ITMI20011682A1 - Substrati metallici rivestiti con fluoropolimeri - Google Patents
Substrati metallici rivestiti con fluoropolimeri Download PDFInfo
- Publication number
- ITMI20011682A1 ITMI20011682A1 IT2001MI001682A ITMI20011682A ITMI20011682A1 IT MI20011682 A1 ITMI20011682 A1 IT MI20011682A1 IT 2001MI001682 A IT2001MI001682 A IT 2001MI001682A IT MI20011682 A ITMI20011682 A IT MI20011682A IT MI20011682 A1 ITMI20011682 A1 IT MI20011682A1
- Authority
- IT
- Italy
- Prior art keywords
- layer
- metal substrate
- microns
- substrate according
- moles
- Prior art date
Links
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 27
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 title description 3
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 title 1
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 33
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 27
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 14
- 101150040364 TM1 gene Proteins 0.000 claims abstract description 13
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 46
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 25
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 14
- BZPCMSSQHRAJCC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-1-(1,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropent-1-enoxy)pent-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)=C(F)OC(F)=C(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F BZPCMSSQHRAJCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims description 11
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims description 11
- QMIWYOZFFSLIAK-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoro-2-(trifluoromethyl)prop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(=C)C(F)(F)F QMIWYOZFFSLIAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 5
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 claims description 4
- JSGITCLSCUKHFW-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trifluoro-5-(trifluoromethoxy)-1,3-dioxole Chemical compound FC1=C(OC(F)(F)F)OC(F)(F)O1 JSGITCLSCUKHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- 239000013047 polymeric layer Substances 0.000 claims description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 3
- CHJAYYWUZLWNSQ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,2,2-trifluoroethene;ethene Chemical group C=C.FC(F)=C(F)Cl CHJAYYWUZLWNSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 4
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 2
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- KUQRLZZWFINMDP-BGNLRFAXSA-N 2-[(3r,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O KUQRLZZWFINMDP-BGNLRFAXSA-N 0.000 description 1
- VJOAJCOCCYFXPR-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoro-2-methylprop-1-ene Chemical compound CC(=C)C(F)(F)F VJOAJCOCCYFXPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000005488 sandblasting Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31699—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Formation Of Insulating Films (AREA)
Description
S, PATENTS
Descrizione dell'invenzione industriale a nome:
AUSIMONT S.p.A., di nazionalità italiana, con sede in Milano, Piazzetta Maurilio Bossi, 3. ·.
1*20 0 1A 00 168 21
* * * * *
La presente invenzione riguarda un substrato metallico avente un rivestimento polimerico dotato di buone proprietà meccaniche e di adesione al substrato, con una bassa permeabilità al vapor d'acqua in grado di evitare la corrosione del substrato e la delaminazione del rivestimento.
Più in particolare la presente invenzione si riferisce ad un substrato metallico avente un rivestimento polimerico a base di un copolimero etilene/clorotrif luoroetilene (E/CTFE) dotato della combinazione delle proprietà sopraindicate.
E' noto che le apparecchiature metalliche impiegate nel CPI (Chemical Process Industry) quali ad esempio serbatoi, tubazioni, reattori, pompe e valvole costruite ad esempio in ottone (brass) , alluminio, bronzo, acciaio inossidabile e acciaio al carbonio, vengono protette dalla corrosione mediante l'impiego di rivestimenti protettivi a base di polimeri.
Tra i vari metodi di applicazione del rivestimento si possono citare quelli impieganti dispersioni del polimero in solventi organici o suoi lattici acquosi, come pure il metodo di rivestimento mediante l'uso di polveri di polimero (powder coating) . Tra questi metodi ha acquisito una notevole importanza l'electrostatic powder coating, in cui le particelibe di [<">o .o -T.ÀTA<'>T
iF 2448/031) - 2 - f_o2flGQ.2001j1
I IV)I1— A N C» s, IPATENTS
polimero vengono caricate elettrostaticamente e depositate sulla superficie metallica riscaldata e messa a terra. Generalmente, la superficie metallica viene previamente resa pulita e rugosa mediante, ad esempio, decapaggio (etchìng) e sabbiatura, per ottenere una maggiore adesione del rivestimento al substrato e quindi riscaldata a una temperatura superiore alla temperatura di fusione delle polveri di polimero del rivestimento .
