HU228325B1 - Corrosion inhibitors for aqueous systems - Google Patents

Corrosion inhibitors for aqueous systems Download PDF

Info

Publication number
HU228325B1
HU228325B1 HU0303762A HUP0303762A HU228325B1 HU 228325 B1 HU228325 B1 HU 228325B1 HU 0303762 A HU0303762 A HU 0303762A HU P0303762 A HUP0303762 A HU P0303762A HU 228325 B1 HU228325 B1 HU 228325B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
acid
corrosion
ppm
systems
water
Prior art date
Application number
HU0303762A
Other languages
English (en)
Inventor
Bo Yang
Peter E Reed
John D Morris
Original Assignee
Ondeo Nalco Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ondeo Nalco Co filed Critical Ondeo Nalco Co
Publication of HUP0303762A2 publication Critical patent/HUP0303762A2/hu
Publication of HUP0303762A3 publication Critical patent/HUP0303762A3/hu
Publication of HU228325B1 publication Critical patent/HU228325B1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
    • C02F5/14—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
    • C02F5/14—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus
    • C02F5/145—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus combined with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/08—Materials not undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/10—Liquid materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/54—Compositions for in situ inhibition of corrosion in boreholes or wells
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/12—Oxygen-containing compounds
    • C23F11/128—Esters of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/167—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/173—Macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F14/00—Inhibiting incrustation in apparatus for heating liquids for physical or chemical purposes
    • C23F14/02—Inhibiting incrustation in apparatus for heating liquids for physical or chemical purposes by chemical means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/02—Non-contaminated water, e.g. for industrial water supply
    • C02F2103/023—Water in cooling circuits

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)

Description

Korróziőgátlók vizes rendszerekhez
A jelen találmány az 1. igénypont szerinti eljárásra vonatkozik.
A vastartalmú fémek, mint például szén acél, a. leggyakrabban használt strukturális elemek, melyeket az ipari vizes rendszerekben használnak. Jól ismert, hogy a femek korróziója a vastartalmú fémeket tartalmazó ipari vizes rendszerek egyik fő problémája, A fémve-szteség, ami. az általános korrózió következménye, a rendszer strukturális integritásának, romlásához vezet. Ez a rendszerben más-más helyeken más-más problémákat okozhat, ilyen például a lerakódás alatti korrózió, a hőátadás hatékonyságának csökkenése, vagy ezen kívül az áramló .rendszerek blokkolása, ami a lassú áramlása helyeken a korróziós termékek transzportjának és felhalmozódásának következménye, vagy a geometriai korlátozások eredménye.
A korrőziőgátlök arra használhatók, hogy vízben vagy vizet, tartalmazó rendszerekben a vastartalmú fémek korrózióját gátolják. Ezen vizes rendszerek közé, anélkül, hogy erre korlátoznánk magunkat, a. következők tartoznak: vízhűtő rendszerek, beleértve a nyílt, a zárt és -egyszeri átboesátású keríngtetési rendszereket; a kőolajtermelésben használt rendszerek, (például kútköpeny. kőolaj szállító vezetékek stb.) és finomítók , geotermális kutak és más olajmezőn alkalmazott rendszerek; vízmelegítők, vízmelegítő rendszerek vagy az áram előállításban használt rendszerek: generátorok, ásványi anyag feldolgozók mosója, dotációs rendszerek, és dúsítok; papírmalmi kivonatolok, mosók, fehérítők, fehérvíz rendszerek és gépi berendezések vizes rendszerei; a cellulózip&rb&n a fekete folyadék bepáriók; gázmosó berendezések és légmosók; a kohászatban a folyamatos öntési rendszerek készülékei; légkondicionáló- és hűtőrendszerek; homlokzatvédő rendszerek és vízmelegítők, ipari és kőolajipari folyamatok vizét biztosító rendszerek; közvetett érintkezési, hűtő és melegítő vizes rendszerek, mint például pasztőrözési víz; öntözővíz és víztisztító rendszerek; vizes membránszűrő rendszerek; élelmiszer feldolgozó rendszerek, és szennyvízkezelő rendszerek, valamint derítő berendezések, folyékony szilárd anyagokat al.fo lakossági szennyvízkezelő rendszerek; és ipari vagy háztartási vizet elosztó
A lokalizált, korróziók, mint például gődrősodés, a normálisan működő rendszerekben talán még az általános korróziónál is nagyobb problémát jelentenek, mivel az ilyen korróziók intenzíven olyan területekre korlátozódnak., melyeket, sokkal nehezebb kimutatni és nyomon követni, mint az általános korróziót. A lokalizált korróziók gyors perforációt okozhatnak, és ezt könnyen észrevehető jelek nélkül tehetik. Nyilvánvaló, hogy ezek a korróziók lyukakat okozhatnak., melyek a vizes ipari rendszerek be nem. ütemezett leállítását igényelhetik. A készülék hirtelen, korrózió által okozott hibája környezetkárosodást is eredményezhet és/vagy a munkahelyi dolgozókra hirtelen veszélyt jelenthet.
Az ipari vizes rendszerekben a. vastartalmú, fémek korrózióvédelmét gyakran korróziőgátló adásával érik el. Például számos es gátlóban, például Crö-ri-, használnak akár magukban, akár különböző biztosító kiszereléssel kombinációban. Ezekről az inhibitorokról lonoKat φ *
ΦΦ «ΦΦ viszont kimutatták, hogy toxikusak és a környezetre nézve károsító hatásúak, valamint használatuk nyitott keringtető hűtőrendszerekben általában korlátozott. A szervetlen foszfátokat, mint például ortofoszíátokat és pirofoszfátokat, is széles körben alkalmazzák. Azt találták, hogy ha a szervetlen foszfátokat nem használják megfelelően, akkor azok a vízkő kialakulásához hozzájárulhatnak (kalcium-foszfát, vas-foszfát és cink-foszfát
Az egy időben végzett kielégítő korrózióvédelem eléréséhez és a vízkömentesség megvalósításához erőteljes kezelési programra és gyakori vizsgálatokra, és nyomon követésekre van szükség. A víz-kémiában hekövetkező változások miatt (például foszfátok, pH, Ca2+, stb4 a működési, körülményeket (például hőmérséklet, áramlási sebesség, polimer dózisok, stb.) és a követelményeket nehéz betartani, különösen -azokban a rendszerekben, melyek hosszú megfogási indexszel rendelkeznek (például >3 nap).
