HUT67837A

HUT67837A - Surface-treating method for making of a corrosion-resistant, impermeable surface-finish, and the surface-finished product thereof

Info

Publication number: HUT67837A
Application number: HU9301210A
Authority: HU
Inventors: Gary E Huggins
Original assignee: Eeonyx Corp
Priority date: 1991-08-26
Filing date: 1992-08-21
Publication date: 1995-05-29
Also published as: SK44993A3; PL298943A1; CA2094396A1; EP0558724A1; AU2552592A; HU9301210D0; FI931868A; IL102952A0; WO1993003921A1; NO931445D0; JPH06501051A; SK45093A3; HUT67752A; PL298944A1; NO931446D0; FI931869A; KR960004108B1; NO931446L; HU9301209D0; CN1073213A

Description

A találmány tárgya felület kezelésére szolgáló eljárás korróziónak ellenálló, impermeábilis réteg kialakítására egy szubsztrátum felületén. A találmány szerinti eljárással egy szubsztrátum felületén le nem koptatható, nem karcolható (nem maratható), tartós, száraz álapotban síkosságot (csúszósságot, kenhetőséget), korrózióval szemben ellenállóképességet és javított nedves filmmegkötő képességet tanúsító réteget alakíthatunk ki. A találmány arra az eljárásra is vonatkozik, amelynek segítségével felületkezelő szert egy szubsztrátumra felvisszük.The present invention relates to a surface treatment method for forming a corrosion-resistant impermeable layer on a substrate surface. The process of the present invention provides a substrate that exhibits a non-abrasive, non-abrasive (non-etchable), durable, dry state slip (slippery, smear), corrosion resistance, and improved wet film bonding capability. The invention also relates to a process for applying a surface treatment agent to a substrate.

A találmány szerinti eljárást úgy végezzük, hogy egy kéntartalmú fémvegyületet és fluor-szénhidrogén polimert tartalmazó, finomszemcsés keveréket állítunk elő, majd a kapott finomszemcsés keveréket tartalmazó anyagot nyomás alatt álló sugárban a szubsztrátum felületére fújjuk; majd az anyagsugarat a szubsztrátum felületével nyomás alatt megfelelő ideig ütköztetve az anyagsugárban lévő finomszemcsés keveréket a szubsztrátum felületével kölcsönhatásba hozzuk, s így a szubsztrátum felületén vékony, impermeábilis, felületileg keményített, korrózióval szemben ellenálló, tartós, száraz körülmények között síkos kiképzést hozunk létre.The process of the present invention is carried out by preparing a fine particle mixture comprising a sulfur-containing metal compound and a hydrofluorocarbon polymer, and then spraying the material containing the resulting fine particle mixture under pressure into the substrate surface; then contacting the jet of material with the substrate surface under pressure for a suitable period of time to interact with the substrate surface to form a thin, impermeable, surface-hardened, corrosion-resistant, slippery finish under durable, dry conditions.

Jóllehet a találmány elsősorban fémes szubsztrátumok felületkezelésére irányul, megjegyezzük, hogy a megoldás hasonlóképpen alkalmazható olyan felületkezelésre is, amelyeket más, megfelelő szubsztrátumokon, például kerámiai készítményeken végzünk. Meg kell jegyeznünk továbbá, hogy a találmányunkhoz alkalmazott fémes szubsztrátumként az igen kemény fémektől amelyeknek a Rockwell C skála szerint mért keménységi faktora 40-nél nagyobb - a lágy fémekig terjedő fémek szerepelhetnek, amely utóbbiak keménységi tényezője már a Rockwell B skála szerint osztályozható.Although the invention is primarily directed to the surface treatment of metallic substrates, it should be noted that the solution may likewise be applicable to surface treatments carried out on other suitable substrates, such as ceramic compositions. It should also be noted that as the metallic substrate used in the present invention, metals from very hard metals having a hardness factor of more than 40 on the Rockwell C scale to soft metals may be classified as Rockwell B hardness factors.

Ennek megfelelően a találmány szerinti megoldást változatos anyagú szubsztrátumoknál hasznosíthatjuk, azzal a feltétellel, hogy a szubsztrátum anyagának szerkezeti szilárdsága olyan mértékű, hogy képes ellenállni a találmány szerinti felviteli eljárás kivitelezéséhez szükséges magas nyomású ütköztetésnek.Accordingly, the present invention may be applied to substrates of a variety of materials, provided that the substrate material has a structural strength such that it can withstand high pressures required to carry out the application process of the invention.

Már eddig is ismertek voltak igen változatos korrózióellenálló bevonatok, valamint ilyen burkolatoknak szubsztrátumokra történő felvitele, felhordása; példaként megemlítjük aA wide variety of corrosion-resistant coatings, as well as the application and application of such coatings to substrates have been known; as an example we mention

574 658, 3 754 976, 4 228 670, 4 312 900, 4 333 840,574,658, 3,754,976, 4,228,670, 4,312,900, 4,333,840,

415 419, 4 522 784, 4 553 417 és 4 753 094 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokat.U.S. Patent Nos. 415,419, 4,522,784, 4,553,417, and 4,753,094.

A fent idézett szabadalmi leírásokban olyan eljárásokat ismertetnek bevonatok felvitelére, ahol a munkadarabok felületére hideg megmunkálással vagy ráfúvással, a burkoló anyagot pelletek vagy más, szemcsés anyag formájában viszik fel a felületre, amikoris a munkadarab felületére nagy nyomást gyakorolnak; így a bevonat felvitelét a munkadarab felületére pelletek vagy szemcsék formájában biztosítják.The aforementioned patents disclose processes for applying coatings to the workpiece surface by applying cold working or blasting, the coating material being applied in the form of pellets or other particulate material, whereby a high pressure is applied to the workpiece surface; Thus, the coating is applied to the workpiece surface in the form of pellets or granules.

A 3 574 658 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban eljárást ismertetnek száraz kenőanyag felvitelére molibdén- vagy wolfram-diszulfid bevonat formájában, valamint eljárást e száraz kenőanyag felvitelére a munkadarab felületére bevonat formájában. A 3 754 976 számú amerikai egyesült álla, ···U.S. Patent 3,574,658 discloses a method for applying a dry lubricant in the form of a molybdenum or tungsten disulfide coating and a method for applying this dry lubricant in the form of a coating on a workpiece surface. United States, US 3,754,976, ···

mokbeli szabadalmi leírásban bevonási eljárást írnak le, aminek során a szemcsés vagy porított fémet hidegen munkálják meg a munkadarab felületén, amely felületet előzőleg a burkoló anyag nélkül hideg megmunkálásra alkalmas részecskék enyhe sugarával már megtisztítottak. A 4 228 670 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan eljárást ismertetnek, aminek során acél- vagy üvegtöltetet kevernek a kenőanyagba, majd ezt felvitel céljából ráfűjják a munkadarabra.U.S. Pat. No. 4,122,125 describes a coating process in which the granular or powdered metal is cold-worked on a workpiece surface previously cleaned with a slight radius of cold-workable particles without the coating material. U.S. Patent No. 4,228,670 discloses a method of mixing a steel or glass filler with a lubricant and applying it to the workpiece for application.

A 4 312 900 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan eljárást közölnek, aminek során a munkadarabot előbb szemcsés dörzsanyagok felhordásával - például üveg vagy homok ráfúvásával - érdes felületűvé teszik, majd a munkadarab felületén a szemcsék ráfúvásával létesített lyukacsokba száraz molibdén-diszulfidőt políroznak. A 4 552 784 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban egy további eljárást közölnek, ahol a munkadarab felületére hideg megmunkálással fémport visznek fel. A 4 753 094 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan eljárást ismertet, aminek során molibdén-diszulfidból álló vékony filmbevonatot visznek fel egy szubsztrátum felületére hideg megmunkálással, azzal a céllal, hogy ilyen módon biztosítsák a molibdén-diszulfid megtapadását bevonatként a szubsztrátum felületén.U.S. Pat. No. 4,312,900 discloses a process wherein the workpiece is first made to have a rough surface by applying granular abrasives, such as by blowing glass or sand, and then by spraying dry molybdenum disulphide into holes in the workpiece by spraying the granules. U.S. Patent 4,552,784 discloses a further process wherein metal powder is applied to the workpiece surface by cold working. U.S. Pat. No. 4,753,094 discloses a process for applying a thin film coating of molybdenum disulfide to a substrate by cold machining to provide adhesion of the molybdenum disulfide as a coating on the substrate.

Ezzel szemben az eddig ismert eljárások egyike sem biztosított olyan terméket, ahol a termék jellemzői és sajátságai összessége a jelen találmány szerinti termékét elérné; és mindezidáig eljárásokat sem közöltek ilyen termék előállítására. Intenzív kutatást és fejlesztést végeztek szubsztrátum• · «In contrast, none of the methods known to date have provided a product in which all of the product's features and properties would achieve the product of the present invention; and to date no processes for the preparation of such a product have been disclosed. Intensive research and development of substrate • · «

- 5 felületek, így például fémfelületek kopási élettartamának a meghosszabbítására és súrlódási sajátságaik tökéletesítésére, továbbá a javítás és alkatrész-cserék költségeinek csökkentésére. Ezen törekvések mindeddig viszonylag kevés sikerrel jártak az eddig ismert bevonatok, festékek és (akár nedves, akár száraz) kenőanyagok alkalmazásával. A felületek, például fémfelületek kezelésére alkalmazott ismert eljárások jelentős problémákat vetettek fel, a költségek, a felvitel nehézségei és a kapott termékek eddig elért tulajdonságai nem kielégítőek.- to extend the wear life and improve the friction properties of surfaces, such as metal surfaces, and to reduce the cost of repair and replacement of parts. These efforts have so far been relatively unsuccessful in the use of coatings, paints and lubricants (either wet or dry) known hitherto. Known methods for treating surfaces, such as metal surfaces, have raised significant problems, and the costs, difficulties of application, and the properties of the products obtained to date have been unsatisfactory.

