to 40:60, based on 100 wt.
When one or more selected from the compounds represented by (VII) is contained in an amount of 1 to 200 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight, the contrast is high, and not only high temperature but also -40 ° C. It is particularly preferable because the liquid crystal composition does not decrease or disappear in contrast even in a considerably low temperature range.
【００１８】尚、これらの液晶組成物には、スメクチッ
ク液晶相を破壊しない限度において、他の液晶化合物や
添加剤を添加することができる。特には、コントラスト
比の向上や着色等を目的として、二色性色素を、例え
ば、液晶組成物１００重量部あたり１〜１０重量部の割
合で混入させると好適である。前記の液晶組成物を用い
て高分子マトリクス中に液晶組成物を分散させた液晶／
高分子複合膜を導電性基板上に形成することによって、
本発明の書換可能な可逆性表示媒体が得られる。これら
の好ましい例を具体的に示すが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。Incidentally, other liquid crystal compounds and additives can be added to these liquid crystal compositions as long as the smectic liquid crystal phase is not destroyed. In particular, it is preferable to mix a dichroic dye at a ratio of, for example, 1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the liquid crystal composition for the purpose of improving the contrast ratio and coloring. A liquid crystal obtained by dispersing a liquid crystal composition in a polymer matrix using the above liquid crystal composition /
By forming a polymer composite film on a conductive substrate,
A rewritable reversible display medium of the present invention is obtained. These preferred examples will be specifically described, but the present invention is not limited thereto.
【００１９】上記液晶組成物と前記高分子マトリックス
の使用量としては、高分子マトリックス／液晶の混合比
（重量比）が５／９５〜５０／５０であり、液晶の使用
量が少な過ぎると、電圧オン時の透明性が不足するだけ
でなく、膜を透明状態にするために多大の電圧を必要と
する等の点で不十分であり、一方、液晶の使用量が多過
ぎると、電圧オフ時の散乱（濁度）が不足するだけでな
く、膜の強度が低下したりするので好ましくない。The amount of the liquid crystal composition and the amount of the polymer matrix used is such that the mixing ratio (weight ratio) of the polymer matrix to the liquid crystal is 5/95 to 50/50. Not only is the transparency at the time of turning on the voltage insufficient, but also the point that a large amount of voltage is required to make the film transparent, etc. In addition to insufficient scattering (turbidity) at the time, it is not preferable because the strength of the film is reduced.
【００２０】液晶組成物を高分子マトリックス中に分散
する方法としては、相分離方法やエマルジョン法等の従
来公知の方法がいずれも使用可能であるが、本発明にお
いて有用な方法は相分離方法である。相分離方法では、
前記高分子マトリックス及び上記液晶組成物、その他の
添加剤を溶解することができる有機溶剤を使用して上記
成分を含む溶液を調製し、該溶液を適当な基板面に塗布
した後、溶剤を蒸発させて液晶／高分子複合膜を形成す
ることができる。As a method for dispersing the liquid crystal composition in the polymer matrix, any of the conventionally known methods such as a phase separation method and an emulsion method can be used, but the method useful in the present invention is the phase separation method. is there. In the phase separation method,
A solution containing the above components is prepared using an organic solvent capable of dissolving the polymer matrix, the liquid crystal composition, and other additives. After applying the solution to an appropriate substrate surface, the solvent is evaporated. Thus, a liquid crystal / polymer composite film can be formed.
【００２１】好適な溶剤としては、例えば、アセトン、
メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、テトラヒド
ロフラン、クロロホルム等が挙げられ、これらの溶剤か
らなる溶液の固形分濃度は約５〜３０重量％の範囲とす
ることが好ましい。以上の溶液を用いて、電極基板上に
液晶／高分子複合膜を形成する方法としては、例えば、
スクリーン印刷、メタルマスクを用いたステンシル印
刷、刷毛塗り、スプレーコーティング、ブレードコーテ
ィング、ドクターコーティング等が挙げられる。Suitable solvents are, for example, acetone,
Examples thereof include methyl ethyl ketone, toluene, xylene, tetrahydrofuran, chloroform and the like. The solid concentration of a solution containing these solvents is preferably in the range of about 5 to 30% by weight. As a method of forming a liquid crystal / polymer composite film on an electrode substrate using the above solution, for example,
Examples include screen printing, stencil printing using a metal mask, brush coating, spray coating, blade coating, doctor coating, and the like.
