IT8922565A1

IT8922565A1 - RETICULABLE TENACISED POLYMER COMPOSITIONS BASED ON POLYPHENYLENETERS AND UNSATURATED MONOMERS COPOLYMERISABLE BY RADICAL ROOT

Info

Publication number: IT8922565A1
Application number: IT1989A22565A
Authority: IT
Inventors: Luciano Gargani; Maurizio Penco; Anna Maria Villa; Cristina Gobbi
Original assignee: Enichem Spa Ora Syndial Spa
Priority date: 1989-12-01
Filing date: 1989-12-01
Publication date: 1991-06-01
Also published as: IT8922565A0; IT1239033B

Description

elastomeriche; elastomeric;

6) Additivi, stabilizzanti, acceleranti e agenti antifiamma consueti. 6) Usual additives, stabilizers, accelerators and flame retardants.

Per trattamento termico o per irraggiamento U.V. di tali composizioni, poste in adatti stampi da sole o in combinazione con altri materiali di rinforzo, si ottengono manufatti finiti essenzialmente composti da una lega polimerica intimamente compenetrata. DESCRIZIONE By heat treatment or by U.V. of these compositions, placed in suitable molds alone or in combination with other reinforcing materials, finished products are obtained essentially composed of an intimately interpenetrated polymeric alloy. DESCRIPTION

La presente invenzione si riferisce a composizioni polimeriche tenacizzate e reticolabili, rispettivamente a base di polifenilenetere (PPE), almeno un (co)polimero con caratteristiche elastomeriche, e di monomeri insaturi (co)polimerizzabili per via radicalica, come pure alle resine ottenute dalle medesime dopo trattamento termico o U.V. The present invention refers to toughened and crosslinkable polymeric compositions, respectively based on polyphenylene ether (PPE), at least one (co) polymer with elastomeric characteristics, and unsaturated monomers (co) polymerizable by radical way, as well as to the resins obtained from the same after heat treatment or U.V.

Tali composizioni sono direttamente impiegabili nella produzione di manufatti di forma e dimensioni desiderate, operando la reticolazione delle stesse versate o iniettate in opportuni stampi. These compositions can be directly used in the production of manufactured articles of the desired shape and size, by crosslinking them when poured or injected into suitable molds.

Le resine ottenute dalla reticolazione termica o U.V. delle composizioni polimeriche, sono caratterizzate dal possedere una notevole resistenza all'urto accanto ad una elevata temperatura di transizione vetrosa (Tg), una eccezionale stabilit? dimensionale persino a temperature prossime alla Tg e un?ottima adesione ai supporti metallici. The resins obtained from thermal or U.V. of the polymeric compositions, are characterized by having a remarkable impact resistance next to a high glass transition temperature (Tg), an exceptional stability? dimensional even at temperatures close to Tg and excellent adhesion to metal substrates.

Come ? noto l'elevata Tg ? una caratteristica peculiare anche del polii enilenetere (PPE) tal quale. How ? known the high Tg? a peculiar characteristic also of polyenylene ether (PPE) as it is.

Purtroppo tale propriet? non ? appieno sfruttabile in quanto i ben noti elevati valori di viscosit? del PPE allo stato fuso, unitamente alle conseguenti alte temperature di lavorazione o ad una elevato grado di suscettibilit? termoossidativa rendono il PPE difficilmente lavorabile da solo. Infatti a temperature sufficientemente alte per ottenere una discreta lavorabilit? del polimero, intervengono frequentemente processi ossidativi indesiderati ed evidenziabili da parziale reticolazione e gelazione con imbrunimento del materiale polimerico. Unfortunately this property? Not ? fully exploitable as the well-known high viscosity values? of PPE in the molten state, together with the consequent high processing temperatures or a high degree of susceptibility? thermo-oxidative make PPE difficult to work alone. In fact, at sufficiently high temperatures to obtain a good workability? of the polymer, undesirable oxidative processes frequently intervene and can be highlighted by partial cross-linking and gelation with browning of the polymeric material.

E? noto che questi problemi sono stati in parte risolti miscelando il PPE con polimeri stirenici termoplastici a motivo della perfetta compatibilit? tra le due resine. AND? I notice that these problems have been partially solved by mixing the PPE with thermoplastic styrenic polymers because of the perfect compatibility? between the two resins.

Tali composizioni sono rivendicate in numerosi brevetti quali ad esempio US 3.356.761, US 3.373.226, GB 1.125.620, SU 269052, US 3.639.506. Con sifatti sistemi si realizza una maggiore stabilit? termoossidativa a fronte di una migliorata lavorabilit? ma anche a scapito della Tg del sistema che risulta fortemente abbassata. These compositions are claimed in numerous patents such as for example US 3,356,761, US 3,373,226, GB 1,125,620, SU 269052, US 3,639,506. With such systems, greater stability is achieved? thermo-oxidative in the face of an improved workability? but also to the detriment of the system's Tg which is significantly lowered.

Una descrizione dell'andamento della Tg di tali leghe in funzione della composizione relativa ? descritto in "Polymer Eng. and Sci. 12(3), 213-219 (1977)". A description of the Tg trend of these alloys as a function of the relative composition? described in "Polymer Eng. and Sci. 12 (3), 213-219 (1977)".

Inoltre i manufatti ottenuti da tali miscele possiedono una stabilit? dimensionale ed una resistenza al "creep" insufficienti in condizioni di esercizio particolarmente severe quali quelle sempre pi? spesso richieste dalle industrie manufatturiere. Lo sviluppo di materiali polimerici, dotati di elevata temperatura di transizione vetrosa, rigidit?, stabilit? dimensionale, resistenza al "creep", e buona resistenza all'impatto ? giustificata dal notevole incremento della possibilit? di impiego degli stessi in campo industriale, soprattutto nei campi automobilistico ed elettrodomestico dove una sempre maggiore quantit? di parti metalliche ? sostituita da materiali polimerici ad elevate prestazioni. Furthermore, the manufactured articles obtained from such mixtures possess a stability? insufficient dimensional and resistance to "creep" in particularly severe operating conditions such as those increasingly more? often requested by manufacturing industries. The development of polymeric materials, endowed with high glass transition temperature, rigidity, stability? dimensional, "creep" resistance, and good impact resistance? justified by the significant increase in the possibility? of use of the same in the industrial field, especially in the automotive and household appliance fields where an increasing quantity? of metal parts? replaced by high performance polymeric materials.

Recentemente nelle domande di brevetto italiano n. Recently in the Italian patent applications n.

22451 A/88 e n. 20740 A/89, la richiedente ha descritto delle composizioni polimeriche in grado di dare, per polimerizzazione radicalica dei monomeri presenti e contemporanea reticolazione delle macromolecole in crescita, delle perfette leghe polimeriche tra il polifeniletere e polimeri vinilici reticolati caratterizzate da una temperatura di transizione vetrosa elevatissima (Tg ? 180?C) ed una stabilit? dimensionale notevole. Secondo tali invenzioni il polifenilenetere viene trattato con stirene e altri monomeri vinilici, sia monoinsaturi che poliinsaturi, fino a totale o parziale solubilizzazione dello stesso e dopo aggiunta dell'iniziatore di polimerizzazione radicalica, dell'eventuale accelerante e degli usuali additivi previsti per tali composizioni, viene sottoposto a trattamento termico o U.V.. Si ottengono in tal modo delle perfette leghe polimeriche con le caratteristiche succitate e costituite da due matrici polimeriche delle quali quella vinilica ? reticolata. 22451 A / 88 and n. 20740 A / 89, the applicant described polymeric compositions capable of giving, by radical polymerization of the monomers present and simultaneous crosslinking of the growing macromolecules, of perfect polymeric alloys between the polyphenyl ether and cross-linked vinyl polymers characterized by a very high glass transition temperature (Tg? 180? C) and a stability? notable dimensional. According to these inventions, the polyphenylene ether is treated with styrene and other vinyl monomers, both monounsaturated and polyunsaturated, until its total or partial solubilization and after addition of the radical polymerization initiator, any accelerator and the usual additives provided for such compositions, is subjected to heat or U.V. treatment. In this way, perfect polymeric alloys with the aforementioned characteristics and consisting of two polymeric matrices of which the vinyl one are obtained? reticulated.

Tuttavia, a fronte dell'ottimo set di propriet? mostrato dalle composizioni polimeriche descritte nelle due domande succitate gli stessi materiali mostravano, soprattutto per certe composizioni ricche in polimero vinilaromatico, una certa fragilit? e carenza di resistenza all'urto. However, in the face of the excellent set of properties? shown by the polymeric compositions described in the two aforementioned applications, the same materials showed, especially for certain compositions rich in vinyl aromatic polymer, a certain brittleness. and lack of impact resistance.

Tale carenza limita notevolmente il campo di impiego dei materiali medesimi. This deficiency considerably limits the field of use of the materials themselves.

costituisce lo scopo della presente invenzione una nuova classe di composizioni polimeriche che consente il superamento degli inconvenienti della tecnica nota, ai quali ? stato fatto sopra cenno. In particolare ? stato trovato secondo la presente invenzione che, l'aggiunta di almeno un (co)polimero dotato di propriet? elastomeriche, alle miscele descritte, determina l'ottenimento di manufatti finiti aventi caratteristiche analoghe ai prodotti descritti nelle domande precedenti ma con una buona resistenza all'urto. the object of the present invention constitutes a new class of polymeric compositions which allows to overcome the drawbacks of the known art, to which? mentioned above. In particular ? it has been found according to the present invention that, the addition of at least one (co) polymer endowed with properties elastomeric, to the mixtures described, determines the obtainment of finished manufactured articles having characteristics similar to the products described in the previous applications but with a good impact resistance.

Il miglioramento rispetto all'arte nota ? insito nella possibilit? di impiego di tali materiali in un ampio campo di applicazioni di tipo tecnologico richiedenti, oltre che a caratteristiche di alta resistenza alla deformazione termica, un buon comportamento all'urto. The improvement with respect to the known art? inherent in the possibility? of use of these materials in a wide range of technological applications requiring, in addition to characteristics of high resistance to thermal deformation, a good impact behavior.

