HUT77858A - Chloride assisted hydromatallurgical copper extraction - Google Patents

Abstract

Extraction of Cu from sulphide ore or concentrate by subjecting the ore to pressure oxidn. and an acidic chloride soln., giving a filtrate and an insoluble copper sulphate salt. The pressure oxidn. is conducted in the presence of bisulphate or sulphate ions, from either sulphuric acid or a metal sulphate, which hydrolyses in the acidic soln. The amt. of sulphate or bisulphate ions is at least the stoichiometric amt. to produce a basic copper sulphate salt, less the amt. of sulphate generated during the pressure oxidn.

Description

A találmány szulfidos rézércek vagy -koncentrátumok kloridionok jelenlétében lefolytatott hidrometallurgiai kezelésére vonatkozik. A találmány réz mellett cinket vagy nikkelt tartalmazó kevert érc kezelésére is vonatkozik.The present invention relates to hydrometallurgical treatment of sulphide copper ores or concentrates in the presence of chloride ions. The invention also relates to the treatment of mixed ore containing zinc or nickel in addition to copper.

Szulfidos rézércek, így kalkopirit (CuFeS2) hidrometallurgiai kezelése nehézségeket vet fel, minthogy a réz ezen ércekből való hatékony kilúgozásához szükséges túlnyomás alatti oxidálás műveletében kívánatos szigorú körülmények nagy mennyiségű sav képződését eredményezik, ami költséges semlegesítést igényel. Kísérletet tettek arra, hogy a szulfidkoncentrátumot viszonylag enyhébb körülmények között kilúgozhatóvá tegyék, amikor a szulfid csak elemi kénné oxidálódna, nem pedig egészen szulfáttá. Ezek a kísérletek magukban foglalják a koncentrátum előkezelését a túlnyomás alatti oxidálás előtt a szulfidkoncentrátum könyebben kilúgozhatóvá tételére, valamint a koncentrátum kilúgozását kloridionok jelenlétében (US 4 039 406). Az ismertetett eljárásban a koncentrátumban lévő rezet szilárd bázisos réz-szulfáttá alakítják, amelyből ezt követően a rezet vissza kell nyerni (US 4 338 168). Az US 4 039 406 szerinti eljárásban az ércben vagy koncentrátumban lévő szulfidnak még mindig jelentős mennyisége (20-30%-a) oxidálódik szulfáttá, ami a túlnyomás alatti kilúgozás során nagyobb oxigénigénnyel és kénsav képződésével jár. Ez különösen kedvezőtlen kis fémtartalmú koncentrátumok esetén, ahol az S/Cu arány nagy.The hydrometallurgical treatment of sulfide copper ores such as chalcopyrite (CuFeS2) poses difficulties, since oxidation under high pressure, required for efficient leaching of copper from these ores, results in high amounts of acid formation, which requires costly neutralization. Attempts have been made to render the sulphide concentrate leachable under relatively mild conditions, whereby the sulphide is oxidized only to elemental sulfur and not to the whole sulphate. These experiments include pretreating the concentrate prior to overpressure oxidation to make the sulfide concentrate more readily leachable, and leaching the concentrate in the presence of chloride ions (US 4,039,406). In the process described, the copper in the concentrate is converted into solid basic copper sulfate, from which the copper has to be recovered (US 4,338,168). In the process of US 4,039,406, a significant amount (20-30%) of the sulfide in the ore or concentrate is still oxidized to the sulfate, which results in greater oxygenation and formation of sulfuric acid during pressurization. This is particularly unfavorable for low metal concentrates where the S / Cu ratio is high.

A fentiek alapján igény mutatkozik olyan eljárás iránt, amellyel a szulfid oxidálásának mértéke csökkenthető.Accordingly, there is a need for a process for reducing the degree of oxidation of the sulfide.

A találmány eljárást biztosít réz hidrometallurgiai kinyerésére, amelyben az ércben vagy koncentrátumban lévő szulfid szul85964-1045/VO/LZsThe present invention provides a process for the extraction of copper by hydrometallurgy, in which the sulfide in the ore or concentrate is sulfated.

PCT/CA94/00696 • ·PCT / CA94 / 00696 • ·

- 3 fáttá oxidálása csökkent mértékben játszódik le, és amely eljárás nagy és kis fémtartalmú rézércek vagy -koncentrátumok kezelésére egyaránt alkalmas.- Oxidation to 3 is reduced and is suitable for the treatment of both high and low metal ores or concentrates of copper.

A fentiek alapján a találmány eljárás réz kinyerésére szulfidos rézércből vagy -koncentrátumból, amelynek során az ércet vagy koncentrátumot oxigén és savas kémhatású kloridoldat jelenlétében túlnyomás alatt oxidáljuk, azt követő szűrés útján túlnyomás alatti oxidálás utáni szűrletet és oldhatatlan bázisos réz-szulfát-sót kapunk, ahol a túlnyomás alatti oxidálást kénsav és a savas kémhatású oldatban hidrolizáló fém-szulfát közül választott, hidrogén-szulfát- vagy szulfátionokat leadó anyag jelenlétében folytatjuk le, ahol a hidrogén-szulfát- vagy szulfátionokat leadó anyag mennyiségét legalább a túlnyomás alatti oxidálás során in situ keletkező szulfát bázisos réz-szulfát-sóvá alakításához sztöchiometriailag szükséges mennyiségnek választjuk meg.Accordingly, the present invention provides a process for the extraction of copper from sulphide copper ore or concentrate, wherein the ore or concentrate is oxidized in the presence of oxygen and an acidic chloride solution, followed by filtration, followed by filtration under pressure, and insoluble basic copper sulfate. pressurized oxidation is carried out in the presence of a sulfuric acid and a metal sulfate which hydrolyzes in an acidic solution, to release hydrogen sulfate or sulfate ions, wherein the amount of hydrogen sulfate or sulfate ion releasing agent is at least the sulfate formed in situ during pressurized oxidation; is selected as the stoichiometrically necessary amount for conversion to the basic copper sulfate salt.

A találmány egyik kiviteli alakjának megfelelően a túlnyomás alatti oxidálás utáni szűrletet visszavezetjük a túlnyomás alatti oxidáláshoz, a túlnyomás alatti oxidálás során kapott bázisos réz-szulfát-sót egy második kilúgozás során savas szulfátoldattal kilúgozzuk, a bázisos rézsót oldva oldott réz-szulfátot tartalmazó kilúgozóoldatot és szilárd maradványt kapunk, a kilúgozóoldatot a szilárd maradványtól elválasztjuk, a kilúgozóoldatot oldószerrel extraháljuk, ennek során tömény rézoldatot és raffinátumot kapunk, és a raffinátumot visszavezetjük a második kilúgozás műveletéhez.According to one embodiment of the invention, the post-oxidation filtrate is recycled to a pressurized oxidation, the basic copper sulfate salt obtained by the pressurized oxidation is leached in a second leach with an acidic sulfate solution, lysing the basic copper salt with a soluble copper sulfate solution. a residue is obtained, the leaching solution is separated from the solid residue, the leaching solution is extracted with a solvent to give a concentrated copper solution and raffinate, and the raffinate is recycled to the second leaching step.

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 • · · · · · ·PCT / CA94 / 00696 • · · · · · ·

Ebben az eljárásváltozatban a túlnyomás alatti oxidálást 115-175 °C hőmérsékleten folytatjuk le. A túlnyomás alatti oxidálást lefolytathatjuk továbbá 445 kPa és 1825 kPa közötti parciális oxigénnyomás alatt.In this embodiment, the overpressure oxidation is carried out at 115-175 ° C. The overpressure oxidation can also be carried out under partial oxygen pressure between 445 kPa and 1825 kPa.

Előnyösen a túlnyomás alatti oxidálást a savas kémhatású kloridoldat hidrogénionjainak és a rézércben vagy -koncentrátumban lévő réznek olyan előzetesen meghatározott mólarányánál folytatjuk le, hogy a túlnyomás alatti oxidálás utáni szűrlet névleges rézkoncentrációját a túlnyomás alatti oxidáláshoz visszavezetett túlnyomás alatti oxidálás utáni szűrlet névleges rézkoncentrációjával azonos értéken tartjuk.Preferably, pressurized oxidation is carried out at a predetermined molar ratio of hydrogen ions of the acid chloride solution to copper in the copper ore or concentrate such that the nominal copper concentration of the pressurized oxidation filtrate is maintained at the same nominal value as the

A túlnyomás alatti oxidálás műveletéhez visszavezetett túlnyomás alatti oxidálás utáni szűrlet kloridkoncentrációját a 8-20 g/l, előnyösen 11-14 g/l tartományban, névleges koncentrációját legelőnyösebben a 12 g/l értéken tartjuk.The chloride concentration of the post-oxidation filtrate recirculated to the overpressure oxidation process is maintained in the range of 8-20 g / l, preferably 11-14 g / l, with a nominal concentration of 12 g / l being most preferred.

A leírásban klorid alkalmazását tárgyaljuk, azonban klorid kívánt esetben bromiddal helyettesíthető. A második kilúgozást előnyösen az 1,3-2,2 pH-tartományban folytatjuk le. Megállapítottuk, hogy ilyen körülmények között a réz oldódása maximális, míg a vas oldódása minimális. A második kilúgozást még előnyösebben az 1,6-1,9 pH-tartományban folytatjuk le.The use of chloride is described herein, however, if desired, the chloride may be replaced by bromide. The second leaching is preferably carried out in the pH range of 1.3 to 2.2. It has been found that under these conditions the dissolution of copper is maximal while that of iron is minimal. More preferably, the second leaching is carried out in the pH range of 1.6 to 1.9.

A második kilúgozást 20-70 °C, előnyösen 35-45 °C hőmérsékleten folytathatjuk le. A második kilúgozás műveletére a tartózkodási idő 1 óránál rövidebb; 15-20 perc időtartamot megfelelőnek találtunk.The second leaching can be carried out at a temperature of 20-70 ° C, preferably 35-45 ° C. The residence time for the second leach operation is less than 1 hour; A period of 15-20 minutes was found appropriate.

A raffinátumot annak névlegesen 2/3-ad részét kitevő első részletére és névlegesen 1/3-ad részét kitevő második részletére osztjuk, és a raffinátum első részletét visszavezetjük a másodikThe raffinate is subdivided into a nominally 2/3 first portion and a nominally 1/3 portion of the raffinate, and the first portion of the raffinate is recycled to the second portion.

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 • · kilúgozáshoz, a második részletével egy másodlagos oldószeres extrakciót folyatunk le, ennek során a rezet egy második lúgozószerként kinyerjük, és egy második raffinátumot kapunk. A második lúgozószert a kilúgozóoldat oldószeres extrahálása során oldószerként használhatjuk.For leaching PCT / CA94 / 00696, the second portion is subjected to a secondary solvent extraction, in which the copper is recovered as a second leaching agent and a second raffinate is obtained. The second alkalizing agent may be used as a solvent during the extraction of the leaching solution with solvent.

A találmány további kiviteli alakja szerint a túlnyomás alatti oxidálást a savas kémhatású kloridoldat hidrogénionjainak és a rézércben vagy -koncentrátumban lévő réznek olyan előzetesen meghatározott mólarányánál folytatjuk le, amelynél a rézércben vagy -koncentrátumban lévő réz egy első részletét a túlnyomás alatti oxidálás utáni szűrlet, és a rézércben vagy -koncentrátumban lévő réz egy második részletét a bázisos rézsó tartalmazza, és ahol továbbá a túlnyomás alatti oxidálás utáni szűrletet és a bázisos rézsót elválasztjuk, a bázisos rézsót egy második kilúgozás során savas szulfátoldattal kilúgozzuk, a rézsót oldva egy második rézoldatot és szilárd maradványt kapunk, és a túlnyomás alatti oxidálás utáni szűrletet és a második rézoldatot oldószerrel extrahálva elektrolitikus kinyeréshez használt tömény rézoldatot kapunk.In a further embodiment of the invention, pressurized oxidation is performed at a predetermined molar ratio of hydrogen ions of the acid chloride solution to copper in the copper ore or concentrate, wherein a first portion of copper in the copper ore or concentrate is subjected to a second portion of the copper in the ore or concentrate is contained in the basic copper salt, and where, furthermore, the post-oxidation filtrate and the basic copper salt are separated, the basic copper salt is leached with an acidic sulfate solution in a second leaching; and extracting the post-oxidation filtrate under reduced pressure and extracting the second copper solution with solvent to give a concentrated copper solution for electrolytic recovery.

A találmány szerinti eljárásban a réz oldószeres extrahálása előtt a második rézoldatból és a túlnyomás alatti oxidálás utáni szűrletből a cinket szerves cinkextrahálószerrel extraháljuk, ennek során első és második, cinkben dús extrahálószert és első és második cinkextrahálási raffinátumot kapunk, az első cinkextrahálási raffinátumot szerves rézextrahálószerrel kezelve egy első, rézben dús extrahálószert és egy első rézextrahálási raffinátumot kapunk, a második cinkextrahálási raffinátumot az első rézben dús extrahálószerrel extrahálva egy második rézben dúsIn the process of the invention, the zinc is extracted from the second copper solution and the post-oxidation filtrate prior to solvent extraction of copper with an organic zinc extractor to obtain first and second zinc-rich extractors and first and second zinc extraction raffinates and a first zinc extraction obtaining a first copper-rich extractant and a first copper-extraction raffinate, the second zinc-extraction raffinate extracted with a second copper-rich extractor

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 • · · · · · ♦ · extrahálószert és egy másik rézextrahálási raffinátumot kapunk, és az első és második cinkben dús extrahálószerből a cinket kihajtva elektrolitikus kinyeréshez használt tömény cinkoldatot kapunk.PCT / CA94 / 00696 to obtain an extractant and another copper extraction raffinate and to expel the zinc from the first and second zinc-rich extractants for electrolytic recovery.

A találmány szerinti eljárás a cink mellett kis mennyiségű rezet is tartalmazó második cinkben dús extraktum feldolgozására is alkalmazható oly módon, hogy, továbbá a második cinkben dús extrahálószert ellenáramú műveletben vizes cink-szulfát-oldattal kezelve az extrahálószerben lévő kis mennyiségű rezet cinkkel helyettesítjük, ennek során elektrolitikus kinyeréshez használt, lényegileg szennyezetlen cinkoldatot kapunk, ahol a kezelést egymást követő több szakaszban folytatjuk le.The process of the present invention can also be used to process a second zinc-rich extract containing a small amount of copper in addition to zinc by, in addition, treating the second zinc-rich extractant in a countercurrent operation with aqueous zinc sulfate to replace the small amount of copper in the extractant. essentially free of zinc solution for electrolytic recovery, wherein the treatment is carried out in successive stages.

A találmány szerinti eljárással a túlnyomás alatti oxidálás utáni szúrletből az első cinkben dús extrahálószerrel a cinket extrahálva a második cinkben dús extrahálószert kapjuk, és továbbá a második cinkben dús extrahálószerből a cinket kihajtva kihajtott cinkextrahálószert kapunk, és a kihajtott cinkextrahálószerrel a második rézoldatból a cinket extraháljuk.In the process of the invention, the zinc extractant from the first zinc-extracting extract is extracted from the zinc extraction sorbent after the overpressure, and the zinc extractant is ejected from the second zinc-extracted extractor and the zinc extractant is ejected from the zinc extractor.

A találmány szerinti eljárás során úgy is eljárhatunk, hogy továbbá a réz oldószeres extrahálásából származó első és második raffinátumból a nikkelt szerves nikkel-extrahálószerrel extrahálva első és második nikkelben dús extrahálószert és első és második nikkelextrahálási raffinátumot kapunk, és az első és második nikkelben dús extrahálószerből a nikkelt kihajtva elektrolitikus kinyeréshez használt tömény nikkeloldatot kapunk.The process of the present invention may further comprise extracting the first and second nickel rich extractors and the first and second nickel extraction raffinates from the first and second nickel organic extraction nickel extractors and the first and second nickel extraction raffinate from the copper extraction solvent. nickel is fused to give a concentrated nickel solution for electrolytic recovery.

A találmány ezenkívül eljárás réz kinyerésére szulfidos rézércből vagy koncentrátumból, amelynek során az ércet vagy koncentrátumot egy első kilúgozási lépésben savas kémhatásúThe invention further relates to a process for recovering copper from a sulphide copper ore or concentrate, wherein the ore or concentrate is acidic in a first leaching step.

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 ···· ···· kloridoldattal kilúgozva egy első rézoldatot és oldhatatlan bázisos rézsót kapunk, az első rézoldatot és a bázisos rézsót elválasztjuk, a bázisos rézsót egy második kilúgozási lépésben savas kémhatású szulfátoldattal oldva egy második rézoldatot és szilárd maradványt kapunk, és az első és második rézoldatot szerves extrahálószerrel kezelve réz elektrolitikus kinyeréséhez használt tömény rézoldatot kapunk.PCT / CA94 / 00696 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·········· chloride leaching a first copper solution and an insoluble basic copper salt, separating the first copper solution and the basic copper salt. and treating the first and second copper solutions with an organic extractant to provide a concentrated copper solution for electrolytic copper recovery.

Az előzetesen meghatározott hidrogénion:réz mólarányt a rézérc vagy -koncentrátum fémtartalmától függően választjuk meg, ahol a rézérc vagy -koncentrátum fémtartalmának csökkenésével a fenti arányt növekvő értéken tartjuk.The predetermined hydrogen ion: copper molar ratio is selected depending on the metal content of the copper ore or concentrate, whereby the above ratio is kept increasing as the metal content of the copper ore or concentrate decreases.

Az találmány szerinti eljárásban hidrogén-szulfát- vagy szulfátionokat leadó anyagként külső forrásból beadagolt kénsavoldatot vagy réz-szulfát-oldatot használunk.In the process according to the invention, sulfuric acid solution or copper sulfate solution fed from an external source is used as the release agent for hydrogen sulfate or sulfate ions.

A találmány továbbá réz, cink és nikkel, amelyek a találmány szerinti eljárással vannak előállítva.The invention further comprises copper, zinc and nickel, which are produced by the process of the invention.

A találmány további feladatai és előnyei kitűnnek a leírásban ismertetett előnyös kiviteli alakokból.Further objects and advantages of the invention will be apparent from the preferred embodiments described herein.

Az 1. ábra réz hidrometallurgiai kinyerési eljárásának folyamatábráját mutatja be a találmány egyik kiviteli alakjának megfelelően, amely nagy fémtartalmú rézércek és -koncentrátumok kezelésére alkalmas.Figure 1 is a flow chart of a copper hydrometallurgical extraction process according to an embodiment of the present invention suitable for the treatment of high metal copper ores and concentrates.

Az 2. ábra réz hidrometallurgiai kinyerési eljárásának folyamatábráját mutatja be a találmány egy további kiviteli alakjának megfelelően, amely közepes és kis fémtartalmú rézércek és -koncentrátumok kezelésére alkalmas.Figure 2 is a flowchart of a process for the extraction of copper hydrometallurgy according to a further embodiment of the invention for the treatment of medium and low metal copper ores and concentrates.

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696PCT / CA94 / 00696

A 3. ábra réz hidrometallurgiai kinyerési eljárásának folyamatábráját mutatja be a találmány egy további kiviteli alakjának megfelelően, amely lehetővé teszi réz mellett cink kivonását.Figure 3 is a flowchart of a hydrometallurgy extraction process for copper in accordance with a further embodiment of the invention which permits extraction of zinc along with copper.

A 4. ábra réz hidrometallurgiai kinyerési eljárásának folyamatábráját mutatja be a találmány egy további kiviteli alakjának megfelelően, amely lehetővé teszi réz mellett nikkel kivonását.Figure 4 is a flowchart of a process for the extraction of copper hydrometallurgy according to a further embodiment of the invention which allows extraction of nickel in addition to copper.

A találmány szerinti eljárás rugalmassága megengedi rézkoncentrátumok egész tartományának kezelését, amelyben a réztartalom lehet alacsony, így 15 tömeg% vagy annál kevesebb, vagy nagy, így akár 35 tömeg% vagy azt meghaladó rézkoncentráció.The flexibility of the process of the invention allows for the treatment of an entire range of copper concentrates in which the copper content can be low, such as 15 wt% or less, or high, such as 35 wt% or more.

Széles értelemben véve a találmány szerinti eljárás a következő lépéseket foglalja magában: túlnyomás alatti oxidálás, atmoszférikus kilúgozás, egy vagy több oldószeres extrahálás és elektrolitikus kinyerés. Eltérő fémtartalmú koncentrátumok a túlnyomás alatti oxidálás során különböző kezelést igényelnek, amihez eltérő üzemmód szükséges. Ezeket a működtetési változatokat A) üzemmód, illetve B) üzemmód kifejezésekkel jelöljük. A nagy fémtartalmú rézércek kilúgozása esetén hatékony A) üzemmódban rezet nem lúgozunk ki a túlnyomás alatti oxidálás műveletében. A közepes és kis fémtartalmú rézércek kilúgozása esetében hatékony B) üzemmódban rezet lúgozunk ki a túlnyomás alatti oxidálás műveletében.In a broad sense, the process of the present invention comprises the following steps: oxidation under pressure, atmospheric leaching, extraction with one or more solvents, and electrolytic recovery. Different metal-containing concentrates require different treatment during pressurized oxidation, which requires a different mode of operation. These operating variants are referred to as Mode A or Mode B, respectively. When leaching high metal-containing copper ores in efficient mode A), copper is not leached in the overpressure oxidation process. In the case of medium or low metal ore leaching, in efficient mode B), copper is leached in the overpressure oxidation process.

Mindkét üzemmódot ismertetjük az alábbiakban.Both modes are described below.

A) üzemmódMode A)

Az A) üzemmód folyamatábráját az 1. ábra mutatja be. Az eljárás a következő műveleteket tartalmazza: túlnyomás alatti oxidációs tartályban vagy autoklávban lefolytatott 12 túlnyomásThe flow diagram of mode A) is shown in Figure 1. The process comprises the following operations: 12 overpressures in a pressurized oxidation tank or autoclave

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 alatti oxidálás, 14 atmoszférikus kilúgozás, 16 elsődleges oldószeres extrahálás és 18 másodlagos oldószeres extrahálás, valamint 20 elektrolitikus kinyerés.Oxidation under PCT / CA94 / 00696, 14 atmospheric leaching, 16 primary solvent extraction and 18 secondary solvent extraction, and 20 electrolytic recoveries.

A 12 túlnyomás alatti oxidálás során az összes réztartalmú ásvány bázisos réz-szulfáttá |CuSO4-2Cu(OH)^ alakul át. A kezelést oxigénnel folytatjuk le savas kémhatású kloridoldat jelenlétében. E célból az autoklávba oxigént, valamint sósavat és kénsavat táplálunk be. Az autoklávban a hőmérséklet 130-150 °C, a nyomás értéke pedig 800-1500 kPa. Ez az össznyomás magában foglalja az oxigén nyomását és a gőz nyomását. A tartózkodási idő 0,5-2,5 óra, és az autoklávban az eljárást szokásosan folyamatos üzemmódban folytatjuk le. Az eljárást kívánt esetben azonban lefolytathatjuk szakaszos üzemmódban is.During the oxidation under 12 pressures, all the copper-containing minerals are converted to basic copper sulfate CuSO4-2Cu (OH) 2. Treatment with oxygen is carried out in the presence of an acidic chloride solution. To this end, oxygen, hydrochloric acid and sulfuric acid are added to the autoclave. The temperature in the autoclave is 130-150 ° C and the pressure is 800-1500 kPa. This total pressure includes the oxygen pressure and the vapor pressure. The residence time is 0.5-2.5 hours and the process in the autoclave is usually carried out in a continuous mode. However, if desired, the process may be carried out in batch mode.

Az autoklávban a szilárdanyag-tartalmat 12-25 tömeg% értéken tartjuk, ami 150-300 g/l szilárd anyagnak felel meg, amit a hőegyensúly és a viszkozitás korlátái határoznak meg.The solids content of the autoclave is maintained at 12-25% by weight, which corresponds to 150-300 g / l of solid, which is determined by the limits of thermal balance and viscosity.

Az autoklávban előállított zagyot egy vagy több 22 kigőzölögtető edényen keresztül kiürítve a nyomást légköri nyomásra, a hőmérsékletet pedig 90-100 °C-ra csökkentjük. A zagy folyékony részét a 12 túlnyomás alatti oxidálásból származó oldatnak nevezzük, amelyet a 21 hivatkozási szám jelöl.The autoclave slurry is evacuated through one or more evaporation vessels 22 to bring the pressure to atmospheric pressure and reduce the temperature to 90-100 ° C. The liquid portion of the slurry is referred to as the solution from the overpressure oxidation 12, designated 21.