【００２２】使用される電極基板（導電性基板）は、従
来公知の可逆性表示媒体に一般的に使用されているもの
であって、本発明では、従来公知の導電性基板はいずれ
も使用可能であり、具体的には、例えば、ＩＴＯ、Ｓｎ
Ｏ2系、ＺｎＯ系のような透明導電性材料をガラスや高
分子フイルム等のような透明基板に付着させた一対の電
極基板である。この時、他の一方に不透明導電性基板を
用いる場合には、その電極が反射板としての機能も要求
されるため、例えば、アルミニウム反射電極を設けた基
板が好ましい。その基板自体はガラス、高分子フイルム
或いはその他のものであってもよい。The electrode substrate (conductive substrate) used is generally used for a conventionally known reversible display medium. In the present invention, any conventionally known conductive substrate can be used. Specifically, for example, ITO, Sn
This is a pair of electrode substrates in which a transparent conductive material such as O 2 or ZnO is attached to a transparent substrate such as glass or a polymer film. At this time, when an opaque conductive substrate is used for the other one, the electrode also needs to function as a reflection plate. For example, a substrate provided with an aluminum reflection electrode is preferable. The substrate itself may be glass, polymer film or other.
【００２３】上記のように電極基板上に液晶／高分子複
合膜を形成した後、室温又は液晶粒子に影響を与えない
程度の温度で加熱乾燥させることによって、含まれてい
るポリイソシアネートが反応性アクリル樹脂を架橋させ
て目的とする液晶／高分子複合膜が形成される。上記に
おいては、液晶／高分子複合膜の厚みは、一般的に３〜
２３μｍ程度とされ、３μｍ未満であると表示のコント
ラストが低くなり、又、２３μｍを越えると駆動電圧が
高くなるので好ましくない。After forming the liquid crystal / polymer composite film on the electrode substrate as described above, by heating and drying at room temperature or at a temperature that does not affect the liquid crystal particles, the polyisocyanate contained therein becomes reactive. The desired liquid crystal / polymer composite film is formed by crosslinking the acrylic resin. In the above, the thickness of the liquid crystal / polymer composite film is generally 3 to
If it is less than 3 μm, the contrast of the display will be low, and if it exceeds 23 μm, the driving voltage will be high, which is not preferable.
【００２４】本発明の好ましい１実施態様として、液晶
組成物粒子が高分子マトリックス中に分散した液晶／高
分子複合膜を、少なくとも一方が透明である一対の導電
性基板間に形成してなる可逆性表示媒体が挙げられる。
この可逆性表示媒体の駆動は電圧の印加によって情報の
消去を行い、熱の印加によって情報の書き込みが行われ
る。As a preferred embodiment of the present invention, a liquid crystal / polymer composite film in which liquid crystal composition particles are dispersed in a polymer matrix is formed between a pair of conductive substrates, at least one of which is transparent. Media.
In driving the reversible display medium, information is erased by applying a voltage, and information is written by applying heat.
【００２５】他の好ましい実施態様として導電性基板上
に形成した前記液晶／高分子複合膜上に、必要に応じて
中間層を介して保護層を形成した情報表示媒体が挙げら
れる。この種の書換可能な可逆性表示媒体は、保護層側
からの電圧印加により液晶が配向して光が透過して情報
が消去され、加熱によって液晶の配向が乱れて情報の書
き込みが行われる。Another preferred embodiment is an information display medium in which a protective layer is formed on the liquid crystal / polymer composite film formed on a conductive substrate, if necessary, with an intermediate layer interposed therebetween. In this type of rewritable reversible display medium, the liquid crystal is oriented by applying a voltage from the protective layer side, light is transmitted and information is erased, and the orientation of the liquid crystal is disturbed by heating, and information is written.