Azt találtuk, hogy a jelen találmány szerinti eljárással a felületeket olymódon módosíthatjuk, amelynek révén a kezelt munkadarab vagy szubsztrátum felületére többszörös polimer réteg köthető. Ebben a vonatkozásban a kötés” vagy kötött fogalmat mindazon fizikai, mind kémiai kötésre (kötődésekre) alkalmazzuk, amelyek a kívánt jellemzőkkel rendelkező termékeknél észlelhetők. Feltételezzük, hogy a találmány szerinti felületkezelés eredménye nem egy bevonat, hanem a felvitt felület tartósan kötődik a szubsztrátumhoz, és onnan csak magának a szubsztrátumfelületnek a leőrlésével távolítható el. Ennek megfelelően a jelen találmány szerinti felületkezelő eljárással olyan termékeket kaphatunk, amelyek az ismerteknél kedvezőbb, hosszú élettartamú, tartós, szárazon kenhető, korrózióval szemben ellenálló felületkiképzéssel rendelkeznek.It has now been found that the process of the present invention may modify the surfaces in such a way that multiple layers of polymer can be bonded to the surface of the treated workpiece or substrate. In this context, the term "bond" or "knit" is used to refer to any physical or chemical bond (s) that are found in products having the desired characteristics. It is believed that the result of the surface treatment according to the invention is not a coating, but that the applied surface is permanently bonded to the substrate and can only be removed therefrom by grinding the substrate surface itself. Accordingly, the surface treatment process of the present invention provides products having a more durable, long-lasting, dry-lubricated, corrosion-resistant surface finish.

Az eddig ismert eljárásokat arra használták, hogy a polimerek előnyös fizikai sajátságait a szubsztrátumk felületére vigyék át, ennek során például a fémfelületeket fluor-szénhidrogén polimerekkel, például tetrafluor-etilénnel (röviden: TFE, :··· ····.*··. * ezt forgalomba hozza például Teflon” kereskedelmi néven az E. I. Du Pont de Nemours & Co. cég) vonják be. Ismert, hogy a teflonnal bevont felületek súrlódása csökken, a szubsztrátumra való tapadásukat azonban primer anyagokkal, például epoxivegyületek alklamazásával kell biztosítani. Ennek következtében a bevont felületről a bevonat már mérsékelt nyomás hatására lekopik, a bevonat nem egyenletes, vékony, és felvitele magas hőmérsékletet igényel.Methods known hitherto have been used to transfer the beneficial physical properties of polymers to the substrate surface, for example, metal surfaces with fluorocarbon polymers such as tetrafluoroethylene (TFE, in short: ··· ····. * ·· . * marketed, for example, under the trade name Teflon 'by EI Du Pont de Nemours & Co.). It is known to reduce the friction of Teflon-coated surfaces, but their adhesion to the substrate must be ensured by the use of primary materials such as epoxy compounds. As a result, the coating is already abraded from the coated surface under moderate pressure, the coating is uneven, thin, and requires high temperatures to be applied.

Jelen találmány az eddig ismert megoldások számos hiányosságát kiküszöböli. A találmány szerinti megoldással egy kéntartalmú fémvegyületből - például molibdén-diszulfidből vagy wolfram-diszulfidból - és egy fluor-szénhidrogén polimerből, például tetrafluor-etilénből olyan finom részecskékből álló keveréket állítunk elő, amelyben (tömeg %-ban kifejezve) a fluor-szénhidrogén polimernek a kéntartalmú fémvegyülethez viszonyított részaránya mintegy 1:1-től mintegy 10:1-ig terjed.The present invention overcomes many of the drawbacks of the prior art. The present invention provides a mixture of fine particles of a sulfur-containing metal compound, such as molybdenum disulfide or tungsten disulfide, and a fluorocarbon polymer, such as tetrafluoroethylene, in which the fluorocarbon polymer is the ratio of sulfur to metal compound ranges from about 1: 1 to about 10: 1.

A találmány szerinti megoldásnál a finomszemcsés keveréket nyomás alatt sugárban ütköztetjük a szubsztrátum felületével megfelelő nyomáson és megfelelő időn át, így a finomszemcsés keverék és a szubsztrátum kölcsönhatásával felületmódosítást idézünk elő. A felületkezelő szereknek a szubsztrátum felületére való felvitele azt eredményezi, hogy az így kezelt termék korrózióval szemben kiválóan ellenálló, valamint tartós ideig, szárazon kenhető tulajdonságot mutat. Azt találtuk továbbá, hogy ez a felületkezelés a szubsztrátum vagy munkadarab felületén viszonylag vékony, impermeábilis, felületileg • »·4 » • ·· keményített külsőt alakít ki. Ez a felületkiképzés eléggé vékony ahhoz, hogy a megmunkált részek vagy komponensek kritikus tűrési sajátságait ne befolyásolja.In the present invention, the fine particle mixture is radially pressurized with the substrate surface under pressure at a suitable pressure and for a period of time to effect surface modification by interaction of the fine particle mixture with the substrate. The application of surface treatment agents to the substrate surface results in the product so treated exhibiting excellent corrosion resistance and long-term dry lubricity. It has also been found that this surface treatment produces a relatively thin, impermeable, surface-hardened surface on the substrate or workpiece. This surface design is thin enough not to affect the critical tolerance properties of the machined parts or components.

A fentiek alapján a jelen találmány tárgya új és javított -felületkezelő szer szubsztrátumokra történő felviteléhez, valamint eljárás X felületkezelő szereknek szubsztrátumokra történő felvitelére.Accordingly, the present invention relates to a new and improved surface treatment agent for substrates, and to a process for the application of surface treatment agents X to substrates.

—A—találmány—tárgya—továbbá korrózióva 1 szemben ellenálló, tartós hatású, száraz állapotban csúszósságot biztosító felületkezelő sze inek alkalmazásával a szubsztrátum külső felülete impermeábi-lissá és keményítette alakítható.Furthermore, the object of the present invention is to provide an impermeable and hardened outer surface of the substrate by using corrosion-resistant, long-lasting, non-slip surface treatment agents.

A találmány tárgya ezen kívül eljárás korrózióval szemben ellenálló, hosszú élettartamú, száraz állapotban tartósan csúszós (síkos) felület kiképzésére szubsztrátumokon.The invention further relates to a process for providing a corrosion-resistant, long-lasting, slippery surface on substrates in a dry state.

A találmány tárgyához tartoznak továbbá a felületkezelt, tartós, szárazon csúszós felületű termékek.The invention also relates to surface-treated, durable, dry-slip products.

A találmány tárgya eljárás hosszú élettartamú, szárazon síkos, extrém hőmérsékletekkel szemben is ellenálló, tartós fémfelületek kialakítása. Jelen találmány olyan eljárásokra is vonatkozik, amelyek segítségével hosszú élettartamú, szárazon csúszós, korrózióval és hővel szemben ellenálló, javított tulajdonságú, vékony filmbevonatot (vagy film-retenciót) biztosító felületkiképzés érhető el.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a process for forming metal surfaces which are durable, dry, slippery and resistant to extreme temperatures. The present invention also relates to methods for providing a long-life, dry-slip, corrosion- and heat-resistant improved film finish (or film retention).

A találmány további tárgyához tartozik a találmány szerinti felületkezelő szernek viszonylag könnyű és olcsó felvitelére szolgáló eljárás.Another object of the present invention is to provide a relatively easy and inexpensive method of applying the surface treatment agent of the invention.

A találmány célja - a fentebb felsoroltakon kívül - azIt is an object of the present invention, apart from those listed above

alábbi leírás alapján a szakember számára nyilvánvaló.will be apparent to one of skill in the art from the following description.

Az 1. ábrán vázlatos diagrammot mutatunk be a jelen találmány szerinti eljárás szemléltetésére; az eljárást szárazon síkos, korrózióval szemben ellenálló szubsztrátum-felület kialakítására alkalmazzuk.Figure 1 is a schematic diagram illustrating the process of the present invention; the method is used to form a dry slippery, corrosion-resistant substrate surface.

Az 1. ábra bemutatja a jelen találmány szerinti eljárás egyik megvalósítási módját, amikoris valamilyen szubsztrátumon felületi kezelést végzünk.Figure 1 illustrates an embodiment of the process of the present invention wherein a substrate is surface treated.

Az 1. ábrán vázolt megvalósítási mód szerint több lépésből álló műveletet alkalmazunk; ennek során egy szubsztrátum-felületet előbb valamely oldószerrel előzetes tisztításnak vetünk alá, így a szubsztrátumról a további feldolgozás előtt a lazán tapadó felületi szennyezéseket, például szénhidrogéneket és egyéb fizikai és kémiai maradékokat eltávolítjuk. Ezt az előzetes tisztítási lépést azért végezzük, hogy csökkentsük a felületen lévő szennyezéseket, amelyek zavarhatják a felületkezelő szernek a szubsztrátumra való felfúvását.In the embodiment illustrated in Figure 1, a multi-step operation is used; during this process, a substrate surface is first pre-cleaned with a solvent to remove loosely adhering surface contaminants such as hydrocarbons and other physical and chemical residues prior to further processing. This preliminary cleaning step is performed to reduce surface contamination, which may interfere with the application of the surface treatment agent to the substrate.