A 22 kigőzölögtető edény(ek)ből a zagyot a 24 szűréshez továbbítjuk, és a kapott szűrőlepényt az abban maradt lúg lehető legteljesebb eltávolítására alaposan mossuk.The slurry from the evaporation vessel (s) 22 is passed to filtration 24 and the resulting filter cake is thoroughly washed to remove any remaining alkali therein.

A túlnyomás alatti oxidálás utáni szűrletet a 24 szűréstől visszavezetjük a 12 túlnyomás alatti oxidáláshoz, azonban fellép mintegy 5% mértékű 26 vízleadás. Ezt a 26 vízleadást az ércben vagy a koncentrátumban lévő és a 12 túlnyomás alatti oxidálásThe post-oxidation filtrate from the overpressure is recycled from the filtration 24 to the overpressure oxidation 12, but with a water loss of about 5%. This water discharge 26 is oxidized in ore or concentrate and pressurized 12

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 ···· «·«· során oldódó oldható fémek betöményedése útján határozzuk meg. A 26 vízleadást mésszel kezeljük, a 28 vízleadás kezelése során a rézkoncentráumban jelen lévő egyes fémeket, így a cinket és a magnéziumot szilárd maradvány alakjában eltávolítjuk, és ezáltal meggátoljuk, hogy ezek a fémek a túlnyomás alatti oxidálás körében feldúsuljanak. A túlnyomás alatti oxidálás köre - amelyet a 23 hivatkozási szám jelöl - a 12 túlnyomás alatti oxidálástól a 22 kigőzölögtető edény(ek)en, a 24 szűrésen és a 26 vízleadáson keresztül a 12 túlnyomás alatti oxidáláshoz csatlakozó visszatérő vezetékkel zárul.PCT / CA94 / 00696 ······································································································································································································································································· determined by the concentration of the soluble soluble metals. The leach 26 is treated with lime and the leach 28 is treated with some metals present in the copper concentrate, such as zinc and magnesium, as solid residues, thereby preventing them from being enriched in the pressurized oxidation. The pressurized oxidation circuit, denoted by reference numeral 23, terminates from the pressurizing oxidation 12 through the evaporation vessel (s) 22, filtration 24 and drain 26 to the return line connected to the pressurizing oxidation 12.

A 26 vízleadást a 28 vízleadás kezelése előtt 27 oldószeres extrahálással kezeljük. A 27 oldószeres extrahálást olyan szerves extrahálószerrel folytatjuk le, amely alkalmas a 26 vízleadásból a réz eltávolítására. Ez az oldószeres extrahálás össze van kapcsolva a 16 elsődleges és a 18 másodlagos oldószeres extrahálással, és a két utóbbi oldószeres extrahálás tárgyalásakor erre ismét hivatkozni fogunk.The water discharge 26 is treated with solvent extraction 27 prior to the treatment of the water discharge 28. The solvent extraction 27 is carried out with an organic extractant suitable for removing copper from the water discharge 26. This solvent extraction is linked to the primary and secondary solvent extractions 16 and will be referred to again in the discussion of the latter two solvent extractions.

A 12 túlnyomás alatti oxidálás előtt a rézkoncentrátumot először 30 őrlésnek vetjük alá, ennek során a szemcseméretet 15 pm-re vonatkozóan P80 fokozatúra csökkentjük (az őrölt anyag 80 tömeg%-a átmegy a 15 pm nyílású szitán). A 30 őrlést a 28 vízleadás kezeléséből visszavezetett oldatban folytatjuk le. A 28 vízleadás kezeléséből származó zagyot ezért folyékony/szilárd 32 elválasztásnak vetjük alá, a kapott oldatot a 30 őrléshez vezetjük vissza, a 17 cink/magnézium vízleadási maradványt pedig eldobjuk.Prior to the oxidation under reduced pressure 12, the copper concentrate is first subjected to a milling of 30, whereby the particle size is reduced to 15 [mu] m (80% by weight of the milled material passes through a 15 [mu] m screen). Grinding is carried out in a solution recycled from the treatment of the discharge 28. The slurry resulting from the treatment of the water discharge 28 is therefore subjected to a liquid / solid separation 32, the resulting solution is returned to the mill 30 and the zinc / magnesium residue 17 is discarded.

A 30 őrléshez visszavezetett oldat 10-es névleges pH-jú bázikus kloridlúg. E lúg alkalmazása csökkenti a vízbevitelt a 23The solution recycled to milling 30 is a basic hydrochloric acid having a nominal pH of 10. The use of this alkali reduces the water intake in accordance with Art

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 • · ·· ··· • · · ·· · · · «·*· · · · · · túlnyomás alatti oxidálási körbe, ami fontos a hőegyensúly fenntartása és a 23 túlnyomás alatti oxidálási körben a kloridoldat lehető legteljesebb megőrzése szempontjából.PCT / CA94 / 00696 • In the oxidation cycle under pressure, which is important to maintain the thermal equilibrium and in the oxidation cycle under 23 pressure, the chloride solution is as complete as possible. conservation.

A fentiek szerint a 12 túlnyomás alatti oxidálás során rezet nem lúgozunk ki, hanem oldhatatlan bázisos rézsóvá alakítjuk. A 12 túlnyomás alatti oxidáláshoz betáplált 25 oldatot kilúgozó oldatként a 24 szűrés műveletéből vezetjük vissza. Bár a betáplált 25 oldatban van jelen réz, további réz kilúgozása nem megy végbe, azaz az eljárást úgy folytatjuk le, hogy a 12 túlnyomás alatti oxidáláshoz betáplált 25 oldatban a réz koncentrációja megegyezik a 12 túlnyomás alatti oxidálásból elvezetett 21 oldat rézkoncentrációjával. Ezt a körülményt a következő módon fejezhetjük ki: Δ [Cu²⁺] = 0.As stated above, during the oxidation under excess pressure 12, copper is not leached, but converted into an insoluble basic copper salt. The feed solution 25 for oxidation under pressure 12 is recycled from the filtration step 24 as a leach solution. Although copper is present in the fed solution 25, further copper leaching is not effected, i.e., the process is performed so that the concentration of copper in the fed solution 25 for oxidation under pressure is equal to the concentration of solution 21 derived from oxidation under pressure 12. This condition can be expressed as: Δ [Cu ²⁺ ] = 0.

A 12 túlnyomás alatti oxidáláshoz betáplált 25 oldat 30-55 g/l kénsavval együtt 15 g/l rezet és 12 g/l kloridot tartalmaz. A savat friss (szokásosan 93 tömeg%-os) kénsav alakjában visszük be. A 12 túlnyomás alatti oxidálástól elvezetett 21 oldat is 15 g/l rezet és 11-12 g/l kloridot tartalmaz, pH-ja azonban 3. A 21 oldatban lényegében nem marad sav, minthogy az a 12 túlnyomás alatti oxidálás során a bázisos rézsó képződése során elfogy.Solution 25 for oxidation under 12 pressures, containing 30-55 g / l sulfuric acid, contains 15 g / l copper and 12 g / l chloride. The acid was introduced as fresh sulfuric acid (usually 93% by weight). The solution 21, derived from oxidation under 12 pressures, also contains 15 g / l of copper and 11-12 g / l of chloride, but has a pH of 3. Solution 21 is substantially free of acid as the formation of the basic copper salt during oxidation under 12 pressures run out.

A fentiek szerint a 12 túlnyomás alatti oxidáláshoz betáplált 25 oldat részben visszavezetett szűrlet, amelyhez kénsavat adunk. A sav szűrlethez történő hozzáadásának közvetlen hatása a 12 túlnyomás alatti oxidálás autoklávjába betáplált szűrlet savasságának növelése, a legfontosabb hatást azonban meglepő módon abban találtuk, hogy a sav - vagy jellemzőbben a szulfátion - hozzáadása ténylegesen lecsökkenti a 12 túlnyomás alattiAs stated above, the solution 25 fed to the overpressure 12 is partially recycled filtrate to which sulfuric acid is added. The direct effect of adding acid to the filtrate is to increase the acidity of the filtrate fed to the autoclave under oxidation pressure 12, but the most important effect has surprisingly been found that the addition of acid, or more typically the sulfate ion, actually reduces

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 ···· »··* • · oxidálás folyamatában a koncentrátumból származó kén oxidálását.PCT / CA94 / 00696 ···· »·· * • · oxidation of sulfur from the concentrate in the oxidation process.

Sav nélkül a kén oxidálása a koncentrátumba betáplált kén 25-30%-át éri el (US 4 039 406). Ha azonban savat adunk a rendszerhez, a kén szulfáttá történő oxidálása megállapításaink szerint 5-10%-ra csökken. Ez a javulás lényeges kedvező befolyást gyakorol a hidrometallurgiai kinyerési eljárásra. A kén szulfáttá történő oxidálása különböző okok miatt járulékos költségeket okoz, így pótlólagos mennyiségű oxigén szükséges a reakcióhoz, további reagensre van szükség az oxidálás útján keletkezett sav semlegesítésére, valamint intézkedéseket kell foganatosítani a kén szulfáttá történő, nagyon egzoterm oxidációs folyamata következtében keletkezett hő eltávolítására. Ténylegesen ez korlátozza az autokláv átmenőteljesítményét, amelyben a 12 túlnyomás alatti oxidálást lefolytatjuk.Without acid, the oxidation of sulfur amounts to 25-30% of the sulfur fed into the concentrate (US 4,039,406). However, when acid is added to the system, the oxidation of sulfur to sulfate is found to be reduced to 5-10%. This improvement has a significant beneficial effect on the hydrometallurgical recovery process. Oxidation of sulfur to sulfate causes additional costs for a variety of reasons, requiring additional amounts of oxygen for the reaction, additional reagent to neutralize the acid formed by oxidation, and measures to remove the heat generated by the highly exothermic oxidation of sulfur to sulfate. In fact, this limits the throughput of the autoclave in which the overpressure 12 is oxidized.

A 12 túlnyomás alatti oxidálás során lejátszódó reakció kémiáját sav hozzáadása vélhetően a következő módon változtatja meg.The chemistry of the reaction under oxidation under pressure 12 is believed to be altered by the addition of acid as follows.

sav hozzáadása nélkül:without adding acid:

3CuFeS₂ + 21/4O₂ + 2H₂O > [CuSO< 2Cu(OH)2] + 3/2Fe₂O₃ + 5S° (1) sav hozzáadásával:With addition of 3CuFeS ₂ + 21 / 4O ₂ + 2H ₂ O> [CuSO <2Cu (OH) 2] + 3 / 2Fe ₂ O ₃ + 5S ° (1):

3CuFeS₂ + 15/4O₂ + H₂O + H₂SO₄ -> CuSO< 2Cu(OH)₂ + 3/2Fe₂O₃ + 6S° (2)3CuFeS ₂ + 15 / 4O ₂ + H ₂ O + H ₂ SO ₄ -> CuSO <2Cu (OH) ₂ + 3 / 2Fe ₂ O ₃ + 6S ° (2)

A réz mindkét reakcióban bázisos rézsó alakjában kicsapódik, amely főleg bázisos réz-szulfátot tartalmaz.Copper precipitates in both reactions in the form of its basic copper salt, which contains predominantly basic copper sulfate.

Az első reakcióban a bázisos réz-szulfátban lévő szulfátot a koncentrátumban lévő betáplált kén oxidálása szolgáltatja, míg a második reakcióban a szulfát az autoklávba adagolt sav szulfát85964-1045/VO/LZsIn the first reaction, the sulfate in basic copper sulfate is provided by oxidation of the sulfur fed into the concentrate, while in the second reaction, the sulfate is provided by the acid sulfate added to the autoclave85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 ···· ···« ·· ionjaiból származik, ezért a kén szulfáttá történő oxidálása szükségtelenné válik. így a második reakcióban a bázisos rézsó képzése miatt nettó szulfátionfogyás érvényesül. A kén oxidálásának elnyomásához szükséges kénsav mennyiségét kísérletileg 25-75 g/l koncentrációban állapítottuk meg a koncentrátum típusától és a koncentrátumban lévő szilárd anyag mennyiségétől függően.PCT / CA94 / 00696 ·····················································································································································································································································ing to (() Thus, the second reaction results in a net sulfate ion depletion due to the formation of the basic copper salt. The amount of sulfuric acid required to suppress sulfur oxidation was experimentally determined at 25-75 g / L depending on the type of concentrate and the amount of solid in the concentrate.

A kísérletek során a kén oxidálása meghaladja a két reakció alapján számított értékeket. Az első reakció alapján számítva a kén 16,7%-a oxidálódik, míg a kísérletileg megállapított mérték 25-30%. Sav hozzáadása esetén a kísérletek azt mutatják, hogy a kén 2-16%-a oxidálódik szulfáttá, szemben az elméleti 0 oxidációs mértékkel, amely akkor lenne várható, ha csupán a felírt (2) reakció menne végbe. Ezek a reakcióegyenletek ezért nem tükrözik pontosan a 12 túlnyomás alatti oxidálás során lejátszódó folyamatokat, csupán közelítésnek tekinthetők.In the experiments, the oxidation of sulfur exceeds the values calculated from the two reactions. Based on the first reaction, 16.7% of the sulfur is oxidized, while the experimentally determined rate is 25-30%. When acid is added, experiments show that 2-16% of sulfur is oxidized to sulfate, as opposed to the theoretical 0 oxidation rate that would be expected if only the reaction (2) described were complete. Therefore, these reaction equations do not accurately reflect the processes that occur during oxidation under overpressure 12, but can only be considered as approximations.

A 23 túlnyomás alatti oxidálási körben a kloridokat a lehetséges mértékben megőrizzük, azonban jellemzően 3-10%-ot ér el a kloridveszteség egy ciklus során, amely veszteség a 24 szűrés alkalmával a szilárd termékbe kerül. Ezért kloridot kell adagolni friss HCI vagy egyéb kloridforrás alakjában ahhoz, hogy a betáplált 25 oldatban fenntartsuk a 12 g/l kloridkoncentrációt. A kloridveszteséget minimálisra csökkenthetjük a 12 túlnyomás alatti oxidálásból származó szilárd anyagok 24 szűrése során történő alapos mosásával. A mosóvíz mennyiségét az a követelmény korlátozza, hogy a 23 túlnyomás alatti oxidálás körében fenntartsuk a vízmérleg egyensúlyát. Az egyedüli vízveszteség ebből a körből a 22 kigőzölögető edényből távozó 29a gőz és a 24 szűrés után a szürőlepényben lévő víz. Ezért szükségesnekChlorides in the overpressure oxidation cycle 23 are preserved to the extent possible, but typically have a chloride loss of 3 to 10% per cycle, which is lost to the solid product during filtration 24. Therefore, chloride must be added in the form of fresh HCl or other source of chloride to maintain a chloride concentration of 12 g / L in the feed solution. The chloride loss can be minimized by thorough washing of the solids from the oxidation under pressure 12 by filtration 24. The amount of wash water is limited by the requirement to maintain the balance of the water balance during oxidation under excess pressure 23. The only water loss from this circuit is the steam 29a leaving the evaporation vessel 22 and the water in the filter cake after filtration 24. Therefore they are necessary

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 • · · · ···« • · •· ·· ·* látszik az, hogy a 28 vízleadás kezeléséből származó visszavezetett oldatot használjuk a 30 őrlés során a koncentrátum zagyolására, és ezáltal minimálisra csökkentsük a 12 túlnyomás alatti oxidáláshoz a koncentrátummal bevitt friss víz mennyiségét.PCT / CA94 / 00696 It appears that the recycled solution from the treatment of the 28 drains is used during the milling process to slurry the concentrate and thereby minimized for oxidation under 12 pressures. the amount of fresh water added to the concentrate.

A 12 túlnyomás alatti oxidálásból származó 21 oldatban előnyősnek bizonyult legalább 15 g/l réztartalom fenntartására a szilárd bázisos réz-klorid [CuCl2-3Cu(OH)2j alakjában fellépő kloridveszteség ellensúlyozására, amely akkor következhet be, ha az oldatban bázisos réz-szulfát képződéséhez nincs elegendő réz jelen:In solution 21 from overpressurization 12, it has been found advantageous to maintain a copper content of at least 15 g / l to compensate for the loss of chloride in the form of solid basic copper chloride [CuCl2-3Cu (OH) 2j, which may occur if the solution does not form basic copper sulfate. sufficient copper present:

4CuCI₂ + 6H₂O -+ CuCI₂ 3Cu(OH)₂ + 6HCI (3)4CuCl ₂ + 6H ₂ O - + CuCl ₂ 3Cu (OH) ₂ + 6HCl (3)

Ezt a reakciót kiküszöbölhetjük a 12 túlnyomás alatti oxidálás során az autoklávba elegendő mennyiségű sav hozzáadása útján, ezáltal legalább elegendő mennyiségű réz van oldatban ahhoz, hogy a Cl CuCb alakjában való jelenlétéhez a sztöchiometriai követelmények kielégüljenek. Ha az oldat kloridtartalma 12 g/l, a réz sztöchiometriai mennyisége:This reaction can be avoided by oxidizing the overpressure 12 by adding sufficient acid to the autoclave so that at least enough copper is in solution to meet the stoichiometric requirements for the presence of Cl in CuCl 2. If the chloride content of the solution is 12 g / l, the stoichiometric amount of copper:

^S^⁵ x 12 = 10,7 g/l Cu így 15 g/l réztartalom biztonságos minimumot jelent ahhoz, hogy bázisos rézsó alakjában fellépő jelentős kloridveszteséget elkerüljük. ^S ^ ⁵ x 12 = 10.7 g / l Cu thus a copper content of 15 g / l is a safe minimum to avoid significant loss of chloride in the form of its basic copper salt.

A 12 túlnyomás alatti oxidálásból származó 21 oldatban a rézkoncentrációt másrészt a lehető legkisebb értéken kell tartani ahhoz, hogy az elemi kén vizes réz-szulfát-oldattal lejátszódó reakciója útján elkerüljük CuS képződését. Ez a reakció lejátszódhat a 12 túlnyomás alatti oxidálás során vagy a zagyban az autoklávból történő kiürítés után, de a 24 szűrés előtt:On the other hand, the concentration of copper in solution 21 resulting from the oxidation under reduced pressure 12 should be kept as low as possible in order to avoid the formation of CuS by the reaction of elemental sulfur with aqueous copper sulfate solution. This reaction can occur during oxidation under 12 pressures or after emptying the slurry from the autoclave, but prior to filtration 24:

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 ··«··«·· · · «· ·« ·· · ·· ·· · • · · · ·· » · ·PCT / CA94 / 00696 ································································· · · · · · · · · · · · · · · · ·

3CuSO₄ + 4S° + 4H₂O -> CuS(s) + 4H₂SO₄ (4)3CuSO ₄ + 4S ° + 4H ₂ O -> CuS (s) + 4H ₂ SO ₄ (4)

Ez a reakció különösen kedvezőtlen, minthogy CuS a 14 atmoszférikus kilúgozás körülményei között a híg savban oldhatatlan. Az ebben az alakban lévő réz ezért nem nyerhető vissza, és ez eredményezi a végmaradvánnyal bekövetkező rézveszteséget.This reaction is particularly unfavorable because CuS is insoluble in dilute acid under 14 atmospheric leaching conditions. The copper in this form is therefore not recoverable and results in a residual copper loss.

A CuS képződésének elkerülésére a 21 oldatban a rézkoncentrációt a lehető legkisebb értéken, így bizonyos koncentrátumok esetén 30 g/l-nél kisebb értéken kell tartani. A CuS képződésére való hajlam láthatóan a kezelt koncentrátum típusától függ, közepes - nagy fémtartalmú koncentrátumok hajlamosabbak CuS képződésére. Ezért - bár a kis fémtartalmú koncentrátumok esetén a 21 oldatban lévő nagy rézkoncentráció nem okoz nehézséget - nagy fémtartalmú koncentrátumoknál nem engedhető meg a 21 oldat nagy rézkoncentrációja.In order to avoid the formation of CuS, the concentration of copper in solution 21 should be kept as low as possible, and thus less than 30 g / l in certain concentrates. The tendency to form CuS is apparently dependent on the type of concentrate treated, whereas medium to high metal concentrates are more prone to CuS formation. Therefore, although high concentrations of copper in solution 21 are not a problem for low metal concentrates, high concentrations of solution 21 cannot be tolerated in high concentrations of metal.

Jelenlegi ismereteink szerint nagy, azaz 35 tömeg%-ot meghaladó réztartalmú koncentrátumok legjobban oly módon kezelhetők, hogy a 21 oldatban a lehető legkisebb, azaz 25 g/l-nél kisebb rézkoncentrációt kapjunk.To the best of our knowledge, concentrates having a high copper content of greater than 35% by weight are best treated by obtaining the lowest possible concentration of copper in solution 21, i.e. less than 25 g / l.

Minthogy a 23 túlnyomás alatti oxidálási körben adva van az oldatban legalább 15 g/l réztartalom fenntartásának szükségessége, nagy fémtartalmú koncentrátumok esetén a réztartalom optimális tartománya 15-25 g/l. Közepes fémtartalmú koncentrátumok esetén a felső határ jelentősen tágítható, kis fémtartalmú ércek esetén pedig a rézkoncentráció nem játszik lényeges szerepet.As the need to maintain a copper content of at least 15 g / l in solution in the oxidation pressurization 23 is high, the optimum range for copper content is 15-25 g / l for high metal concentrates. In the case of medium metal concentrates, the upper limit can be significantly expanded, and in the case of low metal ores the concentration of copper does not play a significant role.

A rézkoncentrációt a 12 túlnyomás alatti oxidálás utáni 29 szűrletben egyszerűen szabályozhatjuk oly módon, hogy a 12 túlnyomás alatti oxidálás betáplált 25 oldatához hozzáadjuk a kí85964-1045/VO/LZsThe copper concentration in the filtrate 29 after oxidation under pressure 12 can be easily controlled by adding to the feed solution 25 the oxidation 12 pressure 8

PCT/CA94/00696 •··· «··· • · • · < · vént mennyiségű savat. Nagyobb mennyiségű sav hozzáadása nagyobb rézkoncentrációt eredményez a bázisos réz-szulfát oldódása következtében:PCT / CA94 / 00696 • · · · · · · · · · · · · · · · · · · Addition of higher amounts of acid results in higher copper concentrations due to the dissolution of basic copper sulfate:

CuSO₄ 2Cu(OH)₂(s) + 2H₂SO₄ -> 3CuSO₄ (aq) + 4H_ZO (5) g/l sav hozzáadása a rézkoncentrációt 1 g/l értékkel növeli. A szükséges sav tényleges koncentrációját kísérletileg határozzuk meg, ehhez összehasonlítjuk a 12 túlnyomás alatti oxidálás betáplált 25 oldatának és a 12 túlnyomás alatti oxidálásból elvezetett 21 oldat vizsgálati eredményeit, amelyeknek ki kell elégíteniük a Δ [Cu²⁺] = 0 követelményt. A 23 túlnyomás alatti oxidálás körében lévő oldat térfogatát azonban a hőegyensúly határozza meg.Addition of CuSO ₄ 2Cu (OH) ₂ (s) + 2H ₂ SO ₄ → 3CuSO ₄ (aq) + 4H _Z O (5) g / l increases the copper concentration by 1 g / l. The actual concentration of acid required is determined experimentally by comparing the test results of the feed solution 25 of the oxidation under pressure 12 and the solution 21 obtained from the oxidation under pressure 12, which must satisfy the requirement Δ [Cu ²⁺ ] = 0. However, the volume of solution in the overpressure oxidation circuit 23 is determined by the thermal equilibrium.

A 12 túlnyomás alatti oxidálás betáplált rézkoncentrátum zagyában a szilárd anyag mennyisége tetszőlegesen változtatható. A 12 túlnyomás alatti oxidáláshoz betáplált szilárd koncentrátum tömegét a kinyerendő réz mennyisége szabja meg. Az oldat tömegét főleg a 12 túlnyomás alatti oxidálás hőegyensúlya szabja meg.The amount of solids in the slurry of the oxidized pressurized 12 feedstock can be varied arbitrarily. The weight of the solid concentrate fed to the overpressure oxidation 12 is determined by the amount of copper to be recovered. The weight of the solution is mainly determined by the thermal equilibrium of the oxidation under pressure 12.