Commercialmente vengono utilizzati polimeri fluorurati a base di E/CTFE ad alto Melt Flow Index (>10 g/10') per la loro buona resistenza chimica per effettuare rivestimenti di manufatti con la tecnologia dell ' "electrostatic powder coating". La Richiedente ha verificato che l'adesione fra detti copolimeri e il substrato metallico non è molto elevata negli utilizzi in cui il manufatto metallico rivestito viene a contatto con un ambiente saturo di vapor d'acqua ad alta temperatura, come rilevato dalla presenza di bolle (blisters) o dalla delaminazione del rivestimento. (Si vedano gli esempi di confronto) .
Per aumentare l'adesione è stato proposto nel brevetto US 4.098.756 l'impiego di un "primer" costituito da una miscela di detti copolimeri a base di E/CTFE, una resina epossidica e ossidi di metalli di transizione come Co, Ni, Mn, W. Tuttavia questi sistemi non permettono di ottenere manufatti in cui il rivestimento risulti resistente agli shock meccanici che pos-
(AF 2448/031) 3
sono provocare discontinuità e/o rottura dello strato di pri.-mer con conseguente sostanziale diminuzione delle sue capacità di barriera alla permeazione del vapor d'acqua.
Era quindi sentita l'esigenza di avere a disposizione un rivestimento che possedesse la seguente combinazione di proprietà:
buone proprietà meccaniche e assenza di fragilità dei singoli strati costituenti il rivestimento;
ottima adesione al substrato metallico, anche in un ambiente saturo di vapor d'acqua ad alta temperatura (100°C) per tempi superiori alle 500 ore, preferibilmente 1 000.
E' stato ora inaspettatamente e sorprendentemente trovato che è possibile ottenere rivestimenti aventi le proprietà desiderate sopramenzionate se nell' "electrostic powder coating" con polimeri a base di E/CTFE si utilizza un particolare polimero come primo strato di rivestimento.
Costituisce pertanto un oggetto della presente invenzione un substrato metallico con un rivestimento comprendente uno strato polimerico a) in contatto con il substrato, costituito da un copolimero a base di etilene/clorotrifluoroetilene (E/CTFE) avente una temperatura di seconda fusione (TmII) compresa tra 230°C e 264°C e un Melt Flow Index (MFI) inferiore a 5 g/10', opzionalmente caricato con pigmenti inorganici, ossidi metallici, polvere di mica.
Lo strato a) ha uno spessore di almeno 100 micron, prefe--ribilmente di almeno 200 micron.
In alternativa si può utilizzare uno strato a) come sopra definito e uno strato b), a contatto con lo strato a), detto strato b) costituito da un copolimero etilene/clorotrif luoroetilene (E/CTFE) , opzionalmente contenente un comonomero scelto nel gruppo formato da 3,3,3-trifluoro 2-trifluorometil propene (HFIB), perfluoropropilviniletere (PFVE) , 2,2,4-trifluoro-5-trifluorometossi-1 ,3-diossolo (TTD), preferibilmente PFVE, avente un Melt Flow Index compreso tra 5 g/10' e 30 g/10', opzionalmente caricati con pigmenti inorganici, ossidi metallici, polveri di mica.
La quantità di polvere di mica contenuta negli strati a) e b) può essere dallo 0,1% al 15% in peso, preferibilmente tra 0,5-5% in peso. La polvere di mica utilizzata è preferibilmente rivestita con biossido di titanio. Gli altri componenti opzionali utilizzati quali pigmenti e ossidi metallici sono compresi tra 0,1% e il 30% in peso.
L'E/CTFE dello strato a) è costituito da:
- 45-55% in moli di etilene,
- 55-45% in moli di clorotrifluoroetilene .
Il MFI del copolimero dello strato a) può variare da 0,01 a 5 g/10', preferibilmente è compreso tra 0,1 e 3 g/10'.
Il polimero dello strato a) a base di etilene e clorotrifluoroetilene può contenere anche piccole quantità di un terzo comonomero purché la temperatura di seconda fusione TmII e il MFI rimangano negli intervalli sopra indicati. Come terzo comonomero si possono impiegare ad esempio 3,3 ,3-trifluoro 2-trifluorometil propene (HFIB) , perfluoropropilviniletere (PFVE), 2,2,4-trifluoro-5-trifluorometossi-1 ,3-diossolo (TTD), n-butilacrilato o loro miscele.
