HUT77010A

HUT77010A - Biológiailag lebontható, közepes jódszámú zsírsavláncokat tartalmazó kvaterner ammónium típusú szövetlágyítókészítmény-koncentrátumok

Info

Publication number: HUT77010A
Application number: HU9701827A
Authority: HU
Inventors: Dennis Ray Bacon; Ellen Schmidt Baker; Jean-Francois Bodet; Hugo Jean Marie Demeyere; John Cort Severns; Peter Michael Siklosi; Alice Marie Vogel; Errol Hoffman Wahl; Jeffrey Wayne Watson
Original assignee: The Procter & Gamble Co.
Priority date: 1994-11-14
Filing date: 1995-11-03
Publication date: 1998-03-02
Also published as: CA2205200A1; EP0792335A1; DE69529761T2; NO972192D0; CZ141797A3; NO972192L; FI972036A; JPH10508622A; BR9510345A; MX9703567A; FI972036A0; US5474690A; CA2205200C; DE69529761D1; WO1996015212A1; EP0792335B1; ATE233311T1

Description

A találmány tárgyát stabil, homogén, előnyösen koncentrált, vizes, folyékony szövetkezelő készítmények képezik. Jellemzően, különösen azok a szövetlágyító készítmények képezik a találmány tárgyát, amelyek kitűnő kelmelágyítási/sztatikus szabályozási előnyök biztosítására szolgálnak egy textilmosási művelet öblítési szakaszában, a készítményt azzal jellemezve, hogy kitűnő tárolási és viszkozitási stabilitásúak, valamint biológiailag jól lebonthatók.

A technika állásában sok, a stabil, folyékony kondicionáló készítmények formálásával és előállításával társuló problémát közölnek.

Az 1988. nov. 21-én, 63-194316 számon (Kao) bejelentett japán szabadalmi irat például 12-22 szénatomos telítetlen, és 25/75 - 90/10 cisz/transz izomer arányú alkilláncokkal rendelkező, bizonyos biológiailag lebontható kvaterner ammónium-vegyületeket tanít. A találmány szerinti vegyületeket nem közli kimondottan .

Az U.S.P. 4 767 547 számú (Straathof et al.) szabadalmi irat olyan diészter vagy monoészter kvaterner ammónium-vegyületeket tartalmazó készítményeket tanít, amelyekben a nitrogénatom egy, kettő vagy három, egy 2,5-4,2 közötti kritikus pH érték fenntartásával stabilizált metilcsoporttal rendelkezik. Ez a hivatkozás arról tanít ki, hogy a telítetlenség javíthatja a kezelt kelmék újra nedvesíthetőségi tulajdonságait.

Az U.S.P. 5 066 414 számú (Chang) szabadalmi irat, jobb stabilitásért és diszpergálhatóságért, legalább egy észterkötést tartalmazó kvaterner ammóniumsók, nemionos felületaktív anyag, • · • · · · például lineáris alkoxilezett alkohol és folyékony hordozó keverékeit tartalmazó készítményeket tanít.

A 409 502 számú (Tandela et al.), 1991. január 23-án nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentés a diszperziók stabilitásához észter kvaterner ammónium-vegyületeket egy zsírsav anyaggal vagy annak sóival együtt tartalmazó készítményeket közöl .

A 243 735 számú (Nusslein et al.), 1987. november 4-én nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentés koncentrált diszperziók diszpergálhatóságának javítására szorbitán-észter plusz diészter kvaterner ammónium-vegyületeket közöl.

A 240 727 számú (Nusslein et al.), 1987. október 14-én nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentés a vízben való diszpergálhatóság javítására diészter kvaterner ammónium-vegyületeket szappanokkal vagy zsírsavakkal együtt tanít.

A 4 333 667 számú, 1992. november 20-án nyilvánosságra hozott japán szabadalmi bejelentés az észter-alkilcsoportokban 2:98 - 30:70 közötti összes telített/telítetlen arányú, diészter kvaterner ammónium-vegyületeket tartalmazó folyékony lágyító készítményeket tanít.

A leírásban az összes, előzőekben közölt szabadalmi iratot és szabadalmi bejelentést hivatkozásként tekintjük.

A vizes öblítőben levő kelmelágyító készítményekben található diészter kvaterner ammónium-vegyületek töményíthetőségének és /vagy diszpergálhatóságának javítására tett, összes előzőekben említett kísérlet sajnos különböző hátrányokkal jár. Az előző készítmények közül néhány, például további alkotórészeket igé• · ·· ·· · · • · · · · nyel, ami a költséget növeli és/vagy a készítmény lágyítási teljesítményét csökkenti, stb.

A találmány tárgyát biológiailag lebontható kelmelágyító készítmények képezik, amelyek koncentrált vizes készítményekben kitűnő töményíthetőségűek, sztatikus szabályozásúak, lágyítási és tárolási stabilitásúak. Ezenkívül ezek a készítmények ezen előnyöket az egész világon elterjedt mosási körülmények között biztosítják, és a stabilitáshoz és sztatikus szabályozáshoz való külső alkotórészek alkalmazását minimálisra csökkentik a környezet kémiai terhelésének csökkentésére.

A találmány tárgyát jellemzően egy stabil, homogén kelmelágyító készítmény képezi, amely:

(A) körülbelül 5-50 % biológiailag lebontható kvaterner ammónium kelmelágyító vegyületet;

(B) körülbelül 0-5 %,

1. egyetlen hosszú láncú, 10-22 szénatomos alkil-, kationos felületaktív anyagból;

2. legalább 8 etoxi-csoportos nemionos felületaktív anyagból;

3. amin-oxidból;

4. 12-25 szénatomos zsírsavból; és

5. ezek keverékeiből álló csoportból kiválasztott diszpergálhatóságot módosító szert;

(C) körülbelül 0-2 % stabilizálószert; és (D) vizes, folyékony hordozóanyagot tartalmaz, ahol a biológiailag lebontható kvaterner ammónium kelmelágyító vegyület (I) általános képletű — • · · · • · · · • · · ···· ··

amely képletben a Q csoportok jelentése egyenként -0-(0)C- vagy -C(0)-0- csoport;

n értéke 1-4;

R¹ csoportok jelentése egyenként rövid láncú, 1-6 szénatomos alkilcsoport, benzilcsoport és ezek keverékei;

R² csoportok jelentése egyenként 11-21 szénatomos szénhidrogénvagy szubsztituált szénhidrogén szubsztituens; és

X' ellenion jelentése bármilyen, a lágyítóval kompatibilis anion; ahol a biológiailag lebontható kvaterner ammónium kelmelágyító vegyület 11-21 szénatomos zsír-acilcsoportokból származik, amelyek körülbelül 5-nél nagyobb - körülbelül 100-nál kisebb jódszámúak, körülbelül 30/70-nél nagyobb cisz/transz izomer tömegarányúak, ha a jódszám körülbelül 25-nél kisebb, a zsír-acilcsoportok telítetlenségi szintje körülbelül 65 tömeg%-nál kisebb, a vizes készítmények nemionos viszkozitás módosítók nélkül stabilak, ha a koncentráció 13 %-nál kisebb vagy azzal egyenlő; és a diszpergálhatóságot módosító szerek befolyásolják a készítmény viszkozitását, diszpergálhatóságát vagy mindkettőt.

A találmány szerinti készítmények olyan kvaterner ammóniumvegyületeket tartalmaznak, amelyekben a zsír-acilcsoportok körülbelül 5-nél nagyobb - körülbelül 100-nál kisebb jódszámúak, körülbelül 30/70-nél nagyobb cisz/transz izomer tömegarányúak, ha a jódszám körülbelül 25-nél kisebb, a telítetlenség szintje körülbelül 65 tömeg%-nál kisebb, az illető vegyületek körülbelül 13 tömeg%-nál nagyobb koncentrációjú tömény vizes készítmények formálására képesek körülbelül 10-nél nagyobb jódszámnál, ave6 gyület nyersanyagában vagy hozzáadott elektrolitban jelenlevő rendes, poláris szerves oldószereken kívüli viszkozitás módosítók nélkül és bármilyen faggyúból származó zsír-acilcsoportok előnyösen módosítottak.

A készítmények vizes folyadékok, előnyösen koncentráltak, és a készítmény' tömegére körülbelül 5-50 %, előnyösen körülbelül

15-40 %, még előnyösebben körülbelül 15-35 % és még ennél is előnyösebben körülbelül 15-26 % közölt biológiailag lebontható, előnyösen diészter lágyító vegyületet tartalmaznak.

Ezek a készítmények az öblítési ciklusban kielégítő alkalmazási koncentrációt, például körülbelül 10-1000 ppm, előnyösen körülbelül 50-500 ppm összes hatóanyag alkotórész koncentrációt biztosítanak.

A leírásban alkalmazott összes százalék és arány a teljes készítmény tömegére vonatkozik, és az összes mérést 25°C-on végezzük, hacsak másként nem jelezzük. A találmány a leírásban közölt alapvető, valamint adott esetben alkalmazható alkotórészeket és komponenseket tartalmazhatja, azokból állhat vagy lényegében azokból állhat.

A találmány tárgyát biológiailag lebontható kelmelágyító készítmények képezik, amelyek koncentrált vizes készítményekben kitűnő töményíthetőségűek, sztatikus szabályozásúak, lágyítási és tárolási stabilitásúak. Ezek a készítmények ezen előnyöket ráadásul az egész világon elterjedt mosási körülmények között biztosítják, és a környezet kémiai terhelésének csökkentésére minimálisra csökkentik külső alkotórészek alkalmazását a stabilitáshoz és statikai szabályozáshoz.

A találmány tárgyát jellemzően egy stabil, homogén, vizes kelmelágyító készítmény képezi, amely:

(B) körülbelül 0-5 %,

2. legalább 8 etoxi-csoportos nemionos felületaktív anyagból;

3. amin-oxidból;

4. 12-25 szénatomos zsírsavból; és

(C) körülbelül 0-2 % stabilizálószert; és (D) vizes folyadék hordozóanyagot tartalmaz, ahol a biológiailag lebontható kvaterner ammónium kelmelágyító vegyület (I) általános képletű — amely képletben

Q csoportok jelentése egyenként -O-(O)C- vagy -C(O)-O- csoport;

n értéke 1-4;

X’ ellenion jelentése bármilyen, a lágyítóval kompatibilis anion; ahol a biológiailag lebontható kvaterner ammónium kelmelágyító vegyület 11-22 szénatomos zsír-acilcsoportokból származik, ame8 lyek körülbelül 5-nél nagyobb - körülbelül 100-nál kisebb jódszámúak, körülbelül 30/70-nél nagyobb cisz/transz izomer tömegarányúak, ha a jódszám körülbelül 25-nél kisebb, a zsír-acilcsoportok telítetlenségi szintje körülbelül 65 tömeg%-nál kisebb, a vizes készítmények nemionos viszkozitás módosítók nélkül stabilak, ha a koncentráció 13 %-nál kisebb vagy azzal egyenlő; és a diszpergálhatóságot módosító szerek befolyásolják a készítmény viszkozitását, diszpergálhatóságát vagy mindkettőt.