In accordo con ci? e secondo un primo aspetto, la presente invenzione riguarda nuove composizioni polimeriche reticolabili a base di polifenilenetere (PPE ) ed essenzialmente costituite da: In accordance with what? and according to a first aspect, the present invention relates to new crosslinkable polymeric compositions based on polyphenylene ether (PPE) and essentially consisting of:

a) dal 10 al 90 percento in peso di almeno un polifenilenetere; a) 10 to 90 weight percent of at least one polyphenylene ether;

b) dal 10 al 90 percento in peso di una miscela di monomeri monoinsaturi essenzialmente costituita da : b) from 10 to 90 percent by weight of a mixture of monounsaturated monomers essentially consisting of:

bl) dall'l al 99 percento in peso di almeno un monomero vinilaromatico monoinsaturo; bl) from 1 to 99 weight percent of at least one monounsaturated vinyl aromatic monomer;

b2) dallo 0 al 99% in peso di almeno un monomero di tipo vinilico e/o (met)acrilico in grado di (co)polimerizzare per via radicalica; b2) from 0 to 99% by weight of at least one monomer of the vinyl and / or (meth) acrylic type capable of (co) polymerization by radical way;

b3) dallo 0 al 99% in peso di almeno una ranidride ciclica o di almeno una dianidride ciclica contenenti insaturazioni in grado di (co)polimerizzare per via radicalica con i moriomeri bl e b2; b3) from 0 to 99% by weight of at least one cyclic ranhydride or at least one cyclic dianhydride containing unsaturations capable of (co) polymerizing by radical way with the moriomers b1 and b2;

b4) dallo 0 al 99% in peso di un composto insaturo derivante dalla reazione tra una anidride o dianidride ciclica insatura e rispettivamente, un alcool, ammoniaca, un'ammina primaria o secondaria, oppure acqua; b4) from 0 to 99% by weight of an unsaturated compound resulting from the reaction between an unsaturated cyclic anhydride or dianhydride and respectively, an alcohol, ammonia, a primary or secondary amine, or water;

c) dall'l all' 80% in peso di un monomero poliinsaturo,? c) from 1 to 80% by weight of a polyunsaturated monomer ,?

d) dall'l al 30% in peso (e preferibilmente dall'l al 15% in peso) di almeno un (co)polimero avente carattere elastomerico; d) from 1 to 30% by weight (and preferably from 1 to 15% by weight) of at least one (co) polymer having an elastomeric character;

e) dallo 0,01 al 10% di uno o pi? generatori di radicali in grado di promuovere la polimerizzazione per via termica e/o U.V. dei monomeri compresi in b e in c; e) from 0.01 to 10% of one or more? radical generators able to promote polymerization by thermal and / or U.V. of the monomers included in b and c;

f) additivi, acceleranti, stabilizzanti e agenti antifiamma consueti. f) usual additives, accelerators, stabilizers and flame retardants.

1 polifenileneteri (PPE) sono composti noti da lungo tempo. Essi sono descritti in numerosi brevetti, e sono generalmente ottenuti per coupling ossidativo in presenza di opportuno catalizzatore di uno o pi? alchilfenoli , il pi? largamente impiegato ?ssendo il 2,6 dimetilfenolo . Essi rispondono alla formula generale Polyphenylene ethers (PPE) have long been known compounds. They are described in numerous patents, and are generally obtained by oxidative coupling in the presence of a suitable catalyst of one or more? alkylphenols, the pi? widely used is when 2,6 dimethylphenol is used. They respond to the general formula

ove Z, Z , Z2, sono indipendentemente scelti dal gruppo comprendente: idrogeno, cloro, bromo, fluoro alchile o alchile sostituito contenente da 1 a 4 atomi di carbonio, n rappresenta il numero totale di unit? monomeriche ed ? un numero intero superiore a 10. where Z, Z, Z2 are independently selected from the group comprising: hydrogen, chlorine, bromine, fluorine alkyl or substituted alkyl containing from 1 to 4 carbon atoms, n represents the total number of units? monomeric and d? an integer greater than 10.

Esempi non limitativi di PPE che possono essere utilizzati nella produzione delle composizioni polimeriche della presente invenzione e dei corrispondenti manufatti ottenuti dalla reticolazione delle stesse sono: Non-limiting examples of PPE that can be used in the production of the polymeric compositions of the present invention and of the corresponding manufactured articles obtained by crosslinking them are:

poli(2,6-dimetil-l ,4-fenilenetere) poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether)

polii2,6-dietil-l ,4-fenilenetere) poly2,6-diethyl-1,4-phenylene ether)

polii2-metil-6-etil-1 ,4-fenilenetere) poly2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether)

poli[2-metil-6-propil-l ,4 fenilenetere) poly [2-methyl-6-propyl-1,4 phenylene ether)

poli(2,6-dipropil~l ,4-fenilenetere) poly (2,6-dipropyl ~ 1,4-phenylene ether)

poli(2,3,6-trimetil-1 ,4-fenilenetere) poly (2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene ether)

poli(2-cloro-l,4-fenilenetere) poly (2-chloro-1,4-phenylene ether)

poli(2-bromo-l,4-fenilenetere) poly (2-bromo-1,4-phenylene ether)

poli(2-fenil-l ,4-fenilenetere) poly (2-phenyl-1,4-phenylene ether)

polii2-cloro-6-bromo-l ,4-fenilenetere) polyi2-chloro-6-bromo-1,4-phenylene ether)

poli(2,6-dicloro-l ,4-fenilenetere). poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene ether).

Il PPE preferenzialmente usato per gli scopi della presente invenzione ? il poli(2,6-dimetil-l,4-fenilenetere). Is the PPE preferentially used for the purposes of the present invention? the poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether).

Sono parimenti adatti agli scopi della presente invenzione i PPE ottenuti dal coupling ossidativo di 2 o pi? fenoli diversi. Generalmente in questi copolimeri uno dei 2 o pi? componenti monomerici ? costituito dal 2,6-dimetilfenolo. Equally suitable for the purposes of the present invention are the PPE obtained from the oxidative coupling of 2 or more? different phenols. Generally in these copolymers one of the 2 or more? monomeric components? consisting of 2,6-dimethylphenol.

Sono inoltre considerati adatti agli scopi della presente invenzione i polifenileneteri Polyphenylenethers are also considered suitable for the purposes of the present invention

corrispondenti alle formule generali: corresponding to the general formulas:

ove Z, Z1, Z2 e Z3 e n hanno gli stessi significati visti nella formula precedente (I); n e n1 sono numeri interi che, indipendentemente l'uno dall'altro, assumono valori interi superiori a 10, R ? idrogeno o un radicale alchilico da 1 a 4 atomi di carbonio. where Z, Z1, Z2 and Z3 and n have the same meanings seen in the previous formula (I); n and n1 are integers which, independently of each other, take on integer values greater than 10, R? hydrogen or an alkyl radical of 1 to 4 carbon atoms.

I metodi di sintesi dei polifenileneteri corrispondenti alle formule II e III sono ben noti alla gente esperta del ramo, essi sono ad esempio descritti in Die Makromolekulare Chemie 186 , 1835-1853 (1985). The methods of synthesis of the polyphenylenethers corresponding to formulas II and III are well known to people skilled in the art, they are for example described in Die Makromolekulare Chemie 186, 1835-1853 (1985).

Il pi? noto tra i PPE corrispondenti alla formula II ? il copolimero ottenuto da tetrametilbisfenolo A insieme a 2,6-dimetilfenolo. Esempio non limitativo di PPE corrispondente alla formula generale III ? il copolimero ottenuto a partire da tetrametildifenilendiolo e 2,6-dimetilfenolo. The pi? known among the PPE corresponding to formula II? the copolymer obtained from tetramethyl bisphenol A together with 2,6-dimethylphenol. Non-limiting example of PPE corresponding to general formula III? the copolymer obtained starting from tetramethyldiphenylene diol and 2,6-dimethylphenol.

Quale componente monomerico vinilaromatico monoinsaturo (componente b1 delle composizioni polimeriche oggetto della presente invenzione) intendiamo almeno un composto iso-alchenilico tra quelli aventi formula generale As monounsaturated vinyl aromatic monomeric component (component b1 of the polymeric compositions object of the present invention) we mean at least one iso-alkenyl compound among those having general formula

(IV) ove R ? idrogeno o (IV) where R? hydrogen or

un radicale alchilico da 1 a 4 atomi di carbonio. Q ? idrogeno, un alogeno, un alchile lineare ramificato da 1 a 4 atomi di C; -OCH3; m ? un numero intero compreso tra 1 e 5. an alkyl radical of 1 to 4 carbon atoms. Q? hydrogen, a halogen, a branched linear alkyl from 1 to 4 C atoms; -OCH3; m? an integer between 1 and 5.

Esempi non limitativi agli intendimenti della invenzione di composti monomerici corrispondenti alla formula generale (II) sono lo stirene, l' alfametilstirene, l' etilstirene, l' alfabromostirene, l' alfaclorostirene, il viniltoluene, i vinilxileni, ecc. Non-limiting examples for the purposes of the invention of monomeric compounds corresponding to the general formula (II) are styrene, alpha-amethyl styrene, ethyl styrene, alpha-chromostyrene, alpha-chlorostyrene, vinyltoluene, vinylxylenes, etc.

Esempi non limitativi per gli scopi della presente invenzione di monomeri vinilici insaturi sono il vinilacetato , il pivalato di vinile, il propionato di vinile, il versatato di vinile, il vinil pirrolidone . Non-limiting examples for the purposes of the present invention of unsaturated vinyl monomers are vinyl acetate, vinyl pivalate, vinyl propionate, vinyl versatate, vinyl pyrrolidone.