Preferibilmente il copolimero (E/CTFE) dello strato a) ha una temperatura di seconda fusione (TmII) compresa tra 235°C e 250 °C.
L'E/CTFE dello strato b) è costituito da:
- 40-60% in moli di etilene,
- 60-40% in moli di clorotrifluoroetilene ,
- 0-10% in moli rispetto alla somma di E+CTFE, di un terzo monomero .
I polimeri degli strati a) e b) possono contenere additivi quali agenti antiossidanti, agenti anti-UV, stabilizzanti termici, "acid-scavenger" , in genere ognuno di questi componenti in quantità comprese tra lo 0,1% e il 5% in peso.
Ancora più preferibilmente il rivestimento dell'invenzione comprende uno strato a) di almeno 300 micron e opzionalmente uno strato b) in modo da ottenere uno spessore del rivestimento compreso tra 500 e 2500 micron, scelto in funzione del-1'impiego .
Con i rivestimenti dell'invenzione è possibile ottenere manufatti rivestiti, in cui il rivestimento ha una bassa permeabilità al vapor d'acqua, elevata adesione e resistenza alla delaminazione e buone proprietà meccaniche e di resistenza chimica.
Come detto i substrati che si possono rivestire con i polimeri dell'invenzione sono costituiti da metalli quali ottone (brass), alluminio, bronzo, acciaio inossidabile e acciaio al carbonio, preferibilmente acciaio al carbonio.
Come detto i polimeri dell'invenzione possono essere applicati ai substrati metallici con vari metodi noti nell'arte.
Si possono citare quelli impieganti dispersioni del polimero in solventi organici o suoi lattici acquosi, come pure il metodo di rivestimento mediante polveri (powder coating) di polimero. Quest'ultimo è il metodo preferito per l'applicazione dei rivestimenti dell'invenzione. Come detto, secondo tale metodo le particelle di polimero vengono caricate elettrostaticamente e depositate sulla superficie metallica riscaldata e messa a terra. Generalmente, la superficie del substrato viene preventivamente pulita come detto sopra.
Qui di seguito vengono indicate le seguenti caratterizzazioni effettuate sui polimeri utilizzati:
Caratterizzazione :
Melt Flow Index (M.F.I.)
Il M.F.I. dei polimeri fluorurati viene misurato secondo la norma ASTM 3275-89, a 275°C e con un peso di 2,16 kg.
Temperatura di seconda fusione (TmII)
a TmII dei p oimeri fluorurati viene determinata tramite calorimetria differenziale a scansione (DSC).
Permeabilità al vapore a 100°C
Una placchetta di metallo rivestita con uno strato polimerico viene sottoposta ad una atmosfera di vapor d'acqua saturo a 100°C Si misura il tempo dopo il quale iniziano ad apparire de e bolle (blister) sulla superficie del rivestimento.
Peelina force
Viene misurata, mediante dinamometro, la forza (N/mm) necessaria per separare il rivestimento dal substrato .
Seguono alcuni esempi illustrativi ma non limitativi della presente invenzione.
ESEMPI
Preparazione dei provini
Una placchetta in acciaio al carbonio delle dimensioni 100 miti x 100 mm con uno spessore di 3 mm viene sabbiata (sandblasting) con sabbia di tipo Corindone rosso bruno ALI-DUR® di dimensionale 16 mesh, ottenendo una rugosità di circa-7 micron.
Successivamente la placchetta viene riscaldata in un forno a 275°C per 40 minuti e quindi estratta dal forno e collegata a terra. Su di essa viene immediatamente spruzzato il materiale di rivestimento sotto forma di polvere secca utilizzando una pistola prodotta dalla compagnia svizzera GEMA, mod.
701/6, che carica elettrostaticamente detta polvere con un voltaggio di 40 kV.
Dopo essere stata rivestita omogeneamente con un primo strato di polvere, la placchetta viene inserita nuovamente in forno alla stessa temperatura per 10 minuti.
Una volta estratta la placchetta dal forno su di essa possono essere applicati altri strati di polvere, uguale o diversa da quella del primo strato, ripetendo le procedure di spruzzaggio e di riscaldamento in forno descritte sopra.
Vengono preparate più placchette, alcune delle quali vengono esposte al vapor d'acqua saturo a 100°C (1 atm). Poi viene misurata la peeling force sia sulle placchette non esposte al vapor d'acqua sia su quelle esposte.