A megfogási ídőmdex szakkifejezés az ínért anyagok, mint a párolgó hűtőrendszerhez adott Kp fél életidejét határozza meg. A párologtató hűtőrendszerek hosszú megfogási indexszel nagyobb kémiai kezelésre tartanak igényt, mivel ezeknek a vegyi anyagoknak sokkal hosszabb ideig kell stabilnak maradniuk és megfelelően működniük.
Az ortofoszíátokat és a pirofoszfátokat gyakran együtt használják az optimális korrózióvédelem biztosítására, különösen a szénacél gödrösödése ellen. Általánosságban az ortofoszfátokrol azt tartják, hogy anődos korrőziégátlók. A. piroíoszfátről úgy tartják, hogy katödos korrőzíögátlő.
gy kombinált használatukkal mind az anódos, mind a katódos gátlás szinergíkusan biztosítható, így mind a helyi (gödrosödésk mint az általános korrózió csökkentésében jótékony hatásúak. Kár, hogy a. pirofoszfát a hűtővíz rendszerben nem stabilis, mivel hidrolízissel ortofoszfáttá alakul. Az átalakulás több tényezőtől függ, így a rendszer megtartási időindexétől, hőmérsékletétől, pH-jától, fémion koncentrációjától és a baktériumok aktivitásától. Továbbá az átalakulási sebesség a rendszerben általában előre nem adható meg, A megfelelő korrózióvédelem fenntartása érdekében a pirofoszfátok bizonyos szintjét (például >1,5 ppm p-PO4 a rendszerben fenn kell tartani, a rendszer gyakori vizsgálatával és a termékáram aktiválásával, amikor a szint lesz, mint a meghatározott é ez a megközelítési mód sikeres lehet, mégis számos hátránya ismert.
A hátrányok közt kell említeni azt a tényt, hogy a pirofoszfátok fenntartása a polimer diszpergáió anyag mennyiségének igényli, és a foszfátos vízkőlerakódás lene növekedéséhez vezethet, ami a vízben lévő nagyobb szervetlen foszfátszintnek köszönhető, különösen akkor, amikor '‘zavarok történnek. Ahogy azt itt használjuk, a zavarok a szervetlen foszfátok koncentrációjában bekövetkező nem várt változások, vagy a pH hirtelen megváltozása, és a hőmérséklet alapvető növekedése, mivel a hűtővíz rendszer működése nem egyensúlyi. Továbbá néhány rendszerben az igen hosszú megfogási időindexnél (HTI) a foszfátok meghatározott szintjének fenntartása gyakran lehetetlen elfogadható szintű pirofoszfát betáplálásával.
A különböző kémiai kezeléseknél alkalmazott kiszerelésekben néhány szerves foszfonátot, mint amilyen például a 2fószfono-bután~l,2,4-trikarboadlsav (FBTC). 1 -hidroxietilídén-1, «««A *«« «♦·«·
-dífoszfonsav (HBDP) és amínotrimetilén-fószfonsav (AMP)·, korábban szintén korróziógáti óként használták magukban, vagy kombinációban más korrőziőgátlákkal. A fenti foszfónát alapkezelések hatékonysága általában alapvetően kisebb, mint a szervetlen inhibitorokon alapuló kezeléseknél·
Néhány kezelési kiszerelésben felhasználtak hidroxikarboxilsavat is, mint például glökonsavat, szacharin savat; citrom savat, tartársavat. és laktobionsavat, Bár a fenti savak használata a mikrobiális növekedés szempontjából nagy kihívást jelent, mivel a baktériumok ezeket a hídroxíkarboxilátokat könnyen képesek felhasználni. Továbbá ezek korrózíógátló hatékonysága is sokkal alacsonyabb, mint a szervetlen korróziógátló inhibitorok hatékonysága. Ezért, tipikusan, ezeket használják a kis igényű és könnyen kezelhető rendszerekben, mini például néhány komfort hűtőrendszerben.
A 4,606,890 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi bejelentés közzétette, hogy a 2-hidroxi-foszfonoecetsav (HPÁ) a hűtővizek korrőziógáűójaként használható;' azt találták, hogy a ΗΡΑ sokkal hatásosabb korrózíógátló, mint a HEDP és a PBTC [Yeonian és Harrisi Corrosion/86, paper no. 14, NACE (1986)]. Viszont a HPA nem halogén-stabilis, és halogén alapú blocídok jelenlétében ortofoszfáttá alakul át. Mivel a hűtővíz rendszerekben a fehérítő vagy a NaOBr a legszélesebb körben használt biocid, ezért, a HPA balogén instabilitása a potenciális alkalmazások lehetőségeit korlátozza, és azok hatékonyságát csökkenti. Továbbá azt- találták, hogy a HPA viszonylag hatástalan C&CO3 vízkőgátlo.