A találmány szerinti készítmények olyan kvaterner ammónium-vegyületeket tartalmaznak, amelyekben a zsír-acilcsoportok körülbelül 5-nél nagyobb - körülbelül 100-nál kisebb, jódszámúak, körülbelül 30/70-nél nagyobb cisz/transz izomer tömegarányúak, ha a jódszám körülbelül 25-nél kisebb, a telítetlenség szintje körülbelül 65 tömeg%-nál kisebb, ahol az illető vegyületek körülbelül 13 tömeg%-nál nagyobb koncentrációjú tömény vizes készítmények formálására képesek körülbelül 10-nél nagyobb jódszámnál, a vegyület nyersanyagában vagy hozzáadott elektrolitban jelenlevő rendes, poláris szerves oldószereken kívüli viszkozitás módosítók nélkül és bármilyen faggyúból származó zsír-acilcsoportok előnyösen módosítottak.

A készítmények vizes folyadékok, előnyösen koncentráltak, és a készítmény tömegére körülbelül 5-50 %, előnyösen körülbelül

15-40 %, még előnyösebben körülbelül 15-35 % és még ennél is előnyösebben körülbelül 15-26 % illető, biológiailag lebontható, előnyösen diészter lágyító vegyületet tartalmaznak.

(A) Kvaterner ammónium-vegyület

A találmány tárgyát alapvető komponensként (I) általános képletű — amely képletben

Q csoportok jelentése egyenként -O-(O)C- vagy -C(O)-O- csoport;

n értéke 1-4;

R¹ csoportok jelentése egyenként rövid láncú, 1-6 szénatomos, előnyösen 1-3 szénatomos alkilcsoport, például metil- (legelőnyösebb) , etil-, propilcsoport és hasonlók, benzilcsoport és ezek keverékei;

R² csoportok jelentése egyenként egy hosszú láncú, legalább részlegesen telítetlen (jódszám 5-100 közötti), 11-21 szénatomos szénhidrogén- vagy szubsztituált szénhidrogén szubsztituens;

és

X ellenion jelentése bármilyen, a lágyítóval kompatibilis anion, például klorid-, bromid-, metil-szulfát-, formiát-, szulfát-, nitrátion és hasonló lehet biológiailag lebontható kvaterner ammónium-vegyület(ek) et tartalmazó készítmények képezik.

A teljesen telített acilcsoportokkal előállított biológiailag lebontható kvaterner ammónium-vegyületek biológiailag gyorsan lebomlanak. Rájöttünk azonban, hogy a legalább részlegesen telítetlen acilcsoportokkal előállított vegyületek sok előnnyel rendelkeznek (azaz töményíthetőséggel és jó tárolási viszkozitással) és fogyasztói termékekhez nagyon elfogadhatók bizonyos körülmények találkozásakor.

Telítetlen acilcsoportok alkalmazásánál előnyök nyeréséhez beállítandó változók a kiindulási zsírsavak jódszáma; a zsíracilcsoportok cisz/transz tömegarányai; és a zsírsav és/vagy a biológiailag lebontható kvaterner ammónium-vegyület (ek) jódszáma. A leírásban a későbbiekben közölt bármilyen jódszám hivatkozás zsír-acil-(vagy alkil)csoportok jódértékének felel meg, és nem a nyert biológiailag lebontható kvaterner ammónium-vegyület (ek) jódszámának.

A biológiailag lebontható kvaterner ammónium-vegyületek kitűnő antisztatikus hatást biztosítanak, ha a zsírsav-csoportok jódszáma körülbelül 20 feletti. Az antisztatizáló hatás különösen dobszárítóban szárított kelméknél és/vagy sztatikusan feltöltődő szintetikus anyagok alkalmazásánál fontos. Maximális sztatikái szabályozás körülbelül 20-100 közötti, előnyösen körülbelül 40-nél nagyobb jódszámnál megy végbe. Viszonylag gyenge sztatikái szabályozást nyerünk, ha teljesen telített biológiailag lebontható kvaterner ammónium-vegyületeket alkalmazunk. A töményíthetőség szintén növekszik a jódszám növekedésével, ahogyan a leírásban a későbbiekben kifejtjük. A töményíthetőség előnyei: kevesebb csomagolóanyag alkalmazása; kevesebb szerves oldószer, különösen illő szerves oldószerek alkalmazása; kevesebb töményítési segédanyag alkalmazása, amelyek a teljesítményhez semmit nem adnak hozzá; stb.

Amennyiben a jódszámot növeljük, fennáll a szagproblémák veszélye. Meglepő módon sok, nagyon kívánatos, gyorsan elérhető zsírsav-forrás, például a faggyú rendelkezik, a nyers faggyúnak

··· kész, biológiailag lebontható kvaterner ammónium-vegyület(ek)-té konvertálásának kémiai és mechanikai kezelési lépései ellenére, a biológiailag lebontható kvaterner ammónium-vegyület(ek) ben megmaradó szagokkal. Az ilyen forrásokat szagtalanítani kell, például abszorpcióval, desztillálással (beleértve a sztrippelést, például gőzzel való sztrippelést) , stb., amelyek a szakterületen ismertek. Ezenkívül gondot kell fordítani a nyert zsír-acilcsoportok oxigénnel és/vagy baktériumokkal való érintkezésének minimálisra csökkentésére, antioxidánsok, baktériumellenes szerek, stb. hozzáadásával. A telítetlen zsírsav-csoportokkal társuló járulékos költségeket és erőfeszítéseket a mindeddig fel nem ismert kitűnő töményíthetőség és/vagy teljesítmény indokolja. A telítetlen acilcsoportokat tartalmazó, biológiailag lebontható kvaterner ammónium-vegyület(ek) et például további töményítési segédanyagok, különösen felületaktív töményítési segédanyagok igénye nélkül körülbelül 13 % fölé töményíthetjük, ahogyan a leírásban a későbbiekben tárgyaljuk.

A nagyon telítetlen — azaz körülbelül 65 tömeg% fölötti teljesen telítetlen zsír-acilcsoportokkal rendelkező — zsír-acilcsoportokból származó biológiailag lebontható kvaterner ammónium-vegyület (ek) semmilyen további javulást nem nyújtanak az antisztatizáló teljesítménynél. Biztosíthatnak azonban egyéb előnyöket, például a kelmék jobb vizet abszorbeáló képességét. A töményíthetőséghez, zsír-acil-források maximálissá tételéhez, kitűnő lágysághoz, sztatikái szabályozáshoz, stb. általában a körülbelül 40-65 közötti jódszámtartomány előnyös.

Ezeknek a diészter vegyületeknek nagyon tömény vizes disz• · · • · · • ·· · ·· « · ···* perziói alacsony hőmérsékletű (4°C) tárolás alatt gélesedhetnek és/vagy besűrűsödhetnek. Ezt a problémát minimálisra csökkentik a csak telítetlen zsírsavakból előállított diészter vegyületek, azonban járulékosan nagyobb valószínűséggel okoznak kellemetlen szag-képződést. Meglepően a körülbelül 5-25, előnyösen körülbelül 10-25, még előnyösebben körülbelül 15-20 jódértékű és körülbelül 30/70-nél nagyobb, előnyösen 50/50-nél nagyobb, még előnyösebben 70/30-nál nagyobb cisz/transz izomer tömegarányú zsírsavakból előállított ilyen diészter vegyületek alacsony hőmérsékleten minimális szagképződéssel stabilak tárolásnál. Ezekben a jódszám tartományokban ezek a cisz/transz izomer tömegarányok optimális töményíthetőséget biztosítanak. Amennyiben a jódszám tartomány körülbelül 25 feletti, a cisz/transz izomerek aránya kevésbé fontos, hacsak nagyobb koncentrációkat nem igénylünk. Az a koncentráció, amelyen egy vizes készítmény bármilyen jódszámra stabil, stabilitási kritériumoktól (például stabil lefelé körülbelül 5°C-ig, stabil lefelé 0°C-ig; nem gélesedik; alacsony hőmérsékleten gélesedik, de környezeti hőmérsékletre melegítéskor visszaalakul, stb.) és a jelenlevő egyéb alkotórészektől függ.

Zsírsavaknak a többszörös telítetlenség csökkentésére és a jódszámok csökkentésére való hidrogénezése általában jó színt és jobb szagot biztosít, és a szagstabilitás a molekulában nagy fokú transz konfigurációhoz vezet. Ennélfogva a kis jódszámú zsír-acilcsoportokból származó diészter vegyületeket előállíthatunk teljesen hidrogénezett zsírsavaknak érintőlegesen (touch) hidrogénezett zsírsavakkal olyan arányban való összekeverésével, amely körülbelül 5-25 közötti jódszámot biztosít. Az alig kémé•« ·« • · · · •··· ·«·

1.3 • · ···· · • · · ··» nyített zsírsav többszörös telítetlenségű anyagtartalmának körülbelül 5 %-nál kevesebbnek, előnyösen körülbelül 1 %-nál kevesebbnek kell lenni. Az érintőleges keményítős alatt a cisz/ transz izomer tömegarányokat a szakterületen ismert eljárásokkal, például optimális keveréssel, specifikus katalizátorok alkalmazásával, sok hozzáférhető hidrogén molekula biztosításával, stb. szabályozzuk. Nagy cisz/transz izomer tömegarányokkal rendelkező érintőlegesen keményített zsírsav a kereskedelemben kapható (például Radiacid® 406 a Fina Chemicals-től).

Azt is megállapítottuk, hogy az ömledékben tárolt diészter kvaterner ammónium-vegyület jó kémiai stabilitásához szabályozni és minimálisra csökkenteni kell a nedvességtartalmat nyersanyag készítményben, amely jellemzően körülbelül 80-92 % diészter kvaterner vegyületet tartalmaz. Az olvadék készítményben a nedvesség (víz) mennyiség előnyösen körülbelül 1 tömeg%-nál kevesebb, még előnyösebben körülbelül 0,5 tömeg%-nál kevesebb. A nyersanyag készítmény fennmaradó része egy kompatibilis szerves oldószer, pontosabban alkohol, például etil-, izopropil-alkohol, propilénglikol, etilénglikol, glicerin, stb., ezek keverékei és/vagy propilén-karbonát. A tárolási hőmérsékleteket, amennyire lehetséges, alacsonyan kell tartani és ideálisan körülbelül 4966°C tartományban még folyékony anyagnak kell lenni. Stabilitáshoz és folyékony állapothoz optimális hőmérséklet, a diészter kvaterner vegyület előállításához alkalmazott zsírsav jellemző jódszámától és a kiválasztott oldószer mennyiségétől/típusától függ. A jó olvadék-tárolási stabilitás fontos egy kereskedelmileg elfogadható nyersanyag biztosításához, amely a gyártási - mű14 *·*· ·· • · · 4 • · « · · · ···♦·· · « · ··· veleteknél a rendes anyagszállítás/tárolás, kezelés során nem bomlik számot tévőén.

A találmány szerinti készítmények a biológiailag lebontható kvaterner ammónium-vegyületből körülbelül 5-50 tömeg%-ot, előnyösen körülbelül 15-40 tömeg%-ot, még előnyösebben körülbelül 15-26 tömeg%-ot tartalmaznak.