Az előzetes tisztítás során alkalmazható oldószer bizonyos mértékig szubsztrátum-specifikus. így például erősen szennyezett, zsíros szubsztrátumokat Stoddard oldószerrel kell kezelnünk a szubsztrátum felületének tisztítására. Nem-gáztalanított szubsztrátumfelületek esetén - például króm, molibdén vagy rozsdamentes acél felületen - 1,1,1-triklór-etánt vagy ezzel egyenértékű oldószert alkalmazhatunk ultrahangos tisztító eljárással. Gáztalanított szubsztrátumok esetén Branson IS oldószert használunk ultrahangos tisztítási eljárással.The solvent used in the preliminary purification is to some extent substrate specific. For example, heavily soiled, fatty substrates must be treated with Stoddard solvent to clean the substrate surface. For non-degassed substrate surfaces, such as chromium, molybdenum or stainless steel, 1,1,1-trichloroethane or an equivalent solvent may be used by ultrasonic cleaning. For degassed substrates, a Branson IS solvent is used by ultrasonic purification.

A laboratóriumban végzett, oldószeres előtisztítás során egy fémfelületet kefével dörzsölünk Stoddard-oldószerrel HurriSafe Special Formula Degreaser) 1:4 arányú hígításban HurriKleen hideg mosó berendezésben, utána a szubsztrátumot levegőn szárítjuk. Ezt követően az anyagot vagy Branson IS tisztító oldattal (1:10 hígításban) vagy 1,1,1-triklór-etános előtisztítóval (forgalomba hozza a Brownells cég) tisztítjuk Branson 8200 ultrahangos tisztító berendezés alkalmazásával (ezt 1:10 arányban hígított Branson IS tisztító oldattal töltjük fel. A tisztítás időtartama 40 °C hőmérsékleten körülbelül 15 perc.During laboratory pre-solvent solvent cleaning, a metal surface is brushed with a Stoddard solvent in a HurriSafe Special Formula Degreaser (1: 4) dilution in a HurriKleen cold washer, then the substrate is air dried. Subsequently, the material is purified using either a Branson IS cleaning solution (1:10 dilution) or a 1,1,1-trichloroethane pre-cleaner (commercially available from Brownells) using a Branson 8200 ultrasonic cleaning device (diluted 1:10 in Branson IS cleaner). Purification time at 40 ° C is about 15 minutes.

Amint az 1. ábra is mutatja, az oldószeres előtisztítási lépés befejezése után a szubsztrátumot dörzsölő tisztításnak, felület-megbontásnak vetjük alá; így elegendő és megfelelő mennyiségű, megbontott területet létesítünk a szubsztrátum felületén azzal a céllal, hogy a felvitt felületkezelő szerrel a megfelelő kölcsönhatást biztosítsuk. Ebben az abrazív (dörzsöléssel, koptatással végzett) tisztítási lépésben a szubsztrátumról minden olyan oxidációs vagy egyéb szennyeződést eltávolítunk, amely az előző, előtisztítási lépés után még visszamaradt.As shown in Figure 1, after completion of the solvent pre-purification step, the substrate is subjected to abrasive cleaning, surface disintegration; Thus, a sufficient and sufficient amount of disrupted area is provided on the substrate surface in order to ensure proper interaction with the applied surface treatment agent. In this abrasive (abrasion, abrasion) cleaning step, any oxidation or other impurities remaining on the substrate after the previous pre-cleaning step are removed.

Ezt az abrazív (dörzsöléssel végzett) tisztítást/felületmegbontó lépést egy befuvató kamrában végezhetjük a 4 753 094 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett előtisztítási eljárással (e szabadalmi leírást hivatkozásként említjük meg leírásunkban). E lépésben a kezelési eljárás specifikus paramétereit a szubsztrátum anyagától és annak rendeltetésétől függően kell megválasztani. Ennek értelmében változtathatjuk például a felvitelnél alkalmazott nyomást, sebességet, hőmérsékletet, a felvitel szögét, a ráfúvás időtartamát és az eljárás más, hasonló paramétereit, attól függően, hogy a szubsztrátum végső kezelésének mi a célja; így például a száraz állapotban mutatott csúszósság, a kopási ellenállás fokozása, a tapadás csökkentése, az üzemelési hőmérséklettartomány változtatása és/vagy a korrózióval szemben tanúsított ellenállás növelése.This abrasive cleaning / disintegration step may be carried out in a blow-down chamber by the pre-cleaning process described in U.S. Patent 4,753,094, which is incorporated herein by reference. In this step, the specific parameters of the treatment process must be selected depending on the substrate material and its intended use. Accordingly, for example, pressure, velocity, temperature, application angle, application time, and other similar process parameters may be varied depending upon the purpose of the final treatment of the substrate; For example, slippage in the dry state, enhancement of abrasion resistance, reduction of adhesion, variation of operating temperature range and / or increased corrosion resistance.

Ezen dörzsöléssel végzett tisztítási/felületbontó lépésben alkalmazható, a szubsztrátumra fuvatott anyagok vonatkozásában azt találtuk, hogy a vastól eltérő lágyabb típusú fémek és ötvözetek (például alumínium, réz, ólom, magnézium, cink, berillium, arany, ón, bronz, sárgaréz) esetében a szubsztrátum felületének lefúvásos tisztítására célszerűen üveggyöngyöket, nylon-, műanyag- vagy alumínium-részecskéket kell alkalmazni. A vastól különböző, keményebb fémek (például nikkel), valamint vas-típusú fémek és ötvözetek (például vas, molibdén, króm, wolfram, vanádium, acélfajták és rozsdamentes acél) esetén alumínium-oxid-, szilicium-karbid-részecskéket, üveggyöngyöt, homokrészecskéket, acélrészecskéket alkalmazhatunk a szubsztrátum felületének hidegmegmunkáló tisztítására. E vonatkozásban azt találtuk, hogy kevésbé agresszív közegek (például üveggyöngyök) alkalmazhatók azon esetekben, ahol a kialakítandó tulajdonság a felület tapadásának kiküszöbölése; viszont agresszívebb segédanyag - így alumínium-oxid vagy szilicium-karbid alkalmazása előnyös, ha olyan felületkezelő szert óhajtunk felvinni, amelynek segítségével nagyobb kopási ellenállást vagy jobb száraz kenőképességet mutató végterméket kívánunk kapni.With respect to the substrate-applied materials used in this abrasive cleaning / disintegration step, it has been found that non-ferrous softer types and alloys (e.g., aluminum, copper, lead, magnesium, zinc, beryllium, gold, tin, bronze, brass) glass beads, nylon, plastic or aluminum particles are preferably used to blow off the surface of the substrate. For harder metals other than iron, such as nickel, as well as ferrous metals and alloys (e.g., iron, molybdenum, chromium, tungsten, vanadium, steel grades and stainless steel), alumina, silica carbide particles, glass beads, sand particles , steel particles can be used to cold-clean the substrate surface. In this regard, it has been found that less aggressive media (e.g., glass beads) may be used where the property to be developed is to eliminate surface adhesion; however, the use of a more aggressive excipient, such as alumina or silicon carbide, is desirable when a surface treatment agent is desired to provide a finished product with higher wear resistance or improved dry lubricity.

Az abrazív (dörzsölő) tisztítási lépés során a felfúvásnál alkalmazható nyomás vonatkozásában úgy véljük, hogy a kemény és igen kemény szubsztrátumok - így króm- és molibdén-acélok, valamint wolfram-karbidok - esetében 1700 kPa körüli nyomást alkalmazhatunk; mintegy 140 kPa-ig terjedő, alacsonyabb nyomást alkalmazhatunk egyéb felviteleknél. Leírásunkban a felviteli nyomás kifejezésen azt a nyomást értjük, amelyet akkor alkalmazunk, ha a szubsztrátum a kibocsátó eszköz fúvókájától 5 cm távolságra van.For the abrasive cleaning step, it is believed that for pressures that can be applied to the inflation process, hard and very hard substrates, such as chromium and molybdenum steels and tungsten carbides, may be pressurized to about 1700 kPa; lower pressures up to about 140 kPa can be used for other applications. As used herein, the term application pressure refers to the pressure applied when the substrate is 5 cm from the nozzle of the dispensing device.

Az abrazív (dörzsölő, koptató) tisztítási lépés kivitelezése során alkalmazott hőmérséklettartomány szabadon változtatható és a felületkezelés minőségére vonatkozóan nincs döntő jelentősége. Úgy találtuk azonban, hogy a szobahőmérséklet és a mintegy 50 °C közötti hőmérséklettartomány előnyös e tisztítási lépés végrehajtása során.The temperature range used in the abrasive (abrasion, abrasion) cleaning step is freely variable and is not critical to the quality of the surface treatment. However, it has been found that a temperature range of from room temperature to about 50 ° C is advantageous in carrying out this purification step.