A 12 túlnyomás alatti oxidálás műveleti hőmérsékletének kívánatos névleges értéke 150 °C, és a hőt túlnyomó mértékben a szulfidos ásványoknak az autoklávban a nagy nyomású oxigénnel lejátszódó reakciója során felszabaduló reakcióhő szolgáltatja. Nagy fémtartalmú koncentrátumok esetében - amint azt az A) üzemmód kapcsán jelenleg ismertetjük - ez viszonylag kis S/Cu arányt jelent, és így az autoklávban kezelt 1 t rézre vonatkozó hőtermelés kisebb. A fejlődött hő nagy része nem a réz, hanem a koncentrátumban lévő másik két fő elem, a vas és kén oxidálásá85964-1045/VO/LZsThe desired operating temperature for oxidation under pressurized pressure is desirably 150 ° C, and the heat is provided predominantly by the heat of reaction released by the reaction of sulfide minerals in the autoclave with high pressure oxygen. In the case of high metal concentrates, as currently described for mode A), this results in a relatively low S / Cu ratio and thus less heat production per 1 t of copper treated in the autoclave. Most of the heat generated is not for copper, but for oxidizing iron and sulfur, the other two main elements in the concentrate85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 »PCT / CA94 / 00696 »

nak következménye. Ha a koncentrátum fémtartalma nagy, akkor az S/Cu és Fe/Cu arány kisebb, ezért kevesebb hő termelődik.as a consequence. If the concentrate has a high metal content, the S / Cu and Fe / Cu ratios will be lower, resulting in less heat production.

Ahhoz, hogy a 24 szűrés után visszavezetett 29 túlnyomás alatti oxidálás utáni szűrlet 50-80 °C-os jellemző kiindulási hőmérsékletéről az üzemeltetési hőmérsékletet elérjük, szükséges a hevítendő víz mennyiségének szabályozása, minthogy a 12 túlnyomás alatti oxidálásban ez a fő hőveszteség. A zagy közvetlen módon, így fűtő- vagy hűtőtekercsekkel az autoklávon belül való fűtése vagy hűtése nem célszerű, minthogy az összes felületen, különösen a hőcserélőkön nagyon gyorsan lerakódás képződik, ami a hőátadást jelentősen rontja. Gőz vagy víz bevezetése útján történő közvetlen fűtés vagy hűtés sem célszerű a vízmérlegre vonatkozó meggondolások miatt. Ezért az kívánatos, hogy a hőegyensúlyt úgy tartsuk fenn, hogy a reakcióhőből származó hőtermelést a betáplált anyagok, azaz a visszavezetett betáplált 25 oldat és a zagy alakjában lévő koncentrátum hőkapacitásával egyensúlyozzuk ki. Az ezzel kapcsolatban szabályozható fő változó a betáplált 25 oldat térfogata. Az A) és B) üzemmódok között ez az egyik megkülönböztető jellemző. A későbbiekben ismertetendő B) üzemmódban a hő/termelt réz alakjában kifejezett hőtermelés sokkal nagyobb. Ezért nagyobb oldattérfogat betáplálása lehetséges 25 oldatként a 12 túlnyomás alatti oxidáláshoz.In order to reach the operating temperature from a typical starting temperature of 50-80 ° C of the post-oxidation filtrate 29 after filtration 24, it is necessary to control the amount of water to be heated since this is the main heat loss in oxidation under pressure 12. Heating or cooling the slurry directly, such as by heating or cooling coils, within the autoclave is not advisable, since deposits on all surfaces, particularly heat exchangers, are formed very rapidly, which significantly reduces heat transfer. Direct heating or cooling by steam or water injection is not advisable for water balance considerations. Therefore, it is desirable to maintain the thermal equilibrium by balancing the heat production from the reaction heat with the heat capacity of the feed materials, i.e. the recycled feed solution and the slurry concentrate. The main variable that can be controlled in this connection is the volume of solution 25 fed. This is one of the distinguishing features between modes A) and B). In mode B) described below, the heat production expressed in the form of heat / produced copper is much higher. Therefore, it is possible to supply a larger volume of solution as a solution 25 for oxidation under pressure 12.

Amint az oldat térfogatát rögzítettük, meghatározhatjuk az oldat savasságát, minthogy a sav összmennyiségét a Δ [Cu²⁺] = = 0 összefüggés fenntartásának szükségessége határozza meg. Nagy fémtartalmú koncentrátum esetén a szükséges sav mennyisége jellemzően 35-55 g/l.Once the volume of the solution is recorded, the acidity of the solution can be determined since the total amount of acid is determined by the need to maintain the relationship Δ [Cu ²⁺ ] = = 0. In the case of high metal concentrates, the amount of acid required is typically 35-55 g / l.

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 • · * ·«· »* ««»PCT / CA94 / 00696 • · * · «·» * «« »

Kedvezőnek találtuk bizonyos felületaktív anyagok kis koncentrációban történő hozzáadását, amely anyagok a 12 túlnyomás alatti oxidálás során az autoklávban megváltoztatják a folyékony elemi kén (S°) fizikai és kémiai tulajdonságait. A 12 túlnyomás alatti oxidálás betáplált 25 oldatához adott felületaktív anyagok, így lignin-szulfonát és kvebracso kis mennyiségekben, azaz 0,1-3 g/l koncentrációban csökkenthetik a folyékony kén viszkozitását, és az autoklávban lejátszódó reakciókat is megváltoztathatják.It has been found advantageous to add low concentrations of certain surfactants which alter the physical and chemical properties of the liquid elemental sulfur (S0) in the autoclave during the oxidation under pressure 12. Addition of surfactants such as lignin sulfonate and quebracho to the feed solution 25 of the oxidation under excess pressure may reduce the viscosity of the liquid sulfur in small amounts, i.e. 0.1-3 g / l, and may alter the reactions in the autoclave.

Felületaktív anyagok hozzáadása csökkentheti a kén oxidálását, amelynek mechanizmusát még nem ismerjük, azonban a hatás az eljárásra nézve kedvező. Ez vélhetően az afacsonyabb viszkozitás következménye, amelynek folytán a folyékony kén és a szilárd anyagok kisebb hajlamot mutatnak arra, hogy az autoklávban maradjanak, ami ezekre az anyagokra nézve csökkenti a tartózkodási időt, így a kén oxidációra való hajlama csökken.Addition of surfactants may reduce the oxidation of sulfur, the mechanism of which is not yet known, but the effect is favorable for the process. This is probably due to the lower viscosity, which results in a lower tendency for liquid sulfur and solids to remain in the autoclave, which reduces the residence time for these substances, thus reducing the tendency of sulfur to oxidize.

Azt is megállapítottuk, hogy felületaktív anyagok hozzáadása esetén a réztartalmú ásványok reakciója teljesebben lejátszódik, láthatóan a kén kisebb viszkozitása miatt, amely reagálatlan szulfidásványokat nem „nedvesít”, és ezáltal lehetővé teszi a kívánt reakció teljes lejátszódását.It has also been found that when surfactants are added, the reaction of the copper-containing minerals is more complete, apparently due to the lower viscosity of the sulfur, which does not "wet" the unreacted sulfide minerals, thereby allowing the desired reaction to take place.

Az (5) reakcióegyenlet ismerteti, hogyan befolyásolja kénsav hozzáadása a betáplált 25 oldathoz a 29 túlnyomás alatti oxidálás utáni szűrlet rézkoncentrációját. Kalkopirit típusú ércre kénsav hozzáadásával lefolytatott túlnyomás alatti oxidálás bruttó reakcióját a fenti (2) reakcióegyenlet adja meg.Reaction equation (5) describes how the addition of sulfuric acid to the fed solution 25 influences the copper concentration of the filtrate after oxidation under reduced pressure 29. The gross reaction under pressure of oxidation with chalcopyrite ore by the addition of sulfuric acid is given by reaction equation (2) above.

Hasonló reakció írható le szulfidionok forrásaként kénsav helyett CuSO₄-ot használva:A similar reaction can be described as the source of sulfide ions using CuSO ₄ instead of sulfuric acid:

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 • ·PCT / CA94 / 00696 • ·

CuFeS₂ + 15/4O₂ + 3H₂O + 3/2CuSO₄ -> 3/2CuSO₄ 2Cu(OH)₂ + + 3/2Fe₂O₃ + 6S° (6)CuFeS ₂ + 15 / 4O ₂ + 3H ₂ O + 3 / 2CuSO ₄ -> 3 / 2CuSO ₄ 2Cu (OH) ₂ + + 3 / 2Fe ₂ O ₃ + 6S ° (6)

Említésre méltó, hogy a (2) reakcióban szereplő 1 mól kénsavval összehasonlítva a (6) reakcióegyenletben réz-szulfátként 3/2 mól szulfátra van szükség. Ezért ha szulfátionokat leadó anyagként kénsav helyett réz-szulfátot használunk, a kénsavhoz viszonyítva 1,5-szeres moláris mennyiségű réz-szulfátra van szükség. Ennek tekintetbe vételére dolgoztuk ki a szulfátfelesleg-ekvivalens (ESE) koncepcióját, amely lehetővé teszi annak kiszámítását, milyen mennyiségű savat kell hozzáadni a betáplált 25 oldathoz a kívánt rézkoncentráció elérésére a (6) reakciót is figyelembe véve.It is noteworthy that compared to 1 mole of sulfuric acid in reaction (2), 3/2 moles of sulfate are required as copper sulfate in reaction equation (6). Therefore, when copper sulfate is used as the sulfate ion releasing agent, copper sulfate 1.5 times the molar amount of sulfuric acid is required. With this in mind, we have developed the concept of excess sulfate equivalent (ESE), which allows the amount of acid to be added to the feed solution to achieve the desired copper concentration, including reaction (6).

A (6) reakció tekintetbe vételével kiszámítható a 12 túlnyomás alatti oxidálás utáni 29 szűrletben állandó rézkoncentráció eléréséhez szükséges sav előzetes mennyisége. A szulfátfelesleg-ekvivalens koncepciója ehhez segítségül szolgál.By taking into account reaction (6), the preliminary amount of acid in the filtrate 29 after oxidation under excess pressure 12 can be calculated to obtain a constant copper concentration. The concept of excess sulfate equivalent serves this purpose.

A szulfátfelesleg-ekvivalens azzal a szulfátmennyiséggel egyenlő, amely a betáplált 25 oldatban rendelkezésre áll a 12 túlnyomás alatti oxidálás során bázisos réz-szulfát képzésére. A rendelkezésre álló szulfát kifejezésen azt a szulfátot értjük, amely a CuSO₄ és CuCI₂ meghatározott alapszintjéhez képest feleslegben van.The excess sulfate equivalent is equal to the amount of sulfate available in the feed solution 25 to form basic copper sulfate during oxidation under 12 pressures. The term "available sulfate" refers to sulfate that is in excess of a defined base level of CuSO ₄ and CuCl ₂ .

A CuSO₄ és CuCI₂ alapszintje ahhoz elegendő, hogy az oldatban 12 g/l klorid legyen CuCI₂ alakjában, ezenkívül pedig 4,3 g/l réz CuSO₄ alakjában. Az oldatban lévő 12 g/l kloridnak megfelelő CuCb-koncentráció: 134,5/71 x 12 = 22,7 g/l CuCI₂, amely 10,7 g/l oldott rezet tartalmaz. A további 4,3 g/l réz ezért 15 g/lOf _CuSO4 and _CuCl2 basic level sufficient to ensure that the solution 12 g / l chloride be in the form of _CuCl2 and, additionally, 4.3 g / l of copper in the form of CuSO _4. The CuCl ₂ concentration corresponding to 12 g / l chloride in the solution is 134.5 / 71 x 12 = 22.7 g / l CuCl ₂ containing 10.7 g / l dissolved copper. An additional 4.3 g / l copper is therefore 15 g / l

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 • · teljes rézkoncentrációt jelent az alapszintben összevont CuCb és CuSO₄ alakjában.PCT / CA94 / 00696 • · total concentration of copper is the basic level and consolidated CuCb _CuSO4 form.

A rendelkezésre álló szulfát mennyiségét ezután úgy kapjuk meg, hogy a CuSO₄ alakjában kifejezett teljes szulfátkoncentrációból levonjuk az alapszintet. így ha a 12 túlnyomás alatti oxidálás utáni 29 szűrletben a teljes rézkoncentráció 28 g/l, akkor a rendelkezésre álló szulfát mennyisége 28 - 15 = 13 g/l Cu x x 98/63,5 = 20 g/l H2SO₄ a CuSO₄ forrásból rendelkezésre álló szulfátként.The amount of available sulfate is then obtained by subtracting the base level from the total sulfate concentration expressed as CuSO ₄ . Thus, if 29 filtrate after the oxidation under 12 pressurized the total copper concentration of 28 g / l, the amount of available sulfate 28-15 = 13 g / l Cu xx 98 / 63.5 = 20 g / l of H2SO _{4 CuSO4} source available as sulfate.

A szulfátfelesleg-ekvivalenst ezután a CuSO₄ alakjában kifejezett rendelkezésre álló szulfátból számítjuk ki 1,5-del való osztással:The excess sulfate equivalent is then calculated from the available sulfate expressed as CuSO ₄ , divided by 1.5:

ESE = (CuSO₄ alakjában kifejezett rendelkezésre álló szulfát)/1,5.ESE = (available sulphate expressed as CuSO ₄ ) / 1.5.

így a 28 g/l teljes rézkoncentráció vagy a CuSO₄ forrásból származó 20 g/l rendelkezésre álló szulfát példájában a CuSO₄ alapján a szulfátfelesleg-ekvivalens értéke 20/1,5 = 13,3 g/l.Thus the 28 g / L total copper concentration or 20 g / L CuSO ₄ from the source available under Example sulfate _CuSO4 excess of sulfate equivalents is 20 / 1.5 = 13.3 g / l.

Végül, ha a 12 túlnyomás alatti oxidáláshoz betáplált 25 oldatban a cél szabad savekvivalens, például 52 g/l H2SO₄, akkor a sav szükséges mennyiségét úgy kapjuk meg, hogy az 52 g/l koncentrációértékből levonjuk ESE (13,3 g/l) értékét, vagyis az eredmény 38,7 g/l H2SO₄. Ezt a savmennyiséget kell hozzáadnunk a 12 túlnyomás alatti oxidáláshoz betáplált 25 oldathoz ahhoz, hogy a 12 túlnyomás alatti oxidálás utáni 29 szűrletben állandó rézkoncentrációt, vagyis 15 g/l rézkoncentrációnak megfelelő alapszintet érjünk el.Finally, if the feed to the oxidation under pressure of 12 to 25 in solution the target free acid equivalent, such as 52 g / l of H2SO _4, then the required amount of acid is obtained by dividing the 52 g / L of a value subtracting the ESE (13.3 g / l) value, i.e. the result is 38.7 g / l of H2SO _4th This amount of acid must be added to the solution 25 fed to the overpressure 12 to achieve a constant copper concentration in the filtrate 29 after the overpressure 12, i.e. a copper concentration of 15 g / l.

H₂SO₄ helyett szulfátionokat leadó anyagként Fe2(SO₄)3 és ZnSO₄ használata esetén más reakcióegyenleteket írhatunk fel.Instead of H ₂ SO ₄ , other reaction equations may be used for the sulfate ion release agent Fe 2 (SO ₄ ) 3 and ZnSO ₄ .

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 • ·PCT / CA94 / 00696 • ·

ZnSO₄ esetében a cink feltételezhetően bázisos cink-szulfáttá [ZnSO4-3Zn(OH)2] hidrolizál, amely a bázisos réz-szulfáttal analóg bázisos cinksó. Ezeket a reakciókat az alábbi (7) és (8) reakcióegyenletek tüntetik fel.For _ZnSO4 zinc presumably base [ZnSO4-3Zn (OH) 2] Zinc sulphate hydrolysed analogous to basic copper sulfate, basic zinc salt. These reactions are represented by the following equations (7) and (8).

3CuFeS₂ + 15/4O₂ + 2H₂O + 1/3Fe(SO₄)₃ -> CuSO₄ 2Cu(OH)₂ + + 11/6Fe₂O₃ + 6S° (7)3CuFeS ₂ + 15 / 4O ₂ + 2H ₂ O + 1 / 3Fe (SO ₄ ) ₃ -> CuSO ₄ 2Cu (OH) ₂ + + 11 / 6Fe ₂ O ₃ + 6S ° (7)

3CuFeS₂ + 15/4O₂ + 13/3H₂O + 4/3ZnSO₄ -> CuSO₄ 2Cu(OH)₂ + + 6S° + Fe₂O₃ + 1/3[ZnSO₄-3Zn(OH)₂-4H₂O] (8)3CuFeS ₂ + 15 / 4O ₂ + 13 / 3H ₂ O + 4 / 3ZnSO ₄ -> CuSO ₄ 2Cu (OH) ₂ + + 6S ° + Fe ₂ O ₃ + 1/3 [ZnSO ₄ -3Zn (OH) ₂ - 4H ₂ O] (8)

A 12 túlnyomás alatti oxidálásból származó szilárd anyagot 24 szűrést követően 14 atmoszférikus kilúgozás útján kezeljük az 1,5-2,0 pH-tartományban a 16 elsődleges oldószeres extrahálásból származó savas raffinátummal a bázisos réz-szulfát oldása céljából. A 14 atmoszférikus kilúgozást 40 °C névleges hőmérsékleten folytatjuk le 15-60 perc tartózkodási idő mellett. A szilárdanyag-tartalom jellemzően 5-15 tömeg% vagy 50-170 g/l, bár az eljárást ezen a tartományon kívül is lefolytathatjuk.The solids from the oxidation under reduced pressure 12, after filtration 24, are treated with 14 raffinate leaches at pH 1.5-2.0 with acid raffinate from primary solvent extraction 16 to dissolve the basic copper sulfate. 14 atmospheric leaching is performed at a nominal temperature of 40 ° C for a residence time of 15-60 minutes. The solids content is typically from 5 to 15% by weight or from 50 to 170 g / l, although the process may be carried out outside this range.

A 14 atmoszférikus kilúgozás során a bázisos rézsó majdnem teljesen feloldódik, ennek során a koncentrátumban jelen lévő vas nagyon kis mennyisége megy oldatba.During atmospheric leaching, the basic copper salt is almost completely dissolved, with very little iron present in the concentrate being dissolved.

A folyékony/szilárd 34 elválasztás során kapott 33 kilúgozóoldat - a 14 atmoszférikus kilúgozás műveletéhez adagolt szilárd anyag mennyiségétől függően 10-20 g/l rezet tartalmaz 0,1-1,0 g/l vassal és 0,1-1,0 g/l kloriddal együtt. E vas és klorid túlnyomó része a betáplált 37 raffinátumból származik és kevésbé a 12 túlnyomás alatti oxidálás szilárd anyagából, azaz ezek az anyagok vissza vannak forgatva. Egy ciklusban általában 0,1-0,2 g/l vas és klorid oldódik.The leach solution 33 from the liquid / solid separation 34 contains 10 to 20 g / l of copper and 0.1 to 1.0 g / l of iron and 0.1 to 1.0 g / l depending on the amount of solid added to the 14 leaching operation. l together with chloride. Most of this iron and chloride is derived from the raffinate 37 fed, and less from the solids of the oxidation under pressure 12, i.e., these materials are recycled. Generally, 0.1-0.2 g / l of iron and chloride are dissolved per cycle.

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 • · ·PCT / CA94 / 00696 • · ·

A 12 túlnyomás alatti oxidálás eredeti betáplálására számítva a réz kinyerése 95-98%-os. A vas oldása 1%-nál kisebb mértékű.Based on the initial supply of oxidation under 12 pressures, the recovery of copper is 95-98%. The dissolution of iron is less than 1%.

A 14 atmoszférikus kilúgozásból származó 31 zagy szűrése lehetetlen vagy nagy nehézségekbe ütközik, azonban jól ülepíthető. A kilúgozott szilárd anyag alapos mosásának szükségességére tekintettel a 31 zagyot ezért ellenáramú dekantálás (CCD) mosóköréhez szivattyúzzuk, amelyet az 1. ábrán szimbólikusan a folyékony/szilárd 34 elválasztás jelöl. A 34 elválasztás során a szilárd anyagot sorba kapcsolt besűrítőkbe tápláljuk be, amelyekben a mosóvíz ellenirányban áramlik. Ezzel a módszerrel a szilárd anyagot mossuk, és eltávolítjuk az azzal együtt maradt oldatot. Az ábrán fel nem tüntetett 3-5 besűrítőre van szükség 5-7 értékű (víznek a szilárd anyaghoz viszonyított) mosási aránya mellett ahhoz, hogy a végső maradványban a szilárd anyaggal együtt maradó oldatból származó réztartalom 100 ppm-nél kisebb legyen.Filtration of the slurry 31 from atmospheric leaching is impossible or difficult, but can be well settled. Because of the need for thorough washing of the leached solid, slurry 31 is therefore pumped to a countercurrent decanting (CCD) washing circuit, symbolized in Figure 1 by liquid / solid separation 34. During separation 34, the solids are fed to series of thickeners in which the washing water flows in the opposite direction. In this method, the solid is washed and the remaining solution is removed. 3-5 thickeners (not shown) with a wash ratio of 5-7 (water to solids) are required to have a copper content of less than 100 ppm resulting from the solution remaining in the final residue.

Az utolsó besűrítőbői kiürített végső 35 maradvány névleges szilárdanyag-tartalma 50%. Ez a szilárd anyag nemesfémek, így arany és ezüst kinyerése céljából kezelhető vagy pedig meddőhányóra továbbítható. Nemesfémek kinyerése lefolytatható ismert eljárásokkal, így cianiddal folytatott feltárás útján. A 35 maradvány fő alkotórészei hematit és elemi kén, amely megfelelő piaci viszonyok esetén flotációval kinyerhető.The final 35 residues discharged from the last concentrate have a nominal solids content of 50%. This solid can be treated to recover precious metals such as gold and silver or can be sent to a waste bin. The recovery of precious metals can be accomplished by known methods such as cyanide digestion. The main constituents of the 35 residues are hematite and elemental sulfur, which can be recovered by flotation under appropriate market conditions.

Az első besűrítő túlfolyó áramaként a 33 kilúgozóoldatot kapjuk, amelyet a bemutatott módon a 16 elsődleges oldószeres extraháláshoz táplálunk be. Ezen oldat névleges koncentrációértékei a következők: 12 g/l réz, 1 g/l klorid és 0,5 g/l vas.As the overflow stream of the first concentrator, a leach solution 33 is obtained which is fed to the primary solvent extraction 16 as shown. The nominal concentrations of this solution are 12 g / l copper, 1 g / l chloride and 0,5 g / l iron.

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 ···· ···· ·· ·· ·*PCT / CA94 / 00696 ···· ···· ····· *

Az optimális rézkoncentrációt a 16 elsődleges oldószeres extrahálás ama képessége határozza meg, hogy a 33 kilúgozóoldatból a maximális réztartalmat vonja ki. Minthogy a 16 elsődleges oldószeres extrahálásból származó raffinátum 1/3-ad részét esetlegesen semlegesítjük, fontos e raffinátum réztartalmának minimális értékre való csökkentése.The optimum copper concentration is determined by the ability of the primary solvent extraction 16 to extract the maximum copper content from the leach solution 33. Since 1/3 of the raffinate from the primary solvent extraction 16 is possibly neutralized, it is important to reduce the copper content of this raffinate to a minimum.

Az oldószeres extrahálást legcélszerűbben híg rézoldatokkal folytatjuk le azon tény következtében, hogy koncentrált rézoldat a raffinátumban nagy savkoncentrációt eredményez, ami csökkenti az extrahálás hatásosságát. Töményebb oldatok kezelése azonban a beruházási költségek szempontjából olcsóbb, minthogy a kezelendő térfogat kisebb. Egy bizonyos érték fölött a megnövelt koncentráció azonban nem csökkenti az oldószeres extraháló egység méretét, minthogy i) a szerves közegnek van egy maximális terhelhetősége, és ii) a vizes közeg térfogatát általában azonosnak választjuk meg a szerves közeg térfogatával a keverés szempontjai miatt, és ezt a vizes közeg visszaforgatásával érjük el. A szerves extrahálószer térfogata által ezért csak a szerves extrahálószer és a vizes oldat össztérfogata szabályozható. A szerves közeg maximális terhelhetősége és ezáltal a szerves közeg térfogata az adott kiválasztott szerves oldószer koncentrációjától és tulajdonságaitól függ. Jellegzetes oldószer, így LIX (gyártó cég: Henkel Co.) esetén a maximális terhelhetőség ciklusonként a hígítószerben 40 térfogat%-os koncentráció mellett 12 g/l réz. Ezért a 33 kilúgozóoldat névleges koncentrációja is 12 g/l réz.Solvent extraction is most preferably performed with dilute copper solutions due to the fact that concentrated copper solution in the raffinate results in high acid concentration, which reduces the efficiency of the extraction. However, the treatment of more concentrated solutions is cheaper in terms of investment costs than the volume to be treated. Above a certain value, however, increasing the concentration does not reduce the size of the solvent extraction unit, since (i) the organic medium has a maximum load capacity, and (ii) the volume of the aqueous medium is generally equal to the volume of the organic medium for mixing purposes. by recycling aqueous medium. Therefore, the volume of the organic extractant can only be controlled by the total volume of the organic extractant and the aqueous solution. The maximum load of the organic medium and thus the volume of the organic medium depends on the concentration and properties of the particular organic solvent selected. In a typical solvent, such as LIX (manufactured by Henkel Co.), the maximum load per cycle in the diluent is 40 g / l at 12 g / l copper. Therefore, the nominal concentration of the leaching solution 33 is 12 g / l copper.