Az R¹ és R² szubsztituenseket adott esetben különféle csoportokkal, például alkoxi- vagy hidroxi-csoportokkal szubsztituálhatjuk. A ditallow-dimetil-ammónium-klorid (DTDMAC) diészter — amely széles körben alkalmazott kelmelágyítószer — variációit tartjuk előnyös vegyületeknek. Diészter formájú a biológiailag lebontható kvaterner ammónium-vegyület(ek) legalább 80 %-a, és 0

- körülbelül 20 %, előnyösen körülbelül 10 %-nál kevesebb, még előnyösebben körülbelül 5 %-nál kevesebb biológiailag lebontható kvaterner ammónium-vegyület(ek) monoészter (például csak egy -Q-R² csoport) lehet.

Amennyiben a diészter meghatározott, az a leírásbeli alkalmazás szerint tartalmazza a rendesen jelenlevő monoésztert. Mosószer áthordás nélküli vagy kis mosószer áthordású mosási körülmények között lágyításnál a monoészter % a lehető legkisebb, előnyösen körülbelül 2,5 %-nál nem több. Nagy mosószer áthordású mosási körülmények között azonban, valamennyi monoészter előnyös. A diészternek monoészterre vonatkoztatott teljes aránya körülbelül 100:1 - 2:1, előnyösen körülbelül 50:1 - 5:1, még előnyösebben körülbelül 13:1 - 8:1. A jelenlevő monoészter menynyiségét a biológiailag lebontható kvaterner ammónium-vegyület (ek) előállításánál szabályozhatjuk.

A telített, azaz körülbelül 5 vagy annál kisebb jódszámú acilcsoportokkal előállított, biológiailag lebontható kvaterner ammónium-vegyület(ek)tel részlegesen helyettesíthetjük a találmány szerinti, telítetlen acilcsoportokkal előállított, biológiailag lebontható kvaterner ammónium-vegyület(ek)et. Ez a részleges szubsztitúció csökkentheti a telítetlen acilcsoportokkal előállított, biológiailag lebontható kvaterner ammónium-vegyület (ek) tel társuló szagot. A telítetlen/telített acilcsoport arány körülbelül 0,2:1 - 8:1 közötti, előnyösen körülbelül 0,25:1 - 4:1 közötti, legelőnyösebben körülbelül 0,3:1 - 1,5:1 közötti.

A találmány szerinti előnyös vegyületek a (CH₃) ₃n⁺—CH2CH [OC (O) R²]—CH2 [OC (O) R²] Cl’ általános képletűek — amely képletben -C (0) R² általános képletű csoport a leírásban közölt tulajdonságokkal rendelkező, részlegesen hidrogénezett faggyúból vagy módosított faggyúból származik.

Különösen meglepő, hogy a telítetlen biológiailag lebontható kvaterner ammónium-vegyületeket alkalmazó készítményeknél a termék szag-stabilitása figyelemre méltóan javítható gondos pH érték szabályozással.

Ezenkívül, mivel az előzőekben említett vegyületek (diészterek) hidrolízissel szemben kissé labilisak, meglehetősen gondosan kell őket alkalmazni a találmány szerinti készítmények formálására. A találmány szerinti stabil, folyékony készítményeket például körülbelül 2-5, előnyösen körülbelül 2-4,5, még előnyösebben körülbelül 2-4 pH érték tartományban formáljuk. Amenynyiben a jódszám körülbelül 25-nél nagyobb, a legjobb termék ·*·« :·► * · ·· szag-stabilitáshoz a pH érték körülbelül 2,8-3,5, különösen „nem illatosított (parfüm nélküli) vagy kissé illatosított termékeknél. A pH értéket Bronsted sav adagolásával állíthatjuk be. Az előzőekben közölt pH tartományt a készítmény vízzel való előzetes hígítása nélkül határozzuk meg.

Megfelelő Bronsted savak például a szervetlen ásványi savak, karbonsavak, különösen a kis molekulatömegű, (1-5 szénatomos) karbonsavak és az alkil-szulfonsavak. Megfelelő szervetlen savak a sósav, kénsav, salétromsav és foszforsav. Megfelelő szerves savak a hangyasav, ecetsav, metánszulfonsav és etánszulfonsav. Előnyös savak a sósav, foszforsav és citromsav.

(B) Adott esetben alkalmazható viszkozitást/diszpergálhatóságot módosító szerek

Előállíthatjuk telítetlen, biológiailag lebontható kvaterner ammónium-vegyület(ek) töményítési segédanyagok nélkül stabil, viszonylag tömény készítményeit. A találmány szerinti készítmények azonban az egyéb alkotórészektől függően szerves és/vagy szervetlen töményítési segédanyagokat igényelnek a még nagyobb koncentrációk eléréséhez, és/vagy még nagyobb stabilitási előírások kielégítéséhez. Ezek a töményítési segédanyagok, amelyek jellemzően viszkozitás-módosítók lehetnek, szélsőséges körülmények között szükségesek vagy előnyösek, amikor a jellemző lágyítószer aktivitási szintek nagyok és a jódszám kicsi a stabilitás biztosításához.

I. Felületaktív-anyag töményítési segédanyag

A felületaktív-anyag töményítési segédanyagokat jellemzően (1) egyetlen hosszú láncú alkil kationos felületaktív anyagok17 ból; (2) nemionos felületaktív anyagokból; (3) amin-oxidokból;

(4) zsírsavakból; vagy (5) ezek keverékeiből álló csoportból választjuk ki. Ezeknek a segédanyagoknak mennyiségeit a következőkben közöljük.

(1) Egyetlen hosszú láncú alkil kationos felületaktív anyag

A mono, hosszú láncú alkil (vízben oldható) kationos felületaktív anyagok O-körülbelül 15 %, előnyösen körülbelül 0,5-10 % mennyiségűek, és az összes egyetlen hosszú láncú alkil kationos felületaktív anyag legalább hatékony mennyiségű.

A találmányban alkalmazható ilyen mono, hosszú láncú alkil (vízben oldható) kationos felületaktív anyagok előnyösen [R²N⁺R₃]X~ általános képletűek — amely képletben

R² jelentése 10-22 szénatomos szénhidrogéncsoport, előnyösen 1218 szénatomos alkilcsoport vagy az észterkötés és a nitrogénatom között egy rövid alkilén-(1-4 szénatomos) csoporttal megszakított és egy hasonló szénhidrogén-csoporttal rendelkező megfelelő észterkötés, például egy kolin-zsírsav-észter, előnyösen 12-14 szénatomos (kókusz) kolin-észter és/ vagy 16-18 szénatomos faggyú-kolinészter, a lágyítószer hatóanyag tömegére körülbelül 0,1 -20 % mennyiségben.

R jelentése egyenként egy 1-4 szénatomos alkil- vagy szubsztituált (például hidroxi) alkilcsoport vagy hidrogénatom, előnyösen metilcsoport, és

X' jelentése egy, a lágyítószerrel kompatibilis anion, például klorid, bromid, metil-szulfát, stb. ion — • · · • · · · • · · · • ···*·· · · ·· · · ··· kvaterner ammóniumsók.

Az előzőekben közölt tartomány képviseli a találmány szerinti készítményekbe beletehető egyetlen hosszú láncú alkil kationos felületaktív anyag mennyiséget. A tartomány nem tartalmazza az (A) komponensben már jelenlevő monoészter mennyiséget, a diészter kvaterner ammónium-vegyületet, ezen jelenlevő anyagok összességének legalább hatékony mennyiségűnek kell lenni.

Az egyetlen hosszú láncú alkil kationos felületaktív anyag R² hosszú láncú csoportja jellemzően egy körülbelül 10-22 szénatomos, előnyösen körülbelül 12-18 szénatomos alkiléncsoportot tartalmaz. Ezt az R² csoportot a kationos nitrogénatomhoz egy olyan csoporton keresztül csatlakoztathatjuk, amely egy vagy több észter-, amid-, éter-, amin- stb., előnyösen észter kötőcsoportot tartalmaz, ami a megnövelt hidrofilitáshoz, biológiai lebonthatósághoz, stb. lehet kívánatos. Az ilyen kötőcsoportok előnyösen a nitrogénatomhoz körülbelül 3 szénatomon belül vannak. Megfelelő biológiailag lebontható, a hosszú láncban egy észterkötést tartalmazó, egyetlen hosszú láncú alkil kationos felületaktív anyagokat közölnek a 4 840 738 számú (Hardy és Walley) amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentésben, a közölt szabadalmi iratot a leírásban hivatkozásként tekintjük.

Amennyiben a megfelelő nem kvaterner aminokat alkalmazzuk, bármilyen sav (előnyösen ásványi vagy polikarbonsav) , amelyet az észtercsoportok stabilan tartására adunk hozzá, protonozottan tartja az amint is a készítményekben és előnyösen protonozott az öblítés alatt úgy, hogy az amin egy kationos csoporttal rendelkezik. A készítményt pufferoíjuk (a pH érték körülbelül 2-5 kö• · • · • · · zötti, előnyösen körülbelül 2-4 közötti) , a vizes, folyékony termék koncentrátumban megfelelően hatékony töltés-sűrűség fenntartására és további hígításnál, például egy kevésbé koncentrált termék formálására és/vagy egy mosási folyamat öblítési szakaszába való adagolására.

A vízben oldható kationos felületaktív anyag elsődleges feladata nyilvánvalóan a viszkozitás csökkentése és/vagy a diészter lágyítószer diszpergálhatóságának növelése, és ennélfogva nem alapvető, hogy maga a kationos felületaktív anyag lágyító tulajdonságokkal rendelkezzen, bár ez előfordulhat. Feltételezhetően vízben való oldhatóságuk miatt a csak egyetlen, hosszú alkil lánccal rendelkező felületaktív anyagok is megvédhetik a diészter lágyítószert az anionos felületaktív anyagokkal és/vagy az öblítőbe áthordott szennylebegtetőkkel való kölcsönhatástól.

A gyűrű szerkezetes egyéb kationos anyagokat, például a 1230 szénatomos alkil láncú alkil-imidazolin, imidazolínium, piridin és piridíniumsókat is alkalmazhatjuk. Nagyon alacsony pH érték szükséges például az imidazolin gyűrűszerkezet stabilizálásához .

A találmányban alkalmazható néhány alkil-imidazolíniumsó (II) általános képletű, — amely képletben

Y² jelentése -C(O)-O-, -O-(O)C-, képletű, -C(O)-N(R⁵) vagy N(R⁵)-C(O)- általános képletű csoportok, amelyekben R⁵ jelentése hidrogénatom vagy egy 1-4 szénatomos alkilcsoport;

R⁶ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;

R⁷ és R⁸ jelentése egyenként függetlenül R és R² általános képle20 tű csoportokból kiválasztott csoport, ahogyan a leírásban az előzőekben, a csak R² általános képletű csoportos, egyetlen hosszú láncú kationos felületaktív anyagra definiáljuk.

A találmányban alkalmazható néhány alkil-piridíniuimsó (III) általános képletű, — amely képletben

R² és X jelentése azonos a leírásban az előzőekben, az egyetlen hosszú láncú alkil kationos felületaktív anyagra definiáltakkal. Egy ilyen típusú jellemző anyag a cetil-piridínium-klorid.

(2) Nemionos felületaktív anyag (Alkoxilezett anyagok)

A viszkozitás/diszpergálhatóság módosítószerként szolgáló megfelelő nemionos felületaktív anyagok közé etilén-oxidnak, és adott esetben propilén-oxidnak zsíralkoholokkal, zsírsavakkal, zsír-aminokkal,stb. formált addiciós termékei tartoznak.