A HPA néhány korlátjának elhárítása érdekében a hűtővíz alkalmazásokban szerves foszfonsav elegyeket használnak az «««« «φ«( lágyacél korrózíőgátláshoz 15.506 számú Amerikai /©sült
Államok-beli szabadalmi bejelentés^. Az ilyen, inhibitorok a alkotói a szerves foszfon savak, H-|CH(COONa)CH(COONa)]n~ hNaa, ahol n < 5 ésn (átlagértéke) =7.4, amit itt a továbbiakban PCAM”-n.ak hívunk. Ez az elegy a hűtővíz alkalmazások körülményei között halogén-stabilis. Továbbá ezekről a szerves foszfonsavakröl azt kell mondanunk, hogy jobb CaCOs vízkőgátlók, mint a HPA.
Az 5,023,000 számú Amerikai Egyesült Államok-heli szabadalmi bejelentés közzétett és igényt formált olyan eljárásra, mely a kalcium-karbonát vízkőlerakódást befolyásolja azokon a strukturális elemeken, melyek lúgos hűtővízzel érintkeznek, amiben a kalcium-karbonát lerakodását a körülmények lehetővé teszik. Ez a szabadalmi bejelentés két előző bejelentés· hibáinak kivédését célozta meg |GE No. 1,521,440 és 4,086,678 számú Amerikai Egyesült Államok-heli szabadalmi bejelentési. Ezek a szabadalmi bejelentések a. mononátríum-foszílnhisz (boro.styánkősav) és rokon vegyületeinek előállítását teszik közzé. Ezeket a szerves foszfinsavakat a maleinsav nátrium-hipofoszfittal reagáltatva. állítják elő vízben oldódó ínieíáíor jelenlétében.
A maleinsav hípofoszfitboz viszonyított optimális moláris aránya 2,2. Ezek a hivatkozások világossá teszik, hogy a maleinsav további feleslege a termék javulásához nem járul hozzá. A fentiekben, említett szerves foszfonsavakkal szemben, ezek a keverékek elsődlegesen a szerves íbszfortaríalmű vegyület különböző kémiai típusait tartalmaznák, nevezetesen szerves foszfinsavakat. A szerves foszfinsavak sóit foszfinátoknak hívjuk.
Az 5,018,577 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi bejelentés főleg olyan foszfinátok használatát írja le, meX ¢4 ♦*♦ lye'ket az olajkutaknál alkalmazható összetételekben használnak, különösen a keresztülnyomásnál, ami az olajkút berendezések felszíneiről a vízkő eltávolítását és a kutak béléscsöveinek tisztítását teszi lehetővé.
Hasonlóan, az 5,085,794 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás maleínsavanhídrid reakció terméket, vizet és perszulfát inhibitort tartalmazó összetételt ír le a vízkő eltávolítására, megjegyezve, hogy a feloldott foszfinborostyánkősav oligomer az aktív kelátképzo szerként, vagy vízkőgátlóként lényeginek tartott komponens.
Az EP-A-8Ö7 635 sz, szabadalmi leírás másrészről vízoldható foszfitsó és vízoldható fnmarátsó vizes oladtban való reakcióját írja le, szabadgyókos inicíátor jelenlétében, foszfíriboröstyánkősay és 1 -foszfono-1,2:,3,4-tetrakarboxibután só szinergetfkus «legyének kialakítására, ez az elegy’· a hagyományosan előállított foszfínborostvánkösavak es maleát/foszfin reákciótermékeknél jobb korrózió·· és vízkőgátló, vizes rendszerekhez, és difíokkuláló szerként és kelátképző anyagként is jobb.
Az összes hivatkozott irodalmi hely szerves foszfinsavak használatára vonatkozik, amelyek a hipofoszfátok és a maleínsav reakciójában jönnek létre a vízkoképződés kontrolljához, ez a maleínsav, a hippfoszfít és az iníeiátor reakció-termékének oligomer része, melyről ügy gondolják, hogy használata vizkőgátlőkbán kuleskomponens, Egyik hivatkozás sem számol he vizes rendszerekben ezen reakcíótermékek használatáról a korröziő·gátlásban. Továbbá egyik hivatkozás sem adja meg a kívánt szerves foszfinsavak előállításának eszközeit egyszerű folya* * «φφ >Χ4 # ♦ * ♦ ♦ ««Μ «« illatkén t, mely lényegében az összes hipofoszfitot és a monomer nyersanyagot átalakítja a kívánt szerves foszfinsav termékké.
A fenti hátrányokat figyelembe véve, igény mutatkozik a leginkább költségkímélő korrőzíógátléra, mely mind a helyi, mind az általános korrózió gátlására képes, mely a környezetre nézve nem káros, és mely halogén-stabilis, ami hatékonyságát szélsőséges körülmények között képes fenntartani, {azaz hosszú HT1, magas Cá2+ szint, stb.), és amely a vízkőképződésl is kénes megakadályozni,
Foszfinsav alapú szerves korróziógátlök innovatív és nagyon hatékony osztályát ismertük fel, A jelen találmány szerinti foszfinborostyánkösav elegy a. korróziőgátlás minden kívánt tulajdonságával rendelkezik, és különösen, sokkal hatékonyabb korrőziógátlö, mint a PCAM, a hagyományos szerves foszfinsav elegy. Bizonyos körülmények között a foszfinborostyánkösav elegy szintén hatásosabb, mint a MoCh2', VO33· nítrít, HEDP, PBTC, AMP, políakrilát,. foszfonborostyánkősav, ortofoszfát, pirofoszfát és glükonát. A foszfinborostyánkösav elegy hatásosabb a HPA-nál is,
A foszfinborostyánkösav elegy más komponensekkel együtt is kiszerelhető, melyeket tipikusan a hűtővíz kezelésében használnak (például polimer, ortofoszfát, stb.) így ezzel sokkal költségkímélőbb korróziógátlök biztosíthatok.