A CCD besűrítő felső részén távozó 33 kilúgozóoldatból a rezet kétfokozatú extrahálással vonjuk ki, ahol a 16 elsődlegesFrom the leaching solution 33 leaving the upper part of the CCD thickener, extract the copper by two-stage extraction, where the 16 primary

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 • · oldószeres extrahálással kapott 37 raffinátum 20 g/l szabad savat és 0,3-1 g/l rezet tartalmaz. A 37 raffinátum legnagyobb részét visszavezetjük a 14 atmoszférikus kilúgozáshoz, azonban a 14 atmoszférikus kilúgozás savszükségletéhez képest 25-30% felesleg mutatkozik, amelyet semlegesíteni kell. A 36 raffinátummegosztás során kapott ezen 121 raffinátumfelesleget semlegesítjük.PCT / CA94 / 00696 • 37 raffinates obtained by solvent extraction contain 20 g / l free acid and 0.3-1 g / l copper. Most of the raffinate 37 is recycled to atmospheric leaching 14, but there is a 25-30% excess of the acid requirement of 14 atmospheric leaching that needs to be neutralized. This excess raffinate 121 obtained during raffinate division 36 is neutralized.

A maximális rézkinyerés érdekében és a réztartalom miatt a semlegesítési maradvány esetleges környezetvédelmi nehézségeinek elkerülésére a semlegesítést két szakaszban folytatjuk le, azaz a 37 raffinátumból a ki nem nyert rezet semlegesítés során kicsapatjuk, és ezt később többek között meddőtárolóban újra feloldhatjuk.In order to maximize copper extraction and to avoid potential environmental problems with the neutralization residue due to the copper content, the neutralization is carried out in two stages, i.e. the precipitated copper from the raffinate 37 is precipitated and subsequently reconstituted, inter alia, in the waste storage.

Az 1. fokozatú 38 semlegesítést a 2-3 pH-tartományban folytatjuk le mészkövet használva, ami mésszel összehasonlítva nagyon gazdaságos reagens. A semlegesítés termékét a 40 szűréshez továbbítjuk, és a kapott szilárd anyagot 45 külső forrásból származó vízzel mossuk. A szilárd anyagként kapott, vas-hidroxidokat is tartalmazó 41 gipszmaradványt eldobjuk.Grade 1 neutralization is performed in the pH range of 2-3 using limestone, which is a very economical reagent compared to lime. The neutralization product is passed to filtration 40 and the resulting solid is washed with water from external source 45. The gypsum residue 41 containing iron hydroxides as a solid is discarded.

A maradék réztartalom kinyerésére a 39 szűrletet a 18 másodlagos oldószeres extraháláshoz vezetjük. A 18 másodlagos oldószeres extrahálás az 1. fokozatú 38 semlegesítés kedvező hatása folytán nagyon kis rézkoncentrációjú másodlagos 43 raffinátumot eredményez, amelynek réztartalma jellemzően 0,03-0,06 g/i.To obtain residual copper content, the filtrate 39 is passed to secondary solvent extraction 18. The secondary solvent extraction 18 results in a very low copper concentration of secondary raffinate 43 having a copper content of typically 0.03 to 0.06 g / L due to the beneficial effect of the Grade 1 neutralization.

Amint azt az 1. ábrán feltüntetett szaggatott vonalak mutatják, a 18 másodlagos oldószeres extrahálás a 16 elsődleges oldószeres extrahálással azonos szerves extrahálószert használ.As shown by the dashed lines in Figure 1, the secondary solvent extraction 18 uses the same organic extractant as the primary solvent extraction 16.

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 • ·PCT / CA94 / 00696 • ·

Ezek a műveletek a túlnyomás alatti oxidálás utáni szűrlet 26 vízleadásának 27 oldószeres extrahálásával is össze vannak kapcsolva. A szerves extrahálószert, amelyet 42 szerves mosás műveletében 45 külső forrásból származó 122 mosóvízzel mosunk, és 44 kihajtásnak vetünk alá, a 18 másodlagos oldószeres extraháláshoz vezetjük vissza, majd pedig a 16 elsődleges oldószeres extraháláshoz továbbítjuk. A 125 szerves extrahálószer egyik részletét megosztás után a 27 oldószeres extraháláshoz vezetjük. A 27 oldószeres extrahálás raffinátumát a 42 szerves mosás előtt a 16 elsődleges oldószeres extrahálás 123 dús extrahálószeréhez adjuk. A 42 szerves mosás 47 mosóvizét a 12 túlnyomás alatti oxidálást követő 24 szűréshez továbbítjuk, ahol azt betáplált mosóvízként visszük fel a szűrőre. Az ennek során kapott szűrletet hozzáadjuk a 12 túlnyomás alatti oxidálás utáni 29 szűrlethez, ily módon az oldószeres extrahálás 47 mosóvízének réz- és kloridtartalmát visszanyerjük.These operations are also coupled with solvent extraction 27 of the water 26 of the post-oxidation filtrate. The organic extractant, which is washed with organic wash 122 from external source 45 and subjected to a spin 44, is recycled to secondary solvent extraction 18 and then transferred to primary solvent extraction 16. One portion of the organic extractant 125 is split, after splitting, into the solvent extraction 27. The raffinate from solvent extraction 27 is added to the rich extractant 123 of the primary solvent extraction 16 prior to organic wash 42. The wash water 47 of organic wash 42 is fed to filtration 24 after oxidation under pressure 12, where it is applied to the filter as feed water. The filtrate thus obtained is added to the filtrate 29 after oxidation under reduced pressure 12 to recover the copper and chloride contents of the wash water 47 of the solvent extraction.

A 18 másodlagos oldószeres extrahálásból származó 43 raffinátumot egy 2. fokozatú 46 semlegesítésben ezúttal pH = 10 mellett semlegesítjük, majd az összes oldódott nehézfém eltávolítására a 48 szűréshez továbbítjuk, az ennek során kapott 51 oldatot a folyékony/szilárd 34 elválasztás lefolytatásakor a végső kilúgozási 35 maradvány mosásához használjuk. A 48 szűrés szilárd 53 maradványát eldobjuk.The raffinate 43 from the secondary solvent extraction 18 was neutralized at pH 10 in a stage 2 neutralization 46 and then passed to filtration 48 to remove all soluble heavy metals, the resulting solution 51 being the final leaching residue 35 during the liquid / solid separation. used for washing. The solid residue 53 of filtration 48 was discarded.

A dús és mosott szerves extrahálószer 44 kihajtásához kimerült savat vagy a 20 elektrolitikus kinyerés 55 elektrolitját használjuk, ennek során tiszta réz-szulfát-oldatot vagy 57 anyaoldatot kapunk, amelyet a szokásos módon lefolytatott 20 elektrolitikus kinyeréshez továbbítunk.The depleted acid 44 or electrolyte 55 of the electrolytic recovery 20 is used to drive the rich and washed organic extractant 44 to obtain a pure copper sulfate solution or mother solution 57 which is passed to the electrolytic recovery 20 which is carried out in the usual manner.

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 • · ···· ····PCT / CA94 / 00696 • · ···· ····

A fentiekből látható, hogy az eljárásban minden oldatot recirkuláltatunk, és így az eljárásból nem vezetünk el oldatot, csak szilárd maradványokat dobunk el.It can be seen from the above that all solutions in the process are recycled and thus no solution is removed from the process, only solid residues are discarded.

B) üzemmódMode B)

A B) üzemmód folyamatábráját a 2. ábra mutatja be. A találmány előző, az 1. ábrán bemutatott kiviteli alakjával megegyező lépések vagy műveletek jelölélésére az eljárásban ugyanazon hivatkozási jeleket használjuk. így a túlnyomás alatti oxidálást ismét a 12, az atmoszférikus kilúgozást a 14, az elektrolitikus kinyerést a 20, a kigőzölögtető edényeket a 22, a túlnyomás alatti oxidálást követő szűrést a 24, a túlnyomás alatti oxidálás utáni szűrletet a 29, a vízleadás kezelését a 28, az őrlést a 30, és a folyékony/szilárd elválasztást a 34 hivatkozási jel tünteti fel.The flowchart of Mode B) is shown in Figure 2. In the process, the same reference numerals are used to denote the steps or operations corresponding to the previous embodiment of the invention shown in Figure 1. Thus, pressurized oxidation is again 12, atmospheric leaching 14, electrolytic recovery 20, evaporation vessels 22, pressurized oxidation filtration 24, pressurized oxidation filtrate 29, dewatering treatment 28, , milling 30 and liquid / solid separation 34 are indicated.

Az eljárás ezen üzemmódjában a 12 túlnyomás alatti oxidálást úgy folytatjuk le, hogy az oxidálás mellett a betáplált koncentrátumban lévő réz oldatba menetelével a kilúgozás is végbemenjen. A réznek jellemzően 85-90%-a kilúgozódik az oldatba, és csak 10-15%-a marad vissza bázisos réz-szulfát alakjában.In this mode of the process, the overpressure oxidation 12 is carried out such that, in addition to the oxidation, the leaching is carried out by entering the copper solution in the feed concentrate. Typically, 85-90% of the copper is leached into the solution and only 10-15% remains in the form of basic copper sulfate.

A 12 túlnyomás alatti oxidálás körülményei az autoklávban hasonlók az A) üzemmódban lefolytatott eljáráséhoz azzal az eltéréssel, hogy a szilárd anyag mennyisége kisebb, azaz 150-225 g/i.The conditions of oxidation under excess pressure 12 in the autoclave are similar to those used in Mode A except that the solids content is less, i.e., 150-225 g / L.

Az eljárás ezen üzemmódjában Δ [Cu²⁺] értéke jellegzetesen 30-40 g/l Cu, azaz a 12 túlnyomás alatti oxidálásból származó 21 oldatban a réz koncentrációja nagyobb. A 12 túlnyomás alatti oxidáláshoz betáplált 25 oldat jellemzően 10-15 g/l rezet és 12 g/l kloridot tartalmaz 20-30 g/l kénsavval együtt.In this mode of the process, the value of Δ [Cu ²⁺ ] is typically 30-40 g / l Cu, i.e., the concentration of copper in the 21 solutions resulting from the 12 pressurized oxidation is higher. The solution 25 fed for oxidation under 12 pressures typically contains 10-15 g / l copper and 12 g / l chloride along with 20-30 g / l sulfuric acid.

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 ·«·· ····PCT / CA94 / 00696 · «·· ····

Ebben az üzemmódban az 1. ábrán feltüntetett megoldástól eltérően külső forrásból nem adagolunk be kénsavat a 12 túlnyomás alatti oxidáláshoz. Az eljárás eme változatában a savat az eljárás visszavezetett anyagáramából kapjuk, azaz a 12 túlnyomás alatti oxidálás utáni 29 szűrlet visszavezetése által. A 12 túlnyomás alatti oxidálásból származó 21 oldat 40-50 g/l rezet és 11-12 g/l kloridot tartalmaz, pH-ja 2-2,5.In this mode, unlike in the embodiment shown in Figure 1, no sulfuric acid is added from an external source to oxidize under pressure 12. In this variant of the process, the acid is obtained from the recycle stream of the process, i.e., by recirculating the filtrate 29 after oxidation under pressure 12. The solution resulting from the oxidation under reduced pressure 12 contains 40-50 g / l copper and 11-12 g / l chloride, pH 2-2.5.

A 12 túlnyomás alatti oxidálásból elvezetett 21 oldatban a kilúgozott réz mennyiségét úgy kell szabályozni, hogy a kívánt eloszlást kapjuk az oldatban lévő réz (85-90%) és a maradvány (10-15%) között. Ennek az eloszlásnak a következtében a kilúgozás maradványában csekély, azonban fontos mennyiségű szilárd bázisos réz-szulfát marad. A pH kényelmes indikátora a bázisos réz-szulfát jelenlétének, minthogy az pufferoló hatású. Az oldat nagy réz-szulfát-koncentrációja esetén a 2-2,5 pH-tartomány bázisos réz-szulfát jelenlétére utal. 2-nél kisebb pH esetén a bázisos réz-szulfát majdnem teljes mennyisége fel van oldva, míg 2,5-nél nagyobb pH mellett túl sok bázisos réz-szulfát képződik, és a 21 oldatban valószínűleg nincs kellő mennyiségű réz.The amount of leached copper in the solution 21 from the overpressure oxidation 12 should be controlled to obtain the desired distribution between the copper in the solution (85-90%) and the residue (10-15%). As a result of this distribution, a small but significant amount of solid basic copper sulfate remains in the leaching residue. PH is a convenient indicator of the presence of basic copper sulfate as it is buffering. At high concentrations of copper sulfate in the solution, the pH range of 2 to 2.5 indicates the presence of basic copper sulfate. At a pH of less than 2, nearly all of the basic copper sulfate is dissolved, while at a pH of greater than 2.5, too much basic copper sulfate is formed and 21 solutions are unlikely to contain enough copper.

Az ellenőrzés elsődleges módszere a 12 túlnyomás alatti oxidálás betáplált 25 oldatában lévő sav mennyisége. A sav mennyiségét viszont a 12 túlnyomás alatti oxidálás utáni 29 szűrlet alábbiakban ismertetett oldószeres extrahálásából származó raffinátum semlegesítésének mértékével szabályozhatjuk. A szükséges savmennyiségtől függően általában a sav 25-50%-át kell semlegesíteni.The primary method of control is the amount of acid present in the feed solution 25 under oxidation under pressure. In turn, the amount of acid can be controlled by the degree of neutralization of the raffinate from the solvent extraction of filtrate 29 after oxidation under reduced pressure 12 as described below. Generally, 25-50% of the acid should be neutralized, depending on the amount of acid required.

A 12 túlnyomás alatti oxidálás közben keletkező sav mennyisége az alkalmazott koncentrátumtól és az eljárás paramétereitőlThe amount of acid produced during oxidation under overpressure 12 depends on the concentrate used and the process parameters

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 ·· függ. Ha a koncentrátumból nagy mennyiségű sav keletkezik a 12 túlnyomás alatti oxidálás során, akkor a kívánt eredmény eléréséhez a betáplált 25 oldatban kevesebb savra van szükség. A 21 oldatba (a betáplált koncentrátumból) bekerülő réz minimális mennyisége 10%. 10%-nál kisebb koncentráció esetén a pH csökkenése elegendő ahhoz, hogy a 12 túlnyomás alatti oxidálás utáni 29 szűrletben a vaskoncentráció gyorsan növekedjen. A vas mennyisége általában 10-50 ppm, ha azonban a pH értéke 2-nél kisebb, és a maradványban a bázisos réz-szulfát eltűnik, akkor a vas mennyisége gyorsan meghaladja az 1 g/l értéket. Ez nemkívánatos, minthogy különböző szennyező elemek, így arzén és antimon vannak jelen, amelyek csak a vas hidrolízisével egyidejűleg távolíthatók el az oldatból. A vas hiánya az oldatban ezért jó garancia arra, hogy a 12 túlnyomás alatti oxidálás utáni 29 szűrlet kevés szennyeződést tartalmazzon. A vas maga is szenynyeződés, amelyet a 20 elektrolitikus kinyerés során a lehető legnagyobb mértékben el kell kerülni.PCT / CA94 / 00696 ·· Dependent. If a large amount of acid is formed from the concentrate during oxidation under pressurized pressure 12, less acid is required in the feed solution 25 to achieve the desired result. The minimum amount of copper in solution 21 (from the fed concentrate) is 10%. At concentrations of less than 10%, the decrease in pH is sufficient to rapidly increase the iron concentration in the filtrate 29 after oxidation under excess pressure. The amount of iron is generally 10 to 50 ppm, but if the pH is less than 2 and the basic copper sulfate disappears in the residue, the amount of iron quickly exceeds 1 g / l. This is undesirable because of the presence of various impurities, such as arsenic and antimony, which can only be removed from the solution at the same time as iron hydrolysis. The absence of iron in the solution is therefore a good guarantee that the filtrate 29 after oxidation under pressure 12 will contain little impurity. Iron itself is a contaminant which should be avoided as much as possible during electrolytic recovery.

Van azonban egy másik tényező is, amely az oldatban lévő réz mennyiségét maximálja. Meglepő módon azt állapítottuk meg, hogy bizonyos koncentrátumok tényleges kilúgozódása teljesebb, ha a rézkoncentráció kisebb. Ez vélhetően vagy szekunder CuS képződésének következménye a fentiek értelmében, vagy pedig egyéb jelenségnek tulajdonítható, ami miatt a primer ásvány, a kalkopirit kevéssé oxidálódik nagy réztartalmú oldatokban. Azt találtuk, hogy a 12 túlnyomás alatti oxidálás során keletkező elemi kén bevonhatja vagy ténylegesen beburkolhatja a reagálatlan kalkopirit szemcséket és ezáltal meggátolja a reagensek hozzáférését. Ez a réz csekélyebb mértékű kinyerését eredmé85964-1045/VO/LZsHowever, there is another factor that maximizes the amount of copper in the solution. Surprisingly, it has been found that the actual leaching of certain concentrates is more complete when the copper concentration is lower. This is probably due to the formation of secondary CuS, as described above, or to other phenomena that lead to a low oxidation of the primary mineral, chalcopyrite, in high-copper solutions. It has been found that elemental sulfur formed during oxidation under overpressure 12 can coat or actually envelop unreacted chalcopyrite particles and thereby inhibit reagent access. This results in less copper recovery 85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 • ·PCT / CA94 / 00696 • ·

nyezi. Ezt a jelenséget láthatóan fokozza az oldatban lévő nagy réztartalom. Ezt a nehézséget a fentiekben említettek szerint felületaktív anyagok alkalmazásával leküzdhetjük vagy mérsékelhetjük. Bizonyos koncentrátumok, különösen nagy fémtartalmú koncentrátumok esetén ez a nehézség sokkal komolyabb, mint más koncentrátumok esetében. A nehézséget okozó koncentrátumok esetén ezért kívánatos a túlnyomás alatti oxidálás utáni szűrletben a rézkoncentráció korlátozása (ahol az meghaladhatja a 95%-ot). Ennek elérésére a réz lényeges hányadát szükséges bázisos réz-szulfát alakjában, azaz a 12 túlnyomás alatti oxidálásból szilárd alakban tartani, mintsem a túlnyomás alatti oxidálás utáni szűrletben. Jellemzően a réz 20-40%-a lehet szükség esetén szilárd állapotban ahhoz, hogy a nagy rézkinyeréshez szükséges alacsony rézkoncentrációt elérjük.milieu. This phenomenon is apparently exacerbated by the high copper content of the solution. This difficulty can be overcome or alleviated by the use of surfactants as mentioned above. For some concentrates, especially high metal concentrates, this difficulty is much more serious than for other concentrates. For concentrates of difficulty, it is therefore desirable to limit the concentration of copper in the post-oxidation filtrate under pressure (where it may exceed 95%). To achieve this, it is necessary to maintain a substantial proportion of copper in the form of basic copper sulphate, i.e., oxidation under excess pressure 12, rather than in the filtrate after oxidation under high pressure. Typically, 20-40% of the copper may be solid if necessary to achieve the low copper concentration required for high copper extraction.

Nagy fémtartalmú koncentrátumok az oldatban lévő nagy réztartalom esetén felvetik a kis mértékű rézkinyerés nehézségét. Ezért a réz növekvő hányadának kell szilárd állapotban lenni a fémtartalom növekedésével. Három különböző koncentrátummal lefolytatott vizsgálatok szemléltetik ezt az összefüggést.High metal-containing concentrates raise the difficulty of low copper extraction in the presence of high copper content in the solution. Therefore, an increasing proportion of copper must be in solid state with increasing metal content. Studies with three different concentrates illustrate this relationship.

kon- con- réztar- réztar- H⁺/Cu mólarányH ⁺ / Cu molar ratio Cu-eloszlása (%) Distribution of Cu (%) kinyerés getting cent- rátum cent- maté talom (t%) CONTENTS (Wt%) PO lúg PO alkaline PO maradvány PO residue összesen (%) altogether (%) 1. First 41 41 0,55 0.55 0 0 100 100 97,3 97.3 2. Second 28 28 0,70 0.70 63 63 37 37 95,7 95.7 3. Third 22 22 0,96 0.96 85 85 15 15 94,7 94.7

A H⁺/Cu mólarány a betáplált savban lévő hidrogénionokra és a betáplált koncentrátumban lévő rézre vonatkozik. A betápláltThe H ⁺ / Cu molar ratio refers to the hydrogen ions in the feed acid and the copper in the feed concentrate. The fed

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 • · savban lévő hidrogénionok tekintetében figyelembe vettük a sav teljes disszociálása után rendelkezésre álló összes protont még abban az esetben is, ha a fennálló viszonyok között a sav nem disszociál teljes mértékben. A táblázatban bemutatott hidrogénion-koncentráció a legjobb kísérleti eredményeket adó optimális szint.PCT / CA94 / 00696 • Hydrogen ions in the acid have been taken into account for all protons available after complete dissociation of the acid, even if the acid is not completely dissociated under the present conditions. The hydrogen ion concentration shown in the table is the optimum level for best experimental results.

Az 1. koncentrátum esetén - amely nagy fémtartalmú koncentrátum - az A) üzemmódot választottuk, ahol a réz teljes mennyisége kilúgozódik, és Δ [Cu²⁺] = 0. A H*/Cu arány a kísérletileg talált azon érték, amely a kívánt Δ [Cu²⁺] = 0 eredményt adja.For Concentrate 1, which is a high metal concentrate, mode A) is selected, where the total amount of copper is leached and Δ [Cu ²⁺ ] = 0. The H * / Cu ratio is the experimentally found value that is the desired Δ [ Cu ²⁺ ] = 0 results.

A 2. koncentrátum esetén - amely közepes fémtartalmú koncentrátum - a B) üzemmódot választottuk, azonban a réz jelentős mennyisége szilárd bázisos réz-szulfát alakjában van. Ezt oly módon értük el, hogy a H*/Cu arányt eléggé alacsony értéken tartottuk ahhoz, hogy a réz egész mennyisége ne oldódjon a lúgban.In the case of concentrate 2, which is a medium metal concentrate, mode B was chosen, but a significant amount of copper is in the form of solid basic copper sulfate. This was achieved by keeping the H * / Cu ratio low enough so that the total amount of copper did not dissolve in the alkali.

A kis fémtartalmú 3. koncentrátum esetén is a B) üzemmódot választottuk, azonban ez esetben a H*/Cu arányt kellően magas értéknek választva a réz minimális értéke volt a maradványban.In the case of low metal concentrate 3, mode B) was chosen, but in this case, choosing a sufficiently high H * / Cu ratio had the minimum value of copper in the residue.

A 12 túlnyomás alatti oxidálásból származó maradványt a 14 atmoszférikus kilúgozás során a 37 raffinátummal kezeljük, amely a 16 elsődleges oldószeres extrahálásból visszavezetett 3-10 g/l H2SO4-tartalmú híg sav. Minthogy a 12 túlnyomás alatti oxidálás után a réz legnagyobb része a 12 túlnyomás alatti oxidálás utáni 29 szűrletben van, és csak kis hányada van a 12 túlnyomás alatti oxidálás maradványában, a 14 atmoszférikus kilúgozás után kapott 31 zagy rézre nézve igen híg. Ez viszont a 16The residue from the overpressure oxidation 12 is treated with raffinate 37, which is a 3 to 10 g / l H2SO4 acidic acid recycled from the primary solvent extraction, during atmospheric leaching 14. Since most of the copper after oxidation under pressure 12 is present in the filtrate 29 after oxidation under pressure 12 and has only a small fraction in the remainder of oxidation under pressure 12, the slurry 31 obtained after atmospheric leaching is very dilute to copper. This, in turn, is the 16th

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 • · elsődleges oldószeres extrahálásból származó híg 37 raffinátumot eredményez. A 14 atmoszférikus kilúgozás 31 zagya általában 3-7 g/l rezet és 0,2-0,5 g/l vasat tartalmaz.PCT / CA94 / 00696 • · results in dilute 37 raffinates from primary solvent extraction. The 31 slurries of atmospheric leaching typically contain 3-7 g / l copper and 0.2-0.5 g / l iron.