Nemionos felületaktív anyagként a leírásban a későbbiekben közölt jellemző típusú alkoxilezett anyagok bármelyikét alkalmazhatjuk. A találmány szerinti nemionos anyagok, amennyiben egyedül alkalmazzuk őket, általában a készítmény tömegére 0-körülbelül 5 %, előnyösen körülbelül 0,1-5 %, még előnyösebben körülbelül 0,2-3 % mennyiségűek. Megfelelő vegyületek a lényegében vízben oldhatatlan

R²-Y- (C₂H₄O) ₂-c₂h₄oh általános képletű vegyületek, amely képletben

R² jelentése mind a szilárd, mind a folyékony készítményekre primer, szekunder és elágazó láncú alkil- és/vagy acil-szénhidrogén csoportokból; primer, szekunder és elágazó láncú • · alkenil- szénhidrogén csoportokból; és primer, szekunder és elágazó láncú alkil- és alkenilcsoportokkal szubsztituált fenol szénhidrogén csoportokból kiválasztott csoport; az illető szénhidrogén csoportok körülbelül 8-20, előnyösen körülbelül 10-18 szénatomos szénhidrogén lánchosszúságúak. még előnyösebben, folyékony készítményekre a szénhidrogén lánc körülbelül 16-18 szénatomos, és szilárd készítményekre pedig körülbelül 10-14 szénatomos. A találmány szerinti etoxilezett nemionos felületaktív anyagok általános képletében

Y jelentése jellemzően -0-, -C (0)O-képletű, -C(0)N(R)- vagy C(0)N(R)R- általános képletű csoport, amelyben R² és R jelentése —amennyiben jelen van — a leírásban az előzőekben közöltekkel azonos, és/vagy R jelentése lehet hidrogénatom, és z értéke legalább körülbelül 8, előnyösen legalább körülbelül

10-11. A lágyítószer készítmény teljesítménye és rendszerint stabilitása csökken, ha kevesebb etoxilátcsoport van jelen.

A találmány szerinti nemionos felületaktív anyagokat körülbelül 7-20, előnyösen körülbelül 8-15 közötti HLB (hidrofil-lipofil egyensúly) értékkel jellemezzük. R² definiálásával és az etoxilátcsoportok számával a felületaktív anyag HLB értéke természetesen általában meghatározott. Meg kell azonban jegyeznünk, hogy a találmányban a tömény, folyékony készítményekhez alkalmazható nemionos etoxilezett felületaktív anyagok viszonylag hosszú láncú R^z csoportokat tartalmaznak és viszonylag nagyon etoxilezettek. Mialatt a rövid etoxilezett csoportokkal rendelkező, rövidebb alkil láncú felületaktív anyagok rendelkezhetnek a szükséges HLB értékkel, nem hatékonyak a találmányban.

• · ·

A nagyobb parfűmtartalmú készítményekhez viszkozitás/diszpergálhatóság módosító szerekként a leírásban közölt egyéb módosítószerekhez képest a nemionos felületaktív anyagok előnyösek.

Nemionos felületaktív anyagok például a következők. A találmány szerinti nemionos felületaktív anyagokat nem korlátozzuk ezekre a példákra. A példákban az egész szám a molekulában levő etoxi (EO) csoportok számát definiálja.

a. Egyenes láncú, primer alkohol-etoxilátok

A leírásban ismertetett tartományon belüli HLB értékű hexadekanol és oktadekanol deka-, undeka-, dodeka-, tetradeka- és pentadeka-etoxilátjai a találmányban alkalmazható viszkozitás/ diszpergálhatóság módosítószerek. A találmányban a készítmények viszkozitás/diszpergálhatóság módosító szereiként alkalmazható etoxilezett primer alkoholok például a 18 szénatomos EO(IO) és 10 szénatomos EO(ll) vegyületek. A találmányban szintén alkalmazhatók a „faggyú (tallow) lánchossz tartományban levő természetes vagy szintetikus alkoholkeverék etoxilátok. Az ilyen anyagok jellemző példái a tallow-alkohol-EO(11), tallow-alkohol-EO(18) és tallow-alkohol-EO(25) .

b. Egyenes láncú, szekunder alkohol-etoxilátok

A leírásban ismertetett tartományon belüli HLB értékű 3-hexadekanol, 2-oktadekanol, 4-eikozanol és 5-eikozanol deka-, undeka-, dodeka-, tetradeka- és pentadeka-, oktadeka- és nonadeka-etoxilátjai a találmányban alkalmazható viszkozitás/diszpergálhatóság módosítószerek. A találmányban a készítmények viszkozitás/diszpergálhatóság módosító szereiként alkalmazható etoxilezett szekunder alkoholok például: a 2-[ 16 szénatomos • · · ·

Ε0 (11)] ; 2-[ 20 szénatomos ΕΟ (11)] ; és 2-[ 16 szénatomos ΕΟ (14)] .

c. (Alkil-fenol)-alkoxilátok

Az alkohol-etoxilátok esetében a leírásban ismertetett tartományon belüli HLB értékű alkilezett fenolok, különösen az egyértékű alkil-fenolok hexa - oktadeka-etoxilátjai az instant készítmények viszkozitás/diszpergálhatóság módosító szereiként alkalmazhatók. A találmányban alkalmazhatók a p-tridecil-fenol, m-pentadecil-fenol és hasonlók hexa - oktadeka-etoxilátjai. A találmány szerinti keverékek viszkozitás/diszpergálhatóság módosító szereiként alkalmazható etoxilezett alkil-fenolok például a p-tridecil-fenol EO(ll) és p-pentadecil-fenol EO(18).

A leírásbeli és a technika állásában általános alkalmazás szerint a nemionos formában levő feniléncsoport a 2-4 szénatomos alkiléncsoport ekvivalense. A találmány céljaira az egy feniléncsoportot tartalmazó nemionos anyagokról úgy tartjuk, hogy az alkilcsoportban levő szénatomszám, plusz minden egyes feniléncsoportra körülbelül 3,3 szénatom összegével egyenlő számú szénatomot tartalmaznak.

d. Olefin-alkoxilátok

Mind a primer, mind a szekunder alkenil-alkoholok és alkenil-fenolok, a leírásban közvetlenül az előzőekben közölteknek megfelelően etoxilezhetők a leírásban ismertetett tartományon belüli HLB értékre és az instant készítmények viszkozitás/ diszpergálhatóság módosító szereiként alkalmazhatók.

e. Elágazó láncú alkoxilátok

A jól ismert „OXO folyamatból nyerhető elágazó láncú primer és szekunder alkoholokat etoxilezhetjük, és a találmány szerinti β · · · készítmények viszkozitás/diszpergálhatóság módosító szereiként alkalmazhatjuk.

Az előzőekben közölt etoxilezett, nemionos felületaktív anyagokat a találmányban egyedül vagy kombináltan alkalmazhatjuk, és a „nemionos felületaktív anyag kifejezés nemionios felületaktív szerkeverékeket tartalmaz.

(3) Amin-oxidok

Azok a megfelelő amin-oxidok, amelyek egy, körülbelül 8-28 szénatomos, előnyösen körülbelül 8-16 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkilcsoportot és két, körülbelül 1-3 szénatomos alkilcsoportokból és hidroxi-alkilcsoportokból álló csoportból kiválasztott alkilcsoportot tartalmaznak.

Az amin-oxidok O-körülbelül 5 %, előnyösen körülbelül 0,25-2 % mennyiségben, az összes jelenlevő amin-oxid legalább hatékony mennyiségben van jelen.

Példák a dimetil-oktil-amin-oxid, dietil-decil-amin-oxid, bisz(2-hidroxi-etil)- dodecil-amin-oxid, dimetil-dodecil-amin-oxid, dipropil-tetradecil-amin-oxid, metil-etil-hexadeci1-amin-oxid, dimetil-2-hidroxi-oktadecil-amin-oxid és kókuszdió-zsír-alkil-dimetil-amin-oxid.

(4) Zsírsavak

A megfelelő zsírsavak összesen körülbelül 12-25, előnyösen körülbelül 13-22, még előnyösebben körülbelül 16-20 szénatomosak, körülbelül 10-22, előnyösen körülbelül 10-18, még előnyösebben körülbelül 10-14 (közép frakció) szénatomos zsír-csoporttal. A rövidebb csoport körülbelül 1-4, előnyösen körülbelül 1-2 szénatomos.

• ···· · ··· • · ······ · ···· ·· · · ···

A zsírsavak az előzőekben az amin-oxidokra vázolt mennyiségekben vannak jelen. A zsírsavak előnyös töményítési segédanyagok azokhoz a készítményekhez, amelyek töményítési segédanyagot igényelnek és parfümöt tartalmaznak.

II. Elektrolit töményítési segédanyagok

A szervetlen viszkozitás-szabályozó szerek, amelyek a felületaktív töményítési segédanyaghoz hasonlóan működnek vagy fokozzák azok hatását, vízben oldható, ionizálható sókat tartalmaznak, amelyeket a találmány szerinti készítményekbe, adott esetben, szintén beletehetünk. Az ionizálható sók széles választékát alkalmazhatjuk. Megfelelő sók például az elemek periódusos rendszere IA és IIA csoportbeli féméinek halogenidjei, például kalcium-klorid, magnézium-klorid, nátrium-klorid, kálium-bromid és lítium-klorid. Az ionizálható sók különösen a találmány szerinti készítményeket alkotó alkotórészek keverési művelete alatt és később alkalmazhatók a kívánt viszkozitás nyeréséhez. Az alkalmazott ionizálható sómennyiség a készítményekben használt hatóanyag mennyiségektől függ, és a gyártó kívánalmai szerint állíthatjuk be. A készítmény viszkozitásának szabályozására alkalmazott jellemző sómennyiségek a készítmény tömegére körülbelül 20-20000 ppm, előnyösen körülbelül 20-11000 ppm.

Az előzőekben közölt vízben oldható, ionizálható sókon kívül vagy azok helyettesítésére viszkozitás szabályozáshoz a készítménybe alkilén-poliammóniumsókat is beletehetünk. Ezek a szerek ezenkívül a fő mosásból az öblítőbe és a kelmékre áthordott anionos mosószerrel ionpárt képezve mentesítőszerként hathatnak, és javíthatják a lágyítási hatékonyságot. Ezek a szerek nagy hőmér26 séklet tartományban, különösen alacsony hőmérsékleteken, a szervetlen elektrolitokhoz képest stabilizálhatják a viszkozitást.

Az alkilén-poliammóniumsók jellemző példái az 1-lizin-monohidroklorid és 1,5-diammónium-2-metil-pentán-dihidroklorid.

(C) Adott esetben alkalmazható stabilizálószerek

A találmány szerinti készítményekben lehetnek stabilizáló szerek. A „stabilizálószér kifejezés a leírásbeli alkalmazás szerint antioxidánsokat, különösen azokat, amelyek eltávolítják a szabad gyököket, és redukáló szereket foglal magában. Ezen szerek O-körülbelül 2 %, előnyösen körülbelül 0,01-0,2 %, antioxidánsokra még előnyösebben körülbelül 0,035-0,1 % és redukáló szerekre még előnyösebben körülbelül 0,01-0,2 % mennyiségben vannak jelen. Ezek hosszú távon jó szagstabilitást biztosítanak a készítményeknek és az olvadék formában tárolt vegyületeknek.