Ennek megfelelően a jelen találmány egyik alapvető tárgyköre vizes rendszerek korrőziógátlö eljárására irányul, melyet jellemez mono, hisz és oligomer foszfinborostyánkösav addukto-k hozzáadása ipari vizes rendszerekhez, ahol a foszfinborostyánkösav előállítása a kővetkező lépéseket foglalja magában:
.hipofo-szfit adagolása fumársav zagyhoz vagy vizes oldatához, a reakeióelegy kialakítása érdekében; és a reakció befolyásolása a reakcióelegybe adagolt szabadgyök iníciátorral, a reakcióban a fumársav mólaránya a hipofoszfithoz 0,2100 ppm-íg terjed.
A jelen találmány foszfinsav alapú korrőziőgátíőit vizes rendszereknél a vastartalmú fémek korróziójának megelőzésére használjuk, vizes rendszereknél, előnyösen az ipari víz rendszereknél, beleértve a hűtővíz' rendszereket, kőolaj-feldolgozó rendszereket vagy az ásványi anyag, feldolgozó rendszereket. A foszfinsav alapú korrőziógátiókai a vizes rendszerhez körülbelül 0,1 ~ 10000 ppm-ben adjuk, előnyösen körülbelül 0,2-100 ppm tartomány bán.
A jelen találmány előnyben részesített aspektusában az ipari vizes rendszer hűtővíz rendszer,
A foszfinsav alapú korrőziogátlok magukban vagy kombinációban más vastartalmú fémek korrőzíógátlcdval, sárga bronz korróziógátlóival, vízkőgátlókkal, diszpérgáló szerekkel, hioeídekkel és ipari vízrendszerek adalékanyagaival együtt használhatók. Az ilyen kombinációk a korróziógátlásban·, a vízkögátlásban, a díszpergálásban és a mikrobiális növekedés kontrolljában szinergikus hatást fejthetnek kí.
A foszfinsav alapú korrőzíőgátlőkkal kombinációban haszigaűők bemutató jellegű példái, anélkül, hogy erre korlátoznánk magunkat, a következők lehetnek: foszfortartalma szervetlen vegyszerek, mint például ortofoszfátok, pírofosziclifoszfátok; hidroxikarhoxilsavak és ezek sói, mint
V* * X* ♦ **»♦ φ * * >x< ««« » * Φ X » « φφ X** »♦ például glükonsav; glükánsav; Znátok, és wolframátok; nitritek,
Ce2+; molibdátok, vanadákarboxílátok, szilikátok;
foszfonátok,. HEDP és PBTC.
A sárga bronz reprezentatív példái, melyek, a foszfinsav alapú korröziógátlókkal kombinációban használhatók, anélkül, hogy erre korlátoznánk magunkat, a következők: benzotriazol, tolitriazol, merkaptöbenzotiazöl, halogénezett azolok és más azolvegyüA vízkőgátlók reprezentatív példái, melyek a foszfinsav alapú korrözíógátlókkai kombinációban használhatók, anélkül, hogy erre korlátoznánk magunkat, a következők; políakrilátok, polimetilakrilátok, az akrilsav és a metakrilsav kopolimerei, az akrilsav és az akrilamid kopolimerei, polimaleínsav, az akrilsav és a szulfonsav kopolimerei, az akrilsav és a maleínsav kopolimerei, poliészterek, poliaszparagÍHsa.v, funkcionalízált poliaszparaginsavak, az akrilsav terpolimerei és az akrilamid/szulfometilezett akrilamíd kopolímerek, HEDP (1 -hidroxietilídén-1,1 -difoszfonsav), PBTC (2-foszfono-bu.tán- 1,2,4-tri.karböxílsav), AMP (aminotri(ro.etiién-foszfonsav}} és ezek keverékei.
A bioeídok reprezentatív példái, melyek a foszfinsav alapú körrózíógátlókkal kombináeiőfoí erre korlátoznánk magunkat, a dául Ch, NaOCl, Br2, NaOBr, í használhatók, anélkül, hogy /étkezők: oxidáló foíocidek, pélin-dioxid, ózon, H2Q2, szulfámsav stabilizált klór, szulfámsav stabilizált, bróm, bromoklőrhidantoin, cianursav stabilizált Ch vagy Brs, (például íríklórcianurát és nátrium-hromíd keverékek, diklórizoeianurát és NaBr keverékek), vagy nem oxidáló hiocidek, mint például gTuíáraidehíd, izotíazoíínok (5-klör-2-metÍl-4-izotiazolín-5-on és 2-meül~a~ízotÍG* »
ΦΦ*· · t· « X * «« azolin-3-on), DBNP, vagy díbromonitropropianamid, tercbutüazín és kvatemer amin.
A jelen találmány szerinti foszfinsav alapú korrőzíógá.üók olyan összetételek, melyek a kővetkező (1) és (llj általános képletű mono, illetőleg hisz és oligomer foszfinborostyánkősav addnktokát foglalják magukban, valamint egy vagy több további oligomert Amíg a (1) és a (II) általános képletű mono és bisz adduktokat az alábbiakban mutatjuk be, mint természetes, szerves foszfinsav fajtákat, meg kell értenünk, hogy a foszfinsav és a karboxücsoportok sók formájában is létezhetnek. A. foszfonborostyánkősavon és az oiigomereken kívül az elegy néhány foszfinborostyánkősav származékot is tartalmazhat, melyek az adduktok oxidációja révén keletkeznek, valamint ezek a szennyeződésekből származhatnak, mint például a különböző szervetlen foszfortartalmú következő képletü mei
H2PO2 ·, HPOs2 és Pöri ·.
~ösjC, 9 ”o2c^.>-p-h
OH
HOgQ
HO2C^>
OH
IJ
Az oligomerek lehetséges felépítését a szakirodalomban közzétették (5,085,794, 5,023,000 és 5,01.8,577 számú Amerikai Egyesült ÁOamok-beli szabadalmi bejelentések]. Továbbá az oligomer fajták foszfonborostyánkösavat Is tartalmazhatnak, ahol a foszfonátesoport a borostyánkősavból származó alkilcsoporttal észterezett.