A laboratóriumunkban alkalmazott abrazív tisztítási/felületbontó eljárások során a szubsztrátumok tisztítását vagy aprítását alumínium-oxiddal (Brownells termék, rendkívül finom eloszlású) egy Techni Blast 36 Model megjelölésű tisztító berendezésben végeztük (kereskedelmi neve: Surfgard) percenként 1643 liter mennyiséggel, 5000 kPa nyomáson. A tisztító berendezést 4,8 mm-es kerámia-fúvókával ellátott fúvócsővel szereltük fel. Azokat a szubsztrátumokat, amelyeket üveggyöngyökkel tisztítunk és koptatunk (270. számú U.S. Sieve Size-Brownells), 6,3 mm belső átmérőjű fúvókával felszerelt Trinco Direct Pressure Cabinet Model 36X0/PC eszközzel fuvatunk be; a szubsztrátumot 410-820 kPa nyomás alatt (előnyösen körül belül 550-690 kPa nyomáson) mintegy 5 cm és 30 cm közötti távolságról (előnyösen 15-20 cm távolságról) mintegy 20° és 90° közötti szög alatt (előnyösen mintegy 30° - 60° alatt) fuvatunk be, mindaddig, amíg egyenletesen lekoptatott felületet nem kapunk, és valamennyi felületi szennyezést el nem távolítjuk.In our laboratory, abrasive cleaning / disintegration procedures were carried out on substrates using alumina (Brownells product, extremely finely divided) in a Techni Blast 36 Model purifier (trade name: Surfgard) at 1643 liters per minute at 5000 kPa. The purification unit was equipped with a 4.8 mm ceramic nozzle nozzle. Substrates that are cleaned and abraded by glass beads (U.S. Sieve Size-Brownells # 270) are aspirated with a Trinco Direct Pressure Cabinet Model 36X0 / PC equipped with a 6.3mm inside diameter nozzle; the substrate under a pressure of 410-820 kPa (preferably about 550-690 kPa) at a distance of about 5 cm to 30 cm (preferably 15-20 cm) at an angle of about 20 ° to 90 ° (preferably about 30 ° to 60 ° C). °) until a uniformly abraded surface is obtained and all surface contamination is removed.

Az 1. ábrában bemutatott harmadik lépés során a szubsztrátumot száraz, nyomás alatt álló levegővel tisztítjuk azzal a céllal, hogy valamennyi visszamaradt tisztító/koptató szert eltávolítsuk, s így a különböző szerek alkalmazásánál esetleg fellépő, ellentétes irányú szennyeződés lehetőségét is elkerüljük.In the third step shown in Figure 1, the substrate is cleaned with dry, pressurized air to remove any residual cleaning / abrasive agents, thereby avoiding the possibility of reverse dirt when using different agents.

Az első, második és harmadik előtisztítási lépés végrehajtása után a szubsztrátum olyan állapotban van, amely alkalmas a jelen találmány szerinti megmunkálásra.After completion of the first, second and third pre-cleaning steps, the substrate is in a state suitable for machining according to the present invention.

A találmány szerinti megoldásnál kéntartalmú fémvegyületet és fluor-szénhidrogén polimert tartalmazó finomszemcsés keveréket nyomás alatt álló sugárban irányítjuk ütköztetés céljából egy szubsztrátum felületére megfelelő nyomáson, megfelelő időn át; így a finomszemcsés keveréket kölcsönhatásba hozzuk a szubsztrátummal, és meglepően vékony, impermeábilis, kemény, korrózióval szemben ellenálló, tartós, száraz állapotban síkos felületet hozunk létre a szubsztrátumon.In the present invention, a fine particle mixture comprising a sulfur-containing metal compound and a hydrofluorocarbon polymer is directed under pressure to a surface of a substrate at a suitable pressure for a period of time; Thus, the fine-grained mixture is interacted with the substrate to form a surprisingly thin, impermeable, hard, corrosion-resistant, long lasting, slippery surface on the substrate.

A gyakorlatban a kezelendő szubsztrátumfelület előnyös fémfelület. Amint azonban előzőleg már megjegyeztük, a szubsztrátum bármely megfelelő vastípusú vagy a vastól eltérő típusú fém, fémötvözet vagy kerámiakészítmény lehet.In practice, the substrate surface to be treated is a preferred metal surface. However, as noted above, the substrate may be any metal, metal alloy, or ceramic composition of suitable iron type or non-iron type.

A finomszemcsés keveréknek a szubsztrátum felületével végbemenő ütközés, illetve az ott végbemenő hideg megmunkálás elősegítése céljából megfigyelésünk szerint megfelelő szemcseméretű hidegmegmunkáló közeget kell aklamazni, ezt a szubsztrátumnak előzőleg lekoptatott felületére fújjuk. A hidegmegmunkáló közeg másik feladata - azon kívül, hogy a felületkezelő finomszemcsés anyag felvitelére alkalmas vivőanyagot képez abban áll, hogy a hidegmegmunkáló eljárás útján a szubsztrátum felületét megkeményíti. A jelen találmány szerinti megoldásnál a hidegmegmunkáló közeget a szubsztrátummal való kompatibilitása alapján, valamint a finomszemcsés felületkezelő szerrel szemben mutatott affinitásától függően választjuk meg.In order to facilitate collision with the surface of the substrate and the cold working of the substrate, it has been found to be appropriate to apply a cold working medium having a suitable particle size, which is sprayed onto the previously abraded surface of the substrate. Another function of the cold working medium, apart from forming a finishing material carrier, is to harden the surface of the substrate by the cold working process. In the present invention, the cold working medium is selected on the basis of its compatibility with the substrate and its affinity for the fine particle surface treatment agent.

Azt találtuk, hogy a hidegmegmunkáló közeg szemcsemérete és keménysége befolyást gyakorol a felületkezelő szernek a tisztított, lekoptatott szubsztrátumfelületre való felvitelére. Ebben a vonatkozásban azt találtuk, hogy SAE S70-től mintegy S780-ig terjedő (előnyösen mintegy S70 és S230 közötti, legelőnyösebben mintegy S170) szemcseméret alkalmazható célszerűen a találmány szerinti eljáráshoz. Közelebbről úgy találtuk, hogy lágyab fémszubsztrátumok esetén (például olyan fémszubsztrátumok esetén, amelyek Rockwell B skálán vagy Rockwell C skálán 40-es fokozatot vagy ez alatti értéket képviselnek) nagyobb szemcseméret (így körülbelül SAE 170-es méret vagy ennél nagyobb érték) előnyös a maximális hatás biztosításánál. Megfigyeltük továbbá, hogy keményebb fémek esetén (amelyek a Rockwell C skálán 40-es fokozaton vagy e fölött helyezkednek el), ilyen nagy szemcseméret (azaz SAE S170 vagy ennél nagyobb méret) hasonlóképpen előnyös a kedvező felületi réteg kialakí tásánál. Megjegyezzük azonban, hogy egyes esetekben - a felületi egyenetlenségek elkerülése céljából - kisebb szemcseméretű közeg is alkalmazható.It has been found that the particle size and hardness of the cold working medium influence the application of the surface treatment agent to the cleaned, scratched substrate surface. In this regard, it has been found that a particle size of SAE from S70 to about S780 (preferably from about S70 to S230, most preferably about S170) is suitable for the process of the invention. In particular, it has been found that for softer metal substrates (e.g., metal substrates having a grade 40 or less on the Rockwell B scale or Rockwell C scale) a larger particle size (such as about SAE 170 or greater) is preferred effect. It has also been observed that for harder metals (which are on the Rockwell C scale at or above 40), such a large particle size (i.e., SAE S170 or larger) is likewise advantageous in providing a favorable surface layer. However, it is noted that in some cases a smaller particle size medium may be used to avoid surface irregularities.

A célszerűen alkalmazható hidegmegmunkáló közegek közül említjük: az acél-, rozsdamentes acél-, alumínium-, műanyag szemcséket, amelyek szilárdsága kellően ellenálló a szubsztrátum felületén bekövetkező ütközésnél.Suitable cold working fluids include: steel, stainless steel, aluminum, plastic granules, which are sufficiently resistant to impact on the substrate surface.

A találmány szerinti megoldásnál felületkezelő készítményként általában szilárd kenőanyagok finomszemcsés keverékét alkalmazzuk; amelyeket a kívánt száraz síkosság és/vagy korrózió-ellenállás és/vagy nem-tapadó sajátságok céljára állítunk össze, s amelyek a végtermék rendeltetése szempontjából megfelelőek. A találmány szerinti finomszemcsés keverékben alkalmazható szilárd kenőanyagok közül példaként említjük a fluor-szénhidrogén polimereket, valamint a vivő- vagy megkötő-polimereket .In the present invention, a finely divided mixture of solid lubricants is generally used as a surface treatment composition; which are formulated for the desired dry slip and / or corrosion resistance and / or non-stick properties and are suitable for the purpose of the end product. Examples of solid lubricants that can be used in the finely divided mixture of the present invention include fluorocarbon polymers and carrier or binder polymers.