【００２６】中間層の形成については、上記高分子マト
リクスと同じような樹脂からなる中間層及び熱硬化性樹
脂、紫外線硬化性樹脂或は電子線硬化樹脂、例えば、ポ
リエン−チオール類、ウレタンアクリレート、エポキシ
アクリレート、シリコーンアクリレート等の分子中に
（メタ）アクリロイル基を有する重合性アクリレートポ
リマー類、メチルメタクリレート等の単官能又は多官能
のモノマー類等からなる公知の硬化性樹脂等からなる保
護層を設けることによって書換可能な可逆性表示媒体を
形成することができる。With respect to the formation of the intermediate layer, the intermediate layer made of a resin similar to the above-mentioned polymer matrix and a thermosetting resin, an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin, for example, polyene-thiols, urethane acrylate, A protective layer made of a polymerizable acrylate polymer having a (meth) acryloyl group in a molecule such as an epoxy acrylate or silicone acrylate, or a known curable resin made of a monofunctional or polyfunctional monomer such as methyl methacrylate is provided. Thereby, a rewritable reversible display medium can be formed.
【００２７】この実施態様を情報の書き換え可能なカー
ドを例として説明する。カード用途の場合、用いる電極
基板は１枚とすることができる。電極の基板としては高
分子フイルムが特に好適である。フイルムとしては白色
のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フイルムが望
ましい。導電層はＩＴＯ等の透明導電性材料の他に、ア
ルミ等の金属を用いることができる。This embodiment will be described with reference to an information rewritable card as an example. In the case of card use, one electrode substrate can be used. A polymer film is particularly suitable as the electrode substrate. As the film, a white polyethylene terephthalate (PET) film is desirable. For the conductive layer, a metal such as aluminum can be used in addition to a transparent conductive material such as ITO.
【００２８】又、液晶／高分子複合膜を保護するため
に、該複合膜上に保護膜を設けることが好ましい。保護
膜としては、特に限定されないが、機械的強度や耐水性
等を有する硬化樹脂が好ましい。例えば、ＵＶ或は電子
線硬化型のポリ（メタ）アクリレート、ポリウレタン
（メタ）アクリレート等が用いられる。液晶／高分子複
合膜上に直接前記保護層膜を形成することができない場
合には、該複合膜と保護膜の間に、中間層としてポリビ
ニルアルコール等の水溶性ポリマーの薄膜を形成させて
もよい。又、別のシート上に形成した前記の保護膜材料
を転写やラミネートして硬化させて形成してもよい。カ
ード用途の場合、液晶と高分子の使用割合はディスプレ
イの場合とは適性範囲が異なり、液晶／高分子の割合
（重量比）は５５／４５〜３５／６５の範囲が好まし
い。又、表示のコントラストを上げるために２色性の色
素を液晶に含有させることが好ましい。In order to protect the liquid crystal / polymer composite film, it is preferable to provide a protective film on the composite film. The protective film is not particularly limited, but is preferably a cured resin having mechanical strength, water resistance and the like. For example, UV or electron beam curable poly (meth) acrylate, polyurethane (meth) acrylate, or the like is used. If the protective layer film cannot be formed directly on the liquid crystal / polymer composite film, a thin film of a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol may be formed as an intermediate layer between the composite film and the protective film. Good. Alternatively, the protective film material formed on another sheet may be transferred or laminated and cured. In the case of a card application, the use ratio of the liquid crystal and the polymer is different from that of the display in an appropriate range, and the ratio (weight ratio) of the liquid crystal / polymer is preferably in the range of 55/45 to 35/65. It is preferable that a dichroic dye be contained in the liquid crystal in order to increase display contrast.
【００２９】次に、上記の構成のカードへの情報の記録
及び消去について説明する。情報の消去は、液晶／高分
子複合膜層を加熱した後、必要な電界を印加し、液晶分
子を電界方向に配向させることによって行う。電界を印
加する方法としては、コロナ帯電法が特に有効である。
情報の記録は、複合膜層へ必要な熱を加え、熱が加えら
れた部分の液晶分子の配向を乱すことによって行う。熱
を加える方法としては、サーマルヘッドを用いる方法が
好ましい。Next, recording and erasing of information on the card having the above configuration will be described. The information is erased by heating the liquid crystal / polymer composite film layer and then applying a necessary electric field to orient the liquid crystal molecules in the direction of the electric field. As a method for applying an electric field, a corona charging method is particularly effective.
Recording of information is performed by applying necessary heat to the composite film layer and disturbing the alignment of the liquid crystal molecules in the portion where the heat is applied. As a method for applying heat, a method using a thermal head is preferable.