Antioxidáns és redukálószer stabilizáló szerek alkalmazása különösen a nem illatosított vagy kevésbé illatos (parfümöt nem vagy csak keveset tartalmazó) termékeknél kritikus. Az antioxidánsok előnyösen szabad gyökök eltávolításához hatékony mennyiségben vannak jelen.

A találmány szerinti készítményekbe beletehető antioxidánsok például aszkorbinsav, aszkorbin-palmitát, propil-gallát egy, Tenox® PG és Tenox® S-l márkaneveken, az Eastman Chemical Products, Inc.-tői kapható keveréke; BHT (butilezett hidroxi-toluol) , BHA (butilezett hidroxi-anizol) , propil-gallát és citromsav egy, Tenox® PG és Tenox-6 márkanéven, az Eastman Chemical

Products, Inc.-tői kapható keveréke; az UOP Process Division-tól

Sustane® BHT márkanéven kapható butilezett hidroxi-toluol; a'Te• · · • · nox TBHQ-ként, Eastman Chemical Products, Inc.-tői kapható tercier hidroxi-hidrokinon; az Eastman Chemical Products, Inc.-tői

Tenox GT-1/GT-2-ként kapható természetes tokoferolok; és az

Eastman Chemical Products, Inc.-tői BHA-ként kapható butilezett hidroxi-anizol; galluszsav hosszú láncú (8-22 szénatomos) észterei, például dodecil-gallát; Irganox® 1010; Irganox® 1035; Irganox® 1171; Irganox® 1425; Irganox® 3114; Irganox® 3125; és ezek keverékei; előnyösek Irganox® 3125; Irganox® 1425; Irganox® 3114 és keverékeik; még előnyösebb Irganox® 3125 önmagában vagy citromsavval és/vagy más kelátképzőkkel, például izopropil-citráttal, Dequest® 2010-zel, — Monsanto-tól 1-hidroxi-etilidén-l,

1-difoszfonsav (etidronsav) kémiai néven kapható — és Tiron®nal, — Kodak-tól 4,5-dihidroxi-m-benzolszulfonsav/nátriumsó kémiai néven kapható — és DTPA®-val — Aldrich-től.dietilén-triamin-pentaecetsav kémiai néven kapható — keverten. Az előzőekben felsorolt stabilizáló szerek közül néhány kémiai nevét és CAS számát a következő II. táblázatban közöljük.

··»

II

Antioxidáns

CAS szám

Irganox® 1010 6683-19-8

Irganox® 1035 41484-35-9

Irganox® 1098 23128-74-7

Irganox® B 1171 31570-04-4

23128-74-7

Irganox® 1425 65140-91-2

Irganox® 3114 27676-62-6

Irganox® 3125 34137-09-2

Irgafos® 168 31570-04-4 , táblázat

A szabványszámnál használt kémiai név tetrakisz[ metilén-(3,5-di-tert-butil)-4-hidroxi-hidrocinnamát] -metán tio-dietilén-bisz(3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-hidrocinnamát

Ν,N' -hexametilén-bisz(3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-hidrocinnamid

Irganox® 1098 és Irgafos® 168 1:1 arűnyú keveréke kalcium-bisz[ monoetil-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-benzil)foszfonát]

1.2.5- trisz(3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-benzil)-s-triazin-2,4,6-(1H, 3H, 5H)-trión

3.5- di-tert-butil-4-hidroxi-hidrofahéjsav-triészter 1,3,5-trisz (2-hidroxi-etil)-S-triazin-2,4,6-(IH,

3H, 5H)-trión trisz(2,4-di-tert-butil-fenil)-foszfit

Redukálószerek példák a nátrium-borohidrid, hipofoszforsav,

Irgafos® 168 és ezek keverékei.

2. Kelátképző szerek

A találmány szerinti készítmények kelátképző szereket is tartalmazhatnak (amelyek a leírásbeli alkalmazás szerint nemcsak ·»» · »♦» • · · · · • · · ···· • · · ϋ · · · az oldatban levő fémek megkötésében, hanem az oldatból a fémek kicsapásában is hatékonyak), önmagukban vagy az előzőekben a leírásban tárgyalt szabad-gyökfogó antioxidáns anyagokkal kombináltan. A találmányban való alkalmazásra előnyös kelátképzők a citromsav, citromsavsók (például trinátrium-citrát), izopropil-citrát, Dequest® 2010 [ Monsanto-tól 1-hidroxi-etilidén-l, 1difoszfonsav (etidronsav) kémiai néven kapható], Tiron®, (Kodaktól 4,5-dihidroxi-m-benzolszulfonsav/nátriumsó kémiai néven kapható) DTPA® (Aldrich-től dietilén-triamin-pentaecetsav kémiai néven kapható), etilén-diamin- N,Ν'-diborostyánkősav (EDDS, előnyösen az S,S izomer), 8-hidroxi-kinolin, nátrium-ditio-karbamát, nátrium-tertafenil-boron, ammónium-(nitrozo-fenil)-hidroxi-amin és ezek keverékei. Legelőnyösebbek a citromsav és citrát sók.

Kelátképzőt a készítmények tömegükre előnyösen körülbelül 10-0,5 ppm, előúnyösen körülbelül 25-1000 ppm mennyiségben tartalmaznak .

(D) Folyékony hordozó

Az instant készítményekben alkalmazott folyékony hordozó legalább elsődlegesen víz, kis költséggel viszonylagos hozzáférhetősége, biztonságossága és a környezettel való összeférhetősége következtében. A folyékony hordozóban a víz mennyisége a hordozó tömegére előnyösen legalább körülbelül 50 %, előnyösen legalább 60 %. A folyékony hordozó mennyisége körülbelül 70%-nál kevesebb, előnyösen körülbelül 65 %-nál kevesebb, még előnyösebben körülbelül 50 %-nál kevesebb. Folyékony hordozóként alkalmazhatjuk víz és egy kis molekulatömegű, például <100, szerves oldószer, például kisebb alkoholok, például etanol, propanol, izopropil-alkohol vagy butanol keverékei. Kis molekulatömegű alkoholok közé az egyértékű, kétértékű (például glikol, stb.), háromértékű (glicerin, stb.) és nagyobb többértékű alkoholok (poliolok) tartoznak.

(E) Egyéb adott esetben alkalmazható alkotórészek (1) Adott esetben alkalmazható szennyeződést fellazító szer

A találmány szerinti készítmények adott esetben körülbelül 10 %, előnyösen körülbelül 0,1-5 %, még előnyösebben körülbelül 0,11-2 % szennylazító szert tartalmaznak. Az ilyen szennylazító szer előnyösen egy polimer. A találmányban alkalmazható polimer szennylazító szerek tereftalát és polietilén-oxid vagy polipropilén-oxid kopolimer tömböket és hasonlókat tartalmaznak. A 4 956 447 számú (Gosselink/Hardy/Trinh) amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás kationos funkciós csoportokat tartalmazó, jellemző előnyös szennylazító szereket közöl, az illető szabadalmi iratot a leírásban hivatkozásként tekintjük.

Egy tereftalát és polietilén-oxid tömbökkel bíró kopolimer előnyös szennylazító szer. Ezek a polimerek, még pontosabban az etilén- és/vagy propilén-tereftálát és polietilén-oxid-tereftalát ismétlődő egységekből állnak, körülbelül 25:75 - 35:65 közötti etilén-tereftálát egység/polietilén-oxid-tereftalát egység mólaránnyal, az illető polietilén-oxid-tereftálát körülbelül 300-2000 molekulatömegű polietilén-oxid tömböket tartalmaz. Ennek a polimer szennylazító szernek molekulatömege körülbelül 5000-55000 tartományban van.

Másik előnyös szennylazító szer egy kristályosítható poli·»·· 9999

3]_ ’ ......

észter, körülbelül 10-15 tömeg% etilén-tereftálát egységet körülbelül 10-50 tömeg%, körülbelül 300-6000 átlagos molekulatömegű polioxi-etilénglikolból származó, polioxi-etilén-tereftálát egységgel együtt tartalmazó, ismétlődő etilén-tereftalát egységekkel, és a kristályosítható polimer vegyületben az etiléntereftalát egységek polioxi-etilén-tereftalát egységekhez viszonyított aránya 2:1 és 6:1 közötti. Ilyen polimerek például a kereskedelemben kapható Zelcon® 4780 (a DuPont-tól) és Milease® T (ICI-tól).

Nagyon előnyös szennylazító szerek a . o o o o

X-(OCH2CH₂)_n-(O-C-R^,-C-O-R^u-(O-C-R^,-C-O)-(CH2CH₂O)_n-X (IV) általános képletű - amely képletben

X jelentése bármilyen megfelelő zárócsoport, az egyes X csoportokat hidrogénatomból és körülbelül 1-4 szénatomos alkilvagy árucsoportok közül választjuk ki, előnyösen metilcsoport, n értékét vízben való oldhatóságra választjuk ki, és általában körülbelül 6-113, előnyösen körülbelül 20-50, u értéke kritikus egy viszonylag nagy ionerősségű folyékony készítményben formáláshoz. Kevés olyan anyag van, amelynél u értéke 10-nél nagyobb. Továbbá az anyag legalább 20-40 %ának olyan anyagnak kell lenni, amelynél u értéke körülbelül

3-5 közötti — polimerek.

Az R¹ csoportok lényegében 1,4-feniléncsoportok. A jelen alkalmazás szerint „az R¹ csoportok lényegében 1,4-feniléncsopor32 • · · · • · · · tok kifejezés olyan vegyületeknek felel meg, amelyekben az R¹csoportok teljesen 1,4-feniléncsoportokból állnak vagy részlegesen szubsztituáltak más arilén- vagy alkil-arilén-csoportokkal, alkilén-csoportokkal, alkenilén-csoportokkal vagy azok keverékeivel. Az 1,4-feniléncsoportok helyett részlegesen szubsztituálható arilén- és alkil-arilén-csoportok 1,3-fenilén-, 1,2fenilén-, 1,8-naftilén-, 1,4-naftilén-, 2,2-bifenilén-, 4,4-difenilén-csoport és ezek keverékei. A részlegesen szubsztituálható alkilén- és alkenilén-csoportok etilén-, 1,2-propilén-, 1,4-butilén-, 1,5-pentilén-, 1, 6-hexametilén-, 1,7-heptametilén-, 1,8-oktametilén-, 1,4-ciklohexilén-csoport és ezek keverékei.

Az R¹ csoportokra az 1,4-feniléncsoportoktól eltérő csoportokkal való részleges szubsztitúció fokának olyannak kell lenni, hogy ne befolyásolja nagy mértékben kedvezőtlenül a vegyület szennylazító tulajdonságait. Az elviselhető, részleges szubsztitúció foka általában a vegyület gerinchosszától függ, azaz hoszszabb gerincek 1,4-feniléncsoportokra nagyobb részleges szubsztitúciójúak lehetnek. Rendszerint azok a vegyületek rendelkeznek kielégítő szennylazító aktivitással, amelyekben az R¹ csoport körülbelül 50-100 % 1,4-feniléncsoporttal rendelkezik (0-50 % csoport 1,4-feniléncsoporttól eltérő). A találmány szerint 40:60 izoftálsav (1,3-fenilén-)/tereftálsav (1,4-fenilén-) mólaránnyal előállított poliészterek például kielégítő szennylazító aktivitásúak. Mivel azonban a legtöbb, szálkészítésnél alkalmazott poliészter etilén-tereftálát egységeket tartalmaz, a legjobb szennylazító aktivitáshoz rendszerint kívánatos az 1,4-feniléncsoporttól eltérő csoportokkal való részleges szubsztitúció minimálisra csökkentése. Az R¹ csoportok előnyösen teljesen 1,4feniléncsoportokból állnak (azaz 100 %-ot tartalmaznak), azaz minden egyes R¹ csoport 1,4-feniléncsoport.