Fluor-szénhidrogén polimerként használhatunk például olyan finomeloszlású fluor-szénhidrogén-gyanta homogenátumot vagy keveréket, amelyekben a szénlánc teljesen fluorozott, ilyenek például a tetrafluor-etilén-homopolime (TFE), hexafluor-propilén (HFP), perfluor-alkoxi-vinil-éter (PVE) ; valamint a TFE és HFP kopolimerjei és a TFE és PVE kopolimerjei. Fluorszénhidrogén polimerként alkalmazhatók továbbá az olyan polimer gyanták, amelyek nem teljesen fluorozottak, például: az etilén-tetrafluor-etilén (ETFE), polivinilidén-fluorid (PVDF), etilén-(klór-trifluor-etilén) (ECTFE); valamint az etilén és PFE kopolimerjei, így például az E. I. Du Pont de Nemors & Co.As the fluorocarbon polymer, for example, a finely divided fluorocarbon resin homogenate or mixture in which the carbon chain is fully fluorinated, such as tetrafluoroethylene homopolime (TFE), hexafluoropropylene (HFP), perfluoroalkoxyvinyl ether (e.g. PVE); and TFE and HFP copolymers and TFE and PVE copolymers. Polymers which are not fully fluorinated, for example: ethylene tetrafluoroethylene (ETFE), polyvinylidene fluoride (PVDF), ethylene chlorotrifluoroethylene (ECTFE), can also be used as fluorocarbon polymers; and copolymers of ethylene and PFE, such as E. I. Du Pont de Nemors & Co.

PFE kopolimerjei, így például az E. I. Du Pont de Nemors & Co. cég által Tefzel kereskedelmi néven forgalmazott termékek. A felhasználható fluor-szénhidrogén polimerek molekulatömege viszonylag tág határok között váltakozhat, bár a mintegy 800tól mintegy 2000-ig terjedő molekulatömegű, különösen a mintegy 1000-1800 molekulatömegű polimerek az előnyösek. Megjegyezzük továbbá, hogy a különböző molekulatömegű fluorszénhidrogén polimerek keverékei, például 1100 és 1300 közötti molekulatömegű tetrafluor-etilének keverékei előnyösen alkalmazhatók.Copolymers of PFE, such as those sold under the tradename Tefzel by E. I. Du Pont de Nemors & Co. The molecular weight of the fluorocarbon polymers that can be used can vary within a relatively wide range, although polymers having a molecular weight of from about 800 to about 2000, in particular from about 1000 to about 1800, are preferred. It is further noted that mixtures of hydrofluorocarbon polymers of different molecular weights, for example mixtures of tetrafluoroethylenes with a molecular weight of 1100 to 1300, are advantageously used.

A fentebb elmondottakat összegezve: a fluor-szénhidrogénpolimereket azzal a céllal alklamazzuk, hogy tulajdonságaikat átvigyék a szubsztrátumra; kiválasztásuk a szubsztrátummal szemben megnyilvánuló affinitásuk alapján, az alkalmazott hidegmegmunkáló közegtől és/vagy más, szilárd kenőanyagtól függően történik. A találmány szerinti eljáráshoz olyan fluorszénhidrogén polimerek alkalmazhatók, amelyek vízzel, valamint szilárd anyagokkal, ibolyántúli sugárzással és gázokkal szemben impermeábilisak, és kémailag nem reagálnak. E polimerek hővel szemben nagyon stabilak, és magasabb felületi hőmérséklettel azaz a mintegy 204 és 260 °C közötti hőmérséklettel - szemben ellenállók, ami a vegyületekben lévő C-F és C-C kötések igen nagy szilárdságának és a kapott lineáris polimer nempoláros jellegének tulajdonítható. Az ilyen gyanták súrlódási együtthatója, dielektromos állandója és szóródási tényezője csekély, lineáris hajlíthatóságuk és tűzzel szemben mutatott ellenállásuk nagy.To sum up the above: fluorocarbon polymers are alkylated with the aim of transferring their properties to the substrate; they are selected on the basis of their affinity for the substrate, depending on the cold working medium used and / or other solid lubricants. Polymers of hydrofluorocarbons which are impermeable to water and solids, ultraviolet radiation and gases, and do not react chemically, can be used in the process of the invention. These polymers are very heat stable and resistant to higher surface temperatures, i.e., about 204-260 ° C, due to the high strength of the C-F and C-C bonds in the compounds and the nonpolar nature of the resulting linear polymer. Such resins have low friction coefficients, low dielectric constants and high scattering coefficients, high linear flexibility and high fire resistance.

• ·• ·

- 16 A találmány szerinti eljáráshoz alkalmazott finomszemcsés keverék másik, szilárd kenőanyag-komponense egy kéntartalmú fémvegyület, amely a vivő- vagy megkötőmolekula szerpét játssza. A találmány szerinti célokra alkalmas fémszulfidok súrlódást csökkentő és száraz kenőképességgel rendelkeznek, a magasabb hőmérsékletekkel szemben ellenállók, és/vagy nagy affinitást mutatnak olyan fémekkel szemben, amelyek szubsztrát.umként szerepelhetnek; ezenkívül ellenállók a jelen találmány szerint alkalmazott hidegmegmunkáló közegekkel szemben, valamint nagy affinitást mutatnak a felületkezelő keverék komponensként szereplő fluor-szénhidrogén polimerekkel szemben.Another solid lubricant component of the fine particle mixture used in the process of the invention is a sulfur-containing metal compound that plays the role of a carrier or binding molecule. The metal sulfides suitable for the purposes of the present invention have an anti-friction and dry lubricity, high temperature resistance, and / or high affinity for metals which may act as substrates; in addition, they are resistant to the cold working fluids used in the present invention and exhibit high affinity for fluorocarbon polymers as a component of the surface treatment mixture.

A találmány szerinti megoldásnál célszerűen használható, kéntartalmú fémvegyületek közül megemlítjük például a molibdén, wolfram, ólom, ón, réz, kalcium, titán, cink, króm, vas, antimon, bizmut, ezüst, kadmium szulfidját valamint ezen fémekből készült ötvözetek és keverékek szulfidjait.Suitable sulfur containing metal compounds useful in the present invention include sulfides of molybdenum, tungsten, lead, tin, copper, calcium, titanium, zinc, chromium, iron, antimony, bismuth, silver, cadmium and alloys and mixtures of these metals.

A finomszemcsés keverékben kéntartalmú fémvegyületként előnyösen molibdén-diszulfidőt használunk. A molibdén-diszulfidnak az acél és más alapvető fémek iránti affinitása nagy, és képes megnövelni a felületi keménységet, a korrózióval szemben mutatott ellenállást, valamint fokozza a hőállóságot és a száraz állapotban való síkosságot, továbbá nagy az affinitása azon fluor-szénhidrogén polimer mikrokristályos porokkal szemben, amelyek a találmány szerinti megoldásnál előnyösen alkalmazhatók. Azt találtuk, hogy a molibdén-diszulfid kettős szerepet tölt be; egyrészt a sikosító szerben adalék, másrészt vivő-, illetve kötőmolekulát képez a fluor-szénhidrogén polimer *··· ·· · · ···· • · · · · vonást.Molybdenum disulfide is preferably used as the sulfur-containing metal compound in the fine-grained mixture. Molybdenum disulphide has a high affinity for steel and other base metals, and has the ability to increase surface hardness, corrosion resistance, and heat resistance and dryness, as well as high affinity for those hydrocarbon polymer microcrystalline powders. which are advantageously used in the present invention. Molybdenum disulfide has been found to play a dual role; on the one hand, the lubricant contains an additive and, on the other hand, forms a carrier or binding molecule with the fluorocarbon polymer * · · · · · · · · · · · · · · · · · ·

A fluor-szénhidrogén polimernek a szemcsés keverékhez adott mennyiségét az szabja meg, mennyi polimer szükséges a vivő- vagy kötőmolekula - például a molibdén-diszulfid - telítéséhez. A finomszemcsés keveréknek azt az összes mennyiségét, amelyet felületi kezelés céljából hidegmegmunkálás útján a szubsztrátumra fel kell vinni, az az anyag mennyiség határozza meg, amely ahhoz szükséges, hogy a befúvás művelete során a hidegmegmunkáló közeggel a teljes bevonást biztosítsuk.The amount of fluorocarbon polymer added to the particulate mixture is determined by the amount of polymer required to saturate the carrier or binding molecule, such as molybdenum disulfide. The total amount of fine-grained mixture that is to be applied to the substrate by cold working for surface treatment is determined by the amount of material required to ensure complete coating with the cold working medium during the blasting operation.

A találmány szerinti műveletet a laboratóriumi gyakorlatban Techni Blast Model 36 SURFGARD Peen Plating hidegmegmunkáló berendezésben percenként 1980 liter mennyiséggel, 500 kPa nyomás alatt 4,8 mm méretű, kermáiaanyagból készült fúvókával ellátott szórópisztoly segítségével végeztük; ennek során a finomszemcsés keveréket egy befúvó kamárból szubsztrátum felületére fújtuk. A kamrába 500 ml molibdén-diszulfidőt (szuperfinom fokozatú, Climax Molybdenum Co. cégtől), valamint 500 ml körülbelül 1100 molekulatömegű tetrafluor-etilént (Teflon Fluoroadditive Type MP1100, Lót BMAB40D002, Du Pont), 500 ml körülbelül 1300 molekulatömegű tetraluor-etilént (Teflon Fluoroadditive Type MP1300, Lot-68-86, Du Pont) és 100 kg S70 acéltöltetet (Techni Blast) helyeztünk. A befúvó kamra hőmérsékletét körülbelül 50 °C-on tartottuk, miközben a hidegmegmunkáló berendezés fúvókájában 560 kPa kibocsátási nyomást tartottunk fenn. A finomszemcsés keveréket a hidegmegmunkáló közeggel 45°-os szögben, körülbelül 15-20 cm távolságról fújtuk fel mindaddig, amíg egyenletes, hézagmentes felületet nemThe process of the present invention was performed in a laboratory practice using a Techni Blast Model 36 SURFGARD Peen Plating Cold Processor at a rate of 1980 liters per minute at a pressure of 500 kPa with a 4.8 mm gun spray gun; in doing so, the fine-grained mixture was blown from a blow chamber to the surface of the substrate. The chamber contains 500 ml of molybdenum disulfide (superfine grade from Climax Molybdenum Co.) and 500 ml of tetrafluoroethylene (Teflon Fluoroadditive Type MP1100, Lot BMAB40D002, Du Pont) of about 1100 molecular weight, 500 ml of about 1300 molecular weight tetraluor-ethyl Fluoroadditive Type MP1300, Lot-68-86, Du Pont) and 100 kg S70 Steel Fill (Techni Blast) were placed. The supply chamber temperature was maintained at about 50 ° C while maintaining an outlet pressure of 560 kPa in the cold-processing nozzle. The fine-grained mixture was sprayed with the cold working medium at an angle of 45 °, at a distance of about 15-20 cm, until a smooth, non-greasy surface was obtained.

fel mindaddig, amíg egyenletes, hézagmentes felületet nem kaptunk.until a smooth, gap-free surface is obtained.