I monomeri di tipo (met)acrilico (componente b2 della miscela polimerica in grado di (co)polimerizzare per via radicalica), sono rappresentabili con la formula generale (V) The monomers of the (meth) acrylic type (component b2 of the polymer mixture capable of (co) polymerizing by radicalic way), can be represented with the general formula (V)

dove rappres enta un atomo di idrogeno o un radicale metile; X rappresenta, indipendentemente, un radicale ossidrilico, un radicale alcossilico OR3 con R3 che indica una catena lineare o ramificata contenente da 1 a 20 atomi di carbonio, un gruppo glicidile, una catena poliossietilenica (- where it represents a hydrogen atom or a methyl radical; X independently represents a hydroxyl radical, an alkoxy radical OR3 with R3 indicating a straight or branched chain containing from 1 to 20 carbon atoms, a glycidyl group, a polyoxyethylene chain (-

ove n ? un numero intero compreso fra 0 e 20 ed ? un idrogeno, un radicale metile o un gruppo ammidico. where n? an integer between 0 and 20 and? a hydrogen, a methyl radical or an amide group.

Costituiscono esempi non limitativi per gli scopi della presente invenzione i seguenti composti: acido acrilico e metacrilico, metil-, etil-, butil-acrilato e metacrilato, -laurilacrilato e metacrilato, glicidilacrilato e metacrilato, estere acrilico e metacrilico del tetraetilenglicolmonometiletere, acrilammide e metacrilamide. The following compounds are non-limiting examples for the purposes of the present invention: acrylic and methacrylic acid, methyl-, ethyl-, butyl-acrylate and methacrylate, -laurylacrylate and methacrylate, glycidylacrylate and methacrylate, acrylic and methacrylic ester of tetraethylene glycol monomethyl ether, acrylamide and methacrylamide .

Costituiscono esempi non limitativi per gli scopi della presente invenzione, di anidridi o dianidridi cicliche insature e in grado di copolimerizzare per via radicalica con gli altri monomeri presenti nella miscela {componenti b1 e b2) i seguenti composti: Anidridi derivanti da acidi bicarbossilici , fiinsaturi, quali ad esempio le anidridi itaconica e citraconica, e le seguenti anidridi: The following compounds constitute non-limiting examples for the purposes of the present invention, of unsaturated cyclic anhydrides or dianhydrides able to copolymerize by radical way with the other monomers present in the mixture (components b1 and b2): such as for example the itaconic and citraconic anhydrides, and the following anhydrides:

anidride cis-5-norbornene-endo-2 ,3-dicarbossilica (VI) cis-5-norbornene-endo-2,3-dicarboxylic anhydride (VI)

anidride cis-1,2,3,6-tetraidroftalica (VII) cis-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride (VII)

dianidride biciclo[2,2,2]oct-7-ene-2,3,5,6-tetracar bossilica (VIII) bicyclo [2,2,2] oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxyl dianhydride (VIII)

anidride anhydride

endo-biciclo[2 ,2,2]-oct-5-ene-2,3-dicarbossilica (IX) endo-bicycle [2,2] -oct-5-ene-2,3-dicarboxylic (IX)

anidride maleica (X) e anidride 4-vinilftalica (XI) maleic anhydride (X) and 4-vinylphthalic anhydride (XI)

Costituiscono esempi non limitativi di composti appartenenti alla classe B4 comprendente i derivati delle anidridi cicliche insature, il dietil maleato, il monoetilmaleato, le monoamidi, le diamidi e le imidi ottenute per reazione delle anidridi cicliche insature con ammoniaca o una ammina primaria. Non-limiting examples of compounds belonging to class B4 comprising derivatives of unsaturated cyclic anhydrides, diethyl maleate, monoethyl maleate, monoamides, diamides and imides obtained by reaction of unsaturated cyclic anhydrides with ammonia or a primary amine constitute non-limiting examples.

Quali monomeri poliinsaturi (componente C delle miscele polimeriche in oggetto) in grado di generare un reticolo polimerico responsabile delle eccezionali caratteristiche dei manufatti ottenuti dalle miscele polimeriche dell'invenzione, sono impiegabili i monomeri polifunzionali appartenenti alle seguenti categorie: As polyunsaturated monomers (component C of the polymeric blends in question) capable of generating a polymeric lattice responsible for the exceptional characteristics of the manufactured articles obtained from the polymer blends of the invention, the polyfunctional monomers belonging to the following categories can be used:

1) monomeri vinil aromatici poliinsaturi rispondenti alla formula generale 1) polyunsaturated vinyl aromatic monomers corresponding to the general formula

ove y ? idrogeno, un alogeno, un alchile lineare o ramificato da 1 a 4 atomi di carbonio, where y? hydrogen, a halogen, a linear or branched alkyl from 1 to 4 carbon atoms,

R 5 R6, R7 possono essere, indipendentemente l'uno dall'altro, idrogeno, o un radicale alchilico da 1 a 4 atomi di carbonio; ? un numero intero compreso tra 1 e 4. R 5 R6, R7 can be, independently of each other, hydrogen, or an alkyl radical from 1 to 4 carbon atoms; ? an integer between 1 and 4.

Gli esempi pi? significativi di tali monomeri sono il divinilbenzene e il trivinilbenzene. 2) I monomeri (met)acrilici poliinsaturi. Essi sono ottenuti generalmente dalle esterificazioni di un alcool polivalente con acido (met)acrilico. Essi rispondono alla formula generale The most important examples? significant of these monomers are divinylbenzene and trivinylbenzene. 2) Polyunsaturated (meth) acrylic monomers. They are generally obtained from the esterifications of a polyvalent alcohol with (meth) acrylic acid. They respond to the general formula

ove R rappresenta l?atomo di idrogeno o un 8 where R represents the hydrogen atom or an 8

radicale metilico; Rg rappresenta idrogeno o un radicale alchilico lineare o ramificato contenente da 1 a 10 atomi di carbonio; R10 rappresenta un biradicale alchilico lineare da 1 a 3 atomi di carbonio; a e b sono due numeri tali che a+b=4 e b?2. methyl radical; Rg represents hydrogen or a linear or branched alkyl radical containing from 1 to 10 carbon atoms; R 10 represents a linear alkyl biradical of 1 to 3 carbon atoms; a and b are two numbers such that a + b = 4 and b? 2.

Sono compresi in tale formula i seguenti monomeri poliinsaturi: pentaeritritoltetraacrilato, pentaeritritoltetrametacrilato , 1,1,1-trimetilolpropanotriacrilato . The following polyunsaturated monomers are included in this formula: pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, 1,1,1-trimethylolpropanotriaacrylate.

3) Sono inoltre adatti allo scopo i monomeri poliinsaturi contenenti due o pi? gruppi fenilen maleimidici. Essi rispondono alla 3) Are polyunsaturated monomers containing two or more suitable for this purpose? phenylene maleimide groups. They respond to the

formula generale (XVI) general formula (XVI)

ove R11 rappresenta un radicale multiplo alifatico, aromatico c alchilaromatico ed "e" ? un numero intero ? 2. Pi? in particolare fanno parte del gruppo di monomeri corrispondenti alla formula generale (XV) i monomeri del tipo where R11 represents an aliphatic, aromatic, and alkylaromatic multiple radical and "e"? an integer? 2. Pi? in particular the monomers of the type are part of the group of monomers corresponding to the general formula (XV)

ove ? un biradicale alifatico lineare, ramificato o cicloalifatico contenente da 1 a 12 atomi di carbonio. where? a linear, branched or cycloaliphatic aliphatic biradical containing from 1 to 12 carbon atoms.

Il componente gommoso (componente d) delle miscele descritte nella presente invenzione, ? costituito da uno o pi? (co)polimeri di tipo elastomerico, appartenente ad una delle seguenti gruppi: polibutadiene, poliisoprene , copolimeri stirene-dieni contenenti fino al 50% di stirene, gomme acriliche, gomme nitriliche, gomme butiliche gomme olefiniche come EPDM e EPR e copolimeri stirene-etilene-butene con un contenuto in stirene fino al 50%. The rubber component (component d) of the mixtures described in the present invention,? consisting of one or more? (co) polymers of elastomeric type, belonging to one of the following groups: polybutadiene, polyisoprene, styrene-diene copolymers containing up to 50% styrene, acrylic rubbers, nitrile rubbers, butyl rubbers olefin rubbers such as EPDM and EPR and styrene-ethylene copolymers -butene with a styrene content up to 50%.

Esempi illustrativi ma non limitativi di tali gomme sono costituiti da copolimeri a blocchi stirene-butadiene lineari e a stella, polimero graft acrilonitrile-butadiene-stirene (ABS), copolimero metilmetacrilato-acrilonitrile-butadiene- stirene (MABS) e simili. Illustrative but not limiting examples of such rubbers are linear and star styrene-butadiene block copolymers, acrylonitrile-butadiene-styrene graft polymer (ABS), methyl methacrylate-acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (MABS) and the like.

Per ottenere i risultati della presente invenzione ? pure necessario aggiungere alla massa di reazione (costituita da PPE, da almeno un (co)polimero di tipo elastomerico, da almeno un monomero reattivo monoinsaturo e da un agente di reticolazione costituito da almeno un monomero reattivo poliinsaturo) di piccole quantit? di un iniziatore che attivi la polimerizzazione radicalica dei monomeri stessi con contemporanea reticolazione della massa di polimerizzazione ad opera dei monomeri poliinsaturi. To obtain the results of the present invention? It is also necessary to add to the reaction mass (consisting of PPE, at least one (co) polymer of the elastomeric type, at least one monounsaturated reactive monomer and a crosslinking agent consisting of at least one polyunsaturated reactive monomer) of small quantities? of an initiator which activates the radical polymerization of the monomers themselves with simultaneous cross-linking of the polymerization mass by the polyunsaturated monomers.

Nel caso si desideri effettuare la polimerizzazione con reticolazione della massa per via tradizionale, piccole quantit? di un perossido organico comprese tra lo 0,01 e il 10% rispetto al componente b precedentemente descritto, e aggiunte alla massa prima del suo impiego, saranno sufficienti allo scopo. La scelta dell'iniziatore dipende ovviamente dalle temperature e dai tempi di lavorazione e stampaggio della composizione polimerica al fine di ottenere i manufatti desiderati. If you want to carry out the polymerization with cross-linking of the mass by traditional way, small quantities? of an organic peroxide comprised between 0.01 and 10% with respect to the component b previously described, and added to the mass before its use, will be sufficient for the purpose. The choice of the initiator obviously depends on the temperatures and the processing and molding times of the polymeric composition in order to obtain the desired manufactured articles.

