HUT53603A - Herbicides containing as active substance derivatives of benzohidroxam acid and process for production of the active substance - Google Patents

Herbicides containing as active substance derivatives of benzohidroxam acid and process for production of the active substance Download PDF

Info

Publication number
HUT53603A
HUT53603A HU896342A HU634289A HUT53603A HU T53603 A HUT53603 A HU T53603A HU 896342 A HU896342 A HU 896342A HU 634289 A HU634289 A HU 634289A HU T53603 A HUT53603 A HU T53603A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
compound
phenyl
optionally substituted
Prior art date
Application number
HU896342A
Other languages
English (en)
Other versions
HU896342D0 (en
Inventor
Jonas Grina
Arthur Steiger
Cuno Ebner
Roslynn Busteed
Joel Lee Kirkpatrick
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of HU896342D0 publication Critical patent/HU896342D0/hu
Publication of HUT53603A publication Critical patent/HUT53603A/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/04—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids
    • C07C259/10—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids having carbon atoms of hydroxamic groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C311/51—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/20—Esters of monothiocarboxylic acids
    • C07C327/22—Esters of monothiocarboxylic acids having carbon atoms of esterified thiocarboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány tárgya új benzo-hidroxámsav-származékokat vagy sóikat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás az új benzo-hidroxámsav-származékok előállítására.
Közelebbről, a találmány tárgya az /1/ és /11/ általános képletű új benzo-hidroxámsav-származékokat vagy sóikat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás az /1/ és /11/ általános képletű vegyületek és sóik előállítására.
Az /1/ és /11/ általános képletekben
X jelentése C/0/ vagy S02 csoport;
Y jelentése oxigénatom vagy kénatom;
R^ jelentése hidrogénatom, 1-12 szénatomos alkil-csoport, amely adott esetben halogénatommal lehet szubsztituálva; ciano-/l-12 szénatomos alkil/-csoport; 1-12 szénatomos alkenil-, 2-12 szénatomos alkinil-, 3-8 szénatomos cikloalkil-, 2-5 szénatomos alkanoil-/1-5 szénatomos alkil/-. 2-5 szénatomos alkanoil-oxi /1-5 szénatomos alkil/-, di/(l-5 szénatomos alkoxi karbo nil-(l-5 szénatomos alkil)/ 1-5 szénatomos alkil , Ar-(S02)n^-(0) 2-(1-5 szénatomos alkil) csoport ahol az 1-5 szénatomos alkil-csoport adott esetben CN-csoporttal lehet szubsztituálva;
R2 jelentése hidrogénatom, .1-12 szénatomos alkil-. 1-12 szénatomos alkenil-, 1-12 szénatomos alkoxi-, 2-12 szénatomos alkinil-, 3-8 szénatomos cikloalkil-csoport, benziloxi-, fenoxi-, di/1-5 szénatomos alk.il/-amino-, • · ··· ·» ··· • · ····· · ··· ······· « ···
- 3 ciano-, 1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-/l-5 szénatomos alkil/-, vagy Ar’-/0/^-/1-5 szénatomos alkil/-csoport;
Ar és Ar’ jelentése egymástól függetlenül fenil-csoport vagy
1-3 heteroatomot tartalmazó öt vagy hattagú heteroaromás gyűrű, ahol a heteroatomok oxigén- és nitrogénatomok lehetnek és a fenil- vagy heteroaromás gyűrű egy vagy több halogénatommal, 1-5 szénatomos alkil-csoporttal, NC^ csoporttal, 1-5 szénatomos alkoxi-csoporttal, CN-csoporttal vagy 1-5 szénatomos alkiltio-csoporttal lehet szubsztituálva;
ni, n2 és n3 jelentése egész szám, melyeknek értéke egymástól függetlenül 0 vagy 1 lehet.
R^ és/vagy R£ 1-12 szénatomos alkil-csoport jelentése esetén előnyös az 1-8 szénatomos, még előnyösebb az 1-4 szénatomos alkil-csoport jelentés. A három vagy magasabb szénatomszámu alkil-csoportok egyenes vagy elágazó láncuak egyaránt lehetnek.
Rj és/vagy R2 1-12 szénatomos alkoxi-csoport jelentése esetén előnyös az 1-8 szénatomos, még előnyösebb az 1-4 szénatomos alkoxi-csoport jelentés. A három vagy magasabb szénatomszámu alkoxi-csoportok egyenes vagy elágazó láncűak lehetnek.
R| és/vagy R£ 2-12 szénatomos alkenil-csopórt jelentése esetén előnyös a 2-8 szénatomos, még előnyösebb a 2-5 szénatomos alkenil-csoport jelentés. A három vagy magasabb • ·· ····· ··«· • · · · · · « • · ··· *· ··· • · ····· ·
- 4 szénatomszámú alkenil-csoportok egyenes vagy elágazó láncúak lehetnek.
R^ és/vagy R£ 2-12 szénatomos alkinil-csoport jelentése esetén előnyösen 2-8 szénatomos, még előnyösebben 2-5 szénatomos alkinil-csoport lehet. A három vagy magasabb szénatomszámu alkinil-csoportok egyenes- vagy elágazó láncúak lehetnek.
Rj és/vagy R£ 3-8 szénatomos cikloalkil-csoport jelentése esetén előnyös a 3-8 szénatomos, még előnyösebb a ciklopropil- vagy ciklopentil-csoport.
Ha R·^ és/vagy R2 4- vagy 5 szénatomos alkanoil-csoportot tartalmaz, az alkanoil-csoport egyenes vagy elágazó láncú lehet.
Ha R^ és/vagy R2 halogénatomot tartalmaz, az előnyösen klóratom, brómatom, fluoratom vagy jódatom lehet.
R^ halo-szubsztituált-/l-12 szénatomos alkil/-csoport jelentése esetén előnyös az 1-3 halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkil-csoport.
Rj ciano-/l-12 szénatomos alkil/-csoport jelentése esetén előnyös a ciano-/l-5 szénatomos alkil/-csoport, például a CH2CH2CN csoport.
Ar és/vagy Ar’ szubsztituált-fenil-csoport jelentése esetén, a fenil-csoport előnyösen 1-3 halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-csoporttal, cianovagy nitro-csoporttal lehet szubsztituálva.
Ar és/vagy Ar’ öt vagy hattagú héteroaromás gyűrű jelentése esetén előnyös a furil-csoport jelentés. Ha Ar és/vagy • · · · · · · • · ··· ·· · • · · ♦ · ♦ ·
- 5 Ar’ jelentése szubsztituált öt vagy hattagú heteroaromás gyűrű, az előnyösen egy vagy két 1-4 szénatomos alkil-, 1-5 szénatomos alkiltio-csoporttal vagy halogénatommal lehet szubsztituálva.
Az /1/ általános képletű vegyületek egy előnyös szükebb csoportja esetén:
R-^ jelentése adott esetben 1-3 halogénatommal szubsztituált
1-5 szénatomos alkil-csoport; 3-6 szénatomos cikloalkil-;
1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-/l-5 szénatomos alkil/-; Ar^-/l-2 szénatomos alkil/-csoport, ahol Ar^ adott esetben egy vagy két halogénatommal, nitro-csoporttal szubsztituált furil- vagy fenil-csoport, vagy Ph-CH/CN/-csoport lehet, ahol Ph fenil-csoportot jelent;
R2 jelentése 1-12 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-,
3-6 szénatomos cikloalkil-, 2-5 szénatomos alkenil-, benziloxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-csoporttal vagy halogénatommal monoszubsztituált fenil-csoport.
A /11/ általános képletű vegyületek egy előnyös szükebb csoportja esetén:
X jelentése C/0/ csoport;
Y jelentése oxigénatom;
Rj jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport; és
R2 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy 1-4 szénatomos alkil-csoporttal, illetve halogénatommal monoszubsztituált fenil-csoport.
• · «
- 6 Az /1/ és /11/ általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy valamilyen /111/ általános képletű vegyületet - ahol Y és Ry jelentése az előzőekben megadott - valamilyen V-X-R£ /IV/ általános képletű acil-halogeniddel vagy szulfonil-halogeniddel - ahol V jelentése halogénatom és X-R£ jelentése a fentiekben megadott - kezelünk, bázis jelenlétében. A /IV/ általános képletű vegyületben V jelentése klóratom.
Az eljárást az amidok 0- vagy N-acilezésével analóg módon hajthatjuk végre. Megfelelő oldószerek lehetnek a dietiléter, tetrahidrofurán, dimetoxi-etán, toluol, xilol, piridin , diklór-metán, kloroform, dimetil-formamid, dimetilszulfoxid, metil-t-butil éter, valamint ezek keverékei.
A reakcióhőmérséklet a választott oldószertől függ, de általában -20 °C és 100 °C között van.
A /111/ és /IV/ általános képletű vegyületeket valamilyen bázis jelenlétében reagáltatjuk az /1/ és /11/ általános képletű vegyűletek keletkezése közben. Az /1/ és /11/ vegyűletek aránya részben az acil-halogenid és szulfonil-halogenid természetétől és a reakciókörülményektől függ. Általában apoláros oldószerek, például xilol és toluol, valamint olyan alkil-halogenidek, ahol az R2 csoport nagy, ilyen például a benzil-klorid, esetén főként /11/ általános képletű vegyület keletkezik. Következetesképpen poláros oldószerek, például piridin és tetrahidrofurán, valamint R£ helyén kis csoportot viselő halogenid reagensek - ilyen például az ace• · · <
• ·· ··«»· • ♦ · · · · · • · ··· · · ··· • · ····· · ··· ··»· ··· · ···
- 7 til-klorid - esetén főként /1/ általános képletű vegyület keletkezik.
Az /1/ és /11/ általános képletű vegyületek keverékét ismert elválasztási módszerekkel, például gyors folyadékkromatográfiával választhatjuk szét.
Az /1/ és /11/ általános képletű vegyületeket mezőgazdaságilag alkalmazható sóvá alakíthatjuk olyan ismert savaddiciós reakciókkal, ahol jelentése hidrogénatom.
A /111/ általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy az /V/ képletű vegyületet valamilyen /VI/ általános képletű - ahol W jelentése halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom, Y és Rj jelentése az előzőekben megadott - vegyülettel reagáltatjuk.
A reakciót körülbelül 25 °C és 150 °C közötti, előnyösen 60 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten oldószerben, valamilyen bázis jelenlétében hajthatjuk végre. Bázisként előnyösen alkálifém hidroxidokat, igy nátrium-hidroxidot vagy kálium-hidroxidot alkalmazhatunk. Előnyös oldószerek a rövidszénláncu alkoholok, igy a metanol, vagy viz és valamilyen rövidszénláncu alkohol elegye, igy például viz és etanol elegy. A kívánt /111/ általános képletű terméket ismert módszerekkel izolálhatjuk és dolgozhatjuk fel.
Bizonyos /111/ általános képletű vegyületek újak és a találmány oltalmi körébe tartoznak. Különösen érdekesek a /Illa/ általános képletű vegyületek, ahol Y jelentése oxigénatom vagy kénatom; és • · ·♦··* ···· • · · · · • ··· · · ··· • · · · · · ·
- 8 R’l jelentése ciano-szubsztituált 1-5 szénatomos alkil-csoport; 2-5 szénatomos alkinil-, 2-5 szénatomos alkanoil-/1-5 szénatomos alkil/-csoport; Ar2~/l-5 szénatomos alkil/-csoport, ahol az alkil rész CN csoporttal van szusztituálva; vagy 4^-0-/1-5 szénatomos alkil/-csoport, ahol ΑΓ2 adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxi-csoporttal szubsztituált fenil-csoportot jelent.
Az ilyen előnyös /Illa/ általános képletű vegyületek a 4. táblázat 4.23, 4.24, 4.27, 4.29, 4.36, 4.38 és 4.39 jelű vegyületei.
A /111/ általános képletű vegyületek más előnyös képviselői a /Illb/ általános képletű vegyületek, amelyek a 4. táblázatban a 4.15, 4.32, 4.33, 4.37 és 4.40 jelet viselik.
Az /V/ általános képletű vegyületeket, ismert eljárásokkal állíthatjuk elő, például úgy, hogy az /V/ vegyületnek megfelelő benzoil-kloridot cseppenként kálium-karbonát és hidroxilamin-hidroklorid vizes-dietiléteres oldatához adjuk. A nyers terméket vízzel moshatjuk és sósavval kezeljük, s megkapjuk a benzo-hidroxámsavat.
A bejelentésben alkalmazott kiindulási vegyületek közül azok, amelyek előállítását nem részletezzük a leírásban, vagy ismert vegyületek, vagy ismert vegyületekből ismert eljárásokkal állíthatók elő. /Lásd például az EP A 0 255 800 számú európai szabadalmi leírást/.
Az /1/, /11/, /Illa/ és /Illb/ általános képletű ve···· • ·· »···· • · · · · · · « « · · · ·· ··♦ • ♦ · ···· ·
- 9 gyületek /beleértve azok mezőgazdaságilag alkalmazható sóit/ alkalmazhatók mint növényi növekedést szabályozó szerek. A növény csírázó magvakat, kelő csiranövényeket és telepített növényzetet jelent, beleértve a talagban lévő részeket is. A vegyületek főként herbicidként használhatók, a herbicid hatás egyszikűek és kétszikűek károsításában egyaránt jelentkezik. A herbicid hatás a növények kelése előtt és után is kimutatható. Herbicid hatásuk következtében az /1/, /11/, /Illa/ vegyületek különösen figyelemreméltóak a gyomnövények /nemkívánatos növények/ leküzdésében.
Az /1/, /11/, /Illa/ és /Illb/ általános képletű vegyületek erőteljesebb hatást mutatnak a kétszikű növényekkel szemben, mint az egysziküekkel szemben. Viszonylag kisebb toxicitásuak a kultúrnövények számára, mint a gyomnövényekkel szemben. így, a vegyületek különösen érdekesek mint szelektív herbicidek a gyomnövények leküzdésében kultúrnövényekben, különösen egyszikű kultúrnövényekben, ilyen például a kukorica, zab, rizs, búza, cirok, stb. Különösen jól alkalmazhatók kukoricában.
A fentiek alapján a találmány oltalmi köre kiterjed a vegyületekkel kultúrnövényekben végzett gyomirtási eljárásra, ami a gyomnövények vagy azok talajának a találmány oltalmi körébe eső vegyületek herbicid hatás szempontjából hatékony mennyiségével végzett kezelését jelenti.
A találmány szerinti vegyületek általános herbicid, valamint szelektív herbicid hatású felhasználása szempontja···· • ·· ····· «· · · · · · • ········· • · ····· ·
-10ból az alkalmazott hatóanyagmennyiségek különböző faktorokból, igy az alkalmazott vegyület milyenségétől, az elsődlegesen termesztett növénytől, az alkalmazás időzítésétől, módjától, a herbicidkészitmény fajtájától, a kezelés különböző körülményeitől - igy a talajtól, időjárástól, stb. - függenek. Általánosságban kielégítő eredmények érhetők el a 0,05-10 kg/hektár, szokásosan a 0,05-2 kg/hektár, előnyösen 0,1-1 kg/hektár mennyiségek szükség szerinti ismételt alkalmazásával. Kultúrnövényekben való felhasználás esetén az alkalmazott hatóanyagmennyiség célszerűen nem haladja meg az 5 kg/hektár mennyiséget, általában a 0,1-2 kg/hektár tartományban van.
Herbicidként való felhasználás esetén az /1/, /11/ és /Illa/, /Illb/ vegyületeket előnyösen herbicid készítmények formájában alkalmazhatjuk, ahol a vegyület herbicid szempontból hatásos mennyiséget valamilyen mezőgazdasági szempontból inért hordozóval keverjük. Ezek a készítmények 0,01 sűly%-99 súly% hatóanyagot, 0-20 súly% mezőgazdaságilag alkalmazható felületaktív anyagokat és 1-99,99 súly% inért hordozóanyagot tartalmazhatnak. Néha a hatóanyaghoz viszonyított magasabb felületaktív anyag arányok kívánatosak, ezt a készítménybe való bedolgozással vagy utólagos tankban való hozzákeveréssel érhetjük el. A kompozíciók általában 0,01-25 súly% közötti hatóanyagot tartalmaznak, de természetesen ennél alacsonyabb és magasabb hatóanyagszintek is lehetnek a készítményekben, a kívánt felhasználástól és a vegyület • ·· ····· ···· ·· · · · · · • · ··· · · ··· • · ····· ·
- 11 fizikai tulajdonságaitól függően. A felhasználás előtt felhígítandó koncentrátumok általában 2-99 súly%, előnyösen
10-80 súly% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány vegyületeiből készült kompozíciók porok, granulátumok, pelletek, szuszpenzió koncentrátumok, nedvesedő porok, emulgeálódó koncentrátumok, stb. lehetnek. Ezeket ismert, közönséges módszerekkel állíthatjuk elő, azaz a hatóanyagnak az inért hordozóval való összekeverésével. Részletesebben, folyékony kompozíciókat az alkotórészek összekeverésével, finom szilárd kompozíciókat az alkotórészek összekeverésével és rendszerint őrléssel kapunk. Granulátumokat és pelleteket úgy állítunk elő, hogy a granulált hordozóanyagokat bevonjuk vagy impregnáljuk a hatóanyagokkal, de ezeket előállíthatjuk agglomerációs technológiákkal is.
Például, porok előállítása esetén a hatóanyagot valamilyen szilárd inért hordozóval, igy talkummal, agyaggal, szilicium-dioxiddal, stb. összeőröljük és összekeverjük. Granulált készítményeket úgy készíthetünk, hogy a valamilyen megfelelő oldószerben feloldott vegyületet a granulált hordozóanyagra vagy hordozóanyagba impregnáljuk. Hordozóanyagként körülbelül 0,3-1,5 mm részecskeméretü attapulgitok vagy vermikulitok alkalmazhatók.
A vízben vagy olajban bármilyen kivánt koncentrációban diszpergálható nedvesedő porokat úgy állíthatunk elő, hogy koncentrált porkompoziciókba nedvesitőszereket dolgozunk be.
• 9 ········· • ·· · « ··· ·· ··· • · ···· ·
A találmány oltalmi körébe tartozó vegyületeket mikrokapszulázott formában is felhasználhatjuk.
A herbicid kompozíciókban különféle a hatóanyag hatékonyságát javító, a habzást, az összetapadást és a korróziót csökkentő mezőgazdaságilag alkalmazható adalékanyagok is alkalmazhatók .
A felületaktív szer kifejezés itt olyan mezőgazdaságilag elfogadható anyagot jelent, ami javítja az emulgeálhatóságot, szétszórhatóságot, nedvesedést, diszpergálhatóságot vagy egyéb felület-módositó tulajdonságokat. Felületaktív szerként például nátrium-ligninszulfonát és lauril- szulfát alkalmazható.
A hordozóanyag kifejezés itt olyan folyékony vagy szilárd anyagot jelent, amelyet valamilyen koncentrált anyag felhasználható vagy kívánatos sűrűségre való felhígításához használunk. Porok és granulátumok céljára megfelelő hordozóanyag lehet, például a talkum, kaolin vagy diatomaföld; folyékony koncentrátumok esetén valamilyen szénhidrogén, igy a xilol, vagy valamilyen alkohol, igy izopropanol; folyékony alkalmazási formáknál pedig például a viz vagy diesel olaj.
A találmány oltalmi körébe eső készítmények más biológiailag aktív anyagokat is tartalmazhatnak: igy például hasonló vagy kiegészítő herb icid aktivitású anyagokat, vagy antidotumokat, fungicid vagy inszekticid hatású anyagokat.
A találmány oltalmi körébe tartozó tipikus herbicid kompozíciókat és elkészítésüket illusztrálják az alábbi A, B és C példák, ahol a mennyiségek súlyrészeket jelentenek.
« · ···♦ · ···· • · ·· ·· * · · • · ···· «
- 13 A példa
Por előállítása rész valamilyen találmány szerinti hatóanyagot és rész porított talkumot egy mechanikus őrlő-keverőben összekeverünk és addig őröljük, amíg homogén kívánt részecskeméreté, szabadon folyó port nem kapunk. Ez a por a gyomnövénynyel fertőzött területen való közvetlen alkalmazásra alkalmas .
B példa
Nedvesedé por előállítása rész valamilyen találmány szerinti hatóanyagot 25 rész finom szilicium-dioxiddal, 2 rész nátrium-lauril-szulfáttal, 3 rész nátrium-ligninszulfonáttal és 45 rész finomra őrölt kaolinnal addig keverjük és őröljük, amíg a fő részecskeméret körülbelül 25 mikronos nem lesz. A kapott nedvesedé port felhasználás előtt vízzel hígítjuk a kívánt koncentrációra.
C példa
Emulgeálható koncentrátum /EC/ előállítása
13,37 rész találmány szerinti vegyületet 1,43 rész Toximul 360 A-val /főként anionos felületaktív anyagokat tartalmazó, anionos és nem-ionos felületaktív szerek keveréke/, ·· 5 · · • · * ·« »»· • · » · *· «
- 14 5,61 rész Toximul 360 A-val /főként nem-ionos felületaktív anyagokat tartalmazó, anionos és nem-ionos felületaktív szerek keveréke/ 23,79 rész dimetil-formamiddal és 55,8 rész Tenneco 500-100-zal /főként alkilezett aromás szénhidrogének, igy xilol és etil-benzol keveréke/ addig keverünk, amíg oldatot nem kapunk. A kapott BC-t felhasználáskor vízzel hígítjuk .
Végtermékek
Az alábbi példákban a hőmérsékletek Celsius fokokban vannak megadva és a Ph jelzés fenil-csoportot jelent.
1-1 példa
N-acetil-N-/3,6-diklór-2-metoxi/benzoil-aminooxi-ecetsav-metilészter
3,1 g metil N-/3,6-diklór-2-metoxi/benzoil-aminooxi-ecetsav metilészter 100 ml piridinben készült oldatához -5 °C-on készült oldatához cseppenként, 30 perc alatt 2,3 ml acetil-klorid 7,0 ml tetrahidrofuránban készült oldatához adjuk. A kapott elegyet 1 óra hosszat keverjük 0 °C-on, majd hagyjuk felmelegedni környezeti hőmérsékletre és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot etil-acetátban feloldjuk és négyszer mossuk vízzel. A szerves fázist ezután magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és vákuumban bepároljuk:
♦ «· ·♦·« · ···· ·· · · · · · • ··«··**·· * · ····· « ··· ···* <*« 4 ···
- 15 ilyen módon 4,3 g nyers terméket kapunk olaj formában.
A nyers terméket gyors folyadékkromatográfiával tisztítjuk szilicium-dioxid oszlopon, 9:1 arányú diklór-metán/hexán elegyet használva eluensként. A 2-8 frakciókat egyesítjük és bepároljuk: 2,68 g színtelen szirupot kapunk, amely az IR és adatok szerint a kívánt vegyület. Az 1^ spektrum
360 MHz-en vonal-kiszélesedést mutat szobahőmérsékleten, amely 150 °C-on éles különálló jelekké változik.
Analóg módon eljárva az 1. táblázatban felsorolt /1/ általános képletű vegyületeket állíthatjuk elő.
1. táblázat /1/ általános képletű vegyületek, ahol X jelentése 0/0/,
Y jelentése oxigénatom - az 1,78 és 1,83 jelű vegyületek kivételével, ahol Y jelentése kénatom.
Vegyület Rl R2 Jellemző tulajdonság
1.2 -ch2/ch2/4ch3 -ch3 20 nD : 1,5143
1.3 -ch3 -ch2ci op. : 102-103
1.4 -CH2/2,4-diCl-Ph/ -ch3 sűrű szirup
1.5 -CH2/2,4-diCl-Ph/ -ch2ch3 sürü szirup
1.6 -CH2/2,4-diCl-Ph/ -ch2ci sűrű szirup
1.7 -CH2/2,4-diCl-Ph/ ciklopropil sürü szirup
1.8 -ch3 ciklopropil sürü szirup
··· ·
- 16 ·· ···· 9 · · · 9 • ♦·« « * ··· • « ···· Λ ·····♦· a ···
Vegyűlet Rl R2 Jellemző tulajdonság
1.9 -ch3 -ch2ch3 sűrű szirup
1.10 -CH2/2,4-diCl-Ph/ -Ph op. : 119-120
1.11 -ch3 -Ph op. : 90-91
1.12 -ch3 -ch3 sűrű szirup
1.13 -CH2/2,4-diCl-Ph/ -och3 sűrű szirup
1.14 -ch3 -ch2/ch2/2ch3 sűrű szirup
1.15 -CH2/2,4-diCl-Ph/ -n/ch3/2 sűrű szirup
1.16 -CH/CH3//2,4-diCl- -Ph/ -ch3 sűrű szirup
1.17 -CH/CH3//2,4-diCl- -Ph/ -CH2CH3 sűrű szirup
1.18 -ch2ch3 -ch3 sűrű szirup
1.19 -ch2ch2ch3 -ch3 sűrű szirup
1.20 -ch/ch3/2 -ch3 sűrű szirup
1.21 -CH2/CH2/2CH3 -ch3 sűrű szirup
1.22 -CH2CH/CH3/2 -ch3 sűrű szirup
1.23 -c/ch3/3 -ch3 sűrű szirup
1.24 -ciklopentil -CH3 sűrű szirup
1.25 -ch2/ch2/6ch3 -ch3 sűrű szirup
1.26 -CH2Ph -ch3 op. : 98 °C
1.27 -ch2ch3 -CH2/CH2/2CH3 sűrű szirup
1.28 -CH2CH20/2,4-diCl- -Ph/ -ch3 sűrű szirup
1.29 -CH2CH20S02/4-CH3- -Ph/ -ch3 sűrű szirup
• •99
- 17 • ·· ···· · ·· 4 · · · · · ··· » · ··· • · * ·»·· · ··· ···· ··· · ··»
Vegyület R1 r2 Oellemző tulajdonság
1.30 -CH2CH/CH3/C0CH3 -ch3 sürü szirup
1.31 -CH2CH20Ph -CH3 sürü szirup
1.32 -CH2CH2/4-0CH3-Ph/ -ch3 sürü szirup
1.33 -CH2CH2/4-0CH3-Ph/ -CH2CH3 sürü szirup
1.34 -ch/ch3/2 -CH2/CH2/2CH3 sürü szirup
1.35 -CH2Ph -CH2/CH2/2CH3 sürü szirup
1.36 -c/ch3/3 -CH2/CH2/2CH3 sürü szirup
1.37 ciklopentil -CH2/CH2/2CH3 sürü szirup
1.38 -ch2ch/ch3/2 -CH2/CH2/2CH3 sürü szirup
1.39 -ch2/ch2/2ch3 -CH2/CH2/2CH3 sürü szirup
1.40 -ch2/ch2/6ch3 -CH2/CH2/2CH3 sürü szirup
1.41 -ch2ch2ch3 -CH2/CH2/2CH3 sürü szirup
1.42 -ch3 -2-N02-Ph op. : 117-118
1.43 -ch3 -4-Cl-Ph sürü szirup
1.44 -ch3 -/2-N02-4-Cl-Ph/ op. : 132-133
1.45 -CH3 -4-0CH3-Ph sürü szirup
1.46 -CH2/2,4-diCl-Ph/ -ch2/ch2/2ch3 sürü szirup
1.47 -ch2/ch2/4ch3 -ch2/ch2/2ch3 sürü szirup
1.48 -ch3 -ch2/ch2/3ch3 sürü szirup
1.49 -ch3 -CH20/2,4-diCl-Ph/ op.: 93-94 0
1.50 -CH/CH3//2,4-diCl-Ph/ -ch2/ch2/2ch3 sürü szirup
1.51 -ch3 -/4-CN-Ph/ sürü szirup
1.52 -ch3 -CH2CH/CH3/2 sürü szirup
1.53 -CH2/CH2/3Ph -ch3 sürü szirup
···«
- 18 • ·· ···« · ·· · · · * « • · ··· 9 · ··« • · · ···· · • t· ·>·· «·· · ·«·
Vegyület R1 r2 Jellemző donság tulaj-
1.54 -CH2/CH2/2-/2-0CH3-Ph/ -ch3 sürü szirup
1.55 -CH2CH2-/4-C1-Ph/ -ch3 sür ü szirup
1.56 -CH2CH2-/4-0CH3-Ph/ -CH2/CH2/8CH3 sürü szirup
1.57 -CH2CH2-/4-0CH3-Ph/ -CH2/CH2/2CH3 sürü szirup
1.58 -CH2CH2-/4-0CH3-Ph/ -2,3,4,5,6-penta -F-Ph sürü szirup
1.59 -CH2CH2-/4-0CH3-Ph/ -ch=chch3 sürü szirup
1.60 -CH2CH2-/4-0CH3-Ph/ -CH2Ph sürü szirup
1.61 -CH2CH2-/4-0CH3-Ph/ -ciklopropil sürü szirup
1.62 -CH2/2,4-/0CH3/2-Ph/ -ch2/ch2/2ch3 sürü szirup
1.63 -ch3 -/4-N02/Ph op. : 116-118
1.64 -ch3 -OPh sürü szirup
1.65 -ch3 -/4-CH3/Ph sürü szirup
1.66 -CH2/2,4-/0CH3-Ph/ -ch3 sürü szirup
1.67 -ch3 -ch2/ch2/5ch3 sürü szirup
1.68 -ch3 -ch2/ch2/7ch3 sürü szirup
1.69 -ch3 -ch2/ch2/9ch3 sürü szirup
1.70 -ch3 -ch=chch3 /e/ sürü szirup
1.71 -CH2/2,4-Cl2-Ph/ -CH2/CH2/5CH3 sürü szirup
1.72 -CH2/2,4-Cl2-Ph/ -CH2/CH2/9CH3 sürü szirup
1.73 -CH2/2,4-Cl2-Ph/ -CH2/CH2/7CH3 sürü szirup
1.74 -ch2ch2cn -CH2/CH2/2CH3 sürü szirup
1.75 -ch3 -CH=C/CH3/2 sürü szirup
1.76 -ch2ch2cn -CH3 sürü szirup
Veg_yü- R1 r2 Jellemző tu-
let 1 lajdonság
1.77 -CH2/3,4-diCl-Ph/ -ch2/ch2/7ch3 sürü szirup
1.78 -CH2Ph -ch3 sűrű szirup
1.79 -CH2/3,4-diCl-Ph/ -ch2/ch2/5ch3 sürü szirup
1.80 -ch3 -ciklohexil sürü szirup
1.81 -ciklopentil -ch2/ch2/7ch3 sürü szirup
1.82 -ciklopentil -ch2/ch2/5ch3 sürü szirup
1.83 -CH2Ph -ch2/ch2/2ch3 sürü szirup
1.84 -CH2Ph -ch2/ch2/5ch3 sürü szirup
1.85 -ch3 -och3 op. 82-83 °C
1.86 -ciklopentil -Ph sürü szirup
1.87 -ch3 -ch2ch2ch3 sürü szirup
1.88 -ch3 -C/CH3/=CHCH3 sürü szirup
1.89 -CH2-/4-Cl/Ph -ch3 op. 92-93 °C
1.90 -ch3 -CH2Ph sürü szirup
1.91 -CH2-/4-Br/Ph -CH3 op. 73 °C
1.92 -ch3 -CH2/CH2/5CH3 sürü szirup
1.93 -ch3 -CH2/CH2/4CH3 sürü szirup
1.94 -ch2cf3 -ch3 sürü szirup
1.95 -c/ch3/3 -och3 op. 87-88 °C
1.96 -c/ch3/3 -CH2/CH2/7CH3 sürü szirup
1.97 -c/ch3/3 -CH=CHCH3 sürü szirup
1.98 -CH/CN/Ph -ch3 sürü szirup
1.99 -ciklopentil -och3 sürü szirup
1.100 -ch3 -0-CH2-Ph sürü szirup
- 20 •· ··*·· ··«« • · · · • · · · · · · · · • · · · · · ·
Vegyület R1 r2 Jellemző tulajdonság
1.101 -ciklopentil -ch=ch-ch3 sürü szirup
1.102 -ch3 2.3,5-tri-I-Ph op.125-26 °l
1.103 -CH2-Ph -/CH2/0-CH3 sürü szirup
1.104 -CH/CH3/Ph -ch3 sürü szirup
1.105 -CH2-Ph -0CH3 sürü szirup
1.106 -ch3 ciklopentil sürü szirup
1.107 -CH2-Ph -ch=ch-ch3 sürü szirup
1.108 -CH2-2-Furil -ch3 sürü szirup
1.109 -/CH2/2-/4-0CH3-Ph/ -/CH2/2-C00CH3 sürü szirup
1.110 -ch/ch3/-ch/ch3/2 -ch3 sürü szirup
1.111 -ch2-ch/ch3/-ch2ch3 -ch3 sürü szirup
1.112 -CH/CH(CH3)2/2 -ch3 sürü szirup
1.113 -ch3 -ch=ch2 sürü szirup
1.114 -CH2-C/CH3/3 -ch3 sürü szirup
1.115 -CH2-CH=CH-CH3 -ch3 sürü szirup
1.116 -CH3 4-F-Ph op. 87-88 0
1.117 -/CH2/2-0C0CH3 -CH3 sürü szirup
1.118 -ch3 4-Br-Ph op. 96-98 0
1.119 -ch3 4-I-Ph op. 101-102
1.120 -CH/CH2C00CH3/2 -ch3 sürü szirup
1.121 -CH2CH2-/4-0CH3-Ph/ -ciklohexil sürü szirup
2-1 példa
N-/3,6-diklór-2-metoxi-fenil)(benzoil)/metilén-aminooxi-ecetsav-metilészter
7,7 g metil N-(3,6-diklór-2-metoxi)benzoil-aminooxi-
-ecetsav metilészter 250 ml piridinben készült oldatához -5 °C-on 8,7 ml benzoil-klorid 10 ml tetrahidrofuránban készült oldatát adjuk cseppenként. A kapott elegyet 0 °C-on 1 óra hosszat keverjük, hagyjuk felmelegedni szobahőmérsékletre, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot etil-acetátban feloldjuk és négyszer mossuk vízzel. Magnézium-szulfát felett való szárítás után az etil-acetátos oldatot vákuumban bepárolva 14,4 g nyers terméket kapunk szirup formában.
A nyers terméket szilikagélen, gyors folyadékkromatográfiával tisztítjuk, 8:2 arányú hexán:terc-butil-metil-éter eluenst használva. A 48-57 frakciókat összegyűjtjük és bepárolva 3,4 g színtelen sürü szirupot kapunk, ami az IR és 1H nmr adatok alapján a kívánt termék. A 360 MHz-es l|_l spektrum sztereoizomer keveréket jelez, amely 97 % szín-izomert és 3 % anti-izomert tartalmaz.
A 80-84 frakciók 1,05 g szilárd /90-91 °C olvadáspontu/ mellékterméket tartalmaznak, amely az N-benzoilezett szerkezeti izomernek felel meg a 360 MHz-es 1H adatok szerint A vonal-kiszélesedett spektrum, a gátolt rotáció jellemzője, 150 °C-on éles különálló jelekké változik.
Analóg módon eljárva, a következő /11/ általános képletű vegyületeket állíthatjuk elő, ezeket a 2A és 28 táblázatok tartalmazzák.
- 22 2Α táblázat /11/ általános képletű vegyületek, ahol X = C/0/
Vegyü- R1 r2 Jellemző tu-
let lajdonság
2.2 -CH2/2,4-diCl-Ph/ -Ph sürü szirup
2.3 -ch3 -/2,5-diCl-6-0CH3-Ph/ op.115-116 °C
2.4 -ch3 -Ph sürü szirup
2.5 -CH2/2,4-diCl-Ph/ -/2,5-diCl-6-0CH3-Ph/ op. 116-117 0
2.6 -CH2/2,4-diCl-Ph/ -n/ch3/2 op. 130-131 0
2.7 -ch3 -2-N02-Ph op. 102-103 0
2.8 -ch3 -4-Cl-Ph op. 76-82 °C
2.9 -ch3 -4-0CH3-Ph sürü szirup
2.10 -ch3 -2-N02-4-Cl-Ph sürü szirup
2.11 -ch3 -CH20/2,4-diCl-Ph/ op. 95-96 °C
2.12 -ch3 -c/ch3/3 sürü szirup
2.13 -ch3 -4-CN-Ph op. 99-100 °C
2.14 -CH2CH2-/4-0CH3-Ph/ -CH2/CH2/6CH3 50 % N-sürü szirup
2.15 -ch3 -4-N02-Ph sürü szirup
2.16 -ch3 -4-CH3-Ph sürü szirup
2.17 -ciklopentil -Ph op. 87-88 °C
2.18 -ch3 -c/ch3/=chch3 sürü szirup
2.19 -ch3 -4-F-Ph op. 81-82 °C
2.20 -ch3 -4-Br-Ph op. 77-78 °C
2.21 -ch3 -4-I-Ph op. 81-82 °C
2Β táblázat /11/ általános képletű vegyületek, ahol X = SC^ csoport
Vegyület R1 r2 Jellemző tulajdonság
2.22 -CH2/2,4-diCl-Ph/ -ch3 op. 102-103 °C
2.23 -CH2/2,4-Cl2/Ph -4-CH3-Ph op. 116-117 °C
2.24 -ch3 -ch3 op. 111-113 °C
2.25 -ch3 -4-CH3-Ph2 op. 119-120 °C
2.26 -CH2CH20/2,4-diCl-Ph/ -ch3 sürü szirup
2.27 -CH2Ph -Ph sürü szirup
3-1 példa
N-/3,6-diklór-2-metoxi/benzoil-N-/4-metil-fenil/szulfonil-aminooxi-ecetsav metilészter
6,2 g N-/3,6-diklór-2-metoxi/benzoil-aminooxi-ecetsav metilészter 200 ml piridinben készült oldatához -5 °C-on
11,5 g 4-metil-fenil-szulfonil-klorid 10 ml tetrahidrofuránban készült oldatát adjuk cseppenként. Az elegyet. 1 órán át 0 °C-on keverjük, majd a keverést 17 órán át tovább folytatjuk szobahőmérsékleten, végül a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk A maradékot etil-acetátban felvesszük és négyszer mossuk vízzel A szerves fázist magnézium-szulfát felett ·· ···· · ···« • · · · · • ·· · · · «·« • · · · · · ·
- 24 szárítjuk, szűrjük és vákuumban bepároljuk: ekkor 15,7 g nyers terméket kapunk, amely az N- és 0-szulfonilezett izomerek keveréke.
A nyers terméket gyors folyadékkromatográfiával tisztítjuk szilikagélen, eluensként 9:1 arányú diklór-metán/hexán elegyet alkalmazva. A 6-B frakciók 0,7 g kívánt terméket tartalmaznak, színtelen sürü szirup formájában. Az 1^ spektrum
360 MHz-nél gátolt rotációs vonalkiszélesedés karakterisztikáját mutatja, amely 150 °C-on éles különálló jelekké változik.
A 20-33 frakciók 1,09 g fehér szilárd anyagot adnak, olvadáspontja 119-120 °C. Ez a 360 MHz-es 1H spektrum adatai szerint az N-/(3,6-diklór-2-metoxi)fenil(4-metil-fenil)szulfoniloxi/metilén-aminooxi-ecetsav metilészter szerkezeti izomer je .
Analóg módon eljárva, a következő /1/ általános kép letü vegyületeket állíthatjuk elő.
3. táblázat /1/ általános képletű vegyületek, ahol X
SO? csoport
Vegyület R1 r2 Jellemző tullajdonság
3.2 -CH3 -CH^-Ph sürü szirup
3.3 -CH2/2,4-diCl-Ph/ -ch3 sürü szirup
3.4 -CH2/3,4-diCl-Ph/ -ch3 20 % 0-szubszt., sürü szirup
3.5 -CH2/3-Cl-Ph/ -ch3 17 % 0-szubszt., sürü szirup
3.6 -CH2/2-N02-Ph/ -ch3 20 % 0-szubszt., sürü szirup
3.7 -CH2/4-F-Ph/ -ch3 20 % 0-szubszt., sürü szirup
3.8 -ch3 -ch3 sürü szirup
Intermedierek
4-1 példa
Fenoxi-etil/(3,6-diklór-2-metoxi-benzoil)aminooxi/ acetát
2,15 g kálium-hidroxid 50 ml metanolban készült oldatához 7,55 g 3,6-diklór-2-metoxi-benzo-hidroxámsavat adunk és addig keverjük, amíg oldatot nem kapunk. Ehhez az oldathoz 3,03 ml fenoxi-etil-brómacetát 25 ml metanolban készült ol·· »0^9 9 *··'
9 9 9 t • ··· · · ··« • · · · · · ·
- 26 datát adjuk cseppenként. A reakcióelegyet 2 órán át forraljuk visszafolyató hütő alatt és egy éjszakán át szobahőmérsékleten hagyjuk állni, keverés közben. Ezután a reakcióelegyhez 0,36 g kálium-hidroxidot adunk és az elegyet 4 órán át forraljuk visszafolyató hütő alatt, majd lehűtjük, szűrjük, a szürletet vákuumban koncentráljuk, s egy félszilárd nyers terméket kapunk. Ezt a nyers terméket metilén-kloridban felvesszük és vizzel, 5 %-os vizes nátrium-hidrogénkarbonát oldattal, sósvizzel mossuk, majd magnézium-szulfát felett száritjuk, szűrjük, s vákuumban viszkózus olajig pároljuk. Ezt az olajat etil-acetát/hexán elegyből átkristályositva megkapjuk a cim szerinti terméket.
Analóg módon eljárva, a következő /111/ általános képletű vegyületeket kaphatjuk.
4. táblázat /111/ általános képletű vegyületek
Vegyület R1 Y Jellemző donság tulaj
4.2 -CH2/2-Br/Ph 0 op. 115-116 °C
4.3 -CH2/4-Br/Ph 0 op. 153-155 °C
4.4 -CH2/3-Br/Ph 0 op. 112-115 °C
4.5 -CH2/2-CH3-3, 5-di(N02)/Ph 0 op. 110-111 °C
4.6 -CH2/2,5-Cl2- 6-0CH-j)Ph 0 op. 144-145 °C
- 27 Vegyü- R let
Jellemző tulajdonság
4.7 -CH2/3,4-di(CH3)-Ph/ 0 op. 134-136 °C
4.8 -CH2/2-Cl-6-F-Ph/ 0 op . 154-156 °C
4.9 -CH2/3-N02-Ph/ 0 op. 75-77 °C
4.10 -CH2/2,5-diCl2-Ph/ 0 op . 127-129 °C
4.11 -CH(CH3)(2,4-diCl-Ph) 0 olaj
4.12 -CH(CH3)(4-Br-Ph) 0 op. 128-130 °C
4.13 -CH2/4-F-Ph/ S op. 114-116 °C
4.14 -CH2/3,4,5-tri(0CH3)-Ph/ 0 op. 118-120 °C
4.15 -CH(CH3)Ph 0 op . 106-108 °C
4.16 -CH2/3,4-di(0CH3)Ph/ 0 op . 125-127 °C
4.17 -CH2/3,5-diCl-2-0CH3-Ph/ 0 op. 132-134 °C
4.18 -ch2ch2cn 0 op. 112-14 °C
4.19 -CH2CH20(2,4-diCl-Ph) 0 op. 109-111 °C
4.20 -CH2CH20/4-Br-Ph/ 0 op. 115-118 °C
4.21 -CH/CH2CH3/Ph 0 op. 93-94 °C
4.22 -CH/CH2CH2CH3/Ph 0 op. 117-118 °C
4.23 -ch2coch3 0 op. 101-102 °C
4.24 -ch2/ch2/2coch3 0 op. 98 °C
4.25 -ch2ch2ococh3 0 op. 74-75 °C
4.26 -CH2CH20S0/4-CH3/Ph 0 op. 78-80 °C
4.27 -ch2ch/ch3/coch3 0 olaj
4.28 -CH2CH2/4-0CH3-Ph/ 0 olaj
4.29 -ch2c=ch 0 op . 102-103 °C
4.30 -/CH2/3-/4-0CH3-Ph/ 0 op. 100-101 °C
« ·
- 28 ·· · · · · * • · ··· · · · ·♦ • · ····· · ··« ···· ··· · ···
Vegyület R1 Y Jellemző tulaj donság
4.31 -/CH2/4/4-0CH3-Ph/ 0 olaj
4.32 -CH2CH2/2-0CH3-Ph/ 0 op. 142-144 °C
4.33 -CH2/2,4-di(0CH3)Ph/ 0 op. 121-122 °C
4.34 -CH2/CH2/3Ph 0 olaj
4.35 -CH2CH2/4-Cl-Ph/ 0 op. 98-100 °C
4.36 -CH2CH20/4-0CH3-Ph/ 0 op . 92-96 °C
4.37 -CH2/3,5-di(0CH3)Ph/ 0 op. 100 °C
4.38 -ch2ch2cn 0 op. 119-120 °C
4.39 -CH/CN/Ph 0 op. 124 °C
4.40 -ch/ch3/ch/ch3/2 0 op. 124 °C
4.41 -ch2ch/ch3/ch2ch3 0 op . 62-63 °C
4.42 -CH/CH(CH3)2/2 0 op. 114-115 °C
4.43 -CH2C/CH3/3 0 op. 118-119 °C
4.44 -CH/CH2C00CH3/2 0 sürü 1 szirup
4.45 -CH2CH=CHCH3 0 op. 71-73 °C
4.46 -CH2CH20C0CH3 0 op. 79-80 °C
A találmány szerinti vegyületek herbicid hatását kísérletekkel demontráltuk, amelyeket a gyomnövények kelés előtti /preemergens/ és kelés utáni /posztemergens/ kontrolljával hajtottunk végre. A gyomnövények a következők voltak: Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflux, Sinapis alba, Solanum nigrum, Bromus textorum, Setaria viridis, Avena fatua és Echinochloa crus-galli.
• »· ··ν· · *·♦· • · · ♦ · · · • · ··· · · ··« • · · ···· ·
- 29 A preemergens vizsgálatban kis üvegházi virágcserepeket megtöltöttünk száraz talajjal és bevetettük a különféle gyomnövénymagvakkal. A vetés után 24 órával, vagy előbb, a cserepeket vizzel megöntöztük, amig a talaj át nem nedvesedett, majd a vizsgálandó vegyületeket vizes-acetonos emulziókban felvittük a talajra. Ezután a cserepeket elhelyeztük az üvegházban, ahol a szükségletnek megfelelő hőmérsékletet tartottunk és naponta, vagy többször naponta öntöztük a cserepeket. A növényeket ilyen körülmények közt tartottuk 14-21 napig, ezalatt megfigyeltük és értékeltük a növények állapotát és a károsodásuk mértékét.
A posztemergens vizsgálatban a vizsgálandó vegyületeket vizes emulziók formájában a kívánt méretű kikelt gyomnövényekre, levélzetére fújtuk. Az emulzió felhordása után a növényeket üvegházban helyeztük el és naponta, vagy naponta többször öntöztük, ügyelve arra, hogy a viz ne jusson a kezelt levélzetre. A kezelés után 21 nappal megfigyletük és értékeltük a károsodást.
A vizsgálatokból láthatóan a találmány szerinti vegyületek jó hatást mutattak a fent felsorolt gyomnövényfajtákkal szemben. Különösen hatásosnak mutatkoztak az Abutilon theophrasti, Amarantus retroflux, Sinapis alba, Solanum nigrum, valamint Setaria viridis ellen, preemergens és posztemergens vizsgálatokban egyaránt.
Az üvegházi vizsgálatok eredményei alapján az 1.,
2. és 3. táblázatok 1.4, 1.8, 1.12, 1.18-1.21, 1.27, 1.33, • · · « V « · · »·· • · · · · • ··· · · · ·· • · ···· · • ·«· ·«· · ·· ·
- 30 1.35, 1.61, 1.65-1.70, 1.75, 1.78, 1.80, 1.83, 1.87, 1.88,
1.93, 1.94, 1.98, 1.100, 1.101, 1.105, 1.106, 1.109, 1.113, 1.116-1.119, 2.16, 2.18, 2.21, 3.5, 3.6 és 3.8 jelű vegyületei 0,25 kg/hektár dózisban való pre- és posztemergens alkalmazás esetén egyaránt gyakorlatilag meggátolták a gyomnövények fejlődését.

Claims (8)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely /1/ vagy /11/ általános képletű vegyületet - ahol
    X jelentése C/0/ vagy S02 csoport;
    Y jelentése oxigénatom vagy kénatom;
    jelentése hidrogénatom, 1-12 szénatomos alkil-csoport, amely adott esetben halogénatommal lehet szubsztituálva; ciano-/l-12 szénatomos alkil/-csoport; 1-12 szénatomos alkenil-, 2-12 szénatomos alkinil-, 3-8 szénatomos cikloalkil-, 2-5 szénatomos alkanoil-/l-5 szénatomos alkil/-, 2-5 szénatomos alkanoil-oxi-/l-5 szénatomos alkil/-, di/(l-5 szénatomos alkoxi-karbonil-(1-5 szénatomos alkil)/-l-5 szénatomos alkil-, Ar-/S02/n^-/0/n2 -/1-5 szénatomos alkil/-csoport, ahol az 1-5 szénatomos alkil-csoport adott esetben CN-csoporttal lehet szubsztituálva;
    R2 jelentése hidrogénatom, 1-12 szénatomos alkil-, 1-12 szénatomos alkenil-, 1-12 szénatomos alkoxi-, 2-12 szénatomos alkinil-, 3-B szénatomos cikloalkil-csoport, benziloxi-, fenoxi-, di/l--5 szénatomos alkil/-amino-, ciano-, 1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-/l-5 szénatomos alkil/-, vagy Ar’-/0/n^-/l-5 szénatomos alkil/-csoport;
    t • ·«
    Λ · · ·· ·*«-· · • · · · • · ·« · · • · ··»«
    - 32 Ar és Ar’ jelentése egymástól függetlenül fenil-csoport vagy
    1-3 heteroatomot tartalmazó öt vagy hattagú heteroaromás gyűrű, ahol a heteroatomok oxigén- és nitrogénatomok lehetnek és a fenil- vagy heteroaromás gyűrű egy vagy több halogénatommal, 1-5 szénatomos alkil-csoporttal, N02 csoporttal, 1-5 szénatomos alkoxi-csoporttal, CN-csoporttal vagy 1-5 szénatomos alkiltio-csoporttal lehet szubsztituálva;
    ni, n2 és n3 jelentése egész szám, melyeknek értéke egymástól függetlenül 0 vagy 1 lehet
    - tartalmaz szabad formában vagy valamilyen mezőgazdaságilag elfogadható só formában a szokásos mezőgazdaságilag alkalmazható hordozóanyag mellett.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely /1/ általános képletü vegyületet - ahol
    R| jelentése adott esetben 1-3 halogénatommal szubsztituált 1-5 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil; 1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-/l-5 szénatomos alkil/-; Ar^-/l-2 szénatomos alkil/-csoport, ahol Ar·^ jelentése adott esetben 1-2 halogénatommal, nitrovagy 1-4 szénatomos alkoxi-csoporttal szubsztituált furil- vagy fenil-csoport; vagy Ph-CH/CN/-csoport, ahol Ph fenil-csoportot jelent; és
    R2 jelentése 1-12 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi; 3-6 szénatomos cikloalkil-; 2-5 szénatomos alkenil-;
    - 33 benziloxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-csoporttal vagy halogénatommal monoszubsztituált fenil-csoport;
    - tartalmaz szabad formában vagy valamilyen mezőgazdaságilag elfogadható só formában a szokásos mezőgazdaságilag alkalmazható hordozóanyag mellett.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely /11/ általános képletü vegyületet - ahol
    X jelentése C/0/ csoport;
    Y jelentése oxigénatom;
    Rj jelentése 1-4 szénatomos alkil-; 3-6 szénatomos ciklo-alkil-csoport; és
    R2 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy 1-4 szénatomos alkil-csoporttal vagy halogénatommal monoszubsztituált fenil-csoport tartalmaz szabad formában vagy valamilyen mezőgazdaságilag elfogadható só formában a szokásos mezőgazdaságilag alkalmazható hordozóanyag mellett.
  4. 4. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely /Illa/ általános képletű vegyületet - ahol
    Y jelentése oxigénatom vagy kénatom; és
    R’l jelentése ciano-csoporttal szubsztituált 1-5 szénatomos alkil-; 2-5 szénatomos alkinil-, 2-5 szénatomos alkanoil-/l-5 szénatomos alkil/-; 2-5 szénatomos alkanoil-oxi-/l-5 szénatomos alkil/-; Ar2~/l-5 szénato« ·· ··»· « ·· · « · · · • · ··» · · ·»·» * · · ·»·· ·
    - 34 mos alkil/-csoport, ahol Ar2 jelentése adott esetben
    1-2 halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxi-csoporttal szubsztituált fenil-csoport tartalmaz szabad formában vagy valamilyen mezőgazdaságilag elfogadható só formában a szokásos mezőgazdaságilag alkalmazható hordozóanyag mellett.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely /Illa/ általános képletü vegyületet - ahol
    Y jelentése oxigénatom;
    R’l jelentése -CH/CH^/Ph,
    -CH2CH2/2-0CH3-Ph/, -CH2/2,4-di(0CH3)Ph/, -CH2/3,5-d'i(0CH3)Ph/ vagy -CH/CH3/CH/CH3/2 csoport
    - tartalmaz szabad formában vagy valamilyen mezőgazdaságilag elfogadható só formában a szokásos mezőgazdaságilag alkalmazható hordozóanyag mellett.
  6. 6. Eljárás az /1/ és /11/ általános képletű vegyületek
    - ahol
    X jelentése C/0/ vagy S02 csoport;
    Y jelentése oxigénatom vagy kénatom;
    R^ jelentése hidrogénatom, 1-12 szénatomos alkil-csoport, amely adott esetben halogénatommal lehet szubsztituálva;
    ciano-/l-12 szénatomos alkil/-csoport; 1-12 szénatomos alkenil-, 2-12 szénatomos alkinil-, 3-8 szénato·· ···· · ···· * ··· 4 · ··· • · ···· ·
    - 35 mos cikloalkil-, 2-5 szénatomos alkanoil-/l-5 szénatomos alkil/-, 2-5 szénatomos alkanoil-oxi-/l-5 szénatomos alkil/-, di/(l-5 szénatomos alkoxi-karbonil-/1-5 szénatomos alkil)/-l-5 szénatomos alkil-, Ar-/SC^/ni~/0/n2—/1_szénatomos alkil/-csoport, ahol az 1-5 szénatomos alkil-csoport adott esetben CN-csoporttal lehet szubsztituálva;
    R? jelentése hidrogénatom, 1-12 szénatomos alkil-, 1-12 szénatomos alkenil-, 1-12 szénatomos alkoxi-, 2-12 szénatomos alkinil-, 3-8 szénatomos cikloalkil-csoport, benziloxi-, fenoxi-, di/1-5 szénatomos alkil/-amino-, ciano-, 1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-/l-5 szénatomos alkil/-, vagy Ar ’-/0/^-/1-5 szénatomos alkil/-csoport;
    Ar és Ar’ jelentése egymástól függetlenül fenil-csoport vagy
    1-3 heteroatomot tartalmazó öt vagy hattagú heteroaromás gyűrű, ahol a heteroatomok oxigén- és nitrogénatomok lehetnek és a fenil- vagy heteroaromás gyűrű egy vagy több halogénatommal, 1-5 szénatomos alkil-csoporttal, NO? csoporttal, 1-5 szénatomos alkoxi-csoporttal, CN-csoporttal vagy 1-5 szénatomos alkiltio-csoporttal lehet szubsztituálva;
    ni, n2 és n3 jelentése egész szám, melyeknek értéke egymástól függetlenül 0 vagy 1 lehet
    - és mezőgazdaságilag alkalmazható sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely /111/ általános képletű vegyületet ···· • ·· ···· · ·· * · · · · • · ··· · · ··· • · · ···· ·
    - ahol R^ és Y jelentése a tárgyi körben megadott - valamely /IV/ általános képletű acil-halogeniddel vagy szulfonil-halogeniddel - ahol X és R£ jelentése a tárgyi körben megadott,
    Y jelentése halogénatom - kezelünk és kívánt esetben a kapott vegyületet gyógyászatilag alkalmazható sóvá alakítjuk.
  7. 7. Eljárás a /Illa/ általános képletű vegyületek - ahol
    Y jelentése oxigénatom vagy kénatom; és
    R ’ i jelentése ciano-csoporttal szubsztituált 1-5 szénatomos alkil-; 2-5 szénatomos alkinil-, 2-5 szénatomos alkanoil-/l-5 szénatomos alkil/-; 2-5 szénatomos alkanoil-oxi-/l-5 szénatomos alkil/-; Αγ2~/1-5 szénatomos alkil/-csoport, ahol hu jelentése adott esetben 1-2 halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxi-csoporttal szubsztituált fenil-csoport -
    - és mezőgazdaságilag alkalmazható sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy az /V/ képletű vegyületet valamilyen /VI/ általános képletű vegyülettel - ahol W jelentése halogénatom,
    A
    Y és R’i jelentése a tárgyi körben megadott - reagáltatjuk, és kívánt esetben a kapott vegyületet gyógyászatilag alkalmazható sóvá alakítjuk.
  8. 8. Eljárás a gyomnövények irtására, azzal jellemezve, hogy a gyomnövényeket vagy azok helyét valamely, az 1.-4. igénypont szerinti /1/, /11/ vagy /Illa/ általános képletű vegyület vagy valamely 5. igénypont szerinti vegyület herbicid hatás szempontjából hatékony mennyiségével kezeljük.
HU896342A 1988-12-14 1989-12-01 Herbicides containing as active substance derivatives of benzohidroxam acid and process for production of the active substance HUT53603A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB888829204A GB8829204D0 (en) 1988-12-14 1988-12-14 Improvements in or relating to organic compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU896342D0 HU896342D0 (en) 1990-02-28
HUT53603A true HUT53603A (en) 1990-11-28

Family

ID=10648496

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU896342A HUT53603A (en) 1988-12-14 1989-12-01 Herbicides containing as active substance derivatives of benzohidroxam acid and process for production of the active substance

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0381913A1 (hu)
JP (1) JPH02212464A (hu)
CN (1) CN1043496A (hu)
AU (1) AU4616189A (hu)
BR (1) BR8906452A (hu)
CA (1) CA2005256A1 (hu)
DK (1) DK627089A (hu)
GB (1) GB8829204D0 (hu)
HU (1) HUT53603A (hu)
IL (1) IL92647A0 (hu)
PT (1) PT92547A (hu)
TR (1) TR24169A (hu)
ZA (1) ZA899582B (hu)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107556201B (zh) * 2017-09-08 2020-10-27 山西智创药研科技有限公司 一种制备间氨基苯酚的工艺方法
CN108503587B (zh) * 2018-04-23 2022-07-01 上海晓明检测技术服务有限公司 一种酰胺类化合物及其应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3352899A (en) * 1965-06-04 1967-11-14 Nippon Soda Co Substituted benzohydroxamates
US3597467A (en) * 1968-11-26 1971-08-03 Velsicol Chemical Corp N-(hydrocarbyloxycarbonyl and hydrocarbylthiocarbonyl) benzohydroxamic esters.
US3852345A (en) * 1968-12-10 1974-12-03 Velsicol Chemical Corp Herbicides and fungicides
CA1195136A (en) * 1982-02-08 1985-10-15 Velsicol Chemical Corporation Method of increasing the recoverable sugar from sugar beets
DE3771413D1 (de) * 1986-08-04 1991-08-22 Sandoz Ag Benzhydroxamsaeure-derivate.

Also Published As

Publication number Publication date
DK627089D0 (da) 1989-12-12
TR24169A (tr) 1991-05-01
ZA899582B (en) 1991-08-28
JPH02212464A (ja) 1990-08-23
CN1043496A (zh) 1990-07-04
BR8906452A (pt) 1990-08-28
HU896342D0 (en) 1990-02-28
PT92547A (pt) 1990-06-29
IL92647A0 (en) 1990-08-31
DK627089A (da) 1990-06-15
CA2005256A1 (en) 1990-06-14
AU4616189A (en) 1990-06-21
EP0381913A1 (en) 1990-08-16
GB8829204D0 (en) 1989-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR890003288B1 (ko) 프로판아미드의 제조방법
JP2753872B2 (ja) スルファモイルフェニル尿素
CN1328246C (zh) 邻苯二酰胺衍生物或其盐，农业园艺用杀虫剂及其使用方法
EP0086111B1 (en) A fungicidal indanylbenzamide
AU760375B2 (en) Benzamide derivatives, insecticides for agricultural and horticultural use and usage thereof
DE3910358A1 (de) Thiadiazol-substituierte acrylsaeureester und neue zwischenprodukte
JP4763195B2 (ja) 農薬としてのテトラヒドロピリジン
JP3103197B2 (ja) 除草性化合物
PT89845B (pt) Processo para a preparacao duma composicao pesticida contendo acrilatos substituidos e de produtos intermediarios
HU176020B (en) Herbicide composition containing n-/4-benzyl-oxy-phenyl/-n&#39;-methyl-n&#39;-methoxy-carbamide and process for preparing the active substance
EP0141319B1 (de) Substituierte Phenoxyalkancarbonsäureester
HUT53603A (en) Herbicides containing as active substance derivatives of benzohidroxam acid and process for production of the active substance
JPS6348248A (ja) ベンゾヒドロキサム酸誘導体
BG60498B2 (bg) Хлорацетамиди
US5064847A (en) 5-substituted 3-arylisoxazole derivatives, their preparation and their use as pesticides
US4252724A (en) Novel compositions
JPS6365069B2 (hu)
JPS6326757B2 (hu)
IE51494B1 (en) N-disubstituted aniline derivatives,their preparation,their use as microbicides and agents for such use
HU198168B (en) Herbicides comprising diphenyl ether isoxazoline derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
JPS6314711B2 (hu)
JP2002501038A (ja) 有機ニトリル誘導体およびその農薬としての使用
US4596801A (en) 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
BG61035B1 (bg) Тиазолил-5-карбонамидни производни и средство заборба срещу вредители по растенията
JPS6127962A (ja) Ｎ−置換ジカルボキシミド類およびこれを有効成分とする除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
DFC9 Refusal of application