A mono, hisz és oligomer komponensek tipikusan a kapcsolatiban (découpléd) foszfor NMR spektrumában (vízben pH ~ 5 értéken felvett) lévő csúcsokkal jellemezhetők, melyek a következők:
*'*·**.
* # * »ΦΦ *5t* » » χ φ * * χ« ·♦·♦·· **
Mono; egy csúcs 26-29 ppm között Bísz: két csúcs 30-35 ppm között; és •Oligomer: több csúcs 29-33 ppm között.
A foszfortartalmú összetétel alapján a jelen találmány egyik előnyben részesített tárgykörében a bisz adduktok körülbelül 2085 mölszázalékot. tartalmaznak.
Az összetételt a következőképpen állítottuk' elő; (I) a maleinsavhoz vagy a fúmársav zagyhoz vagy vizes oldatukhoz a hipofoszfitot hozzáadtuk, így létrehozzuk a reakcióelegyet; és (2) szabad gyök iníciátor bevitelével a reakció hatékonyságát megnöveltük. Zagy esetében a. szilárd tartalom nem lényeges, amíg a zagyot kevertetjük. Tipikusan, a zagy szilárd koncentrációja körülbelül 35-50 tomeg%.
A hipofoszfit” hipofoszforsavat vagy annak sóját jelenti, mint például nátrium-hipofosdit..
Szabadon megvál&szthatöan a reakcióelegyet mel
Cl] előnyösen körülbelül 40-75 «C-ra, miután a hipoft adtuk, a kívánt foszfinborostyánkosav addufct elfogadhatóan rövid idejű konverziójához,
A reakciőelegy részlegesen vágj’ teljes mértékben lúggal semlegesíthető. Az előnyben részesített lúg a vizes nátriumhidroxid, melynek eredményeként zagy jön létre, mely maleinsavból és/vagy fumársavból ált A további lúgok, melyek képesek a fúmársav vagy maléinsav sók kialakítására, a kővetkezők: kálium-hidroxíd és ammőnium-hidroxid, ezek szintén felhasználhatók, A lúgot a hipofoszfit adagolása előtt, után vagy azzal egy időben adhatjuk,
A megfelelő szafoadgyok iníciátorok a kővetkezők; perszulfátok, peroxídok és di&zovegyületek. Az· előnyben részesített iníciá.«««« *Φ*Χ tor az amtíKmíum-perszulfát A reakciöelegyhez az inicíátort egyszerre. vag\>- több órán keresztül lassan adagolhatjuk. Előnyösen az inicíátort a hipofoszütra nézve körülbelül 10-15 m ól százalékban adhatjuk,
A foszünsav összetételek előállításának egy tipikus, szakirodalomban közzétett folyamatában a maleinav és a hipofoszfit aránya körülbelül 2:1. A reakdőtermékek elsősorban mono, hisz és oligorner íbszfinborostyánkősav adduktok, és szervetlen foszfátok, ahogy azt a fentiekben leírtuk.
Azt a nem várt felismerést tettük, hogy a reakció fümársavval {transz 1,4-hutándionsavp maleinsav helyett (cisz 1,4-buténdíonsavl végezve a mono, bisz és olisomer föszímborostyánkösav sadduktok arányát megváltoztatja, eredményül osszehasonlitá.:
ban sokkal hatékonyabb korröziógátlő tulajdonságokat kaptunk, mint azoknál az összetételeknél, melyeknél azonos körülmények között maleinsavat használtunk.
Közelebbről, a fümársav alapú folyamat egyszerű eszközökkel a bisz adduktok mennyiségének növelését biztosítja, a kompozícióban, míg a melléktermékek mennyiségét csökkenti, mivel a hipoíoszfit és a fümársav nyersanyagok kívánt foszfinsavvá konvertálásában, sokkal hatásosabbak.
Hasonló eredmények eléréséhez a maleinsavas eljárásban a megfelelő maleinsav formát (mint például maleinanhidrid) a reakció· során szimultán, az iniciátorral együtt kell beadagolni. Ezek a körülmények ipari méretekben nem előnyösek, mivel a szilárd reakciópartnerek beadásához speciális betápláló készülék használatát igénylik, vagy időben ismételt manuális adagolást, mely a •munkás kémiai reakcióknak való kitettségét növeli, vagy a reaktorhoz viszonylag nagy térfogatú monomert, kell adagolni.
♦ *# » * mely a terméket nem kívánt szintig hígítja. Továbbá a maleinsav alapú folyamat a kívánt szerves foszfort tartalmazó terméknél nem képes biztosítani az összes hípofoszfit és monomer (maleinsav vagy fumársav)· anyag hatékony konverzióját,
A hipoibszfit teljes konverziója fontos, mivel a kívánt termék kitermelését maximalizálja és a viszonylag drága hípofoszfit és dós termékeméi, {szervetlen foszfit és foszfát) a melléktermékek mennyiségét pedig csökkenti, ami egyébként a vízkőképzddéshez hozzájárul.
A monomer teljes konverziója (maleinsav vagy fumársav) gazdasági megfontolásból is fontos (a kitermelés maximalizálása.), valamint azért is mivel a. monomer hajlamos a termék ©legyéből kicsapódni, ami így fizikailag nem stabil terméket eredményezhet, így a jelen találmány szerinti fumársav alapú folyamat olyan foszfinborostyánkősav termékelegyet ad, mely optimális korróziógátló tulajdonsággal rendelkezik, és ennek megfelelően sokkal hatásosabb, mint az eddigi korróziógátlók.