Sono comunque adatti allo scopo tutti i perossidi e gli idroperossidi e comunque tutti quei generatori di radicali che possono essere sciolti o dispersi nella mescola polimerica. In any case, all peroxides and hydroperoxides and in any case all those radical generators that can be dissolved or dispersed in the polymer blend are suitable for the purpose.

Esempi tipici di tali iniziatori sono: Typical examples of such initiators are:

i dialchil perossidi, quali ad esempio il di-ter-butilperossido e il dicumilperossido; i diacilperossidi quali il benzoilperossido, il diacetilperossido, il bis(2,4-diclorobenzoil )perossido, il dilauroilperossido, il bis-(3,5 ,5-trimetilesanoil) perossido, il dipropionilperossido, il diottanoilperossido, il decanoilperossido, ecc. dialkyl peroxides, such as for example di-tert-butyl peroxide and dicumyl peroxide; diacyl peroxides such as benzoyl peroxide, diacetyl peroxide, bis (2,4-dichlorobenzoyl) peroxide, dilauroyl peroxide, bis- (3,5, 5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, dioctanoyl peroxide, decanoyl peroxide, etc.

i peresteri quali ad esempio il ter-butil-perbenzoato, il ter-butilpivalato, il terbutil-perottoato, il terbutilperacetato; peresters such as for example tert-butyl-perbenzoate, tert-butylpivalate, terbutyl-peroctoate, terbutylperacetate;

i peracetati quali ad esempio il 2,2 bis (ter-butilperossi) -butano; peracetates such as for example 2,2 bis (tert-butylperoxy) -butane;

i perossicarbonati quali ad esempio il cicloesilperossicarbonato, il bis (2-etilesil)-perossicarbonato, il di-n-butilperossicarbonato , il diisopropilperossicarbonato ecc. peroxycarbonates such as for example cyclohexylperoxycarbonate, bis (2-ethylhexyl) -peroxycarbonate, di-n-butylperoxycarbonate, diisopropylperoxycarbonate, etc.

gli azo composti e l' azobisisobutirronitrile. Inoltre il cicloesano perossido, il metiletilchetone perossido, l'acetone perossido . azo compounds and azobisisobutyronitrile. In addition, cyclohexane peroxide, methylethylketone peroxide, acetone peroxide.

Tali iniziatori possono essere usati da soli o in combinazione con opportuni agenti acceleranti quali le animine aromatiche i sali organici di cobalto e il vanadio, ecc. These initiators can be used alone or in combination with suitable accelerating agents such as aromatic amines, organic cobalt salts and vanadium, etc.

La possibilit? di scegliere e calibrare la combinazione degli iniziatori sopracitati e degli agenti acceleranti pi? opportuni, rende possibile trattare le composizioni della presente invenzione per ottenere i manufatti desiderati, in un ampio intervallo di temperature che partono da valori prossimi a quelli ambientali e possono raggiungere valori di 300?C. The possibility? to choose and calibrate the combination of the aforementioned initiators and accelerating agents pi? suitable, makes it possible to treat the compositions of the present invention to obtain the desired manufactured articles, in a wide range of temperatures starting from values close to the environmental ones and can reach values of 300 ° C.

Nel caso invece si desideri effettuare la polimerizzazione reticolabile della composizione polimerica della presente invenzione a basse temperature e per mezzo di radiazioni ultraviolette, ? buona norma aggiungere alla massa da trasformare piccole quantit?, generalmente comprese tra 0,1 e 5 parti in peso rispetto ai monomeri totali (componente B+C) di un fotoiniziatore organico. If, on the other hand, it is desired to carry out the cross-linkable polymerization of the polymeric composition of the present invention at low temperatures and by means of ultraviolet radiation,? it is good practice to add small quantities to the mass to be transformed, generally between 0.1 and 5 parts by weight with respect to the total monomers (component B + C) of an organic photoinitiator.

I fotoiniziatori organici utili allo scopo sono tutti quei composti solubili o disperdibili nelle composizioni polimeriche della presente invenzione, e capaci di generare radicali liberi sotto l'azione delle radiazioni ultraviolette. The organic photoinitiators useful for this purpose are all those compounds that are soluble or dispersible in the polymeric compositions of the present invention, and capable of generating free radicals under the action of ultraviolet radiation.

Esempi di applicazione di tali tecniche di polimerizzazione sono riportate nelle seguenti pubblicazioni: J.A.C.S. 77., 494 (1955); Trans Faraday Soc. 50,73 (1954). Examples of application of these polymerization techniques are reported in the following publications: J.A.C.S. 77., 494 (1955); Trans Faraday Soc. 50.73 (1954).

Esempi di fotoiniziatori organici, non limitativi agli intendimenti della presente invenzione sono: il benzil-dimetil-chetale, il 2-idrossi-2-metil-l-fenil-propanone-1 , il tioxantone e generalmente gli eteri del benzoino. Examples of organic photoinitiators, not limiting to the intentions of the present invention are: benzyl-dimethyl-ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propanone-1, thioxanthone and generally the benzoin ethers.

Preferibilmente il fotoiniziatore ? presente in quantit? dall'l al 3% in peso rispetto ai monomeri totali (componenti B+C). Esso agisce sia in presenza che in assenza del componente perossidico precedentemente citato anche se la contemporanea presenza di quest'ultimo ? preferita. Preferably the photoinitiator? present in quantity? from 1 to 3% by weight with respect to the total monomers (components B + C). It acts both in the presence and in the absence of the previously mentioned peroxide component even if the simultaneous presence of the latter? favorite.

Qualora si desiderino manufatti dotati di' autoestinguenza, le composizioni polimeriche secondo la presente invenzione possono essere addizionate con additivi antifiamma come per esempio di un fosfato organico e opzionalmente di un composto alogenato, quest'ultimo agendo con effetto sinergico sul fosfato. If self-extinguishing articles are desired, the polymeric compositions according to the present invention can be added with flame retardant additives such as an organic phosphate and optionally a halogenated compound, the latter acting with a synergistic effect on the phosphate.

Esempi non limitativi di fosfati organici sono il trifenilfosfato, il tritoluenilfostato, il dibutilfenilfostato , il trinonilfenilfosfato, il tricresilfosfato ecc. Non-limiting examples of organic phosphates are triphenylphosphate, tritolueneylphostat, dibutylphenylphostat, trinonylphenylphosphate, tricresylphosphate etc.

Come composti alogenati possono essere, ad esempio impiegati, l' esabromobenzene, il tetrabromobutano, il pentabromotoluene, il decaclorodifenile, il decabromodifenile , l'anidride tetrabromoftalica ecc. Nel caso si desideri una completa non fiammabilit? dei manufatti ? possibile una ulteriore complementare addizione di triossido di antimonio. Le composizioni polimeriche della presente invenzione possono inoltre contenere gli usuali additivi, quali le cariche minerali i fillers pi? diversi, fibre di vetro, pigmenti stabilizzanti, agenti antifiamma, plastificanti lubrificanti, agenti antistatici ecc. As halogenated compounds, for example, hexabromobenzene, tetrabromobutane, pentabromotoluene, decachlorodiphenyl, decabromodiphenyl, tetrabromophthalic anhydride, etc. can be used. In case you want a complete non-flammability? of the artifacts? a further complementary addition of antimony trioxide is possible. The polymeric compositions of the present invention can also contain the usual additives, such as mineral fillers and fillers. different types, glass fibers, stabilizing pigments, flame retardant agents, lubricating plasticizers, antistatic agents, etc.

La miscelazione dei singoli componenti le miscele della presente invenzione ? generalmente ottenuta per trattamento in un mescolatore opportuno, quale ad esempio il mescolatore tipo Brabender o Banbury, a temperature e tempi dipendenti dai singoli componenti presenti e ben noti agli esperti nell'arte. Preferenzialmente aggiunta dell'iniziatore viene compiuta alla fine della miscelazione per evitare la decomposizione anticipata . The mixing of the single components the mixtures of the present invention? generally obtained by treatment in a suitable mixer, such as for example the Brabender or Banbury type mixer, at temperatures and times depending on the individual components present and well known to those skilled in the art. Preferably addition of the initiator is performed at the end of the mixing to avoid premature decomposition.

La massa cos? ottenuta pu? essere stampata in pressa a compressione od anche iniettata in uno stampo a seconda della fluidit? del sistema alla temperatura di lavorazione. Seguono quindi un ciclo di indurimento, ottenuto riscaldando lo stampo e mantenendo il materiale sotto pressione, ed un ciclo di raffreddamento. Tipiche condizioni operative, dipendenti comunque dalla natura dei componenti e dell'iniziatore, sono riportate negli esempi pi? oltre descritti. The mass cos? obtained can? be molded in a compression press or even injected into a mold depending on the fluidity? system at processing temperature. A hardening cycle then follows, obtained by heating the mold and keeping the material under pressure, and a cooling cycle. Typical operating conditions, however dependent on the nature of the components and of the initiator, are reported in the following examples. further described.

Le leghe polimeriche ottenute dalla polimerizzazione termica o U.V. delle composizioni polimeriche oggetto della presente invenzione, sono caratterizzate dal possedere temperature di transizione vetrose (Tg) compatibili con quelle dei sistemi a base di PPE e monomeri vinilaromatici precedentemente menzionati, ma con propriet? tecnologiche migliorate. Esse sono inoltre caratterizzate dal possedere una notevole adesione superficiale nei confronti delle superfici metalliche e una migliore resilienza. The polymer alloys obtained by thermal or U.V. of the polymeric compositions object of the present invention, are characterized by having glass transition temperatures (Tg) compatible with those of the systems based on PPE and vinylaromatic monomers previously mentioned, but with properties improved technologies. They are also characterized by having a remarkable surface adhesion towards metal surfaces and a better resilience.