Esempio 1
Impiegando la procedura generale di preparazione dei provini sopra descritta, sono state preparate delle placchette rivestite con uno strato a) costituito da due strati di cui il primo a contatto con la superficie metallica, ciascuno dello spessore di circa 150 micron, ottenuti da polveri di un copolimero Etilene/Clorotrifluoroetilene (E/CTFE) 50/50 molare, avente un MFI di 0,7 g/10' ed una TmII di 240°C, aventi una dimensione delle particelle compresa tra 10-70 micron, e da uno strato b) costituito da tre strati successivi, ciascuno con spessore di circa. 200 micron, ottenuti da polveri di un polimero Etilene/clorotrif luoroetilene/perf luoropropilviniletere (E/CTFE/PFVE) 49,8/48,5/1,7 in moli, avente un MFI pari a 13 e una TmII di 221°C e avente una dimensione media delle particelle di 120 micron.
Sulle placchette così ottenute è stata misurata la peeling force sia su quelle non esposte al vapor d'acqua sia su quelle esposte.
E' stato anche rilevato il tempo di esposizione al vapor d'acqua dopo il quale si ha la formazione di bolle (blister) sopra la placchetta. I risultati ottenuti sono riportati in tabella 1 .
Sono state inoltre misurate le proprietà meccaniche a 23°C del polimero utilizzato nello strato a) che sono risultate le seguenti:
- Modulo elastico: 1480 MPa
- Sforzo a snervamento: 32 MPa
- Sforzo a rottura: 55 MPa
- Allungamento a rottura: 240 %
Questi valori indicano che il polimero dello strato a) non è fragile ma tenace ed ha sostanzialmente le stesse buone caratteristiche meccaniche del polimero dello strato b).
Esempio 2 (confronto)
E' stata ripetuta la preparazione dell'esempio 1 con l'eccezione che nella preparazione dei primi due strati sono state impiegate polveri di un copolimero Etilene/Clorotrifluoroetilene (E/CTFE) 50/50 molare, avente un MFI di 10 g/10' ed una TmII di 242°C e avente una dimensione media delle particelle di 120 micron.
Sulle placchette così ottenute è stata misurata la peeling force sia su quelle non esposte al vapor d'acqua sia su quelle esposte.
E' stato anche rilevato il tempo di esposizione al vapor d'acqua dopo il quale si ha la formazione di bolle (blister) sopra la placchetta. I risultati ottenuti sono riportati in tabella 1.
Esempio 3
E' stata ripetuta la preparazione dell'esempio 1 con l'eccezione che nella preparazione dello strato a) è stata impiegata una miscela contenente il 97% in peso di polveri del copolimero E/CTFE dell'esempio 1 e il 3% in peso di polvere di mica (rivestita con ossidi di titanio) IRIODIN® 123 della MERCK avente una dimensione delle particelle tra 5 e 25 micron.
Sulle placchette così ottenute è stata misurata la peeling force sia su quelle non esposte al vapor d'acqua sia su quelle esposte. E' stato anche rilevato il tempo di esposizione al vapor d'acqua dopo il quale si ha la formazione di bolle (blister) sopra la placchetta. I risultati ottenuti sono riportati in tabella 1.
Sono state inoltre misurate le proprietà meccaniche a 23°C della miscela utilizzata nello strato a) che sono risultate le seguenti:
- Modulo elastico: 1598 MPa
- Sforzo a snervamento: 30,6 MPa
- Sforzo a rottura: 45 MPa
- Allungamento a rottura: 190 %
Questi valori indicano che la miscela polimerica dello strato a) non è fragile ma tenace ed ha sostanzialmente le stesse buone caratteristiche meccaniche del polimero dello strato b).
Esempio 4
E' stato ripetuto l'esempio 3 con la differenza che lo strato a) è stato ottenuto mediante l'applicazione di tre strati costituiti dalla stessa miscela di polveri.
Sulle placchette così ottenute è stata misurata la peeling force sia su quelle non esposte al vapor d'acqua sia su quelle esposte. I risultati ottenuti sono riportati in tabella 1.
Esempio 5 (confronto)
Impiegando la stessa procedura di rivestimento utilizzata nei precedenti esempi, sono state preparate delle placchette rivestite con cinque strati, ciascuno dello spessore di circa 230 micron, ottenuti da polveri di un polimero Etilene/Clorotrifluoroetilene/3 ,3,3-trifluoro 2-trifluorometil propene (E/CTFE/HFIB) 49/49/2 in moli, avente un MFI di 13 g/10' ed una TmII di 223°C, aventi una dimensione media delle particelle di 120 micron.
Sulle placchette così ottenute è stata misurata la peeling force sia su quelle non esposte al vapor d'acqua sia su quelle esposte.
E' stato anche rilevato i tempo di esposizione al vapor d'acqua dopo il quale si ha la formazione di bolle (blister) sopra la placchetta. I risultati ottenuti sono riportati in tabella 1 .
Esempio 6 (confronto)
E' stato ripetuto l'esempio 5 utilizzando polveri di un polimero Etilene/clorotrifluoroetilene/perfluoropropilviniletere (E/CTFE/PFVE) 49,8/48,5/1, in moli, avente un MFI pari a 13 e una TmII 221°C e avente una| dimensione media delle particelle di 120 micron.
Sulle placchette così ottenute è stata misurata la peeling force sia su quelle non esposte al vapor d'acqua sia su quelle esposte. E' stato anche ilevato il tèmpo di esposizione al vapor d'acqua dopo il qua e si ha la formazione di bolle (blister) sopra la placchetta. I risultati ottenuti sono riportati in tabella 1.
Tabella 1
(*) il rivestimento si rompe ma non si delamina dal substrato
Claims (1)
- RIVENDICAZIONI Substrato metallico con un rivestimento comprendente uno strato polimerico a) in contatto con il substrato, costituito da un copolimero a base di etilene/clorotrif luoroetilene (E/CTFE) avente una temperatura di seconda fusione (TmII) compresa tra 230°C e 264°C e un Melt Flow Index (MFI) inferiore a 5 g/10 Substrato metallico secon o la rivendicazione 1 comprendente uno strato a) e un strato b), a contatto con lo strato a), detto strato ) costituito da un copolimero etilene, clorotrifluoroet lene, opzionalmente contenente un comonomero scelto nel gruppo formato da 3,3,3 trifluoro 2-trifluorometi propene (HFIB), perfluoropropilviniletere (PFVE) , 2,2,4-trifluoro-5-trif luorometossi-1,3-diossolo (TTD) , preferibilmente PFVE, avente un Melt Flow Index (MFI) compreso tra 5 g/10' e 30 g/10'. 3. Substrato metallico rivestito secondo le rivendicazioni 1-2 in cui lo strato a) è costituito da un copolimero comprendente il 45-55% in moli di etilene e il 55-45% in moli di clorotrifluoroetilene, avente un Melt Flow Index (MFI) compreso tra 0,01 e 5 g/10', preferibilmente tra 0,1 e 3 g/10' e una TmII compresa tra 235°C e 250°C. Substrato metallico rivest ito secondo le rivendicazioni 1-3 in cui lo strato b) co: un copolimero costituito dal 40-60% in moli di dal 60-40% in moli di clorotrifluoroetilene e dallo 0-10% in moli, rispetto alla somma di etilene clorotrifluoretilene , di un terzo monomero . 5. Substrato metallico rives secondo le rivendicazioni 1-4 in cui lo strato a) /o lo strato b) sono caricati con pigmenti inorganici, ossidi metallici, polvere di mica 6. Substrato metallico rivestito secondo la rivendicazione 5 in cui la quantità di mica è compresa tra 0,1%—15% in peso, preferibilmente 0,5-5%, preferibilmente la mica è rivestita con biossido di titanio. 7. Substrato metallico o le rivendicazioni 1-6 in cui lo strato a) ha uno e di almeno 100 micron, prefe ribilmente di almeno 200 micron. 8. Substrato metallico secondo le rivendicazioni 1-7 avente uno spessore del rivestimento compreso tra 500 e 2500 micron clorotrifluoroetilene e dallo 0-10% in moli, rispetto alla somma di etilene clorotrifluoretilene, di un terzo monomero . Substrato metallico rivestito secondo le rivendicazioni 1-4 in cui lo strato a) e/o lo strato b) sono caricati con pigmenti inorganici, ossidi metallici, polvere di mica . 6. Substrato metallico rivestito secondo la rivendicazione 5 in cui la quantità di mica è compresa tra 0,1%-15% in peso, preferibilmente 0,5-5%, preferibilmente la mica è rivestita con biossido di titanio. 7. Substrato metallico secondo le rivendicazioni 1-6 in cui lo strato a) ha uno spessore di almeno 100 micron, preferibilmente di almeno 200 micron. Substrato metallico secondo le rivendicazioni 1-7 avente uno spessore del rivestimento compreso tra 500 e 2500 micron.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2001MI001682A ITMI20011682A1 (it) | 2001-08-02 | 2001-08-02 | Substrati metallici rivestiti con fluoropolimeri |
| JP2002209822A JP4097474B2 (ja) | 2001-08-02 | 2002-07-18 | フルオロポリマーの被膜を有する金属基材およびその被膜の形成方法 |
| AT02016758T ATE488551T1 (de) | 2001-08-02 | 2002-07-26 | Mit fluorpolymeren beschichtete metallsubstrate |
| EP02016758A EP1281730B1 (en) | 2001-08-02 | 2002-07-26 | Metal substrates coated with fluoropolymers |
| DE60238297T DE60238297D1 (de) | 2001-08-02 | 2002-07-26 | Mit Fluorpolymeren beschichtete Metallsubstrate |
| US10/208,809 US7381463B2 (en) | 2001-08-02 | 2002-08-01 | Metal substrates coated with fluoropolymers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2001MI001682A ITMI20011682A1 (it) | 2001-08-02 | 2001-08-02 | Substrati metallici rivestiti con fluoropolimeri |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ITMI20011682A0 ITMI20011682A0 (it) | 2001-08-02 |
| ITMI20011682A1 true ITMI20011682A1 (it) | 2003-02-02 |
Family
ID=11448209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| IT2001MI001682A ITMI20011682A1 (it) | 2001-08-02 | 2001-08-02 | Substrati metallici rivestiti con fluoropolimeri |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7381463B2 (it) |
| EP (1) | EP1281730B1 (it) |
| JP (1) | JP4097474B2 (it) |
| AT (1) | ATE488551T1 (it) |
| DE (1) | DE60238297D1 (it) |
| IT (1) | ITMI20011682A1 (it) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20060078709A1 (en) * | 2004-10-07 | 2006-04-13 | Lue Brian C | Process for controlling wettability of electrochemical plating component surfaces |
| EP1795565B1 (en) * | 2005-12-06 | 2016-05-18 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Water-based fluoropolymer composition |
| FR2897071B1 (fr) * | 2006-02-09 | 2009-01-09 | Michel Alexandre Gallo | Procede de protection contre l'entartrage et la corrosion de surfaces metalliques et dispositif de traitement de l'eau |
| CN101125979B (zh) * | 2006-08-18 | 2010-05-12 | 无锡市雅丽涂料有限公司 | 金属卷材用热固性氟碳树脂及其涂料 |
| ITMI20070665A1 (it) * | 2007-03-30 | 2008-09-30 | Nuovo Pignone Spa | Rivestimento abradibile ed antincrostazione per macchine rotative a luido |
| JP6147667B2 (ja) | 2010-10-15 | 2017-06-14 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． | フルオロポリマー組成物 |
| CN103153615B (zh) * | 2010-10-15 | 2016-08-31 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 多层组件 |
| EP2857195A4 (en) * | 2012-05-31 | 2016-02-10 | Lg Chemical Ltd | MULTILAYER FILM AND PHOTOVOLTAIC MODULE COMPRISING SAME |
| DK3218439T3 (da) | 2014-11-13 | 2020-04-06 | Solvay Specialty Polymers It | Belægningssammensætninger |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3745145A (en) * | 1971-03-16 | 1973-07-10 | Allied Chem | Stabilized melt-processable ethylene/chlorotrifluoroethylene copolymer compositions |
| US3773698A (en) * | 1971-03-16 | 1973-11-20 | Allied Chem | Stabilized melt-processable ethylene/chlorotrifluoroethylene copolymer compositions |
| US3947525A (en) * | 1973-01-30 | 1976-03-30 | Allied Chemical Corporation | Melt-processable, radiation cross-linkable E-CTFE copolymer compositions |
| US4098756A (en) * | 1976-07-12 | 1978-07-04 | Allied Chemical Corporation | Fluoropolymer primer compositions |
| US4539354A (en) * | 1981-07-06 | 1985-09-03 | Allied Corporation | Stabilized ethylene/chlorotrifluoroethylene copolymer composition |
| JPH0774298B2 (ja) * | 1989-11-22 | 1995-08-09 | セントラル硝子株式会社 | ふっ素系共重合体組成物 |
| JPH04131234A (ja) * | 1990-09-25 | 1992-05-01 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 樹脂被覆金属 |