A találmány szerinti eljárást az alábbi 1. ábrán mutatjuk be.The process according to the invention is illustrated in Figure 1 below.

1. ábraFigure 1

Az 1. ábrán feltüntetett negyedik lépés befejezése után aminek során a jelen találmány szerinti eljárással a felületkezelő szert a szubsztrátumra felvittük - az így kapott felü19After completion of the fourth step of Figure 1, wherein the surface treatment agent is applied to the substrate according to the process of the present invention, the resulting

vetjük alá (ez az 1. ábrán bemutatott ötödik lépés). Ebben az eljárási lépésben a találmány szerinti felületkezeléssel kapott szubsztrátumokat száraz, nyomás alatt álló levegővel tisztítjuk valamennyi, a felületkezelésből visszamaradó anyagrészecske eltávolítása céljából, ezt követően a szubsztrátumot tisztító oldattal mossuk, és kívánt esetben olyan olajjal tartósítjuk, amely a termék rendeltetésével összeegyeztethető.(this is the fifth step shown in Figure 1). In this process step, the substrates obtained by surface treatment according to the invention are cleaned with dry, pressurized air to remove any residual material from the surface treatment, then washed with a cleaning solution and, if desired, preserved with an oil compatible with the intended use of the product.

A jelen találmány egy előnyös kiviteli módja szerint a felületi kezelést egy 6,5 mm vastagságú króm-molibdén acélminta felületének 5 x 5 cm méretű, négyzetalakú részén végeztük. A króm-molibdén acélminta keménysége a Rockwell C skálán mérve 53. Az eljárás során az acélmintát megfelelő oldószerrel előzetesen tisztítottuk, majd a mintát abrazív tisztító/felületkoptató lépésnek vetettük alá egy kamrában, ahol alumínium-oxid szemcsékkel ütköztettük az acélfelületet; a műveletet 410 kPa nyomáson, körülbelül 45°-os szög alatt, szobahőmérsékleten végeztük.In a preferred embodiment of the present invention, the surface treatment is carried out on a 5 x 5 cm square surface of a 6.5 mm thick chromium molybdenum steel sample. The hardness of the chromium molybdenum steel sample, measured on a Rockwell C scale, 53. In the process, the steel sample was pre-cleaned with a suitable solvent and then subjected to an abrasive cleaning / abrasion step in a chamber where aluminum oxide particles were contacted; the operation was carried out at a pressure of 410 kPa, at an angle of about 45 °, at room temperature.

Ezt követően a mintát befuvató kamrába helyeztük, és 4,8 mm-es, kerámiából készült fúvókával felszerelet szórópisztolyos Techni Blast Mdel 37 SURFGARD Peen Piáting hidegmegmunkáló berendezést alkalmaztunk a finomszemcsés keveréknek az acélminta felületére való felfúvására. A finomszemcsés keveréket úgy állítottuk elő, hogy 620 g, körülbelül 1500 molekulatömegű tetrafluor-etilént (Teflon Fluoroadditive Type MP1500J, Lót 999999) egy tartályban 45 kg SAE S170 méretű acélszemcsékkel kevertünk, majd ugyanebben a tartályban további 430 g tetrafluor-etilént (MP1500J) kevertünk hozzá. Egy másik tartályban ··«· ·· · · ···· · • · · · · · a • · a·· ··· 4Subsequently, the sample was placed in a supply chamber and a Techni Blast Mdel 37 SURFGARD Peen Piating cold machining device equipped with a ceramic nozzle was applied to blow the fine-grained mixture onto the surface of the steel sample. The fine particle mixture was prepared by mixing 620 g of tetrafluoroethylene (Teflon Fluoroadditive Type MP1500J, Lot 999999) with a molecular weight of about 1500, in a container with 45 kg of SAE S170 steel granules, and then adding 430 g of tetrafluoroethylene in the same container. added. In another tank ··· ··· · ····· · · · · · · · · · · · · ·

- 20 860 g molibdén-diszulfidőt (szuperfinom fokozat, Lót 510DS, Climax Molybenum Co.) 45 kg SAE S170 méretű acélszemcsével kevertünk össze.- 20,860 g of molybdenum disulfide (superfine grade, Lot 510DS, Climax Molybenum Co.) were mixed with 45 kg of SAE S170 steel grain.

Ezután a két tartály tartalmát keverés közben egyesítettük, majd a keverékhez további 680 g tetrafluor-etilént (MP1500J) adtunk. Az így kapott keverék 1730 g tetrafluor-etilént, megközelítőleg 850 g molibdén-diszulfidőt és körülbelül 90 kg SAE S170 méretű acélszemcsét tartalmazott. Ebben a keverékben a tetrafluor-etilénnek a molibdén-diszulfidhoz viszonyított tömegaránya körülbelül 2:1.The contents of the two vessels were then combined with stirring, and an additional 680 g of tetrafluoroethylene (MP1500J) was added. The resulting mixture contained 1730 g of tetrafluoroethylene, approximately 850 g of molybdenum disulphide and about 90 kg of SAE S170 steel grain. In this mixture, the weight ratio of tetrafluoroethylene to molybdenum disulfide is about 2: 1.

A befúvó kamra hőmérsékletét körülbelül 50 °C-on tartjuk, a hidegmegmunkáló gépi berendezés fúvókáján a nyomást 550 kPara állítjuk. A finomszemcsés keveréket tartalmazó hidegmegmunkáló közeget körülbelül 45°-os szög alatt, mintegy 10 cm távolságról, mintegy 15 másodpercig fuvattuk az előzetesen megtisztított, lekoptatott mintafelületre, így a króm-molibdén acélminta felületén egyenletes, hézagmentes felületet alakítottunk ki.The supply chamber temperature is maintained at about 50 ° C, and the pressure at the nozzle of the cold working machine is adjusted to 550 kPa. The cold working medium containing the fine-grained mixture was applied to the pre-cleaned, scratched sample surface at an angle of about 45 °, from a distance of about 10 cm, for about 15 seconds, to create a smooth, non-void surface on the chromium molybdenum steel sample.

A befuvatásos kezelést követően a mintát utókezelő tisztítási lépésnek vetettük alá úgy, hogy a mintát egy Hurri-Kleen Station berendezésben Stoddard oldószerrel kezeltük. Ezt a lépést követte a kapott termék tisztítása egy 1000 ml térfogatú hengerpohárban; a műveletet 1,1,1-triklór-etilénnel végeztük; ezután a kapott tisztított, felületkezelésnek alávetett terméket kiértékelés előtt levegőn szárítottuk.Following the infusion treatment, the sample was subjected to a post-treatment purification step by treating the sample with a Stoddard solvent in a Hurri-Kleen Station. This step was followed by purification of the resulting product in a 1000 mL beaker; the reaction was performed with 1,1,1-trichloroethylene; the resulting purified surface treatment product was then air dried prior to evaluation.

Azt találtuk, hogy az így kapott termék le nem koptatható, nem karcolódó felülettel rendelkezik, amely tartós, korrózióval • · · · · · » ♦ · * · • · · · · • · · · · ··· szemben ellenálló, száraz körülmények között síkos; ezen sajátságai és a nedves körülmények közötti filmbevonási tulajdonságai kiemelkedően jók.We have found that the product thus obtained has a non-abrasive, non-abrasive surface that is durable, corrosion-resistant, and resistant to dry conditions. between slippery; these properties and the film coating properties under wet conditions are outstanding.

A fentiek alapján végzett eljárással felület kezelést végezhetünk egy szubsztrátumon; az így kapott termék eddig nem ismert, jelentős előnyökkel rendelkezik. A felületkezelt termék száraz körülmények között tartósan síkosságot mutat, és extrém hőmérsékletekkel szemben nagyon ellenálló; ezen kívül a létrehozott réteg természetes gátat képez a normális oxidációval és korrózióval szemben, mivel kémiailag közömbös (inért).By the method described above, surface treatment may be carried out on a substrate; the product thus obtained has not yet been known, has significant advantages. The surface-treated product exhibits persistent slippery properties under dry conditions and is extremely resistant to extreme temperatures; in addition, the resulting layer forms a natural barrier to normal oxidation and corrosion since it is chemically inert.

Ezenfelül a szubsztrátumnak a kezeléssel kialakított felülete igen nagyfokú tartóssággal rendelkezik, és rendkívül vékony; mindössze körülbelül 0,5 mikron vastagságú, szemben az eddig ismert bevonatokkal, amelyek vastagsága több mikronra tehető: így például a standard ipari, elektrolitikus nikkelbevonatok vastagsága körülbelül 9 mikron, ha a bevonást nikkeloldatba merítéssel 45 percig 90,5 °C hőmérsékleten végtik. Ezen túlmenően a jelen találmány szerinti felületi kezelés még viszonylag alacsony hőmérsékleten is viszonylag könnyen és olcsón kivitelezhető a kívánt felületi módosítások megvalósítására.In addition, the surface of the substrate formed by the treatment has a very high durability and is extremely thin; only about 0.5 microns in thickness, as opposed to prior art coatings, which can be several microns thick: for example, standard industrial electrolytic nickel coatings have a thickness of about 9 microns when immersed in nickel solution for 45 minutes at 90.5 ° C. In addition, the surface treatment of the present invention can be carried out relatively easily and cheaply, even at relatively low temperatures, to effect desired surface modifications.

A találmány szerinti megoldással előállított termékek számos iparágban különféle célra használhatók, különösen az olyan termékek, amelyeket fém-fém súrlódási helyeken használnak, vagy fémfelületük korróziónak van kitéve. A jelen találmány szerinti megoldás hasznosítható például az automobiliparban, üzemanyagkezelő rendszerekben, kormány berende- 22 zéseknél, gyorsítókban, golyóscsapágyakban, görgőkben és más, súrlódáscsökkentő alkatrészekben, valamint fogyasztási termékekben, például borotvapengéknél, turbináknál, csapágyaknál és más, egymáshoz kapcsolódó gépsoroknál, továbbá számos, egyéb típusú területen.The products of the present invention can be used for a variety of purposes in a variety of industries, particularly those used at metal-to-metal friction sites or subject to corrosion of their metal surfaces. The present invention can be used, for example, in the automotive industry, fuel management systems, steering systems, accelerators, ball bearings, rollers and other anti-friction components, as well as in consumer products such as razor blades, turbines, bearings, and a variety of related, other types of area.

Jóllehet találmányunkat egy előnyös kivitelezési megoldásban egy konkrét példa formájában ismertettük, nyilvánaló, hogy közlésünk csupán példaként szolgál a korlátozás szándéka nélkül. Az eljárásban, az alkalmazott anyagokban és műveleti lépésekben számos részlet megváltoztatható, ami nyilvánvalóan nem jelenti a találmány lényegének és az oltalmi kör túllépését. Az oltalmi kört az alábbi igénypontokban definiáljuk.Although the present invention has been described in a preferred embodiment by way of a specific example, it should be understood that this disclosure is by way of example only and without limitation. Many details can be changed in the process, the materials used and the steps of the operation, which obviously do not go beyond the spirit and scope of the invention. The scope of the invention is defined by the following claims.

Claims

- 23 Szabadalmi igénypontok- 23 Patent claims

1. Eljárás felület kezelésére korrózióval szemben ellenálló, impermeábilis réteg kialakítására egy szubsztrátum felületén ,azzal jellemezve, hogy egy kéntartalmú fémvegyületet és fluor-szénhidrogén polimert tartalmazó, finomszemcsés keveréket állítunk elő, majd a kapott finomszemcsés keveréket tartalmazó anyagot nyomás alatt álló sugárban a szubsztrátum felületére fújjuk; és az anyagsugarat a szubsztrátum felületével nyomás alatt megfelelő ideig ütköztetve az anyagsugárban lévő finomszemcsés keveréket a szubsztrátum felületével kölcsönhatásba hozzuk, s így a szubsztrátum felületén vékony, impermeábilis, felületileg keményített, korrózióval szemben ellenálló, tartós, száraz körülmények között síkos kiképzést hozunk létre.CLAIMS 1. A method of treating a surface to form a corrosion-resistant impermeable layer on a surface of a substrate, comprising: forming a fine particulate mixture containing a sulfur-containing metal compound and a hydrofluorocarbon polymer, and applying the resulting fine-grain mixture to a substrate ; and contacting the material jet with the substrate surface under pressure for a suitable period of time to interact with the substrate surface to form a thin, impermeable, surface-hardened, corrosion-resistant, slippery surface under durable, dry conditions.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szubsztrátumként valamilyen fémet alkalmazunk.2. A process according to claim 1, wherein the substrate is a metal.

3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szubsztrátumként valamilyen kerámiakészítményt alkalmazunk.The process of claim 1, wherein the substrate is a ceramic composition.

4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a finomszemcsés anyagsugárnak a felülettel végbemenő ütközése során a finomszemcsés keverék a szubsztrátum felületén megkötődik.4. The method of claim 1, wherein the fine-grained mixture is bonded to the surface of the substrate upon impact of the fines with the surface.

5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kéntartalmú fémvegyülétként molibdén-di » • · szulfidot alkalmazunk.5. The process of claim 1 wherein the sulfur-containing metal compound is molybdenum sulfide.

6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1 -A process according to claim 1 wherein

1 eme z ve, hogy kéntartalmú fémvegyülétként a wolfram, ólom, ón, réz, kalcium, titán, cink, króm, vas, antimon, bizmut, ezüst, kadmium szulfidját vagy ezen fémek valamely ötvözetének a szulfidját, vagy ezek keverékeit alkalmazzuk.The sulfur-containing metal compound used herein is sulfide of tungsten, lead, tin, copper, calcium, titanium, zinc, chromium, iron, antimony, bismuth, silver, cadmium, or an alloy of these metals, or mixtures thereof.

7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fluor-szénhidrogén polimerként tetrafluoretilént alkalmazunk.The process according to claim 1, wherein the fluorocarbon polymer is tetrafluoroethylene.

8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jel-The method of claim 7, wherein

1 eme z ve, hogy mintegy 800 - 2000 molekulatömegű tetrafluor-etilént alkalmazunk.Hence, tetrafluoroethylene having a molecular weight of about 800-2000 is used.

9. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jel-The method of claim 1, wherein

1 eme z ve, hogy fluor-szénhidrogén polimerként különböző molekulatömegű tetraluor-etiléneket - így mintegy 1100 molekulatömegű tetrafluor-etilént és mintegy 1300 molekulatömegű tetrafluor-etilént - alkalmazunk.Hence, the fluorocarbon polymer used is tetralourethylene of various molecular weights, such as about 1,100 molecular weight tetrafluoroethylene and about 1,300 molecular weight tetrafluoroethylene.

10. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jel-The method of claim 1, wherein

1 eme z ve, hogy fluor-szénhidrogén polimerként hxafluor-propilént, perfluor-alkoxi-vinil-étert, a tetrafluor-etilén és hexafluor-propilén kopolimerjeit, a tetrafluor-etilén és a perfluor-alkoxi-vinil-éter kopolimerjeit, etilén-tetrafluor-etilént, polivinilidén-fluoridot, etil-klór-trifluor-etilént, az etilén és a tetrafluor-etilén kopolimerjeit vagy azok keverékeit alkalmazzuk.Hence, as a fluorocarbon polymer, hafafluoropropylene, perfluoroalkoxyvinyl ether, copolymers of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene, copolymers of tetrafluoroethylene and perfluoroalkoxyvinyl ether, ethylene tetrafluoroethylene, ethylene, polyvinylidene fluoride, ethyl chlorotrifluoroethylene, copolymers of ethylene and tetrafluoroethylene, or mixtures thereof.

11. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jel-The method of claim 1, wherein

1 eme z ve, hogy az anyagsugarat mintegy 140 kPa és mintegy • · * * · «4 ···Therefore, the material radius is about 140 kPa and about · · * * · «4 ···

- 25 830 kPa közötti nyomás alatt visszük a felületre.- applied at a pressure of 25,830 kPa.

12. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy anyagsugárként acélszemcsét, rozsdamentes acélszemcsét, alumíniumszemcsét, műanyagszemcsét, vagy azok keverékeit, mint hidegmegmunkáló közeget alkalmazzuk.The process according to claim 1, wherein the material jet is steel grain, stainless steel grain, aluminum grain, plastic grain, or mixtures thereof as a cold working medium.

13. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az anyagsugárnak a felülettel végbemenő ütköztetése előtt a szubsztrátum felületét előzetes tisztításnak (előtisztításnak) vetjük alá.13. The method of claim 1, wherein the substrate surface is subjected to a preliminary cleaning (pre-cleaning) prior to impacting the material beam with the surface.

14. A 13. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az előzetes tisztítást abrazív tisztítás és a felület koptatása útján végezzük.The method of claim 13, wherein the preliminary cleaning is performed by abrasive cleaning and abrasion of the surface.

15. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az anyagsugárnak a szubsztrátum felületével végbemenő ütköztetése után a szubsztrátumot tisztító és tartósító kezelésnek vetjük alá.15. The method of claim 1, wherein the material beam is subjected to a cleaning and preservative treatment after impacting the material beam with the substrate surface.