La numerosa schiera dei sistemi elastometfici come pure dei monomeri impiegabili, permette inoltre di sintetizzare una vasta gamma di leghe polimeriche, tutte caratterizzate dal possedere le propriet? peculiari prima menzionate, rispettivamente la elevata Tg stabilit? dimensionale a caldo, e maggiore resilienza ma che si differenziano tra loro nell'aspetto superficiale nelle propriet? elettriche, meccaniche e di resistenza ai solventi, nella verniciabilit?, nella trasparenza ecc. The numerous array of elastometric systems as well as of the monomers that can be used, also allows to synthesize a wide range of polymeric alloys, all characterized by possessing the properties? peculiar first mentioned, respectively, the high Tg stability? dimensional heat, and greater resilience but which differ from each other in the surface appearance in the properties? electrical, mechanical and solvent resistance, paintability, transparency etc.

Risulta quindi possibile costruire su misura le leghe polimeriche a seconda del tipo di impiego e delle esigenze di mercato. It is therefore possible to tailor-made polymeric alloys according to the type of use and market needs.

Le composizioni polimeriche oggetto della presente invenzione, si diversificano delle composizioni descritte nelle precedenti domande di brevetto italiano (domanda di brevetto italiano n. 22451 A/88 e domanda n. 20740 A/89), per la presenza di una o pi? gomme insieme al PPE .L ' impiego delle composizioni polimeriche oggetto della presente invenzione permette di avere una fase di miscelazione del polifenilenetere con la gomma in condizioni pi? blande con tutti i vantaggi per la stabilit? dei polimeri stessi in quanto sono ridotte le modificazioni subite durante la miscelazione che caratterizzano l'arte nota. The polymeric compositions object of the present invention differ from the compositions described in the previous Italian patent applications (Italian patent application no. 22451 A / 88 and application no. 20740 A / 89), due to the presence of one or more? rubbers together with PPE. The use of the polymeric compositions object of the present invention allows to have a mixing step of the polyphenylene ether with the rubber in better conditions. bland with all the advantages for stability? of the polymers themselves as the modifications undergone during mixing that characterize the known art are reduced.

In particolare la compatibilit? fra il polifenilenetere ed i copolimeri reticolati risultanti dopo polimerizzazione radicalica delle presenti composizioni risulta uguale o migliore rispetto a quanto ottenibile per miscelazione allo stato fuso del PPE con i corrispondenti copolimeri termoplastici a loro volta ottenuti polimerizzando in analoghe proporzioni i monomeri monoinsaturi compresi nelle categorie descritte come componenti (b) della presente invenzione. In particular, the compatibility? between the polyphenylene ether and the cross-linked copolymers resulting after radical polymerization of the present compositions is equal to or better than what can be obtained by mixing in the melted state of the PPE with the corresponding thermoplastic copolymers in turn obtained by polymerizing in similar proportions the monounsaturated monomers included in the categories described as components (b) of the present invention.

Inoltre una opportuna scelta e dosaggio della parte elastomerica e dei monomeri permette di ottenere prodotti finiti aventi caratteristiche morfologiche nettamente diverse sia in dimensioni che per struttura. Furthermore, a suitable choice and dosage of the elastomeric part and of the monomers allows to obtain finished products having clearly different morphological characteristics both in size and in structure.

La morfologia di tipiche composizioni polimeriche della presente invenzione sono riportate nelle microfotografiche delle figure 1-11 allegate. The morphology of typical polymeric compositions of the present invention are reported in the photomicrographs of the attached figures 1-11.

Tali figure non debbono tuttavia essere considerate limitative agli scopi della presente invenzione. Le leghe polimeriche ottenute dopo trattamento termico o u.v. delle composizioni oggetto della presente invenzione e pur esse oggetto dell'invenzione medesima, sono utilizzabili in tutti gli impieghi previsti per le resine ad- elevate caratteristiche termiche. However, these figures must not be considered as limiting to the purposes of the present invention. The polymeric alloys obtained after heat or u.v. of the compositions object of the present invention and also object of the same invention, can be used in all the intended uses for resins with high thermal characteristics.

Uno degli impieghi pi? consueti ? la produzione di elementi di componentistica elettronica, quali supporti per circuiti stampati, laddove sono richiesti materiali che alle elevate propriet? isolanti tipiche dei materiali polimerici, si accompagnino elevata stabilit? dimensionale a caldo a buone propriet? termiche. One of the most popular uses? usual? the production of elements of electronic components, such as supports for printed circuits, where materials are required that have high properties? typical insulators of polymeric materials, are accompanied by high stability? hot dimensional with good properties? thermal.

Sono inoltre come anzidetto, utilizzabili in campo automobilistico in cui prevale la tendenza a sostituire una quantit? sempre maggiore di parti metalliche con materiali polimerici aventi caratteristiche analoghe. Furthermore, as aforementioned, can they be used in the automotive field where the tendency to replace a quantity prevails? more and more metal parts with polymeric materials having similar characteristics.

Anche in questo caso sono richieste resine dotate di elevata stabilit? dimensionale a caldo per consentire la loro verniciatura in linea con la carrozzeria. Sono altres? richieste nel campo degli elettrodomestici dove possono addirittura sostituire parti meccaniche in movimento quali ingranaggi dentati e pulegge generalmente prodotte in metallo. Inoltre tali composizioni possiedono, dopo reticolazione, propriet? particolari quali ad esempio un elevata adesione rispetto ai metalli. Gli esempi sperimentali, di seguito riportati, sono illustrativi e non limitativi per gli scopi della presente invenzione. Also in this case are resins with high stability required? hot dimensional to allow their painting in line with the bodywork. Are they also? requests in the field of household appliances where they can even replace moving mechanical parts such as toothed gears and pulleys generally made of metal. Furthermore, these compositions possess, after crosslinking, properties? details such as for example a high adhesion with respect to metals. The experimental examples, reported below, are illustrative and not limitative for the purposes of the present invention.

ESEMPIO n? 1 EXAMPLE n? 1

In una beuta si pongono rispettivamente 10 parti (intese, ove citate negli esempi, come parti in peso) di polibutadiene, 45 parti di una miscela costituita da 34.4 parti di stirene monomero, 10.6 parti di una miscela 50/50 in peso di etilvinilbenzene e divinilbenzene (parti al 10 % in moli di divinilbenzene rispetto ai monomeri). Si aggiunge quindi una quantit? di terbutilperbenzoato pari all'1% in peso sulla composizione finale. 10 parts (intended, where mentioned in the examples, as parts by weight) of polybutadiene, 45 parts of a mixture consisting of 34.4 parts of styrene monomer, 10.6 parts of a 50/50 by weight mixture of ethylvinylbenzene and divinylbenzene (parts at 10% by moles of divinylbenzene with respect to monomers). You then add a quantity? of terbutylperbenzoate equal to 1% by weight of the final composition.

La miscela cos? preparata viene lasciata per 12 ore a 0?C; si aggiungono quindi 45 parti di poli (2,6 dimetil-1,4 fenilenossido) , avente viscosit? intrinseca pari a 0.54 dl/g. (PPE negli esempi seguenti ). The mixture so? prepared is left for 12 hours at 0 ° C; 45 parts of poly (2,6 dimethyl-1,4 phenylene oxide), having viscosity? intrinsic equal to 0.54 dl / g. (PPE in the following examples).

si inserisce a questo punto la miscela in un mescolatore meccanico, mantenendo durante il caricamento una velocit? di agitazione di 20 giri/min; si procede quindi a 80 giri/min..per 10 minuti, mantenendo la temperatura al di sotto dei 60?c . at this point the mixture is inserted in a mechanical mixer, maintaining a speed during loading? agitation of 20 rpm; then proceed at 80 rpm for 10 minutes, keeping the temperature below 60 ° c.

il prodotto di miscelazione viene sottoposto a stampaggio reattivo in pressa a compressione, nelle seguenti condizioni. the mixing product is subjected to reactive molding in a compression press, under the following conditions.

a) isoterma a 110?C per 15 minuti a) isothermal at 110 ° C for 15 minutes

b) salita da 110 a 140?C (velocit? 3? C/min.) c) isoterma a 140?C per 10 minuti b) rise from 110 to 140? C (speed 3? C / min.) c) isotherm at 140? C for 10 minutes

d) salita da 140 a 200?C (velocit? 3?C/min.) e) isoterma a 200?C per 15 minuti d) rise from 140 to 200? C (speed 3? C / min.) e) isotherm at 200? C for 15 minutes

f) discesa da 200 a 80?C in 15 minuti f) descent from 200 to 80 ° C in 15 minutes

La pressione applicata ? di 20 Kg/cm2? The pressure applied? of 20 Kg / cm2?

La composizione ? riportata in parti in peso in tab. The composition ? reported in parts by weight in tab.

1 1

1 valori delle temperature di transizione vetrosa determinate per analisi DSC, sono riportati in Tab. The values of the glass transition temperatures determined by DSC analysis are reported in Tab.

2. 2.

Il valore di resistenza all'urto Izod con il taglio (D256) ? riportato in Tab. 2. The Izod impact resistance value with the cut (D256)? reported in Tab. 2.

La morfologia del campione ottenuto ? rilevabile dalla micrografia TEM riportata in Fig. 1.(x 21.000) . The morphology of the sample obtained? detectable from the TEM micrograph shown in Fig. 1. (x 21,000).

ESEMPIO N? 2 EXAMPLE N? 2

In una beuta si pongono rispettivamente 20 parti di polibutadiene , 40 parti di una miscela costituita da 30.6 parti di stirene monomero, 9.4 parti di una miscela 50/50 in peso di etilvinilbenzene e divinilbenzene (parti al 10% in moli di divinilbenzene rispetto ai monomeri), si aggiunge quindi una quantit? di terbutilperbenzoato pari all'1% in peso sulla composizione finale. 20 parts of polybutadiene, 40 parts of a mixture consisting of 30.6 parts of styrene monomer, 9.4 parts of a 50/50 by weight mixture of ethylvinylbenzene and divinylbenzene (parts at 10% by moles of divinylbenzene with respect to the monomers ), then add a quantity? of terbutylperbenzoate equal to 1% by weight of the final composition.

La miscela cos? preparata viene lasciata per 12 ore a 0?C; si aggiungono quindi 40 parti di PPE avente viscosit? intrinseca para a 0.54 dl/g. The mixture so? prepared is left for 12 hours at 0 ° C; then 40 parts of PPE with viscosity are added? intrinsic to 0.54 dl / g.

Il sistema viene mescolato e poi stampato nelle stesse condizioni riportate nell?Esempio n. 1. The system is mixed and then printed under the same conditions reported in Example no. 1.

La composizione ? riportata, in parti in peso, in Tab. 1. The composition ? reported, in parts by weight, in Tab. 1.

I valori delle temperature di transizione vetrosa, determinate per analisi DSC, sono riportati in Tab. The values of the glass transition temperatures, determined by DSC analysis, are reported in Tab.

2. 2.

II valore della resistenza all'urto Izod con intaglio (D256) ? riportato in Tab. 2. The value of the Izod impact resistance with notch (D256)? reported in Tab. 2.

La morfologia del sistema ? rilevabile in Fig. 2, dove ? riportata una micrografia TEM (x 21.000). The morphology of the system? detectable in Fig. 2, where? reported a TEM micrograph (x 21,000).

ESEMPIO N? 3 EXAMPLE N? 3

In una beuta si pongono rispettivamente 10 parti di copolimero stirene-butadiene-stirene triblocco lineare. 10 parts of linear triblock styrene-butadiene-styrene copolymer are placed in a flask.

45 parti di una miscela costituita da 34.4 parti di stirene monomero, 10.6 parti di una miscela 50/50 in peso di etilvinilbenzene e divinilbenzene (parti al 10% in moli di divinilbenzene rispetto ai monomeri). Si aggiunge quindi una quantit? di terbutilperbenzoato pari all'1% in pes'o sulla composizione finale. 45 parts of a mixture consisting of 34.4 parts of styrene monomer, 10.6 parts of a 50/50 by weight mixture of ethylvinylbenzene and divinylbenzene (10% parts by moles of divinylbenzene with respect to the monomers). You then add a quantity? of terbutylperbenzoate equal to 1% by weight of the final composition.

La miscela cos? preparata viene lasciata per 12 ore a 0?C; si aggiungono quindi 45 parti di PPE avente viscosit? intrinseca pari a 0.54 dl/g. The mixture so? prepared is left for 12 hours at 0 ° C; then 45 parts of PPE with viscosity are added? intrinsic equal to 0.54 dl / g.

Il sistema viene mescolato e poi stampato nelle stesse condizioni riportate nell'esempio n: 1. The system is mixed and then printed under the same conditions reported in example n: 1.

La composizione ? riportata, in parti in peso, in Tab. 1 The composition ? reported, in parts by weight, in Tab. 1

2. 2.

Il valore della resistenza all'urto Izod con intaglio (D256) ? riportato in Tab. 2. The value of Izod impact resistance with notch (D256)? reported in Tab. 2.

La morfologia del sistema ? rilevabile in Fig. 3, in cui ? roportata una microfrafia TEM (X 21.000). The morphology of the system? detectable in Fig. 3, in which? reported a TEM microfraphy (X 21,000).

ESEMPIO N? 4 EXAMPLE N? 4

In una beuta si pongono rispettivamente 20 parti di copolimero stirene-butadiene-stirene triblocco lineare, 40 parti di una miscela costituita da 30.6 parti di stirene monomero, 9.4 parti di una miscela 50/50 in peso di etilvinilbenzene e divinilbenzene (parti al 10% in moli di divinilbenzene rispetto ai monomeri) . Si aggiunge quindi una quantit? di terbutilperbenzoato pari all'1% in peso sulla composizione finale. 20 parts of linear triblock styrene-butadiene-styrene copolymer, 40 parts of a mixture consisting of 30.6 parts of monomer styrene, 9.4 parts of a 50/50 by weight mixture of ethylvinylbenzene and divinylbenzene (10% parts in moles of divinylbenzene with respect to monomers). You then add a quantity? of terbutylperbenzoate equal to 1% by weight of the final composition.

La miscela cos? preparata viene lasciata per 12 ore a 0?C; si aggiungono quindi 40 parti di PPE avente viscosit? intrinseca pari a 0.54 dl/g. The mixture so? prepared is left for 12 hours at 0 ° C; then 40 parts of PPE with viscosity are added? intrinsic equal to 0.54 dl / g.

Il sistema viene mescolato e poi stampato nelle stesse condizioni riportate nell'Esempio n. 1. The system is mixed and then printed under the same conditions reported in Example n. 1.

1 valori delle temperature di transizione vetrosa, determinate per analisi DSC, sono riportati in Tab. The values of the glass transition temperatures, determined by DSC analysis, are reported in Tab.

2? 2?

La morfologia del sistema ottenuto ? rilevabile in Fig. 4, in cui ? riportata una micrografia TEM (x 21.000). The morphology of the system obtained? detectable in Fig. 4, in which? reported a TEM micrograph (x 21,000).

ESEMPIO N? 5 EXAMPLE N? 5

In una beuta si pongono rispettivamente 10 parti di copolimero stirene-butadiene-stirene stellato, 45 parti di una miscela costituita da 34.4 parti di stirene monomero, 10.6 parti di una miscela 50/50 in peso di etilvinilbenzene e divinilbenzene (parti al 10% in moli di divinilbenzene rispetto ai monomeri). Si aggiunge quindi una quantit? di terbutilperbenzoato pari all?1% in peso sulla composizione finale. 10 parts of styrene-butadiene-styrene styrene copolymer, 45 parts of a mixture consisting of 34.4 parts of styrene monomer, 10.6 parts of a 50/50 by weight mixture of ethylvinylbenzene and divinylbenzene (parts at 10% in moles of divinylbenzene compared to monomers). You then add a quantity? of terbutylperbenzoate equal to 1% by weight of the final composition.

2. 2.

La morfologia del sistema ottenuto ? rilevabile in Fig. 5, in cui ? riportata una micrografia TEM (x 21.000). The morphology of the system obtained? detectable in Fig. 5, in which? reported a TEM micrograph (x 21,000).

ESEMPIO N? 6 EXAMPLE N? 6

In una beuta si pongono rispettivamente 20 parti di copolimero stirene-butadiene-stirene stellato, lineare, 40 parti di una miscela costituita da 30.6 parti di stirene monomero, 9.4 parti di una miscela 50/50 in peso di etilvinilbenzene e divinilbenzene (parti al 10% in moli di divinilbenzene rispetto ai monomeri} . Si aggiunge quindi una quantit? di terbutllperbenzoato pari all'1% in peso sulla composizione finale. 20 parts of styrene-butadiene-styrene stellate copolymer, linear, 40 parts of a mixture consisting of 30.6 parts of styrene monomer, 9.4 parts of a 50/50 by weight mixture of ethylvinylbenzene and divinylbenzene (10 parts % by moles of divinylbenzene with respect to the monomers] Then a quantity of terbutylperbenzoate equal to 1% by weight of the final composition is added.

2. 2.

La morfologia del sistema ottenuto ? rilevabile nella microgrlafia TEM (x 21.000) riportata in Fig. 6. The morphology of the system obtained? detectable in the TEM microgrlaphy (x 21,000) shown in Fig. 6.

ESEMPIO N? 7 EXAMPLE N? 7

In una beuta si pongono rispettivamente 10 parti di una miscela costituita da 5 parti di polibutadiene e 5 parti d? copolimero stirene butadiene stirene lineare, 45 parti di una miscela costituita da 34.4 parti di stirene monomero, 10.6 parti di una miscela 50/50 in peso di etilvinilbenzene e divinilbenzene (parti al 10% in moli di divinilbenzene rispetto ai monomeri). Si aggiunge quindi una quantit? di terbutilperbenzoato pari all'1% in pes? sulla composizione finale. 10 parts of a mixture consisting of 5 parts of polybutadiene and 5 parts d? linear styrene butadiene copolymer, 45 parts of a mixture consisting of 34.4 parts of monomer styrene, 10.6 parts of a 50/50 by weight mixture of ethylvinylbenzene and divinylbenzene (10% parts by moles of divinylbenzene with respect to monomers). You then add a quantity? of terbutylperbenzoate equal to 1% in pes? on the final composition.

2. 2.

La morfologia del sistema ottenuto ? rilevabile nella micrografia TEM riportata in Fig. 7 (x 21.000) . The morphology of the system obtained? detectable in the TEM micrograph shown in Fig. 7 (x 21,000).

ESEMPIO N? 8 EXAMPLE N? 8

In una beuta si pongono rispettivamente 10 parti di una miscela costituita da 7,5 parti di polibutadiene e 2,5 parti di copolimero stirene butadiene stirene lineare, 45 parti di una miscela costituita da 34.4 parti di stirene monomero, 10.6 parti di una miscela 50/50 in peso di etilvinilbenzene e divinilbenzene (parti al 10% in moli di divinilbenzene rispetto ai monomeri). Si aggiunge quindi una quantit? di terbutilperbenzoato pari all'1% in peso sulla composizione finale. 10 parts of a mixture consisting of 7.5 parts of polybutadiene and 2.5 parts of linear styrene butadiene copolymer respectively, 45 parts of a mixture consisting of 34.4 parts of monomer styrene, 10.6 parts of a mixture 50 / 50 by weight of ethylvinylbenzene and divinylbenzene (parts at 10% by moles of divinylbenzene with respect to the monomers). You then add a quantity? of terbutylperbenzoate equal to 1% by weight of the final composition.

2. 2.

La morfologia del sistema ottenuto ? rilevabile nella micrografia TEM riportata in Fig. 8 (x 21.000). The morphology of the system obtained? detectable in the TEM micrograph shown in Fig. 8 (x 21,000).

ESEMPIO N? 9 EXAMPLE N? 9

In una beuta si pongono rispettivamente 10 parti di una miscela costituita da 2,5 parti di polibutadiene e 7,5 parti di copolimero stirene butadiene stirene lineare, 45 parti di una miscela costituita da 34.4 parti di stirene monomero, 10.6 parti di una miscela 50/50 in peso di etilvinilbenzene e divinilbenzene (parti al 10% in moli di divinilbenzene rispetto ai monomeri). Si aggiunge quindi una quantit? di terbutilperbenzoato pari all'1% in peso sulla composizione finale. 10 parts of a mixture consisting of 2.5 parts of polybutadiene and 7.5 parts of linear styrene butadiene copolymer, 45 parts of a mixture consisting of 34.4 parts of monomer styrene, 10.6 parts of a mixture 50 / 50 by weight of ethylvinylbenzene and divinylbenzene (parts at 10% by moles of divinylbenzene with respect to the monomers). You then add a quantity? of terbutylperbenzoate equal to 1% by weight of the final composition.

La composizione ? riportata, in parti in peso, in - Tab. l. The composition ? reported, in parts by weight, in - Tab. l.

2. 2.

La morfologia del sistema ottenuto ? rilevabile nella micrografia TEM riportata in Fig. 9 (x 21.000) . The morphology of the system obtained? detectable in the TEM micrograph shown in Fig. 9 (x 21,000).

ESEMPIO N? 10 EXAMPLE N? 10

In una beuta si pongono rispettivamente 20 parti di una miscela costituita da 10 parti di polibutadiene e 10 parti di copolimero stirene butadiene stirene lineare, 40 parti di una miscela costituita da 30.6 parti di stirene monomero, 9.4 parti di una miscela 50/50 in peso di etilvinilbenzene e divinilbenzene (parti al 10% in moli di divinilbenzene rispetto ai monomeri). Si aggiunge quindi una quantit? di terbutilperbenzoato pari all'1% in peso sulla composizione finale. 20 parts of a mixture consisting of 10 parts of polybutadiene and 10 parts of linear styrene butadiene copolymer, 40 parts of a mixture consisting of 30.6 parts of monomer styrene, 9.4 parts of a mixture 50/50 by weight, respectively, are placed in a flask. of ethylvinylbenzene and divinylbenzene (parts at 10% by moles of divinylbenzene with respect to monomers). You then add a quantity? of terbutylperbenzoate equal to 1% by weight of the final composition.

2. 2.

La morfologia del sistema ottenuto ? .rilevabile nella micrografia TEM riportata in Fig. 10 (x 21.000) . The morphology of the system obtained? . detectable in the TEM micrograph shown in Fig. 10 (x 21,000).

ESEMPIO N? 11 EXAMPLE N? 11

In una beuta si pongono rispettivamente 20 parti di una miscela costituita da 15 parti di polibutadiene e 5 parti di copolimero stirene butadiene stirene lineare, 40 parti di una miscela costituita da 30.6 parti di stirene monomero, 9.4 parti di una- miscela 50/50 in peso di etilvinilbenzene e divinilbenzene (parti al 10% in moli di divinilbenzene rispetto ai monomeri). Si aggiunge quindi una quantit? di terbutilperbenzoato pari all'1% in peso sulla composizione finale. 20 parts of a mixture consisting of 15 parts of polybutadiene and 5 parts of linear styrene butadiene copolymer, 40 parts of a mixture consisting of 30.6 parts of monomer styrene, 9.4 parts of a 50/50 in weight of ethylvinylbenzene and divinylbenzene (parts at 10% by moles of divinylbenzene with respect to monomers). You then add a quantity? of terbutylperbenzoate equal to 1% by weight of the final composition.

2. 2.

La morfologia del sistema ottenuto ? rilevabile nella micrografia TEM riportata in Fig. 11 (x 21.000) . The morphology of the system obtained? detectable in the TEM micrograph shown in Fig. 11 (x 21,000).

ESEMPIO N? 12 EXAMPLE N? 12

In una beuta si pongono 50 parti di una miscela costituita da 38.3 parti di stirene monomero, 11.7 parti di una miscela 50/50 in peso di etilvinilbenzene e divinilbenzene (parti al 10% in moli di divinilbenzene rispetto ai monomeri). Si aggiunge quindi una quantit? di terbutilperbenzoato pari all'1% in peso sulla composizione finale. 50 parts of a mixture consisting of 38.3 parts of styrene monomer, 11.7 parts of a 50/50 by weight mixture of ethylvinylbenzene and divinylbenzene (parts at 10% by moles of divinylbenzene with respect to the monomers) are placed in a flask. You then add a quantity? of terbutylperbenzoate equal to 1% by weight of the final composition.

La miscela cos? preparata viene lasciata per 12 ore a 0?C; si aggiungono quindi 50 parti di PPE avente viscosit? intrinseca pari a 0.54 dl/g. The mixture so? prepared is left for 12 hours at 0 ° C; then add 50 parts of PPE having viscosity? intrinsic equal to 0.54 dl / g.

2. 2.

Claims

RIVENDICAZIONI 1) Composizioni polimeriche reticolabili sia per via termica che per effetto di radiazioni ultraviolette comprendenti: a) dal 10 al 90 percento di almeno un polifenilenetere rispondente a una delle formule generali indicate, nel testo che precede, come (I), (II) o (III). b) dal 10 al 90 percento in peso di una miscela di monomeri monoinsaturi essenzialmente costituita da : bl) da 1 a 99. percento in peso di almeno un monomeri vinilaromatico monoinsaturo scelto tra quelli aventi formula generale: CLAIMS 1) Polymeric compositions crosslinkable both by thermal way and by effect of ultraviolet radiations comprising: a) from 10 to 90 percent of at least one polyphenylene ether corresponding to one of the general formulas indicated, in the preceding text, as (I), (II) or (III). b) from 10 to 90 percent by weight of a mixture of monounsaturated monomers essentially consisting of: bl) from 1 to 99 percent by weight of at least one monounsaturated vinyl aromatic monomers selected from those having the general formula:

ove , ? idrogeno od un radicale alchilico lineare da 1 a 4 atomi di carbonio; Q ? idrogeno, un alogeno, un radicale alchilico lineare o ramificato da 1 a 4 atomi di carbonio, un radicale -OCH ; m ? un numero intero compreso tra 1 e 5; b2) dall '60 al 99% in peso di almeno un monomero contenente insaturazioni viniliche e/o di almeno un monomero (met)acrilico rappresentabile quest'ultimo con la formula generale (V) where,? hydrogen or a linear alkyl radical from 1 to 4 carbon atoms; Q? hydrogen, a halogen, a linear or branched alkyl radical from 1 to 4 carbon atoms, a -OCH radical; m? an integer between 1 and 5; b2) from 60 to 99% by weight of at least one monomer containing vinyl unsaturations and / or of at least one (meth) acrylic monomer which can be represented by the general formula (V)

ove X rappresenta, indipendentemente un radicale ossidrilico, un radicale rOR3; R2 rappresenta un atomo di idrogeno o un radicale metile; R3 rappresenta una catena lineare o ramificata contenente da 1 a 20 atomi di carbonio, un gruppo, glicidilico o una catena poliossimetilenica where X independently represents a hydroxyl radical, a rOR3 radical; R2 represents a hydrogen atom or a methyl radical; R3 represents a straight or branched chain containing 1 to 20 carbon atoms, a glycidyl group or a polyoxymethylene chain

dove n ? un numero intero compreso tra 0 e 20 e R4 indica un atomi di idrogeno o un metile o un gruppo ammidico. b3) dallo 0 al 99% in peso di almeno una anidride ciclica o di almeno una dianidride ciclica contenente insaturazioni in grado di (co)polimerizzare per via radicalica con i monomeri bl e b2. b4) dallo 0 al 99% in peso di un composto insaturo derivante dalla reazione tra dianidride ciclica insatura e rispettivamente, un alcool, ammoniaca, un'ammina primaria o secondaria, acqua. c) dall'l all'80% in peso di un monomero poliinsaturo. d) dall'l al 30% in peso di un (co)polimero avente carattere elastomerico. e) dallo 0,01 al 10% di uno o pi? generatori di radicali in grado di promuovere la polimerizzazione per via termica e/o ?.V. dei monomeri compresi in b e c. f) additivi, acceleranti, stabilizzanti e agenti antifiamma consueti. where n ? an integer between 0 and 20 and R4 indicates a hydrogen atom or a methyl or an amide group. b3) from 0 to 99% by weight of at least one cyclic anhydride or at least one cyclic dianhydride containing unsaturations capable of (co) polymerizing by radical way with the monomers b1 and b2. b4) from 0 to 99% by weight of an unsaturated compound resulting from the reaction between unsaturated cyclic dianhydride and, respectively, an alcohol, ammonia, a primary or secondary amine, water. c) from 1 to 80% by weight of a polyunsaturated monomer. d) from 1 to 30% by weight of a (co) polymer having an elastomeric character. e) from 0.01 to 10% of one or more? radical generators capable of promoting polymerization by thermal and / or? .V. of the monomers included in b and c. f) usual additives, accelerators, stabilizers and flame retardants.

2) Composizione polimerica secondo la rivendicazione 1 caratterizzata dal fatto che il polifenilenetere ? il poli (-2',6-dimetil-l,4-fenilenetere). 2) Polymeric composition according to claim 1 characterized in that the polyphenylene ether? the poly (-2 ', 6-dimethyl-1,4-phenylene ether).

3) Composizione polimerica secondo le rivendicazioni precedenti caratterizzata dal fatto che il monomero vinllaromatico monoinsaturo ? lo stirolo. 3) Polymeric composition according to the preceding claims characterized in that the monounsaturated vinyl aromatic monomer? styrene.

4) Composizione polimerica secondo le rivendicazioni precedenti caratterizzata dal fatto che i composti vinilici sono scelti nel gruppo comprendente il vinil acetato, il pivalato di vinile, il propionato di vinile, il versatato di vinile, il vinilpirrolidone. 4) Polymeric composition according to the preceding claims characterized in that the vinyl compounds are selected from the group comprising vinyl acetate, vinyl pivalate, vinyl propionate, vinyl versatate, vinylpyrrolidone.