Általában a fumársav alapú folyamat nagyon hasonlít a maleinsav alapú folyamatra, azzal az eltéréssel, hogy a maleinsav helyett furnér-savat adunk. Előnyösen a lúmársavat a maleinsav izomerizációjával állítják elő. Előnyösebben a fumársavafc a maleinanhídrid vizes oldatban végzett hidrolízisével állítják elő, a vizes maleinsav oldat, kialakításához, melyet ezek után izomerizálnak, rasználva hőt vagy megfelelő katalizátort, a vizes fumársav olAz izomerizáciő hővel csak nagy nyomáson végez áhan katalizátort alkalmaznak, mely a folyamat végrehajtását viszonylag mérsékelt körülmények között teszi lehetővé. Az átalakuláshoz a megfelelő katalizátorok a kővetkezők; tiokarba> így mid és oxídálőszerek keverékei, és különböző brómvegyületek. Az előnyben részesített katalizátor a bromidsó és a perszulfátső keveréke [3,3-89,173 számú Amerikai Egyesült Állam ok-beli szabadalmi bejelentés; Ind. Eng, Chere, Rés., 30, 21382143(1991), Chem. Eng. Proeess., 30.. 15-20(1991)). Előnyösen a. nátríum-bromid és az ammónium-perszulfát elegyét használjuk a vizes közegben az átalakulás befolyásolására.
A vizes fumársav oldatot ezek után a jelen találmány szerinti foszfinsav alapú korrózí-őgátlóvá konvertáltuk, a fentiekben leírt fumársav oldathoz bípofoszfát és gyökínieíátor adagolásával. A re-akeióe-legyben az előnyben részesített fumársav/hípofoszfát arány körülbelül 1,75-3. Előnyösen az iniciátort több érán keresztül adagoljuk, míg a reakcioelegy hőmérséklete eléri a körülbelül 60 °C-ot. A reakciót addig folytatjuk, míg a hipofoszfit majdnem teljesen szerves foszfort tartalmazó termékké átalakul.
Ezen előnyben részesített folyamat előnye, hogy sokkal gazdaságosabb, mivel nyersanyagként olcsó maleinavanhidridet »a fumársav helyett.
A fumársavas folyamat -egy másik előnye, hogy -a. teljes fosz~fortartalmú anyaghoz képest a maradék szervetlen foszfortartalmú vegyületek a. termékben, tipikusan kevesebb mint három mólszázalékban vannak
Ennek megfelelően a jelen találmány egy másik tárgyköre olyan összetétel előállítási eljárására irányul, mely mono, hisz és oíigomer foszfmborosiyánkősav adduktokat tartalmaz, ahol az eljárás a következő lépésekből áll: i) a hipofoszfit adagolása a fumársav zagyhoz vagy annak vizes oldatához, a reakcioelegy kialakítása érdekében; és ii) a reakí adagolt szábadgyök iniciátorraL i befolyásolása a reakcióelegybe « X * ♦
Az előnyben részesített megvalósítási formában a reakcióélegyet a vizes maleínsav zagy vizes fumársav zaggyá történő átalakításával állítjuk elő.
Egy másik előnyben részesített megvalósítási formában a reakeióelegy szílárdanyag koncentrációja körülbelül 35-50 tómeg%.
A jelen találmány egy másik előnyben részesített megvalósítási Formájában a. reakcióelegyet lúggal semlegesítjük.
Egy másik előnyben részesített megvalósítási formában a fumársav/'hípofoszőt m ölaránya a reakcióelegyben körülbelül < 1,75-3.
Egy másik előnyben részesített megvalósítási formában a hipofoszfitot a kővetkezők közül választjuk ki: hipofoszforsav, vagy hipofoszforsav só.
Egy további megvalósítási formában a reakeiőelegyet mele~
Egy másik előnyben részesített megvalósítási formában a reakcióelegyhez a szabadgyő-k iniciátort több órán keresztül adagoljuk.
A jelen találmány egy másik megvalósítási formája vizes összetételekre irányul, melyek mono, hisz és oligomer foszfinborostyánkősav adduktokat tartalmaznak, amiket a pen állítunk elő: i) a hipofoszfit adagolása a fumársav zagyhoz vagy annak vizes oldatához, a reakeióelegy kialakítása érdekében; és ni a reakció befolyásolása a reakciőelegybe adagolt szabadgyök miéiátorral.
Az előzőek jobban érthetővé vádnak a kővetkező példákra való hivatkozással, melyek bemutató jellegűek és a jelen mánv oltalmi körét nem korlátozzák.
Λ .» « X 4 * * Φ
1. Példa
Ebben a példában. 2,1/1 moláris arányú fumársav/hípoíbszfitoi alkalmaztunk ebben a példában, A megtört maleínsavanhídrid briketteket, 75,9 rész, 104,4 rész vízhez adtuk hozzák, I literes gyanta-edényben, amit mechanikai keverővei, lepárlóval, nitrogén bemenettel és fűtő résszel láttunk el.
Az anhidridet 40 °C-on hagyjuk hidrolizálnl, így maleinsav oldat keletkezik. A reakciót ezek után 60 öC-ra melegítjük és az. oldathoz nátrium-bromid oldatot adunk (0,16 részt 0,20 rész vízben oldottunk), majd ezek után azonnal ammónium-perszulfát oldattal (0,43 részt 1,49 rész vízben oldottunk) egészítjük ki, Az exoterm reakció 60 percen belül a maleínsav oldat átalakulását lehetővé teszi 183,6 rész 49,2 tömeg% fumársav zagy vizes oldatává, ahogy azt proton NMR-rel igazoltuk.