A 14 atmoszférikus kilúgozás során kapott 31 zagy - az A) üzemmód esetéhez hasonlóan - nehezen szűrhető. Jó folyékony/szilárd elválasztást és mosást érhetünk azonban el az előzőekben tárgyalt, sorba kapcsolt besűrítőket használva 34 CCD elrendezésben. A mosóvízként használt 51 oldatot a 16 elsődleges oldószeres extrahálás raffinátumaként kapjuk 46 semlegesítés után. Ez hasonló az A) üzemmódban alkalmazott megoldáshoz. A fő különbség csupán a 33 kilúgozóoldat kisebb koncentrációja és a csökkentett térfogat.The slurry 31 obtained during 14 atmospheric leaching, as in mode A), is difficult to filter. However, good liquid / solid separation and washing can be achieved using the above discussed serially coupled thickeners in 34 CCDs. The wash water solution 51 is obtained as a raffinate from the 16 primary solvent extractions after 46 neutralizations. This is similar to the solution used in mode A). The main difference is the lower concentration of the leaching solution 33 and the reduced volume.

A 14 atmoszférikus kilúgozás során kapott 33 kilúgozóoldatot a 16 elsődleges oldószeres extrahálással kezeljük. A 12 túlnyomás alatti oxidálás utáni 29 szűrletet - amely rezet tartalmaz - az 50 oldószeres extrahálás útján kezeljük. Ezért két oldószeres extrahálási műveletet, azaz a 16 és 50 oldószeres extrahálást használjuk, amelyekkel két különböző folyadékáramot, a 33 kilúgozóoldatot és a 12 túlnyomás alatti oxidálás utáni 29 szűrletet kezeljük. A találmány szerinti eljárás jellegzetessége, hogy a 16 és 50 oldószeres extrahálást azonos szerves oldószerrel folytatjuk le.The leaching solution 33 obtained during 14 atmospheric leaching is treated with the primary solvent extraction 16. The post-oxidation filtrate 29, containing copper, is subjected to a 50 solvent extraction. Therefore, two solvent extraction operations, i.e. solvent extraction 16 and 50, are used to treat two different fluid streams, the leach solution 33 and the filtrate 29 after oxidation under reduced pressure 12. A feature of the process according to the invention is that the solvent extraction of 16 and 50 is carried out with the same organic solvent.

Amint a 2. ábra mutatja, a közös 44 kihajtásból származó kihajtott 125 szerves extrahálószer először a 16 elsődleges oldószeres extraháláshoz jut, amely a legkisebb rézkoncentrációt mutatja a 33 kilúgozóoldattal érintkezésben, és ezért hatékony extraháláshoz a lehető legkevésbé dús szerves extrahálószerre van szükség.As shown in Figure 2, the spun organic extractant 125 from the common spout 44 first obtains the primary solvent extraction 16, which shows the lowest concentration of copper in contact with the leach solution 33 and therefore requires the least amount of organic extraction agent required for efficient extraction.

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 ···· · ·· * · · ··PCT / CA94 / 00696 ···· · ·· * · ···

A 16 elsődleges extrahálásból a dús 126 szerves extrahálószer az 50 oldószeres extraháláshoz jut, ahol az a nagyobb rézkoncentrációjú 29 szűrlettel érintkezik. Az 50 oldószeres extrahálás során nem szükséges nagy extrahálási hányad elérése, minthogy e műveletből a 63 raffinátumot a 12 túlnyomás alatti oxidáláshoz vezetjük vissza. Másrészt a 16 elsődleges oldószeres extrahálásból a 37 raffinátumnak csak egy részletét vezetjük vissza, másik részletét a savfelesleg eltávolítása céljából a 46 semlegesítéshez továbbítjuk. Ezért a 16 elsődleges oldószeres extrahálás során fontosabb a nagy rézkinyerés elérése.From the primary extraction 16, the rich organic extractant 126 reaches the solvent extraction 50 where it is in contact with the filtrate 29 with the higher copper concentration. It is not necessary to achieve a high extraction rate during solvent extraction 50, as the raffinate 63 is recycled from this operation to the overpressure 12. On the other hand, only one portion of raffinate 37 is recycled from the primary solvent extraction 16 and the other portion is transferred to neutralization 46 to remove excess acid. Therefore, it is more important to achieve high copper recovery during 16 primary solvent extractions.

A 16 elsődleges oldószeres extrahálásból származó 37 raffinátumot az A) üzemmódhoz hasonlóan 36 raffinátum megosztásnak vetjük alá, ennek során 1/3-ad részét kitevő raffinátumfelesleget a 46 semlegesítéshez vezetjük, míg a 2/3-ad részét kitevő 120 raffinátumot visszavezetjük a 14 atmoszférikus kilúgozáshoz. Az A) üzemmódhoz viszonyítva fontos eltérés az, hogy a 16 elsődleges oldószeres extrahálásból elvezetett 37 raffinátum réztartalma kellően alacsony, azaz 100 ppm-nél kisebb, így az A) üzemmódtól eltérően a 46 semlegesítés előtt nincs szükség másodlagos oldószeres extrahálásra. Ez a kis rézkoncentráció és oldattérfogat következménye, ami lehetővé teszi a 16 oldószeres extrahálás hatékonyabb lefolytatását.The raffinate 37 from the primary solvent extraction 16 is divided, as in mode A), into a raffinate of 36, with a 1/3 excess raffinate to the neutralization 46 and a 2/3 raffinate to the 14 leaching atmosphere. . An important difference from mode A) is that the raffinate 37 derived from the primary solvent extraction 16 has a sufficiently low copper content, i.e. less than 100 ppm, so that no secondary solvent extraction is required prior to neutralization 46, unlike mode A). This is due to the low concentration of copper and the volume of the solution, which allows more efficient extraction with 16 solvents.

A sorba kapcsolt két 16 és 50 oldószeres extrahálás útján kapott 65 dús extrahálószert ellenáramú műveletben két fokozatban mossuk a hígított savas 122 mosóvízzel a 42 szerves mosás műveletében. Ez elsődlegesen arra szolgál, hogy a 65 dús extrahálószerből eltávolítsuk a magával ragadott vizes oldatot, és különösképpen csökkentsük a kloridtartalmat, mielőtt a szervesThe rich extractant 65 obtained in series by extraction with solvent 16 and 50 is washed in countercurrent operation with dilute acidic wash water 122 in organic wash 42. This is primarily to remove the entrapped aqueous solution from the rich extractant 65 and, in particular, to reduce the chloride content before

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 • ··· ·♦> · • · • · · · extrahálószer a 44 kihajtáshoz kerül. A mosóvíz igényelt mennyisége a szerves extrahálószer térfogatának 1-3%-a. A kapott 47 mosóvizet a 12 túlnyomás alatti oxidáláshoz vezetjük vissza.PCT / CA94 / 00696 • Extracting agent is supplied to 44 outlets. The required amount of washing water is 1-3% by volume of the organic extractant. The resulting wash water 47 is recycled to the oxidation under pressure 12.

A mosott szerves 69 extrahálószert a 20 elektrolitikus kinyerésből származó kimerült 55 elektrolittal hajtjuk ki, ennek során tiszta rézoldatot vagy szokásos módon elektrolitikus kinyeréshez használt 57 anyaoldatot kapunk.The washed organic extractant 69 is expelled with the depleted electrolyte 55 from the electrolytic recovery 20 to give a pure copper solution or the mother liquor 57 commonly used for electrolytic recovery.

A 63 raffinátumot a 70 raffinátum megosztásban két részletre, a kívánt H*/Cu mólarány által meghatározott 72 és 74 raffinátumhányadra osztjuk. A 72 raffinátumhányadot a 12 túlnyomás alatti oxidáláshoz vezetjük vissza. A 74 raffinátumhányadot pH=2 értéknél mészkővel lefolytatott 76 semlegesítéshez továbbítjuk, majd 78 szűrést folytatunk le. A szűréskor kapott szilárd anyagot mossuk, majd a 80 maradványt eldobjuk. A 82 szűrletet a 72 raffinátumhányaddal együtt betáplált 25 oldatként visszavezetjük a 12 túlnyomás alatti oxidáláshoz.The raffinate 63 is divided in raffinate 70 into two parts, the raffinate 72 and 74 determined by the desired H * / Cu molar ratio. The proportion of raffinate 72 is traced back to the oxidation under excess pressure 12. The raffinate fraction 74 was passed at pH 2 for liming 76 with limestone, followed by filtration 78. The filtrate solid was washed and the residue 80 discarded. The filtrate 82 is recycled as a solution 25, together with a proportion of raffinate 72, for oxidation under reduced pressure 12.

Az eljárás új jellemzője ezért közös szerves extrahálószer alkalmazása a réz kivonására két különböző vizes táplúgból Ez jelentős gazdaságossági előnyöket nyújt az oldószeres extrahálási műveletek alacsony beruházási és üzemeltetési költségei tekintetében. Szintén lehetőség nyílik az atmoszférikus kilúgozás CCD körében jelentős mennyiségű víz alkalmazására, így a végső maradvány hatásos mosása biztosítható, és a réz még ilyen híg mosólúgból is visszanyerhető.Therefore, a novel feature of the process is the use of a common organic extractant to extract copper from two different aqueous feed liquids. This provides significant economic benefits in terms of low investment and operating costs for solvent extraction operations. It is also possible to use a substantial amount of water in the CCD for atmospheric leaching to provide effective washing of the final residue and to recover copper from such a dilute wash liquor.

Megállapítottuk, hogy a 12 túlnyomás alatti oxidálás során a kén oxidálásának mértéke jelentősen függ a koncentrátum típusától, így a kezelt koncentrátum fémtartalmától és ásványi jellemzőitől, valamint a 12 túlnyomás alatti oxidálás műveleti kö85964-1045/VO/LZsIt has been found that the degree of oxidation of sulfur during the overpressure 12 process is highly dependent on the type of concentrate, such as the metal content and mineral properties of the treated concentrate, and on the operation of the overpressure oxidation process.

PCT/CA94/00696 ···»»*··· · · ·« «· • · · » · « · · ···· · · ·· · rülményeitől. Bizonyos koncentrátumok jelentősen nagyobb mértékű kénoxidálást, azaz a koncentrátumban lévő kén szulfáttá történő oxidálását teszik lehetővé, és ez a hatás különösen kifejezett 28 tömeg%-nál kevesebb rezet tartalmazó kis fémtartalmú koncentrátumoknál. Megállapítottuk, hogy ezen eljárásváltozat jelentőségét nem maga a réztartalom, hanem a koncentrátumban lévő réz/kén arány adja. A réztartalmú koncentrátumokban a fő szennyező elemek a vas és a kén annak következtében, hogy a rézércek általában kalkopiritből állnak egyéb ásványokkal, különösen pirittel (FeS2) vagy pirrolittal (FeS) együtt.PCT / CA94 / 00696 ··· »» * ··· · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · Certain concentrates allow significantly greater sulfur oxidation, i.e. oxidation of sulfur in the concentrate to sulfate, and this effect is particularly pronounced for low metal concentrates containing less than 28% by weight copper. It has been found that the significance of this variant is not the copper content itself, but the copper / sulfur ratio in the concentrate. The main contaminants in copper-containing concentrates are iron and sulfur due to the fact that copper ores are generally composed of chalcopyrite together with other minerals, especially pyrite (FeS2) or pyrrolite (FeS).

A B) üzemmód a 12 túlnyomás alatti oxidálás során bekövetkező nagy mértékű kénoxidálás jelentette nehézséget küszöböli ki, amikor kisebb fémtartalmú koncentrátumokat használunk a réz 90%-ának feloldása mellett és bázisos réz-szulfát képződését minimális mértékre csökkentve. A kalkopirit reakciója a következő:Mode B) eliminates the difficulty of high sulfur oxidation during oxidation under 12 pressures, using lower metal concentrates with 90% dissolution of copper and minimizing the formation of basic copper sulfate. The reaction of chalcopyrite is as follows:

CuFeSz + 5/4O₂ + H₂SO< -> %Fe₂O₃ + 2S° + H₂O (9)CuFeSz + 5 / 4O ₂ + H ₂ SO <->% Fe ₂ O ₃ + 2 S ° + H ₂ O (9)

A 12 túlnyomás alatti oxidálás utáni 29 szűrlet így nagy mennyiségű réz-szulfátot és réz-kloridot tartalmaz, amelyet az 50 oldószeres extrahálás útján kezelünk tiszta réz-szulfát-oldat előállítása céljából, amelyet a 20 elektrolitikus kinyeréshez továbbítunk.Post-oxidation filtrate 29 thus contains a large amount of copper sulfate and copper chloride, which is treated by solvent extraction 50 to produce a clear copper sulfate solution which is passed to the electrolytic recovery 20.

A 3. ábrán hidrometallurgiai eljárást mutatunk be, amely réz mellett cink kinyerésére is alkalmas. Az eljárásban lévő műveletek vagy szakaszok jelölésére azonos hivatkozási jeleket használunk, mint a találmány szerinti eljárás előzőekben tárgyalt kiviteli alakjai esetében.Figure 3 illustrates a hydrometallurgical process which is capable of extracting zinc in addition to copper. The same reference numerals are used to denote operations or sections in the process as in the foregoing embodiments of the process of the invention.

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 ·««· »··· ·· u·PCT / CA94 / 00696 · «« · »··· ·· u ·

9 · · * · · *9 · · * · · *

- 35 A koncentrátumot az előző eljárásváltozatokhoz hasonlóan 30 őrlés útján kezeljük.The concentrate is treated, as in the previous process variants, by 30 millings.

A vegyes cink-réz koncentrátum túlnyomás alatti oxidálását hasonlóan folytatjuk le, mint a csak rezet taralmazó koncentrátum esetében a második ábrán bemutatott módon.The pressurized oxidation of the mixed zinc-copper concentrate is carried out in a manner similar to that of the copper-only concentrate as shown in the second figure.

A cink a rézhez hasonlóan könnyen vagy annál még könynyebben oxidálódik, és valószínűbb, hogy a 12 túlnyomás alatti oxidálás utáni 29 szűrletbe kerül, és nem a túlnyomás alatti oxidálás maradványában marad. Ennek az az oka, hogy a rézhez képest a cink kevésbé hídrolizál bázisos cink-szulfát alakjában, vagyis ez a folyamat magasabb pH-mellett megy végbe.Zinc, like copper, is readily or more readily oxidized and is more likely to enter the filtrate 29 after oxidation under pressure, rather than remaining in the residual oxidation under pressure. This is because zinc is less hydrolyzed in the form of basic zinc sulphate than copper, that is, at a higher pH.

Réz vagy cink kinyerését láthatóan nem gátolja az oldat nagy koncentrációja, amint azt nagy rézkoncentráció esetén tapasztaltuk. Ezért a réz és cink nagy részét a B) üzemmódhoz hasonlóan megkaphatjuk a 12 túlnyomás alatti oxidálás utáni 29 szűrletben. A kén oxidálása alacsony mértékű, így a 12 túlnyomás alatti oxidálás során képződött sav mennyisége csekély. Ezért nagy H⁺/Cu arány eléréséhez az oldószeres extrahálás műveletéből minimális semlegesítés mellett a sav ténylegesen egész mennyiségét vissza kell vezetni. A betáplált sav mennyisége akár 75 g/l H2SO4 is lehet 10 g/l réz, 5 g/l cink és 12 g/l klorid mellett.The recovery of copper or zinc does not appear to be inhibited by the high concentration of the solution as observed at high copper concentrations. Therefore, much of the copper and zinc can be obtained, as in mode B), in the filtrate 29 after oxidation under suppressor 12. The oxidation of sulfur is low, so that the amount of acid formed during oxidation under overpressure 12 is small. Therefore, in order to obtain a high H ⁺ / Cu ratio, the actual amount of acid has to be recycled from the solvent extraction operation with minimal neutralization. The amount of acid fed can be up to 75 g / l H2SO4 with 10 g / l copper, 5 g / l zinc and 12 g / l chloride.

A 12 túlnyomás alatti oxidálás utáni 29 szűrlet a betáplált koncentrátum összetételétől függően jelentős mennyiségű cinket és rezet tartalmaz. 20 tömeg% rezet és 5 tömeg% cinket tartalmazó koncentrátum esetén a 12 túlnyomás alatti oxidálás utáni 29 szűrlet tartalmazhat 50 g/l rezet, 15 g/l cinket és 12 g/l kloridot.The filtrate 29 after oxidation under pressure 12 contains significant amounts of zinc and copper, depending on the composition of the concentrate fed. In the case of concentrate containing 20% by weight of copper and 5% by weight of zinc, the filtrate 29 after oxidation under 12 pressures may contain 50 g / l of copper, 15 g / l of zinc and 12 g / l of chloride.

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696PCT / CA94 / 00696

A 12 túlnyomás alatti oxidálás maradványát az előzőekben tárgyalt módon 14 atmoszférikus kilúgozásnak vetjük alá, ehhez a 16 oldószeres extrahálás műveletéből elvezetett 37 raffinátumot használjuk, és a kapott réz- és cinktartalmú oldatot az oldószeres extrahálási műveletekbe tápláljuk be. Először a cink extrahálódik, azt követően pedig a réz.The excess pressure oxidation residue 12 is subjected to atmospheric leaching 14 as described above using raffinate 37 from the solvent extraction step 16 and feeding the resulting copper and zinc containing solution into the solvent extraction operations. The zinc is first extracted and then the copper.

Két oldószeres extrahálással kezelendő vizes anyagáram van hasonlóan a B) üzemmód esetén kezelt rézkoncentrátumokhoz. A 12 túlnyomás alatti oxidálás utáni 29 szűrlet nagy mennyiségben tartalmaz rezet és cinket, míg a 14 atmoszférikus kilúgozást követően kapott 33 kilúgozóoldat mindkét elemből keveset tartalmaz.The aqueous material stream to be treated by two solvent extractions has a similarity to the copper concentrates treated in Mode B). The filtrate 29 after oxidation under overpressure 12 contains large amounts of copper and zinc, while the leach solution 33 obtained after 14 atmospheric leachings contains little of both elements.

A fentiekben ismertetett kiviteli alakokhoz hasonlóan az oldószeres extrahálás új elrendezését alkalmazzuk a cink oldószeres extrahálásához, vagyis a szerves extrahálószerrel először kis koncentrációjú kilúgozóoldatot, majd pedig nagyobb koncentrációjú vizes kilúgozóoldatot érintkeztetünk. Ebben az esetben két kört alkalmazunk, egyet a cink és egyet a réz extrahálására.Similar to the embodiments described above, a new solvent extraction arrangement is used for solvent extraction of zinc, i.e., a low concentration leach solution and then a higher concentration aqueous leach solution are contacted with the organic extractor. In this case, two circuits are used, one for the extraction of zinc and one for copper.

A szerves extrahálószer megválasztásától és annak a két elemre vonatkozó viszonylagos affinitásától függően extrahálhatjuk a rezet, majd pedig a cinket. Megállapítottuk, hogy kielégítő eredményeket érhetünk el első extrahálószerként DEHPA (dietil-hexil-foszforsav) alkalmazásával, amely rézhez képest cinkkel szemben szelektív. Ezért a cink kinyerésére DEHPA alkalmazásával két, 100 és 102 extrahálást folytatunk le, az első 100 extrahálást a híg 33 kilúgozóoldattal, a második 102 extrahálást pedig a 12 túlnyomás alatti oxidálás utáni 29 szűrlet alkalmazásával, ennek során a réz jelentős része oldatban marad.Depending on the choice of organic extractant and its relative affinity for the two elements, copper and then zinc can be extracted. It has been found that satisfactory results can be obtained by using DEHPA (diethylhexyl phosphoric acid) as the first extraction agent which is selective for copper relative to zinc. Therefore, two extractions 100 and 102 are performed using DEHPA to extract the zinc, the first 100 being extracted with the dilute leach solution 33 and the second 102 using the filtrate 29 after oxidation under reduced pressure 12, whereby a significant part of the copper remains in solution.

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 ···· »<».· ·* ·· » · ··«··*PCT / CA94 / 00696 ···· »<». · · * ·· »· ··« ·· *

-7 *·· ·<3 » ♦ ·-7 * ·· · <3 »♦ ·

Nagy savkoncentráció esetében cink DEHPA útján való extrahálását gátolják a kedvezőtlen extrakciós jellemzők. A gyakorlatban ez azt jelenti, hogy az extrahálás hatékonysága megszűnik 1,4 pH-értéknél vagy 7-10 g/l kénsavtartalomnál. Ennek a nehézségnek a megszűntetésére a cink oldószeres extrahálásához közbülső 104 semlegesítést iktatunk be pH=2 mellett. A cink oldószeres extrahálása így két szakaszban megy végbe, vagyis aAt high acid concentrations, the extraction of zinc by DEHPA is inhibited by unfavorable extraction characteristics. In practice, this means that the extraction efficiency is lost at a pH of 1.4 or 7-10 g / l sulfuric acid. To overcome this difficulty, intermediate neutralization 104 at pH 2 was introduced for solvent extraction of zinc. The solvent extraction of zinc is thus carried out in two stages, that is, a

102 extrahálás és a 104 közbülső semlegesítést követő másodikExtraction 102 and a second after intermediate neutralization 104

103 extrahálás útján. Mindkét extrahálási műveletben csak 5-7 g/l cink kivonása következik be, mielőtt a raffinátumban a kapott savkoncentráció megállítja azt. A közbülső 104 semlegesítés beiktatásával az összes cinkkivonás 10 g/l cink vagy azt meghaladó mértékben növelhető. Az első 102 extrahálásból kapott 97 raffinátumot a 104 semlegesítés útján olcsó mészkővel (CaCOs) a 2-2,5 pH-tartományba állítjuk be, ennek során szilárd gipsz keletkezik, szűrést követően 98 gipszmaradványt távolítunk el. A 99 szűrletet a második 103 extraháláshoz tápláljuk be. A második szakasz anyagbetáplálását 10 g/l cink és 50 g/l réz jellemzi 2-2,5 pH mellett. Extrahálás után a második 124 raffinátum jellemző értékei: 5 g/l cink, 50 g/l réz és 8 g/l sav.103 by extraction. In both extraction operations, only 5-7 g / l of zinc is extracted before the resulting acid concentration in the raffinate stops it. By introducing intermediate neutralization 104, total zinc extraction can be increased by 10 g / l or more zinc. The raffinate 97 from the first extraction 102 is adjusted to pH 2-2.5 with cheap limestone (CaCOs) by neutralization 104 to form solid gypsum, after which 98 gypsum residues are removed. The filtrate 99 is fed for the second extraction 103. The feed of the second stage is characterized by 10 g / l zinc and 50 g / l copper at a pH of 2-2.5. After extraction, the second raffinate 124 exhibits typical values of 5 g / l zinc, 50 g / l copper and 8 g / l acid.

A 16 oldószeres extrahálás számára a cinkkoncentráció elegendően alacsony, így ez nem vet fel nehézséget.The concentration of zinc is sufficiently low for the 16 solvent extraction, so it is not a problem.

A 12 túlnyomás alatti oxidálás utáni 29 szűrlet optimális cinktartalmát döntően a cink oldószeres extrahálási kör cinkkivonási képessége szabja meg. Annak a ténynek a következtében, hogy cink gyengén extrahálható a hozzáférhető extrahálószerekkel (így DEHPA alkalmazásával), legfeljebb 5-7 g/l cink extrahálható, mielőtt a raffinátumban a sav felszaporodá85964-1045/VO/LZsThe optimum zinc content of the filtrate 29 after oxidation under excess pressure 12 is mainly determined by the zinc extraction ability of the zinc solvent extraction circuit. Due to the fact that zinc can be poorly extracted with the available extraction agents (such as DEHPA), no more than 5-7 g / l of zinc can be extracted before the acid in the raffinate accumulates to 85964-1045 / VO / LZs.

PCT/CA94/00696 ···· ···· ·· ·· ·· • · · · · · · • ··· · · · · • · <* · · · · sa miatt a reakció megáll. További extrahálás a sav semlegesítését teszi szükségessé. Közbülső semlegesítés útján lehetséges sokkal nagyobb mennyiségű cink kivonása, a közbülső semlegesítés azonban szulfátot von ki az extrahálókörből, amit vagy kén oxidálása vagy pedig friss sav hozzáadása útján kell pótolni a 23 túlnyomás alatti oxidálási körben.PCT / CA94 / 00696 ····································································································································· Management Further extraction requires neutralization of the acid. Intermediate neutralization can remove much larger amounts of zinc, but intermediate neutralization removes sulfate from the extraction loop, which must be replaced either by oxidation of sulfur or by addition of fresh acid in the overpressure 23 oxidation cycle.