【００３０】[0030]
【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中「％」とあるのは重量基準
である。 実施例１ 下記の成分〜を十分に混合撹拌して溶解したもの
に、を混合して液晶／高分子複合膜形成用の塗布液を
調製した。 熱硬化性アクリル樹脂溶液（固形分１０％、水酸基含有モノマーの含有量５モ ル％、綜研化学製、商品名Ｍ−１００２Ｂ−Ｋ６） １２０ｇ スメクチック液晶（ジャパンエナジー社製、商品名M-900054） ８ｇ 二色性色素（日本感光色素社製、商品名Ｇ２０６：Ｇ２４１：Ｇ４７２の２２ ：２５：４０重量比混合物） ０．１６ｇ ポリイソシアネート（日本ポリウレタン社製、商品名コロネートＬ） ０．６４ｇNext, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In the description, “%” is based on weight. Example 1 A coating liquid for forming a liquid crystal / polymer composite film was prepared by mixing and dissolving the following components (1) and (2) sufficiently with stirring. Thermosetting acrylic resin solution (solid content 10%, hydroxyl group-containing monomer content 5 mol%, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., trade name M-1002B-K6) 120 g smectic liquid crystal (Japan Energy Co., trade name M-900054) 8 g dichroic dye (manufactured by Nippon Kosaku Dyeing Co., Ltd., trade name: G206: G241: G472: 22:25:40 weight ratio mixture) 0.16 g polyisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Co., trade name: Coronate L) 0.64 g
【００３１】上記で調製した塗布液をＩＴＯ蒸着白ＰＥ
Ｔ基板上にバーコーター＃３６を用いて塗布し、１００
℃で１分間乾燥させた後、６０℃のオーブン中に２４時
間以上入れてマトリックス樹脂を架橋させるとともに、
液晶を微粒子に相分離させ膜厚８μｍの液晶／高分子複
合膜の成膜を行なった。更に、液晶／高分子複合膜の全
面に紫外線硬化性樹脂（ウレタンアクリレ−ト）をドク
ターブレードを用いて塗布後、高圧水銀灯（出力１２０
Ｗ／ｃｍ2）で紫外線を照射して硬化させ膜厚２μｍの
保護層として本発明の可逆性表示媒体とした。The above-prepared coating solution was coated with ITO-deposited white PE.
Apply to the T substrate using a bar coater # 36,
After drying for 1 minute at 60 ° C., put in an oven at 60 ° C. for 24 hours or more to crosslink the matrix resin,
The liquid crystal was phase-separated into fine particles to form a liquid crystal / polymer composite film having a thickness of 8 μm. Further, after applying an ultraviolet curable resin (urethane acrylate) to the entire surface of the liquid crystal / polymer composite film using a doctor blade, a high pressure mercury lamp (output: 120) was used.
(W / cm 2 ) and cured by irradiating ultraviolet rays to obtain a reversible display medium of the present invention as a protective layer having a thickness of 2 μm.
【００３２】比較例１ 実施例１における熱硬化性アクリル樹脂に代えて、非反
応性のアクリル樹脂（綜研化学製、商品名Ｍ−１００２
Ｂ）を使用し、他は実施例１と同様にして比較例の可逆
性表示媒体を得た。上記実施例及び比較例１の可逆性表
示媒体は、いずれもコロナ放電（コロナ電圧６．５ｋ
ｖ）により消去状態が得られ、サーマルヘッド等による
感熱記録によって書込状態が得られた。Comparative Example 1 Instead of the thermosetting acrylic resin in Example 1, a non-reactive acrylic resin (trade name: M-1002, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.)
A reversible display medium of a comparative example was obtained in the same manner as in Example 1 except for using B). Both of the reversible display media of the above Examples and Comparative Example 1 were corona discharge (corona voltage 6.5 k).
An erased state was obtained by v), and a written state was obtained by thermal recording using a thermal head or the like.
【００３３】上記実施例１及び比較例１の可逆性表示媒
体について、それぞれ０．８ｍＪ／ドットの印字条件で
サーマルヘッドで印字し、印字後加熱状態でコロナ放電
により印字の消去を行ない、これを繰り返したところ、
実施例１の可逆性表示媒体の場合には１００回の繰り返
し後も十分な印字コントラストが得られたが、比較例１
の場合は１０回前後の繰り返しで印字のコントラストが
著しく低下した。又、両方の可逆性表示媒体の耐熱性を
調べたところ、実施例１のものは９０℃で１時間オーブ
ン中に放置した後でも、繰り返し書き換え可能であった
が、比較例のものは７５℃のオーブン中に１時間放置し
た後は、印字コントラストが著しく低下しており、実用
性がなかった。The reversible display media of Example 1 and Comparative Example 1 were each printed by a thermal head under a printing condition of 0.8 mJ / dot, and after printing, the print was erased by corona discharge in a heated state. After repeating,
In the case of the reversible display medium of Example 1, a sufficient print contrast was obtained even after repeating 100 times.