Az R² csoportokhoz megfelelő etilén- vagy szubsztituált etiléncsoportok az etilén-, 1,2-propilén-, 1,2-butilén-, 1,2-hexilén-, 3-metoxi-l,2-propilén-csoportok és ezek keverékei. Az R²csoportok előnyösen alapvetően etiléncsoportok, 1,2-propiléncsoportok vagy ezek keverékei. Etiléncsoportok nagyobb %-ban való bekeverése a vegyületek szennylazító aktivitásának javítására hajlamosít. 1,2-propiléncsoportok nagyobb %-ban való bekeverése a vegyületek vízben való oldhatóságának javítására hajlamosít.

A folyékony kelmelágyító készítményekben levő szennylazító komponens bármilyen lényeges részének bekeveréséhez ennélfogva 1,2-propiléncsoportok vagy egy hasonló elágazó ekvivalens alkalmazása kívánatos. Az R² csoportok előnyösen körülbelül 75-100%-a, még előnyösebben körülbelül 90-100 %-a 1,2-propiléncsoport.

Az n értéke legalább körülbelül 6 és előnyösen legalább körülbelül 10. Az egyes n értékek rendesen körülbelül 12-113 tartományban vannak. Az egyes n értékek jellemzően körülbelül 12-43 tartományban vannak.

Ezeknek a nagyon előnyös szennylazító szereknek teljesebb közlését az 1986. június 25-én nyilvánosságra hozott, 185 427 számú (Gosselink) európai szabadalmi leírás tartalmazza, amelyet itt hivatkozásként tekintünk.

(2) Adott esetben alkalmazható baktericidek

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható baktériumölő szerek (baktericidek) például a parabenek, különösen a me34 • · · ········ • · · · • · ·· · ··· ······ · · • · · · · · · til-, glutáraldehid, formaldehid, 2-bróm-2-nitro-propán-l,3-diol, amelyet az Indolex Chemicals Bronopol® márkanéven forgalmaz, és 5-klór-2-metil-4-izotiazolin-3-on és 2-metil-4-izotiazolin-3-on egy keveréke, amelyet Rohm and Haas Company Kathon® CG/ICP márkanéven forgalmaz. A találmány szerinti készítményekben alkalmazott batericidek jellemző mennyiségei, a választott baktericid típustól függően, a készítmény tömegére körülbelül 1-2000 ppm. A metil-paraben, a diészter vegyület 10 tömeg% alatti menynyiségével, különösen a vizes kelmelágyító készítményekben hatékony penész-szaporodás ellen.

(3) Egyéb adott esetben alkalmazható alkotórészek

A találmány tartalmazhat textilkezelő készítményekben hagyományosan alkalmazott egyéb, adott esetben alkalmazható komponenseket, például színezékeket, parfümöket, tartósítószereket, optikai színélénkítő szereket, opálosító szereket, kelmekondicionáló szereket, felületaktív anyagokat, stabilizáló szereket, például guar gumit és polietilénglikolt, összeugrás elleni szereket, gyűrődés elleni szereket, kelme bolyhosodás elleni szereket, foltosodás elleni szereket, csíraölő szereket, gombaölő szereket, korrózió ellenes szereket, habzásgátló szereket és hasonlókat. Különösen előnyös alkotórész a celluláz. Amennyiben a celluláz jelen van, a leírásban az előzőekben tárgyalt adott esetben alkalmazható stabilizáló alkotórészek különösen szükségesek .

A celluláz

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható celluláz bármilyen bakteriális vagy gomba-celluláz lehet. Megfelelő cél35 lulázokat közölnek például a GB-A-2 075 028, GB-A-2 095 275 és

DE-OS-24 476 832 számú szabadalmi iratokban, amelyeket mind, teljes egészükben hivatkozásként tekintünk a leírásban.

Ilyen cellulázok például a Humicola insolens egy törzse (Humicola grisea var. thermoidea), különösen a Humicola DSM 1800 törzs és az Aeromonas nemzetséghez tartozó, celluláz 212-t termelő gomba, és egy tengeri gerinctelen (Dolabella Auricula Solander) máj-hasnyálmirigyéből extrahált celluláz.

A cellulázt nem porzó granulátum, például „szemcsék, „darabkák formájában vagy egy folyadék alakjában - például amelyben a cellulázt egy például nemionos felületaktív anyagban szuszpendált celluláz koncentrátumként vagy egy vizes közegben oldva — biztosítjuk.

A találmányban való alkalmazásra előnyös cellulázokat azzal jellemezzük, hogy az EPA 350 0998 számú (a leírásban teljes egészében hivatkozásként tekintett) szabadalmi iratban közölt C¹⁴CMC eljárás szerinti, rögzített radioaktív jelzésű (karboxi-metil)-cellulóz legalább 10 %-os eltávolítását biztosítják, a mosodai vizsgálati oldatban levő 25xl0’⁶ tömeg% celluláz fehérje jelenlétében .

Legelőnyösebb cellulázok a WO91/17243 közzétételi számú, nemzetközi szabadalmi leírásban közöltek, amely szabadalmi iratot teljes egészében hivatkozásként tekintünk. A találmány szerinti készítményekben alkalmazható celluláz készítmények például lényegében egy homogén endoglükanáz komponensből állhatnak, amely immunreakcióra képes Humicola insolens DSM 1800-ból származó, nagy tisztaságú 43kD celluláz vagy az illető 43kD endo glükanázzal homológ celluláz antitestével.

A találmány szerinti, előnyösen kelme kondicionáló készítményekben előnyösen körülbelül 0,1-125 CEVU/g készítmény [ CEVU= celluláz (ekvivalens) viszkozitás egység, ahogyan például a WO 91/13136 közzétételi számú, a leírásban teljes egészében hivatkozásként tekintett szabadalmi iratban közlik] és legelőnyösebben körülbelül 5-100 CEVU/g készítmény aktivitással ekvivalens mennyiségű cellulázokat alkalmazunk. Az ilyen celluláz mennyiségeket a találmányban előnyös olyan celluláz aktivitási szint biztosítására választjuk, hogy a készítmények egy mosógépes mosási folyamat öblítési ciklusa alatt körülbelül 50 CEVU/ liter öblítőoldat alatti, előnyösen körülbelül 30 CEVU/liter öblítőoldat alatti, még előnyösebben körülbelül 25 CEVU/liter öblítőoldat alatti és legelőnyösebben 20 CEVU/liter öblítőoldat alatti, kelmelágyításban hatékony mennyiségű enzimet szolgáltassanak. A készítményeket az öblítési ciklusban előnyösen olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy körülbelül 1-50 CEVU/liter öblítőoldat, még előnyösebben körülbelül 2-30 CEVU/liter öblítőoldat, még ennél is előnyösebben körülbelül 5-25 CEVU/liter öblítőoldat és legelőnyösebben körülbelül 10-20 CEVU/liter öblítőoldat mennyiséget biztosítsanak.

Találmány szerinti, adott esetben alkalmazható további lágyítószer egy nemionos kelmelágyító anyag. Az ilyen nemionos kelmelágyító anyagok jellemzően körülbelül 2-9 közötti, még jellemzőbben körülbelül 3-7 közötti HLB értékűek. Az ilyen nemionos kelmelágyító anyagok gyors diszpergálódásra hajlamosak akár önmagukban akár más anyagokkal, például egyetlen hosszú láncú al37 kil kationos felületaktív anyaggal kombinálva, egyéb anyagokkal keverékben, ahogyan a leírásban a későbbiekben közöljük melegebb víz alkalmazásával és/vagy több keveréssel. A kiválasztott anyagoknak általában viszonylag kristályosnak, nagyobb olvadáspontúnak (például >-50’C) és viszonylag vízben oldhatatlannak kell lenni.

Folyékony készítményben az adott esetben 'alkalmazható nemionos lágyítószer mennyisége jellemzően körülbelül 0,5-10 tömeg %, előnyösen körülbelül 1-5 tömeg%.

Előnyös nemionos lágyítószerek többértékű alkoholok részleges zsírsav-észterei, és anhidridjeik, amelyekben az alkohol vagy anhidrid 2-körülbelül 18, előnyösen 2-körülbelül 8 szénatomos, és az egyes zsírsav csoportok körülbelül 12-30, előnyösen körülbelül 16-20 szénatomosak. Az ilyen lágyítószerek jellemzően körülbelül 1-3, előnyösen körülbelül 2 zsírsavcsoportot tartalmaznak molekulánként.

Az észter többértékű alkohol része etilénglikol, glicerin, poli- (például di-, tri-, terta-, penta- és/vagy hexa)glicerin, xilit, szacharóz, eritrit, pentaeritrit, szorbit vagy szorbitán lehet. Különösen előnyösek a szorbitán-észterek és a poliglicerin-monosztearát.

Az észter zsírsav része rendesen körülbelül 12-30, előnyösen körülbelül 16-20 szénatomos zsírsavakból származik, az illető zsírsavak jellemző példái laurinsav, mirisztinsav, palmitinsav, sztearinsav és behénsav.

A találmányban való alkalmazásra nagyon előnyös adott esetben alkalmazható nemionos lágyítószerek a szorbitán-észterek, • · · · · · · • ·· · · · ··· • · ······ ·

...........

amelyek szorbitnak észterezett dehidratálási termékei, és a glicerin-észterek.

A jellemzően glükóz katalitikus hidrogénezésével előállított szorbitot jól ismert módon vízmentesíthetjük 1,4- és 1,5-szorbitanhidridek és kis mennyiségű izoszorbidok nyeréséhez. [Lásd az U.S.P. 2 322 821 számú. (Brown) szabadalmi iratot, amelyet a leírásban hivatkozásként tekintünk] .

Szorbitanhidridek komplex keverékeinek az előzőekben említett típusait a leírásban „szorbitán-nak nevezzük. Elismerjük, hogy ez a „szorbitán keverék valamennyi szabad, nem ciklizált szorbitot is tartalmazhat.

A találmányban alkalmazott előnyös szorbitán lágyítószer típust a „szorbitán keveréknek zsír-acilcsoporttal standard módon, például egy zsírsav-halogeniddel vagy zsírsavval való reagáltatásával történő észteresítésével állíthatjuk elő. Az észterezési reakció a rendelkezésre álló hidroxicsoportok bármelyikén végbemehet, és különböző mono-, di-, stb. észtereket állíthatunk elő. Az ilyen reakciókból ténylegesen, csaknem mindig mono-, di, stb. észterek keverékeit nyerjük, és a reagáló anyagok sztöchiometriai arányait egyszerűen úgy állíthatjuk be, hogy a kívánt reakcióterméknek kedvezzenek.