A nátrium-hípoíoszilt monohídrátot (38,9 részt) 182,6 rész 49,2 iomeg%-os vízben elkészített fumársav zagyhoz adjuk, mely nél az egy literes gyanta-edényt mechanikai keverővei, lepárlóval, nitrogén bemenettel és fűtő résszel láttuk el. Az ammonium-perszulfát oldatot (10,9 g-ot 36 g vízben oldottunk) ezek után 5 óra alatt a rendszerbe adagoltuk, miközben a reakció hőmérsékletét 60 cC-on tartottuk, nitrogén lezárással. A reakcióelegyet további 1-5 óráig melegítettük, majd a pH-t 5-re állítottuk külső hűtés mellett 96,2 rész 50 %-os vizes nátrium -hidroxid oldattal. Végül 18 rész vizet, adtunk, hozzá. A termék a hipofoszíit/íumarát adduktot tartalmazza, ahogy azt az alábbi táblázatban bemutatjuk, feltüntetve a komponensek moláris megoszlását, amit foszforNMR-rel analizáltunk. Az adatok első része az első 4 reakciót mutatja be, melyet 400-600 g vízkővel végeztünk, Az adatok ma18 # * « * * ♦ « ♦ sodik csoportja, a fentiekben leírtaknak megfelelően végrehajtott reakciót mutatja, ahol a fumársav zagyot fumársawal és 126 g keménységű vízzel állítottuk elő.
Komponens
Foszfínbiszfborostyánkósav) sók (fii) struktúra.) Foszfinborostyánkősav sók ({!) struktúra) Foszfonbor o styánkő sav
Foszönborostyánkősav oligomer sók ((íi struktúra)
Hípofoszílt, foszfit és foszfátsók
Mólszázalék 48, 45 17, 24
8, 4 27, 27
Ebben a példában 2,5/1 moláris arányú fumársav /hl] fószfitot alkalmaztunk. A reakció körülményeit az 1, példában adjuk meg. A tennék a hípofoszfit/íumarát adduktot tartalmazza, ahogy azt. az alábbi táblázatban bemutattuk, feltüntetve a. komponensek moláris megoszlását, amit foszfor-NMR-rel analizáltunk.
Komponens
Mólszázalek
Foszfinbísz(borostyánkősav! sók ((II) struktúra! 49
Foszfinborostyánkősav sók ((I) struktúra! 7
F oszfonboro styánkősav 3
Foszfinborostyánkősav olígom.er sók 3-8 ((Hí) struktúra)
Hipofoszflt, foszht és foszfátsók < 1
3.
jen az összehasonlító példában a. fumársav helyett 2,5/ 1 moláris arányú maleinsav/hipofoszíitot alkalmaztunk. Ez azt mutatja, hogy a fumársáwal kapott eredmények előre nem láthatók. A laboratóriumban kapott első adatsor a fenti általános folyamattal végezteti eredményeket adják, míg a második az üzemben végzett azonos moláris arányú fumársavval szemben maleinsavval végzett eredmény eket mutatják.
A reakció körülményeit az 1. példában irtuk le, ebben azzal az eltéréssel végeztük a íumársavat azonos is .imOÍOSZmennyiségú maleinsavval helyettesítettük, A termék a fit/maleát adduktot tartalmazza, ahogy azt az alábbi táblázatban bemutattuk, feltüntetve a komponensek moláris amit Ibszfor-NMR-rel analizáltunk » A «
Komponens i Foszfinbísz(borostyánkösav) sók. ((11) struktúra) víőlszázaJ 22, i í
Foszfoniko boro sú ránkősav sók ((1) struktúra) 24, 22
F o szíon boro styán kő sa v 0 1 o
F oszfoníkoborosP yánkős&v oligomer sok ((Hí) 43, 45
struktúra)
Hipofoszfít, foszfi? t és foszfátsók 5,3
4, Példa
Ebben a példában 1,75/1 moláris arányú fumársav/hípofoszfitot alkalmaztunk. Á kitermelés ebben az esetben >30 % bísz termék, és nagy mennyiségben több nem kívánt szervetlen fosafortartalmú vegyület. A reakció körülményeit az 1. példában adtuk meg, melyet azzal az eltéréssel ismételtünk meg. hog^ hipofoszfitot a fumársavhoz képest nagy arányban (1/75:1) haszA termék a hipoíoszfit/íumarát adduktot tartalmazza, uk, feltüntetve a komponensek moláris megoszlását, amit foszfor-NMR-rel analizáltunk.
ahogy azt az alábbi táblázatban ben
Komponens
Foszfin hisz (bor osíyánkősav) sók ((II) struktúra) Foszfinborostyánkősav sók ((I) struktúra.) FoszfonhorostyánkösHV sók
Foszfinnborostyánkösav olígomer sok struktúra)
Hipofoszfít, foszSt és foszfátsők
Iszá^í
Ebben a példában 2,1/1 moláris arányú, lényegében semlegesített fumársav zagy azt' mutatja, hogy a folyamat széles pHtartományban elvégezhető a fumársav sójával, Ebben az esetben körülbelül 80 % fumársav karboxílsavat nátríum-karboxilát formává alakítottunk, és a pH-t körülbelül 1-ről körülbelül 6-ra
A nátrium-hípofoszfit monohídrátot (13,0 g) 61,0 g 49,1 tőmeg%-o-s fumársav vizes zagyához adtuk 250 ml-es gyantaedényben, amit mechanikai keverővei, lepárlóval, nitrogén bemenettel és fűtő résszel láttunk el, A vizes 50 %-os nátrium-hidroxidót (32,1 g) ezek után keverés és. hűtés közben hozzáadtuk. Az ammönium-perszulfátot (3,6 g-ot 6,0 g vízben oldottunk) ezek után 5 óra alatt a reakcíőelegyhez hozzáadtuk, miközben a reakció hőmérsékletét 60 °C-on tartottuk, nitrogén lezárást alkalmazva, A reakeióelegyet további 1-5 óráig melegítettük, és 6 .g vizet adtunk hozzá, A termék a hipofoszHt/fumarát adduktot tartalmazza, ahogy azt az alábbi táblázatban bemutattuk, feltüntetve a komponensek moláris megoszlását, amit foszfor-NMR-rel analizáltunk.