Egy közbülső semlegesítési szakasz valószínűleg összeegyeztethető a szulfátmérleggel, ezért a Δ[Ζη²*] értékét (amelyet a 12 túlnyomás alatti oxidálás utáni 29 szűrlet cinkkoncentrációjából a visszavezetett 72 raffinátum cinkkoncentrációját levonva kapunk meg) 10 g/l névleges koncentrációnak választjuk. így ha a 12 túlnyomás alatti oxidálás savbetáplálásaként az oldószeres extrahálásból visszavezetett 72 raffinátum 5 g/l cinket tartalmaz, akkor a 12 túlnyomás alatti oxidálás utáni 29 szűrlet cinktartalmának 15 g/l értéknek kell lennie. Ez a Δ[Ζη] értékére vonatkozó korlátozás különbözteti meg a cinkre alkalmazott eljárást a rézre alkalmazott eljárástól. Az oldószeres extrahálás rézre vonatkozó nagyobb extrakciós képessége azt jelenti, hogy jó rézkivonást érhetünk el a raffinátum sokkal nagyobb, 75 g/l-ig terjedő kénsavtartalomnál - összehasonlítva a cink esetén érvényes csupán 7-10 g/l értékkel. A rezet ezért extrahálhatjuk 50 g/l rézkoncentrációjú betáplált anyagáramokból.An intermediate neutralization step is probably compatible with the sulphate balance and therefore the value of Δ [Ζη ² *] (obtained by subtracting the zinc concentration of the recirculated 72 raffinate from the zinc concentration of the filtrate 29 after the overpressure 12) to a nominal concentration of 10 g / l. Thus, if the raffinate 72 recycled from solvent extraction as an acid feed for oxidation under pressure 12 contains 5 g / l zinc, then the filtrate 29 after oxidation under pressure 12 should have a zinc content of 15 g / l. This limitation on the value of Δ [Ζη] distinguishes the process for zinc from that for copper. The higher copper extraction capacity of solvent extraction means that good copper extraction can be achieved with much higher raffinate up to 75 g / l sulfuric acid compared to only 7-10 g / l for zinc. Copper can therefore be extracted from feed streams with a copper concentration of 50 g / l.

Extrahálás után a cink (DEHPA) köréből származó 106 dús extrahálószer bizonyos mennyiségű rezet tartalmaz, ez részint annak eredménye, hogy a DEHPA nem elég szelektív cinkkel szemben, részint pedig a nagy rézkoncentrációjú lúg egyszerűen fizikailag bekeveredik. A cink oldószeres extrahálásából származó 106 dús extrahálószerben a cink/réz jellemző aránya 15085964-1045/VO/LZsAfter extraction, the zinc (DEHPA) round 106 rich extractant contains a certain amount of copper, which is partly due to the fact that DEHPA is not selective enough for zinc and partly because the high concentration of copper is simply physically mixed. Typical ratio of zinc / copper in 106 rich extractants from zinc solvent extraction is 15085964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 ···· ····PCT / CA94 / 00696 ···· ····

-300:1. Ha nem távolítjuk el, a réz egész mennyisége a cinkkel együtt távozik az oldószer 114 kihajtása során, és így a cink 118 elektrolitikus kinyeréséhez használt 120 cink-anyaoldatba kerül. A cink elektrolitikus kinyerése nagyon tiszta anyaoldatot igényel, ha megfelelő (tiszta) cinkkatódot kívánunk előállítani elfogadható áramhatásfok mellett. Az anyaoldatban a cink/réz aránynak 100 000:1 körüli értéknek kell lennie. Ezért fontos az, hogy a rezet csaknem teljesen eltávolítsuk vagy a 106 dús extrahálószerből vagy később az anyaoldatból az elektrolitikus kinyerés előtt.-300: 1st If not removed, the entire amount of copper, together with the zinc, is expelled as solvent 114 escapes and is thus incorporated into the zinc mother solution 120 used for electrolytic recovery of zinc 118. Electrolytic recovery of zinc requires a very pure mother liquor if a suitable (pure) zinc cathode is to be obtained with an acceptable current efficiency. The zinc / copper ratio in the mother liquor should be about 100,000: 1. Therefore, it is important that the copper is almost completely removed either from the rich extractant 106 or later from the mother liquor prior to electrolytic recovery.

E réz eltávolítására számos, így 3-10, jellemzően 5 mosási vagy kezelési lépés szükséges, a mosáshoz hígított, megsavanyított vizes cink-szulfát-oldatot használunk. A mosási műveleteket sorba kapcsolva rendezzük el, azaz az első mosási fokozatból kilépő kezelt szerves extrahálószer a második fokozatba lép be, és így végigmegy az összes fokozaton, amíg a szerves extrahálószer elhagyja az utolsó fokozatot. A rézzel együtt bizonyos mennyiségű cinket is kimosunk, ezért szükséges az alkalmazott mosóvíz mennyiségének minimalizálása, továbbá célszerű a különböző mosási fokozatokat ellenáramban elrendezni.To remove this copper, several washing steps, such as 3 to 10, typically 5 washing or treatment steps, are required, using dilute acidified aqueous zinc sulfate solution. The washing operations are arranged sequentially, i.e., the treated organic extractant exiting the first washing stage enters the second stage and thus goes through all stages until the organic extractant leaves the last stage. A certain amount of zinc is also washed with the copper, so it is necessary to minimize the amount of washing water used, and it is advisable to arrange the different washing stages upstream.

A fenti eljárás során kapott 110 mosólúgot a benne lévő réz és cink visszanyerése céljából visszavezetjük a 14 atmoszférikus kilúgozáshoz.The washing liquor 110 obtained in the above process is recycled to atmospheric leaching to recover the copper and zinc contained therein.

A mosást követően a DEHPA-extrahálásból származó 112 szerves extrahálószert a 114 kihajtáshoz továbbítjuk, amelyhez a cink 118 elektrolitikus kinyeréséből kapott kimerült 116 elektrolitot használjuk. Ennek során cink 118 elektrolitikus kinyeréséhez használt 120 anyaoldatot kapunk, amely nagy áramhatásfokkal dolgozható fel.After washing, the organic extractant 112 from the DEHPA extraction is fed to the outlet 114, which uses the exhausted electrolyte 116 from the electrolytic recovery of zinc 118. This yields a mother liquor 120 for electrolytic recovery of zinc 118, which can be processed at high current efficiency.

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 ········ ·· «· ·· ·· · ·· ·· · ···· ·· · · ·PCT / CA94 / 00696 ·············································· ·

A 114 kihajtást követően az extrahálószert további 131 kihajtáshoz vezetjük a vas eltávolítása céljából, mielőtt az extrahálószert a 100 oldószeres extraháláshoz vezetjük vissza. A 131 kihajtást friss HCI-oldattal folytatjuk le, amelyet visszavezetünk a 12 túlnyomás alatti oxidáláshoz.Following the extraction 114, the extractant is fed to a further extraction 131 to remove iron before the extraction agent is returned to the solvent extraction 100. Folding 131 is performed with fresh HCl solution, which is recycled to overpressure 12.

A DEHPA extrahálószerrel a cink extrahálására lefolytatott műveletekből származó 122 és 124 raffinátumokat külön szelektív rézextrahálószerrel, így LIX kereskedelmi nevű termékkel kezeljük a 16 és 50 oldószeres extrahálás műveleteiben.The raffinates 122 and 124 from the zinc extraction operations with DEHPA are treated with a separate selective copper extractant, such as LIX, in the 16 and 50 solvent extraction operations.

E két 16 és 50 extrahálás lefolytatására szolgáló műveleti kör tervezése hasonló a B) üzemmódban alkalmazotthoz, ugyanis közös szerves extrahálószert használunk előbb a 16 oldószeres extrahálás, majd az 50 oldószeres extrahálás műveletéhez. A dús extrahálószert ezután mossuk és kihajtjuk, amint azt korábban a 42 szerves mosás és 44 kihajtás műveleteinél ismertettük.The design of these two process steps for extraction 16 and 50 is similar to that used in mode B) in that a common organic extraction agent is used first for the solvent extraction step 16 and then for the solvent extraction step 50. The rich extractant is then washed and spun as previously described for the organic wash 42 and spout 44 operations.

Az 50 oldószeres extrahálás a semlegesítéssel szemben tapasztalataink szerint nem támaszt nagy követelményeket, minthogy a cink feldolgozására szolgáló körben előzőleg lefolytatunk semlegesítést.In our experience, solvent extraction with 50 solvents does not seem to be very demanding, as we have previously done neutralization in the zinc processing circuit.

Az LIX kereskedelmi nevű termékkel lefolytatott extrahálási műveletek raffinátumait a korábbiakhoz hasonlóan visszavezetjük a 12 túlnyomás alatti oxidáláshoz, illetve a 14 atmoszférikus kilúgozáshoz.The raffinate from the extraction operations with LIX is traced back, as before, to oxidation under pressure 12 and to atmospheric leaching 14.

A 4. ábra hidrometallurgiai kinyerési eljárást mutat be rézen kívül nikkel kinyerésére.Figure 4 illustrates a hydrometallurgical extraction process for the extraction of nickel other than copper.

Az eljárás műveleteinek vagy lépéseinek jelölésére ugyanazon hivatkozási jeleket használjuk, mint az előzőekben tárgyalt kiviteli alakok esetében.The same reference numerals as for the embodiments discussed above are used to indicate the operations or steps of the process.

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696PCT / CA94 / 00696

Nikkel-réz-tartalmú koncentrátumok esetén az eljárás nagyon hasonló a cinkhez alkalmazott eljáráshoz, azzal az eltéréssel, hogy a hozzáférhető oldószeres extrahálószerek nikkellel szemben kevésbé szelektívek, mint rézzel szemben. Ezért a nikkelre vonatkozó 130 és 132 oldószeres extrahálást a rézre vonatkozó megfelelő 16 és 50 oldószeres extrahálás után alkalmazzuk.In the case of nickel-copper concentrates, the process is very similar to that used for zinc, except that the available solvent extraction agents are less selective for nickel than for copper. Therefore, the solvent extraction for nickel 130 and 132 is applied after the corresponding extraction for copper 16 and 50.

A 132 oldószeres extrahálásból származó nikkelben dús 135 extrahálószert 137 mosás, majd 139 kihajtás műveletéhez továbbítjuk, mielőtt visszavezetjük a 130 oldószeres extraháláshoz. A 139 kihajtást a nikkel 140 elektrolitikus kinyeréséből származó elszegényedett elektrolittal folytatjuk le.The nickel-rich extraction agent 135 from solvent extraction 132 is subjected to 137 washes followed by folding 139 before being returned to solvent extraction 130. Discharge 139 is performed with impoverished electrolyte from nickel 140 electrolysis.

Ezenkívül a nikkel extrakciója kellőképpen gyengén megy végbe ahhoz, hogy ammóniával lefolytatott in situ semlegesítést tegyen szükségessé a 134 és 136 Nhh-visszaforgatás útján. Az ammóniát a megfelelő raffinátumokból vissza kell nyerni, ezt többek között lefolytathatjuk a 138 mészforralás útján, majd az ammóniát visszavezetjük.In addition, the nickel extraction is weak enough to require in situ neutralization with ammonia at 134 and 136 Nhh recycling. Ammonia must be recovered from the appropriate raffinates, which may be accomplished, inter alia, by lime boiling 138, and the ammonia recycled.

A továbbiakban a találmányt példákkal szemléltetjük. Az 1-7. példák a találmány szerinti eljárás részeként a 12 túlnyomás alatti oxidálást szemléltetik. A 8. és 9. példa a 14 atmoszférikus kilúgozás műveletét mutatja be. A 10. és 11. példa az eljárásban alkalmazott oldószeres extrahálás műveleteit mutatja be.The invention is further illustrated by the following examples. 1-7. Examples 1 to 5 illustrate oxidation under pressure 12 as part of the process of the invention. Examples 8 and 9 illustrate the operation of 14 atmospheric leaching. Examples 10 and 11 illustrate the solvent extraction procedures used in the process.

1. példaExample 1

Highland Valley Copper Mine (British Columbia) eredetű rézkoncentrátumot dolgozunk fel túlnyomás alatti oxidálás és atmoszférikus kilúgozás útján a következő körülmények között (szakaszos eljárásban):Copper concentrate from Highland Valley Copper Mine (British Columbia) is processed by pressurized oxidation and atmospheric leaching under the following conditions (batch process):

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 túlnyomás alatti oxidálás hőmérséklet:PCT / CA94 / 00696 Overpressure Oxidation Temperature:

tartózkodási idő: nyomás:residence time: pressure:

150 °C min150 ° C min

1500 kPa atmoszférikus kilúgozás 40 °C min pH: 1,5-1,7 túlnyomás alatti oxidálás koncentrátum (tömeg%) 225 g % (37,9 Cu, 21,4 Fe, 28,3 S) 1100 ml g/l (26,1 Cu, 12,4 Cl, 24,8 betáplált oldat:1500 kPa atmospheric leaching at 40 ° C min pH: 1.5-1.7 overpressure oxidation concentrate (% w / w) 225 g% (37.9 Cu, 21.4 Fe, 28.3 S) 1100 ml g / l ( 26.1 Cu, 12.4 Cl, 24.8 feed solution:

szűrlet:filtrate:

atmoszférikus kilúgozás betáplált oldat: szűrlet:atmospheric leaching feed solution: filtrate:

maradvány:remnant:

H2SO4, 0 ppm Fe)H2SO4, 0 ppm Fe)

985 ml g/l (30,1 Cu, 12,2 Cl, 3,4 pH, 10 ppm Fe)985 ml g / l (30.1 Cu, 12.2 Cl, pH 3.4, 10 ppm Fe)

3000 ml g/l (1,9 Cu, 0,8 Cl, 0,91 Fe) 3915 ml g/l (20,0 Cu, 0,9 Cl, 0,88 Fe,3000 ml g / l (1.9 Cu, 0.8 Cl, 0.91 Fe) 3915 ml g / l (20.0 Cu, 0.9 Cl, 0.88 Fe)

1,9 pH)1.9 pH)

154 g % (1,27 Cu, 29,5 Fe)154 g% (1.27 Cu, 29.5 Fe)

A vizsgálati eredményeket az 1. táblázat foglalja össze.The test results are summarized in Table 1.

1. táblázatTable 1

Cu eloszlás (%) Distribution of Cu (%) Δ [Cu²*]Δ [Cu ² *] Cu kinyerés Cu getting H*/Cu mólarány H * / Cu molar ratio kén oxidációja (%) oxidation of sulfur (%) szűrlet filtrate maradvány remnant 0 0 100 100 0,9 0.9 97,7% 97.7% 0,41 0.41 9,1 9.1

A tárgyalt példákban Á[Cu²⁺] valamennyi értékét visszaszámoljuk a betáplált oldat és a túlnyomás alatti oxidálás utáni szűrlet állandó térfogatára. Az atmoszférikus kilúgozás oldatához a feltüntetett végső pH-értékhez szükséges mennyiségű savatIn the examples discussed, all values of A [Cu ²⁺ ] are recalculated to the constant volume of the feed solution and the post-oxidation filtrate under pressure. The amount of acid required for the atmospheric leach solution to the final pH indicated

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 ···· ··»·PCT / CA94 / 00696 ···· ·· »·

- 43 adjuk. A réz eloszlására vonatkozó, %-ban megadott értékek az 1. táblázatban a túlnyomás alatti oxidálásra vonatkoznak.- 43 give it. The copper distribution percentages given in Table 1 refer to overpressure oxidation.

A fenti adatokból látható, hogy a túlnyomás alatti oxidálás utáni szűrlet a betáplált oldatban lévőn kívül alig tartalmaz további rezet. A betáplált koncentrátumból származó összes réz a bázisos rézsóban van jelen. A kén oxidációja csak 9,1 %-os, és a réz bruttó kinyerése az atmoszférikus kilúgozás után 97,3%. A kén oxidálását a szulfátmérleg alapján számítjuk.From the above data it can be seen that the post-oxidation filtrate under excess pressure hardly contains any more copper than the feed solution. All copper from the feed concentrate is present in the basic copper salt. Sulfur oxidation is only 9.1% and gross copper recovery after atmospheric leaching is 97.3%. The oxidation of sulfur is calculated from the sulfate balance.

2. és 3. példaExamples 2 and 3

Két további vizsgálatot végzünk az 1. példában ismertetett körülmények között azzal az eltéréssel, hogy a túlnyomás alatti oxidálás betáplált oldatában a savtartalom a 2. példa esetén 0, míg a 3. példa esetében 35 g/l. Az 1-3. példák eredményeit a 2. táblázatban hasonlítjuk össze. Az 1-3. példák szerinti vizsgálatot autoklávban szakaszos üzemmódban folytatjuk le.Two further tests were carried out under the conditions described in Example 1 with the exception that the acidity in the feed solution of the overpressure oxidation was 0 g in the case of Example 2 and 35 g / l in the example 3. 1-3. The results of Examples 1 to 4 are compared in Table 2. 1-3. Examples 1 to 6 are carried out in an autoclave in batch mode.

2. táblázatTable 2

példa example betáplált sav (g/l) feed acid (g / l) Δ [Cu²⁺]Δ [Cu ²⁺ ] Cu kinyerés Cu getting kén oxidációja (%) oxidation of sulfur (%) 2. Second 0 0 -14,7 -14.7 97,1 % 97.1% 13,8 13.8 1. First 25 25 0,9 0.9 97,7 % 97.7% 9,1 9.1 3. Third 35 . 35. 9,9 9.9 97,4 % 97.4% 7,9 7.9

A táblázat adataiból látható, hogy a túlnyomás alatti oxidáláshoz betáplált anyag savassága befolyásolja a kén oxidációját. A betáplált anyag savasságát O-ról 35 g/l-re növelve a kén oxidációja 14%-ról 8%-ra csökken. A túlnyomás alatti oxidáláshoz betáplált anyag savassága befolyásolja a betáplálás és a szűrletFrom the data in the table it can be seen that the acidity of the feed material for the oxidation under pressure affects the oxidation of the sulfur. Increasing the acidity of the feed material from 0 to 35 g / l reduces the oxidation of sulfur from 14% to 8%. The acidity of the feed material for oxidation under pressure is influenced by the feed and filtrate

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696PCT / CA94 / 00696

- 44 ···· ···· között a rezkoncentracioban bekövetkező változást is. Közelítő lég 25 g/l sav szükséges ahhoz, hogy a túlnyomás alatti oxidálás során fenntartsuk az egyensúlyi rézmennyiséget. Ha a betáplált anyagban a sav koncentrációja meghaladja a 25 g/l értéket, a szűrletben nő a réz koncentrációja.- 44 ···· ···· changes in the resonant concentration. Approximate air 25 g / l of acid is required to maintain equilibrium copper during oxidation under pressure. If the acid concentration in the feed exceeds 25 g / l, the concentration of copper in the filtrate increases.

4. példaExample 4

Az előző példákban használt koncentrátummal túlnyomás alatti oxidálási kísérletet folytatunk le autoklávban szakaszos üzemmód helyett folyamatos üzemmódban a következő körülmények között:With the concentrate used in the previous examples, a pressurized oxidation experiment is performed in an autoclave instead of a batch mode under the following conditions:

túlnyomás alatti oxidálás hőmérséklet:oxidation temperature under pressure:

tartózkodási idő:duration of stay:

nyomás:pressure:

szakaszok száma:number of sections:

szilárdanyag-betáplálás:a solids feed:

savbetáplálás:savbetáplálás:

betáplált oldat hőmérséklete: koncentrátum eredete:feed solution temperature: origin of concentrate:

atmoszférikus kilúgozás (mintán)atmospheric leaching (sample)

150°C 40°C150 ° C 40 ° C

149 min pH: 1,5-1,7149 min pH: 1.5-1.7

1500 kPa1500 kPa

4,0 kg/h - 69% szilárdanyag tartalom 12,4 l/h 85 °C4.0 kg / h - 69% solids content 12.4 l / h at 85 ° C

Highland Valley CopperHighland Valley Copper

A túlnyomás alatti oxidálás során kapott zagy egy mintáját szűrjük és a szűrőlepényt ezután szakaszos atmoszférikus kilúgozásnak vetjük alá a bruttó rézkinyerés megállapítására.A sample of the slurry from the overpressure oxidation is filtered and the filter cake is then subjected to batch atmospheric leaching to determine gross copper recovery.

túlnyomás alatti oxidálás koncentrátum: 49 kg % (39,5 Cu, 16,85 Fe, 24,9 S) betáplált oldat 139 1 (13,1 Cu, 11,7 Cl, 53,7pressurized oxidation concentrate: 49 kg (39.5 Cu, 16.85 Fe, 24.9 S) fed solution 139 L (13.1 Cu, 11.7 Cl, 53.7

H2SO4, 286 ppm Fe)H2SO4, 286 ppm Fe)

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 kapott oldat (becsült térfogat): 125 I atmoszférikus kilúgozás maradvány (becsült tömeg): 34 kg g/l (17,5 Cu, 3,1 pH, 10 ppm Fe) % (1,3 Cu)PCT / CA94 / 00696 solution obtained (estimated volume): 125 L of atmospheric leaching residue (estimated weight): 34 kg g / l (17.5 Cu, 3.1 pH, 10 ppm Fe)% (1.3 Cu)

A vizsgálati eredményeket az 3. táblázat foglalja össze.The test results are summarized in Table 3.

3. táblázatTable 3

Cu Cu eloszlás dispersion Á[Cu²⁺]Á [Cu ²⁺ ] Cu kinyerés Cu getting H⁺/Cu mólarányH ⁺ / Cu molar ratio szűrlet filtrate maradvány remnant 1 % 1% 99 % 99% 2,6 2.6 97,6 % 97.6% 0,50 0.50

A fenti adatokból látható, hogy a koncentrátum réztartalma túlnyomó részben bázisos rézsóként van jelen, csak mintegy 1% van jelen a szűrletben. A[Cu²⁺] értéke nagyon csekély, és az atmoszférikus kilúgozás után a bruttó rézkinyerés 97,3%. A betáplálás és termék anyagáramai közötti szulfátegyensúlyból számítva a kén oxidációja 6,6%, ami szemlélteti, hogy a betáplált oldatban lévő nagy szulfáttartalom által a kén oxidációja minimálisra csökkenthető.From the above data it can be seen that the copper content of the concentrate is predominantly present as the basic copper salt, with only about 1% present in the filtrate. The value of [Cu ²⁺ ] is very low and the gross copper recovery after atmospheric leaching is 97.3%. The sulfate oxidation calculated from the sulfate balance between feed and product streams is 6.6%, which illustrates that the high sulfate content of the feed solution can minimize sulfur oxidation.

5. példaExample 5

A 4. példában ismertetetthez hasonló vizsgálatot végzünk autoklávban, ezúttal is folyamatos műveletként. A betáplált oldat ebben az esetben több rezet és kevesebb savat tartalmaz.An assay similar to that described in Example 4 was performed in an autoclave, again in continuous operation. The feed solution in this case contains more copper and less acid.

túlnyomás alatti oxidálás oxidation under pressure atmoszférikus kilúgozás atmospheric leaching hőmérséklet: temperature: 150 °C 150 ° C 40 °C 40 ° C tartózkodási idő: duration of stay: 149 min 149 mins pH: 1,5-1,7 pH: 1.5-1.7 nyomás: pressure: 1500 kPa 1500 kPa

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 ········ ·· · · ·· • · · · · · · • · · · ·· «· túlnyomás alatti oxidálásPCT / CA94 / 00696 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·

térfogat: volume: 34 I 34 I szakaszok száma: number of sections: 4 4 szilárdanyag betáplálás: solids feed: 4,0 kg/h 4.0 kg / h - 69% szilárdanyag-tartalom - 69% solids content savbetáplálás: savbetáplálás: 12,4 l/h 12.4 l / h betáplált oldat hőmérséklete: temperature of the feed solution: 72 °C 72 ° C koncentrátum eredete: origin of concentrate: Highland Valley Copper Highland Valley Copper túlnyomás alatti oxidálás oxidation under pressure koncentrátum: concentrate: 47 kg 47 kg % (40,1 Cu, 15,6 Fe, 24,9 S) % (40.1 Cu, 15.6 Fe, 24.9 S) betáplált oldat: feed solution: 143 I 143 I (34,1 Cu, 12,1 Cl, 33,6 H2SO4, 16 ppm Fe) (34.1 Cu, 12.1 Cl, 33.6 H2SO4, 16 ppm Fe) kapott oldat (becsült térfogat): atmoszférikus kilúgozás solution obtained (estimated volume): atmospheric leaching 129 I 129 I g/l (12,4 Cu, 3,2 pH, 4 ppm Fe) g / l (12.4 Cu, 3.2 pH, 4 ppm Fe) maradvány (becsült tömeg): residual (estimated weight): 33 kg 33 kg % (1,47 Cu) % (1.47 Cu) 4. 4th táblázat spreadsheet

Cu eloszlás Cu distribution Δ [Cu²⁺]Δ [Cu ²⁺ ] Cu kinyerés Cu getting H*/Cu mólarány H * / Cu molar ratio kén oxidációja (%) oxidation of sulfur (%) szűrlet filtrate maradvány remnant -18,5 % -18.5% 118,5 % 118.5% -23 -23 97,4 % 97.4% 0,35 0.35 4,2 % 4.2%

Ez a példa azt szemlélteti, hogy a betáplált oldatban a sav koncentrációja csökkenthető azáltal, hogy a betáplált oldathoz rezet adunk, ahol az előző példához képest a kénsavtartalom 53,7 g/l helyett 33,6 g/l. A kén oxidációja ezúttal is nagyon csekély mértékű a betáplált oldatok nagy szulfáttartalma miatt.This example illustrates that the acid concentration in the feed solution can be reduced by adding copper to the feed solution, whereby the sulfuric acid content is 33.6 g / l instead of 53.7 g / l compared to the previous example. The oxidation of sulfur is again very low due to the high sulfate content of the feed solutions.

A következő vizsgálatokat kis fémtartalmú koncentrátummal folytatjuk le a B) üzemmód körülményei között a találmány ezenThe following tests were conducted with a low metal concentrate under mode B conditions in this invention.

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696PCT / CA94 / 00696

- 47 ···· · · · · kiviteli alakjának szemléltetésére. Ezen eljárásváltozatban kívánatos a koncentrátumban lévő réz túlnyomó részének kilúgozása az oldatba.- 47 ···· · · · ·. In this embodiment, it is desirable to leach most of the copper in the concentrate into the solution.

6. példaExample 6

Szakaszos üzemmódban folytatunk le vizsgálatot a következő körülmények között:We perform batch mode testing under the following conditions:

túlnyomás alatti oxidálás oxidation under pressure atmoszférikus kilúgozás atmospheric leaching hőmérséklet: temperature: 150 °C 150 ° C 40 °C 40 ° C tartózkodási idő: duration of stay: 60 min 60 min 60 min 60 min nyomás: pressure: 1500 kPa 1500 kPa pH: 1,5-1,7 pH: 1.5-1.7

túlnyomás alatti oxidálás oxidation under pressure koncentrátum: concentrate: 225 g 225g % (22,8 Cu, 25,3 Fe, 28,9 S) % (22.8 Cu, 25.3 Fe, 28.9 S) betáplált oldat: feed solution: 1100 ml 1100 ml g/l (13,6 Cu, 11,7 Cl, 34,0 g / l (13.6 Cu, 11.7 Cl, 34.0 kapott oldat (becsült térfogat): solution obtained (estimated volume): 1035 ml 1035 ml H2SO4, 0 ppm Fe) g/l (53,5 Cu, 10,9 Cl, 2,9 H2SO4, 0 ppm Fe) g / l (53.5 Cu, 10.9 Cl, 2.9 atmoszférikus kilúgozás szűrlet atmospheric leaching filtrate 1420 ml 1420 ml pH, 32 ppm Fe) g/l (3,4 Cu, 0,7 Cl, 1,7 pH, 32 ppm Fe) g / l (3.4 Cu, 0.7 Cl, 1.7 maradvány (becsült tömeg): residual (estimated weight): 184 g 184 g pH, 2,3 H2SO4, 0,62 Fe) % (1,43 Cu, 27,6 Fe) pH, 2.3 H2SO4, 0.62 Fe) % (1.43 Cu, 27.6 Fe)

Az eredményeket az 5. táblázat foglalja össze.The results are summarized in Table 5.

5. táblázatTable 5

Cu eloszlás Cu distribution Δ [Cu²⁺]Δ [Cu ²⁺ ] Cu kinyerés Cu getting H*/Cu mólarány H * / Cu molar ratio kén oxidációja (%) oxidation of sulfur (%) szűrlet filtrate maradvány remnant 79 % 79% 21 % 21% 35,0 35.0 95 % 95% 0,95 0.95 13,5 13.5

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 ···· ···· • · « · · ·PCT / CA94 / 00696 ···· ···· · · «· · ·

Ebben az esetben a réz túlnyomó részé a szurletben van. A kén oxidációja 13,5%-os, és a réz kinyerése 95,0%-os. A nagy H⁺/Cu arány következtében a réz 79%-a van a szűrletben.In this case, most of the copper is in the filtrate. Sulfur oxidation is 13.5% and copper recovery 95.0%. Due to the high H ⁺ / Cu ratio, 79% of copper is present in the filtrate.

7. példaExample 7

Egy további vizsgálatot folytatunk le ugyanazon alacsony fémtartalmú koncentrátummal folyamatos üzemű autoklávban a következő körülmények között.A further study is conducted with the same low metal concentrate in a continuous autoclave under the following conditions.

túlnyomás alatti oxidálás atmoszférikus kilúgozás hőmérséklet:pressurized oxidation atmospheric leaching temperature:

tartózkodási idő:duration of stay:

nyomás:pressure:

szakaszok száma:number of sections:

szilárdanyag-betáplálás:a solids feed:

savbetáplálás:savbetáplálás:

betáplált oldat hőmérséklete: koncentrátum eredete:feed solution temperature: origin of concentrate:

túlnyomás alatti oxidálás koncentrátum:pressurized oxidation concentrate:

betáplált oldat:feed solution:

kapott oldat (becsült térfogat):solution obtained (estimated volume):

atmoszférikus kilúgozás maradvány (becsült tömeg):atmospheric leaching residue (estimated mass):

150 °C 40 °C min pH: 1,5-1,7150 ° C 40 ° C min pH: 1.5-1.7

1500 kPa1500 kPa

7,2 kg/h - 68% szilárdanyag-tartalom 32,8 l/h 45 °C7.2 kg / h - 68% solids content 32.8 l / h at 45 ° C

Island Copper kg % (22,5 Cu, 25,4 Fe, 29,1 S)Island Copper kg% (22.5 Cu, 25.4 Fe, 29.1 S)

250 I (9,4 Cu, 13,2 Cl, 35,0 H₂SO₄)250 I (9.4 Cu, 13.2 Cl, 35.0 H ₂ SO ₄ )

225 I g/l (50,8 Cu, 2,8 pH) kg %(1,4Cu)225 I g / l (50.8 Cu, 2.8 pH) kg% (1.4Cu)

Az eredményeket a 6. táblázatban adjuk meg.The results are shown in Table 6.

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 ···· ···· ·· ·· • · · ·· · · · ···· · · ·· · . 49 6. táblázatPCT / CA94 / 00696 ···· ···· ························································································································································································································· · 49 Table 6

Cu eloszlás Cu distribution Δ [Cu²*]Δ [Cu ² *] Cu kinyerés Cu getting H*/Cu mólarány H * / Cu molar ratio kén oxidációja (%) oxidation of sulfur (%) szürlet filtrate maradvány remnant 73 % 73% 27 % 27% 36,3 36.3 94,6 % 94.6% 0,83 0.83 16,5 16.5

A nagy H⁺/Cu arány következtében a réz nagy hányada ezúttal is a túlnyomás alatti oxidálás utáni szűrletben van.Due to the high H ⁺ / Cu ratio, a large part of the copper is still present in the filtrate after oxidation under pressure.

8. és 9. példaExamples 8 and 9

Ezek a példák az atmoszférikus kilúgozás és ellenáramú mosás műveletét szemléltetik folyamatos A) és B) üzemmód esetére. Az üzemeltetési körülmények mindkét példa esetén a következők:These examples illustrate the operation of atmospheric leaching and countercurrent washing for continuous modes A) and B). The operating conditions for both examples are as follows:

üzemeltetési körülmények operating conditions paraméter parameter atmoszférikus kilúgozás atmospheric leaching ellenáramú mosás countercurrent washing hőmérséklet temperature 40 - 45 °C 40-45 ° C 32 - 25 °C 32-25 ° C végső pH final pH 1,7 1.7 3,5 3.5 reaktorok száma number of reactors 3 3 5 keverőtartály 5 oszlop 5 mixing tanks 5 columns 3 reaktor össsztérfogata Total volume of 3 reactors 69 I 69 I n/a So | tartózkodási idő | duration of stay 45 - 60 min 45 - 60 min n/a So

A 8. példa a találmány szerinti eljárás (1. ábrán feltüntetett) A) üzemmódú kiviteli alakját szemlélteti, ahol a réz lényegileg teljesen a túlnyomás alatti oxidálás utáni szűréssel kapott szűrőlepényben van. A 9. példa a (2. ábrán feltüntetett) B) üzemmódú kiviteli alakot tárgyalja, ahol a réznek csupán kis hányada van a szűrőlepényben. A kapott eredményeket a 7., illetve 8. táblázatExample 8 illustrates an A mode embodiment of the process of the invention (shown in Figure 1), wherein the copper is substantially completely contained in the filter cake obtained by filtration after oxidation under high pressure. Example 9 illustrates an embodiment of Mode B (shown in Figure 2) in which only a small amount of copper is present in the filter cake. The results are shown in Tables 7 and 8, respectively

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 . 50 foglalja össze. A bruttó rézkinyerés a 8. példában 97,5%, míg aPCT / CA94 / 00696. 50 summarizes. The gross copper recovery in Example 8 was 97.5% while the

9. példában 94,6%.In Example 9, 94.6%.

7. táblázatTable 7

A) üzemmódú eljárás - anyagáramok összetétele, térfogata/tömegeMode A procedure - composition, volume / mass of material streams

anyagáram stream térfogat (1) vagy tömeg (kg) volume (1) or weight (kg) szilárd anyag solid material Cu g/i Cu g / L szabad sav & free acid & cr g/i cr g / L Fe g/l Fe g / l primer raffinátum (120) primary raffinate (120) 1225 I 1225 I 0,0% 0.0% 0,5 0.5 26 26 1,1 1.1 0,3 0.3 kimerült elektrolit exhausted electrolyte 5,8 I 5.8 I 0,0% 0.0% 35,2 35.2 204 204 - - - - ΡΌ. szűrőlepény ΡΌ. cake 155 kg (nedves) 155 kg (wet) 81% 81% 23% 23% n/a So n/a So n/a So atmoszférikus kilúgozás túlfolyása (31) overflow of atmospheric leaching (31) 1390 I 1390 I 4% 4% 18 18 pH 1,64 pH 1.64 1,2 1.2 0,3 0.3 pelyhesítőszer flocculant 70 I 70 I 1,0 g/l 1.0 g / l n/a So n/a So n/a So n/a So koagulálószer coagulating agent 36 I 36 I 1,0 g/l 1.0 g / l n/a So n/a So n/a So n/a So mosóvíz CCW-hez (51) washing water for CCW (51) 800 I 800 I 0,0 0.0 - - pH 3,6 pH 3.6 1,0 1.0 - - CCW alsó elfolyás (35) CCW lower drain (35) 228 kg 228 kg 41 41 1,7% 0,17 g/i 1.7% 0.17 g / L szűrlet PH-ja 3,1 filtrate PH-ja 3.1 1,1 1.1 0,05 0.05 csapvíz PLS hígítás tap water PLS dilution 360 I 360 I 0,0 0.0 - - pH 5 pH 5 - - - - szűrlet oldószeres extraháláshoz (33) filtrate for solvent extraction (33) 2370 I 2370 I kiszűrve Excluding 11 11 pH 1,9 pH 1.9 1,1 1.1 0,3 0.3

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696PCT / CA94 / 00696

- 51 8. táblázat- 51 Table 8

B) üzemmódú eljárás - anyagáramok összetétele, térfogata/tömegeMode B procedure - Composition, volume / mass of material streams

anyagáram stream térfogat (1) vagy tömeg (kg) volume (1) or weight (kg) szilárd anyag solid material Cu & Cu & szabad sav g/i free acid g / L Cl-g/l Cl, g / l Fe g/l Fe g / l primer raffinátum (120) primary raffinate (120) 300 1 300 1 0,0% 0.0% 0,0 0.0 11 11 1,0 1.0 0,3 0.3 I kimerült elektrolit I depleted electrolyte 10,2 I 10.2 I 0,0% 0.0% 30 30 180 180 12 ppm 12 ppm 0,1 0.1 P.O. szűrőlepény P. O. cake 154 kg (nedves) 154 kg (wet) 75% 75% 3,9% 3.9% n/a So n/a So n/a So atmoszférikus kilúgozás túlfolyása (31) atmospheric leaching overflow (31) 440 I 440 I 27% 27% 7,5 7.5 1,3 1.3 1,3 1.3 n/a So pelyhesítőszer flocculant 51 I 51 I 1,0 g/l 1.0 g / l n/a So n/a So n/a So n/a So koagulálószer coagulating agent 41 I 41 I 1,0 g/l 1.0 g / l n/a So n/a So n/a So n/a So mosóvíz CCW-hez (51) washing water for CCW (51) 628 I 628 I 0,0% 0.0% 0,1 0.1 pH 3,0 pH 3.0 0,9 0.9 0,03 0.03 CCW alsó elfolyás (35) CCW lower drain (35) 216 kg 216 kg 39% 39% 1,3% 0,12 g/i 1.3% 0.12 g / L szűrlet pH-ja 2,9 filtrate pH 2.9 0,9 0.9 0,03 0.03 csapvíz PLS hígítás tap water PLS dilution 0 I 0 I 0,0% 0.0% - - - - - - - - szűrlet oldószeres extraháláshoz (33) filtrate for solvent extraction (33) 980 I 980 I n/a So 4,1 4.1 1,2 1.2 0,8 0.8 0,4 0.4

10. és 11. példaExamples 10 and 11

Ezek a példák az eljárás oldószeres extrahálási műveleteit szemléltetik. A 10. példa az 1. ábra szerinti kiviteli alaknak, míg a 11. példa a 2. ábra szerinti kiviteli alaknak felel meg. Az üzemeltetési körülmények mindkét példa esetén a következők:These examples illustrate the solvent extraction steps of the process. Example 10 corresponds to the embodiment of Figure 1, while Example 11 corresponds to the embodiment of Figure 2. The operating conditions for both examples are as follows:

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 ···· ···· ·· ·* ·· • · · « · · · « ··« ·· · ·PCT / CA94 / 00696 ···· ···· ··················································· ·

- 52 tartózkodási idő a keverőben: 3-6 min hőmérséklet: 40-45 °C szerves rézextrahálószer: 40 térfogat% LIX; 70:30 térfogatarányú 860 n:84N szerves hígítószer: 60 térfogat% ORFOM SX-11.52 residence time in mixer: 3-6 min temperature: 40-45 ° C organic copper extractant: 40% by volume LIX; 70:30 v / v 860 n: 84N Organic Diluent: 60% v / v ORFOM SX-11.

Az eredmények a 9. és 10. táblázatban láthatók. A hivatkozási jelek az 1., illetve 2. ábrán bemutatott különböző anyagáramokat azonosítják.The results are shown in Tables 9 and 10. The reference numerals identify the different material streams shown in Figures 1 and 2, respectively.

9. táblázatTable 9

anyagáram stream térfogat (1) 24 óra alatt volume (1) In 24 hours Cu g/i Cu g / L H₂SO₄ g/iH ₂ SO ₄ g / i Cl (PPm) cl (Ppm) * * kilúgozóoldat (33) leaching solution (33) 3168 3168 11,5 11.5 1,5 1.5 1050 1050 raffinátum (atmoszférikus kilúgozáshoz) (120) raffinate (for atmospheric leaching) (120) 2112 2112 0,5 0.5 18 18 1050 1050 raffinátum (semlegesítéshez) (121) raffinate (for neutralization) (121) 1056 1056 0,5 0.5 18 18 1050 1050 szűrlet (39) filtrate (39) 1056 1056 0,5 0.5 pH 2 pH 2 1050 1050 másodlagos raffinátum (43) Secondary raffinate (43) 1056 1056 0,05 0.05 1,7 1.7 1050 1050 oldat (51) solution (51) 1056 1056 0,004 0,004 pH 9 pH 9 1050 1050 0,1% 0.1% mosóvíz (122) washing water (122) 43 43 0 0 pH 1,3 pH 1.3 0 0 mosóvíz (47) washing water (47) 43 43 0,45 0.45 6,2 6.2 220 220 elsődleges dús extrahálószer (123) Primary rich extractant (123) 3168 3168 17 17 másodlagos dús extrahálószer (124) Secondary rich extraction (124) 3168 3168 6,35 6.35 kihajtott extrahálószer (125) Extracted extract (125) 3168 3168 6,2 6.2 kimerült elektrolit (55) exhausted electrolyte (55) 3168 3168 41 41 200 200 20 20 anyaoldat (57) mother liquor (57) 3168 3168 30 30 184 184 20 20

a végső raffinátumig fellépő rézveszteségloss of copper up to the final raffinate

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696PCT / CA94 / 00696

A 11. példában a kihajtott 125 extrahálószer 2/3-át a 16 oldószeres extrahálást megkerülve közvetlenül a kétfokozatú 50 oldószeres extrahálás első szakaszába tápláljuk be. A kihajtott 125 extrahálószernek csupán 1/3-át tápláljuk be a 16 oldószeres extrahálás műveletébe, ahol elsődleges dús extrahálószert kapunk, amelyet bevezetünk az 50 oldószeres extrahálás második szakaszába, majd a 16 és 50 oldószeres extrahálás anyagáramait a dús 65 extrahálószerré egyesítjük.In Example 11, 2/3 of the extracted extractant 125 is fed directly to the first stage of the two stage solvent extraction 50 bypassing the solvent extraction 16. Only one-third of the extracted extractant 125 is fed to the solvent extraction step 16 to obtain the primary rich extractant, which is introduced into the second stage of the solvent extraction 50, and then the 16 and 50 solvent extraction streams are combined into the rich extractant 65.

10. táblázatTable 10

anyagáram stream térfogat (1) 24 óra alatt volume (1) over 24 hours Cu g/l Cu g / l H₂SO₄ g/iH ₂ SO ₄ g / i Cl **g/l (PPm) Cl ** g / l (PPm) réz kinyerése extraction of copper kilúgozóoldat (33) leaching solution (33) 1152 1152 4,1 4.1 pH 1,9 pH 1.9 ** 0,89 ** 0.89 raffinátum (atmoszférikus kilúgozáshoz) (120) raffinate (for atmospheric leaching) (120) 768 768 0,08 0.08 9,3 9.3 raffinátum (semlegesítéshez) (121) raffinate (for neutralization) (121) 384 384 0,084 0,084 9,3 9.3 oldat (51) solution (51) 384 384 0 0 pH 9 pH 9 - - 0,7% 0.7% túlnyomás alatti oxidálás utáni szűrlet (29) post-oxidation filtrate under pressure (29) 778 778 49,9 49.9 pH 3,2 pH 3.2 **11,36 ** 11.36 raffinátum (63) raffinate (63) 778 778 12,9 12.9 56,5 56.5 0,1% 0.1% szűrlet (82) filtrate (82) n/a So 12,9 12.9 pH 2 pH 2 - - mosóvíz (122) washing water (122) 43 43 0 0 pH 1,3 pH 1.3 0 0 mosóvíz (47) washing water (47) 43 43 8,7 8.7 21,5 21.5 4,9 4.9 dús extrahálószer (126) Rich extractant (126) 1152 1152 10,3 10.3 dús extrahálószer (65) rich extractant (65) 3168 3168 18,2 18.2 kihajtott extrahálószer (125) Extracted extract (125) 3168 3168 6,07 6.07 kimerült elektrolit (55) exhausted electrolyte (55) 3168 3168 28,5 28.5 184 184 21 21 anyaoldat (57) mother liquor (57) 3168 3168 40,8 40.8 167 167 23 23

85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs

PCT/CA94/00696 ···· « ««·PCT / CA94 / 00696 ···· «« «·

A leírásban a találmánynak csupán előnyös kiviteli alakjait ismertetjük, a találmány azonban nem korlátozódik ezekre, és a csatolt igénypontok oltalmi körén belül további változatok valósíthatók meg.Only preferred embodiments of the invention are described herein, but the invention is not limited thereto, and other variations are possible within the scope of the appended claims.

Claims (51)

Szabadalmi igénypontokClaims 1. Eljárás réz kinyerésére szulfidos rézércből vagy -koncentrátumból, amelynek során az ércet vagy koncentrátumot oxigén és savas kémhatású kloridoldat jelenlétében túlnyomás alatt oxidáljuk, azt követő szűrés útján túlnyomás alatti oxidálás utáni szűrletet és oldhatatlan bázisos réz-szulfát-sót kapunk, azzal jellemezve, hogy a túlnyomás alatti oxidálást (12) kénsav és a savas kémhatású oldatban hidrolizáló fém-szulfát közül választott, hidrogén-szulfát- vagy szulfátionokat leadó anyag jelenlétében folytatjuk le, ahol a hidrogén-szulfát- vagy szulfátionokat leadó hozzáadott anyag mennyiségét legalább a túlnyomás alatti oxidálás (12) során in situ keletkező szulfát bázisos réz-szulfát-sóvá alakításához sztöchiometriailag szükséges mennyiségnek választjuk meg.A process for recovering copper from a sulphide copper ore or concentrate comprising oxidizing the ore or concentrate under pressure in the presence of oxygen and an acidic chloride solution, followed by filtration under pressure to provide an insoluble basic copper sulphate, the overpressure oxidation (12) is carried out in the presence of a sulfuric acid and a metal sulfate which hydrolyzes in an acidic solution to release hydrogen sulfate or sulfate ions, wherein the amount of added hydrogen sulfate or sulfate ion release material is at least 12) is selected as the stoichiometrically necessary amount for the in situ conversion of the sulfate to the basic copper sulfate salt. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy továbbá a túlnyomás alatti oxidálás (12) utáni szűrletet (29) visszavezetjük a túlnyomás alatti oxidáláshoz (12), a túlnyomás alatti oxidálás (12) során kapott bázisos réz-szulfát-sót egy második kilúgozás (14) során savas szulfátoldattal kilúgozzuk, a bázisos rézsót oldva oldott réz-szulfátot tartalmazó kilúgozóoldatot és szilárd maradványt (35) kapunk, a kilúgozóoldatot a szilárd maradványtól (35) elválasztjuk, a kilúgozóoldatot oldószerrel extraháljuk, ennek során tömény rézoldatot és raffinátumot (37) kapunk, és a raffinátumot (37) visszavezetjük a második kilúgozás (14) műveletéhez.Process according to claim 1, characterized in that the filtrate (29) after the overpressure oxidation (12) is further recycled to the overpressure oxidation (12), the basic copper sulfate salt obtained during the overpressure oxidation (12). in a second leaching (14), leaching with an acidic sulfate solution to obtain a leaching solution and a solid residue (35) containing dissolved copper sulfate, separating the leaching solution from the solid residue (35), extracting the leaching solution with (37) is obtained and the raffinate (37) is recycled to the second leaching step (14). 85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs PCT/CA94/00696 • · ·« ·· ··«* ·« • · · « « « « ·· ·· ·PCT / CA94 / 00696 • · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · «« 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a túlnyomás alatti oxidálást (12) a savas kémhatású kloridoldat hidrogénionjainak és a rézércben vagy -koncentrátumban lévő réznek olyan előzetesen meghatározott mólarányánál folytatjuk le, amelynél a túlnyomás alatti oxidálás (12) utáni szűrlet (29) névleges rézkoncentrációját a túlnyomás alatti oxidáláshoz (12) visszavezetett túlnyomás alatti oxidálás (12) utáni szűrlet (29) névleges rézkoncentrációjával azonos értéken tartjuk.Process according to claim 2, characterized in that the pressurized oxidation (12) is carried out at a predetermined molar ratio of hydrogen ions of the acid chloride solution to copper in the copper ore or concentrate, wherein the filtrate after the pressurized oxidation (12). The nominal copper concentration (29) is maintained at the same value as the nominal copper concentration of the filtrate (29) after the overpressure oxidation (12) recycled to the overpressure oxidation (12). 4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a túlnyomás alatti oxidálás (12) műveletéhez visszavezetett túlnyomás alatti oxidálás (12) utáni szűrlet (29) kloridkoncentrációját a 8-20 g/l tartományban tartjuk.Process according to claim 3, characterized in that the chloride concentration of the filtrate (29) after the overpressure oxidation (12) recycled to the operation of the overpressure oxidation (12) is maintained in the range of 8-20 g / l. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kloridkoncentrációt a 11-14 g/l tartományban tartjuk.The process of claim 4, wherein the chloride concentration is maintained in the range of 11-14 g / l. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a névleges kloridkoncentrációt 12 g/l értéken tartjuk.6. A process according to claim 5, wherein the nominal chloride concentration is maintained at 12 g / l. 7. A 2-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a túlnyomás alatti oxidálást (12) a savas kémhatású kloridoldat hidrogénionjainak és a rézércben vagy koncentrátumban lévő réznek olyan előzetesen meghatározott mólarányánál folytatjuk le, amelynél a túlnyomás alatti oxidálás (12) utáni szűrlet (29) névleges rézkoncentrációját a 10-25 g/l tartományban tartjuk.7. A process according to any one of claims 1 to 3, wherein the pressurized oxidation (12) is carried out at a predetermined molar ratio of hydrogen ions of the acid chloride solution to copper in the copper ore or concentrate, wherein the filtrate (29) has a nominal copper concentration in the range of 10-25 g / l. 8. A 2-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második kilúgozást (14) az 1,3-2,2 pH-tartományban folytatjuk le.8. The process according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the second leaching (14) is carried out in the pH range of 1.3 to 2.2. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második kilúgozást (14) az 1,6-1,9 pH-tartományban folytatjuk le.The process according to claim 8, wherein the second leaching (14) is carried out in a pH range of 1.6 to 1.9. 85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs PCT/CA94/00696 • · ·*«· »·»· V * • · · ' ··« ·· * · ·PCT / CA94 / 00696 • · · * «·» · »· V * • · · '··« ·· * · · 9 · * · ♦ · * ·9 · * · ♦ · * · 10. A 2-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második kilúgozást (14) a 20-70 °C hőmérséklettartományban folytatjuk le.10. A process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the second leaching (14) is carried out in the temperature range of 20-70 ° C. 11. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második kilúgozást (14) a 35-45 °C hőmérséklettartományban folytatjuk le.The process of claim 10, wherein the second leaching (14) is carried out at a temperature in the range of 35-45 ° C. 12. A 2-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy továbbá a tömény rézoldatból a rezet elektrolitikusan kinyerjük.12. A 2-11. A process according to any one of claims 1 to 4, further comprising electrolytically recovering the copper from the concentrated copper solution. 13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második kilúgozás (14) kilúgozóoldatának oldószeres extrahálása során a kilúgozóoldatot szerves oldószerrel keverjük, a kapott dús extrahálószert vízzel mossuk, majd kénsavoldattal kihajtva az elektrolitikus kinyeréshez (20) használt tömény rézoldatot kapjuk.Process according to claim 12, characterized in that during the solvent extraction of the leaching solution of the second leaching (14), the leaching solution is mixed with an organic solvent, the resulting rich extractant is washed with water and extracted with sulfuric acid to obtain a concentrated copper solution. 14. A 13. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kénsavoldatként az elektrolitikus kinyerés (20) műveletéből viszszavezetett kimerült elektrolitot használjuk.14. A process according to claim 13, wherein the sulfuric acid solution is an exhausted electrolyte recycled from the step of electrolytic recovery (20). 15. A 2-14. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a raffinátumot (37) annak névlegesen 2/3-ad részét kitevő első részletére és névlegesen 1/3-ad részét kitevő második részletére osztjuk, és a raffinátum első részletét visszavezetjük a második kilúgozáshoz (14), a második részletével egy másodlagos oldószeres extrakciót folytatunk le, ennek során a rezet egy második lúgozószerként kinyerjük, és egy második raffinátumot kapunk.15. A 2-14. A method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the raffinate (37) is divided into a first portion thereof nominally 2/3 and a second portion nominally 1/3, and the first portion of the raffinate is recycled to the second leach (14). , the second portion being subjected to a secondary solvent extraction, in which the copper is recovered as a second alkalizing agent and a second raffinate is obtained. 16. A 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második kilúgozás (14) során kapott kilúgozóoldat oldószeresThe process of claim 15, wherein the leaching solution obtained during the second leaching (14) is solvent-free. 85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs PCT/CA94/00696 extrahálásához szerves oldószerként a második tömény rézoldatot használjuk.For the extraction of PCT / CA94 / 00696, the second concentrated copper solution was used as the organic solvent. 17. A 15. vagy 16. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy továbbá a másodlagos oldószeres extrakció előtt a raffinátum második részletének savtartalmát egy 1,5-3 pH-értékig lefolytatott első semlegesítési lépésben (38) semlegesítjük, és a második raffinátum savtartalmát egy 9-10 pH-értékig lefolytatott második semlegesítési lépésben (46) semlegesítjük, és így az abban oldott fémeket eltávolítjuk.The process according to claim 15 or 16, further comprising neutralizing the acidity of the second portion of the raffinate prior to the secondary solvent extraction in a first neutralization step (38) to a pH of 1.5 to 3 and the acidity of the second raffinate. neutralizing in a second neutralization step (46) to a pH of 9 to 10, thereby removing the metals dissolved therein. 18. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második kilúgozás (14) kilúgozóoldatát és a szilárd maradványt (35) ellenáramú dekantálási eljárásban választjuk el, és a második raffinátumot a második semlegesítést (46) követően az ellenáramú dekantálási eljárásba visszavezetve mosóvízként a szilárd maradvány (35) mosására használjuk.A method according to claim 17, characterized in that the leaching solution of the second leaching (14) and the solid residue (35) are separated by a backflow decanting process and the second raffinate is recycled to the backflow decanting process after the second neutralization (46). used to wash the solid residue (35). 19. Az 1-18. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a túlnyomás alatti oxidálást (12) 115-175 °C hőmérsékleten folytatjuk le.19. Process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the overpressure oxidation (12) is carried out at a temperature of 115 to 175 ° C. 20. Az 1-19. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a túlnyomás alatti oxidálást (12) megnövelt nyomáson folytatjuk le, ahol az oxigén parciális nyomását 445-1825 kPa nyomáson tartjuk.20. The process according to any one of claims 1 to 3, wherein the overpressure oxidation (12) is carried out at elevated pressure, wherein the partial oxygen pressure is maintained at 445 to 1825 kPa. 21. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a túlnyomás alatti oxidálás (12) során folyékony elemi kenet képezünk, továbbá a túlnyomás alatti oxidálás (12) közben felületaktív anyagot adagolva a túlnyomás alatti oxidálás (12) során a folyékony elemi kén viszkozitását minimálisra csökkentjük.A process according to claim 1, characterized in that during oxidation under pressure (12), a liquid elemental smear is formed, and during the oxidation (12) under pressure, a surfactant is added to the liquid elemental sulfur during oxidation under pressure (12). viscosity is minimized. 85964-1045/VO/LZS85964-1045 / VO / LZS PCT/CA94/00696PCT / CA94 / 00696 22. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a túlnyomás alatti oxidálás (12) utáni szűrletet (29) hidrogén-szulfát- vagy szulfátionokat leadó anyagként visszavezetjük a nyomás alatti oxidáláshoz (12).The process according to claim 1, wherein the filtrate (29) after the overpressure oxidation (12) is recycled to the pressurized oxidation (12) as a release agent of hydrogen sulfate or sulfate ions. 23. A 22. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy továbbá a túlnyomás alatti oxidálás (12) utáni szűrletet (29) a túlnyomás alatti oxidáláshoz (12) történő visszavezetés előtt oldószeres extrahálással kezeljük, és így abból az oldott rezet eltávolítjuk.The process of claim 22, further comprising treating the filtrate (29) after the overpressure oxidation (12) with solvent extraction prior to returning to the overpressure oxidation (12), thereby removing the dissolved copper. 24. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hidrogén-szulfát- vagy szulfátionokat leadó anyagként külső forrásból beadagolt kénsavoldatot vagy réz-szulfát-oldatot használunk.24. The process of claim 1, wherein the hydrogen sulfate or sulfate ion releasing agent is a sulfuric acid or copper sulfate solution fed from an external source. 25. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a túlnyomás alatti oxidálást (12) a savas kémhatású kloridoldat hidrogénionjainak és a rézércben vagy -koncentrátumban lévő réznek olyan előzetesen meghatározott mólarányánál folytatjuk le, amelynél a rézércben vagy -koncentrátumban lévő réz egy első részletét a túlnyomás alatti oxidálás (12) utáni szűrlet (29), és a rézércben vagy -koncentrátumban lévő réz egy második részletét a bázisos rézsó tartalmazza, és ahol továbbá a túlnyomás alatti oxidálás (12) utáni szűrletet (29) és a bázisos rézsót elválasztjuk, a bázisos rézsót egy második kilúgozás (14) során savas szulfátoldattal kilúgozzuk, a rézsót oldva egy második rézoldatot és szilárd maradványt (35) kapunk, ésThe process of claim 1, wherein the overpressure oxidation (12) is carried out at a predetermined molar ratio of hydrogen ions of the acid chloride solution to copper in the copper ore or concentrate, wherein the copper in the copper ore or concentrate is a first and a second portion of the copper in the copper ore or concentrate is contained in the basic copper salt, and wherein the filtrate (29) and the basic copper salt are further separated from the pressurized oxidation (12). , leaching the basic copper salt in a second leaching (14) with an acidic sulfate solution to dissolve the copper salt and obtain a second copper solution and a solid residue (35), and 85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs PCT/CA94/00696 a túlnyomás alatti oxidálás (12) utáni szűrletet (29) és a második rézoldatot oldószerrel extrahálva elektrolitikus kinyeréshez (20) használt tömény rézoldatot kapunk.PCT / CA94 / 00696, the filtrate (29) after oxidation under pressure (12) and the second copper solution are solvent-extracted to obtain a concentrated copper solution for electrolytic recovery (20). 26. A 25. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az oldószeres extrahálás során a második rézoldatot szerves extrahálószerrel extrahálva egy első dús extrahálószert és egy első raffinátumot kapunk, a túlnyomás alatti oxidálás (12) utáni szűrletet (29) az első dús extrahálószerrel extrahálva egy második dús extrahálószert és egy második raffinátumot kapunk, és a második dús extrahálószerböl a rezet kihajtva kihajtott extrahálószert és elektrolitikus kinyeréshez (20) használt tömény rézoldatot kapunk.Process according to claim 25, characterized in that, during solvent extraction, the second copper solution is extracted with an organic extractant to obtain a first rich extractant and a first raffinate, the filtrate (29) after the overpressure oxidation (12) being extracted with the first rich extractant. obtaining a second rich extractor and a second raffinate, and extracting the copper from the second rich extractant and the concentrated copper solution for electrolytic recovery (20). 27. A 26. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a réz kihajtása előtt a második dús extrahálószert vízzel mosva a második dús extrahálószerből kloridot távolítunk el.27. The method of claim 26, wherein the second rich extractant is washed with water before removing the copper to remove chloride from the second rich extractant. 28. A 27. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második dús extrahálószer mosásából származó vizet a rézérc vagy -koncentrátum túlnyomás alatti oxidálása (12) során kapott oldhatatlan bázisos rézsó mosásához visszavezetjük.28. The process of claim 27, wherein the water from washing the second rich extractant is recycled to the insoluble basic copper salt obtained by oxidizing the copper ore or concentrate under pressure. 29. A 25-28. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második kilúgozás (14) során kapott második rézoldatot és szilárd maradványt (35) ellenáramú dekantálási eljárással választjuk el.29. A 25-28. A process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the second copper solution and the solid residue (35) obtained during the second leaching (14) are separated by a countercurrent decantation process. 30. A 26-29. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kihajtott extrahálószert visszavezetve a második rézoldat oldószeres extrahálásához használjuk, és ennek során az első dús extrahálószert és az első raffinátumot kapjuk.30. A 26-29. A process according to any one of claims 1 to 4, wherein the extracted extraction agent is recycled to solvent extraction of the second copper solution, thereby obtaining the first rich extractant and the first raffinate. 85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs PCT/CA94/00696 ···· ·· · · . 61PCT / CA94 / 00696 ···· ·· · ·. 61 31. A 26-30. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy továbbá a második raffinátumot savas kémhatású kloridoldatként a túlnyomás alatti oxidáláshoz (12) használjuk.31. A 26-30. The process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the second raffinate is used as acid chloride solution for oxidation under pressure (12). 32. A 31. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második raffinátumot visszavezetése előtt egy első részletre és egy második részletre osztjuk, amelyek egymáshoz viszonyított mennyiségét a hidrogénion és a réz mólaránya alapján választjuk meg, és a raffinátum második részletét vezetjük vissza a túlnyomás alatti oxidáláshoz (12).32. The method of claim 31, wherein the second raffinate is subdivided into a first fraction and a second fraction prior to recycle, the relative amount of which is selected based on the molar ratio of hydrogen ion to copper, and the second fraction of the raffinate is recycled to the for oxidation below. 33. A 32. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy továbbá a raffinátum második részletét semlegesítjük, a kapott gipszmaradványt (41) és semleges oldatot elválasztjuk, és a semleges oldatot a túlnyomás alatti oxidáláshoz (12) visszavezetjük.33. The process of claim 32, further comprising neutralizing the second portion of the raffinate, separating the resulting gypsum residue (41) and neutral solution and recycling the neutral solution to the overpressure oxidation (12). 34. A 26-32. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy továbbá az első raffinátumot savas kémhatású szulfátoldatként visszavezetjük a második kilúgozáshoz (14).34. A 26-32. The process according to any one of claims 1 to 4, further comprising returning the first raffinate as an acidic sulfate solution to the second leaching (14). 35. A 34. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első raffinátumot visszavezetése előtt annak névlegesen 2/3-ad részét kitevő elsődleges részletére és névlegesen 1/3-ad részét kitevő másodlagos részletére osztjuk, és a raffinátum elsődleges részletét vezetjük vissza a második kilúgozáshoz (14).35. The method of claim 34, wherein the first raffinate is subdivided into a nominally 2/3 primary portion and a nominally 1/3 secondary portion of said raffinate prior to being recycled, and the primary portion of the raffinate is recycled. for a second leach (14). 36. A 35. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a raffinátum másodlagos részletét semlegesítjük, ennek során gipszet és fém-hidroxidokat tartalmazó maradványt (35) kapunk.36. The method of claim 35, wherein the secondary portion of the raffinate is neutralized to provide a plaster and metal hydroxide residue (35). 37. A 26. vagy 36. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy továbbá az első raffinátum másodlagos részletének37. The method of claim 26 or 36, further comprising a secondary portion of the first raffinate 85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs PCT/CA94/00696 • ·PCT / CA94 / 00696 • · - 62 semlegesítéséből származó maradványt elválasztjuk, és a kapott semlegesített oldatot mosóvízként a második kilúgozásból származó szilárd maradvány mosásához használjuk az ellenáramú dekantálási eljárásban.The residue from neutralization 62 is separated and the resulting neutralized solution is used as wash water to wash the solid residue from the second leach in the countercurrent decantation process. 38. A 25-37. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy továbbá a túlnyomás alatti oxidálás (12) utáni szűrletet (29) és a második rézoldatot oldószerrel extraháljuk, és az oldatokból a cinket kivonjuk.38. A 25-37. The process according to any one of claims 1 to 5, further comprising extracting the filtrate (29) and the second copper solution after oxidation (12) under pressure and extracting the zinc from the solutions. 39. A 25-38. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy továbbá a túlnyomás alatti oxidálás (12) utáni szűrletet (29) és a második rézoldatot oldószerrel extraháljuk, és az oldatokból a nikkelt kivonjuk.39. 25-38. The process according to any one of claims 1 to 4, further comprising extracting the filtrate (29) and the second copper solution after oxidation (12) under pressure and extracting the nickel from the solutions. 40. A 25-39. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az előzetesen meghatározott hidrogénion:réz mólarányt a rézérc vagy -koncentrátum fémtartalmától függően választjuk meg, ahol a rézérc vagy -koncentrátum fémtartalmának csökkenésével a fenti arányt növekvő értéken tartjuk.40. A 25-39. A process according to any one of claims 1 to 4, wherein the predetermined hydrogen ion: copper molar ratio is selected depending on the metal content of the copper ore or concentrate, wherein the ratio of the metal ore or concentrate is maintained at an increasing value. 41. A 40. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a rézérc vagy -koncentrátum 22-28 tömeg% réztartalma esetén a hidrogénion:réz mólarányt az 1,0-0,7 tartományban tartjuk.41. The process of claim 40, wherein the molar ratio of hydrogen ions to copper at a copper content of 22 to 28% by weight is maintained in the range of 1.0 to 0.7. 42. Az 5. igénypont szerinti eljárás réz mellett cinket is tartalmazó érc vagy koncentrátum feldolgozására, azzal jellemezve, hogy továbbá a réz oldószeres extrahálása (16) előtt a második rézoldatból és a túlnyomás alatti oxidálás (12) utáni szűrlet (29)ből a cinket szerves cinkextrahálószerrel extraháljuk (102, 103), ennek során első és második, cinkben dús extrahálószert és első és második cinkextrahálási raffinátumot kapunk (97, 124),42. A process for the processing of ore or concentrate containing zinc in addition to copper, further comprising: prior to the copper extraction by solvent (16), the zinc from the second copper solution and the filtrate (29) after pressurized oxidation (12). extracting (102, 103) with an organic zinc extractant to obtain first and second zinc-rich extractant and first and second zinc extraction raffinate (97, 124), 85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs PCT/CA94/00696 • · az első cinkextrahálási raffinátumot (97) szerves rézextrahálószerrel kezelve egy első, rézben dús extrahálószert és egy első rézextrahálási raffinátumot kapunk, a második cinkextrahálási raffinátumot (124) az első rézben dús extrahálószerrel extrahálva egy második rézben dús extrahálószert és egy második rézextrahálási raffinátumot kapunk, és az első és második cinkben dús extrahálószerből a cinket kihajtva elektrolitikus kinyeréshez (118) használt tömény cinkoldatot kapunk.PCT / CA94 / 00696 • treating the first zinc extraction raffinate (97) with an organic copper extractant to obtain a first copper rich extractor and a first copper extraction raffinate, the second zinc extraction raffinate (124), a first copper rich extract and a second copper rich extractor a second copper extraction raffinate is obtained and the zinc extracted from the first and second zinc extracts yields a concentrated zinc solution for electrolytic recovery (118). 43. A 42. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második cinkextrahálási raffinátumot (124) az oldószeres extrahálás előtt egy vagy több szakaszban semlegesítve semlegesített oldatot és gipszmaradványt kapunk, a semlegesített oldatot a gipszmaradványtól mindegyik szakasz után elváalsztva semlegesített végoldatot kapunk, a semlegesített végoldatból további oldószeres cinkextrahálás útján cinkraffinátumot kapunk, és a kapott cinkraffinátumot oldószerként az első rézben dús extrahálószerrel extraháljuk.The method of claim 42, wherein the second zinc extraction raffinate (124) is neutralized in one or more stages prior to solvent extraction to obtain a neutralized solution and gypsum residue, separated from the gypsum residue after each stage to obtain a neutralized final solution. from the final solution by further zinc extraction with solvent, the zinc raffinate is extracted and the resulting zinc raffinate is extracted as a solvent with the first copper rich extractant. 44. A 42. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a túlnyomás alatti oxidálás (12) utáni szűrletből (29) az első cinkben dús extrahálószerrel a cinket extrahálva a második cinkben dús extrahálószert kapjuk, és továbbá a második cinkben dús extrahálószerből a cinket kihajtva kihajtott cinkextrahálószert kapunk, és a kihajtott cinkextrahálószerrel a második rézoldatból a cinket extraháljuk.44. A process according to claim 42, wherein the zinc is extracted from the filtrate (29) after the oxidation (12) of the overpressure with the first zinc-rich extractant and the zinc-rich extractant is further expelled from the second zinc-rich extractant. a spun zinc extractor is obtained and the zinc is extracted from the second copper solution with the spin zinc extractor. 85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs PCT/CA94/00696 • · · · · · · ··PCT / CA94 / 00696 • · · · · ··· - 64 - ..........- 64 - .......... 45. A 42. vagy 43. igénypont szerinti eljárás a cink mellett kis mennyiségű rezet is tartalmazó második cinkben dús extraktum feldolgozására, azzal jellemezve, hogy továbbá a második cinkben dús extrahálószert ellenáramú műveletben vizes cink-szulfát-oldattal kezelve az extrahálószerben lévő kis mennyiségű rezet cinkkel helyettesítjük, ennek során elektrolitikus kinyeréshez (118) használt, lényegileg szennyezetlen cinkoldatot kapunk, ahol a kezelést egymást követő több szakaszban folytatjuk le.45. A process according to claim 42 or 43 for processing a second zinc-rich extract containing a small amount of copper in addition to zinc, further comprising treating the second zinc-rich extractant in a countercurrent operation with an aqueous zinc sulfate solution in a small amount of copper. zinc to obtain a substantially unpolluted zinc solution for electrolytic recovery (118), wherein the treatment is carried out in successive stages. 46. A 6. igénypont szerinti eljárás réz mellett nikkelt is tartalmazó érc vagy koncentrátum feldolgozására, azzal jellemezve, hogy továbbá a réz oldószeres extrahálásából (16, 50) származó első és második raffinátumból a nikkelt szerves nikkel-extrahálószerrel extrahálva (130, 132) első és második nikkelben dús extrahálószert és első és második nikkelextrahálási raffinátumot kapunk, és az első és második nikkelben dús extrahálószerből a nikkelt kihajtva (139) elektrolitikus kinyeréshez (140) használt tömény nikkeloldatot kapunk.The process for processing ore or concentrate containing copper in addition to nickel according to claim 6, further comprising first extracting (130, 132) nickel from the first and second raffinate from the solvent extraction of copper (16, 50) with the organic nickel extractor. and obtaining a second nickel rich extractor and a first and second nickel extraction raffinate, and extracting the nickel from the first and second nickel rich extraction agents (139) to provide a concentrated nickel solution (140). 47. A 46. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a réz oldószeres extrahálásából (150) származó második raffinátumból a nikkelt az első nikkelben dús extrahálószerrel extrahálva a második nikkelben dús extrahálószert (135) kapjuk, továbbá a második nikkelben dús extrahálószerből (135) a nikkelt kihajtva (139) kihajtott nikkelextrahálószert kapunk, és47. The method of claim 46, wherein nickel is extracted from the second raffinate from the copper solvent extraction (150) with a first nickel rich extractant (135) and a second nickel rich extractant (135). nickel extruded (139) to obtain a nickel extraction agent extruded, and 85964-1045/VO/LZs85964-1045 / VO / LZs PCT/CA94/00696 ···· ···· • · • · · · a kihajtott nikkelextrahálószert visszavezetve a réz oldószeres extrakciójából származó első raffinátumból a nikkelt extraháljuk.PCT / CA94 / 00696 ···········································································································································································································································hinging the nickel extract the first raffinate from the copper solvent extraction. 48. Eljárás réz kinyerésére szulfidos rézércből vagy -koncentrátumból, azzal jellemezve, hogy az ércet vagy koncentrátumot egy első kilúgozási lépésben savas kémhatású kloridoldattaI kilúgozva egy első rézoldatot és oldhatatlan bázisos rézsót kapunk, az első rézoldatot és a bázisos rézsót elválasztjuk, a bázisos rézsót egy második kilúgozási lépésben (14) savas kémhatású szulfátoldattal oldva egy második rézoldatot és szilárd maradványt (35) kapunk, és az első és második rézoldatot szerves extrahálószerrel kezelve réz elektrolitikus kinyeréséhez (20) használt tömény rézoldatot kapunk.48. A process for the extraction of copper from a sulphide ore or concentrate comprising the steps of leaching the ore or concentrate with an acidic chloride solution in a first leaching step to obtain a first copper solution and an insoluble basic copper salt, a first copper solution and a in the leaching step (14), dissolved in an acidic sulfate solution, a second copper solution and a solid residue (35) are obtained and the first and second copper solutions treated with an organic extractor to give a concentrated copper solution for electrolytic copper recovery (20). 49. A 48. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az oldószeres extrahálás lefolytatására a második rézoldatot extrahálószerrel kezelve egy első dús extrahálószert és egy első raffinátumot (37) kapunk, az első rézoldatot az első dús extrahálószerrel extrahálva egy második dús extrahálószert és egy második raffinátumot kapunk, és a második dús extrahálószerből a rezet kihajtva kihajtott extrahálószert és elektrolitikus kinyeréshez (20) használt tömény rézoldatot kapunk.A process according to claim 48, wherein treating the solvent extraction with a second copper solution extractor provides a first rich extractant and a first raffinate (37), the first copper solution being extracted with the first rich extractant and a second rich extractant. The raffinate is obtained and the copper extracted from the second rich extractant and the concentrated copper solution used for electrolytic recovery (20) are obtained. 50. A 49. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kihajtott extrahálószert visszavezetve azzal a második rézol85964-1045/VO/LZs50. The method of claim 49, wherein the extracted extraction agent is recycled to the second copper solubilized 85964-1045 / VO / LZs. PCT/CA94/00696 datot extraháljuk, ennek során az első dús extrahálószert és az első raffinátumot (37) kapjuk.PCT / CA94 / 00696 is extracted to give the first rich extractant and the first raffinate (37). 51. A 49. vagy 50. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy továbbá a második raffinátumot savas kémhatású kloridoldatként az első kilúgozási lépéshez visszavezetve folytatjuk le a kilúgozást.51. The method of claim 49 or 50, further comprising leaching the second raffinate back to the first leaching step as the acid chloride solution.