/—·/ - ·

16. Eljárás felület kezelésére egy fém^szubsztrátum felületén, azzal jellemezve, hogy molibdén-diszulfidból és egy fluor-szénhidrogén polimerből finomszemcsés keveréket állítunk elő;16. A process for treating a surface on a metal substrate, comprising the step of forming a fine mixture of molybdenum disulfide and a fluorocarbon polymer;

a finomszemcsés keveréket hidegmegmunkáló közeggel keverve a fémszubsztrátum felületére visszük; és a hidegmegmunkáló közeg és a finomszemcsés keverék kombinációját a szubsztrátum felületével ütköztetve impermeábilis, felületileg keményített, korrózió-ellenálló, tartós, szárazon síkos kiképzést hozunk létre a szubsztrátum felületén.applying the fine particle mixture to the surface of the metal substrate mixed with a cold working medium; and combining the cold working medium and the fine particulate mixture with the substrate surface to provide an impermeable, surface-hardened, corrosion-resistant, durable, dry-slip finish on the substrate surface.

17. A 16. igénypont szerinti eljárás, azzal jel-17. The method of claim 16, wherein

- 261 e m e z v e, hogy fluor-szénhidrogén polimerként tetrafluoretilént alkalmazunk.The use of tetrafluoroethylene as the fluorocarbon polymer.

18. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidegmegmunkáló közeg és a finomszemcsés keverék kombinációjának a felülettel végbemenő ütköztetése során a finomszemcsés keverék a fémszubsztrátum felületéhez kémiai úton kötődik.18. The method of claim 17, wherein the surface of the metal substrate is chemically bonded to the surface of the metal substrate upon contacting the combination of the cold working fluid and the fine particle mixture.

19. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy mintegy 800 - 2000 molekulatömegű tetra- fluor-etilént alkalmazunk.19. The process of claim 17 wherein the tetrafluoroethylene has a molecular weight of about 800 to about 2000.

20. A 16. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fluor-szénhidrogén polimerként különböző molekulatömegű tetraluor-etiléneket - így mintegy 1100 molekulatömegű tetrafluor-etilént és mintegy 1300 molekulatömegű tetrafluor-etilént - alkalmazunk.20. The process of claim 16 wherein the fluorocarbon polymer is selected from the group consisting of tetrafluoroethylene of various molecular weights, such as tetrafluoroethylene of about 1100 molecular weight and tetrafluoroethylene of about 1300 molecular weight.

21. A 16. igénypont szerinti eljárás, azzal jel-21. The method of claim 16, wherein

1 eme z ve, hogy az anyagsugárnak a felülettel végbemenő ütköztetése előtt a fémszubsztrátum felületét előzetesen megtisztítjuk.Hence, the surface of the metal substrate is pre-cleaned prior to impacting the material with the surface.

22. A 21. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az előzetes tisztítást abrazív tisztítás és a felület megbontása útján végezzük.The method of claim 21, wherein the preliminary cleaning is accomplished by abrasive cleaning and surface disintegration.

23. A 16. igénypont szerinti eljárás, azzal jel-The method of claim 16, wherein

1 eme z ve, hogy az anyagsugárnak a szubsztrátum felületével végbemenő ütköztetése után a szubsztrátumot tisztító és tartósító kezelésnek vetjük alá.Hence, after contacting the beam of material with the surface of the substrate, the substrate is subjected to a cleaning and preservative treatment.

24. Felületkezelt termék, azzal jellemezve, r M k24. A surface treated product characterized by r M k

4·«« <♦ ·* ·*·· • * « <· · » * ··· ··* • · hogy egy felülettel rendelkező szubsztrátumot, amely egy kéntartalmú fémvegyülettel és fluor-szénhidrogén polimer finomszemcsés keverékével kezelve a szubsztrátum felületén impermeábilis, felületileg keményített, korrózió-elenálló, tartós, szárazon síkos kiképzéssel rendelkezik.4 that a substrate having a surface treated with a sulfur-containing metal compound and a fine-grained mixture of fluorocarbon polymer is impermeable to the surface of the substrate. , surface-hardened, corrosion-resistant, durable, dry-lubricated.

25. A 24.25.

igénypont szerinti termék, a z zThe product of claim 1, wherein z

1 e m e z v e, hogy szubsztrátumként valamilyen fémet tartalmaz.It is noted that it contains a metal as a substrate.

26. A 24.26.

igénypont szerinti termék, a z zThe product of claim 1, wherein z

1 e m e z v e, hogy szubsztrátumként kerámiakészítményt tartalmaz.It is claimed that it contains a ceramic composition as a substrate.

27. a 24.27th 24th

igénypont szerinti termék, aThe product of claim 1, a

1 e m e z v e, hogy a finomszemcsés keverék szubsztrátum felületéhez kémiai úton kötődik.It is noted that the fine-grained mixture is chemically bonded to the substrate surface.

28. A 24. igénypont szerinti termék, aThe product of claim 24, a

1 eme z ve, hogy kéntartalmú fémvegyületként molibdén-diszulfidot tartalmaz.Hence, it contains molybdenum disulfide as a sulfur-containing metal compound.

29. A 24. igénypont szerinti termék, azzal jel lemezve, hogy wolfram, ólom, ón, réz, kalcium, titán, cink, króm, vas, antimon, bizmut, ezüst, kadmium szulfidját vagy ezen fémek valamely ötvözetének a szulfidját (szulfidjait), vagy ezek keverékeit tartalmazza.29. The product of claim 24, wherein the sulfide (s) of tungsten, lead, tin, copper, calcium, titanium, zinc, chromium, iron, antimony, bismuth, silver, cadmium or an alloy of these metals , or mixtures thereof.

30. A 24. igénypont szerinti termék, azzal jellemezve, hogy fluor-szénhidrogén polimerként tetrafluor30. The product of claim 24, wherein the fluorocarbon polymer is tetrafluoride

-etilént tartalmaz.contains ethylene.

31. A 30. igénypont szerinti termék, azzal jel• ·· ti31. The product of claim 30, wherein:

-281 e m e z v e, hogy mintegy 800 - 200 molekulatömegű tetrafluor-etilént tartalmaz.-281 e w h e r t e r t h e includes tetrafluoroethylene having a molecular weight of about 800-200.

32. A 24. igénypont szerinti termék, azzal jellemezve, hogy fluor-szénhidrogén polimerként különböző molekulatömegű tetrafluor-etilének keverékét - így egy mintegy 1100 molekulatömegű tetrafluor-etilént, és egy mintegy 1300 molekulatömegű tetrafluor-etilént - tartalmaz.32. The product of claim 24, wherein the fluorocarbon polymer comprises a mixture of tetrafluoroethylene of various molecular weights, such as a tetrafluoroethylene having a molecular weight of about 1100 and a tetrafluoroethylene having a molecular weight of about 1300.

33. A 24. igénypont szerinti termék, azzal jellemezve, hogy fluor-szénhidrogén polimerként hexafluor-propilént, perfluor-alkoxi-vinil-étert, a tetrafluor-etilén és hexafluor-propilén kopolimerjeit, a tetrafluor-etilén és a perfluor-alkoxi-vinil-éter kopolimerjeit, etilén-tetrafluor-etilént, polivinilidén-fluoridot, etil-klór-trifluor-etilént, az etilén és a tetrafluor-etilén kopolimerjeit vagy azok keverékeit tartalmazza.33. The product of claim 24 wherein the fluorocarbon polymer is hexafluoropropylene, perfluoroalkoxyvinyl ether, copolymers of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene, tetrafluoroethylene and perfluoroalkoxyvinyl. ether copolymers, ethylene tetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, ethyl chlorotrifluoroethylene, copolymers of ethylene and tetrafluoroethylene, or mixtures thereof.

34. Felületkezelt termék, azzal jellemezve, hogy egy felülettel rendelkező fémszubsztrátumot, valamint molibdén-diszulfiddal és egy fluor-szénhidrogén polimer finomszemcsés keverékével végzett kezelés után a szubsztrátum felületén impermeábilis, felületileg keményített, korrózióval szemben ellenálló, tartós, szárazon síkos réteget hordoz.34. A surface-treated product comprising a surface having a surface metal substrate and, after treatment with a molybdenum disulphide and a fine particle mixture of a hydrofluorocarbon polymer, having an impermeable, surface-hardened, corrosion-resistant, durable, dry lubricant layer on the surface of the substrate.

35. A 34. igénypont szerinti termék, azzal jellemezve, hogy a réteg fluor-szénhidrogén polimerként tetrafluor-etilént tartalmaz.The product of claim 34, wherein the layer comprises tetrafluoroethylene as the fluorocarbon polymer.

36. A 35. igénypont szerinti termék, azzal jelleme z ve, hogy a finomszemcsés keverék a fémszubsztrátum ν· ···· • · · 4 · ·· • · «·· ··# · • · * · · · · ·« ···· ·· ··· ···36. The product of claim 35, wherein the fine-grained mixture is a metal substrate. «···· ·· ··· ···

- 29 felületéhez kémiai úton kötődik.- chemically bonded to 29 surfaces.

37. A 35. igénypont szerinti termék, azzal jellemezve, hogy a réteg mintegy 800 - 2000 molekulatömegű tetrafluor-etilént tartalmaz.37. The product of claim 35, wherein the layer comprises tetrafluoroethylene having a molecular weight of about 800 to about 2000.

38. A 36. igénypont szerinti termék, azzal jellemezve, hogy a réteg fluor-szénhidrogén polimerként különböző molekulatömegű tetrafluor-etilének keverékét - így mintegy 1100 molekulatömegű tetrafluor-etilént és mintegy 1300 molekulatömegű tetrafluor-etilént - tartalmaz.38. The product of claim 36, wherein the layer comprises a mixture of tetrafluoroethylene of various molecular weights, such as tetrafluoroethylene of about 1100 molecular weight and tetrafluoroethylene of about 1300 molecular weight, as the fluorocarbon polymer.