A szorbitán-észter anyagok nagyüzemi előállításához az éterezést és észterezést általában ugyanabban az eljárási lépésben, szorbitnak közvetlenül zsírsavakkal való reagáltatásával végezzük. A szorbitán-észter előállítás ilyen eljárását részletesebben közli MacDonald; „Emulgeálószerek: folyamat és minőség ellenőrzés című munkájában, Journal of the American Oil Chemists'

Society, 45. 1968. október.

Az előnyös szorbitán-észtereket, beleértve képletüket, részletesen megtalálhatjuk az U.S.P. 4 128 484 számú szabadalmi iratban, amelyet a leírásban hivatkozásként tekintünk.

A találmány szerinti előnyös szorbitán-észterek bizonyos származékai, különösen „kisebb etoxilátjai (azaz azon mono-, di- és triészterei, amelyekben a nem észterezett hidroxi csoportok közül egy vagy több, egy - körülbelül 20 oxi-etiléncsoportot tartalmaz) [ Tweens®] , szintén alkalmazhatók a találmány szerinti készítményben. A találmány céljaira ennélfogva a „szorbitánészter kifejezés tartalmaz ilyen származékokat.

A találmány céljaira előnyös, hogy a di- és tri-szorbitánészterek jelentős része az észter keverékben van jelen. Előnyösek a 20-50 % monoésztert, 25-50 % diésztert és 10-35 % tri- és tetraészter tartalmazó keverékek.

A kereskedelemben szorbitán-monoészterként árusított anyag (például monosztearát) ténylegesen jelentős mennyiségű di- és triésztert tartalmaz, és a szorbitán-monosztearát jellemző analízise azt jelzi, hogy körülbelül 27 % mono-, 32 % di- és 30 % tri- és tetraésztert tartalmaz. A kereskedelmi szorbitán-monoészter ennélfogva egy előnyös anyag. A 10:1 és 1:10 között változó sztearát/palmitát tömegarányú szorbitán-sztearát és szorbitán-palmitát keverékek és az 1,5-szorbitán-észterek alkalmazhatók. A találmányban mind az 1,4-, mind az 1,5-szorbitánészterek alkalmazhatók.

A találmány szerinti lágyító készítményekben való alkalmazásra megfelelő egyéb alkil-szorbitán-észterek a szorbitán-mono40 laurát, szorbitán-monomirisztát, szorbitán-monopalmitát, szorbitán-monobehenát, szorbitán-monooleát, szorbitán-dilaurát, szorbitán-dimirisztát, szorbitán-dipalmitát, szorbitán-disztearát, szorbitán-dibehenát, szorbitán-dioleát és ezek keverékei, és a kevert tallow-alkil-szorbitán-mono- és -diészterek. Az ilyen keverékeket könnyen előállíthatjuk az előzőekben közölt hidroxicsoporttal szubsztituált szorbitánoknak, különösen az 1,4- és 1,5-szorbitánoknak, a megfelelő savval vagy savkloriddal, egy egyszerű észterezési reakcióban való reagáltatásával. El kell ismernünk természetesen, hogy az ily módon előállított kereskedelmi anyagok, rendszerint kis arányban, nem ciklizált szorbitot, zsírsavakat, polimereket, izoszorbid szerkezeteket és hasonlókat tartalmazó keverékek. A találmányban előnyös, ha az ilyen tisztátalanságok a lehetséges legkisebb mennyiségben vannak jelen.

A találmányban alkalmazott előnyös szorbitán-észterek legfeljebb 15 tömeg% 20-26 szénatomos éa nagyobb észtereket, zsírsavakat, valamint csekély mennyiségű 8 szénatomos és kisebb zsír-észtereket tartalmazhatnak.

A találmányban a glicerin- és poliglicerin-észterek, különösen glicerin-, diglicerin-, triglicerin- és poliglicerin-monoés/vagy diészterek, előnyösen mono-észterek is előnyösek (például a Radiasurf 7248 márkanevű poliglicerin-monosztearát). Glicerin-észtereket természetesen előforduló trigliceridekből rendes extrahálási, tisztítási és/vagy átészterezési eljárásokkal vagy a leírásban az előzőekben, a szorbitán-észterekre közölt észterezési eljárásokkal állíthatunk elő. Glicerin részleges • · · · · · észtereit etoxilezhetjük is alkalmazható származékok formálására, amelyek benne foglaltatnak a „glicerin-észterek kifejezésben .

Alkalmazható glicerin- és poliglicerin-észterek sztearin-, olaj-, palmitin-, laurin-, izosztearin- és/vagy behensavval alkotott monoészterek és sztearin-, olaj-, palmitin-, laurin-, izosztearin-, behen- és/vagy mirisztinsavval alkotott diészterek.

A „glicerin-észterek poliglicerin-, például di- — oktaglicerin-észtereket is magukban foglalnak. A poliglicerin-poliolokat a glicerin-csoportoknak éterkötéseken keresztül való öszszekapcsolására, glicerin vagy epiklórhidrin kondenzálásával formálunk. Előnyösek a poliglicerin-poliolok mono- és/vagy diészterei, a zsír-acilcsoportok jellemzően azok, amelyeket a leírásban az előzőekben szorbitánra és glicerin-észterekre közöltünk .

A találmány oltalmi körén belül levő megvalósításokat továbbá a következő példák közlik és szemléltetik. A példákat pusztán szemléltetési célra adjuk meg, és nem alkotják a találmány korlátjait, mivel sok változat lehetséges anélkül, hogy eltérnénk a találmány szellemétől és oltalmi körétől.

I. és II. példa:

	I	II
Komponens	tömeg%	tömeg%
Diészter vegyület¹	22,0	8, 67
Sósav	0,005	0,002
Citromsav	0, 005	0,002
Liquitint® Blue 65 festék (1 %)	0,25	0,08
Parfüm	1,35	0,40
Irganox® 3125	0,035	0,035
Kathon® (1,5 %)	0,02	0,02
DC-2210 habzásgátló (10 %)	0,15	0,15
Kalcium-klorid oldat (15 %)	3,33	0,006
Desztillált víz	Kiegészítés	Kiegész

1,2-diacil-oxi-3-trimetil-ammónium-propán-klorid, ahol az acil-oxi-csoportok szagmentesített faggyú zsírsavakból származnak. A diészter 11:1 diészter/monoészter tömegarányban tartalmaz monoésztert.

Az előzó, I. példabeli készítményt a következő eljárással állítjuk elő:

1. A diészter vegyület előkeveréket az Irganox® 3125-tel és a sósavat, citromsavat és habzásgátlószert tartalmazó vizes hordozót külön 74±2,7°C-ra melegítjük; (Megjegyzés: a citromsavat igény szerint teljesen helyettesíthetjük sósavval);

2. A diészter vegyület előkeveréket 5-6 perc alatt hozzáadjuk a vizes hordozóhoz. Az anyagot injektálás alatt keverjük (6001000 fordulat/perc) és aprítjuk is (8000 fordulat/perc- cél egy IKA Ultra Turrax® T-50 őrlővel).

• · ·» · ♦·· • ··*·«· · ·· » » ·»,

3. Körülbelül az injektálás közepén hozzáadunk 500 ppm kalcium-kloridot.

4. Miután az előkeverék injektálást körülbelül 66-74°C-on befejezzük, 800-1000 fordulat/perces keverés mellett 2-7 perc alatt hozzáadunk (200-2500 ppm/perc) 2000 ppm kalcium-kloridot.

5. A parfümöt 30 másodperc alatt, 63-68°C-on beletesszük.

6. A festéket és Kathont hozzáadjuk, és 30-60 másodpercig keverjük. Az anyagot lehűtjük 21-27°C-ra.

7. Hozzáadunk 2500-4000 ppm kalcium-kloridot az anyag lehűtésére .

Az előző, II. példabeli készítményt a következő eljárással állítjuk elő:

2. A diészter vegyület előkeveréket 2-3 perc alatt hozzáadjuk a vizes hordozóhoz. Az anyagot injektálás alatt keverjük (600-1000 fordulat/perc) és aprítjuk is (8000 fordulat/perccel egy IKA Ultra Turrax® T-50 őrlővel).

3. A parfümöt 15 másodperc alatt, 63-68°C-on beletesszük.

4. A festéket és Kathont hozzáadjuk, és 30-60 másodpercig keverj ük.

5. Beleteszünk 9 ppm kalcium-kloridot és 30-60 másodpercig keverj ük.

6. Az anyagot lehűtjük 21-27°C-ra.

• *· · ·«% *

III. példa:

Koncentrált diészter készítmény

Komponens Tömeg%

Diészter vegyület¹¹’ 18,5

PGMS¹²’ 3,5

Tallow-alkohol-etoxilát (25) 1,5

Szennylazító polimer¹³’ 0,33

Szilikon habzásgátló 0,019

Kalcium-klorid 0,29

Sósav 0,08

PEG 4000 0,60

Kisebb alkotórészek (poarfűm, festék, stb.) 1,00

Desztillált víz Kiegészítés ¹¹¹ 1,2-diacil-oxi-3-trimetil-ammónium-propán-klorid, amelyben a zsír-acilcsoport 18 jódszámú és 70/30 cisz/transz izomer tömegarányú zsírsavakból származik.

¹²¹ Radiasurf 7248 márkanevű poliglicerin-monosztearát.

¹³¹ Olyan (IV) általános képletű etilén-oxid és tereftalát kopolimer,. amelynek képletében minden X jelentése metilcsoport, minden n értéke 40, minden u értéke 4,

R¹ jelentése egyenként lényegében 1,4-feniléncsoportok,

R² jelentése egyenként lényegében etilén-, 1,2-propiléncsoport, vagy ezek keverékei.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Egy stabil, homogén kelmelágyító készítmény, amely:

(A) körülbelül 5-50 % biológiailag lebontható kvaterner ammónium kelmelágyító vegyületet;

(B) körülbelül 0-5 %,

1. egyetlen hosszú láncú, 10-22 szénatomos alkil-, kationos felületaktív anyagból;
2. legalább 8 etoxi-csoportos nemionos felületaktív anyagból;
3. amin-oxidból;
4. 12-25 szénatomos zsírsavból; és
5. ezek keverékeiből álló csoportból kiválasztott diszpergálhatóságot módosító szert;

(C) körülbelül 0-2 % stabilizálószert; és (D) folyékony hordozóanyagot tartalmaz, ahol a biológiailag lebontható kvaterner ammónium kelmelágyító olyan (I) általános képletű vegyület — amely képletben

Q csoportok jelentése egyenként -O-(O)C- vagy -C(O)-O- csoport;

n értéke 1-4;

R¹ csoportok jelentése egyenként rövid láncú, 1-6 szénatomos alkilcsoport, benzilcsoport és ezek keverékei;

R² csoportok jelentése egyenként 11-21 szénatomos szénhidrogénvagy szubsztituált szénhidrogén, előnyösen legalább 90 %-ban

16-18 szénatomos lánchosszú zsírsavból származó szubsztituens; és

X' ellenion jelentése bármilyen, a lágyítóval kompatibilis anion — és ahol a biológiailag lebontható kvaterner ammónium kelmelágyító vegyület 11-21 szénatomos zsír-acilcsoportokból származik, amelyek jódszáma körülbelül 20-nál nagyobb - körülbelül 100-nál kisebb, előnyösen körülbelül 10-65 és még előnyösebben körülbelül 20-60, a cisz/transz izomer tömegarány körülbelül 30/70-nél nagyobb, előnyösen körülbelül 50/50-nél nagyobb és még előnyösebben körülbelül 70/30-nál nagyobb, ha a jódszám körülbelül 25-nél kisebb, a zsír-acilcsoportok telítetlenségi szintje körülbelül 65 tömeg%-nál kisebb; és a diszpergálhatóságot módosító szerek befolyásolják a készítmény viszkozitását, diszpergálhatóságát vagy mindkettőt.