In the case of the printing, the contrast of printing was remarkably lowered after about 10 repetitions. The heat resistance of both reversible display media was examined. As a result, the reversible display medium of Example 1 was repeatedly rewritable even after being left in an oven at 90 ° C. for 1 hour. After standing in the oven for 1 hour, the printing contrast was significantly reduced, and was not practical.
【００３４】[0034]
【発明の効果】以上の如く本発明によれば、液晶／高分
子複合型の可逆性表示媒体の高分子マトリックスとし
て、ポリソシアネートで架橋したアクリル樹脂を用いる
ことによって、液晶／高分子複合膜の耐熱性に優れ、１
００回以上の書き換えを繰り返しても印字コントラスト
が低下しない可逆性表示媒体を提供することができる。As described above, according to the present invention, a liquid crystal / polymer composite film is formed by using an acrylic resin cross-linked with polysocyanate as a polymer matrix of a liquid crystal / polymer composite reversible display medium. Excellent heat resistance of 1
It is possible to provide a reversible display medium in which the printing contrast does not decrease even when rewriting is repeated 00 or more times.
【図１】 本発明の可逆性表示媒体の断面を図解的に説
明する図FIG. 1 is a diagram schematically illustrating a cross section of a reversible display medium of the present invention.
【図２】 液晶／高分子複合膜の断面を図解的に説明す
る図FIG. 2 is a diagram schematically illustrating a cross section of a liquid crystal / polymer composite film.
Claims (6)
なる液晶／高分子複合膜を導電性基板上に形成してなる
可逆性表示媒体において、上記高分子マトリックスが熱
硬化性アクリル樹脂のポリイソシアネート架橋体である
ことを特徴とする可逆性表示媒体。1. A reversible display medium comprising a liquid crystal / polymer composite film formed by dispersing liquid crystal in a polymer matrix on a conductive substrate, wherein the polymer matrix is formed of a thermosetting acrylic resin. A reversible display medium, which is a crosslinked isocyanate.
リレートの共重合体であって、イソシアネート基と反応
性を有する基を有するモノマー単位を５〜１０モル単位
含有する請求項１に記載の可逆性表示媒体。2. The thermosetting acrylic resin according to claim 1, which is a copolymer of (meth) acrylate and contains 5 to 10 mol units of a monomer unit having a group having a reactivity with an isocyanate group. Reversible display medium.
又はカルボキシル基である請求項１に記載の可逆性表示
媒体。3. The reversible display medium according to claim 1, wherein the group that reacts with the isocyanate group is a hydroxyl group or a carboxyl group.
に記載の可逆性表示媒体。4. The liquid crystal according to claim 1, wherein the liquid crystal is a smectic liquid crystal.
4. The reversible display medium according to 1.
の可逆性表示媒体。5. The reversible display medium according to claim 1, wherein the liquid crystal contains a dichroic dye.