| JPH05261856A (ja) * | 1992-03-19 | 1993-10-12 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 樹脂積層金属 |
| IT1271621B (it) * | 1994-03-21 | 1997-06-04 | Ausimont Spa | Processo per la preparazione di fluoropolimeri termoplastici contenenti idrogeno |
| IT1274711B (it) * | 1994-08-04 | 1997-07-24 | Ausimont Spa | Processo per la preparazione di fluoropolimeri contenenti idrogeno tramite (co)polimerizzazione in sospensione |
| IT1272861B (it) * | 1995-01-04 | 1997-07-01 | Ausimont Spa | Copolimeri dell'etilene con tetrafluoroetilene e/o clorotrifluoroetilene,aventi migliorate proprieta' meccaniche alle alte temperature |
| JPH09157616A (ja) * | 1995-12-08 | 1997-06-17 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素接着剤ならびにそれを用いた接着性フィルムおよび積層体 |
| IT1284112B1 (it) * | 1996-07-05 | 1998-05-08 | Ausimont Spa | Copolimeri fluorurati dell'etilene |
-
2001
- 2001-08-02 IT IT2001MI001682A patent/ITMI20011682A1/it unknown
-
2002
- 2002-07-18 JP JP2002209822A patent/JP4097474B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-26 DE DE60238297T patent/DE60238297D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-26 AT AT02016758T patent/ATE488551T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-07-26 EP EP02016758A patent/EP1281730B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-01 US US10/208,809 patent/US7381463B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1281730A3 (en) | 2004-05-26 |
| US20030031875A1 (en) | 2003-02-13 |
| ATE488551T1 (de) | 2010-12-15 |
| US7381463B2 (en) | 2008-06-03 |
| EP1281730A2 (en) | 2003-02-05 |
| EP1281730B1 (en) | 2010-11-17 |
| DE60238297D1 (de) | 2010-12-30 |
| JP4097474B2 (ja) | 2008-06-11 |
| ITMI20011682A0 (it) | 2001-08-02 |
| JP2003053890A (ja) | 2003-02-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103068494B (zh) | 在基底上具有改善的耐磨性和硬度的不粘涂层 | |
| Li et al. | Comparison on corrosion behaviour of arc sprayed and zinc-rich coatings | |
| EP1031384B1 (en) | Rotolining process | |
| JP4011857B2 (ja) | 繊維強化複合材及び繊維強化複合材被覆方法 | |
| ITMI20011682A1 (it) | Substrati metallici rivestiti con fluoropolimeri | |
| EP0252669B1 (en) | Polymer-metal bonded composite and method of producing same | |
| EP3061605B1 (en) | Laminate | |
| CA2560732A1 (en) | Lined vessels for conveying chemicals | |
| US20040047984A1 (en) | Polytetrafluoroethylene molded articles coated with fused fluoropolymer resin | |
| JP2005288440A (ja) | 耐透過性ｅｔｆｅ組成物のコーテイング | |
| US9416292B2 (en) | Fluoropolymer non-stick coatings | |
| Djendel et al. | Characterization of alumina-titania coatings produced by atmospheric plasma spraying on 304 SS steel | |
| EP1795565A1 (en) | Water-based fluoropolymer composition | |
| EP0603906A1 (en) | Process for coating metal articles with polyolefin materials | |
| US3669719A (en) | Composite articles having metallic coating with high temperature lubricity | |
| WO1992022605A1 (en) | Halopolymer primer compositions containing an oxide of titanium | |
| Alonso et al. | Erosion protection of carbon—epoxy composites by plasma-sprayed coatings | |
| US20180022970A1 (en) | Novel thermoprocessable fluoropolymer | |
| WO1999032234A1 (en) | Process for sealing coatings | |
| Öksüz et al. | Structure and properties of AlSi/polyester coating | |
| US3339058A (en) | Method of priming and welding steel | |
| Jia et al. | The Effect of Sealing Processes on the Corrosion Behaviour of Al2O3-13 Wt.% Tio2 Coating | |
| JP3135354B2 (ja) | 回転成形用フッ素樹脂粉末 | |
| CA2140875C (en) | Thermoplastic anti-corrosion coatings for metals | |
| Haridasan et al. | Investigation on the influence of substrate materials on the tribological behaviour of detonation gun sprayed alumina coating |