2. Egy stabil, homogén kelmelágyító készítmény, amely:

(A) körülbelül 5-50 % biológiailag lebontható kvaterner ammónium kelmelágyító vegyületet;

(B) körülbelül 0-5 %,

1. egyetlen hosszú láncú, 10-22 szénatomos alkil-, kationos felületaktív anyagból;

2. legalább 8 etoxi-csoportos nemionos felületaktív anyagból;

3. amin-oxidból;

4. 12-25 szénatomos zsírsavból; és

5. ezek keverékeiből álló csoportból kiválasztott diszpergálhatóságot módosító szert;

(C) körülbelül 0-2 % stabilizálószert; és (D) folyékony hordozóanyagot tartalmaz, ahol a biológiailag lebontható kvaterner ammónium kelmelágyító olyan (I) általános képletű vegyület — amelynrk képletében Q csoportok jelentése egyenként -0-(0)C- vagy -C(0)-0- csoport;

n értéke 1-4;

R¹ csoportok jelentése egyenként rövid láncú, 1-6 szénatomos alkilcsoport, benzilcsoport és ezek keverékei;

R² csoportok jelentése egyenként 11-21 szénatomos szénhidrogénvagy szubsztituált szénhidrogén, előnyösen legalább 90 %-ban

16-18 szénatomos lánchosszú zsírsavból származó szubsztituens; és

X' ellenion jelentése bármilyen, a lágyítóval kompatibilis anion — és ahol a vegyület 11-21 szénatomos zsír-acilcsoportokból származik, amelyek jódszáma az optimális sztatikus szabályozáshoz körülbelül 20-nál nagyobb - körülbelül 100-nál kisebb, előnyösen körülbelül 20-65 és még előnyösebben körülbelül 40-65, a zsir-acilcsoportok telitetlenségi szintje körülbelül 65 tömeg%-nál kisebb; a vizes készítmények nemionos viszkozitás módosítók nélkül stabilak, ha a koncentráció kisebb 13 %-nál vagy egyenlő azzal; és a diszpergálhatóságot módosító szerek befolyásolják a készítmény viszkozitását, diszpergálhatóságát vagy mindkettőt.

3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a stabilizálószert aszkorbinsavból; propil-gallátból; aszkorbin-palmitátból; butilezett hidroxi-toluolból; tercier butil-hidrokinonból; természetes tokoferolokból; butilezett hidroxi-anizolból; citromsavból; galluszsav 8-22 szénatomos észtereiből; tetrakisz[ metilén-(3,5-di-tert-butil)-(4-hidroxi-hid48 rocinnamát)] -metánból; tio-dietilén-bisz(3,5-di-tert-butil)-4-hidroxi-hidrocinnamátból; Ν,Ν' -hexametilén-bisz(3, 5-di-tert-butil) -4-hidroxi-hidroxin-namm-amidból; trisz(2,4-di-tert-butil-fenil)-foszfátból; kalcium-bisz[ monoetil(3,5-di-tert-butil)-4-hidroxi-benzil] -foszfonátból; 1,3,5-trisz(3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-benzil)-s-triazin-2,4,β-(1H, 3H, 5H)-trionból; 3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-hidrofahéj sav 1,3,5-trisz(2-hidroxi-etil)-S-triazin-2,4,6,- (IH, 3H, 5H)-trionnal képzett triészteréből;

és ezek keverékeiből, előnyösen 1,3,5-trisz(3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-benzil)-s-triazin-2,4,6-(IH, 3H, 5H)-trionból; 3,5-ditert-butil-4-hidroxi-hidrofahéjsav 1,3,5-trisz(2-hidroxi-etil)-S-triazin-2,4,6,-(IH, 3H, 5H)-trionnal képzett triészteréből;

és ezek keverékeiből álló csoportból választjuk ki.

4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az egyetlen hosszú láncú kationos felületaktív anyag részben egy olyan (I) általános képletű monoészter-vegyület, amelynek képletében az egyik -Q-R² jelentése -O-(O)C-R² vagy -C(O)-O-R² általános képletű csoport, a másik -Q-R² pedig hidroxicsoportot jelent; n értéke 1-4;

R¹ csoportok jelentése egyenként rövid láncú, 1-6 szénatomos alkilcsoport, benzilcsoport vagy ezek keverékei;

R² csoportok jelentése egyenként 11-21 szénatomos szénhidrogénvagy szubsztituált szénhidrogén szubsztituens; és

X- ellenion jelentése bármilyen, a lágyítóval kompatibilis anion, és ahol a biológiailag lebontható kvaterner ammónium kelmelágyító vegyü49 letnek a monoészter vegyületre vonatkoztatott tömegaránya körülbelül 40:1 - 8:1 közötti, előnyösen körülbelül 13:1 - körülbelül

8:1 közötti.

5. Egy stabil, homogén kelmelágyító készítmény, amely:

(A) körülbelül 5-50 % biológiailag lebontható kvaterner ammónium kelmelágyító vegyületet;

(B) körülbelül 0-5 %,

1. egyetlen hosszú láncú, 10-22 szénatomos alkil-, kationos felületaktív anyagból;

2. legalább 8 etoxi-csoportos nemionos felületaktív anyagból;

3. amin-oxidból;

4. 12-25 szénatomos zsírsavból; és

5. ezek keverékeiből álló csoportból kiválasztott diszpergálhatóságot módosító szert;

(C) körülbelül 0-2 % stabilizálószert; és (D) folyékony hordozóanyagot tartalmaz, ahol a biológiailag lebontható kvaterner ammónium kelmelágyító olyan (I) általános képletű vegyület, amelynek képletében Q csoportok jelentése egyenként -O-(O)C- vagy -C(O)-O- csoport;

n értéke 1-4;

R¹ csoportok jelentése egyenként rövid láncú, 1-6 szénatomos alkilcsoport, benzilcsoport és ezek keverékei;

R² csoportok jelentése egyenként 11-21 szénatomos szénhidrogénvagy szubsztituált szénhidrogén szubsztituens; és

X ellenion jelentése bármilyen, a lágyítóval kompatibilis anion;

és ahol a vegyület 11-21 szénatomos zsír-acilcsoportokból származik, amelyek jódszáma körülbelül 5-nél nagyobb - körülbelül 25-nél kisebb, előnyösen körülbelül 10-25 és még előnyösebben körülbelül 15-20,az alacsony hőmérsékleten optimális stabilitáshoz, a zsír-acilcsoportok telítetlenségi szintje körülbelül 65 tömeg%-nál kisebb; a cisz/transz izomer tömegarány körülbelül 30/70-nél nagyobb, előnyösen körülbelül 50/50-nél nagyobb és még előnyösebben körülbelül 70/30-nál nagyobb, és a vizes készítmény pH értéke körülbelül 2-5; és a diszpergálhatóságot módosító szerek befolyásolják a készítmény viszkozitását, diszpergálhatóságát vagy mindkettőt.
6. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a zsír-acilcsoport többszörösen telítetlen anyagtartalma 1 %-nál kisebb.
7. Egy stabil színű és szagú megolvasztott kelmelágyító nyersanyag készítmény, amely:

(A) körülbelül 80-92 % biológiailag lebontható kvaterner ammónium kelmelágyító vegyületet;

(B) a készítmény tömegére körülbelül 8-18 %, előnyösen körülbelül 12-16 % kompatibilis szerves oldószert, az illető kompatibilis szerves oldószert előnyösen etanolból, izopropil-alkoholból, etilénglikolból, propilén-karbonátból és ezek keverékeinek csoportjából választjuk ki; és (C) körülbelül 0-2 % stabilizálószert tartalmaz;

ahol a nyersanyag körülbelül 1 %-nál kevesebb, előnyösen körülbelül 0,5 %-nál kevesebb vizet tartalmaz a nyersanyag készítmény tö51 megére; és a biológiailag lebontható kvaterner ammónium kelmelágyító olyan (I) általános képletű vegyület, amelynek képletében Q csoportok jelentése egyenként -0-(0)C- vagy -C(0)-0- csoport;

n értéke 1-4;

R¹ csoportok jelentése egyenként rövid láncú, 1-6 szénatomos alkilcsoport, benzilcsoport és ezek keverékei;

R² csoportok jelentése egyenként 11-21 szénatomos szénhidrogénvagy szubsztituált szénhidrogén szubsztituens; és

X' ellenion jelentése bármilyen, a lágyítóval kompatibilis anion; ahol a vegyület 11-22 szénatomos zsír-acilcsoportokból származik, amelyek jódszáma körülbelül 20-nál nagyobb - körülbelül 100-nál kisebb az optimális sztatikus szabályozáshoz, a zsír-acilcsoportok telitetlenségi szintje körülbelül 65 tömeg%-nál kisebb;

az illető nyersanyag készítményt előnyösen olyan körülmények között tároljuk, hogy az oxigénszint 0,1 %-nál kisebb; az illető nyersanyag készítményt előnyösen nitrogén alatt tároljuk; és a tárolási hőmérséklet előnyösen körülbelül 49-66°C közötti.
8. A 8. igénypont szerinti nyersanyag, amely körülbelül

0,01-0,2 % redukálószer stabilizálószert, körülbelül 0,035-0,1 % antioxidáns stabilizálószert és ezek keverékeit tartalmazza.
9. A 8. vagy 9. igénypont szerinti nyersanyag, azzal jellemezve, hogy a stabilizálószert aszkorbinsavból; propil-gallátból; aszkorbinsavból; butilezett hidroxi-toluolból; tercier butil-hidrokinonból; természetes tokoferolokból; butilezett hid roxi-anizolból; nátrium-borohidridből; hipofoszforsavból; izo propil-citrátból; galluszsav 8-22 szénatomos észtereiből; tetra • · · · kisz[ metilén-(3,5-di-tert-butil)-(4-hidroxi-hidrocinnamát) ] -metánból; tio-dietilén-bisz(3,5-di-tert-butil)-4-hidroxi-hidrocinnamátból; N,Ν' -hexametilén-bisz(3,5-di-tert-butil) -4-hidroxi-hidrocinnamm-amidből; trisz(2,4-di-tert-butil-fenil)-foszfitból;

kalcium-bisz[ monoetil(3,5-di-tert-butil)-4-hidroxi-benzil] -foszfonátból; 1,3,5-trisz (3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-benzil)-s-triazin-2 , 4 , 6- ( 1H, 3H, 5H)-trionból; 3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-hidrofahéj sav 1,3,5-trisz (2-hidroxi-etil)-S-triazin-2,4,6(1H, 3H, 5H)-trionnal képzett triészteréből; trisz(2,4-di-terc-butil-fenil)-foszfitból; és ezek keverékeiből álló csoportból választjuk ki.