する請求項１に記載の可逆性表示媒体。6. The reversible display medium according to claim 1, having a protective layer on the surface of the liquid crystal / polymer composite film.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16956198A JP2000001675A (en) | 1998-06-17 | 1998-06-17 | Reversible display medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16956198A JP2000001675A (en) | 1998-06-17 | 1998-06-17 | Reversible display medium |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000001675A true JP2000001675A (en) | 2000-01-07 |
Family
ID=15888756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16956198A Pending JP2000001675A (en) | 1998-06-17 | 1998-06-17 | Reversible display medium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000001675A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003313556A (en) * | 2002-04-19 | 2003-11-06 | Chisso Corp | Polymer/liquid crystal composite material excellent in light transmission property |
| WO2005101113A2 (en) * | 2004-04-08 | 2005-10-27 | Photon Dynamics, Inc. | Polymer dispersed liquid crystal formulations for modulator fabrication |
| JP2008519993A (en) * | 2004-11-10 | 2008-06-12 | フォトン・ダイナミクス・インコーポレーテッド | Scratch resistant PDLC modulator |
| US8801964B2 (en) | 2010-12-22 | 2014-08-12 | Photon Dynamics, Inc. | Encapsulated polymer network liquid crystal material, device and applications |
| KR20180132652A (en) * | 2016-03-31 | 2018-12-12 | 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 | The orientation layer forming composition |
-
1998
- 1998-06-17 JP JP16956198A patent/JP2000001675A/en active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003313556A (en) * | 2002-04-19 | 2003-11-06 | Chisso Corp | Polymer/liquid crystal composite material excellent in light transmission property |
| WO2005101113A2 (en) * | 2004-04-08 | 2005-10-27 | Photon Dynamics, Inc. | Polymer dispersed liquid crystal formulations for modulator fabrication |
| WO2005101113A3 (en) * | 2004-04-08 | 2006-09-14 | Photon Dynamics Inc | Polymer dispersed liquid crystal formulations for modulator fabrication |
| KR100831109B1 (en) * | 2004-04-08 | 2008-05-20 | 포톤 다이나믹스, 인코포레이티드 | Polymer dispersed liquid crystal formulations for modulator fabrication |
| US7639319B2 (en) | 2004-04-08 | 2009-12-29 | Photon Dynamics, Inc. | Polymer dispersed liquid crystal formulations for modulator fabrication |
| JP2008519993A (en) * | 2004-11-10 | 2008-06-12 | フォトン・ダイナミクス・インコーポレーテッド | Scratch resistant PDLC modulator |
| JP4939426B2 (en) * | 2004-11-10 | 2012-05-23 | フォトン・ダイナミクス・インコーポレーテッド | Scratch resistant PDLC modulator |
| US8801964B2 (en) | 2010-12-22 | 2014-08-12 | Photon Dynamics, Inc. | Encapsulated polymer network liquid crystal material, device and applications |
| KR20180132652A (en) * | 2016-03-31 | 2018-12-12 | 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 | The orientation layer forming composition |
| KR102307799B1 (en) | 2016-03-31 | 2021-10-01 | 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 | Orientation layer forming composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0747461B1 (en) | Polymer stabilized liquid crystals and flexible devices thereof | |
| US7907247B2 (en) | Liquid crystal display | |
| CN100520536C (en) | Liquid crystal display element | |
| JP5151026B2 (en) | Liquid crystal microcapsule, manufacturing method thereof, and liquid crystal display element using the same | |
| EP0743350B1 (en) | Smectic liquid crystal composition for recording display medium, recording display medium and use thereof | |
| KR100508053B1 (en) | Liquid Crystal Gel, Gelling Agent, Liquid Crystal Device and Process for Fabricating Liquid Crystal Device | |
| JP2000001675A (en) | Reversible display medium | |
| JP4285935B2 (en) | Liquid crystal gel composition, display medium using the same, display device, and display body | |
| US6059993A (en) | Record display medium and use thereof | |
| JP3708983B2 (en) | Liquid crystal-containing / polymer microcapsule and liquid crystal electro-optical element | |
| JPH11236568A (en) | Polymer matrix for record display medium, record display medium and use thereof | |
| JP2565614B2 (en) | Externally charged liquid crystal display device | |
| JP4176599B2 (en) | Display medium, display device using the same, and reversible display | |
| JPH0720479A (en) | Liquid crystal element and its production | |
| JP2958411B2 (en) | Liquid crystal / polymer composite film, optical element using the same, and method of manufacturing the same | |
| JPH11237599A (en) | Quality displaying medium | |
| JPH11271734A (en) | Recording display medium and its recording and erasing method | |
| JP3232114B2 (en) | Liquid crystal / polymer composite film and method for producing the same | |
| JP2005121883A (en) | Light-scattering type liquid crystal device having memory properties | |
| JP2601164B2 (en) | Polymer dispersed liquid crystal device | |
| JP2770688B2 (en) | Method for manufacturing liquid crystal-polymer composite film and electro-optical element | |
| JPH10182920A (en) | Recording and displaying medium, and its usage | |
| JPH0247628A (en) | Processing method of liquid crystal | |
| JPH11228964A (en) | Polymer matrix for record display medium, and record display medium and use thereof | |
| JP2000035565A (en) | Reversible display medium |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050616 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20080826 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20081224 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |