HUT78045A - Detergents containing a peroxide source, a bleach precursor and a hydrogen peroxide scavenger and process for their preparation - Google Patents

Abstract

There is provided a detergent composition containing: (a) a source of peroxide compounds, (b) a peroxyacid bleach precursor composition comprising i) an organic peroxyacid bleach precursor compound, ii) an H2O2 scavenging material, wherein said organic peroxyacid bleach precursor compound and said H2O2 scavenging material are in close physical proximity within said composition. The composition is useful in the bleaching of stains from stained coloured fabrics. The H2O2 scavenging material acts to inhibit "patchy" fabric discolouration to said fabrics during the stain bleaching process.

Description

KÖZZÉTÉTELIDISCLOSURE

PÉLDÁNYCOPIES

S.B.G. & K.S.B.G. & K.

Nemzetközi Szabadalmi IrodaInternational Patent Office

H-1062 Budapest, Andrássy út 113. Telefon: 34-24-950, Fax: 34'£4-323H-1062 Budapest, Andrássy út 113. Phone: 34-24-950, Fax: 34 '£ 4-323

Peroxid-forrást, fehérítő prekurzort és hidrogén-peroxid gyökfogót tartalmazó mosószerek é.s e(oo.líi-tzx^u.k,Detergents and peroxide source, bleach precursor and hydrogen peroxide radical scavenger and o (o-li-tzx ^ u.k,

THE PROCTER & GAMBLE COMPANY, CINCINNATI, Ohio, USTHE PROCTER & GAMBLE COMPANY, CINCINNATI, Ohio, US

Feltalálók:inventors:

BAILLELY Gerard Marcel, NEWCASTLE UPON TYNE, GB GUEDIRA Nour-Edine, NEWCASTLE UPON TYNE, GB HALL Robin Gibson, NEWCASTLE UPON TYNE, GBBAILLELY Gerard Marcel, NEWCASTLE UPON TYNE, GB GUEDIRA Nour-Edine, NEWCASTLE UPON TYNE, GB HALL Robin Gibson, NEWCASTLE UPON TYNE, GB

A bejelentés napja: 1995.10.31.Date of filing: 31.10.1995.

Elsőbbségei: 9422369.0, 1994.11.05, GBPriorities: 9422369.0, 05.11.1994, GB

95306955.6, 1995.10.02, EP95306955.6, 02.10.1995, EP

A nemzetközi bejelentés száma: PCT/US95/14108International Application Number: PCT / US95 / 14108

A nemzetközi közzététel száma: WO 96/14380International Publication Number WO 96/14380

A találmány tárgyát egy hidrogén-peroxid forrást és egy peroxisav fehérítő prekurzor készítményt tartalmazó mosószer készítmények képezik. A találmány tárgyát pontosabban egy mosószer készítményen belül hidrogén-peroxid gyökfogó anyagot tartalmazó peroxisav fehérítő prekurzor készítmény képezi.The present invention relates to detergent compositions comprising a hydrogen peroxide source and a peroxyacid bleach precursor composition. More particularly, the present invention relates to a peroxyacid bleach precursor composition containing a hydrogen peroxide radical scavenger within a detergent composition.

Különös kihívást jelent egy mosodai mosási eljárásban használatos fehérítő készítmény előállítójának foltos kelmékből a fehéríthető szennyeződések/foltok, például tea, gyümölcslé és színes növényi szennyezések kielégítő eltávolítása. Hagyományosan az ilyen fehéríthető foltok eltávolítását fehérítő komponensek, például oxigénes fehérítők — beleértve a hidrogén-peroxidot és szerves peroxisavakat — alkalmazása teszi lehetővé. A szerves peroxisavakat gyakran hidrogén-peroxid és egy szerves peroxisav fehérítő prekurzor közötti in situ perhidrolízis reakcióval nyerjük.A particular challenge for the manufacturer of a bleaching composition used in a laundry laundry process is the satisfactory removal of bleachable impurities / stains such as tea, fruit juice, and colored plant impurities from stained fabrics. Conventionally, bleaching components such as oxygen bleaches, including hydrogen peroxide and organic peroxyacids, have been used to remove such bleachable spots. Organic peroxyacids are often obtained by an in situ perhydrolysis reaction between hydrogen peroxide and an organic peroxyacid bleach precursor.

A szerves peroxisav fehérítő prekurzorok alkalmazásának növekedése lehetővé teszi alacsonyabb kelmemosási hőmérsékletek használatát, ami önmagában társul a jellemző háztartási mosógép töltetben található színes kelme részarányának növekedésével. Ezeknek a tendenciáknak eredményeként jelentősebbé váló egyik probléma a kelme színeknek és anyagoknak a fehérítő-féleségek nagy helyi koncentrációinak kialakulása által okozott „foltos helyi elszíntelenedése. Nagy átmeneti koncentrációk különféle okokból keletkezhetnek. A fehérítő-féleségek önmagukban valójában kis oldhatóságúak lehetnek, oldhatóságuk más anyagok, például viszkózus felületaktív anyagfázisok jelenlétével késleltetett lehet vagy a fehérítő-féleségek közvetlen környezetében a keve• · · · • · · · rési rendszer nem elég intenzív a feloldott mosószer diszpergálásához. Ahol egy szerves peroxisav fehérítő prekurzor a készítmény komponensét képezi, ott különösen nő a potenciális probléma. A helyi nagy perhidroxi-ionkoncentrációknak a mosodai mosószer készítményekben rendesen jelenlevő szervetlen perhidrát oldódásából való keletkezésének lehetőségén kívül a helyi peroxisav fehérítő koncentrációkat a peroxisav fehérítő prekurzor perhidrolízise emelheti jelentékenyre. Ez különösen igaz, amikor a mosószer készítmény nagy mennyiségű (például: 3 tömeg%-nál több) peroxisav fehérítő prekurzor vegyületet tartalmaz, és/vagy hidrogén-peroxid forrásként nátrium-perkarbonátot alkalmazunk.The increase in the use of organic peroxyacid bleach precursors allows for lower fabric washing temperatures, which in itself is associated with an increase in the proportion of colored fabrics in a typical household washing machine load. One of the problems that has become more significant as a result of these trends is the "blotchy local discolouration" caused by the formation of high local concentrations of bleaching colors and fabrics. High transient concentrations can occur for a variety of reasons. In fact, bleaching agents may themselves be of low solubility, delayed in the presence of other materials, such as viscous surfactant phases, or in the immediate vicinity of bleaching agents, the mixing system may not be sufficiently intensive to disperse the dissolved detergent. Where an organic peroxyacid bleach precursor is a component of a formulation, the potential problem is particularly exacerbated. In addition to the possibility of local high concentrations of perhydroxy ions arising from the dissolution of inorganic perhydrate normally present in laundry detergent formulations, local peroxyacid bleaching concentrations may be significantly increased by perhydrolysis of the peroxyacid bleach precursor. This is especially true when the detergent composition contains a high amount (e.g., greater than 3% by weight) of the peroxyacid bleach precursor compound and / or sodium percarbonate as the source of hydrogen peroxide.

Úgy találtuk, hogy a „foltos károsodás különösen kellemetlen probléma lehet azoknál a perhidroiízisnél egy peroxisavat adó peroxisav fehérítő prekurzor vegyületeknél, amelyeknél a peroxisav egy perbenzoesav vagy annak egy nem kationos, szubsztituált származéka vagy egy kationos peroxisav. Azt is megállapítottuk, hogy a benzoxazin típusú prekurzor vegyületek különösen felvetik ezt a problémát.It has been found that "blemish damage can be a particularly unpleasant problem in the peroxyacid bleaching precursor compounds which give peroxyacid, where peroxyacid is a perbenzoic acid or a non-cationic substituted derivative thereof or a cationic peroxyacid. It has also been found that benzoxazine-type precursor compounds particularly raise this problem.

Az úgynevezett nagy sűrűségű termékek kifejlesztése, és ezeknek a gép dobjába a kelmetöltettel együtt, egy adagolóeszközön keresztül történő behelyezése, csupán súlyosbítja ezt a problémát.The development of so-called high-density products and their insertion into the drum of a machine via a dispensing device, only exacerbates this problem.

Ennek megfelelően szükség van olyan mosószer készítményekre, amelyekbe a szerves peroxisav fehérítő prekurzort olyan formában tesszük bele, hogy oldódása és a mosóoldatban végbemenő perhidrolízis alatt minimálisra csökkenti és előnyösen kiküszöböli a kelmeszínek foltos elszíntelenedését, ugyanakkor a szennye• · · ···· *· · ··· • · · · · · ··· · »»· · « ····« *· zett/foltos kelmékből még elfogadható fehéríthető szennyeződés/ folt eltávolítást biztosít.Accordingly, there is a need for detergent compositions in which the organic peroxyacid bleach precursor is incorporated in a form that minimizes and preferably eliminates blotch discoloration of the fabric colors while dissolving and perching in the washing solution, while also removing dirt. · · · ··· · · · · · · · · · · · Provides acceptable bleach / dirt removal from patched / stained fabrics.

A technika állása számos példát tartalmaz a szerves peroxisav fehérítő prekurzorok bevonására vagy agglomerálására mosószer készítményekben való tárolási stabilitásuk növelésére és/ vagy oldatbeli viselkedésük befolyásolására.The prior art includes many examples of coating or agglomerating organic peroxyacid bleach precursors to enhance their storage stability in detergent compositions and / or to influence their behavior in solution.

Az EP-A-0070474 számú szabadalmi irat granulált, szerves peroxisav fehérítő prekurzorokat közöl, amelyeket egy N-acil vagy O-acil vegyületet legalább egy vízben oldható cellulóz-éterrel, keményítővel vagy keményítő származékkal együtt, 98:2 és 90:10 közötti aktivátor/bevonat arányban tartalmazó vizes, szivattyúzható diszperzió porlasztva szárításával állítanak elő.EP-A-0070474 discloses granular organic peroxyacid bleach precursors which are an activator of 98: 2 to 90:10 together with an N-acyl or O-acyl compound together with at least one water-soluble cellulose ether, starch or starch derivative. / coating by spray drying an aqueous pumpable dispersion.

A GB-A-1507312 számú szabadalmi irat szerves peroxisav fehérítő prekurzoroknak a megfelelő zsírsavakkal elegyített alkálifém-(8-22 szénatomos zsírsav)-sók keverékével való bevonását közli. AGB-A-1507312 discloses the coating of organic peroxyacid bleach precursors with a mixture of alkali metal (C 8 -C 22 fatty acid) salts with appropriate fatty acids. THE

GB-A-1381121 számú szabadalmi irat a szilárd szerves peroxisav fehérítő prekurzorok védelmére többek között 14-18 szénatomos zsírsav keverékek olvadék bevonatát alkalmazza. A GB-A-1441416 számú szabadalmi irat 12-14 szénatomos zsírsavak és 10-20 szénatomos alifás alkoholok egy keverékének alkalmazásával egy hasonló eljárást közöl. Az EP-A-0375241 számú szabadalmi irat stabilizált szerves peroxisav fehérítő prekurzor extrudátumokat közöl, amelyekben 5-18 szénatomos alkil-peroxi-karbonsav prekurzorokat egy anionos és nemionos felületaktív anyagokból, filmképző polimerekből, zsírsavakból vagy az ilyen kötőanyagok keverékeiből kiválasztott kötőanyaggal keverjük össze.GB-A-1381121 uses a melt coating of, inter alia, C14-C18 fatty acid blends to protect solid organic peroxyacid bleach precursors. GB-A-1441416 discloses a similar process using a mixture of C12-C14 fatty acids and C10-C20 aliphatic alcohols. EP-A-0375241 discloses stabilized organic peroxyacid bleach precursor extrudates in which C 5 -C 18 alkylperoxycarboxylic acid precursors are bonded together from anionic and nonionic surfactants, film-forming polymers, fatty acids or mixtures of such binders.

Az EP-A-0356700 számú szabadalmi irat egy szerves peroxisav fehérítő prekurzort, egy vízben oldható filmet formáló polimert és a stabilitás növelésére és a diszpergálás/oldódás megkönnyítésére 2-15 % 3-6 szénatomos polivalens karbonsavat vagy hidroxi-karbonsavat tartalmazó készítményeket közöl. A karbonsavat — amelynek előnyös példája a citromsav — a szerves peroxisav fehérítő prekurzorral szárazon összekeverjük, és azután a filmképző polimerrel granuláljuk. A citromsavat a szerves peroxisav fehérítő prekurzor szemcsék nagyobb arányú oldódásának biztosítására alkalmazzuk.EP-A-0356700 discloses an organic peroxyacid bleach precursor, a water-soluble film-forming polymer, and formulations containing from 2 to 15% C3-C6 polyvalent carboxylic acid or hydroxycarboxylic acid to increase stability and facilitate dispersion / dissolution. The carboxylic acid, a preferred example of which is citric acid, is dry blended with the organic peroxyacid bleach precursor and then granulated with the film forming polymer. Citric acid is used to provide greater dissolution of the organic peroxyacid bleach precursor particles.

Az EP-A-0382464 számú szabadalmi irat tárgya fehérítő vegyületeket és szerves peroxisav fehérítő prekurzorokat tartalmazó szilárd részecskék bevonására vagy kapszulázására szolgáló eljárás, amely eljárásban a bevonóanyagból egy olvadékot formálnak, amelyben a részecskék egy diszperz fázist alkotnak, az olvadékot destabilizálják, és azután egy szemcsés anyaggá porlasztják, amelyben a diszperz fázisbeli részecskék egy folytonos (bevonó) fázisba beágyazottak. Egy sor bevonóanyagot közölnek, és bizonyos anyagokról, például poliakrilsavról és (cellulóz-acetát)-ftalátról tanítják, hogy alkalmazhatók, amikor a bevont anyag kioldása függ a pH értéktől.EP-A-0382464 relates to a process for coating or encapsulating solid particles containing bleaching compounds and organic peroxyacid bleaching precursors, wherein the coating material forms a melt in which the particles form a dispersed phase, the melt is destabilized, is sprayed into a material in which the dispersed phase particles are embedded in a continuous (coating) phase. A number of coating materials are disclosed and taught about certain materials, such as polyacrylic acid and (cellulose acetate) phthalate, that can be used when the dissolution of the coated material is pH dependent.

A technika állásában a teljes hangsúly a szerves peroxisav fehérítő prekurzornak a raktározás alatti kedvezőtlen környezettől való védelmén van, és viszonylag kis figyelmet fordítanak a bevont vagy aggiomerált anyagnak alkalmazásnál mutatott oldódási tulajdonságaira. Ahol gyengén oldódó anyagokkal, például zsírsavakkal való bevonást és/vagy agglomerálást javasolnak, ez olyan szerves peroxisav fehérítő prekurzor perhidrolízis sebességet e• ** • « · ·«·»· *· • · · » · fc · * ·»· · • ··*·· ' · ···· ♦ · * · redményez, amely lassúbb, mint ami az íly módon nem védett anyagnál végbemegy. Egy agglomerált komponenssel összefüggésben gyorsabban oldódó anyagok, például citromsav, bármilyen alkalmazása a cél, amelyben a szerves peroxisav fehérítő prekurzor gyorsabban oldódik. A JP5-7296 számú szabadalmi irat a kelme károsodás problémájának megoldásának egy másik megközelítését adja, amelyben egy vízben oldhatatlan ásványi anyagot, egy peroxisav fehérítő prekurzort és egy fehérítő vegyületet olyan arányban kevernek össze, hogy az illető ásványi anyag aránya az illető prekurzorhoz és fehérítő vegyülethez 1:99 és 90:10, előnyösen 20:80 és 65:35 közötti. A vízben oldhatatlan ásványi anyagot sav-agyagból, aktivált agyagból, kaolinból, bentonitból, kovaföldből és perlitből választják ki, és azt állítják, hogy a fakulást a fehérítőhatás gátlása nélkül akadályozzák meg. Az EP-A-0 028 432 számú szabadalmi irat a kelmék „tűhegy károsodásával foglalkozik, ami a fehérítőrendszer lassú oldódása következtében kicsiny (rendszerint 2-5 mm átmérőjűnél nem nagyobb) és lokalizált károsodott területeket hoz létre a kelmén. Az illető irat egy mosószer készítményt tartalmazó szemcsét közöl, amely a szilárd mosószer készítményen belül 5-80 % peroxisav fehérítő prekurzort,In the prior art, the entire emphasis is on protecting the organic peroxyacid bleach precursor from adverse environmental conditions during storage, and relatively little attention is paid to the solubility properties of the coated or agglomerated material in use. Where coating and / or agglomeration with poorly soluble materials, such as fatty acids, is suggested, this is an organic peroxyacid bleaching precursor perhydrolysis rate. ·· * ·· '· ···· ♦ · * · which is slower than occurs with material not so protected. In the context of an agglomerated component, any use is made of substances which are more soluble, such as citric acid, in which the organic peroxyacid bleach precursor is more rapidly soluble. JP5-7296 provides another approach to solving the problem of fabric damage by mixing a water-insoluble mineral, a peroxyacid bleach precursor, and a bleach compound in a ratio such that the ratio of said mineral to said precursor and bleach compound is 1. : 99 to 90:10, preferably 20:80 to 65:35. The water-insoluble mineral is selected from acidic clay, activated clay, kaolin, bentonite, diatomaceous earth and perlite and is claimed to prevent fading without inhibiting the bleaching effect. EP-A-0 028 432 deals with the "needle tip damage" of fabrics which, due to the slow dissolution of the bleaching system, creates small (usually no larger than 2-5 mm diameter) and localized areas of the fabric. This document discloses a pellet containing a detergent composition which is a bleach precursor of 5-80% peroxyacid within the solid detergent composition,

15-60 % vízben oldhatatlan szilikátot és 5-40% nemionos kötőanyagot tartalmaz. Ezt a vízben oldhatatlan szilikátvegyületet, amelynek előnyös példája egy smektit agyag, a peroxisav fehérítő prekurzorral összekeverik, és egy nemionos felületaktív anyaggal tovább kötik. Ezt a kombinációt azért alkalmazzák, hogy egy hidrogén-peroxid forráshoz adagoláskor perhidroxi-karboxi anionok gyors fejlődését biztosítsák. Mivel a perhidrolízis beindul, • 49 » amint a mosószer termék oldódni kezd és egy alkálikus hidrogénperoxid környezetet formál, minden esetben megoldatlan marad a lokalizált peroxisav fehérítő koncentrációk problémája.Contains 15-60% water-insoluble silicate and 5-40% nonionic binder. This water-insoluble silicate compound, a preferred example of which is a smectite clay, is mixed with the peroxyacid bleach precursor and further bonded with a nonionic surfactant. This combination is used to provide rapid development of perhydroxycarbox anions when added to a hydrogen peroxide source. As perhydrolysis begins, as soon as the detergent product begins to dissolve and forms an alkaline hydrogen peroxide environment, the problem of localized peroxyacid bleaching concentrations remains unresolved.

Ennek a problémának egyik megoldása a perhidrolízis indulásának késleltetése, az egyéb mosószer termék komponensek oldódási viselkedésével társuló kelme színkárosodás elkerülése céljából. A WO92/13798 közzétételi számú nemzetközi szabadalmi leírásban például az áztatóvízben levő termék oldódásának/diszpergálásának kezdeti szakaszai alatt, a perhidrolízis beindulásának késleltetésére specifikus tulajdonságokkal rendelkező, peroxisav fehérítő prekurzorok bevonóanyagaként alkalmazható savas anyagokat közölnek.One solution to this problem is to delay the onset of perhydrolysis in order to prevent the color of the fabric associated with the dissolution behavior of other detergent product components. International Patent Application WO92 / 13798 discloses, for example, during the initial stages of dissolution / dispersion of a product in soaking water, acidic materials which have specific properties for coating peroxyacid bleach precursors with specific properties to delay the onset of perhydrolysis.

Az ilyen savas anyagokat tartalmazó készítmények azonban költségesek, és bonyolult eljárásokat igényelnek. Továbbá, nagy peroxisav fehérítő prekurzor mennyiségek jelenlétében a kelme színkárosodás megakadályozását korlátozottnak találtuk.However, formulations containing such acidic materials are costly and require complicated processes. Furthermore, in the presence of high amounts of peroxyacid bleach precursor, the prevention of fabric color damage has been found to be limited.

Meglepetéssel tapasztaltuk, hogy a „foltos kelme elszíntelenedés problémáját szignifikánsan csökkenhetjük egy hidrogén-peroxid gyökfogó anyag és a szerves peroxisav fehérítő prekurzor tartalmú fehérítő prekurzor készítmény szoros fizikai közelségével. Azt is megállapítottuk, hogy a hidrogén-peroxid gyökfogó anyag bekeverése nem befolyásolja szignifikánsan a peroxisav kioldást a mosóoldatba, valamint a készítmény fehéríthető folteltávolítási képességét.Surprisingly, it has been found that the problem of discoloration of the stained fabric can be significantly reduced by the close physical proximity of a hydrogen peroxide radical scavenger and a bleach precursor composition containing an organic peroxyacid bleach precursor. It has also been found that the addition of hydrogen peroxide radical scavenger does not significantly affect the dissolution of the peroxyacid in the wash solution and the bleachable stain removal ability of the composition.

Egy fehérítő prekurzor készítményen belül egy hidrogén-peroxid gyökfogó anyagnak a szerves peroxisav fehérítő prekurzorral szoros fizikai közelségben való biztosításáról ezenkí«·* · vül megállapítottuk, hogy növeli az illető prekurzor anyag tárolási stabilitását.The provision of a hydrogen peroxide radical scavenger within a bleach precursor composition in close physical proximity to the organic peroxyacid bleach precursor has further been found to enhance the storage stability of said precursor material.

Szoros fizikai közelségen egy olyan agglomerátumot vagy extrudátumot értünk, amelyben az illető hidrogén-peroxid gyökfogó anyag és az illető szerves peroxisav fehérítő prekurzor belső keverékben vannak. Ez azt is jelentheti, hogy a fehérítő prekurzor részecskét legalább egy olyan réteggel vonjuk be, amely a hidrogén-peroxid gyökfogó anyagot tartalmazza. Szoros közelségen azt kell értenünk, hogy a hidrogén-peroxid gyökfogó anyag és a peroxisav fehérítő prekurzor nem két különálló részecske a mosószer készítményben.By close physical proximity is meant an agglomerate or extrudate in which said hydrogen peroxide radical scavenger and said organic peroxyacid bleach precursor are in an internal mixture. This may also mean coating the bleach precursor particle with at least one layer containing the hydrogen peroxide scavenger. By close proximity, it should be understood that the hydrogen peroxide radical scavenger and the peroxyacid bleach precursor are not two separate particles in the detergent composition.

A találmány céljaira szolgáló peroxisav fehérítő prekurzor készítményben levő hidrogén-peroxid gyökfogó anyagot a következőképpen definiálunk:The hydrogen peroxide radical scavenger in a peroxyacid bleach precursor composition for purposes of the present invention is defined as follows:

A hidrogén-peroxid gyökfogó anyag egy olyan vegyület, amely csökkenti egy vizes mosóoldatban levő aktív odóxigénforrással a termelt hidrogén-peroxid mennyiségét, az illető hidrogén-peroxiddal való reagálásával, a következő folyamatok bármelyikén keresztül: lebontás, semlegesítés és adszorpció és ezek bármilyen kombinációja, amely reakció végül is nem képez szerves peroxisav vegyületet.Hydrogen peroxide radical scavenger is a compound that reduces the amount of hydrogen peroxide produced by the active odorous oxygen source in an aqueous wash solution by reacting with said hydrogen peroxide through any of the following processes: degradation, neutralization and adsorption, and any combination thereof that after all, the reaction does not form an organic peroxyacid compound.

A leírásban idézett összes irat ide vonatkozó részét hivatkozásként tekintjük a leírásban.The relevant parts of all documents cited herein are incorporated herein by reference.

A találmány szerinti mosószer készítmény:The detergent composition according to the invention:

(a) egy peroxidvegyület forrást (b) egy peroxisav fehérítő prekurzor készítményt, amely(a) a source of a peroxide compound (b) a peroxyacid bleach precursor composition which

i) egy szerves peroxisav fehérítővegyületet, ii) egy hidrogén-peroxid gyökfogó anyagot tartalmaz, ahol a készítményen belül az illető szerves peroxisav fehérítő prekurzor vegyület és az illető hidrogén-peroxid gyökfogó anyag a közölt készítményen belül szoros fizikai közelségben vannak.i) an organic peroxyacid bleaching compound, ii) a hydrogen peroxide scavenger, wherein said organic peroxyacid bleach precursor compound and said hydrogen peroxide scavenger are in close physical proximity to said composition.

Az illető fehérítő prekurzor készítményen belül az illető szerves peroxisav fehérítő prekurzor vegyület és az illető hidrogén-peroxid gyökfogó anyag előnyösen szoros fizikai közelségben, legelőnyösebben egy belső keverékben vannak.Within said bleach precursor composition, said organic peroxyacid bleach precursor compound and said hydrogen peroxide radical scavenger are preferably in close physical proximity, most preferably in an internal mixture.

A hidrogén-peroxid gyökfogó anyagot, a hidrogén-peroxiddal lebomlási és/vagy semlegesítési és/vagy adszorpciós folyamaton keresztül reagáló vegyületekből választjuk ki.The hydrogen peroxide radical scavenger is selected from compounds which react with hydrogen peroxide through a process of degradation and / or neutralization and / or adsorption.

Az előnyös hidrogén-peroxid gyökfogó anyagokat egy lebomlási folyamatból, nevezetesen nehézfémionok és kataláz és peroxidáz típusú enzimek közül választjuk ki.Preferred hydrogen peroxide radical scavengers are selected from a degradation process, namely heavy metal ions and catalase and peroxidase type enzymes.

A találmány tárgyát képezi egy találmány szerinti mosószer készítmény előállítására szolgáló eljárás is, amely a következő lépéseket tartalmazza:The present invention also relates to a process for the preparation of a detergent composition according to the invention comprising the steps of:

a) -egy peroxisav fehérítő prekurzor agglomerátum előállítását egy szerves peroxisav fehérítő prekurzor vegyületnek egy hidrogén-peroxid gyökfogó anyaggal történő összekeverésével,a) preparing a peroxyacid bleach precursor agglomerate by mixing an organic peroxyacid bleach precursor compound with a hydrogen peroxide radical scavenger,

b) - a közölt agglomerátum kezelését egy bevonó anyaggal,(b) - treatment of the agglomerate reported with a coating material,

c) - a közölt, bevont agglomerátumok szárítását, és(c) - drying of the notified coated agglomerates, and

d) - a közölt szárított, bevont agglomerátumok belekeverését egy peroxivegyület forrást tartalmazó mosószer készítménybe .d) incorporating said dried, coated agglomerates into a detergent composition containing a peroxy compound source.

A találmány alapvető jellemzője a mosószer készítményen be• · · ·An essential feature of the present invention is to provide a detergent composition.

lül egy peroxisav fehérítő prekurzor készítménnyel kombinált peroxidvegyület forrás. Előnyös peroxidvegyület a hidrogén-peroxid. Előnyös hidrogén-peroxid források a perkarbonát és perborát. A peroxidvegyület források közé tartoznak a szervetlen perhidrát fehérítők, a perfoszfát, perszulfát és perszilikát fehérítők is.A source of peroxide compound combined with a peroxyacid bleach precursor composition. A preferred peroxide compound is hydrogen peroxide. Preferred sources of hydrogen peroxide are percarbonate and perborate. Sources of the peroxide compound include inorganic perhydrate bleaches, perphosphate, persulfate and persilicate bleaches.

Szervetlen perhidrát fehérítőkInorganic perhydrate bleaches

A szervetlen perhidrátsók előnyös hidrogén-peroxid források. Ezeket a sókat rendesen fémsó, előnyösen nátriumsó formájában, 1-40 tömeg%, még előnyösebben 2-30 tömeg% és legelőnyösebben 525 tömeg% mennyiségben tesszük bele a készítményekbe.Inorganic perhydrate salts are preferred sources of hydrogen peroxide. These salts are usually incorporated in the form of a metal salt, preferably a sodium salt, in an amount of from 1 to 40% by weight, more preferably from 2 to 30% by weight and most preferably 525% by weight.

Szervetlen perhidrátsók például a perborát- és perkarbonátsók. A szervetlen perhidrátsók rendesen az alkálifémsók. A szervetlen perhidrátsókat további védelem nélkül, kristályos szilárdanyagként tehetjük bele. Bizonyos perhidrátsóknál azonban az ilyen szemcsés készítmények előnyös megvalósításai az anyag egy bevonatos formáját hasznosítják, amely a perhidrátsóknak a szemcsés termékben jobb tárolási stabilitást biztosít.Examples of inorganic perhydrate salts are the perborate and percarbonate salts. Inorganic perhydrate salts are normally alkali metal salts. The inorganic perhydrate salts may be added as a crystalline solid without further protection. However, for certain perhydrate salts, preferred embodiments of such particulate compositions utilize a coated form of the material that provides improved storage stability of the perhydrate salts in the particulate product.

A nátrium-perborát lehet a NaBO₂H₂O₂ tapasztalati képletű monohidrát vagy a NaBO₂H₂O₂—víz(1/3) tetrahidrát formájában.Sodium perborate can be in the form of the monohydrate or náboje ₂ H ₂ O ₂ -water (3.1) tetrahydrate náboje ₂ H ₂ O ₂ empirical formula.

A találmány szerinti készítményekbe bekeveréshoz előnyös perhidrát, a nátrium-perkarbonát, egy 2Na₂CO₃.3H₂O₂ képletű addíciós vegyület, amely kristályos szilárdanyagként kapható a kereskedelemben. A perkarbonátot az ilyen készítményekbe legelőnyösebben bevonatos formában tesszük bele, ami termékstabilitást biztosít.Preferred for incorporation into the compositions of the present invention is perhydrate, sodium percarbonate, an addition compound of the formula 2Na ₂ CO ₃ .3H ₂ O ₂ which is commercially available as a crystalline solid. Most preferably, the percarbonate is included in such formulations in a coated form which provides product stability.

Termékstabilitást biztosító, megfelelő bevonóanyag egy víz• · · • ·· · · ·· ···· • · · * · · • * · «· * · • · ·« · · · • » * · · ben oldható alkálifém-szulfát és -karbonát kevert sóját tartalmazza. Ilyen bevonatokat a bevonási eljárásokkal együtt közöltek korábban az 1977. március 9-én megadott GB-1 466 799 számú (Interox) szabadalmi iratban. A kevert só bevonóanyagnak a perkarbonátra vonatkoztatott tömegaránya 1:200 és 1:4 közötti, még előnyösebben 1:99 és 1:9 közötti és legelőnyösebben 1:49 és 1:19 közötti tartományban van. A kevert só előnyösen nátrium-szulfátból és nátrium-karbonátból áll, amely Na₂SO₄. n.Na₂CO₃ általános képletű, amely képletben n értéke 0,1-3, előnyösen n értéke 0,3-1,0 és legelőnyösebben n értéke 0,2-0,5 közötti.Suitable coating material for product stability is a water-soluble alkali metal soluble in water. * · · · · · · · · · · · · · · · · containing mixed salts of sulphate and carbonate. Such coatings, together with coating methods, were previously disclosed in GB-1 466 799 (Interox), issued March 9, 1977. The weight ratio of mixed salt coating material to percarbonate is in the range of 1: 200 to 1: 4, more preferably 1:99 to 1: 9 and most preferably 1:49 to 1:19. The mixed salt is preferably composed of sodium sulfate and sodium carbonate which is Na ₂ SO ₄ . n.Na _{2 is} CO ₃ wherein n is from 0.1 to 3, preferably n is from 0.3 to 1.0 and most preferably n is from 0.2 to 0.5.

A bevonatok más, nem korlátozó példái szilikátot (önmagában vagy borátsókkal vagy bórsavakkal vagy egyéb szervetlen vegyületekkel), viaszokat, olajokat, zsíros szappanokat tartalmazó bevonatok, amelyeket szintén előnyösen alkalmazhatunk a találmányon belül.Other non-limiting examples of coatings include coatings containing silicate (alone or with boric or boric acids or other inorganic compounds), waxes, oils, fatty soaps, which may also be advantageously used within the present invention.

Peroxisav fehérítő prekurzor készítményPeroxyacid bleach precursor preparation

A peroxisav fehérítő prekurzor készítmény alapvetően egy szerves peroxisav fehérítő prekurzort és egy hidrogén-peroxid gyökfogó anyagot tartalmaz.The peroxyacid bleach precursor composition essentially comprises an organic peroxyacid bleach precursor and a hydrogen peroxide scavenger.

Szerves peroxisav fehérítő prekurzorOrganic peroxyacid bleach precursor

A találmány szerinti készítmények peroxisav fehérítő prekurzorokat (fehérítő aktivátorokat) is tartalmaznak. A peroxisav fehérítő prekurzorokat rendesen a fehérítő prekurzor készítmény tömegére 30-95 %, előnyösen legalább 55 % és legelőnyösebben legalább 60 % mennyiségben tesszük bele. Abszolút értékben kifejezve, a peroxisav fehérítő prekurzor a mosószer készítményeknek jellemzően 1-20 tömeg%-a, még előnyösebben 1-10 tömeg%-a, lég• · · ···· ·· előnyösebben 1-7 tömeg%-a.The compositions of the invention also contain peroxyacid bleach precursors (bleach activators). The peroxyacid bleach precursors are usually included in an amount of 30 to 95% by weight, preferably at least 55% and most preferably at least 60% by weight of the bleaching precursor composition. In absolute terms, the peroxyacid bleach precursor is typically 1-20% by weight of detergent compositions, more preferably 1-10% by weight, preferably 1-7% by weight of air.

A találmány szerinti mosószer készítményekbe bekeveréshez való peroxisav fehérítő prekurzorok jellemzően egy vagy több Nvagy O-acilcsoportot tartalmaznak, amely prekurzorokat a vegyületcsoportok széles tartományából választhatunk ki. Megfelelő csoportok az anhidridek, észterek, imidek, nitrilek és imidazolok és oximok acilezett származékai, és ezen csoportokon belül alkalmazható anyagok például a GB-A-1586789 számú szabadalmi iratban közölt vegyületek.Peroxyacid bleach precursors for incorporation into the detergent compositions of the present invention typically contain one or more N or O-acyl groups, which precursors can be selected from a wide range of compound groups. Suitable groups include anhydrides, esters, imides, nitriles, and acylated derivatives of imidazoles and oximes, and examples of materials useful in these groups include those disclosed in GB-A-1586789.

Megfelelő észtereket a GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 számú és az EP-A-0170386 számú szabadalmi iratokban közölnek.Suitable esters are disclosed in GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 and EP-A-0170386.

Szintén megfelelőek szorbit, glükóz és az összes szacharid benzoilező ágensekkel való benzoilezési termékei.Benzoylation products of sorbitol, glucose and all saccharides with benzoylating agents are also suitable.

Specifikus O-acilezett prekurzor vegyületek a 3,5,5-trimetil-(hexanoil-oxi)-benzolszulfonátok, (benzoil-oxi)-benzolszulfonátok, (benzoil-oxi)-benzolszulfonátok kationos származékai, nonanoil-6-amino-(kaproil-oxi)-benzolszulfonátok, monobenzoil-tetraacetil-glükóz és -pentaacetil-glükóz. A ftálsavanhidrid megfelelő anhidrid típusú prekurzor. Alkalmazhatók a GB-A-855735, 907356 ésSpecific O-acylated precursor compounds include 3,5,5-trimethyl (hexanoyloxy) -benzenesulfonates, benzoyloxy-benzenesulfonates, cationic derivatives of benzoyloxy-benzenesulfonates, nonanoyl-6-amino-caproyl- oxy) benzenesulfonates, monobenzoyl tetraacetyl glucose and pentaacetyl glucose. Phthalic anhydride is a suitable anhydride precursor. GB-A-855735, 907356 and

GB-A-126338 számú szabadalmi iratokban közölt N-acil-vegyületek.N-acyl compounds disclosed in GB-A-126338.

Imid típusú előnyös prekurzor vegyületek az N-benzoil-szukcinimid, tetrabenzoil-etilén-diamin, az N-benzoil-csoporttal szubsztituált karbamidok és azok az N,N, -N¹,N¹-tetraacetilezett alkilén-diaminok, amelyekben az alkiléncsoport 1-6 szénatomos, különösen azok a vegyületek, amelyekben az alkiléncsoport 1, 2 és 6 szénatomos. A legelőnyösebb prekurzor vegyület azPreferred imid-type precursor compounds are N-benzoyl succinimide, tetrabenzoylethylenediamine, N-benzoyl-substituted ureas, and N, N, -N ¹ , N ¹ -tetraacetylated alkylenediamines in which the alkylene group is 1- C 6, especially compounds in which the alkylene group has 1, 2 and 6 carbon atoms. The most preferred precursor compound is

N, N, -N¹,N¹-tetraacetil-etilén-diamin (TAED) .N, N, -N ¹ , N ¹ -tetraacetyl ethylenediamine (TAED).

A laktám-csoportbeli N~acilezett prekurzor vegyületeket általánosságban a GB-A-955735 számú szabadalmi iratban közlik. Bár a találmány legátfogóbb vonatkozásában figyelembe veszi bármilyen, preoxisav prekurzorként alkalmazható laktam használatát, az előnyös anyagok közé a kaprolaktámok és valerolaktámok tartoznak.N-acylated precursor compounds of the lactam group are generally disclosed in GB-A-955735. Although the most comprehensive aspect of the invention contemplates the use of any lactam that can be used as a precursor of a proxy acid, the preferred substances include caprolactams and valerolactams.

Megfelelő kaprolaktám fehérítő prekurzorok az (I) általános képletű vegyületek — amely képletben R¹ jelentése hidrogénatom vagy 1-12 szénatomos, előnyösen 6-12 szénatomos alkil-, aril-, alkoxi-aril- vagy alkil-arilcsoport.Suitable caprolactam bleach precursors are compounds of formula I wherein R ¹ is hydrogen or C 1 -C 12, preferably C 6 -C 12 alkyl, aryl, alkoxyaryl or alkylaryl.

A megfelelő valerolaktámok (II) általános képletűek — amely képletben R¹ jelentése hidrogénatom vagy 1-12 szénatomos, előnyösen 6-12 szénatomos alkil-, aril-, alkoxi-aril- vagy alkil-aril-csoport. Egy nagyon előnyös megvalósításban R¹ jelentése fenil-, heptil-, oktil-, nonil-, 2,4,4-trimetil-pentil-, decenilcsoport és ezek keverékei.Suitable valerolactams are of the formula (II) wherein R ¹ is hydrogen or C 1 -C 12, preferably C 6 -C 12 alkyl, aryl, alkoxyaryl or alkylaryl. In a very preferred embodiment, R ¹ is phenyl, heptyl, octyl, nonyl, 2,4,4-trimethylpentyl, decenyl and mixtures thereof.

A legelőnyösebbek azok az anyagok, amelyek <30°C hőmérsékleten rendesen szilárdak, különösen a fenil-származékok, azaz a benzoil-valerolaktám, benzoil-kaprolaktám és ezek szubsztituált benzoil-analógjai, például klór-, amino-, nitro-, alkil-, arilés alkoxi-származékai.Most preferred are substances which are normally solid at <30 ° C, in particular phenyl derivatives such as benzoylvalerolactam, benzoyl caprolactam and substituted benzoyl analogs thereof such as chloro, amino, nitro, alkyl, alkoxy derivatives of aryl.

Azok a kaprolaktám és valerolaktám prekurzor anyagok, amelyekben az R¹ csoport legalább 6, előnyösen 6-körülbelül 12 szénatomos, perhidrolízisnél hidrofób karakterű peroxisavakat adnak, ami lehetővé teszi a nukleofil- és testi szennyeződések kitisztítását. Azok a prekurzor vegyületek, amelyekben az R¹ csoport 1-6 szénatomos, hidrofil fehérítő-féleségeket adnak, amelyek kü14Caprolactam and valerolactam precursor materials in which the R ¹ group provides peroxy acids having a hydrophobic character of at least 6, preferably from 6 to about 12 carbon atoms, which allows purification of nucleophilic and physical impurities by perhydrolysis. Precursor compounds in which R ^{1 provides} hydrophilic bleaching species having from ^{1 to} 6 carbon atoms which

Ionosén hatékonyak az italfoltokkal szemben. Kevert foltok előnyös eltávolítására a találmányban „hidrofób és „hidrofil kaprolaktámok és valerolaktámok jellemzően 1:5 és 5:1 közötti, előnyösen 1:1 tömegarámyú keverékét alkalmazhatjuk.They are ionically effective against stains. To advantageously remove mixed spots, the present invention may employ a mixture of "hydrophobic and" hydrophilic caprolactams and valerolactams, typically in a weight ratio of from 1: 5 to 5: 1, preferably 1: 1.

A fehérítő prekurzor anyagok másik előnyös csoportját a valerolaktám és acil-kaprolaktám vegyületekből származó kationos fehérítő aktivátorok alkotják, amelyek (III) általános képletűek — amely képletben x értéke 0 vagy 1;Another preferred class of bleach precursor materials are cationic bleach activators derived from valerolactam and acyl caprolactam compounds of formula (III) wherein x is 0 or 1;

R, R' és R szubsztituensek jelentése egyenként 1-10 szénatomos alkil- vagy 2-4 szénatomos hidroxi-alkilcsoportok vagy (C_yH_2y)O] _n-R' általános képletű csoport, ahol y=2-4, n=l-20, ésR, R 'and R substituents are each C1-10 alkyl or C2-4 hydroxyalkyl groups, or (C _y H _2y) O] _n R' wherein y = 2-4, n = l -20, and

R' jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy hidrogénatom; ésR 'is C 1 -C 4 alkyl or hydrogen; and

X jelentése egy anion.X is an anion.

A peroxisav fehérítő aktivátor vegyületek másik előnyös csoportját azAnother preferred class of peroxyacid bleach activator compounds is

R¹N(R⁵)C(0)R²C(0)L vagy R¹C (Ο) N (R⁵) R²C (0) L általános képletű amid szubsztituált vegyületek képezik, amely képletekbenR ¹ N (R ⁵ ) C (O) R ² C (O) L or R ¹ C (Ο) N (R ⁵ ) R ² C (O) L are amide substituted compounds wherein

R¹ jelentése 1-14 szénatomos alkil·-,vagy alkil-arilcsoport;R ¹ is C 1 -C 14 alkyl or alkylaryl;

R² jelentése 1-14 szénatomos alkilén-, arilén- és alkil-ariléncsoport;R ² is C 1 -C 14 alkylene, arylene and alkylarylene;

R⁵ jelentése hidrogénatom vagy 1-10 szénatomos alkil-, aril- vagy alkil-arilcsoport; és ^R5 is hydrogen or C1-10 alkyl, aryl or alkylaryl; and

L jelentése lényegében bármilyen kilépő csoport lehet.L can be essentially any leaving group.

R¹ előnyösen 6-12 szénatomos. R² előnyösen 4-8 szénatomos. R¹ ···· · · · · · · * « · · ···· · · · · lehet egyenes láncú vagy elágazó alkil-, szubsztituált arilvagy elágazást, szubsztitúciót vagy mindkettőt tartalmazó alkilarilcsoport, és akár szintetikus forrásokból akár természetes forrásokból származhat, beleértve például a faggyúzsírt. R²-nél analóg szerkezeti változatok megengedhetők. A szubsztituens alkil-, arilcsoport, halogén-, nitrogén-, kénatom és más jellemző szubsztituáló csoport vagy szerves vegyület lehet. R⁵ előnyösen hidrogénatom vagy metilcsoport. R¹ és R⁵ összességében nem lehet 18 szénatomosnál nagyobb. Ilyen típusú amid szubsztituált fehérítő aktivátor vegyületeket közölnek az EP-A-0170386 számú szabadalmi iratban.Preferably R ^{1 has from} 6 to 12 carbon atoms. Preferably R ^{2 is C} 4 -C 8. R ¹ may be straight chain or branched alkyl, substituted aryl or alkylaryl containing branched, substituted or both, and may be derived from synthetic sources or from natural sources. , including, for example, tallow fat. Analogous structural variants are allowed for R ² . The substituent may be alkyl, aryl, halogen, nitrogen, sulfur and other representative substituents or organic compounds. ^R5 is preferably hydrogen or methyl. The total of R ¹ and R ^{5 must} not exceed 18 carbon atoms. Amide substituted bleach activator compounds of this type are disclosed in EP-A-0170386.

Benzoxazin szerves peroxisav prekurzorokBenzoxazine organic peroxyacid precursors

Megfelelőek a benzoxazin típusú prekurzor vegyületek is, ahogyan például az EP-A-332 294 és EP-A-482 807 számú szabadalmi iratokban közük, különösen a (IV) általános képletű vegyületek — amely képletekbenBenzoxazine-type precursor compounds such as those disclosed in, for example, EP-A-332 294 and EP-A-482 807 are also suitable, in particular the compounds of formula IV wherein

R₃ jelentése hidrogénatom, alkil-, alkil-aril-, aril-, aril-alkilcsoport, szekunder vagy tercier aminok; ésR ₃ is hydrogen, alkyl, alkylaryl, aryl, arylalkyl, secondary or tertiary amines; and

R₂, R₃, R₄ és R_s azonosak vagy különbözők, és jelentésük hidrogén atom, halogénatom, alkil-, alkenil-, aril-, hidroxi-, alkoxi-, amino-, alkil-amino-csoport, COOR_S általános képletű csoport (ahol R₆ jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport) és karbonil funkcionális csoport lehet — beleértve az (V) általános képletű szubsztituált benzoxazin típust .R _2, R _3, R ₄ and R _s are identical or different and represent hydrogen, halogen, alkyl, alkenyl, aryl, hydroxy, alkoxy, amino, alkyl amino, COOR formula _S a group (wherein R ₆ is hydrogen or alkyl) and a carbonyl functional group, including the substituted benzoxazine type (V).

Különösen előnyös a (VI) képletű benzoxazin típusú prekurzor .Especially preferred is the benzoxazine-type precursor of formula (VI).

•· « ·«·· ·« • · · « · • · · · · · · • ·«· · · «• · · · · · · · · · · · · · ·

Hidrogén-peroxid gyökfogó anyagHydrogen peroxide radical scavenger

A találmány céljaira alkalmazható fehérítő prekurzor készítmények egy hidrogén-peroxid gyökfogó anyagot tartalmaznak. A hidrogén-peroxid gyökfogó anyag és a szerves peroxisav fehérítő prekurzor vegyület egy fehérítő prekurzor részecske formálására lényegében szoros fizikai közelségben vannak, még előnyösebben közvetlenül érintkeznek, legelőnyösebben a közölt készítményen belül egy belső keverékben vannak.The bleach precursor compositions useful in the present invention comprise a hydrogen peroxide radical scavenger. The hydrogen peroxide radical scavenger and the organic peroxyacid bleach precursor compound are in close physical proximity to form a bleach precursor particle, more preferably in direct contact, most preferably in an internal mixture within the disclosed composition.

A hidrogén-peroxid gyökfogó anyagot olyan vegyületekből választjuk ki, amelyek lebomlási, semlegesítési vagy adszorpciós folyamaton keresztül vagy ezek bármilyen kombinációjával reagálnak hidrogén-peroxiddal.The hydrogen peroxide scavenger is selected from compounds which react with hydrogen peroxide through a process of decomposition, neutralization or adsorption, or any combination thereof.

Lebomlási folyamattal reagáló hidrogén-peroxid gyökfogó vegyületekHydrogen peroxide radical scavenger reactive to decomposition

A találmány céljaira megfelelő, hidrogén-peroxiddal egy lebomlási folyamaton keresztül reagáló vegyületeket nehézfémionok, kataláz enzimek, peroxidáz enzimek és nitrózóvegyületek vagy ezek bármilyen keverékei közül választjuk ki.Suitable compounds for the purposes of the present invention that react with hydrogen peroxide through a degradation process are selected from heavy metal ions, catalase enzymes, peroxidase enzymes, and nitrosating compounds, or mixtures thereof.

Nehézfémionok (HMI)Heavy Metal Ions (HMI)

A nehézfémionok a prekurzor készítményen belül per se sókként, fémoxid formában vagy egy ásványi vegyület hordozón lehetnek jelen.Heavy metal ions may be present within the precursor composition as per se salts, in the form of metal oxide, or on a support of a mineral compound.

Amennyiben a fehérítő készítményben per se sókként alkalmazzuk a nehézfémionokat, a mosószer készítménybe előnyös külön beletenni a nehézfémion komplexképzőt, amely a nehézfémiont komplexbe viszi, különösen a peroxid fehérítő prekurzor oldódásának/diszpergálásának első szakaszai után.When heavy metal ions are used as salts per se in the bleaching composition, it is preferable to add the heavy metal ion complexing agent to the detergent composition, which introduces the heavy metal ion into the complex, especially after the first stages of dissolution / dispersion of the peroxide bleach precursor.

··«· ·· ······ «· ······

Ezek a nehézfémion komplexképzők a mosószer készítményben előnyösen a HMI moláris feleslegében vannak jelen, ahogyan a leírásban a későbbiekben közöljük. Előnyös hidrogén-peroxid gyökfogó anyag a prekurzor készítményen belül, a fehérítő prekurzor készítmény tömegére 5 %-nál kisebb, előnyösen 1 %-nál kisebb és még előnyösebben 0,1 %-nál kisebb mennyiségben jelenlevő nehézfémion (HMI).These heavy metal ion complexing agents are preferably present in the detergent composition in a molar excess of HMI, as described hereinbelow. A preferred hydrogen peroxide radical scavenger is a heavy metal ion (HMI) present in the precursor composition in an amount of less than 5%, preferably less than 1% and more preferably less than 0.1% by weight of the bleaching precursor composition.

Ezeket a HMI-okat a periódusos rendszer 3-12. oszlopának 3-4. soraiból választjuk ki. Előnyös HMI-k a vas, réz és mangán. A fehérítő készítményben a vas, réz és mangán mennyiségének 5000 ppm-nél, előnyösen 1000 ppm-nél kevesebbnek kell lenni. A réz mennyiségének jellemzően 50 ppm-nél kisebbnek kell lenni.These HMIs are referred to in Periodic Table 3-12. Columns 3-4. ranks. Preferred HMIs are iron, copper and manganese. The amount of iron, copper and manganese in the bleaching composition should be less than 5000 ppm, preferably less than 1000 ppm. The amount of copper should typically be less than 50 ppm.

Lehetséges hordozóanyag egy nem háromdimenziuós filloszilikát ásványi anyag.A possible carrier is a non-three-dimensional phyllosilicate mineral.

A nem háromdimenziós filloszilikát ásványi vegyület előnyösen a szerves peroxisav/fehérítő prekurzor vegyületre vagy az illető előre formált szerves peroxisavra vonatkoztatva 1:1 és 1:99 közötti, előnyösen 1:2 és 1:49 közötti, még előnyösebben 1:3,5 és 1:19 közötti tömegarányban van jelen a fehérítő készítményben .The non-three-dimensional phyllosilicate mineral compound is preferably from 1: 1 to 1:99, preferably from 1: 2 to 1:49, more preferably from 1: 3.5 to 1 with respect to the organic peroxyacid / bleach precursor compound or to said preformed organic peroxyacid. : 19 is present in the bleaching composition by weight.

Nem háromdimenziós filloszilikát ásványi vegyületen a leírásban' egy olyan szilikát ásványi vegyületet értünk, amelyben lényegében sík (kétdimenziós) lapok képződnek az egyes szilikát tetrahedronokban levő négy oxigénatom közül háromnak a szomszédos tetrahedronokkal való megosztásával. Ez a definíció kizárja az összetettebb, háromdimenziós szilikát-kötési szerkezetet, amelyeket néha „rácsszerkezeti ásványok-nak hívunk. A talál·*»· mánybeli előnyös nem háromdimenziós filloszilikát ásványi vegyületek az agyag-ásvány vegyületek és a kristályos rétegelt szilikátok. Az egyértelműség kedvéért megjegyezzük, hogy a leírásbeli alkalmazás szerint a nem háromdimenziós filloszilikát ásványi vegyület kifejezés kizárja a nátrium-alumínium-szilikát zeolit szennylebegtető vegyületeket, amelyeket azonban adott esetben alkalmazható szennylebegtető komponensekként beletehetünk a találmány szerinti készítményekbe.By non-three-dimensional phyllosilicate mineral is used herein to mean a silicate mineral compound in which substantially flat (two-dimensional) sheets are formed by dividing three of the four oxygen atoms of each silicate in the tetrahedrons by adjacent tetrahedrons. This definition excludes the more complex three-dimensional silicate bonding structure, sometimes called "lattice structure minerals." The preferred non-three-dimensional phyllosilicate mineral compounds of the present invention are clay mineral compounds and crystalline layered silicates. For the sake of clarity, it is noted that the term non-three-dimensional phyllosilicate mineral compound as used herein, excludes sodium aluminosilicate zeolite builder compounds which may, however, be included as builder components of the present invention.

A nem háromdimenziós filloszilikát ásványi vegyület előnyösen a szerves peroxisav fehérítő prekurzor vegyületet vagy az előre formált szerves peroxisavat és adott esetben alkalmazható egyéb tisztító hatású vegyületeket — beleértve polimer szerves kötőanyagokat — tartalmazó agglomerált részecske komponenseként van jelen.The non-three-dimensional phyllosilicate mineral compound is preferably present as an agglomerated particle component containing the organic peroxyacid bleach precursor compound or the preformed organic peroxyacid and optionally other purifying compounds, including polymeric organic binders.

A megfelelő kristályos rétegelt szilikátokSuitable crystalline layered silicates

NaMSi_xO_2x+i*yH₂O általános képletűek, — amely képletbenNaMSi _x O _{2x +} i * yH ₂ O, in which

M jelentése nátrium- vagy hidrogénatom;M is sodium or hydrogen;

x értéke 1,9-4 közötti szám; és y értéke 0-20 közötti szám.x is a number from 1.9 to 4; and y is a number from 0 to 20.

Ilyen típusú kristályos, rétegelt nátrium-szilikátokat közölnek az EP-A-0164514 számú szabadalmi iratban és előállítási eljárásaikat a DE-A-3 417 649 és DE-A-3 742 043 számú szabadalmi iratokban közük. A legelőnyösebb anyag a Hoechst AG-től NaSKS-6ként kapható ő-Na₂Si₂O₅.Crystalline layered sodium silicates of this type are disclosed in EP-A-0164514 and their preparation processes are described in DE-A-3,417,649 and DE-A-3,742,043. Most preferred material is Ho-Na ₂ Si ₂ O ₅ available from Hoechst AG as NaSKS- ₆ .

A kristályos, rétegelt nátrium-szilikát anyag előnyösen egy szilárd, vízben oldható, ionizálható anyaggal közvetlenül össze19 ···· «· ··*· « · · · «·« · · · · · • ····· ·· ···· · · < · kevert szemcseként van jelen a granulált mosószer készítményekben. A szilárd, vízben oldható, ionizálható anyagot szerves savak, szerves és szervetlen savsók és ezek keverékei közül választjuk ki.The crystalline layered sodium silicate material is preferably directly in contact with a solid, water-soluble, ionizable material19 ······································································ ··· · · <· is present as a mixed granulate in granular detergent formulations. The solid, water-soluble, ionizable material is selected from organic acids, organic and inorganic acid salts and mixtures thereof.

Hidrogén-peroxid gyökfogó anyagokként szolgáló enzimekEnzymes used as hydrogen peroxide radical scavengers

Még egy másik, hidrogén-peroxid lebontási eljárásos, előnyös hidrogén-peroxid gyökfogó anyag a kataláz típusú enzim. Ez az enzim, amelyet heme-enzimnek is hívunk, hidrogén-peroxidnak vízre és oxigénre való lebomlását úgy katalizálja, hogy 1 mg enzim legalább 0,1 mmol hidrogén-peroxidot/perc bont le 7 pH értéken és 25°C-on, és állati, növényi sejtekben, baktériumokban és gombákban megtalálható. Az illető kataláz körülbelül 240000 molekulatömeget adó, egyenlő méretű, tetrahedrikusan elrendezett négy alegységet tartalmaz. Az egyes alegységek egyetlen ferri-protoporfirin IX prosztetikus csoporttal társuló egyetlen polipeptidláncból állnak. A katalázokat a fehérítő prekurzor készítménybe rendszerint 5 tömeg%-nál kisebb, előnyösen 1 tömeg%-nál kisebb mennyiségben tesszük bele.Another preferred hydrogen peroxide scavenger by process for hydrogen peroxide degradation is the catalase type enzyme. This enzyme, also called the heme enzyme, catalyses the decomposition of hydrogen peroxide to water and oxygen by decomposing at least 0.1 mmol hydrogen peroxide per minute at pH 7 and 25 ° C and , plant cells, bacteria and fungi. This catalase contains four subunits of equal size, tetrahedrally, of approximately 240000 molecular weights. Each subunit consists of a single polypeptide chain associated with a single ferritic protoporphyrin IX prosthetic group. The catalases are usually included in the bleach precursor composition in an amount of less than 5% by weight, preferably less than 1% by weight.

Előnyös katalázok a NOVO Ondustries A/S által forgalmazott Terminox® és a Finnsugar által forgalmazott Fermocolase®.Preferred catalases are Terminox® from NOVO Ondustries A / S and Fermocolase® from Finnsugar.

A peroxidáz enzim hidrogén-peroxid gyökfogóként is megfelelő. Peroxidáz enzim például a torma-peroxidáz, lignináz és halogén-peroxidáz, például klór- és bróm-peroxidáz. Amennyiben alkalmazzuk, ezt az enzimet rendszerint 5 tömeg%-nál kisebb, előnyösen 1 tömeg%-nál kisebb mennyiségben tesszük bele a prekurzor készítménybe.The peroxidase enzyme is also suitable as a hydrogen peroxide radical scavenger. Examples of peroxidase enzymes are horseradish peroxidase, ligninase and halogen peroxidase such as chlorine and bromine peroxidase. If used, this enzyme will usually be present in an amount of less than 5% by weight, preferably less than 1% by weight, in the precursor composition.

Másik, lebontási eljárásos hidrogén-peroxid gyökfogóként megfelelő vegyület egy nitrozovegyület, például nitrozo-dimetil-anilin.Another suitable hydrogen peroxide radical scavenger for the decomposition process is a nitroso compound such as nitrosodimethylaniline.

Semlegesítési folyamattal reagáló hidrogén-peroxid gyökfogó vegyületekHydrogen peroxide radical scavengers reacting with the neutralization process

A találmány céljaira megfelelő, a hidrogén-peroxiddal az illető hidrogén-peroxid semlegesítésével reagáló vegyületeket a következő, nem korlátozó felsorolásból választjuk ki:Suitable compounds for the purposes of the present invention which react with hydrogen peroxide by neutralizing said hydrogen peroxide are selected from the following non-limiting list:

1. M_x általános képletű halogénvegyületek, amely képletben M jelentése egy fémion és x jelentése egy klór, bróm és jód közül kiválasztott halogénatom.What is claimed is: 1. A halogen compound of the formula M _x wherein M is a metal ion and x is a halogen selected from chlorine, bromine and iodine.

2. Szulfitvegyületek (nátrium-szulfit vagy nátrium-hidrogén-szulfit).2. Sulphite compounds (sodium sulphite or sodium bisulphite).

3. tioszulfátok.3. thiosulphates.

4. tiolok, amelyek közül előnyösek a tiokarbamid és tioglicerin.4. thiols, of which thiourea and thioglycerol are preferred.

5. aszkorbinsav.5. ascorbic acid.

6. tercier aminok, amelyek közül előnyös a nitrilo-triecetsav.6. Tertiary amines, of which nitrilotriacetic acid is preferred.

7. nátrium-hipoklorit.7. sodium hypochlorite.

8. nátrium-triolibdát.8. sodium triolybdate.

9. glioxálsav.9. glyoxalic acid.

10. N-acetil-cisztein.10. N-acetyl cysteine.

11. szulfidvegyületek.11. sulfide compounds.

12. bárium-hidroxid.12. barium hydroxide.

Amennyiben alkalmazzuk, az ilyen vegyületeket a fehérítő prekurzor készítménybe 10 tömeg%-nál kisebb, előnyösen 5 tömeg%nái kisebb mennyiségben tesszük bele.When used, such compounds are included in the bleach precursor composition in an amount of less than 10% by weight, preferably less than 5% by weight.

Adszorpciós folyamattal reagáló hidrogén-peroxid gyökfogó vegyületek \ « * ♦ ♦ » * « · · « · • * * « *« »*«« ♦ >. » • »*· « • ·Hydrogen peroxide radical scavenging compounds reacting with adsorption process. »•» * · «• ·

Hidrogén-peroxiddal egy adszorpciós folyamattal reagáló megfelelő hidrogén-peroxid gyökfogó vegyületeket: aktív szenekből, különösen ammóniával aktivált aktív szenekből, porból és homokból választjuk ki.Suitable hydrogen peroxide radical scavenger compounds reacting with hydrogen peroxide in an adsorption process are selected from activated carbons, in particular ammonia-activated activated carbons, powders and sand.

Amennyiben alkalmazunk ilyen vegyületeket, a fehérítő prekurzor készítménybe 50 tömeg%-nál kisebb, előnyösen 20 tömeg%nál kisebb mennyiségben tesszük bele.When such compounds are used, less than 50% by weight, preferably less than 20% by weight, are added to the bleach precursor composition.

A leírásban előzőekben közölt bármilyen hidrogén-peroxid gyökfogó vegyületek keverékeit alkalmazhatjuk.Mixtures of any of the hydrogen peroxide radical scavenger compounds described above can be used.

A találmány céljaira megfelelő előnyös hidrogén-peroxid gyökfogó vegyületek azok, amelyek a hidrogén-peroxiddal, azt lebontva reagálnak. Ezeket a vegyületeket még előnyösebben nehézfémionok és kataláz típusú enzimek közül választjuk ki.Preferred hydrogen peroxide radical scavenger compounds suitable for the purposes of the present invention are those which react with hydrogen peroxide to decompose it. These compounds are more preferably selected from heavy metal ions and catalase type enzymes.

A szerves peroxisav fehérítő prekurzor vegyületen és hidrogén-peroxid gyökfogó anyagon kívül, különösen a fehérítő prekurzor részecskék kezelésére és a részecskéket tartalmazó mosószer készítmények stabilitásának növelésére, előnyös lehet egyéb alkotórészek beletétele. Bizonyos típusú agglomerátumok különösen egy vagy több kötőanyag hozzáadását igényelhetik a szerves peroxisav fehérítő prekurzor vegyület és hidrogén-peroxid gyökfogó anyag oly módon való kötésének elősegítése céljából, hogy elfogadható fizikai tulajdonságokkal rendelkező részecskéket állítsunk elő. A szemcse tömegére a kötőszerek 0-40 tömeg% mennyiségben lehetnek jelen. A kötőszerek a szerves peroxisav fehérítő prekurzor vegyülettel és hidrogén-peroxid gyökfogó anyaggal előnyösen belső keverékben vannak. Az előnyös kötőanyagok 30-70°C közötti olvadáspontúak vagy lényegében vízben oldhatók. A kötő• * *«»·· -* **<« • » * ♦ Κ · * « · 4 « »»· · • ··· * » · **“« « · ?> » szerek a szemcsében előnyösen 1-30 tömeg% és legelőnyösebben 5-20 tömeg% mennyiségben vannak jelen.In addition to the organic peroxyacid bleach precursor compound and the hydrogen peroxide radical scavenger, in particular for the treatment of the bleach precursor particles and to enhance the stability of the detergent compositions containing the particles, it may be advantageous to include other ingredients. In particular, certain types of agglomerates may require the addition of one or more binders to facilitate the bonding of the organic peroxyacid bleach precursor compound and the hydrogen peroxide scavenger to produce particles having acceptable physical properties. The binders may be present in an amount of 0-40% by weight of the particle. The binders are preferably in internal blend with the organic peroxyacid bleach precursor compound and the hydrogen peroxide scavenger. Preferred binders have a melting point of 30-70 ° C or are substantially water soluble. The binder • * * «» ·· - * ** <«•» * ♦ Κ · * «· 4« »» · · ··· * ** ** «« «·?>» Agents in the granules preferably They are present in an amount of 1 to 30% by weight and most preferably 5 to 20% by weight.

Előnyös kötőanyagok az 5-100 mól etilén-oxid/mól alkoholt tartalmazó 10-20 szénatomos alkohol-etoxilátok és még előnyösebben a 20-100 mól etilén-oxid/mól alkoholt tartalmazó 15-20 szénatomos alkohol-etoxilátok. Előnyös etoxilát kötőanyagok a 15 mól etilén-oxiddal/mól alkohol etoxilezett faggyú-alkohol (TAE 25) és az 50 mól etilén-oxiddal/mól alkohol etoxilezett faggyú-alkohol (TAE 50).Preferred binders are C10-C20 alcohol ethoxylates containing 5-100 moles of ethylene oxide / mole alcohol, and more preferably C15-20 alcohol ethoxylates containing 20-100 moles ethylene oxide / mole alcohol. Preferred ethoxylate binders are 15 moles ethylene oxide / mole alcohol ethoxylated tallow alcohol (TAE 25) and 50 moles ethylene oxide / mole alcohol ethoxylated tallow alcohol (TAE 50).

Egyéb előnyös kötőanyagok bizonyos polimer anyagok. Ilyen polimer anyagok például a 12000-700000 átlagos molekulatömegű poli(vinil-pirrolidon)-ok és a 600-10000 átlagos molekulatömegű poli(etilénglikol)-ok. A kötőanyagokként alkalmazható polimer anyagok további példái maleinsavanhidridnek etilénnel, metil-vinil-éterrel vagy metakrilsavval alkotott kopolimerjei, ahol a maleinsavanhidrid a polimernek legalább 20 mól %-át alkotja. A találmányban való alkalmazásra előnyös kötőanyag egy 70000 molekulatömegű maleinsav/akrilsav kopolimer. Megfelelő egy akrilsav homopolimer is. Ezeket a polimer anyagokat oldószerekkel, például vízzel, propilénglikollal és az előzőekben említett 5-100 mól etilén-oxid/mól alkoholt tartalmazó 10-20 szénatomos alkoholetoxilátokkal kombináltan alkalmazhatjuk. További kötőanyagok például a 10-20 szénatomos mono- és diglicerin-éterek és a 10-20 szénatomos zsírsavak is. Erre a célra alkalmazhatjuk bizonyos szervetlen sók, beleértve a nátrium-szilikát oldatait is.Other preferred binders are certain polymeric materials. Examples of such polymeric materials are polyvinylpyrrolidones having an average molecular weight of 12000-700000 and polyethylene glycols having an average molecular weight of 600-10000. Other examples of polymeric materials that can be used as binders are copolymers of maleic anhydride with ethylene, methyl vinyl ether or methacrylic acid, wherein the maleic anhydride comprises at least 20 mol% of the polymer. A preferred binder for use in the present invention is a maleic acid / acrylic acid copolymer having a molecular weight of 70,000. A homopolymer of acrylic acid is also suitable. These polymeric materials may be used in combination with solvents such as water, propylene glycol and the above-mentioned C 10-20 alcohol ethoxylates containing from 5 to 100 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. Other binders include, for example, C 10-20 mono- and diglycerol ethers and C 10-20 fatty acids. Certain inorganic salts, including solutions of sodium silicate, can be used for this purpose.

Egyéb megfelelő kötőanyagok közé tartoznak például a cellulóz származékok, beleértve a nemionos alkil-cellulóz származéko23 kát, például metil-cellulózt, (karboxi-metil)-cellulózt, (hidroxi-propil)-metil-cellulózt és (hidroxi-etil)-cellulózt és a homo- vagy kopolimer polikarbonsavakat vagy azok sóit.Other suitable binders include, for example, cellulose derivatives including nonionic alkylcellulose derivatives such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose and hydroxyethylcellulose, and homo- or copolymeric polycarboxylic acids or salts thereof.

A részecske egyéb, a mosószer készítményekben szokványosán jelenlevő komponenseket is tartalmazhat, feltéve, hogy ezek per se nem inkompatibilisek. Ilyen komponensek például a mész-szappan diszpergálószerek és töltőanyagok. A fehérítő prekurzor részecskét továbbá egy bevonattal is elláthatjuk. Az illető bevonatot poliakrilsavból, cellulóz-acetátból, polikarbonsav kopolimerből és monomer alifás karbonsavakból, például citromsavból választhatjuk ki. Példákat az EP 382464 számú szabadalmi iratban és a WO92/13798 számon közzétett szabadalmi leírásban közölnek.The particle may also contain other components normally present in detergent compositions, provided that they are not per se incompatible. Examples of such components are lime soap dispersants and fillers. The bleach precursor particle may further be coated. The coating may be selected from polyacrylic acid, cellulose acetate, polycarboxylic acid copolymer and monomeric aliphatic carboxylic acids such as citric acid. Examples are given in EP 382464 and WO92 / 13798.

A leírásban a későbbiekben közlünk ilyen komponenseket és bekevert mennyiségeiket, azonban a komponensek teljes mennyisége a fehérítő prekurzor készítményben rendesen 5-50 tömeg% tartományban van. A peroxisav prekurzor(ok) előnyösen a prekurzor készítmény fő komponensét, azaz a szemcse 50-95 tömeg%-át, előnyösen legalább 55 tömeg%-át és legelőnyösebben legalább 60 tömeg%-át képezik.Such components and their admixtures will be described later herein, however, the total amount of the components in the bleach precursor composition will normally be in the range of 5 to 50% by weight. Preferably, the peroxyacid precursor (s) is a major component of the precursor composition, i.e., 50-95% by weight of the granule, preferably at least 55% by weight, and most preferably at least 60% by weight.

Ahol a fehérítő prekurzor részecskét egy bevonattal látjuk el, egy előnyös adott esetben alkalmazható komponens egy 1-5 tömeg% mennyiségben alkalmazott porzó szer, amely különösen azokhoz a készítményekhez előnyös, amelyekben az illető fehérítő prekurzor készítmény agglomerált formában van. Ez a porzó komponens javítja a prekurzor készítmény gördülékenységét és előnyösen egy vízben oldhatatlan, <50 pm, előnyösen 1-10 pm részecskeméretű szervetlen vegyület formájában van. Ilyen vegyületek pél• · · · • · dául a szintetikus zeolitok és a hidrofób szilikagélek. A porzó szer alkalmazása a bevonóanyag alkalmazásával együtt vagy az után történhet.Where the bleach precursor particle is coated, a preferred optional component is a dusting agent in an amount of 1 to 5% by weight, particularly preferred for compositions wherein said bleach precursor composition is in agglomerated form. This dusting component improves the flowability of the precursor composition and is preferably in the form of a water-insoluble inorganic compound having a particle size <50 µm, preferably 1-10 µm. Examples of such compounds are synthetic zeolites and hydrophobic silica gels. The dusting agent may be applied together with or after application of the coating material.

A peroxisav fehérítő prekurzor készítmények előállítását számos, a szakmában ismert módon kivitelezhetjük, és az eljárás lehet szakaszos vagy folytonos üzemű. A szakaszos eljárásnál a találmány szerinti előnyös agglomerált megvalósítások előállítására egy Eirich vagy Lodige FM agglomerálót alkalmazunk, míg a folytonos eljárásnál egy Shughi keverót vagy egy Lodige CB vagy KM keverőt hasznosítunk. Előnyös a Lodige CB vagy KM keverők egy kombinációja.The preparation of peroxyacid bleach precursor formulations can be accomplished in a number of ways known in the art and may be batch or continuous. The batch process utilizes an Eirich or Lodige FM agglomerator to produce the preferred agglomerated embodiments of the present invention, while the continuous process utilizes a Shugh mixer or a Lodige CB or KM mixer. A combination of Lodige CB or KM mixers is preferred.

Egy találmány szerinti mosószer készítmény előállítására szolgáló előnyös eljárás a következő lépéseket tartalmazza:A preferred process for the preparation of a detergent composition according to the invention comprises the following steps:

a) - egy peroxisav fehérítő prekurzor agglomerátum előállítását egy szerves peroxisav fehérítő vegyületnek egy hidrogénperoxid gyökfogó anyaggal való összekeverésével, amely keverékhez azután hozzákeverünk egy kötőanyagot,a) - preparing a peroxyacid bleaching precursor agglomerate by mixing an organic peroxyacid bleaching compound with a hydrogen peroxide scavenger, to which a binder is then added,

b) - az illető agglomerátum kezelését egy bevonó anyaggal,(b) - treating said agglomerate with a coating material,

c) - az illető bevont agglomerátum szárítását, és(c) - drying said coated agglomeration, and

d) - az illető szárított, bevont agglomerátum bekeverését egy peroxidvegyület forrást tartalmazó mosószer készítménybe .d) incorporating said dried, coated agglomerate into a detergent composition containing a source of peroxide compound.

További tisztító komponensekAdditional cleaning components

A találmány szerinti mosószer készítmények további tisztító hatású komponenseket is tartalmazhatnak. Ezeknek a járulékos komponenseknek pontos természete és bekeverési mennyiségeik a ♦ · készítmény fizikai formájától és annak a tisztítási műveletnek pontos természetétől függnek, amire használni szándékozzuk.The detergent compositions of the present invention may also contain additional cleaning ingredients. The exact nature of these auxiliary components and their mixing amounts will depend on the physical form of the formulation and the exact nature of the purification process for which it is intended.

A találmány szerinti készítményeket például kézi és gépi mosodai mosószer készítményekként formálhatjuk, beleértve a mosodai adalék készítményeket és a foltos kelmék előkezelésében való alkalmazásra megfelelő készítményeket.For example, the compositions of the invention may be formulated as hand and machine laundry detergent compositions, including laundry additive formulations and formulations suitable for use in the pretreatment of stained fabrics.

A találmány szerinti készítmények előnyösen egy vagy több, felületaktív anyagokból, szennylebegtetőkből, szerves polimer vegyületekből, további enzimekből, habzáscsökkentőkből, mész-szappan diszpergálószerekből, szennyeződést szuszpendáló és újra lerakódást gátló szerekből és korróziós inhibitorokból és színélénkítőszerekből kiválasztott további tisztító hatású komponenst tartalmaznak.Preferably, the compositions of the present invention are selected from one or more surfactants, builders, organic polymer compounds, additional enzymes, antifoam agents, lime-soap dispersants, soil suspending and anti-redeposition agents, and corrosion inhibitors and coloring agents.

Felületaktív anyagSurfactant

A találmány szerinti mosószer készítmények további tisztító komponensként előnyösen anionos, kationos, nemionos amfolit, amfoter és ikerionos felületaktív anyagok és ezek keverékei közül kiválasztott felületaktív anyagot tartalmaznak.Preferably, the detergent compositions of the present invention comprise a surfactant selected from the group consisting of anionic, cationic, nonionic ampholytes, amphoteric and zwitterionic surfactants, and mixtures thereof.

A felületaktív anyag jellemzően 0,1-60 tömeg% mennyiségben van jelen. Még előnyösen a felületaktív anyagot 1-35 tömeg%, legelőnyösebben 1-20 tömeg% mennyiségben tesszük bele.Typically, the surfactant is present in an amount of 0.1 to 60% by weight. More preferably, the surfactant is present in an amount of 1 to 35% by weight, most preferably 1 to 20% by weight.

Az anionos, nemionos, amfolit és ikerionos csoportoknak és ezen felületaktív anyagok fajtáinak jellemző felsorolását adják az U.S.P. 3 929 678 számú (Laughlin és Heuring) szabadalmi iratban. További példákat a „Felületaktív szerek és mosószerek (Schwartz, Perry and Berch; Surface Active Agents and Detergents, Vol. I. and II.) című kiadványban adnak meg. A megfelelő kationos felületaktív anyagok listáját az U.S.P. 4 259 217 számú (Murphy) szabadalmi iratban adják meg.A typical list of anionic, nonionic, ampholytic, and zwitterionic groups and types of these surfactants is given in U.S. Pat. No. 3,929,678 to Laughlin and Heuring. Further examples are given in "Surfactants and detergents (Schwartz, Perry and Berch; Surface Active Agents and Detergents, Vol. I and II.). A list of suitable cationic surfactants is provided in U.S.P. No. 4,259,217 (Murphy).

Az amfolit, amfoter és ikerionos felületaktív anyagokat, ahol jelen vannak — általában egy vagy több anionos és/vagy nemionos felületaktív anyaggal kombináltan alkalmazzuk.The ampholytic, amphoteric and zwitterionic surfactants, when present, are generally used in combination with one or more anionic and / or nonionic surfactants.

Anionos felületaktív anyagAnionic surfactant

A készítményekbe lényegében bármilyen, tisztítási célokra alkalmazható anionos felületaktív anyagot beletehetünk. Ezek anionos szulfát, szulfonát, karboxilát és szarkozinát felületaktív anyagok sói (beleértve például a nátrium-, kálium-, ammónium- és szubsztituált ammóniumsókat, például mono-, di- és trietanol-aminsókat) lehetnek.Essentially any anionic surfactant useful for cleaning purposes may be included in the compositions. These include salts of anionic sulfate, sulfonate, carboxylate and sarcosinate surfactants (including, for example, sodium, potassium, ammonium and substituted ammonium salts such as mono-, di- and triethanolamine salts).

Egyéb anionos felületaktív anyagok az izetionátok, például az acil-izetionátok, N-acil-taurátok, metil-taurid zsírsav-amidjai, alkil-szukcinátok és szulfoszukcinátok, szulfoszukcinát monoészterek (különösen a telített és telítetlen, 12-18 szénatomos monoészterek), szulfoszukcinát diészterek (különösen a telített és telítetlen, 6-14 szénatomos diészterek), N-acil-szarkozinátok. A gyantasavak és hidrogénezett gyantasavak, például kolofónium, hidrogénezett kolofónium és faggyúolajban jelenlevő vagy abból származó gyantasavak és hidrogénezett gyantasavak is megfelelők .Other anionic surfactants include isethionates such as acyl isethionates, N-acyl taurates, fatty acid amides of methyl tauride, alkyl succinates and sulfosuccinates, sulfosuccinate monoesters (especially saturated and unsaturated C12-C18 monoesters) (especially saturated and unsaturated C 6 -C 14 diesters), N-acyl sarcosinates. Resin acids and hydrogenated resin acids such as rosin, hydrogenated rosin and resin acids and hydrogenated resin acids present in or derived from tallow oil are also suitable.

Anionos szulfát felületaktív anyagAnionic sulphate surfactant

A találmányban való alkalmazásra megfelelő anionos szulfát felületaktív anyagok a lineáris és elágazó primer alkil-szulfátok, alkil-etoxi-szulfátok, zsír-oleil-glicerin-szulfátok, alkil-fenol etilén-oxid éter-szulfátok, az 5-17 szénatomos acil-N···Suitable anionic sulfate surfactants for use in the present invention include linear and branched primary alkyl sulfates, alkyl ethoxy sulfates, fatty oleyl glycerol sulfates, alkyl phenol ethylene oxide ether sulfates, C 5 -C 17 acyl-N · · ·

-(1-4 szénatomos alkil)- és -N-(l-2 szénatomos hidroxi-alkil)-glutamin-szulfátok és alkil-poliszacharidok szulfátjai, például alkil-poliglükozid szulfátjai (a leírásban közölt nemionos, nemszulfatált vegyületek).Sulfates of C1-C4 alkyl and -N- (C1-C2 hydroxyalkyl) glutamine sulfides and alkyl polysaccharides (e.g., non-ionic, unsulfated compounds of alkyl polyglucoside).

Az alkil-etoxi-szulfát felületaktív anyagokat előnyösen 6-18 szénatomos alkil-szulfátok csoportjából választjuk ki, amelyeket körülbelül 0,5-20 mól/molekula etilén-oxiddal etoxilálunk. Még előnyösebben az alkil-etoxi-szulfát felületaktív anyag egy 6-18 szénatomos, molekulánként körülbelül 0,5-20 mól, előnyösen körülbelül 0,5-5 mól etilén-oxiddal etoxilezett alkil-szulfát.The alkyl ethoxysulfate surfactants are preferably selected from the group consisting of C 6 -C 18 alkyl sulfates, which are ethoxylated with about 0.5 to 20 moles per molecule of ethylene oxide. More preferably, the alkyl ethoxysulfate surfactant is an alkyl sulfate having from 6 to 18 carbon atoms, ethoxylated with about 0.5 to 20 moles, preferably about 0.5 to 5 moles, per molecule of ethylene oxide.

Anionos szulfonát felületaktív anyagAnionic sulfonate surfactant

A találmányban való alkalmazásra megfelelő anionos szulfonát-felületaktív anyagok az 5-20 szénatomos lineáris alkil-benzolszulfonátok, alkil-észterszulfonátok, 6-22 szénatomos primer vagy szekunder alkán-szulfonátok, 6-24 szénatomos olefinszulfonátok, szulfonált polikarbonsavak, alkil-glicerin-szulfonátok, zsír-acil-glicerín-szulfonátok, zsír-oleil-glicerin-szulfonátok és ezek bármilyen keverékei.Suitable anionic sulfonate surfactants for use in the present invention include C 5-20 linear alkyl benzene sulfonates, alkyl ester sulfonates, C 6-22 primary or secondary alkane sulfonates, C 6-24 olefin sulfonates, sulfonated polycarboxylic acids, fatty acylglycerol sulfonates, fatty oleylglycerol sulfonates and mixtures thereof.

Anionos karboxilát felületaktív anyagAnionic carboxylate surfactant

A találmányban való alkalmazásra megfelelő anionos karboxilát felületaktív anyagok az alkil-etoxi-karboxilátok, alkil-polietoxi-polikarboxilát felületaktív anyagok és a szappanok („alkil-karboxilok), különösen bizonyos szekunder szappanok, ahogyan a leírásban közöljük.Suitable anionic carboxylate surfactants for use in the present invention include alkyl ethoxycarboxylates, alkyl polyethoxypolycarboxylate surfactants and soaps ("alkyl carboxyls"), particularly certain secondary soaps as described herein.

A találmányban való alkalmazásra előnyös alkil-etoxi-karboxilátok az RO (CH₂CH₂O) _xCH₂COO M általános képletű vegyületek, amely képletbenPreferred alkyl ethoxycarboxylates for use in the present invention are compounds of formula RO (CH ₂ CH ₂ O) _x CH ₂ COO M, wherein

R jelentése 6-18 szénatomos alkilcsoport;R is C 6 -C 18 alkyl;

x értéke 0-10 közötti, és a tömegre vonatkoztatott etoxilát eloszlás olyan, hogy ha x értéke 0, az anyagmennyiség kevesebb 20%-nál, és ha x értéke 7-nél nagyobb, az anyagmennyiség kevesebb 25%nál, az átlagos x érték körülbelül 2-4 közötti, ha az átlagos R jelentése 13 szénatomos vagy kisebb, és az átlagos x érték körülbelül 3-10 közötti, ha az átlagos R jelentése 13 szénatomosnál nagyobb; ésx is from 0 to 10 and the weight distribution of ethoxylate is such that if x is 0, less than 20%, and if x is greater than 7, less than 25%, the average x is about 2-4 if the average R is 13 carbon atoms or less and the average x is about 3-10 if the average R is greater than 13 carbon atoms; and

M jelentése kation, előnyösen alkálifém-, alkáliföldfém-, ammónium-, mono-, di-, tri-etanol-ammónium-ionok, legelőnyösebben nátrium-, kálium-, ammónium- és ezeknek magnéziumionokkal való keverékei közül kiválasztott kation. Az előnyös alkil-etoxi-karboxilátok azok, amelyekben R jelentése 12-18 szénatomos alkilcsoport.M is a cation, preferably a cation selected from alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, mono-, di-, triethanolammonium ions, most preferably sodium, potassium, ammonium and mixtures thereof. Preferred alkyl ethoxycarboxylates are those wherein R is C 12 -C 18 alkyl.

A találmányban való alkalmazásra megfelelő alkil-polietoxi-polikarboxilát felületaktív anyagok az RO-(CHR₁-CHR₂-O)-R₃ általános képletű vegyületek — amely képletbenSuitable alkyl polyethoxypolycarboxylate surfactants for use in the present invention are compounds of the formula RO- (CHR ₁ -CHR ₂ -O) -R ₃

R jelentése 6-18 szénatomos alkilcsoport;R is C 6 -C 18 alkyl;

x értéke 1-25 közötti;x is from 1 to 25;

R_x és R₂ jelentése hidrogénatom, acetilcsoport, szukcinilcsoport, hidroxi-szukcinilcsoport és ezek keverékei közül választott csoport, ahol legalább egy R_x vagy R₂ csoport szukcínilcsoport vagy hidroxi-szukcinilcsoport; ésR _x and R ₂ are selected from the group consisting of hydrogen, acetyl, succinyl, hydroxysuccinyl and mixtures thereof, wherein at least one of R _x or R _{2 is a} succinyl group or a hydroxysuccinyl group; and

R₃ jelentése hidrogénatom, szubsztituált vagy szubsztituálatlan,R ₃ is hydrogen, substituted or unsubstituted,

1-8 szénatomos szénhidrogéncsoport és ezek keverékei közül kiválasztott csoport.A group selected from the group consisting of C 1 -C 8 hydrocarbons and mixtures thereof.

Anionos szekunder szappan felületaktív anyagAnionic secondary soap is a surfactant

Az előnyös szappan felületaktív anyagok egy szekunder szénatomhoz csatlakozó karbonil-egységet tartalmazó szekunder szappan felületaktív anyagok. A szekunder szén egy gyűrűszerkezetben lehet, például mint a p-oktil-benzoesavban vagy mint az alkilszubsztituált ciklohexil-karboxilátokban. A szekunder szappan felületaktív anyagok előnyösen nem tartalmaznak éterkötéseket, észterkötéseket és hidroxicsoportokat. A fej-csoportban (amfifil-rész) előnyösen nem tartalmaznak nitrogénatomokat. A szekunder szappan felületaktív anyagok rendszerint összesen 11-15 szénatomosak, bár kissé több szénatom (például 16-ig) — például p-oktíl-benzoesav — tolerálható.Preferred soap surfactants are secondary soap surfactants containing a carbonyl unit attached to a secondary carbon atom. The secondary carbon may be in a ring structure, such as in p-octylbenzoic acid or as alkyl-substituted cyclohexylcarboxylates. The secondary soap surfactants preferably do not contain ether linkages, ester linkages or hydroxy groups. The head group (amphiphilic moiety) preferably contains no nitrogen atoms. Secondary soap surfactants generally have a total of 11 to 15 carbon atoms, although slightly more carbon atoms (e.g. up to 16), such as p-octylbenzoic acid, are tolerated.

Az előnyös szekunder szappan felületaktív anyagokat a következő általános szerkezetek tovább szemléltetik:Preferred secondary soap surfactants are further illustrated by the following general structures:

A. A szekunder szappanok egy nagyon előnyös csoportja azA. A very preferred group of secondary soaps is

R³CH(R⁴)COOM általános képletű — amely képletben z 4R ^{3 is a} compound of formula CH (R ⁴ ) COOM wherein z is 4

R jelentese CH₃(CH₂)_X es R jelentese CH₃(CH₂)_y általános képletű csoport, ahol y értéke 0 vagy 1-4 közötti egész szám, x értéke 4-10 közötti egész szám lehet és (x+y) összege előnyösen 6-10 közötti, legelőnyösebben 8 — szekunder karboxi-anyagokat tartalmazza.R is CH ₃ (CH ₂ ) _X and R is CH ₃ (CH ₂ ) _y , wherein y is an integer from 0 to 1 to 4, x is an integer from 4 to 10, and (x + y) preferably contains from 6 to 10, most preferably from 8 to 8 secondary carboxylic acids.

B. A szekunder szappanok másik előnyös csoportját azokat a karboxi-vegyületeket alkotják, amelyekben a karboxi szubsztituens egy gyűrűs szénhidrogén egységen van, azaz azB. Another preferred class of secondary soaps are carboxy compounds wherein the carboxy substituent is on a cyclic hydrocarbon moiety, i.e.

R⁵-R⁶-COOM általános képletű — amely képletbenR ⁵ -R ⁶ -COOM - wherein

R⁵ jelentése 7-10 szénatomos, előnyösen 8-9 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport; ésR ⁵ is C 7 -C 10 alkyl, preferably C 8 -C 9 alkyl or alkenyl; and

R jelentése egy gyűrűszerkezet, például benzol, ciklopentán és ciklohexán. (Megjegyzés: R⁵ orto, méta vagy para helyzetben lehet a gyűrűn levő karbonilcsoporthoz képest.) — szekunder szappanok.R is a ring structure such as benzene, cyclopentane and cyclohexane. (Note: R ^{5 may be in} ortho, meta or para position with respect to the carbonyl group on the ring.) - Secondary soaps.

C. A szekunder szappanoknak még egy másik előnyös csoportjátC. Another preferred class of secondary soaps

CH₃ (CHR) _k- (CH₂) _m- (CHR) _n-CH (COOM) (CHR) ₀- (CH₂) _p- (CHR) _q-CH₃ általános képletű — amely képletben az egyes R csoportok jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoportok k, n, o, q értékek 0-8 tartományban levő egész számok, feltéve, hogy az összes szénatomszám (beleértve a karboxilátot is) 10-18 közötti tartományban van — szekunder karboxi-vegyületek alkotják.CH ₃ (CHR) _k - (CH ₂ ) _m - (CHR) _n -CH (COOM) (CHR) ₀ - (CH ₂ ) _p - (CHR) _q -CH ₃ - in which each R C 1 -C 4 alkyl groups are k, n, o, q values which are integers from 0 to 8, provided that the total number of carbon atoms (including carboxylates) is in the range of 10 to 18, being secondary carboxy compounds.

Az előző A, B és C általános képletek mindegyikében M jelentése bármilyen megfelelő, nagy mértékben vizoldható ellenion.In each of the above formulas A, B and C, M is any suitable, highly water-soluble counterion.

A találmányban való alkalmazásra különösen előnyös szekunder szappan felületaktív anyagok a 2-metil-undekánsav, 2-etil-dekánsav, 2-propil-nonánsav, 2-butil-oktánsav és 2-pentil-heptánsav vízben oldható sóinak csoportjából kiválasztott vízben oldódó tagok.Particularly preferred secondary soap surfactants for use in the present invention are the water-soluble members selected from the group consisting of water-soluble salts of 2-methyl undecanoic acid, 2-ethyl decanoic acid, 2-propyl nonanoic acid, 2-butyl octanoic acid and 2-pentylheptanoic acid.

Alkálifém-szarkozinát felületaktív anyagAlkali metal sarcosinate surfactant

Egyéb megfelelő anionos felületaktív anyagok az R-CON (R¹) CH₂COOM általános képletű — • · ·· amely képletbenOther suitable anionic surfactants have the formula: R-CON (R ¹ ) CH ₂ COOM

R jelentése 5-17 szénatomos lineáris vagy elágazó alkil- vagy alkenilcsoport;R is a linear or branched alkyl or alkenyl group containing from 5 to 17 carbon atoms;

R¹ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport; ésR ¹ is C 1 -C 4 alkyl; and

M jelentése egy alkálifémion — alkálifém-szarkozinátok. Előnyösek például a mirisztil- és oleil-metil-szarkozinátok nátriumsóik formájában.M is an alkali metal ion - alkali metal sarcosinates. For example, myristyl and oleyl methyl sarcosinates in the form of their sodium salts are preferred.

Nemionos felületaktív anyagNonionic surfactant

A készítményekbe alapvetően bármilyen, tisztítási célokra alkalmazható nemionos felületaktív anyagot beletehetünk. A következőkben példaként felsoroljuk az alkalmazható nemionos felületaktív anyagok nem korlátozó csoportjait.Essentially any nonionic surfactant useful for cleaning purposes may be included in the compositions. The following is an example of non-limiting groups of nonionic surfactants that may be used.

Nemionos polihidroxi-zsírsav-amid felületaktív anyagNonionic polyhydroxy fatty acid amide surfactant

A találmányban való alkalmazásra megfelelő polihidroxi-zsírsav-amidok R²CONR^XZ általános képletűek — amely képletbenSuitable polyhydroxy fatty acid amides for use in the present invention are of the general formula R ² CONR ^X Z

R¹ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos szénhidrogén-, 2-hidroxi-etil-, 2-hidroxi-propilcsoport vagy ezek egy keveréke, előnyösen 1-4 szénatomos alkil-, még előnyösebben 1-2 szénatomos alkil-, legelőnyösebben 1 szénatomos alkil- (azaz metil-) csoport; ésR ¹ is hydrogen, C 1 -C 4 hydrocarbon, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl or a mixture thereof, preferably C 1 -C 4 alkyl, more preferably C 1 -C 2 alkyl, most preferably C 1 -C 4 alkyl - (i.e., methyl); and

R jelentese 5-31 szénatomos szénhidrogén-, előnyösen egyenes láncú 5-19 szénatomos alkil- vagy alkenil-, még előnyösebben egyenes láncú 9-17 szénatomos alkil- vagy alkenil-, legelőnyösebben egyenes láncú 11-17 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport vagy ezek keveréke; ésR is a C 5 -C 31 hydrocarbon, preferably a straight-chained C 5 -C 19 alkyl or alkenyl, more preferably a straight-chained C 9 -C 17 alkyl or alkenyl, most preferably a straight-chained C 11 -C 17 alkyl or alkenyl group, or a mixture thereof. ; and

Z jelentése egy, közvetlenül a lánchoz csatolva legalább 3 híd«· · · roxicsoportot tartalmazó lineáris szénhidrogén lánccal rendelkező polihidroxi-szénhidrogéncsoport vagy annak egy alkoxilezett (előnyösen etoxilezett vagy propoxilezett) származéka. Z előnyösen egy redukáló cukorból származik egy reduktív aminezési reakcióban; még előnyösebben Z jelentése egy glicitil.Z is a polyhydroxy hydrocarbon group having a linear hydrocarbon chain directly attached to the chain having at least 3 bridges, or an alkoxylated (preferably ethoxylated or propoxylated) derivative thereof. Z is preferably derived from a reducing sugar in a reductive amination reaction; more preferably, Z is a glycityl.

Alkil-fenolok nemionos kondenzátumaiNonionic condensates of alkyl phenols

A találmányban való alkalmazásra megfelelőek alkil-fenolok polietilén-, polipropilén- és polibutilén-oxid kondenzátumai. Általában a polietilén-oxid kondenzátumok előnyösek. Ezen vegyületek közé tartoznak a körülbelül 6-18 szénatomos, az alkilén-oxiddal akár egyenes láncú, akár elágazó láncú konfigurációban levő alkilcsoporttal rendelkező alkil-fenolok kondenzációs termékei .Polyethylene, polypropylene, and polybutylene oxide condensates of alkyl phenols are suitable for use in the present invention. In general, polyethylene oxide condensates are preferred. These compounds include the condensation products of alkyl phenols having from about 6 to about 18 carbon atoms in the alkylene oxide having either straight chain or branched chain configuration.

Nemionos etoxilezett alkohol felületaktív anyagNonionic ethoxylated alcohol surfactant

A találmányban való alkalmazásra megfelelőek az alifás alkoholok körülbelül 1-25 mól etilén-oxiddal alkotott alkil-etoxilát kondenzációs termékei. Az alifás alkohol alkillánca egyenes vagy elágazó, primer vagy szekunder és általában 6-22 szénatomos lehet. Különösen előnyösek a 8-20 szénatomos alkilcsoporttal rendelkező alkoholoknak, egy alkohol mólra körülbelül 2-10 mól etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei.Suitable condensation products of aliphatic alcohols with alkyl ethoxylate with about 1 to about 25 moles of ethylene oxide are suitable for use in the present invention. The alkyl chain of the aliphatic alcohol may be straight or branched, primary or secondary and generally has from 6 to 22 carbon atoms. Particularly preferred are the condensation products of alcohols having 8 to 20 carbon atoms with about 2 to 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.

Nemionos etoxilezett/propoxilezett zsíralkohol felületaktív anyagokNonionic ethoxylated / propoxylated fatty alcohol surfactants

A találmányban való alkalmazásra megfelelő felületaktív anyagok az etoxilezett 6-18 szénatomos zsíralkoholok és a 6-18 szénatomos kevert etoxilezett/propoxilezett zsíralkoholok, külö33 nősen ahol vízben oldhatók. Az etoxilezett zsíralkoholok előnyösen 3-50 etoxilezési fokú, 10-18 szénatomos etoxilezett zsíralkoholok, ezek legelőnyösebben 3-40 etoxilezési fokú, 12-18 szénatomos etoxilezett zsíralkoholok. A kevert etoxilezett/propoxilezett zsíralkoholok előnyösen 10-18 szénatomos alkillánc hoszszúságúak, 3-30 etoxilezési fokúak és 1-10 propoxilezési fokúak.Suitable surfactants for use in the present invention are ethoxylated C 6-18 fatty alcohols and C 6-18 mixed ethoxylated / propoxylated fatty alcohols, especially where water soluble. The ethoxylated fatty alcohols are preferably ethoxylated fatty alcohols having from 3 to 50 ethoxylation degrees, and most preferably from 3 to 40 ethoxylated fatty alcohols having from 12 to 40 carbon atoms. The mixed ethoxylated / propoxylated fatty alcohols preferably have a C 10 -C 18 alkyl chain length, a 3-30 ethoxylation degree and a 1-10 propoxylation degree.

Propilénglikollal képzett nemionos EO/PO kondenzátumokNonionic EO / PO condensates with propylene glycol

A találmányban való alkalmazásra megfelelőek etilén-oxidnak egy ^— propilén-oxid propilénglikollal való kondenzálásával formált — hidrofób bázissal képzett kondenzációs termékei. Ezeknek a vegyületeknek hidrofób része előnyösen körülbelül 1500-1800 molekulatömegű és vízben való oldhatatlanságot mutat. Ilyen típusú vegyületek például a kereskedelemben kapható, a BASF által forgalmazott, bizonyos Pluronic felületaktív anyagok.Condensation products of a hydrophobic base - formed by condensation of propylene oxide with propylene glycol ^- for use in the invention, ethylene oxide is a suitable. The hydrophobic moiety of these compounds preferably has a molecular weight of about 1500 to about 1800 and exhibits water insolubility. Examples of such types of compounds are certain Pluronic surfactants commercially available from BASF.

Propilén-oxid/etilén-diamin-adduktumokkal képzett nemionosNonionic with propylene oxide / ethylene diamine adducts

EO kondenzációs termékekEO condensation products

A találmányban való alkalmazásra megfelelőek etilén-oxidnak, propilén-oxid és etilén-diamin reakciójából nyert termékkel alkotott kondenzációs termékei. Ezeknek a termékeknek hidrofób csoportja etilén-diamin és propilén-oxid felesleg reakciótermékeiből áll, és általában körülbelül 2500-3000 molekulatömegű. Ilyen típusú nemionos felületaktív anyagok például a kereskedelemben kapható, a BASF áltál forgalmazott, bizonyos Tetronic vegyületek.Suitable condensation products for ethylene oxide, propylene oxide and ethylenediamine are the products used in the present invention. The hydrophobic group of these products consists of reaction products of excess ethylene diamine and propylene oxide and generally has a molecular weight of about 2500-3000. Examples of this type of nonionic surfactant are certain Tetronic compounds commercially available from BASF.

Nemionos alkil-poliszacharid felületaktív anyagNonionic alkyl polysaccharide surfactant

A találmányban való alkalmazásra megfelelő alkil-poliszacharidokat közölnek az U.S.P. 4 565 647 számú (Llenado) szabadalmi leírásban, amelyek egy körülbelül 6-30 szénatomos, előnyösen körülbelül 10-16 szénatomos hidrofób csoporttal és egy poliszachariddal, például egy körülbelül 1,3-10, előnyösen körülbelül 1,3-3, legelőnyösebben körülbelül 1,3-2,7 szacharid egységet tartalmazó poliglükoziddal rendelkeznek. Alkalmazhatunk bármilyen 5-6 szénatomos redukáló szacharidot, például a glüközilcsoportokat glükóz-, galaktóz- és galaktozil-csoportokat szubsztituálhatjuk. (Adott esetben a hidrofób csoportot 2-, 3-, 4stb. helyzetekben csatlakoztathatjuk, így egy glükózt vagy galaktózt biztosítva egy glükoziddal vagy galaktoziddal szemben.) A szacharidok közötti kötések például a következő szacharid egységek egyes helye és az előző szacharid egységek 2-, 3-, 4- és/vagy β-helyei között lehetnek.Suitable alkyl polysaccharides for use in the present invention are disclosed in U.S. Pat. U.S. Patent 4,565,647 (Llenado), which has a hydrophobic group having from about 6 to about 30 carbon atoms, preferably from about 10 to about 16 carbon atoms, and a polysaccharide, e.g. , Having a polyglucoside containing 3-2.7 saccharide units. Any reducing carbohydrate having 5 to 6 carbon atoms may be used, for example, glycanyl groups may be substituted for glucose, galactose and galactosyl groups. (Optionally, the hydrophobic moiety may be attached at 2-, 3-, 4-membered positions to provide a glucose or galactose to a glycoside or galactoside.) For example, inter-saccharide linkages may be at one of the following sites on the saccharide moieties and the preceding saccharide moieties -, 4- and / or β-sites.

Az előnyös alkil-poliglükozidokPreferred are alkyl polyglucosides

R²O (C_nH_2nO) t (glükozil) _x általános képletűek — amely képletbenR ² O (C _n H _2n O) t (glycosyl) _x -

R² jelentése alkil-, alkil-fenil-, hidroxi-alkil-, hidroxi-alkil-fenilcsoportok és ezek keverékei közül kiválasztott, 10-18, előnyösen 12-14 szénatomos alkilcsoportokkal rendelkező csoport;R ² is selected from the group consisting of alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylphenyl, and mixtures thereof, having from 10 to 18 carbon atoms, preferably from 12 to 14 carbon atoms;

n értéke 2 vagy 3;n is 2 or 3;

t értéke 0-10, előnyösen 0, ést is 0 to 10, preferably 0, and

X értéke 1,3-8, előnyösen 1,3-3, legelőnyösebben 1,3-2,7.X is 1.3-8, preferably 1.3-3, most preferably 1.3-2.7.

A glükozil előnyösen glükózból származik.Glucosyl is preferably derived from glucose.

Nemionos zsírsav-amid felületaktív anyagNonionic fatty acid amide surfactant

A találmányban való alkalmazásra megfelelő zsírsav-amid fe• ·· · • f·· 4 ··· lületaktív anyagok az R⁶CON(R⁷)₂ általános képletnek amely képletbenSuitable fatty acid amide surfactants for use in the present invention are R ⁶ CON (R ⁷ ) ₂

R⁶ jelentése egy 7-21, előnyösen 9-17 szénatomos alkilcsoport; és R⁷ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos hidroxi-alkil- és -(C₂H₄O)_XH csoportok — ahol x értéke 1-3 közötti tartományban van — közül kiválasztott csoport.R ⁶ is a C 7-21, preferably C 9-17, alkyl group; and R ⁷ is selected from the group consisting of hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 hydroxyalkyl, and - (C ₂ H ₄ O) _X H wherein x is in the range of 1-3.

Amfoter felületaktív anyagAmphoteric surfactant

A találmányban való alkalmazásra megfelelő amfoter felületaktív anyagok az amin-oxid felületaktív anyagok és az alkil-amfokarbonsavak.Suitable amphoteric surfactants for use in the present invention are amine oxide surfactants and alkyl amphocarboxylic acids.

A találmányban való alkalmazásra megfelelő például a Miranol, Inc., Dayton, NJ., által gyártott Miranol(TM) C2M Conc.Suitable examples for use in the present invention are Miranol (TM) C2M Conc. Manufactured by Miranol, Inc., Dayton, NJ.

Amin-oxid felületaktív anyagAmine oxide surfactant

A találmányban alkalmazható amin-oxidok közé tartoznak azAmine oxides useful in the present invention include

R³ (OR⁴) xN0 (R⁵) 2 általános képletű vegyületek — amely képletbenCompounds of the formula R ³ (OR ⁴ ) x NO (R ⁵ ) 2 - in which

R jelentése egy 8-26 szénatomos, előnyösen 8-18 szénatomos alkil-, hidroxi-alkil-, acil-amido-propil- és alkil-fenilcsoportok közül kiválasztott csoport;R is selected from the group consisting of C8-C26 alkyl, preferably C8-C18 alkyl, hydroxyalkyl, acylamidopropyl and alkylphenyl;

R⁴ jelentése egy 2-3 szénatomos, előnyösen 2 szénatomos alkilénvagy hidroxi-alkiléncsoport vagy ezek keverékei;R ⁴ is a C 2 -C 3, preferably C 2 -alkylene or hydroxyalkylene group, or mixtures thereof;

x értéke 0-5, előnyösen 0-3; és az egyes R⁵ csoportok jelentése egy 1-3, előnyösen 1-2 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkilcsoport vagy egy 1-3, előnyösen 1 etilén-oxid csoportot tartalmazó polietilén-oxidcsoport. Az R⁵ csoportokat egy gyűrű kialakítására összekapcsolhatjuk egymással például egy oxigén- vagy nitrogénatomon keresztül.x is 0-5, preferably 0-3; and each R ⁵ is a group with 1-3, preferably 1-2 carbon atoms or a polyethylene oxide group having a hydroxyalkyl group or a C 1-3, preferably 1, ethylene oxide groups. The ^R5 groups can be coupled to each other to form a ring such as through an oxygen or nitrogen atom.

··« · *♦ ··»· • · ··· ··· «· * ♦ ··» · • · ··· ·

Ezek az amin-oxid felületaktív anyagok jellemzően 10-18 szénatomos alkil-dimetil-amin-oxidokat és 8-18 szénatomos alkoxi-etil-dihidroxi-etil-amin-oxidokat tartalmaznak. Ilyen anyagok például a dimetil-oktil-amin-oxid, dietil-decil-amin-oxid, bisz(2-hidroxi-etil)-dodecil-amin-oxid, dimetil-dodecil-amin-oxid, dipropil-tétradecil-amin-oxid, metil-etil-hexadecil-amin-oxid, dodecil-amido-propil-dimetil-amin-oxid, cetil-dimetil-amin-oxid, sztearil-dimetil-amin-oxid, faggyú-dimetil-amin-oxid és dimetil-2-hidroxi-oktadecil-amin-oxid. Előnyösek a 10-18 szénatomos alkil-dimetil-amin-oxid és a 10-18 szénatomos acil-amido-alkil-dimetil-amin-oxid.These amine oxide surfactants typically contain C 10 -C 18 alkyldimethylamine oxides and C 8 -C 18 alkoxyethyl dihydroxyethylamine oxides. Examples of such materials are dimethyl octylamine oxide, diethyl decyl amine oxide, bis (2-hydroxyethyl) dodecyl amine oxide, dimethyl dodecyl amine oxide, dipropyl tetraadecyl amine oxide , methylethylhexadecylamine oxide, dodecylamidopropyldimethylamine oxide, cetyldimethylamine oxide, stearyldimethylamine oxide, tallow dimethylamine oxide and dimethyl-2 -hydroxy-octadecyl amine oxide. C 10 -C 18 alkyldimethylamine oxide and C 10 -C 18 acylamidoalkyldimethylamine oxide are preferred.

Ikerionos felületaktív anyagZwitterionic surfactant

Ikerionos felületaktív anyagokat is beletehetünk a találmány szerinti mosószer készítményekbe. Ezeket a felületaktív anyagokat nagy vonalakban szekunder és tercier aminok származékaiként, heterociklusos szekunder és tercier aminok származékaiként vagy kvaterner ammónium-, kvaterner foszfónium- vagy tercier szulfónium-vegyületekként írhatjuk le. A találmányban alkalmazható ikerionos felületaktív anyagok például a bétáin és szultain felületaktív anyagok.Zwitterionic surfactants may also be included in the detergent compositions of the present invention. These surfactants can be broadly described as derivatives of secondary and tertiary amines, derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines or as quaternary ammonium, quaternary phosphonium or tertiary sulfonium compounds. Examples of zwitterionic surfactants that may be used in the present invention include beta and sultain surfactants.

Bétáin típusú felületaktív anyagBetaine type surfactant

A találmányban alkalmazható betainok azok a vegyületek, amelyek általános képlete R(R' ) ₂N⁺R²COO — amely képletbenBetaines useful in the present invention are compounds having the general formula R (R ') ₂ N ⁺ R ² COO

R jelentése 6-18 szénatomos szénhidrogéncsoport, előnycisen 10-16 szénatomos alkilcsoport vagy 10-16 szénatomos acil-amido-alkilcsoport;R is a C 6 -C 18 hydrocarbon group, preferably a C 10 -C 16 alkyl group or a C 10 -C 16 acylamidoalkyl group;

«4» ·»♦ · az egyes R' csoportok jelentése jellemzően 1-3 szénatomos alkil-, előnyösen metilcsoport; ésEach R 'is typically a C 1-3 alkyl, preferably methyl; and

R jelentese 1-5 szenatomos szenhidrogéncsoport, előnyösen 1-3 szénatomos alkiléncsoport, még előnyösebben 1-2 szénatomos alkiléncsoport.R is a C 1 -C 5 hydrocarbon group, preferably a C 1 -C 3 alkylene group, more preferably a C 1 -C 2 alkylene group.

Megfelelő betainok például a kókuszdió acil-amido-propiléndimetil-betain; hexadecil-dímetil-betain; 12-14 szénatomos acil-amido-propil-betain; 8-14 szénatomos acil-amido-hexil-dietil-betain; 4-[ (14-16 szénatomos acil)-(metil-amido)-(dietil-ammónio) ] -1-karboxi-bután; 16-18 szénatomos acil-amido-dimetil-betain; 12-16 szénatomos acil-amido-pentán-dietil-betain; (12-16 szénatomos acil)-metil-amido-dimetil-betain. Előnyös betainok a 16-18 szénatomos acil-amido-propán (vagy etán)-dimetil (vagy dietil)-betainok. A komplex bétáin felületaktív anyagok szintén megfelelőek a találmányban való alkalmazásra.Suitable betaines include, for example, coconut acylamidopropylene dimethyl betaine; hexadecyl dimethyl betaine; C 12 -C 14 acylamidopropyl betaine; C 8 -C 14 acylamido hexyl diethyl betaine; 4 - [(C 14 -C 16 acyl) (methylamido) (diethylammonio)] -1-carboxybutane; C 16 -C 18 acylamido-dimethyl betaine; C 12 -C 16 acylamidopentane diethyl betaine; (C 12 -C 16 acyl) methylamido-dimethyl betaine. Preferred betaines are C 16 -C 18 acylamidopropane (or ethane) dimethyl (or diethyl) betaines. Surfactants in the beta of the complex are also suitable for use in the invention.

Szultain típusú felületaktív anyagSultain type surfactant

A találmányban alkalmazható szultainok azok a vegyületek, amelyek általános képlete R (R¹) 2N⁺R²NO3 — amely képletbenSultans useful in the present invention are compounds of the general formula R (R ¹ ) ² N ⁺ R ² NO ³

R jelentése 6 -18 szénatomos szénhidrogéncsoport, előnyösenR is a hydrocarbon group having from 6 to 18 carbon atoms, preferably

10-16 szénatomos alkilcsoport, még előnyösebben 12-13 szénatomos alkilcsoport;C 10 -C 16 alkyl, more preferably C 12 -C 13 alkyl;

az egyes R¹ csoportok jelentése jellemzően 1-3 szénatomos alkil-, előnyösen metilcsoport; éseach R ¹ is typically C 1-3 alkyl groups, preferably methyl; and

R jelentése 1-6 szénatomos szénhidrogéncsoport, előnyösen 1-3 szénatomos alkilén- vagy előnyösen hidroxi-alkiléncsoport.R is a C 1 -C 6 hydrocarbon group, preferably a C 1 -C 3 alkylene or preferably a hydroxyalkylene group.

* <* <

« «««

Amfolit felületaktív anyagAmpholytic surfactant

A találmány szerinti mosószer készítményekbe beletehetünk amfolit felületaktív anyagokat. Ezeket a felületaktív anyagokat nagy vonalakban szekunder és tercier aminok alifás származékaiként vagy heterociklusos szekunder és tercier aminok alifás származékaiként írhatjuk le, amelyekben az alifás-csoport egyenes láncú vagy elágazó lehet.Ampholytic surfactants may be included in the detergent compositions of the present invention. These surfactants can be described in broad terms as aliphatic derivatives of secondary and tertiary amines, or as aliphatic derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines in which the aliphatic moiety may be linear or branched.

Kationos felületaktív anyagokCationic surfactants

A találmány szerinti mosószer készítményekben kationos felületaktív anyagokat is alkalmazhatunk. Megfelelő kationos felületaktív anyagok a 6-16 szénatomos mono-, előnyösen 6-10 szénatomos N-alkil- vagy alkenil-ammónium felületaktív anyagok közül kiválasztott kvaterner ammónium felületaktív anyagok, amelyekben a fennmaradó N-helyeket metil-, hidroxi-etil- vagy hidroxi-propilcsoportokkal szubsztituáljuk.Cationic surfactants may also be used in the detergent compositions of the present invention. Suitable cationic surfactants include quaternary ammonium surfactants selected from C 6 -C 16 mono-, preferably C 6 -C 10 N-alkyl or alkenylammonium surfactants in which the remaining N sites are methyl, hydroxyethyl or hydroxy. propyl groups.

Vízben oldható mosószerépítő (builder) vegyületWater soluble builder compound

A találmány szerinti mosószer készítmények előnyösen egy vízben oldható szennylebegtető (mosószerépitő) vegyületet tartalmaznak, amely jellemzően a készítmény tömegére 1-80 tömeg%, előnyösen 10-70 tömeg%, legelőnyösebben 20-60 tömeg% mennyiségben van jelen.The detergent compositions of the present invention preferably contain a water-soluble builder compound, typically present in an amount of from 1 to 80% by weight, preferably from 10 to 70% by weight, most preferably from 20 to 60% by weight.

Megfelelő vízben oldható szennylebegtető vegyületek a vízben oldható monomer polikarboxilátok vagy azok savformái, homo- vagy kopolimer polikarbonsavak vagy azok sói, amelyekben a polikarbonsav legalább kettő, egymástól két szénatomnál nem többel elválasztott karboxicsoportot, karbonátokat, dikarbonátokat, bórátokat, foszfátokat, szilikátokat és az előzőekben említettekSuitable water-soluble builder compounds include water-soluble monomeric polycarboxylates or acid forms thereof, homo- or copolymeric polycarboxylic acids or salts thereof, wherein the polycarboxylic acid is at least two carboxyl groups, carbonates, dicarbonates, borates,

bármelyikének keverékeit tartalmazzák.containing mixtures of any of the foregoing.

A karboxilát vagy polikarboxilát szennylebegtető monomer vagy oligomer típusú lehet, bár költség és teljesítmény okokból általában a monomer polikarboxilátok előnyösek.The carboxylate or polycarboxylate may be of the builder monomeric or oligomeric type, although for reasons of cost and performance, monomeric polycarboxylates are generally preferred.

Az egy karboxicsoportot tartalmazó megfelelő karboxilátok közé tartoznak a tej sav, glikolsav vízben oldható sói és ezek éter származékai. A két karboxicsoportot tartalmazó karboxilátok közé tartoznak a borostyánkősav, malonsav, (etilén-dioxi)-diecetsav, maleinsav, diglikolsav, borkősav, tartronsav és fumársav vízben oldható sói, valamint az éter-karboxilátok és a szulfinil-karboxilátok. A három karboxicsoportot tartalmazó polikarboxilátok közé különösen a vízben oldható cifrátok, akonitátok és citrakonátok, valamint a szukcinát származékok, például a GB 1 379 241 számú nagy-britanniai szabadalmi iratban közölt karboxi-metoxi-szukcinátok, a GB 1 389 732 számú nagy-britanniai szabadalmi iratban közölt laktoxi-szukcinátok és a 7205873 számú hollandiai szabadalmi leírásban közölt amino-szukcinátok és az oxi-polikarboxilát anyagok, például a GB 1 387 447 számú nagy-britanniai szabadalmi iratban közölt 2-oxa-l,1,3-propán-trikarboxilátok tartoznak.Suitable carboxylates containing one carboxy group include lactic acid, water-soluble salts of glycolic acid and their ether derivatives. Carboxylates containing two carboxy groups include water soluble salts of succinic acid, malonic acid, (ethylenedioxy) diacetic acid, maleic acid, diglycolic acid, tartaric acid, tartronic acid and fumaric acid, and ether carboxylates and sulfinyl carboxylates. Polycarboxylates containing three carboxy groups include, in particular, water-soluble cyprates, aconitates and citraconates, as well as succinate derivatives, such as carboxymethoxysuccinates disclosed in GB 1 379 241, GB 1 389 732; lactose succinates and amino succinates disclosed in Dutch Patent No. 7205873 and oxy-polycarboxylate materials, such as 2-oxa-1,3,3-propane tricarboxylates disclosed in GB 1 387 447. .

A négy karboxicsoportot tartalmazó polikarboxilátok közé a GB 1 261 829 számú nagy-britanniai szabadalmi iratban közöltPolycarboxylates containing four carboxy groups are disclosed in British Patent No. 1,261,829.

1,1,2,2,-etán-tetrakarboxilátok, 1,1,3,3-propán-tetrakarboxilátok és 1,1,2,3-propán-tetrakarboxilátok tartoznak. A szulfo-szubsztituenseket tartalmazó polikarboxilátok közé tartoznak a GB 1 398 421 és GB 1 398 422 számú nagy-britanniai szabadalmi iratokban és az U.S.P. 3 936 448 számú szabadalmi iratban közölt • · szulfo-szukcinát származékok és a GB 1 439 000 számú nagy-britanniai szabadalmi iratban közölt szulfonált, pirolizált cifrátok.1,1,2,2, -ethane tetracarboxylates, 1,1,3,3-propane tetracarboxylates and 1,1,2,3-propane tetracarboxylates. Polycarboxylates containing sulfo substituents include those described in GB 1 398 421 and GB 1 398 422 and in U.S. Pat. Sulfosuccinate derivatives disclosed in British Patent No. 3,936,448; and sulfonated, pyrolyzed zircrates disclosed in British Patent No. 1,439,000.

Az aliciklusos és heterociklusos polikarboxilátok közé a ciklopentán-cisz,cisz,cisz-tetrakarboxilátok, ciklopentadienid-pentakarboxilátok, 2,3,4,5-tetrahidrofurán-cisz,cisz,cisz-tetrakarboxilátok, 2,5-tetrahidrofurán-cisz-dikarboxilátok,Alicyclic and heterocyclic polycarboxylates include cyclopentane cis, cis, cis tetracarboxylates, cyclopentadienide pentacarboxylates, 2,3,4,5-tetrahydrofuran cis, cis, cis-tetracarboxylates, 2,5-tetrahydrofuran cis,

2,2,5,5-tetrahidrofurán-tetrakarboxilátok, 1,2,3,4,5,6-hexán-hexakarboxilátok és polihidroxi-alkoholok, például szorbit, mannit és xilit karboxi-metil-származékai tartoznak. Aromás polikarboxilátok a GB 1 425 343 számú nagy-britanniai szabadalmi iratban közölt mellitsav, piromellitsav és ftálsav származékok.2,2,5,5-tetrahydrofuran tetracarboxylates, 1,2,3,4,5,6-hexane hexacarboxylates and carboxymethyl derivatives of polyhydric alcohols such as sorbitol, mannitol and xylitol. Aromatic polycarboxylates are derivatives of mellitic acid, pyromellitic acid and phthalic acid disclosed in British patent GB 1 425 343.

Az előzőekben felsoroltak közül előnyösek a molekulánként legfeljebb három karboxicsoportot tartalmazó polikarboxilátok és hidroxi-karboxilátok, még előnyösebben a citrátok.Of the above, polycarboxylates and hydroxycarboxylates containing up to three carboxy groups per molecule are preferred, more preferably citrates.

Alkalmazható szennylebegtető komponensekként figyelembe vehetjük a monomer vagy oligomer kelátképzőszerek kiindulási savait vagy ezek sóikkal alkotott keverékeit, például citromsav vagy citrát/citromsav keverékeket is.Suitable builder components may include starting weeks of the monomeric or oligomeric chelating agents or mixtures thereof, such as citric acid or citrate / citric acid mixtures.

Borát szennylebegtetőket, valamint borátképző anyagokat — amelyek a mosószer tárolási vagy mosási körülmények között borátot termelő anyagokat tartalmaznak — szintén alkalmazhatunk, azonban ezek nem előnyösek körülbelül 50°C-nál kisebb, különösen körülbelül 40°C-nál kisebb hőmérsékletű mosási körülmények között .Borate builders and borate-forming materials containing borate-producing materials under detergent storage or washing conditions may also be used, but are not preferred under washing conditions of less than about 50 ° C, especially less than about 40 ° C.

Karbonát szennylebegtetők például az alkáliföld- és alkálifém-karbonátok, beleértve a nátrium-karbonátot és szeszkvikar·· · • · bonátot és ezek ultrafinom kalcium-karbonáttal képzett keverékeit, ahogyan az 1973. november 15-én nyilvánosságra hozott, 2 321 001 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásban közlik.Examples of carbonate builders are alkaline earth and alkaline metal carbonates, including sodium carbonate and sesquicar ·· · • · bonate and their mixtures with ultra-fine calcium carbonate, as disclosed in German Patent No. 2,321,001, published November 15, 1973. U.S. Pat.

A vízben oldható foszfát szennylebegtetők jellemző példái az alkálifém-tripolifoszfátok, nátrium-, kálium- és ammónium-pirofoszfát, nátrium- és kálium- és ammónium-pirofoszfát, nátriumés kálium-ortofoszfát, nátrium-polimeta/foszfát, amelyben a polimerizációs fok körülbelül 6-21 közötti és a fitinsav sói.Typical examples of water-soluble phosphate builders are the alkali metal tripolyphosphates, sodium, potassium and ammonium pyrophosphate, sodium and potassium and ammonium pyrophosphate, sodium and potassium orthophosphate, about 21 and salts of phytic acid.

Megfelelő szilikátok az 1,0-2,8 közötti SiO₂:Na₂O arányú, előnyösen 1,6-2,4 közötti arányú, legelőnyösebben 2,0 arányú, vízben oldható nátrium-szilikátok. A szilikátok akár vízmentes, akár hidratált só formájában lehetnek. A legelőnyösebb szilikát a 2,0 SiO₂:Na₂O arányú nátrium-szilikát.Suitable silicates are water-soluble sodium silicates having a SiO ₂ : Na ₂ O ratio of 1.0-2.8, preferably 1.6-2.4, most preferably 2.0. The silicates may be in the form of either anhydrous or hydrated salts. The most preferred silicate is 2.0 SiO ₂ : Na ₂ O sodium silicate.

A találmány szerinti mosószer készítményekben a szilikátok a készítmény tömegére előnyösen 5-50 tömeg%, még előnyösebben 10-40 tömeg% mennyiségben vannak jelen.In the detergent compositions of the present invention, the silicates are preferably present in an amount of from 5 to 50% by weight of the composition, more preferably from 10 to 40% by weight.

A találmány szerinti mosószer készítmények a szilikátok a készítmény tömegére előnyösen 5-50 tömeg%, még előnyösebben 10-40 tömeg% mennyiségben vannak jelen.The detergent compositions of the present invention are preferably present in an amount of from 5% to 50% by weight of the silicates, more preferably from 10% to 40% by weight.

Részlegesen oldható vagy oldhatatlan szennylebegtető vegyületPartially soluble or insoluble builder

A találmány szerinti mosószer készítmények· egy részlegesen oldható vagy oldhatatlan szennylebegtető vegyületet tartalmazhatnak, amely jellemzően a készítmény tömegére 1-80 tömeg%, előnyösen 10-70 tömeg%, legelőnyösebben 20-60 tömeg% mennyiségben van jelen.The detergent compositions of the present invention may contain a partially soluble or insoluble builder, typically present in an amount of from 1 to 80% by weight, preferably from 10 to 70% by weight, most preferably from 20 to 60% by weight.

Vízben részlegesen oldható szennylebegtetők például a kristályos rétegelt szilikátok. A nagyjából vízben oldhatatlan szennylebegtetők közé tartoznak például a nátrium-alumínium-szilikátok.Particularly water-soluble builders are, for example, crystalline layered silicates. Examples of bulk water-insoluble builders include sodium aluminosilicates.

A kristályos rétegelt nátrium-szilikátok NaMSi_xO_2x+1.yH₂O általános képletűek — amely képletbenThe crystalline layered sodium silicates NaMSix _x O _{2x + 1} .yH ₂ O have the general formula - wherein

M jelentése nátriumion vagy hidrogénatom, x értéke 1,9-4 közötti, és y értéke 0-20 közötti szám. Ilyen típusú rétegelt nátrium-szilikátokat az EP-A-0164514 számú szabadalmi iratban közölnek, előállítási eljárásukat pedig a DE-A-3417649 és DE-A-3742043 számú szabadalmi iratokban közük. A találmány céljaira az előző általános képletben x értéke 2, 3 vagy 4, és előnyösen 2. A legelőnyösebb anyag a Hoechst AG-től kapható 6-Na₂Si₂O₅.M is a sodium ion or hydrogen, x is from 1.9 to 4 and y is from 0 to 20. Layered sodium silicates of this type are disclosed in EP-A-0164514 and their preparation process is described in DE-A-3417649 and DE-A-3742043. For the purposes of the present invention, x in the above general formula is 2, 3 or 4, and preferably 2. The most preferred material is 6-Na ₂ Si ₂ O ₅ available from Hoechst AG.

A szemcsés mosószer készítményekben a kristályos rétegelt nátrium-szilikát anyag előnyösen egy szilárd, vízben oldható, ionizálható anyaggal belső keverékben levő szemcseként van jelen. A szilárd, vízben oldható, ionizálható anyagot szerves savakból, szerves és szervetlen savsókból és ezek keverékeiből választjuk ki.In the granular detergent compositions, the crystalline layered sodium silicate material is preferably present as a granule in an intimate mixture with a solid water-soluble ionizable material. The solid, water-soluble, ionizable material is selected from organic acids, organic and inorganic acid salts, and mixtures thereof.

A megfelelő alumínium-szilikát zeolitokSuitable aluminum silicate zeolites

Na₂[ (A1O₂) _z (SiO₂) _y] ·ΧΗ₂Ο általános képletű egységsejttel rendelkeznek — amely képletben z és y értéke legalább 6; z-nek y-ra vonatkoztatott moláris aránya 1,0-0,5 közötti; és x értéke legalább 5, előnyösen 7,5-276 közötti, még előnyö• ·· · sebben 10-264 közötti. — Az alumínium-szilikát anyag hidratált formájú és előnyösen kristályos, kötött formában 10-28%, még előnyösebben 18-22% vizet tartalmaz.Na ₂ [(AlO ₂ ) _z (SiO ₂ ) _y ] · ΧΗ ₂ Ο - wherein z and y are at least 6; the molar ratio of z to y is from 1.0 to 0.5; and x is at least 5, preferably 7.5-276, more preferably 10-264. The aluminosilicate material is in a hydrated form, preferably in a crystalline, bound form, containing 10-28% water, more preferably 18-22% water.

Az alumínium-szilikát zeolitok lehetnek természetesen előforduló anyagok, azonban előnyösen szintetikus származékok. A szintetikus, kristályos alumínium-szilikát ioncserélő anyagok Zeolite A, Zeolite B, Zeolite P, Zeolite X, Zeolite HS jelzések alatt és ezek keverékeiként állnak rendelkezésre.Aluminum silicate zeolites may be naturally occurring materials, but are preferably synthetic. Synthetic crystalline aluminum silicate ion exchange agents are available under the designations Zeolite A, Zeolite B, Zeolite P, Zeolite X, Zeolite HS, and mixtures thereof.

A Zeolite AZeolite A

Na₁₂[ (A1O₂) i2 (SiO₂) ₁₂] »xH₂0 általános képletű — amely képletben x értéke 20-30 közötti, jellemzően 27.Na ₁₂ [(AlO ₂ ) i ₂ (SiO ₂ ) ₁₂ ] x H ₂ 0 - wherein x is from 20 to 30, typically 27.

A Zeolite X Na₈₆[ (A1O₂) 86 (SiO₂) ioel ·276Η₂Ο képletű.Zeolite X is Na ₈₆ [(AlO ₂ ) 86 (SiO ₂ ) isoel · 276Η ₂ Ο.

Nehézfémion-komplexképzőkHeavy metal ion chelators

A találmány szerinti mosószer készítmények előnyösen tartalmaznak egy nehézfémion-komplexképzőt. Nehézfémion-komplexképzőn azokat komponenseket értjük a leírásban, amelyek nehézfémion komplex(kelát)képzőként működnek, különösen a peroxisav fehérítő prekurzor oldódásának/diszpergálódásának első szakaszai után. Erre a célra a mosószer készítményben jelenlevő nehézfémion komplexképző, mint komponens elkülönül a peroxisav fehérítő prekurzor készítménytől. Ezek a komponensek kalcium- és magnéziumkelátképző kapacitással is rendelkezhetnek, azonban előnyösen szelektivitást mutatnak a nehézfémionok, például vas, mangán és réz megkötésében.The detergent compositions of the present invention preferably contain a heavy metal ion complexing agent. Heavy metal ion complexing agent is understood to mean those components which act as heavy metal ion complexing (chelating) agents, especially after the first stages of dissolution / dispersion of the peroxyacid bleach precursor. For this purpose, the heavy metal ion complexing agent present in the detergent composition is separated from the peroxyacid bleach precursor composition. These components may also have calcium and magnesium chelating capacities, but preferably exhibit selectivity in binding to heavy metal ions such as iron, manganese and copper.

A nehézfémion komplexképzők a készítmény tömegére általában 0,005-20 tömeg%, előnyösen 0,1-10 tömeg%, még előnyösebben 0,2544The heavy metal ion complexing agents generally comprise from 0.005 to 20% by weight of the composition, preferably from 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.2544% by weight.

7,5 tömeg% és legelőnyösebben 0,5-5 tömeg% mennyiségben vannak j elen.7.5% by weight and most preferably 0.5-5% by weight.

A savtermészetű, például foszfonsav vagy karbonsav funkciós csoportokkal rendelkező nehézfémion komplexképzők vagy savformájukban vagy egy megfelelő ellenionnal, például egy alkáli- vagy alkálifémionnal, ammónium- vagy szubsztituált ammóniumionnal vagy ezek bármilyen keverékeivel alkotott komplexként/sóként lehetnek jelen. Előnyösen bármelyik komplex/só vízben oldható. A közölt ellenionnak a fémion-komplexképzőre vonatkoztatott moláris aránya előnyösen legalább 1:1.Heavy metal ions of acidic nature, such as phosphonic or carboxylic acid functional groups, may be present as complex / salts in their acid form or with a suitable counter ion such as an alkali or alkaline metal ion, ammonium or substituted ammonium ion or mixtures thereof. Preferably, any complex / salt is water soluble. Preferably, the molar ratio of reported counterion to metal ion complexing agent is at least 1: 1.

A találmányban való alkalmazásra megfelelő nehézfémion komplexképzők közé tartoznak a szerves foszfonátok, például az amino-alkilén-poli(alkilén-foszfonát)-ok, alkálifém-etán-l-hidroxi-difoszfonátok és nitrilo-trimetilén-foszfonátok.Suitable heavy metal ion complexing agents for use in the present invention include organic phosphonates, such as aminoalkylene poly (alkylene phosphonate), alkali metal ethane-1-hydroxyphosphonate and nitrilotrimethylene phosphonate.

Az előzőekben közölt komplexképzők közül előnyösek az dietilén-triamin-penta (metilén-foszfonát), etilén-diamin-tri(metilén-foszfonát), hexametilén-diamin-tetra(metilén-foszfonát) és hidroxi-etilén-1,1-difoszfonát.Among the complexing agents mentioned above, diethylene triamine penta (methylene phosphonate), ethylene diamine tri (methylene phosphonate), hexamethylene diamine tetra (methylene phosphonate) and hydroxyethylene 1,1-diphosphonate are preferred.

A találmányban való alkalmazásra megfelelő egyéb nehézfémion komplexképzők a nitrilo-triecetsav és poli(amino-karbonsav)-ak, például etilén-diamin-tetraecetsav, etilén-triamin-pentaecetsav, etilén-diamin-diborostyánkősav, etilén-diamin-diglutársav, 2-hidroxi-propilén-diamin-diborostyánkősav vagy ezek bármilyen sói.Other heavy metal ion complexing agents suitable for use in the present invention include nitrilotriacetic acid and polycinaminocarboxylic acids, such as ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediamine pentaacetic acid, ethylenediamine dibasic acid, ethylenediamine diglutaric acid, 2-hydroxy propylene diamine dibasic succinic acid or any of their salts.

Különösen előnyös az etilén-diamin-N,N'-diborostyánkósav (EDDS) vagy ennek alkálifém-, alkáliföldfém-, ammónium- vagy szubsztituált ammóniumsói vagy ezek keverékei. Előnyös EDDS vegyületek a szabad savformák és azok nátrium- vagy magnéziumsója • · vagy komplexe. Az EDDS ilyen előnyös nátriumsói például a Na₂EDDS és Na₃EDDS. Az EDDS ilyen előnyös magnéziumkomplexei például a MgEDDS és Mg₂EDDS.Particularly preferred is ethylenediamine-N, N'-dibasic succinic acid (EDDS) or its alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or substituted ammonium salts, or mixtures thereof. Preferred EDDS compounds are the free acid forms and their sodium or magnesium salts or complexes. Examples of such preferred sodium salts of EDDS are Na ₂ EDDS and Na ₃ EDDS. Preferred magnesium complexes of EDDS include MgEDDS and Mg ₂ EDDS.

A találmányban való alkalmazásra megfelelő egyéb nehézfémion komplexképzők az imino-diecetsav-származékok, például azOther heavy metal ion complexing agents suitable for use in the present invention include iminodiacetic acid derivatives, e.g.

EP-A-317 542 és EP-A-399 133 számú szabadalmi iratokban közöltEP-A-317 542 and EP-A-399 133

2-(hidroxi-etil)-diecetsav vagy (gliceril-imino)-diecetsav.2- (hydroxyethyl) diacetic acid or (glyceryl imino) diacetic acid.

A találmányban megfelelőek az EP-A-516 102 számú szabadalmi iratban közölt imino-diecetsav-N-2-(hidroxi-propil)-szulfonsav és aszparaginsav-N-karboxi-metil-N-2-(hidroxi-propil)-3-szulfonsav komplexképzők is. Megfelelőek az EP-A-509 382 számú szabadalmi iratban közölt β-alanin-N,N'-diecetsav, aszparaginsav-N,N'-diecetsav, aszparaginsav-N-monoecetsav és imino-diborostyánkősav-N,N'-diecetsav komplexképzők is.Suitable iminodiacetic acid N-2- (hydroxypropyl) sulfonic acid and aspartic acid N-carboxymethyl-N-2- (hydroxypropyl) -3- as disclosed in EP-A-516 102. also sulfonic acid complexing agents. Suitable complexing agents for β-alanine-N, N'-diacetic acid, aspartic acid-N, N'-diacetic acid, aspartic acid-N-monoacetic acid and iminodibuccinic acid N, N'-diacetic acid disclosed in EP-A-509 382 are also suitable. .

Az EP-A-476 257 számú európai szabadalmi irat megfelelő amino-alapú komplexképzőket közöl. Az EP-A-510 331 számú európai szabadalmi irat megfelelő, kollagénből, keratinból vagy kazeinből származó komplexképzőket közöl. Az EP-A-528 859 számú európai szabadalmi irat megfelelő alkil-imino-diecetsav komplexképzőket közöl. A dipikolinsav és 2-foszfono-bután-l,2,4-trikarbonsav szintén megfelelőek. A glicin-amid-N,N'-diborostyánkősav (GADS) szintén megfelelő.Suitable amino-based complexing agents are disclosed in EP-A-476 257. EP-A-510 331 discloses suitable complexing agents derived from collagen, keratin or casein. EP-A-528 859 discloses suitable alkyliminodiacetic acid complexing agents. Dipicolinic acid and 2-phosphono-butane-1,2,4-tricarboxylic acid are also suitable. Glycine amide N, N'-dibasic acid (GADS) is also suitable.

Fehérítő katalizátorBleaching catalyst

A készítmények adott esetben egy átmeneti fémet tartalmazó fehérítő katalizátort tartalmaznak.The compositions optionally contain a transition metal bleach catalyst.

A megfelelő fehérítő-katalizátor típus egy olyan katalizátor-rendszer, amely egy meghatározott fehérítő-katalitikus akti46 vitású nehézfémkationt, például réz, vas- vagy mangán-kationokat, egy kis fehérítő-katalitikus aktivitású vagy azzal egyáltalán nem rendelkező kiegészítő fémkationt, például cink- vagy alumínium-kationokat és egy, a katalitikus és kiegészítő fémkationokra meghatározott stabilitási állandóval rendelkező komplexképzőt, különösen etilén-diamin-tetraecetsavat, etilén-diamin-tetra(metilén-foszfonsav)-at és ezek vízben oldható sóit tartalmazza. Ilyen katalizátorokat közölnek az U.S.P. 4 430 243 számú szabadalmi iratban.A suitable bleach-catalyst type is a catalyst system that contains a specific bleach-catalytic activity heavy metal cation, such as copper, iron or manganese, a minor bleach-catalytic activity, or no additional metal cation such as zinc or aluminum cations and a complexing agent having a stability constant defined for the catalytic and auxiliary metal cations, in particular ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetra (methylene phosphonic acid) and their water-soluble salts. Such catalysts are disclosed in U.S.P. 4,430,243.

A fehérítő katalizátorok más típusai az U.S.P. 5 246 621 és U.S.P. 5 244 594 számú szabadalmi iratokban közölt mangánalapú komplexek. Ilyen előnyös katalizátorok például:Other types of bleach catalysts are described in U.S.P. 5,246,621 and U.S.P. Manganese-based complexes disclosed in U.S. Patent No. 5,244,594. Examples of such preferred catalysts include:

Mn^IV2 (u-O)3(1,4,7-trimetil-l,4,7-triaza-ciklononán) ₂- (PF₆) ₂, Mn^m2 (u-0)! (u-OAc)₂ (1,4,7-trimetil-l, 4,7-triaza-ciklononán) ₂-C10₄)₂, Mn^IV4 (u-O) ₆ (1,4,7-triaza-ciklononán) ₄- (C1O₄) ₂,Mn ^IV 2 (uO) 3 (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) ₂ - (PF ₆ ) ₂ , Mn ^m 2 (u-O)! (u-OAc) ₂ (1,4,7-trimethyl-l, 4,7-triazacyclononane) _2, C10 _{4) 2,} Mn ^IV 4 (ibid) ₆ (1,4,7-triazacyclononane) ₄ - (C1O _{4) 2,}

Μη™!^·¹^ (u-O) _x (u-OAc) ₂ (1,4,7-trimetil-l, 4,7-triaza-ciklononán) ₂- (C1O₄) ₃ és ezek keverékei. Másokat az 549 272 számon közzétett európai szabadalmi leírásban közölnek. A találmány szerinti alkalmazásra megfelelő egyéb ligandumok az 1,5,9-trimetil-l,5,9-triaza-ciklododekán, 2-metil-l,4,7-triaza-ciklononán, 2-metil-l,4,7-triaza-ciklononán, 1,2,4,7-tetrametil-l,4,7-triaza-ciklononán és ezek keverékei.Ηη ™! · ¹ → (uO) _x (u-OAc) ₂ (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) ₂ - (COO ₄ ) ₃ and mixtures thereof. Others are disclosed in European Patent Publication No. 549,272. Other ligands suitable for use in the present invention include 1,5,9-trimethyl-1,5,9-triaza-cyclododecane, 2-methyl-1,4,7-triazacyclononane, 2-methyl-1,4,7- triazacyclononane, 1,2,4,7-tetramethyl-1,4,7-triazacyclononane and mixtures thereof.

A találmányhoz megfelelőként kiválaszthatjuk a leírásbeli készítményekben alkalmazható fehérítő katalizátorát is. Megfelelő fehérítő katalizátorokat például az U.S.P. 4 246 612 ésAlso suitable as bleach catalysts for use in the present invention are bleach catalysts. Suitable bleaching catalysts are described, for example, in U.S. Pat. 4,246,612 and

U.S.P. 5 227 084 számú szabadalmi iratokban ismertetnek. Lásd az U.S.P. 5 194 416 számú szabadalmi iratnak az egymagvú mangán (IV) komplexekre, például a Μη (1,4,7-triaza-ciklononán) (OCH₃) ₃-(PF₆)-re vonatkozó kitanításait is.USP 5,227,084. See also the teachings of USP 5,194,416 for mononuclear manganese (IV) complexes such as Μη (1,4,7-triazacyclononane) (OCH ₃ ) ₃ - (PF ₆ ).

A fehérítő katalizátornak még egy másik típusa — ahogyan az U.S.P. 5 114 606 számú szabadalmi iratban közük — egy vízben oldható mangán (III) és/vagy (IV) komplex egy ligandummal, amely legalább három egymás után következő C-OH csoporttal rendelkező, nem karboxilát polihidroxi-vegyület. Előnyös ligandumok a szorbit, idit, dulcit, mannit, xilit, arabit, adonit, mezoeritrit, mezoinozit, laktóz és ezek keverékei.Another type of bleach catalyst - as described in U.S.P. No. 5,114,606 discloses a water-soluble manganese (III) and / or (IV) complex with a ligand which is at least three consecutive C-OH non-carboxylate polyhydroxy compounds. Preferred ligands include sorbitol, iditol, dulcite, mannitol, xylitol, arabic, adonite, mesoerythritol, mesoinositol, lactose and mixtures thereof.

Az U.S.P. 5 114 611 szabadalmi irat kitanítása átmeneti fémek egy komplexét tartalmazza, beleértve mangán, kobalt, vas vagy réz komplexét egy nem-(makro)-ciklikus ligandummal. A közölt ligandumok (VII) általános képletnek — amely képletben R¹, R², R³ és R⁴ jelentése egyenként lehet hidrogénatom, szubsztituált alkil- vagy árucsoportok, úgy, hogy az egyesUSP 5,114,611 teaches a complex of transition metals including a manganese, cobalt, iron or copper complex with a non-(macro) cyclic ligand. The ligands disclosed are of the formula (VII) wherein R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are each independently hydrogen, substituted alkyl or aryl, such that

R -N=C-R es R -N=C-R általános kepletu csoportok egy öt vagy hattagú gyűrűt képeznek. Az illető gyűrű tovább is lehet szubsztituálva.The groups R-N = C-R and R-N = C-R form a general group of five or six-membered rings. The ring may also be further substituted.

B jelentése egy hídképző csoport, amely oxigén-, kénatom, CR R , >NR⁷ általános képletű és >C=O képletű csoport lehet,B is a bridging group selected from oxygen, sulfur, CR R> NR ⁷ and> C = O,

R , R és R jelentése egyenként hidrogénatom, alkil- vagy arilcsoport lehet, beleértve szubsztituált és szubsztituálatlan csoportokat.R, R and R are each independently hydrogen, alkyl or aryl, including substituted and unsubstituted groups.

Előnyös ligandumok a piridin-, piridazin-, pirimidin-, pirazin-, imidazol-, piridazol- és triazolgyűrűk. Az említett gyűrűk adott esetben szubsztituálva lehetnek alkil-, aril-, alkoxi-csoporttal, halogénatommal és nitro-csoporttal. Különösen előnyös a 2,2'-biszpiridil-amin ligandum. Előnyös fehérítő katalizátorok a kobalt, réz, mangán, vas -biszpiridil-metán és biszpiridil-amin komplexek. Nagyon előnyös katalizátorok a Co(2,2' -biszpiridil-amin)Cl₂, di(izotiocianáto)-biszpiridil-amin-kobalt(II), triszdipiridil-amin-kobalt(II)-perklorát, Co(2,2-biszpiridil-amin) ₂O₂-C1O₄, bisz (2,2' -biszpiridil-amin)-réz(II)-perklorát, trisz(di-2-piridil-amin)-vas(II)-perklorát és ezek keverékei.Preferred ligands include pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, imidazole, pyridazole and triazole rings. Said rings may be optionally substituted with alkyl, aryl, alkoxy, halogen and nitro. Particularly preferred is the 2,2'-bispyridylamine ligand. Preferred bleaching catalysts are cobalt, copper, manganese, iron bispyridylmethane and bispyridylamine complexes. Very preferred catalysts are Co (2,2'-bispyridylamine) Cl ₂ , di (isothiocyanato) bispyridylamine cobalt (II), trisdipyridylamine cobalt (II) perchlorate, Co (2,2-bispyridyl) amine) ₂ O ₂ -C ₁₀ O ₄ , bis (2,2'-bispyridylamine) copper (II) perchlorate, tris (di-2-pyridylamine) iron (II) perchlorate and mixtures thereof.

Egyéb példák a tetra-N-dentát és bi-N-dentát ligandumokkal komplexbe vitt kétmagvú mangán, beleértve az N₄Mn^m (u-0) 2Mn^IVN4)⁺t és [ bipiridil2Mn^i:cI (u-0) 2Mn^Ivbipiridil₂] - (C1O₄) ₃-ot.Other examples include dinuclear manganese complexed with tetra-N-dentate and bi-N-dentate ligands, including N ₄ Mn ^m (u-O) ₂ Mn ^IV N ₄ ) ⁺ and [bipyridyl ₂ Mn ^{i: cI} (u-O) 2 Mn ^IV bipiridil ₂ ] - (C 1 O ₄ ) ₃ .

Más fehérítő-katalizátorokat közölnek például a 408 131 (kobalt komplex katalizátorok) , 384 503 és 306 089 közzétételi számú (metallo-porfirin katalizátorok) európai szabadalmi iratokban, az U.S. 4 728 455 számú (mangán/multidentát ligandum katalizátor), U.S. 4 711 748 számú és a 224 952 közzétételi számú európai szabadalmi iratokban (alumínium-szilikát katalizátorra abszorbeált mangán), U.S. 4 601 845 számú (alumínium-szilikát hordozó mangánnal és cink- vagy magnéziumsóval), U.S. 4 626 373 számú (mangán/ligandum katalizátor), U.S. 4 119 557 számú (ferri-komplex katalizátor) szabadalmi iratokban, a 2 054 019 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásban (kobaltkelátképző katalizátor) , a 866 191 számú (átmeneti fémtartalmú sók) kanadai szabadalmi leírásban, U.S. 4 430 243 számú (kelátképzők mangánkationokkal· és nem katalitikus fémkationokkal) és az U.S. 4 728 455 számú (mangán-glükonát katalizátorok) szabadalmi iratokban.Other bleach catalysts are disclosed, for example, in European Patent Nos. 408,131 (cobalt complex catalysts), 384,503 and 306,089 (metalloporphyrin catalysts), U.S. Pat. No. 4,728,455 (Manganese / Multidentate Ligand Catalyst), U.S. Pat. European Patent Nos. 4,711,748 and 224,952 (Manganese Absorbed on Aluminum Silicate Catalyst), U.S. Pat. No. 4,601,845 (Aluminum Silicate Carrier with Manganese and Zinc or Magnesium Salt), U.S. Pat. No. 4,626,373 (Manganese / Ligand Catalyst), U.S. Pat. U.S. Patent No. 4,119,557 (Ferri-Complex Catalyst); U.S. Patent No. 2,054,019 (Cobalt Chelating Catalyst); U.S. Patent No. 866,191 (Transition Metal Salts), U.S. Pat. No. 4,430,243 (Chelating agents with manganese cations and non-catalytic metal cations) and U.S. Pat. No. 4,728,455 (Manganese Gluconate Catalysts).

• · · · • ·· ·• · · · • ·· ·

A találmány szerinti készítményekben a fehérítő katalizátort katalitikusán hatékony mennyiségben alkalmazzuk. „Katalitikusán hatékony mennyiség-en azt a mennyiséget értjük, amely kielégítő a fehérítés és az érintett foltnak vagy foltoknak a célszubsztrátból való eltávolításának javítására, bármilyen összehasonlító kísérleti körülményeket alkalmazunk is. A vizsgálati körülmények változnak az alkalmazott mosási felhasználás típusától és az alkalmazó szokásaitól függően. Néhány felhasználó nagyon meleg víz alkalmazását választja; mások meleg, sőt hideg vizet alkalmaznak a mosási műveletek során. A fehérítő katalizátor katalitikus teljesítményét természetesen befolyásolják az ilyen meggondolások és a kész mosószerekben és fehérítő készítményekben alkalmazott fehérítő katalizátor mennyiségeket megfelelően beállíthatjuk. A találmány szerinti készítményeket és eljárásokat gyakorlati szempontból, és nem korlátozásként, beállíthatjuk abból a célból, hogy az aktív fehérítő katalizátor-féleségek mennyisége a vizes mosóoldatban legalább egy rész/10 millió rész nagyságrendű legyen, és a mosóvízben előnyösen körülbelül 1-200 ppm katalizátor mennyiséget biztosítsunk. Ennek a pontnak további ábrázolására 40°C-on, 10 pH-értéken, európai körülmények között perborát és egy fehérítő prekurzor (például benzoil-kaprolaktám) alkalmazása mellett 3 mikromoláris nagyságrendű mangánkatalizátor mennyiség hatékony. U.S. körülmények között azonos eredmények eléréséhez 3-5-szörös koncentráció növelés lehet szükséges.The bleach catalyst is used in the compositions of the invention in a catalytically effective amount. "Catalytically effective amount" means an amount sufficient to improve bleaching and removal of the affected spot or spots from the target substrate, whatever comparative experimental conditions are used. The test conditions will vary depending on the type of washing application used and the user's habits. Some users choose to use very hot water; others use hot or even cold water during washing operations. Of course, the catalytic performance of the bleaching catalyst will be affected by such considerations and the amounts of bleaching catalyst used in the final detergent and bleaching compositions may be appropriately adjusted. The compositions and processes of the present invention may be practically, and not limited to, providing an amount of active bleach catalyst species in the aqueous wash solution of at least one part per 10 million parts, and preferably from about 1 to about 200 ppm catalyst in the wash water. provide. To further illustrate this point, a 3 micromolar amount of manganese catalyst is effective at 40 ° C, pH 10, under European conditions using perborate and a bleach precursor (e.g. benzoyl caprolactam). U.S. under similar conditions, a 3-5 fold increase in concentration may be required.

EnzimEnzyme

A mosószer készítményekben alkalmazható másik előnyös alko·*· tórész egy vagy több hozzáadott enzim.Another preferred ingredient for detergent compositions is one or more added enzymes.

Előnyös hozzáadott enzimes anyagok a kereskedelemben kapható, a mosószer készítményekbe szokványosán beletett lipázok, amilázok, semleges és alkálikus proteázok, észterázok, cellulázok, pektinázok, laktázok és peroxidázok. Megfelelő enzimeket aPreferred added enzymatic agents are commercially available lipases, amylases, neutral and alkaline proteases, esterases, cellulases, pectinases, lactases and peroxidases commonly used in detergent compositions. Suitable enzymes a

519 570 és 3 533 139 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban tárgyalnak.U.S. Patent Nos. 519,570 and 3,533,139.

Kereskedelemben kapható előnyös proteáz enzimek a Novo Industries A/S (Dánia) által Alcalase, Savinase, Prímásé, Durazym és Esperase márkanéven forgalmazott, a Gist-Brocades által Maxatase, Maxacal és Maxapem márkanéven forgalmazott, a Genencor International által árusított és a Solvay Enzymes által Opticlean és Optimase márkanéven forgalmazott enzimek. A találmány szerinti készítményekbe proteáz enzimeket 0,0001-4 tömeg% aktív enzim mennyiségben tehetünk.Commercially available protease enzymes sold by Novo Industries A / S (Denmark) under the trade names Alcalase, Savinase, Primate, Durazym and Esperase, sold by Gist-Brocades under the trade names Maxatase, Maxacal and Maxapem, sold by Genencor International and Solvay Enzymes Enzymes marketed under the trade names Opticlean and Optimase. Protease enzymes may be included in the compositions of the invention in an amount of 0.0001-4% by weight of active enzyme.

Előnyös amilázok például a B. licheniformis egy speciális törzséből nyert, a GB-1 269 839 számú (Novo) szabadalmi iratban részletesebben közölt α-amilázok. Kereskedelemben kapható előnyös amilázok például a Gist-Brocades által Rapidase márkanéven forgalmazott és a Novo Industries A/S által Termamyl és BÁN márkanéven forgalmazott enzimek. A találmány szerinti készítményekbe amiláz enzimeket 0,0001-2 tömeg% aktív enzim mennyiségben tehetünk .Preferred amylases are, for example, α-amylases obtained from a specific strain of B. licheniformis, described in more detail in GB-1 269 839 (Novo). Preferred commercially available amylases are, for example, enzymes sold by Gist-Brocades under the tradename Rapidase and sold by Novo Industries A / S under the tradenames Termamyl and BAN. Amylase enzymes may be present in the compositions of the invention in an amount of 0.0001 to 2% by weight of active enzyme.

Lipolitikus enzim (lipáz) a készítményben 0,0001-2 tömeg%, előnyösen 0,001-1 tömeg%, legelőnyösebben 0,001-0,5 tömeg% menynyiségben lehet jelen.The lipolytic enzyme (lipase) may be present in the composition in an amount of 0.0001 to 2% by weight, preferably 0.001 to 1% by weight, most preferably 0.001 to 0.5% by weight.

A lipáz gomba vagy bakteriális eredetű lehet, amelyet példá-The lipase may be of fungal or bacterial origin, e.g.

ul Humicola sp., Thermomyces sp. vagy Pseudomonas sp. — beleértve Pseudomonas pseudoalcaligenest vagy Pseudomonas fluorescenst — egy lipázt termelő törzséből nyerünk. Ezeknek a törzseknek kémiailag vagy genetikailag módosított mutánsaiból származó lipázok is alkalmazhatók a találmányban.ul Humicola sp., Thermomyces sp. or Pseudomonas sp. - including Pseudomonas pseudoalcaligenes or Pseudomonas fluorescenes - from a lipase producing strain. Lipases from chemically or genetically modified mutants of these strains can also be used in the present invention.

Egy előnyös lipáz a Pseudomonas pseudoalcaligenesből származik, amelyet az EP-B-0218272 számú európai szabadalmi iratban közölnek.A preferred lipase is derived from Pseudomonas pseudoalcaligenes, which is disclosed in EP-B-0218272.

Másik találmánybeli előnyös lipázt Humicola lanuginosa-ból génklónozással és a génnek Aspergillus orysae-ben, mint gazdaszervezetben való kifejezésével nyerünk, ahogyan közlik az EP-A-0258 068 számú európai szabadalmi iratban, és amelyet a kereskedelemben a Novo Industri A/S-töl, Bagsvaerd, Dánia, Lipolase márkanév alatt kaphatunk. Ezt a lipázt az U.S.P. 4 810 414 számú (Huge-Jensen et al) szabadalmi iratban is közlik.Another preferred lipase of the invention is obtained from Humicola lanuginosa by gene cloning and expression of the gene in Aspergillus orysae as a host organism, as disclosed in EP-A-0258 068 and commercially available from Novo Industri A / S. Available under the Lipolase brand in Bagsvaerd, Denmark. This lipase is described in U.S.P. No. 4,810,414 to Huge-Jensen et al.

Szerves polimervegyületOrganic Polymer Compound

A találmány szerinti mosószer készítményeknek előnyös további komponensei a szerves polimervegyületek. A leírásban szerves polimervegyületen alapvetően bármilyen, mosószer készítményekben közönségesen diszpergálószerekként és újra lerakódás elleni és szennyeződést szuszpendáló szerekként alkalmazott polimer szerves vegyületet értünk, de kizárva leírásban agyag-flokkuláló szerekként közölt, nagy molekulatömegü, bármilyen szerves polimer vegyületet.Preferred further components of the detergent compositions of the invention are organic polymer compounds. As used herein, an organic polymeric compound is essentially any polymeric organic compound used as a dispersant and anti-redeposition and suspending agent in detergent compositions, but excludes any high molecular weight organic polymer compound disclosed herein as a clay flocculating agent.

A találmány szerinti mosószer készítményekbe szerves polimervegyületet a készítmények tömegére jellemzően 0,1-30 tömeg%, előnyösen 0,5-15 tömeg%, legelőnyösebben 1-10 tömeg% mennyiség52 ben teszünk.The detergent compositions of the present invention are typically incorporated in an amount of from 0.1 to 30% by weight of the organic polymer compound, preferably from 0.5 to 15% by weight, most preferably from 1 to 10% by weight.

Szerves polimervegyületek például a vízben oldható szerves homo- vagy kopolimer polikarbonsavak vagy azok olyan sói, amelyekben a polikarbonsav legalább kettő, egymástól legfeljebb két szénatommal elválasztott karboxicsoportot tartalmaz. Utóbbi típusú polimereket közölnek a GB-A-1 596 756 számú szabadalmi iratban. Ilyen sók például a 2000-10000 molekulatömegű poliakrilátok és ezek maleinsavanhidriddel képzett kopolimerjei, aOrganic polymeric compounds include, for example, water-soluble organic homo- or copolymeric polycarboxylic acids, or salts thereof, wherein the polycarboxylic acid contains at least two carboxy groups separated from each other by up to two carbon atoms. The latter type of polymer is disclosed in GB-A-1 596 756. Examples of such salts are polyacrylates having a molecular weight of 2,000 to 10,000 and their copolymers with maleic anhydride;

20000-100000, különösen a 40000-80000 molekulatömegű ilyen kopolimerek.Such copolymers have a molecular weight of 20,000 to 100,000, especially of 40,000 to 80,000.

Egyéb megfelelő szerves polimervegyületek akril-amid és akrilát 3000-100000 molekulatömegű polimerjei és a 2000-80000 molekulatömegű akrilát/fumarát kopolimerek.Other suitable organic polymer compounds are acrylamide and acrylate polymers having a molecular weight of 3000-100000 and acrylate / fumarate copolymers having a molecular weight of 2000-80000.

A találmányban alkalmazható poliamino-vegyületek közé tartoznak az aszparaginsavból származók, például az EP-A-305282,Suitable polyamino compounds for use in the present invention include those derived from aspartic acid, e.g., EP-A-305282,

EP-A-305283 és EP-A-351629 számú szabadalmi iratokban közöltek.EP-A-305283 and EP-A-351629.

A találmányban szintén megfelelőek a maleinsavból, akrilsavból, poliaszparaginsavból és vínil-alkoholból kiválasztott, különösen az 5000-10000 átlagos molekulatömegű monomer egységeket tartalmazó terpolimerek.Also suitable for use in the present invention are terpolymers selected from maleic acid, acrylic acid, polyaspartic acid and vinyl alcohol, in particular containing monomer units having an average molecular weight of 5,000 to 10,000.

A találmány szerinti mosószer készítményekben történő alkalmazásra megfelelő egyéb szerves polimervegyületek a cellulózszármazékok, például a metil-cellulóz, (karboxi-metil)-cellulóz és (hidroxi-etil)-cellulóz.Other organic polymer compounds suitable for use in the detergent compositions of the present invention include cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose.

Alkalmazható polimervegyületek továbbá a polietilénglikolok, különösen az 1000-10000, még jellemzőbben a 2000-8000 és legelőnyösebben a körülbelül 4000 molekulatömegűek.Further suitable polymeric compounds are polyethylene glycols, in particular 1000 to 10,000, more typically 2000 to 8000 and most preferably about 4000.

• · · • · · ·• · · • · · ·

Habzáscsökkentő rendszerAntifoam system

A találmány szerinti mosószer készítmények — amennyiben gépi mosási készítményekben való alkalmazásra alakítjuk ki azokat — előnyösen a készítményre 0,01-15 tömeg%, előnyösen 0,05-10 tömeg%, legelőnyösebben 0,1-5 tömeg% mennyiségben jelenlevő habzáscsökkentő rendszert tartalmaznak.The detergent compositions of the present invention, when formulated for use in machine wash formulations, preferably contain from 0.01% to 15% by weight, preferably from 0.05% to 10%, most preferably from 0.1% to 5% by weight of an antifoam system.

A találmányban való alkalmazásra megfelelő habzáscsökkentő rendszerek alapjában véve bármilyen ismert habzásgátló vegyületet tartalmazhatnak, beleértve például a szilikon habzásgátló vegyületeket, 2-alkil-alkanol habzásgátló vegyületeket.Suitable antifoam systems for use in the present invention may contain substantially any known antifoam compound, including, for example, silicone antifoam compounds, 2-alkylalkanol antifoam compounds.

A leírásban habzásgátló vegyületen bármilyen vegyületet vagy vegyületek elegyét értjük, amely például egy mosószer készítmény oldata által, különösen ennek az oldatnak keverése esetén létrehozott habzás vagy hab elnyomását váltja ki.As used herein, an antifoam compound is understood to be any compound or mixture of compounds which, for example, suppresses the foam or foam produced by a solution of a detergent composition, particularly when mixed with this solution.

A találmányban való alkalmazásra különösen előnyös habzásgátló vegyületek a leírásban egy szilikon komponenst tartalmazó habzásgátló vegyületként definiált, bármilyen szilikonos habzásgátló vegyületek. Az ilyen szilikonos habzásgátló vegyületek jellemzően egy szilikagél komponenst is tartalmaznak. A leírásbeli, és általánosságban az egész iparbeli alkalmazás szerint a „szilikon kifejezés egy sor viszonylag nagy molekulatömegű, sziloxán egységeket és különböző típusú szénhidrogén csoportokat tartalmazó polimert ölel fel. Előnyös szilikonos habzásgátló vegyületek a sziloxánok, különösen a trimetil-szilil végblokkoló egységekkel rendelkező poli(dimetil-sziloxánok).Particularly preferred antifoam compounds for use in the present invention are any silicone antifoam compound as defined herein as an antifoam compound containing a silicone component. Such silicone antifoam compounds typically also contain a silica gel component. As used herein and generally in the industry as a whole, the term "silicone" encompasses a series of relatively high molecular weight polymers containing siloxane units and various types of hydrocarbon groups. Preferred silicone antifoam compounds are siloxanes, especially polydimethylsiloxanes having trimethylsilyl end-blocking units.

Egyéb megfelelő habzásgátló vegyületek a monokarboxi-zsírsavak és oldható sóik. Ezeket az anyagokat az U.S.P. 2 954 347 •· · »··· ·· • · · · · · · *·· # ··· · • ····· · · • · · · · · · · tűek. Ezeket a szilikagél részecskéket vagy közvetlenül a szilikagélhez kötött vagy egy szilikongyanta segítségével kötött dialkil-szilil-csoportokkal· és/vagy trialkil-szilil-csoportokkal kezelve hidrofóbbá tehetjük. Előnyös egy olyan szilikagél alkalmazása, amelynek részecskéit dimetil- és/vagy trimetil-szililcsoportokkal teszünk hidrofóbbá. A találmány szerinti mosószer készítményekbe beletehető előnyös szemcsés habzásgátló vegyület megfelelően például 1:100 és 3:10 közötti, előnyösen 1:50 és 1:7 közötti tartományban levő szilikagél/szilikon tömegarányú szilikagél mennyiséget tartalmaz.Other suitable antifoam compounds are monocarboxylic fatty acids and their soluble salts. These materials are disclosed in U.S.P. 2,954,347 • · · »· · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ··· These silica gel particles can be made more hydrophobic by treatment with dialkylsilyl groups and / or trialkylsilyl groups bonded directly to the silica gel or bonded with a silicone resin. It is preferable to use a silica gel whose particles are made more hydrophobic with dimethyl and / or trimethylsilyl groups. The preferred granular antifoam compound for use in the detergent compositions of the present invention suitably contains, for example, silica gel to silica gel in a weight ratio of from 1: 100 to 3:10, preferably from 1:50 to 1: 7.

Másik megfelelő szemcsés habzásgátló rendszer egy hidrofób szilanizált (legelőnyösebben trimetil-szilanizált) , 10-20 nm tartományban levő részecskeméretű és 50 m /g feletti fajlagos felszíni területű, körülbelül 500-200000 molekulatömeg tartományú, körülbelül 1:1 és körülbelül 1:2 közötti szilikon/szilanizált szilikagél tömegarányú' dimetil-szilikon folyadékkal közvetlenül összekevert szilikagél.Another suitable particulate antifoam system is a hydrophobic silanized (most preferably trimethylsilane) silicone having a particle size in the range of 10-20 nm and a specific surface area above 50 m / g, a molecular weight range of about 500: 200000, about 1: 1 to about 1: 2 / Silanized silica gel directly mixed with dimethyl silicone liquid in weight ratio.

Nagyon előnyös szemcsés habzásgátló rendszert közölnek az EP-A-0210731 számú szabadalmi iratban, ez egy szilikon habzásgátló vegyületet és egy 50-85°C közötti tartományban levő olvadáspontú szerves hordozóanyagot tartalmaz, amelyben a szerves hordozóanyag egy glícerin-monoésztert és egy 12-20 szénatomos szénláncú zsírsavat tartalmaz. Az EP-A-0210721 számú szabadalmi irat másik előnyös, szemcsés habzásgátló rendszereket közöl, amelyekben a szerves hordozóanyag egy 12-20 szénatomos szénláncú, 45-80°C olvadáspontú zsírsav vagy alkohol vagy ezek keveréke .A very preferred granular antifoam system is disclosed in EP-A-0210731, which comprises a silicone antifoam compound and a melting point organic carrier in the range of 50-85 ° C, wherein the organic carrier is a glycerol monoester and a C12-20 carbon atom. contains fatty acids. EP-A-0210721 discloses other preferred granular antifoam systems in which the organic carrier is a C12-C20 fatty acid or alcohol or a mixture thereof with a melting point of 45-80 ° C.

• · • ·• · • ·

Másik nagyon előnyös szemcsés habzásgátló rendszereket közölnek a 91870007.1 számú (Procter & Gamble Co.), elbírálás alatt álló szabadalmi iratban, amely rendszerek szilikon habzásgátló vegyületet, egy hordozóanyagot, egy szerves bevonat anyagot és glicerint, 1:2 és 3:1 közötti glicerin: habzásgátló vegyület tömegaránnyal tartalmaznak. A 91201342.0 számú, elbírálás alatt álló szabadalmi iratban is nagyon előnyös szemcsés habzásgátló rendszereket közölnek, amelyek szilikon habzásgátló vegyületet, egy hordozóanyagot, egy szerves bevonóanyagot és kristályos vagy amorf alumínium-szilikátot, 1:3 és 3:1 közötti aluminium-szilikát:szilikon habzásgátló vegyület tömegaránnyal tartalmaznak. Mindkét előzőekben közölt nagyon előnyös szemcsés habzásszabályozó szernél az előnyös hordozóanyag a keményítő.Other highly preferred granular antifoam systems are disclosed in pending patent application 91870007.1 (Procter & Gamble Co.), which comprises a silicone antifoam compound, a carrier, an organic coating material and glycerol, glycerol 1: 2 to 3: 1: antifoam compound in a weight ratio. Also, U.S. Patent Application Serial No. 91201342.0 discloses highly preferred antifoam systems comprising a silicone antifoam compound, a carrier, an organic coating material, and crystalline or amorphous aluminum silicate, aluminum silicate foam 1: 3 to 3: 1. compounds in weight ratio. In both of the above-mentioned very advantageous granular antifoaming agents, starch is the preferred carrier.

A találmányban való alkalmazásra szolgáló szemcsés habzásgátló rendszer például egy agglomerálási eljárással készült szemcsés agglomerált komponens, amely (i) 5-30 tömeg%, előnyösen 8-15 tömeg%, előnyösen poli(dimetil-sziloxán)-t és szilikagélt keverten tartalmazó szilikon habzásgátló vegyület komponenst;The particulate antifoam system for use in the present invention is, for example, a granular agglomerated component made by an agglomeration process which comprises (i) a silicone antifoam compound comprising 5 to 30% by weight, preferably 8 to 15% by weight, preferably mixed with polydimethylsiloxane and silica gel. component;

(ii) 50-90 tömeg%, előnyösen 60-80 tömeg% hordozóanyagot, előnyösen keményítőt;(ii) 50-90% by weight, preferably 60-80% by weight of carrier, preferably starch;

(iii) 5-30 tömeg%, előnyösen 10-20 tömeg% agglomerált kötő-vegyületet, ahol a találmánybeli ilyen vegyület bármilyen, agglomerátumokhoz kötőanyagként jellemzően alkalmazott vegyület vagy azok keveréke lehet, legelőnyösebben a közölt agglomerált kötő-vegyület egy 16-18 szénatomos, 50-100 etoxilezési fokú etoxilezett alko58 holt tartalmaz; és (iv) 2-15 tömeg%, előnyösen 3-10 tömeg% 12-22 szénatomos hidrogénezett zsírsavat kombináltan tartalmaz.(iii) 5-30 wt.%, preferably 10-20 wt.%, of an agglomerated binder, wherein such a compound of the invention may be any compound or mixture thereof typically used as a binder for agglomerates, most preferably the disclosed agglomerated binder is a C 16 -C 18, Contains ethoxylated alcohols having a degree of ethoxylation of from 50 to 100; and (iv) 2 to 15% by weight, preferably 3 to 10% by weight, of C12 to C22 hydrogenated fatty acids combined.

Agyagflokkuláló szerClay flocculant

A találmány szerinti készítmények egy agyagflokkuláló szert tartalmazhatnak, amely a készítmény tömegére előnyösen 0,005-10 %, még előnyösebben 0,05-5 %, legelőnyösebben 0,1-2 % mennyiségben van jelen.The compositions of the present invention may contain a clay flocculating agent which is preferably present in an amount of 0.005 to 10%, more preferably 0.05 to 5%, most preferably 0.1 to 2% by weight of the composition.

Az agyag ásványi vegyületnek az agyagflokkulálkó szerhez viszonyított tömegaránya előnyösen 300:1 és 1:1 közötti, még előnyösebben 80:1 és 10:1 közötti, legelőnyösebben 60:1 és 20:1 közötti .The weight ratio of clay mineral compound to clay flocculant is preferably from 300: 1 to 1: 1, more preferably from 80: 1 to 10: 1, most preferably from 60: 1 to 20: 1.

Az agyagflokkuláló szer úgy működik, hogy a mosóoldatban levő bármilyen agyagvegyület részecskéket összehozza, és ennélfogva elősegíti lerakódásukat a mosásban levő kelmék felületére. Ez a funkcionális igény ennélfogva eltér az agyag-diszpergáló vegyületekétől, amelyeket közönségesen az agyag szennyezésnek a kelme felületéről való eltávolítására és a mosóoldatban való diszpergálásukra adnak hozzá a mosodai mosószer készítményekhez.The clay flocculant works by bringing together any clay compound particles in the washing solution and thereby facilitating their deposition on the surface of the laundry being washed. This functional need therefore differs from the clay dispersants which are commonly added to laundry detergent compositions to remove clay contamination from the surface of the fabric and disperse in the washing solution.

A találmányban agyagflokkuláló szerekként előnyösek a 100000 -10000000, előnyösen 150000-5000000, még előnyösebben 200000-2000000 átlagos molekulatömegű szerves polimeranyagok.Preferred clay flocculating agents in the present invention are organic polymeric materials having average molecular weights of 100,000-10000000, preferably 150000-5000000, more preferably 200000-2000000.

Megfelelő szerves polimeranyagok az alkilén-oxid, — különösen etilén-oxid — akril-amid, vinil-alkohol, vínil-pirrolidon és etilén-imin monomer egységeket tartalmazó homopolimerek vagy kopolimerek.Suitable organic polymeric materials are homopolymers or copolymers containing alkylene oxide, in particular ethylene oxide, acrylamide, vinyl alcohol, vinyl pyrrolidone and ethyleneimine monomer units.

Az EP-A-299 575 és EP-A-313 146 számú (Procter & Gamble) eu• · · rópai szabadalmi iratok a találmányban való alkalmazásra előnyös szerves polimer agyagflokkuláló szereket közölnek.EP-A-299 575 and EP-A-313 146 (Procter & Gamble) disclose organic polymeric clay flocculating agents useful for use in the present invention.

A találmányban megfelelőek a szervetlen agyagflokkuláló szerek is, amelyek jellemző példái a mész és a timsó.Inorganic clay flocculants are also suitable for the present invention, such as lime and alum.

Polimer festékátvitelt gátló szerekPolymeric dye transfer inhibitors

A találmány szerinti mosószer készítmények a polimer festék tömegére 0,01-10 %, előnyösen 0,05-0,5 % festékátvitelt gátló szert is tartalmazhatnak.The detergent compositions of the present invention may also contain from 0.01% to 10%, preferably from 0.05% to 0.5% by weight of the polymeric dye transfer inhibitor.

A polimer festékátvitelt gátló szereket előnyösen poliaminThe polymeric dye transfer inhibitors are preferably polyamine

N-oxid polimerek, N-vinil-pirrolidon és N-vinil-imidazol kopolimerjei, poli(vinil-pirrolidon) polimerek és ezek kombinációi közül választjuk ki.N-oxide polymers, copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, polyvinylpyrrolidone polymers and combinations thereof.

a) Poliamin-N-oxid polimereka) Polyamine-N-oxide polymers

A találmányban alkalmazható, megfelelő poliamin N-oxid polimerek a következő, (VIII) általános szerkezeti képletű — amely képletbenSuitable polyamine N-oxide polymers for use in the present invention have the following general formula (VIII):

P jelentése egy polimerizálható egység, amelyhez az R-N-0 általános képletű csoportot csatlakoztathatjuk vagy amelyben az R-N-0 általános képletű csoport a polimerizálható egység részét képezi vagy a kettő kombinációja.P is a polymerizable moiety to which R-N-0 may be attached, or wherein R-N-0 is part of a polymerizable moiety, or a combination of the two.

OOOOOO

IIII

A jelentése -NC , -CO-, -C-, -O-, -S-, -N-;A is -NC, -CO-, -C-, -O-, -S-, -N-;

x értéke 0 vagy 1;x is 0 or 1;

R jelentése alifás-, etoxilezett alifás, aromás, heterociklusos vagy aliciklusos csoportok vagy ezek bármilyen kombinációja, amelyhez az N-0 csoport nitrogénjét hozzákapcsolhatjuk vagy amelyekben az N-0 csoport nitrogénje ezen csoportok része — egységeket tartalmaz.R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group, or any combination thereof, to which the nitrogen of the N-O group may be attached or in which the nitrogen of the N-O group is a moiety.

Az N-O csoportot a következő (a) vagy (b) általános szerkezeti képlettel mutathatjuk be, — amely képletekbenThe N-O group can be represented by the following general formula (a) or (b):

R_x, R₂ és R₃ jelentése alifás csoportok, aromás, heterociklusos vagy aliciklusos csoportok vagy ezek kombinációi, x vagy/és y vagy/és z értéke 0 vagy 1, és amelyhez az N-O csoport nitrogénjét hozzákapcsolhatjuk vagy amelyekben az N-O csoport nitrogénje ezen csoportok részét képezi. Az N-O csoport a polimerizálható egység (P) része lehet vagy a polimer gerinchez kapcsolhatjuk vagy a kettő egy kombinációja.R _x , R ₂ and R ₃ are aliphatic groups, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups or combinations thereof, x or / and y or / and z are 0 or 1 to which the nitrogen of the NO group may be attached or in which the nitrogen of the NO group is are part of groups. The NO group may be part of the polymerizable moiety (P) or may be attached to the polymer backbone or a combination of the two.

Azok a megfelelő poliamin-N-oxidok, amelyekben az N-O csoport a polimerizálható egység részét képezi, olyan poliamin-N-oxidokat tartalmaznak, amelyekben R jelentése alifás, aromás, aliciklusos vagy heterociklusos csoportok közül kiválasztott csoport. A közölt poliamin-N-oxidok egy osztálya olyan poliamin N-oxid csoportot tartalmaz, amelyben az N-O csoport nitrogénje az R-csoport részét képezi. Azok az előnyös poliamin-N-oxidok, amelyekben R jelentése egy heterociklusos csoport, például piridin, pírról, imidazol, pirrolidin, piperidin, kinolin, akridin és ezek származékai.Suitable polyamine N-oxides wherein the N-O group is part of the polymerizable moiety include polyamine N-oxides wherein R is selected from the group consisting of aliphatic, aromatic, alicyclic and heterocyclic groups. A class of polyamine N-oxides disclosed comprises a polyamine N-oxide group in which the nitrogen of the N-O group is part of the R group. Preferred polyamine N-oxides wherein R is a heterocyclic group such as pyridine, pyridine, imidazole, pyrrolidine, piperidine, quinoline, acridine and derivatives thereof.

A közölt poliamin-N-oxidok egy másik osztálya olyan poliamin-N-oxid csoportot tartalmaz, amelyben az N-O csoport nitrogénje az R-csoporthoz kapcsolódik.Another class of polyamine N-oxides disclosed comprises a polyamine N-oxide group in which the nitrogen of the N-O group is attached to the R group.

Más megfelelő poliamin-N-oxidok azok a poliamin-oxidok, amelyeknél az N-O csoport a polimerizálható egységhez csatlakozik.Other suitable polyamine N-oxides are those polyamine oxides wherein the N-O group is attached to the polymerizable moiety.

Ezeknek a poliamin-N-oxidoknak előnyös csoportját képezik az (I) általános képletű poliamin-N-oxidok, amelyekben R jelentése egy aromás, heterociklusos vagy aliciklusos csoport, amelyben az N-0 funkcionális csoport nitrogénje a közölt R-csoport része. Ilyen csoportok például azok a poliamin-oxidok, amelyekben R jelentése egy heterociklusos vegyület, például piridin, pírról, imidazol és ezek származékai.A preferred group of these polyamine N-oxides is the polyamine N-oxide of formula I wherein R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic group in which the nitrogen of the N-O functional group is part of the disclosed R group. Examples of such groups are polyamine oxides in which R is a heterocyclic compound such as pyridine, pyridine, imidazole and derivatives thereof.

A poliamin-N-oxidok másik előnyös csoportját képezik azok az (I) általános képletű poliamin-N-oxidok, amelyekben R jelentése egy aromás, heterociklusos vagy aliciklusos csoport, amelyben az N-0 funkcionális csoport nitrogénje a közölt R-csoportokhoz kapcsolódik. Ezek a csoportok például olyan poliamin-N-oxidok, amelyekben az R csoportok aromásak — például fenil — lehetnek.Another preferred group of polyamine N-oxides is the polyamine N-oxide of formula (I) wherein R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic group in which the nitrogen of the N-O functional group is attached to said R groups. These groups include, for example, polyamine N-oxides wherein the R groups may be aromatic, such as phenyl.

Bármilyen polimer gerincet alkalmazhatunk mindaddig, amíg a képződött amin-oxid polimer vízben oldható és festékátvitelt gátló tulajdonságokkal bír. Megfelelő polimer gerincek például a polivinilek, polialkilének, poliészterek, poliéterek, poliamidok, poliimidek, poliakrilátok és ezek keverékei.Any polymer backbone may be used as long as the resulting amine oxide polymer is water soluble and has dye transfer inhibiting properties. Suitable polymer backbones include, for example, polyvinyls, polyalkylenes, polyesters, polyethers, polyamides, polyimides, polyacrylates, and mixtures thereof.

A találmány szerinti amin-N-oxid polimerek jellemzően 10:1 és 1:1000000 közötti amin/amin-N-oxid arányúak. A poli(aminoxid) polimerben jelenlevő amin-oxid csoportok mennyisége azonban változtatható megfelelő kopolimerizációval vagy megfelelő fokú N-oxídációval. Az amin/amin-N-oxid arány előnyösen 2:3 és 1: 1000000 közötti. Még előnyösebben 1:4 és 1:1000000 közötti, legelőnyösebben 1:7 és 1:1000000 közötti. A találmány szerinti polimerek ténylegesen véletlen (random) vagy tömb kopolimereket foglalnak magukban, amelyeknél az egyik monomer típus egy amin-N-oxid és a másik monomer típus vagy egy amin-N-oxid vagy más. A ··«· ·· ·· · · poliamin-N-oxidok amin-oxid egysége PKa < 10, előnyösen PKa < 7, még előnyösebben PKa < 6 értékű.Typically, the amine N-oxide polymers of the invention have an amine / amine N-oxide ratio of from 10: 1 to 1: 1 million. However, the amount of amine oxide groups present in the poly (amine oxide) polymer may be varied by suitable copolymerization or by appropriate degree of N-oxidation. The amine / amine to N-oxide ratio is preferably from 2: 3 to 1: 1 million. More preferably between 1: 4 and 1: 1000000, most preferably between 1: 7 and 1: 1000000. The polymers of the present invention actually include random or block copolymers wherein one monomer type is an amine N-oxide and the other monomer type is either an amine N-oxide or another. The amine oxide unit of the polyamine N-oxides has a PKa <10, preferably PKa <7, more preferably PKa <6.

Poli(amin-oxidok)-at csaknem minden polimerizációs foknál nyerhetjük. A polimerizációs fok nem kritikus, feltéve, hogy az anyag a kívánatos vízoldhatósággal és festék-szuszpendálási erővel rendelkezik. Az átlagos molekulatömeg jellemzően 500-1000000 közötti, előnyösen 1000-50000 közötti, még előnyösebben 200030000 közötti, legelőnyösebben 3000-20000 közötti tartományban van.Poly (amine oxides) can be obtained at almost every stage of polymerization. The degree of polymerization is not critical, provided that the material has the desired water solubility and paint suspension strength. The average molecular weight is typically in the range of 500-1000000, preferably 1000-50000, more preferably 200030000, most preferably 3000-20000.

b) N-vinil-imidazol/N-vinil-pirrolidon kopolimerekb) N-vinylimidazole / N-vinyl pyrrolidone copolymers

A találmányban való alkalmazásra előnyös polimerek egy N-vinil-imidazol/N-vinil-pirrolidon kopolimerek közül kiválasztott polimerek, ahol az illető polimer 5000-50000, még előnyösebben 8000-30000, legelőnyösebben 10000-20000 átlagos molekulatömeg tartományú. Az előnyös N-vinil-imidazol/N-vinil-pirrolidon kopolimerek 1-0,2 közötti, még előnyösebben 0,8-0,3 közötti, legelőnyösebben 0,6-0,4 közötti N-vinil-ímidazol/N-vinil-pirrolidon moláris arányúak.Preferred polymers for use in the present invention are polymers selected from N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymers, said polymer having an average molecular weight range of 5000-50000, more preferably 8000-30000, most preferably 10000-20000. Preferred N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymers range from 1 to 0.2, more preferably from 0.8 to 0.3, most preferably from 0.6 to 0.4, N-vinylimidazole / N-vinyl pyrrolidone has a molar ratio.

c) Poli(vinil-pirrolidon)(c) Poly (vinylpyrrolidone)

A találmány szerinti mosószer készítmények 2500-400000, előnyösen 5000-200000, még előnyösebben 5000-50000 és legelőnyösebben 5000-15000 átlagos molekulatömegű poli(vinil-pirrolidon)-t („PVP) is hasznosíthatnak. Megfelelő poli(vinil-pirrolidon)-okat a kereskedelemben PVP K-15 (10000 viszkozitás szerinti molekulatömeg) , PVP K-30 (40000 átlagos molekulatömeg), PVP K-60 (160000 átlagos molekulatömeg) és PVP K-90 (360000 átlagos molekulatömeg) terméknevek alatt az ISP Corporation-től, New York, ·»»*The detergent compositions of the present invention may also use polyvinylpyrrolidone ("PVP") having an average molecular weight of 2500-400000, preferably 5000-200000, more preferably 5000-50000 and most preferably 5000-15000. Suitable polyvinylpyrrolidones are commercially available for PVP K-15 (10,000 viscosity molecular weight), PVP K-30 (40,000 average molecular weight), PVP K-60 (160000 average molecular weight), and PVP K-90 (360000 average molecular weight) ) under product names from ISP Corporation, New York · »» *

NY és Montreal, Kanada, kaphatunk. PVP K-15 kapható az ISP Corporation-től is. Egyéb, a kereskedelemben kapható megfelelő poli(vinil-pirrolidon)-ok közé tartoznak a BASF-től vásárolhatóNY and Montreal, Canada, we can get. PVP K-15 is also available from ISP Corporation. Other commercially available polyvinylpyrrolidones are commercially available from BASF.

Sokalan HP 165 és Sokalan HP 12.Sokalan HP 165 and Sokalan HP 12.

A poli(vinil-pirrolidon)-t 0,01-5 tömeg%, előnyösen 0,05-3 tömeg% és még előnyösebben 0,1-2 tömeg% mennyiségben tehetjük bele a találmány szerinti mosószer készítményekbe. A mosóoldatba átvitt poli(vinil-pirrolidon) mennyiség előnyösen 0,5-250 ppm, előnyösen 2,5-150 ppm, még előnyösebben 5-100 ppm.The polyvinylpyrrolidone may be present in an amount of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 3% by weight, and more preferably 0.1 to 2% by weight. The amount of polyvinylpyrrolidone incorporated into the wash solution is preferably 0.5 to 250 ppm, preferably 2.5 to 150 ppm, more preferably 5 to 100 ppm.

d) Poli(vinil-oxazolidon)d) Poly (vinyl oxazolidone)

A találmány szerinti mosószer készítményekben polimer festékátvitelt gátló szerekként poli(vinil-oxazolidon)-okát is hasznosíthatunk. Az említett poli (vinil-oxazolidon)-ok 2500400000, előnyösen 5000-200000, még előnyösebben 5000-50000 és legelőnyösebben 5000-15000 átlagos molekulatömegűek.Polyvinyl oxazolidone octate may also be used as polymeric dye transfer inhibitors in the detergent compositions of the present invention. Said polyvinyl oxazolidones have an average molecular weight of 2500400000, preferably 5000-200000, more preferably 5000-50000 and most preferably 5000-15000.

A mosószer készítményekbe beletett poli(vinil-oxazolidon) mennyiség 0,01-5 tömeg%, előnyösen 0,05-3 tömeg% és még előnyösebben 0,1-2 tömeg% lehet. A mosóoldatba átvitt poli(vinil-oxazolidon) mennyiség előnyösen 0,5-250 ppm, előnyösen 2,5-150 ppm, még előnyösebben 5-100 ppm.The amount of polyvinyl oxazolidone used in the detergent compositions may be from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.05 to 3% by weight, and more preferably from 0.1 to 2% by weight. The amount of polyvinyl oxazolidone incorporated into the wash solution is preferably 0.5 to 250 ppm, preferably 2.5 to 150 ppm, more preferably 5 to 100 ppm.

e) Poli(vinil-imidazol)(e) Poly (vinylimidazole)

A találmány szerinti mosószer készítmények polimer, festékátvitelt gátló szerként poli(vinil-imidazol)-t is hasznosíthatunk. A közölt poli(vinil-imidazol)-ok előnyösen 2500-400000, még előnyösebben 5000-50000 és legelőnyösebben 5000-15000 molekulatömegűek.Polyvinylimidazole as a polymeric dye transfer inhibitor may also be used in the detergent compositions of the present invention. The polyvinylimidazoles disclosed are preferably in the range of 2500-400000, more preferably 5000-50000 and most preferably 5000-15000.

A mosószer készítményekbe beletett poli(vinil-imidazol) **» mennyiség 0,01-5 tÖmeg%, előnyösen 0,05-3 tömeg% és még előnyösebben 0,1-2 tömeg% lehet. A mosóoldatba átvitt poli(vinil-imidazol) mennyiség előnyösen 0,5-250 ppm, előnyösen 2,5-150 ppm, még előnyösebben 5-100 ppm.The amount of polyvinylimidazole ** included in the detergent compositions may be 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 3% by weight, and more preferably 0.1 to 2% by weight. The amount of polyvinylimidazole transferred to the wash solution is preferably 0.5 to 250 ppm, preferably 2.5 to 150 ppm, more preferably 5 to 100 ppm.

Optikai színélénkítőszerOptical brightener

A találmány szerinti mosószer készítmények adott esetben körülbelül 0,005-5 tömeg% mennyiségben bizonyos típusú, hidrofil optikai színélénkítőket is tartalmazhatnak, amelyek festékátvitelt gátló hatást is biztosítanak. Amennyiben alkalmazzuk ezeket, a találmány szerinti készítmények előnyösen körülbelül 0,01-1 tömeg% ilyen optikai színélénkítőszert tartalmaznak.The detergent compositions of the present invention may optionally contain from about 0.005% to about 5% by weight of certain types of hydrophilic optical brighteners which also provide a dye transfer inhibiting effect. When used, the compositions of the invention preferably contain from about 0.01% to about 1% by weight of such optical brighteners.

A találmányban alkalmazható hidrofil optikai színélénkítőszerek közé tartoznak a (IX) általános szerkezeti képletnek — amely képletben jelentése anilino-, Ν-2-bisz(hidroxi-etil)- és NH-2-(hidroxi-etil)-csoport;Hydrophilic optical brighteners useful in the present invention include those represented by the following general formula (IX): wherein they are anilino, Ν-2-bis (hydroxyethyl) and NH-2-hydroxyethyl;

R₂ jelentése Ν-2-bisz(hidroxi-etil)-, N-2-(hidroxi-etil)-N-(metil-amino)-, morfolinocsoport, klóratom és aminocsoport; és _R2 is Ν-2-bis (hydroxyethyl) - N-2- (hydroxyethyl) -N- (methylamino) -, morpholino, chloro and amino; and

M jelentése egy sót képző kation, például nátrium vagy kálium.M is a salt-forming cation such as sodium or potassium.

Ha az előző képletben R_x jelentése anilino-, R₂ jelentése N-2-bisz(hidroxi-etil)-csoport és M jelentése egy kation, például nátrium, akkor a színélénkítőszer 4, 4' -bisz{ [ 4-anilino-6-(N-2-bisz(hidroxi-etil)-s-triazin-2-il] amino} -2,2' -stilbén-diszulfonsav és dinátriumsója. Ezt a sajátos színélénkítőszer-féleséget a Ciba-Geigy Corporation Tinopal-UNPA-GX márkanév alatt forgalmazza. A Tinopal-UNPA-GX a találmány szerinti mosószer készítményekben alkalmazható előnyös hidrofil optikai színélén*Ί· kitőszer .When R _{x in} the above formula is anilino, R ₂ is N-2-bis (hydroxyethyl) and M is a cation such as sodium, then the color enhancer is 4,4'-bis {[4-anilino-6]. - (N-2-Bis (hydroxyethyl) -s-triazin-2-yl] amino} -2,2 '-stylbenzene disulfonic acid and its disodium salt. This particular color enhancer is available from Ciba-Geigy Corporation Tinopal-UNPA- Tinopal-UNPA-GX is the preferred hydrophilic optical colorant for use in the detergent compositions of the present invention.

Ha az előző képletben R_x jelentése anilino-, R₂ jelentése N-2-(hidroxi-etil)-N-2-(metil-amino)-csoport és M jelentése egy kation, például nátrium, akkor a színélénkítőszer 4,4'-bisz{ [ 4-anilino-6-(N-2-(hidroxi-etil)-N-(metil-amino)-s-triazin-2-il] -amino}-2,2' -stilbén-diszulfonsav és dinátriumsója. Ezt a sajátos színélénkítőszer-féleséget a Ciba-Geigy Corporation Tinopal 5BM-GX márkanév alatt forgalmazza.When R _{x in} the above formula is anilino, R ₂ is N-2- (hydroxyethyl) -N-2- (methylamino) and M is a cation such as sodium then the color enhancer is 4,4 '. -bis {[4-anilino-6- (N-2- (hydroxyethyl) -N- (methylamino) -s-triazin-2-yl] amino} -2,2'-stilbene disulfonic acid and This particular brightener is marketed under the tradename Ciba-Geigy Corporation Tinopal 5BM-GX.

Ha az előző képletben R_x jelentése anilino-, R₂ jelentése morfolinocsoport és M jelentése egy kation, például nátrium, akkor a színélénkítőszer 4,4'-bisz{[4-anilino-6-(morfolino-s-triazin)-2-il] amino}-2,2'-stilbén-diszulfonsav és dinátriumsója. Ezt a sajátos színélénkítőszer-féleséget a Ciba-Geigy Corporation Tinopal AMS-GX márkanév alatt forgalmazza.When R _{x in} the above formula is anilino, R ₂ is morpholino and M is a cation such as sodium, then the color enhancer is 4,4'-bis {[4-anilino-6- (morpholino-s-triazine) -2- il] amino} -2,2'-stilbene disulfonic acid and its disodium salt. This particular color enhancer is marketed under the brand name Tibaopal AMS-GX by Ciba-Geigy Corporation.

A találmányban való alkalmazásra kiválasztott jellemző optikai színélénkítőszer-féleségek különösen hatékony festékátvitelt gátló teljesítmény előnyöket nyújtanak, ha a leírásban előzőekben közölt, kiválasztott polimer festékátvitelt gátló szerekkel kombináltan alkalmazzuk. Az ilyen kiválasztott polimer anyagok (például PVNO és/vagy PVPVI) kombinálása ilyen kiválasztott optikai színélénkítő szerekkel (például Tinopal UNPA-GX-el, Tinopal 5BM-GX-el és/vagy Tinopal AMS-GX-el) szignifikánsan jobb festékátvitel gátlást ad vizes mosóoldatokban, mint ezen a két mosószer készítmény komponens bármelyike teszi, ha önmagában használjuk. Elmélethez való kötődés nélkül úgy véljük, hogy az ilyen színélénkítőszerek ily módon működnek, mert nagy az affinitásuk a mosóoldatban levő kelmékhez, és ennélfogva vi·· · ···· · · • · « · · · • · · · ··· • · · · * · ·The particular optical brighteners selected for use in the present invention provide particularly effective dye transfer inhibiting performance when used in combination with selected polymer dye transfer inhibitors as described herein. Combining such selected polymeric materials (e.g. PVNO and / or PVPVI) with such selected optical brighteners (e.g. Tinopal UNPA-GX, Tinopal 5BM-GX and / or Tinopal AMS-GX) results in significantly better dye transfer inhibition. detergent solutions, as any of these two detergent composition components, when used alone. Without being bound by theory, it is believed that such color enhancers work in this way because they have a high affinity for the fabrics in the wash solution and therefore have a high affinity for fabrics in the wash solution. · · · * · ·

..............

szonylag gyorsan lerakódnak ezekre a kelmékre. A színélénkítőszerek mosóoldatban levő kelmékre való lerakódásának mértékét egy „kimerülési koefficiens-nek nevezett paraméterrel definiálhatjuk. A kimerülési koerfficiens általánosságban a) a kelmére lerakódott színélénkítőszer anyagnak a b) mosóoldatban levő kezdeti színélénkítőszer koncentrációra vonatkoztatott aránya. A találmány összefüggésében festékátvitel gátlására a viszonylag nagy kimerülési koefficiensű színélénkítőszerek a legalkalmasabbak .they are deposited relatively quickly on these fabrics. The degree of deposition of the brightening agents on the fabrics in the wash solution can be defined by a parameter called the "fatigue coefficient". The depletion coefficient is generally a) the ratio of the amount of fabric brightener deposited on the fabric to the initial brightener concentration in the wash solution b). In the context of the present invention, color enhancers with a relatively high fatigue coefficient are most suitable for inhibiting dye transfer.

Természertesen világosan látjuk, hogy a találmány szerinti készítményekben adott esetben alkalmazhatunk hagyományos optikai színélénkítőszer vegyület típusokat, inkább szokványos kelme „színélénkségi előnyökért, mint egy valódi festékátvitelt gátló hatásért. Az ilyen alkalmazás szokványos, és a mosószer készítményekben jól ismert.It will, of course, be clear that conventional types of optical brightener compounds may be used in the compositions of the present invention, for conventional fabric brightness benefits rather than for true dye transfer inhibition. Such use is conventional and well known in detergent compositions.

Kationos kelmelágyitószerekCationic fabric softeners

A találmány szerinti mosodai mosószer készítményekbe kationos kelmelágyító szereket is beletehetünk. Ezek a különálló komponensekként vagy az előzőekben közölt hidrofóbosan aktivált agyag anyagok komponenseiként lehetnek jelen. Megfelelő kationos kelmelágyítószerek közé tartoznak a vízben oldhatatlan tercier aminok vagy di(hosszú láncú amid) anyagok, ahogyan közlik aThe laundry detergent compositions of the present invention may also contain cationic fabric softeners. They may be present as individual components or as components of the hydrophobically activated clay materials described above. Suitable cationic fabric softeners include water-insoluble tertiary amines or di (long chain amide) materials as disclosed in

GB-A-1 514 276 és EP-B-0 011 340 számú szabadalmi iratokban.GB-A-1 514 276 and EP-B-0 011 340.

A kationos kelmelágyító szereket jellemzően 0,5-15 tömeg%, rendesen 1-5 tömeg% összes mennyiségben tesszük bele.Cationic fabric softeners are typically added in an amount ranging from 0.5 to 15% by weight, typically from 1 to 5% by weight.

Adott esetben alkalmazható egyéb alkotórészekOther ingredients may be used as appropriate

A találmány szerinti készítményekbe adott esetben beletehető egyéb, megfelelő alkotórészek a parfümök, színezékek és töltősók, az előnyös töltősó a nátrium-szulfát.Other suitable ingredients which may be included in the compositions of the present invention are perfumes, dyes and filler salts, with sodium sulfate being the preferred filler salt.

Készítményformákpreparations Form

A találmány szerinti mosószer készítményeket bármilyen igényelt formában, például porokként, granulátumokként, pasztákként vagy tablettákként megformálhatjuk.The detergent compositions of the present invention may be formulated in any desired form, such as powders, granules, pastes or tablets.

A találmány szerinti szemcsés készítmények komponenseinek előnyösen olyan részecskeméretűeknek kell lenni, hogy a 1,4 mm átmérőjűnél nagyobb részecskék mennyisége nem lehet a részecskék 5 %-nál több, és a 0,15 mm átmérőjűnél kisebb részecskék mennyisége nem lehet a részecskék 5 %-nál több.The components of the particulate compositions of the present invention should preferably have a particle size such that the amount of particles greater than 1.4 mm in diameter may not exceed 5% of the particles and the amount of particles smaller than 0.15 mm in diameter may not be more than 5%. more.

A találmány szerinti szemcsés mosószer készítmények tömegsűrűsége jellemzően legalább 450 g/liter, még szokásosabban legalább 600 g/liter és még előnyösebben 650-1200 g/liter közötti.The particulate detergent compositions of the present invention typically have a bulk density of at least 450 g / l, more typically at least 600 g / l, and more preferably 650-1200 g / l.

Gyártási eljárások - szemcsés készítményekManufacturing Methods - Granular Preparations

A találmány szerinti szemcsés mosószer készítményeket általában számos eljárással — beleértve a száraz keverést, porlasztva szárítást, agglomerálást és granulálást — előállíthatjuk.Generally, the granular detergent compositions of the present invention can be prepared by a variety of methods, including dry mixing, spray drying, agglomeration and granulation.

Mosodai mosási eljárásokLaundry laundry procedures

A találmány szerinti készítményeket lényegében bármilyen mosási vagy tisztítási eljárásban alkalmazhatjuk, beleértve a kézi mosást, áztatást és mosógépes mosodai mosási eljárásokat.The compositions of the invention may be used in substantially any washing or cleaning process, including manual washing, soaking, and washing machine washing.

A leírásbeli gépi mosási eljárások szennyezett ruhaneműnek oldott vagy diszpergált, találmány szerinti gépimosási mosószer készítmény hatékony mennyiségét tartalmazó, egy mosógépben levő vizes mosóoldattal történő kezelését tartalmazza. A mosóoldathoz a mosószert vagy a mosógép adagolófiókján keresztül vagy egy adagolóeszközzel tehetjük a mosóoldatba. A mosószer készítmény hatékony mennyiségén jellemzően 40-300 g, 5-65 liter térfogatú mosóoldatban oldott vagy diszpergált terméket értünk, mint hagyományos gépi mosási eljárásokban közönségesen alkalmazott jellemző termékadagokat és mosogatóoldat térfogatokat.Machine washing methods of the present invention include treating contaminated laundry with an aqueous washing solution containing an effective amount of a laundry detergent composition of the invention dissolved or dispersed in the laundry. The detergent solution can be added to the detergent solution either through the dispenser drawer or with a dispenser. Typically, an effective amount of a detergent composition is 40-300 g of product dissolved or dispersed in a 5 to 65 liter wash solution as typical product dosages and wash solution volumes commonly used in conventional machine wash methods.

Egy leírásbeli előnyös mosási eljárásnál a mosószer termék hatékony mennyiségét tartalmazó adagolóeszközt egy, előnyösen elől töltős mosógép dobjába helyezzük a mosási ciklus kezdete előtt.In a preferred washing process described herein, a dispensing device containing an effective amount of a detergent product is placed in a drum, preferably a prefilled washing machine, before the start of the wash cycle.

Az adagolóeszköz a mosószer termékhez szolgáló tartály, amelyet a terméknek közvetlenül a mosógép dobjába helyezésére alkalmazunk. Befogadóképességének olyannak kell lenni, hogy képes legyen a mosási eljárásnál rendesen használt, szükséges mosószertermék befogadására.The dispensing device is a container for the detergent product used to place the product directly into the drum of the washing machine. Its capacity must be such as to accommodate the required detergent product normally used in the washing process.

Ha a mosógépet már megtöltöttük a mosandó ruhával, a mosószer terméket tartalmazó adagolóeszközt a dob belsejébe helyezzük. A mosógép mosási ciklusának kezdetén vizet engedünk a dobba és a dobot időközönként forgatjuk. Az adagolóeszköz szerkezetének olyannak kell lenni, hogy lehetővé tegye a száraz mosószer termék megtartását, de azután hagyja ezt a terméket a dob forgásakor a keveredésre reagálva és mosóvízbe merülésének eredményeként kioldódni a mosási ciklus alatt.Once the washing machine has been filled with the cloth to be washed, the dispenser containing the detergent product is placed inside the drum. At the beginning of the washing cycle of the washing machine, water is released into the drum and the drum is rotated periodically. The design of the dispenser should be such as to allow the dry detergent product to be retained, but then leave this product in response to agitation during rotation of the drum and to dissolve as a result of immersion in the wash water during the wash cycle.

Az eszköz számos nyílással rendelkezhet, amelyeken a termék áthaladhat, a mosás alatt a mosószer termék kioldásának lehetővé tételére. Alternatív módon az eszközt olyan anyagból készíthetjük, amely folyadékot áteresztő, de a szilárd terméket nem engedi át, amely lehetővé teszi a feloldott termék kiszabadulását. A •· · ···· ·· · • · · · · · • · · · · · · ^: mosószer termék a mosási ciklus indulásánál előnyösen gyorsan kioldódik, ezáltal a komponensek, például vízben oldható szennylebegtető és nehézfémion komplexképző komponensek átmenetileg nagy helyi koncentrációját biztosítva a mosógép dobjában, a mosási ciklus ezen szakaszában.The device may have a plurality of openings through which the product may pass to allow detergent product to be dissolved during washing. Alternatively, the device may be made of a material which is liquid permeable but impermeable to the solid product, allowing release of the dissolved product. The • · ···· ·· · • · · · · · • · · · · · · The ^detergent product at the start of the wash cycle, dissolves preferably rapidly, whereby the components such as water-soluble builder and heavy metal ion sequestrant components transient localized high concentration in the drum of the washing machine at this stage of the washing cycle.

Az előnyös adagolóeszközök újra felhasználhatók és úgy szerkesztettek, hogy a tartály megtartja épségét mind száraz állapotban, mind a mosási ciklus alatt. A találmány szerinti alkalmazásra különösen előnyös adagolóeszközöket közölnek a következő, GB-B-2 157 717, GB-B-2 157 718, EP-A-0201376, EP-A-0288345 és EP-A-0288346 számú szabadalmi iratokban. J. Bland egy cikket publikált a Manufacturing Chemist-ben, 1989. november, 41-46. oldalakon, amelyben szintén különösen előnyös adagolóeszközöket közöl a közönségesen „granulumok-ként ismert szemcsés mosodai termékekkel való alkalmazásra.Preferred dispensers are reusable and designed to keep the container intact, both dry and during the wash cycle. Particularly preferred delivery devices for use according to the invention are disclosed in GB-B-2 157 717, GB-B-2 157 718, EP-A-0201376, EP-A-0288345 and EP-A-0288346. J. Bland published an article in Manufacturing Chemist, November 1989, pp. 41-46. pages, which also discloses particularly advantageous dispensers for use with granular laundry products commonly known as granules.

Különösen előnyös adagolóeszközöket közölnek a 0343069 és 0343070 számon közzétett európai szabadalmi iratokban. Az utóbbi szabadalmi leírás egy rugalmas tokot, egy nyílást meghatározó támasztógyűrűből kinyúló zacskó formájában tartalmazó eszközt közöl, a nyílást úgy alakították ki, hogy a mosási folyamatban egy ciklushoz szükséges terméket engedjen be a zacskóba. A mosóközeg egy része a nyíláson keresztül beáramlik a zacskóba, kioldja a terméket és az oldat azután a nyíláson keresztül kiáramlik a mosóközegbe. A támasztógyűrűt egy burkolattal látták el a megnedvesített, fel nem oldott termék kilépésének megakadályozására, ez az elrendezés jellemzően egy központi agytól sugárirányban, küllős kerék konfigurációban kinyúló vagy hasonló • · · szerkezetű falakat tartalmaz, amelynél a falak spirális alakúak. Az adagolóeszköz alternatív módon egy rugalmas tartály, például egy zacskó vagy zseb lehet. A zacskó, tartalmának megtartására egy vizet át nem eresztő védőanyaggal bevont szálas szerkezet lehet, ahogyan a 0018678 számú, nyilvánosságra hozott európai szabadalmi leírásban közük. Alternatív módon kialakítható egy vizes közegben felszakadó élhegesztéssel vagy zárással ellátott vízben oldhatatlan szintetikus polimer anyagból, ahogyan a 0011500, 0011501, 0011502 és 0011968 számú, nyilvánosságra hozott európai szabadalmi leírásokban közük. A vízben felszakadó lezárás egy hagyományos formája egy vizet át nem eresztő polimer fóliából, például polietilénből vagy polipropilénből formált zseb egyik éle mentén elhelyezett és azt lezáró, vízben oldható ragasztót tartalmaz.Particularly preferred dispensing devices are disclosed in European Patent Publication Nos. 0343069 and 0343070. The latter patent discloses a device comprising a flexible case in the form of a bag protruding from a support ring defining an aperture, the aperture being formed so as to allow a cycle product to be introduced into the bag during the washing process. A portion of the detergent flows through the opening into the bag, dissolves the product, and the solution then flows through the opening into the detergent. The support ring is provided with a casing to prevent the exudate of the moistened, undissolved product, typically comprising walls extending radially from a central hub in a spindle configuration or similar, with the walls being spirally shaped. Alternatively, the dispensing device may be a flexible container such as a bag or pocket. The bag may be provided with a fibrous structure coated with an impermeable protective material to retain its contents, as disclosed in European Patent Publication No. 0018678. Alternatively, it may be formed from a water-insoluble synthetic polymeric material having a water-insoluble edge weld or seal, as disclosed in European Patent Specifications 0011500, 0011501, 0011502 and 0011968. A conventional form of water-break sealing comprises a water-soluble adhesive placed along one edge of a pocket formed from a water-impermeable polymeric film, such as polyethylene or polypropylene.

A készítmények csomagolásaPackaging of preparations

A fehérítő készítmények kereskedelemben forgalmazott megvalósításait bármilyen megfelelő tartályba csomagolhatjuk, beleértve a papírból, kartonlapból, műanyagokból és bármilyen megfelelő laminátumokból szerkesztetteket. Egy előnyös csomagolási megvalósítást közölnek a 93970141.4 számú elbírálás alatt álló európai szabadalmi bejelentésben.Commercially available embodiments of bleaching compositions may be packaged in any suitable container, including those made of paper, cardboard, plastics, and any suitable laminates. A preferred packaging embodiment is disclosed in European Patent Application Serial No. 93970141.4.

A példákban alkalmazott rövidítésekAbbreviations used in the examples

A mosószer készítményekben a komponens rövidítések jelentése a következő:Component abbreviations used in detergent compositions have the following meanings:

LAS : 12 szénatomos lineáris alkil-benzolszulfonát nátriumsój aLAS: C 12 linear alkyl benzene sulfonate sodium salt a

TAS : faggyú-alkohol-szulfát nátriumsója • · · · · « ·»· * ··· · « ····· ··TAS: Sodium salt of tallow alcohol sulfate · · · · · · · · · · · · · · · · · ·

................

XYAS XYAS : 1X-1Y szénatomos alkil-szulfát nátriumsó : Sodium salt of C 1 -C 10 alkyl sulfate 25EY 25EY : 12-15 szénatomos, átlagosan Y mól etilén-oxiddal : C12-C15 with an average Y mol of ethylene oxide XYEZ XYEZ kondenzált, túlnyomórészt lineáris, primer alkohol : lx-ly szénatomos, átlagosan Z mól etilén-oxiddal condensed, predominantly linear, primary alcohol : 1x-ly C with an average of Z moles of ethylene oxide XYEZS XYEZS kondenzált, túlnyomórészt lineáris, primer alkohol : mólonként átlagosan Z mól etilén-oxiddal konden zált 1X-1Y szénatomos alkil-szulfát nátriumsó condensed, predominantly linear, primary alcohol : condensed with an average of Z moles of ethylene oxide per mole sodium salt of C 1 -C 1 Y alkyl sulfate QAS QAS : R₂ . N⁺ (CH₃) 2 (C₂H₄OH) , ahol R₂=12-14 szénatomos: R ₂ . N ⁺ (CH ₃ ) 2 (C ₂ H ₄ OH) wherein R ₂ = C 12-14 Szappan Soap : faggyú és kókuszdióolajok 80/20 keverékéből származó lineáris alkil-karboxilát nátriumsó : 80/20 blend of tallow and coconut oils linear alkyl carboxylate sodium salt TFAA TFAA : 16-18 szénatomos alkíl-N-metil-glükamid : C16-C18 alkyl-N-methylglucamide Szilikát silicate : amorf nátrium-sziiikát (SiO₂:Na₂O arány=2,0: amorphous sodium silicate (SiO ₂ : Na ₂ O ratio = 2.0 NaSKS-6 NaSKS-6 : ö-Na₂Si₂O₅ képletű kristályos, rétegelt szilikát: crystalline layered silicate of the formula Ö-Na ₂ Si ₂ O ₅ Dikarbonát dicarbonate : 400 pm és 1200 pm közötti részecskeméret megoszlású vízmentes nátrium-dikarbonát Anhydrous sodium dicarbonate having a particle size distribution of 400 to 1200 µm Karbonát carbonate : vízmentes nátripm-karbonát : Anhydrous Sodium Carbonate MA/AA MA / AA : 70000 átlagos molekulatömegű, 1:4 maleinsav/ak- rilsav kopolimer : 70,000 average molecular weight, 1: 4 maleic acid / ac- rilic acid copolymer STPP STPP : vízmentes nátrium-tripolifoszfát : anhydrous sodium tripolyphosphate Zeolite A Zeolite A : Na₁₂(AlO₂)₁₂—víz (1/27) képletű, 1-10 pm tartó mányban levő primer részecskeméretű, hidratált nátrium-alumínium-szilikát: Na ₁₂ (AlO ₂ ) _{12 -} water (1/27), hydrated sodium aluminum silicate in primary particle size, 1-10 µm Citrromsav Citrromsav : vízmentes citromsav : anhydrous citric acid Perkarbonát percarbonate : egy nátrium-sziiikát bevonattal (SiO₂:Na₂O a- rány=2:l) ellátott vízmentes nátrium-perkarbonát fehérítő, a perkarbonátnak a nátrium-szilikátra vonatkoztatott tömegaránya 39:1: anhydrous sodium percarbonate bleach with a sodium silicate coating (SiO ₂ : Na ₂ O ratio = 2: 1), weight ratio of percarbonate to sodium silicate 39: 1

ΡΒ1ΡΒ1

PB4PB4

TAED részecskeTAED particle

NOBSNOBS

Proteázprotease

Proteáz #Protease #

Proteáz # #Protease # #

Amilázamylase

Amiláz # : NaBO₂.H₂O₂ tapasztalati képletű vízmentes nátrium-perborát fehérítő : NaBO₂—víz (1/3) .H₂O₂ tapasztalati képletű nátrium-perborát tetrahidrát tetraacetil-etilén-diamin részecske; TAED-nek egy körülbelül 70000 molekulatömegű 1:4 maleinsav/akrilsav kopolimerrel 85:10 TAED:kopolimer tömegaránnyal való agglomerálásával és azután az illető agglomerátumnak 95:5 agglomerátum:bevonat tömegaránynál való bevonásával kialakított.Amylase #: NaBO ₂ .H ₂ O ₂ empirical sodium perborate bleach: NaBO _{2 -} water (1/3). H ₂ O ₂ empirical sodium perborate tetrahydrate tetraacetyl ethylenediamine particle; The TAED is formed by agglomerating a 1: 4 maleic acid / acrylic acid copolymer having a molecular weight of about 70,000 to a weight ratio of 85:10 TAED: copolymer and then coating said agglomerate at a weight ratio of 95: 5 agglomerate: coating.

: (nonanoil-oxi)-benzolszulfonát, nátriumsója fór máj ában : a Novo Industries A/S által, Savinase márkanév alatt forgalmazott, 13 KNPU/g aktivitású proteolítikus enzim.: (nonanoyloxy) -benzenesulfonate, sodium salt in bovine liver: a proteolytic enzyme of 13 KNPU / g, marketed by Novo Industries A / S under the trade name Savinase.

: a Novo Industries A/S által, Savinase márkanév alatt forgalmazott, 4 KNPU/g aktivitású proteolítikus enzim.: a proteolytic enzyme with 4 KNPU / g activity, sold by Novo Industries A / S under the trade name Savinase.

: Genencor által FN3 márkanévéi árusított proteolítikus enzim.: Proteolytic enzyme sold by Genencor under the FN3 brand name.

: a Novo Industries A/S által, Termamyl 60T már kanév alatt forgalmazott, 300 KNU/g aktivitású amilolitikus enzim.: amylolytic enzyme with 300 KNU / g activity, marketed by Novo Industries A / S under Termamyl 60T.

: a Novo Industries A/S által, Termamyl 120T már kanév alatt forgalmazott, 600 KNU/g aktivitású amilolitikus enzim.: amylolytic enzyme with 600 KNU / g activity, marketed by Novo Industries A / S under Termamyl 120T.

Celluláz : a Novo Industries A/S által forgalmazott, 1000 • · · ·Cellulase: 1000 sold by Novo Industries A / S • · · ·

Proteáz #Protease #

Proteáz # #Protease # #

Amilázamylase

Amiláz #Amylase #

Cellulázcellulase

Lipázlipase

EndolaseEndolase

CMCCMC

DETPMPDETPMP

HEDPHEDP

EDDS tású proteolitikus enzim.Proteolytic enzyme with EDDS.

a Novo Industries A/S által, Savinase márkanév alatt forgalmazott, 4 KNPU/g aktivitású proteolitikus enzim.a proteolytic enzyme with 4 KNPU / g activity, sold by Novo Industries A / S under the trade name Savinase.

Genencor által FN3 márkanévéi árusított proteolitikus enzim.Proteolytic enzyme sold by Genencor under the FN3 brand name.

a Novo Industries A/S által, Termamyl 60T márkanév alatt forgalmazott, 300 KNU/g aktivitású amilolitikus enzim.an amylolytic enzyme of 300 KNU / g, marketed by Novo Industries A / S under the trademark Termamyl 60T.

a Novo Industries A/S által, Termamyl 120T márkanév alatt forgalmazott, 600 KNU/g aktivitású amilolitikus enzim.amylolytic enzyme with 600 KNU / g activity, marketed by Novo Industries A / S under the trademark Termamyl 120T.

a Novo Industries A/S által forgalmazott,marketed by Novo Industries A / S,

1000 CEVU/g aktivitású cellulózbontó enzim.Cellulose-degrading enzyme with 1000 CEVU / g activity.

a Novo Industries A/S által, Lipolase márkanév alatt forgalmazott, 165 KLU/g aktivitású lipolitikus enzim.a lipolytic enzyme with 165 KLU / g activity, sold by Novo Industries A / S under the brand name Lipolase.

a Novo Industries A/S által árult endoglükanáz A (karboxi-metil)-cellulóz nátriumsó.endoglucanase A (carboxymethyl) cellulose sodium sold by Novo Industries A / S.

Monsanto által, Dequest 2060 márkanéven forgalmazott dietilén-triamin-penta(metilén -fősz fonsav)Diethylene triamine penta (methylene carbonate fatty acid) marketed by Monsanto under the trademark Dequest 2060

1,1-hidroxi-etán-difoszfonsav etilén-diamin-N, N' -diborostyánkősav, [ S,S] izomer, a nátriumsó formájában.1,1-Hydroxyethane diphosphonic acid, ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid, [S, S] isomer, in the form of the sodium salt.

10000 átlagos molekulatömegű vinil-imidazolVinyl imidazole with an average molecular weight of 10,000

PVNOPVNO

-diszulfonát.disulphonate.

Fénnyel aktivált : szulfonált cink-ftalocianin, dextrinben olfehérítő dódó polimerrel kapszulázvaLight-activated: sulphonated zinc phthalocyanine encapsulated in dextrin bleaching polymer

Szilikon habzásgátló: poli(dimetil-sziloxán) habzásgátló, sziloxán-oxi-alkilén kopolimer diszpergálószer rel, az illető habzásdgátlónak az illető diszpergálószerre vonatkoztatott 10:1 ésSilicone antifoam: a poly (dimethylsiloxane) antifoam with a siloxaneoxyalkylene copolymer dispersant, said foam inhibitor at a ratio of 10: 1 to said dispersant, and

100:1 közötti arányával.100: 1 ratio.

1. példa:Example 1:

A következő összetételű agglomerátumot egy Eirich Mixer RV02 (kereskedelmi név) modellben állítjuk elő.The following agglomerate is prepared in an Eirich Mixer RV02 (trade name).

Tömeg%Crowd%

TAED 85TAED 85

Agyag** 5Clay ** 5

MA/AA , 70000 molekulatömegű 10MA / AA, 70000 molecular weight 10

100 *A BASF-től Sokolan 45-ként (kereskedelmi név) beszerezve Bentonite-típusú a Colin Stewart Minchem Ltd-től, és 8000 ppm vasat, 50 ppm rezet és 80 ppm mangánt tartalmaz.100 * Bentonite type obtained from BASF as Sokolan 45 (trade name) from Colin Stewart Minchem Ltd and contains 8000 ppm iron, 50 ppm copper and 80 ppm manganese.

A TAED-et és az agyagot beletesszük egy Eirich keverőbe, és előkeverjük. A por hőmérséklete 25°C. Az MA/AA kötőanyag 60°C hőmérsékletű vizes oldatát 30 másodperc alatt hozzáadjuk a porkeverékhez, az Eirich lapátok és az edény forgatásával. A nyert masszát 30 másodpercig tovább keverjük. A keverést azután leállítjuk, és az aggiomerált terméket az Eirich keverőbői eltávolítjuk, majd egy fluid ágyas szárítóban 2 % nedvességtartalomig tovább szárítjuk. A terméket ezután szitáljuk, és az 1180 pm-nél nagyobb és 250 μιη-nél kisebb anyagot eltávolítjuk.TAED and clay are placed in an Eirich mixer and premixed. The powder temperature is 25 ° C. An aqueous solution of MA / AA binder at 60 ° C is added to the powder mixture over 30 seconds by rotating the Eirich paddles and the vessel. The resulting mass is further stirred for 30 seconds. Stirring is then stopped and the agglomerated product is removed from the Eirich mixer and further dried in a fluid bed dryer to a moisture content of 2%. The product is then sieved and material greater than 1180 µm and less than 250 µιη is removed.

2. példa:Example 2:

Az előzővel azonos eljárást ismétlünk meg, azt kivéve, hogy az agyagot ugyanolyan mennyiségű, a Sud Chemie AG által forgalmazott Tonsil P savas agyaggal helyettesítjük.The same procedure as above is repeated except that the clay is replaced by the same amount of Tonsil P acidic clay sold by Sud Chemie AG.

3. példa:Example 3:

A következő összetételű agglomerátumot egy Eirich Mixer RV02 (kereskedelmi név) modellben állítjuk elő.The following agglomerate is prepared in an Eirich Mixer RV02 (trade name).

Tömeg%Crowd%

TAED 80TAED 80

Agyag * 5Clay * 5

MA/AA*, 70000 molekulatömegű 10MA / AA *, molecular weight 70000 10

A BASF-től Sokolan 45-ként (kereskedelmi név) beszerezvePurchased from BASF as Sokolan 45 (trade name)

Bentonite-típusú a Colin Stewart Minchem Ltd-től, és 8000 ppm vasat, 50 ppm rezet és 80 ppm mangánt hordoz.Bentonite type from Colin Stewart Minchem Ltd and contains 8000 ppm iron, 50 ppm copper and 80 ppm manganese.

A TAED-et és az agyagot beletesszük egy Eirich keverőbe, és előkeverjük. A por hőmérséklete 25°C. A 60°C hőmérsékletű, megolvasztott kötőanyagot hozzáadjuk a porkeverékhez 30 másodperc alatt, az Eirich lapátok és az edény forgatásával. A nyert maszszát 30 másodpercig tovább keverjük. A keverést ezután leállítjuk, és az agglomerált terméket az Eirich keverőbcl eltávolítjuk, majd fluid ágyas szárítóban tovább szárítjuk. A terméket azután szitáljuk, és az 1180 pm-nél nagyobb és 250 μιη-nél kisebb anyagot eltávolítjuk. A nyert agglomerátumot azután 5:95 bevonat :agglomerátum mennyiségben bevonjuk MA/AA-val.TAED and clay are placed in an Eirich mixer and premixed. The powder temperature is 25 ° C. The molten binder at 60 ° C is added to the powder mixture over 30 seconds by rotating the Eirich paddles and the vessel. The resulting mass was stirred for 30 seconds. Stirring is then stopped and the agglomerated product removed from the Eirich mixer and further dried in a fluid bed dryer. The product is then sieved and material greater than 1180 µm and less than 250 µιη is removed. The resulting agglomerate is then coated with MA / AA in 5:95 coating: agglomerate.

4. példa:Example 4:

A következő összetételű agglomerátumot egy CB Lodige nagy myírású keverő használatával egy folytonos, kettős Lodige eljárással állítjuk elő, amelyet egy kis nyírású KM Lodige keverővei végzett keverés követ.The following agglomerate is prepared using a CB Lodige high shear mixer in a continuous double Lodige process followed by mixing with a low shear KM Lodige mixer.

Tömeg%Crowd%

TAED 75TAED 75

Agyag** ¹⁰ Clay ** ¹⁰

14A/AA*, 70000 molekulatömegű 10 *A BASF-től Sokolan 45-ként (kereskedelmi név) beszerezve Bentonite-típusú a Colin Stewart Minchem Ltd-től, és 8000 ppm vasat, 50 ppm rezet és 80 ppm mangánt hordoz.14A / AA *, 70000 Molecular Weight 10 * Acquired by BASF as Sokolan 45 (trade name) of Bentonite type from Colin Stewart Minchem Ltd and carries 8000 ppm iron, 50 ppm copper and 80 ppm manganese.

A TAED-et és az agyagot beletesszük a CB Lodige bemeneti részébe, a porok hőmérséklete 25°C. A 60°C hőmérsékletű megolvasztott kötőanyagot azintén folytonosan adagoljuk a CB Lodige-be. A nyert masszát továbbítjuk a KM Lodigébe a végső méretnövelésre. A nedves, agglomerált terméket azután egy fluidizált ágyas szárítóban tovább szárítjuk az igényelt 2 %-os értékig. A terméket ezután szitáljuk, és az 1700 pm-nél nagyobb és 450 μπι-nél kisebb anyagot eltávolítjuk. A nyert agglomerátumot azután 5:95 bevonat :agglomerátum mennyiségben bevonjuk MA/AA-val.TAED and clay are added to the inlet portion of the CB Lodige at a temperature of 25 ° C. The molten binder at 60 ° C is also continuously added to the CB Lodige. The resulting mass is sent to KM Lodige for final size increase. The wet agglomerated product is then further dried in a fluidized bed dryer to the required 2%. The product is then sieved and material greater than 1700 µm and less than 450 µπι is removed. The resulting agglomerate is then coated with MA / AA in 5:95 coating: agglomerate.

5. példa:Example 5:

A következő, A, B, C, D és EE mosodai mosószer készítményeket állítjuk elő, A és B összehasonlító készítmények, és C-E találmány szerintiek:The following laundry detergent compositions A, B, C, D and EE, Comparative A and B and C-E according to the invention are prepared:

A THE B B C C D D E E 45AS/25AS (3:1) 45AS / 25AS (3: 1) 9,1 9.1 9,1 9.1 9,1 9.1 9,1 9.1 9,1. 9.1. 35AE3S 35AE3S 2,3 2.3 2,3 2.3 2,3 2.3 2,3 2.3 2,3 2.3 24E5 24E5 4,5 4.5 4,5 4.5 4,5 4.5 4,5 4.5 4,5 4.5 TFAA TFAA 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 Zeolite A Zeolite A 10,2 10.2 10,2 10.2 10,2 10.2 10,2 10.2 10,2 10.2 Na SKS-6/citromsav Well SKS-6 / citric acid 10,6 10.6 10, 6 10, 6 10,6 10.6 10,6 10.6 10,6 10.6 Karbonát carbonate 7,6 7.6 7,6 7.6 7, 6 7, 6 7,6 7.6 7,6 7.6 TAED TAED 5 5 6, 67 6, 67 - - - - - - TAED/Agyagrészecske (1) TAED / Clay Particles (1) - - - - 6,67 6.67 - - - - TAED/Agyagrészecske (2 TAED / Clay Particle (Fig. 2) - - - - - - 6, 67- 6, 67- TAED/Agyagrészecske (3) TAED / Clay Particles (3) - - - - - - - - 6, 67 6, 67 Perkarbonát percarbonate 22,5 22.5 22, 5 22, 5 22,5 22.5 22,5 22.5 22,5 22.5 DETPMP DETPMP 0, 5 0, 5 0,5 0.5 0, 5 0, 5 0, 5 0, 5 0,5 0.5 Proteáz protease 0,55 0.55 0, 55 0, 55 0,55 0.55 0, 55 0, 55 0,55 0.55 Lipáz lipase 0,15 0.15 0,15 0.15 0,15 0.15 0, 15 0, 15 0,15 0.15 Celluláz cellulase 0,28 0.28 0,28 0.28 0,28 0.28 0,28 0.28 0,28 0.28 Amiláz amylase 0,27 0.27 0,27 0.27 0,27 0.27 0,27 0.27 0,27 0.27 Polikarboxilát polycarboxylate 3,1 3.1 3,1 3.1 3,1 3.1 3,1 3.1 3,1 3.1 CMC CMC 0,4 0.4 0,4 0.4 0,4 0.4 0,4 0.4 0,4 0.4 PVNO PVNO 0,03 0.03 0, 03 0, 03 0, 03 0, 03 0, 03 0, 03 0, 03 0, 03 Szemcsés habzásgátló Granular antifoam 1,5 1.5 1,5 1.5 1,5 1.5 1,5 1.5 1,5 1.5 Kisebb alkotórészek/egyéb Kiegészítés 100 %-ra Smaller Components / Other Supplement to 100%

• « t · »» • · · » ·«« • «• «t ·» »• · ·» · «« • «

5. példa: - Összehasonlító teljesítményvizsgálatExample 5: - Comparative Performance Test

1. vizsgálatmenet - foltos elszíntelenedés! próbaTest Procedure 1 - Spotty discoloration! test

Az A-E készítményeket normál méretű mosógépes vizsgálatnak vetjük alá, 12 Miele automata mosógép (WM W698 típus) alkalmazásával, minden egyes mintánál rövid mosási ciklusra beállítva 40°C-on. 12° Clark keménységű ( = 1,8 mmol Ca²⁺/liter) vizet használunk. 1-24-ig megszámozott és High Street-i boltokból kapott fehérneműből a következő részletezés szerint készített szövetdarabokat páronként helyezünk el a mosógépben:The AE formulations were subjected to a standard size washing machine test using a 12 Miele automatic washer (type WM W698) set at 40 ° C for a short wash cycle for each sample. Water of 12 ° Clark hardness (= 1.8 mmol Ca ²⁺ / liter) was used. The pieces of linen, numbered 1-24 and obtained from High Street stores, are placed in pairs in the washing machine in the following order:

Szövetminta szám tissue samples song Ruhanemű típusa Type of clothes Szín Color Kelme típusa Type of fabric 1&4 1 & 4 Gyapjú kardigán Wool cardigan Tengerészkék navy blue 50/50 % gyapjú/akril 50/50% wool / acrylic 2&3 2 & 3 Férfi ing Men's shirt Sötétzöld Dark green 100 % pamut 100% cotton 5&8 5 & 8 T-ing T-shirts Fekete Black 100 % pamut 100% cotton 6&7 6 & 7 Férfi melegítő Men's tracksuit Fekete Black 10/90 % pamut/poli- észter 10/90% cotton / poly ester 9&12 9 & 12 T-ing (póló) T-shirt Fekete Black 100 % pamut 100% cotton 10&11 10 & 11 vászon ing linen shirt Tengerészkék navy blue 100 % pamut 100% cotton 13&16 13 & 16 Hosszú ujjú melegítő Long sleeve warmer Fekete Black 50/50 % pamut/poli- észter 50/50% cotton / poly ester 14&15 14 & 15 Farmer Jeans Fekete Black 100 % pamut 100% cotton 17&20 17 & 20 Férfi nadrág Men's trousers Fekete Black 65/35 % poliész- ter/viszkóz 65/35% polyester- ter / viscose 18&19 18 & 19 Kord férfi ing Once in a man's shirt Zöld Green 100 % pamut 100% cotton 21&24 21 & 24 Férfi ing Men's shirt Sötétzöld Dark green 100 % pamut 100% cotton 22&23 22 & 23 Lábszárvédő Leggings Fekete Black 97/3 % pamut/Lycra 97/3% pamut / Lycra

Az egyes mosógépeket körülbelül 1,9 kg tiszta lepedőkből álló ballasztanyaggal megtöltjük, a tetejére helyezve a következő anyagokat: egy szövetmintát, 100 g, az EP-A-343 070 számú szabadalmi iratban közölt típusú és közönségesen a Procter & Gamble által forgalmazott Ariéi Ultra (márkanév) szemcsés mosodai mosószerrel való alkalmazásra árusított granulátum adagolóeszközből *** · • · · · » · · • » « Β · k · · ·««·« · * ···· · · * · adagolt készítményt és a tetejére egy második szövetmintát. A 30 cm x 30 cm méretű szövetdarabokat úgy hajtjuk össze, hogy körülzárják a granulátumot, a fehérítő prekurzor készítményt tartalmazó mosószer készítmény oldódásának/diszpergálódásának első szakaszai alatt. A szövetdarabokat a ciklus végén eltávolítjuk és szabad levegőn megszárítjuk.Each washing machine is filled with about 1.9 kg of clean sheeting ballast, with a fabric sample on top of 100 g of the type of Ariel Ultra (EP-A-343 070) and commercially available from Procter & Gamble. brand name) granular dispenser for use with granular laundry detergent dispenser *** · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · second tissue sample. The 30 cm x 30 cm pieces of fabric are folded to enclose the granulate during the first stages of dissolution / dispersion of the detergent composition containing the bleach precursor composition. The tissue pieces are removed at the end of the cycle and dried in the open air.

A szövetdarabokat azután szemmel osztályozzuk kelme elszíntelenedésre, egy olyan osztályozási rendszer alkalmazásával, amelyben három, eltérő színkárosodási fokot mutató színes szövetdarabot alkalmazunk standardként egy 6 pontos skála létrehozására, amelyben 0 jelenti a „nincs elszíntelenedés-t és 5 jelenti a „rendkívüli elszíntelenedés-t. A három standard-et alkalmazzuk az eltérő színfakulások közötti a középső pontok definiálására, azaz nincs elszíntelenedés nagyon csekély elszíntelenedés csekély elszíntelenedés világosan észlelhető elszíntelenedés nagyon elszíntelenedett rendkívül elszíntelenedettThe tissue pieces are then visually graded for fabric discoloration using a grading system using three colored tissue pieces of varying degrees of discoloration as a standard to produce a 6-point scale, with 0 representing "no discoloration and 5 being" extreme discoloration. The three standards are used to define midpoints between different color fades, ie no discoloration very slight discoloration slight discoloration clearly perceptible discoloration very discolored extremely discolored

Két szakértő érzékszervi bírálót alkalmaztunk és eredményeiket átlagoltuk.Two expert sensory reviewers were employed and their results averaged.

1. Összehasonlító vizsgálat - foltos elszíntelenedés1. Comparative study - Spot discoloration

Az előző, 1. vizsgálati menet alkalmazásával összehasonlítva az A-E készítmények alkalmazásából kapott színkárosodásokat, a következő eredményeket kapjuk *··· « w » · - · *·« » O»C * • «··«· <t * « » » · * · '< *Comparing the discolorations obtained with the AE preparations using the previous test run 1, the following results are obtained: * ··· «w» · - · * · «» O »C * · * · '<*

A minősített szövetdarabok %-a % Of certified tissue pieces Készítmény preparation 0 0 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 Teljes minősítés Complete qualification A THE 67 67 17 17 8 8 8 8 0 0 0 0 0,57 0.57 B B 58 58 13 13 13 13 12 12 4 4 0 0 0, 91 0, 91 C C 84 84 0 0 8 8 8 8 0 0 0 0 0,40 0.40 D D 80 80 4 4 4 4 12 12 0 0 0 0 0,48 0.48 E E 75 75 4 4 8 8 13 13 0 0 0 0 0,59 0.59

Látható, hogy a találmány szerinti C-E készítmények felbecsülhetően kisebb kelme elszíntelenedést eredményeznek, mint azIt can be seen that the C-E compositions of the present invention are estimated to produce less fabric discoloration than

A és B készítmények.Preparations A and B.

2. vizsgálatmenet - folteltávolításTest Procedure 2 - Stain Removal

Három fehér pamutlapot előmosunk egy nem-biológiai fehérítőtől mentes, nagy teljesítményű mosószerben. Azután az egyik lapra teafoltokat, a másodikra borfoltokat és a harmadikra kávéfoltokat teszünk. Az egyes lapokból hat darabos, 6 cm - x 6 cm méretű vizsgálati szövetdarab sorozatot vágunk ki.Three white cotton pads are prewashed in a non-biological bleach high performance detergent. Then we place tea stains on one sheet, wine stains on the second sheet and coffee stains on the third sheet. Six test pieces of 6 cm x 6 cm test pieces were cut from each sheet.

A szövetdarab sorozatokat egy automata mosógépben végzett mosási ciklusnak vetjük alá. Majd egy jól megalapozott fehérség mérési eljárással értékeljük a szövetdarabokat tea, bor és kávé folteltávolításra.The batches of tissue are subjected to a washing cycle in an automatic washing machine. Then we use a well-established whiteness measurement procedure to evaluate the tissue pieces for tea, wine and coffee stain removal.

Részletesebben, egy Míele 756 WM automata mosógépet alkalmazunk, és a 40°C-os rövid ciklusú programmot választjuk. 12° Clark keménységű (= 1,8 mmol Ca /liter) vizet használunk. 100 g, granulátum adagolóeszközből adagolt mosószert alkalmazunk. Az egyes kelmetípusokból egy szövetdarabot körülbelül 1,9 kg enyhén szennyezett lapokból álló ballasztanyag mellett mosunk.More specifically, we use a Míele 756 WM automatic washing machine and choose a short cycle program at 40 ° C. 12 ° C hard water (= 1.8 mmol Ca / liter) was used. 100 g of detergent added from the granulate dispenser are used. One piece of fabric from each type of fabric is washed with about 1.9 kg of lightly soiled sheets of ballast.

«·«· .¼ «·*« • ···· · »·» « »«·« · .¼ «· *« • ···· · »·» «»

A folteltávolítást X-rite (márkanév) színes spektrofotométer alkalmazásával végzett LÁB (fehérség) mérésekkel becsüljük. Öszszehasonlítóként egy nem foltos pamutdarabot alkalmazunk. A folteltávolítási indexet, AR-t, a következőképpen számítjuk ki:Stain removal is estimated by foot (whiteness) measurements using an X-rite (brand) color spectrophotometer. For comparison, a non-stained cotton piece is used. The stain removal index, AR, is calculated as follows:

(^mosott ^mosatlan) / ( ^mosatlan ^összehasonlító) 100, ahol a 4 % alatti AR különbséágek nem szignifikánsak.(^ washed ^ washed) / (^ washed ^ comparator) 100, where AR differences of less than 4% are not significant.

2. Összehasonlító vizsgálat - folteltávolítás2. Comparative test - stain removal

A B és C készítményeknek eltérő folttípusok eltávolításában mutatott hatékonyságának összehasonlításában az előző 2. vizsgálatmenetet követjük. A kapott eredmények a következők:Comparison of the efficacy of formulations B and C in the removal of different patch types follows the previous Test Procedure 2. The results obtained are as follows:

AR PRICE B B C C Tea Tea 78 78 76 76 Bor Skin 82 82 83 83 Kávé Coffee 75 75 74 74

Az egyes B és C készítményekre kapott folteltávolítás hasonló. A C készítményben így HMI-nek hidrogén-peroxid gyökfogóként és egy agyag hordozóban való jelenléte nem befolyásolja szignifikánsan B készítménnyel szemben ennek a készítménynek folteltávolítási kapacitását. Az is látható, hogy a fehérítő prekurzor perhidrolízis teljesítményét sem befolyásolja szignifikánsan.The stain removal obtained for each of formulations B and C is similar. Thus, the presence of HMI in composition C as a hydrogen peroxide scavenger and in a clay carrier does not significantly affect the stain removal capacity of composition B compared to composition B. It can also be seen that the bleach precursor does not significantly influence the performance of perhydrolysis.

6.példa:EXAMPLE 6:

A következő találmány szerinti, F-J mosodai mosószer készítményeket állítjuk elő:The following laundry detergent compositions F-J of the present invention are prepared:

«··· ·· ♦··· • · · · • · · ·«··· ·· ♦ ··· • · · · · · ·

F F G G H H I I J J LAS LAS 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 TAS TAS 0,5 0.5 0,5 0.5 0,5 0.5 0,5 0.5 0,5 0.5 4 5AS 4 5AS 6, 0 6, 0 6, 0 6, 0 6, 0 6, 0 6, 0 6, 0 6, 0 6, 0 25E3S 25E3S 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 24E5 24E5 5,0 5.0 5,0 5.0 5,0 5.0 5,0 5.0 5,0 5.0 TFAA TFAA 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 Zeolite A Zeolite A 15,0 15.0 15, 0 15.0 15,0 15.0 15,0 15.0 15, 0 15.0 Citromsav Citric acid 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 NaSKS-6 NaSKS-6 9,0 9.0 9,0 9.0 9,0 9.0 9,0 9.0 9,0 9.0 Karbonát carbonate 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 Szilikát silicate 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 Szulfát Sulfate 6, 0 6, 0 6, 0 6, 0 6, 0 6, 0 6,0 6.0 6,0 6.0 MA/AA MA / AA 3,0 3.0 3,0 3.0 3, 0 3, 0 3, 0 3, 0 3, 0 3, 0 CMC CMC 0,3 0.3 0,3 0.3 0,3 0.3 0,3 0.3 0,3 0.3 SRA SRA 0, 15 0, 15 0, 15 0, 15 0,15 0.15 0, 15 0, 15 0,15 0.15 Metolóz Metolóz 0,5 0.5 0,5 0.5 0,5 0.5 0,5 0.5 0,5 0.5 PVNO/PVPVI PVNO / PVPVI 0, 02 0, 02 0,02 0.02 0,02 0.02 0, 02 0, 02 0,02 0.02 Celluláz cellulase 0,5 0.5 0,5 0.5 0,5 0.5 0,5 0.5 0,5 0.5 Amiláz # Amylase # 0,2 0.2 0,2 0.2 0, 2 0, 2 0,2 0.2 0,2 0.2 Lipáz lipase 0,1 0.1 0,1 0.1 0,1 0.1 0,1 0.1 0,1 0.1 Proteáz # # Protease # # 0,4 0.4 0,4 0.4 0,4 0.4 0, 4 0, 4 0,4 0.4 TAED/Agyagrészecske (1) TAED / Clay Particles (1) - - - - 4,5 4.5 - - - - TAED/Agyagrészecske (2) TAED / Clay Particles (2) - - - - - - 4,5 4.5 - - TAED/Agyagrészecske (3) TAED / Clay Particles (3) - - - - - - - - 4,5 4.5 TAED/Agyagrészecske (4) TAED / Clay Particles (4) 4,5 4.5 4,5 4.5 - - - - - - DETPMP DETPMP 0,4 0.4 - - - - - - - - Magnézium-szulfát Magnesium sulfate 0, 3 0, 3 0,3 0.3 0,3 0.3 0,3 0.3 0,3 0.3 Perkarbonát percarbonate 18,0 18.0 18,0 18.0 18,0 18.0 18,0 18.0 18,0 18.0 HEDP HEDP 0,5 0.5 0, 5 0, 5 0,5 0.5 0,5 0.5 0,5 0.5 EDDS EDDS - - 0,3 0.3 0,3 0.3 0,3 0.3 0,3 0.3 Színélénkítőszer 1 Color brightener 1 0,2 0.2 0,2 0.2 0,2 0.2 0,2 0.2 0,2 0.2 Fénnyel aktivált fehérítő Light-activated bleach 0,003 0,003 0,003 0,003 0, 003 0, 003 0,003 0,003 0,003 0,003 Szemcsés habzásgátló Granular antifoam 0, 3 0, 3 0,3 0.3 0,3 0.3 0,3 0.3 0,3 0.3 Parfüm Perfume 0,3 0.3 0,3 0.3 0,3 0.3 0,3 0.3 0,3 0.3 ÖSSZESEN ALTOGETHER 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

(1), azonos az 1. példabelivel • · · · · · (2) , azonos a 2. példabelivel (3) , azonos a 3. példabelivel (4) . azonos a 4. példabelivel(1), same as Example 1 • · · · · (2), same as Example 2 (3), same as Example 3 (4). identical to Example 4

7, példa:Example 7:

A következő mosószer készítményeket a találmány szerint állítjuk elő, ahol a K készítmény egy foszfortartalmú mosószer készítmény, L készítmény egy zeolit tartalmú mosószer készítmény és M készítménye egy kompakt mosószer készítmény:The following detergent compositions are prepared according to the present invention, wherein composition K is a phosphorus detergent composition, composition L is a zeolite-containing detergent composition and composition M is a compact detergent composition:

K K L L M M Fújt por Blown dust STPP STPP 24,0 24.0 - - 24,0 24.0 Zeolite A Zeolite A - - 24,0 24.0 - - Szulfát Sulfate 9,0 9.0 6,0 6.0 13,0 13.0 MA/AA MA / AA 2,0 2.0 4,0 4.0 2,0 2.0 LAS LAS 6,0 6.0 8,0 8.0 11, 0 11.0 TAS TAS 2,0 2.0 - - - - Szilikát silicate 7,0 7.0 3,0 3.0 3, 0 3, 0 CMC CMC 1,0 1.0 1,0 1.0 0,5 0.5 Színélénkítőszer 2 Color brightener 2 0,2 0.2 0,2 0.2 0,2 0.2 Szappan Soap 0,1 0.1 0,1 0.1 0,1 0.1 DETPMP DETPMP 0,4 0.4 0,4 0.4 0,2 0.2 Rápermetezés spray-on 45E7 45E7 2, 5 2, 5 2,5 2.5 2,0 2.0 25E3 25E3 2,5 2.5 2,5 2.5 2,0 2.0 Szilikon habzásgátló Silicone antifoam 0, 3 0, 3 0,3 0.3 0,3 0.3 Parfüm Perfume 0, 3 0, 3 0,3 0.3 0,3 0.3 Száraz adalékanyagok Dry additives Karbonát carbonate 6, 0 6, 0 13,0 13.0 15,0 15.0 PB4 PB4 18,0 18.0 18,0 18.0 10 10 PB1 PB1 4,0 4.0 4,0 4.0 - - TAED (4) GARDENS (4) 3,0 3.0 3,0 3.0 1,0 1.0 Fénnyel aktivált fehérítő Light-activated bleach 0,02 % 0.02% 0,02 % 0.02% 0,02 % 0.02% Proteáz # Protease # 0,1 0.1 0,1 0.1 0,1 0.1 Lipoláz lipolase 0,4 0.4 0,4 0.4 0,4 0.4 Termamyl Termamyl 0,25 0.25 0,30 0.30 0, 15 0, 15 Szulfát Sulfate 0, 3 0, 3 0,3 0.3 5,0 5.0 Kiegészítés (nedvesség és egyéb) Supplement (moisture and other) 100,0 100.0 100, 0 100.0 100, 0 100.0 Sűrűség (g/liter) Density (g / liter) 630 630 670 670 670 670

(4) azonos a 4. példabelivel • · · ·(4) Same as Example 4 • · · ·

8. példa:Example 8:

A következő, N és 0 mosószer készítményeket a találmány szerint állítjuk elő:The following N and O detergent compositions are prepared according to the present invention:

N N 0 0 Fújt por Blown dust Zeolite A Zeolite A 22,0 22.0 6,0 6.0 Szulfát Sulfate 10,0 10.0 7,0 7.0 MA/AA MA / AA 3, 0 3, 0 6,0 6.0 LAS LAS 12,0 12.0 22,0 22.0 45AS 45AS 7,0 7.0 7,0 7.0 Szilikát silicate o t—1 She t-1 5,0 5.0 Szappan Soap - - 2,0 2.0 Színélénkítőszer 1 Color brightener 1 0, 2 0, 2 0,2 0.2 Karbonát carbonate 16, 0 16.0 20, 0 20.0 DETPMP DETPMP 0,4 0.4 0,4 0.4 Rápermetezés spray-on 45E7 45E7 1,0 1.0 1,0 1.0 Száraz adalékanyagok Dry additives PVPVI/PVNO PVPVI / PVNO 0, 5 0, 5 0, 5 0, 5 Proteáz # Protease # 1,0 1.0 1,0 1.0 Lipoláz lipolase 0,4 0.4 0,4 0.4 Termamyl Termamyl 0,1 0.1 0,1 0.1 Carezyme Carezyme 0,1 0.1 0,1 0.1 PB1 PB1 5,0 5.0 6, 0 6, 0 Szulfát Sulfate 6, 0 6, 0 - - Kiegészítés (Nedvesség és egyéb) Supplement (Moisture & Other) 100,0 100.0 100,0 100.0

* (4) azonos a 4. példabelivel, amelyben TAED-et NOBS-al helyettesítjük.* (4) is identical to Example 4 in which TAED is replaced by NOBS.

• ·• ·

9. példa:Example 9:

A következő nagy sűrűségű és fehérítő-tartalmú, P és Q mosószer készítményeket állítjuk elő a találmány szerint:The following high-density and bleach-containing P and Q detergent compositions are prepared according to the present invention:

P P Q Q Fújt por Blown dust Zeolite A Zeolite A 15, 0 15.0 15,0 15.0 Szulfát Sulfate - - 5, 0 5, 0 LAS LAS 3, 0 3, 0 3, 0 3, 0 QAS QAS - - 1,5 1.5 DETPMP DETPMP 0,4 0.4 0,4 0.4 CMC CMC 0,4 0.4 0,4 0.4 MA/AA MA / AA 4,0 4.0 2,0 2.0 Agglomerátum agglomerate 16,0 16.0 20, 0 20.0 LAS LAS 5, 0 5, 0 5, 0 5, 0 TAS TAS 2,0 2.0 2,0 2.0 Szilikát silicate 3,0 3.0 3, 0 3, 0 Zeolite A Zeolite A 8,0 8.0 8,0 8.0 Karbonát carbonate 8,0 8.0 8,0 8.0 Rápermetezés spray-on Parfüm Perfume 0,3 0.3 0,3 0.3 45E7 45E7 2,0 2.0 2,0 2.0 25E3 25E3 2,0 2.0 - - Száraz adalékanyagok Dry additives Citrát Citrate 5, 0 5, 0 - - Dikarbonát dicarbonate - - 3, 0 3, 0 Karbonát carbonate 8,0 8.0 15, 0 15.0 TAED (4) GARDENS (4) 6, 0 6, 0 2,0 2.0 PB1 PB1 14,0 14.0 7,0 7.0 Proteáz # Protease # 1,0 1.0 1,0 1.0 Lipoláz lipolase 0,4 0.4 0,4 0.4 Termamyl Termamyl 0,6 0.6 0, 6 0, 6 Carezyme Carezyme 0, 6 0, 6 0, 6 0, 6 Szilikon habzásgátló szemcse Silicone antifoam granules 5, 0 5, 0 5, 0 5, 0 Szulfát Sulfate - - 3, 0 3, 0 Kiegészítés (Nedvesség és egyéb) Supplement (Moisture & Other) 100, 0 100.0 100, 0 100.0 Sűrűség (g/liter Density (g / liter 850 850 850 850

(4) azonos a 4. példabelivel ···* ·· « * ·(4) Same as Example 4 ··· * ·· «* ·

**

10, példa:Example 10:

A találmány szerint a következő R és S, nagy sűrűségű mosó szer készítményeket állítjuk elő:According to the invention, the following high density detergent compositions R and S are prepared:

R R S S Agglomerátum agglomerate 16,0 16.0 20,0 20.0 4 5AS 4 5AS 11,0 11.0 14,0 14.0 Zeolite A Zeolite A 15,0 15.0 6,0 6.0 Karbonát carbonate 4,0 4.0 8,0 8.0 ΜΆ/ΑΑ ΜΆ / ΑΑ 4,0 4.0 2,0 2.0 CMC CMC 0,5 0.5 0,5 0.5 DETPMP DETPMP 0,4 0.4 0,4 0.4 Metolóz Metolóz 0,6 0.6 0,2 0.2 Rápermetezés spray-on 25E5 25E5 5,0 5.0 5,0 5.0 Parfüm Perfume 0,5 0.5 0,5 0.5 Száraz adalékanyagok Dry additives HEDP HEDP 0,5 0.5 0,3 0.3 SKS 6 SKS 6 13,0 13.0 10,0 10.0 Citrát Citrate 3,0 3.0 1,0 1.0 TAED (4) GARDENS (4) 5, 0 5, 0 7,0 7.0 Perkarbonát percarbonate 20,0 20.0 20, 0 20.0 SRA SRA 0, 3 0, 3 0, 3 0, 3 Proteáz # Protease # 1,4 1.4 1,4 1.4 Lipoláz lipolase 0,4 0.4 0,4 0.4 Carezyme Carezyme 0,6 0.6 0, 6 0, 6 Termamyl Termamyl 0, 6 0, 6 0, 6 0, 6 Szilikon habzásgátló részecske Silicone antifoam particle 5,0 5.0 5, 0 5, 0 Színélénkítőszer 1 Color brightener 1 0,2 0.2 0,2 0.2 Színélénkítőszer 2 Color brightener 2 0,2 0.2 - - Kiegészítés (Nedvesség és egyéb) Supplement (Moisture & Other) 100, 0 100.0 100,0 100.0 Sűrűség (g/liter Density (g / liter 850 850 850 850

(4) azonos a 4. példabelivel • · · · k ·(4) Same as Example 4 • · · · k ·

Claims (26)

SZABADALMI IGÉNYPONTOKPATENT CLAIMS 1. Egy mosószer készítmény, amely (a) egy peroxidvegyület forrást (b) egy i) szerves peroxisav fehérítő prekurzor vegyületet, ii) egy hidrogén-peroxid gyökfogó anyagot tartalmazó szerves peroxisav fehérítő prekurzor kompozíciót tartalmaz, azzal jellemezve, hogy az illető szerves peroxisav fehérítő prekurzor vegyület és az illető hidrogén-peroxid gyökfogó anyag az illető készítményen belül szoros fizikai közelségben van.A detergent composition comprising (a) a source of a peroxide compound (b) an i) organic peroxyacid bleach precursor compound, ii) an organic peroxyacid bleach precursor composition comprising said organic peroxyacid bleaching agent. the precursor compound and said hydrogen peroxide radical scavenger are in close physical proximity to said composition. 2. Egy 1. igénypont szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető szerves peroxisav fehérítő prekurzor vegyület az illető készítményen belül belső keverékben van.A detergent composition according to claim 1, characterized in that said organic peroxyacid bleach precursor compound is contained within said composition. 3. Egy 1. vagy 2. igénypont szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető hidrogén-peroxid gyökfogót, hidrogén-peroxiddal egy lebontási, semlegesítési vagy adszorpcíós folyamaton vagy ezek bármilyen kombinációján keresztül reagáló vegyületekből választjuk ki.A detergent composition according to claim 1 or 2, characterized in that said hydrogen peroxide radical scavenger is selected from compounds which react with hydrogen peroxide through a process of degradation, neutralization or adsorption, or any combination thereof. 4. Egy 1-3. igénypontok bármelyike szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető hidrogén-peroxid gyökfogót egy nehézfémionból, egy kataláz enzimből és egy peroxidáz enzimből választjuk ki.4. A detergent composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that said hydrogen peroxide radical scavenger is selected from a heavy metal ion, a catalase enzyme and a peroxidase enzyme. 5. Egy 1-4. igénypontok bármelyike szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető hidrogén-peroxid gyökfogó egy, a periódusos tábla 3-12. oszlopainak 3. és 4.5. A detergent composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that said hydrogen peroxide radical scavenger is one of the formulas 3-12 of the periodic table. columns 3 and 4. sorából kiválasztott nehézfémion.selected from the group of heavy metal ions. 6. Egy 4-5. igénypontok bármelyike szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető nehézfémiont vas, réz és mangán és ezek keverékei közül választjuk ki.6. A detergent composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that said heavy metal ion is selected from iron, copper and manganese and mixtures thereof. ··«· »· ·♦ ♦ ··· «·» · · ♦ ♦ · 4 · · ·4 · · · Τ»Τ » 7. Egy 4-6. igénypontok bármelyike szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető nehézfémion mennyisége a fehérítő prekurzor készítmény 5 %-ánál kevesebb, előnyösen 1 %-ánál kevesebb, még előnyösebben 0,1 %-ánál kevesebb.7. A detergent composition according to any one of claims 1 to 4, wherein said heavy metal ion is present in an amount of less than 5%, preferably less than 1%, more preferably less than 0.1%, of the bleach precursor composition. 8. Egy 1-4. igénypontok bármelyike szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető hidrogén-peroxid gyökfogó egy Terminox®-ból és Fermocolase®-ból kiválasztott, kataláz típusú enzim.8. A method of any of claims 1-4. A detergent composition according to any one of claims 1 to 5, wherein said hydrogen peroxide radical scavenger is a catalase-type enzyme selected from Terminox® and Fermocolase®. 9. Egy 1-4. igénypontok bármelyike szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető hidrogén-peroxid gyökfogó egy torma-peroxidázból, ligninázból és torma peroxidázból kiválasztott peroxidáz típusú enzim.9. A detergent composition according to any one of claims 1 to 6, characterized in that said hydrogen peroxide radical scavenger is a peroxidase-type enzyme selected from horseradish peroxidase, ligninase and horseradish peroxidase. 10. Egy 8. vagy 9. igénypontok egyike szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető enzim mennyisége a fehérítő prekurzor készítmény 5 tömeg%-ánál kevesebb.A detergent composition according to any one of claims 8 or 9, wherein the amount of said enzyme is less than 5% by weight of the bleach precursor composition. 11. Egy 4-7. igénypontok bármelyike szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető nehézfémion egy ásványi anyag hordozóban van, amely az illető nehézfémionból legalább 200 ppm-et tartalmaz.11. A detergent composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that said heavy metal ion is contained in a mineral carrier which contains at least 200 ppm of said heavy metal ion. 12. Egy 11. igénypont szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető ásványi anyag egy nem háromdimenziós filloszilikát ásványi anyag.12. A detergent composition according to claim 11, wherein said mineral is a non-three-dimensional phyllosilicate mineral. 13. Egy 8. vagy 9. igénypontok egyike szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető ásványi anyag egy agyag.A detergent composition according to any one of claims 8 or 9, characterized in that said mineral is a clay. 14. Egy 11 - 13. igénypontok bármelyike szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető ásványi anyag egy szmektit agyag.A detergent composition according to any one of claims 11 to 13, wherein said mineral is a smectite clay. * ··♦· ·ϋ « « » » <* ·· ♦ · · ϋ «« »» < 15. Egy 1-14. igénypontok bármelyike szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető fehérítő prekurzor a mosószer készítményben 3 tömeg%-nál nagyobb mennyiségben van jelen.15. A detergent composition according to any one of claims 1 to 4, wherein said bleach precursor is present in the detergent composition in an amount of greater than 3% by weight. 16. Egy 1-14. igénypontok bármelyike szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető fehérítő prekurzort azokból a vegyületekből választjuk ki, amelyek egy vagy több Nvagy O-acilcsoportot tartalmaznak.16. A detergent composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that said bleach precursor is selected from compounds containing one or more N or O-acyl groups. 17. Egy 16. igénypont szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető fehérítő prekurzor Ν,Ν-Ν',Ν'-tetraacetil-etilén-diamin.17. A detergent composition according to claim 16, wherein said bleach precursor is Ν, Ν-Ν ', Ν'-tetraacetyl ethylenediamine. 18. Egy 1 - 17. igénypontok bármelyike szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető fehérítő prekurzor készítmény egy kötőanyaggal tovább megkötött agglomerátum.A detergent composition according to any one of claims 1 to 17, wherein said bleach precursor composition is an agglomerate further bonded to a binder. 19. Egy 18. igénypont szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető fehérítő prekurzor agglomerátumot továbbá ellátjuk egy bevonattal.A detergent composition according to claim 18, wherein said bleach precursor agglomerate is further provided with a coating. 20. Egy 19. igénypont szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető bevonóanyagot poliakrilsavból, cellulóz-acetátból, kopolimer polikarbonsavakból és monomer alifás karbonsavból és ezek keverékeiből választjuk ki.20. A detergent composition according to claim 19, wherein said coating agent is selected from polyacrylic acid, cellulose acetate, copolymeric polycarboxylic acids and monomeric aliphatic carboxylic acids and mixtures thereof. 21. Egy 1 - 20. igénypontok bármelyike szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető aktív oxigén forrás egy hidrogén-peroxid forrás, előnyösen egy szervetlen perhidrát fehérítő.A detergent composition according to any one of claims 1 to 20, characterized in that said active oxygen source is a source of hydrogen peroxide, preferably an inorganic perhydrate bleach. 22. Egy 21. igénypont szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető perhidrát fehérítő nátrium-perborát vagy nátrium-perkarbonát.22. A detergent composition according to claim 21, wherein said perhydrate bleach is sodium perborate or sodium percarbonate. **.. Μ -, *** .. Μ -, * 23. Egy 1-22. igénypontok bármelyike szerinti mosószer készítmény, amely egy felületaktív anyagot tartalmaz és továbbá beleteszünk egy nehézfémion komplexképzőt, az utóbbit szerves foszfonátok, nitrilo-triecetsav és poliamino-karbonsavak közül választjuk ki.23. A detergent composition according to any one of claims 1 to 6, which comprises a surfactant and further comprises a heavy metal ion complexing agent selected from organic phosphonates, nitrilotriacetic acid and polyaminocarboxylic acids. 24. Egy 23. igénypont szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető nehézfémion komplexképző etilén-diamin-diszukcinát (EDDS).24. A detergent composition according to claim 23, wherein said heavy metal ion is a complexing agent ethylene diamine disuccinate (EDDS). 25. Egy 23. vagy 24. igénypontok egyike szerinti mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az illető nehézfémion komplexképző, mint az illető peroxisav fehérítő prekurzor készítménytől független komponens van jelen.A detergent composition according to any one of claims 23 or 24, wherein said heavy metal ion complexing agent is present as a component independent of said peroxyacid bleach precursor composition. 26. Egy, az 11 - 25. igénypontok bármelyike szerinti mosószer készítmény előállítási eljárása, amely:A process for the preparation of a detergent composition according to any one of claims 11 to 25 which is: a) - egy peroxisav fehérítő prekurzor agglomerátum előállítása, egy szerves peroxisav fehérítő prekurzor vegyületnek egy hidrogén-peroxid gyokfogó anyaggal való keverésével, amihez azután hozzákeverünk egy kötőanyagot,a) - preparation of a peroxyacid bleach precursor agglomerate by mixing an organic peroxyacid bleach precursor compound with a hydrogen peroxide root-catching compound, to which a binder is then added, b) - az illető agglomerátumok kezelése egy bevonóanyaggal,b) - treating said agglomerates with a coating material, c) - az illető bevont agglomerátumok szárítása, és(c) - drying of said coated agglomerates, and d) - az illető szárított, bevont agglomerátumok bekeverése egy peroxid vegyülerteket tartalmazó mosószer készítménybe, lépéseket tartalmazza.d) - incorporating said dried coated agglomerates into a detergent composition containing peroxide compound mixtures, said steps.