5) Composizione polimerica secondo le rivendicazioni precedenti caratterizzata dal fatto che il monomero (met)acrilico a formula generale (V) ? scelto tra quelli del gruppo comprendente: l' acido(met)acrilico. il metil-, etil-, propil-, butil-acrilato e/o metacrilati, il glicidil (met)acrilato, il tetraetilenglicolmonomet iletere(met) ^acrilato, l' acrilamide, la metacrilamide. 5) Polymeric composition according to the preceding claims characterized in that the (meth) acrylic monomer having general formula (V)? selected from those of the group comprising: (meth) acrylic acid. methyl-, ethyl-, propyl-, butyl-acrylate and / or methacrylates, glycidyl (meth) acrylate, tetraethylene glycolmonomethylether (meth) ^ acrylate, acrylamide, methacrylamide.

6) Composizione polimerica secondo le rivendicazioni precedenti caratterizzata dal fatto che l'anidride ciclica insatura ? l' anidride cis-5-norbornene-endo-2,3-dicarbossilica (VI). 6) Polymeric composition according to the preceding claims characterized in that unsaturated cyclic anhydride? cis-5-norbornene-endo-2,3-dicarboxylic anhydride (VI).

7) Composizione polimerica secondo le rivendicazioni precedenti caratterizzata dal fatto che l'anidride ciclica insatura ? l'anidride cis-1,2,3,6-tetraidroftalica (VII). 7) Polymeric composition according to the preceding claims characterized by the fact that unsaturated cyclic anhydride? cis-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride (VII).

8) Composizione polimerica secondo le rivendicazioni precedenti caratterizzata dal fatto che l'anidride ciclica insatura ? dianidride biciclo [2,2,2]oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarbossilica . 8) Polymeric composition according to the preceding claims characterized by the fact that unsaturated cyclic anhydride? bicyclo [2,2,2] oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride.

9) Composizione polimerica secondo le rivendicazioni precedenti caratterizzata dal fatto che l'anidride ciclica insatura ? anidride endo-biciclo[2,2,2-oct-5-ene-2,3-dicar bossilica. 9) Polymeric composition according to previous claims characterized in that unsaturated cyclic anhydride? endo-bicyclo [2,2,2-oct-5-ene-2,3-dicarboxylic anhydride.

10) Composizione polimerica secondo le rivendicazioni precedenti caratterizzata dal fatto che l'anidride ciclica insatura ? l'anidride maleica (X). 10) Polymeric composition according to the preceding claims characterized by the fact that unsaturated cyclic anhydride? maleic anhydride (X).

11) Composizione polimerica secondo le rivendicazioni precedenti caratterizzata dal fatto che l'anidride insatura ? l'anidride vinilftalica (XI). 11) Polymeric composition according to the preceding claims characterized by the fact that the unsaturated anhydride? vinyl phthalic anhydride (XI).

12) Composizione polimerica secondo le rivendicazioni precedenti caratterizzata dal fatto che i derivati della anidridi .cicliche insature appartengono al gruppo comprendente il dietilmaleato, il monoetilmaleato, la maleimidi, la fenilmaleimide. 12) Polymeric composition according to the preceding claims characterized in that the derivatives of unsaturated cyclic anhydrides belong to the group comprising diethyl maleate, monoethyl maleate, maleimides, phenylmaleimide.

13) Composizione polimerica secondo le rivendicazioni precedenti caratterizzata dal fatto che il monomero poliinsaturo ? un composto vinilaromatico poliinsaturo corrispondente alla formula generale (XII) 13) Polymeric composition according to the preceding claims characterized by the fact that the polyunsaturated monomer? a polyunsaturated vinyl aromatic compound corresponding to the general formula (XII)

ove y ? idrogeno, un alogeno, un alchile lineare o ramificato da 1 a 4 'atomi di carbonio, where y? hydrogen, a halogen, a linear or branched alkyl from 1 to 4 'carbon atoms,

R5, R6 e R7 uguali o divesi tra di loro rappresentano, indipendentemente l'atomo di idrogeno, un radicale alchilico comprendente da 1 a 4 atomi di carbonio, e P ? un numero intero compreso tra 1 e 4. R5, R6 and R7 equal or divided between them represent, independently of the hydrogen atom, an alkyl radical comprising from 1 to 4 carbon atoms, and P? an integer between 1 and 4.

14) Composizione polimerica secondo le rivendicazioni precedenti caratterizzata dal fatto che il monomero poliinsaturo ? un poliacrilato corrispondente alla formula generale (XIII) 14) Polymeric composition according to the preceding claims characterized by the fact that the polyunsaturated monomer? a polyacrylate corresponding to the general formula (XIII)

ove R8 rappresenta l?atomo di idrogeno, un radicale metilico; Rg rappresenta l'atomo di idrogeno o un radicale alchilico lineare o ramificato contenente da 1 a 10 atomi di carbonio; R10 rappresenta un biradicale alchilico lineare da 1 a 3 atomi di carbonio; a e b sono 2 numeri interi tali che a+b=4 e b?2. where R8 represents the hydrogen atom, a methyl radical; Rg represents the hydrogen atom or a linear or branched alkyl radical containing from 1 to 10 atoms of carbon; R 10 represents a linear alkyl biradical of 1 to 3 carbon atoms; a and b are 2 integers such that a + b = 4 and b? 2.

15) Composizione polimerica secondo le rivendicazioni precedenti caratterizzata dal fatto che il monomero poliinsaturo ? una polimaleimide corrispondente alla formula 15) Polymeric composition according to the preceding claims characterized by the fact that the polyunsaturated monomer? a polymimalimide corresponding to the formula

generale (XIV) ove R rappresenta un radicale multiplo alifatico aromatico o alchilaromatico; "e" ? un numero intero >2. Composizione polimerica secondo la rivendicazione 13 caratterizzata dal fatto che il composto vinilaromatico poliinsaturo ? il divinilbenzene . 17) Composizione polimerica secondo la rivendicazione 13 caratterizzata dal fatto che il composto vinilaromatico ? il trivinilbenzene . Composizione polimerica, corrispondente alla rivendicazione 14 caratterizzato dal fatto che il poliacrilato appartiene al gruppo comprendente il pentaeritritoltetraacrilato, il pentaeritritoltetrametacrilato, l' 1,1,1-trimetilolpropanotriacrilato , 1,1,1,1-trimetilolpropanotrimetacrilato . 19) Composizione polimerica corrispondente alla rivendicazione 15 caratterizzata dal fatto che la poliienilmaleimide ? la bismaleimide corrispondente alla formula (XV) del testo che precede. 20) Composizione polimerica secondo le rivendicazioni precedenti, caratterizzate dal fatto che il (co)polimero a carattere elastomerico ? compreso nel gruppo costituito da: polibutadiene, poliisoprene , copolimero stirene-diene, gomma acrilica, gomma nitrilica, gomma butilica, copolimeri e terpolimeri delle alfaolefine (EPDM, EPR ) copolimeri stirene-etilene-butene . 21) composizione polimerica secondo le rivendicazioni precedenti caratterizzate dal fatto che la composizione ? stata preparata sciogliendo totalmente o parzialmente il poliienilenetere (componente a) nella miscela dei componenti b e c e addizionando successivamente i componenti d, e e gli eventuali additivi (componente f). 22) Composizione polimerica secondo le rivendicazioni precedenti caratterizzata dal fatto che comprende uno o pi? di uno dei seguenti costituenti: accelerante di polimerizzazione radicalica, un filler, fibre di vetro, fibre di carbonio, trucioli metallici, tessuto in fibra naturale o sintetica, stabilizzante, plasticizzante , colorante, agente antistatico, agente antifiamma . 23) Metodo per produrre manufatti consistente nell 'introdurre, o iniettare o spalmare le composizioni polimeriche secondo le rivendicazioni precedenti e convertirle nel prodotto solido desiderato per trattamento termico o per irraggiamento ultravioletto in presenza o meno di pressione esterna. 24) Articoli e manufatti prodotti secondo la rivendicazione 9 e utilizzanti una composizione polimerica secondo le rivendicazioni da 1 a 8. 25) Metodo per produrre laminati consistenti nello spalmare una resina secondo le rivendicazioni da 1 a 8 su un foglio sottile di metallo o di materiale plastico, rivestire con un secondo foglio dello stesso materiale diverso e sottoporre a trattamento termico. general (XIV) where R represents an aromatic or alkylaromatic aliphatic multiple radical; "And" ? an integer> 2. Polymeric composition according to claim 13 characterized in that the polyunsaturated vinyl aromatic compound? divinylbenzene. 17) Polymeric composition according to claim 13 characterized in that the vinyl aromatic compound? trivinylbenzene. Polymeric composition, corresponding to claim 14 characterized in that the polyacrylate belongs to the group comprising pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, 1,1,1-trimethylolpropanotriaacrylate, 1,1,1,1-trimethylolpropanotrimethacrylate. 19) Polymeric composition corresponding to claim 15 characterized by the fact that polyienylmaleimide? the bismaleimide corresponding to the formula (XV) of the preceding text. 20) Polymeric composition according to the preceding claims, characterized in that the (co) polymer having an elastomeric character? included in the group consisting of: polybutadiene, polyisoprene, styrene-diene copolymer, acrylic rubber, nitrile rubber, butyl rubber, alphaolefin copolymers and terpolymers (EPDM, EPR) styrene-ethylene-butene copolymers. 21) polymeric composition according to the preceding claims characterized in that the composition? was prepared by totally or partially dissolving the polyienylene ether (component a) in the mixture of components b and c and subsequently adding components d, e and any additives (component f). 22) Polymeric composition according to the preceding claims characterized by the fact that it comprises one or more? of one of the following constituents: radical polymerization accelerator, a filler, glass fibers, carbon fibers, metal shavings, natural or synthetic fiber fabric, stabilizer, plasticizer, dye, antistatic agent, flame retardant agent. 23) Method for producing manufactured articles consisting in introducing, injecting or spreading the polymeric compositions according to the preceding claims and converting them into the desired solid product by thermal treatment or by ultraviolet irradiation in the presence or not of external pressure. 24) Articles and manufactured articles produced according to claim 9 and using a polymeric composition according to claims 1 to 8. 25) Method for producing laminates consisting in spreading a resin according to claims 1 to 8 on a thin sheet of metal or plastic material, coating with a second sheet of the same different material and subject to heat treatment.