Komponens Mólszázalék
Foszfinbisz(borostyánkősa.v) sok -((11) struktúra) 46
Foszfinborostyánkősav sók {{!) struktúra) 18
Foszfonborostyánkősav sók 8
Foszíinnborostyánkősav oligomer sók {(Hl) 26 struktúra)
Hípofoszfit, foszfít és foszfáísők < 1.
A mononátrium-foszfonöbiszfdimetÍl-szukcinái):'
Ebben a példában 2,1/1 moláris arányú dimetil-maleát/hipofoszfitot használtunk. A nátrium-hipofoszíitot, 7/325 részt, 6,25 rész vízhez és 12,5 rész etanololhoz adtuk hozzá, gyantaedényben, amit mechanikai keverővei, lepárlóval, nitrogén bemenettel, fűtő résszel és csöpögteto tölcsérrel láttunk el. Ezt az oldatot 80 °C~ra melegítettük. Az oldatot, ami 20,75 rész dimetílxnaieátot, 0,56 rész benzoil-peroxidot (70 %-os oldat) és 25 rész etanolt tartalmazott, ezek után esöppenként 4,75 óra. alatt, a reakcióedénybe adagoltuk. A reakcióelegyet további 15 percig melegítettük és ezek után lehűtöttűk. Az oldószert eltávolitottuk. forgós képadóval csökkentett, nyomáson,
2. Lépés
A nátrium - fo szfinobisz(szűke inát):
34,5 rész mononátrium-foszfínobisz(dimetil-szukcinátot 20 rész vízhez hozzáadtuk és a reakció edénybe 55,4 rész vizes nátrium hídroxídot adagoltunk, amit mechanikai keverővei, lepárlóval, és fütő résszel láttunk et. Ezt az oldatot 100 öC-ra melegítettük, és ezen inkuháltuk két óráig. A terméket 20 rész vízzel hígítottuk, majd ezek után 40.4 rész sósavval semlegesítettük körülbelül pH « 6 értékre. A termék, mely az alábbi táblázatban megadott hípofoszfit/maleát addúktok sóit tartalmazta, a kővetkező moláris megoszlást mutatja, amit foszfor-NMR analízissel határoztunk meg.
•ί *
Komponens | Mól százai ék Poszfinbiszjborosíyánkősav) sók ((1) struktúra) i 88 Poszfínborostyánkősav sói ((1) struktúra) 1 9
Foszfonborostyánkősav sók j 1
Hipofoszfit, foszfít és foszfátsók 2
Elektrokémiai vizsgálatok a korrózió mértékének .meghatározására: (lásd az 1-3. táblásatokat)
Az előpolírozott szénacél (lágyacél, CIO 10 vagy C1Ü08) hengeres csövet (hossza ~ 0,5 hüvelyk, külső átmérője körülbelül 0,5 hüvelyk, területe - 5 cm2) lezártuk MICROSTOP STOP-OFF^ lakkal (Pyramid plastic Inc.) és Pine rotátorba beillesztettük, amit munkaelektródként használtunk. Az elektródot 600 grit Sic esissolópapírral fényeztük, .acetonnal és ionmentesített vízzel mostuk, megszárítottuk tiszta Kimwipes™ darabbal, mielőtt a lakkot alkalmaztuk volna. Ezek után az elektródot körülbelül 15 percre levegőre helyeztük a festék bemártás előtti szárításához. Ellenelektródként két nagy sűrűségű grafit rudat használtunk. reneia elektródként telített kálóméi elektródot vagy Ag/'^^x elektródot használtuk. Az oldat ohmos esését kis Luggin kapillárissal minimalizáltuk,: melynek nyílását a munkaelektród felszínétől néhány mni-re helyeztük el. Az AC impedancia kísérletek azt mutatják, hogy az ohmikus esés a kis korróziót biztosító körülmények között figyelhető· meg (például RP >· 3Ö0Ö a mért teljes olarizációs ellenállás (Rp) nem. több mint 10 %-ához járul hozzá.
A vizsgálatokban vizsgálati, cellákat használtunk, melyek ml oldatot tartalmaztak (3. táblázat, 10,8 liter). A vizsgálati vagy <7- 9 mpy), ami oldatokat ionmentesített vízzel készítettük, analitikai minőségű vegyszerekből és a vegyuleteket a jelen találmány szerint eljárásokkal szintetizáltuk. Az oldatot levegőztettük és mielőtt a .munkaelektródot bemártottuk, mind hőegyensúlyát, mind kémiai egyensúlyát biztosítottuk, (ezek tipikusan 0,5 óra alatt álltak be). A cella összes nyílását vagy gumidugóval, vagy Sárán Wrap«-mel lezártuk, így a párolgásból eredő veszteséget minimalizáltuk. A párolgási veszteség 24 óra. alatt, általában kevesebb mint 10 %. A ben eh-top korrózió vizsgálatokat 38 ± 0,3 °C-on, vagy 43,9 ± 0,3 C-on végeztük, hacsak azt másképpen nem jeleztük. A vizsgálati oldat pH-ját hígított HsSCfe-gyel vagy COs gázzal szabályoztuk (a COa-t csak a 3. táblázatban felsorolt vizsgálatoknál használtuk). A vizsgálatok alatt a vizsgálati oldatokat levegő átmosással szintén levegőztettük.
Az elektrokémiai mérésekhez Gamry potentiostat'”' és Gamry korróziós’' programokat használtuk. Miután >16 óráig foemártást végeztünk, az elektród polarizációs ellenállását kis tűlpotenciál mellett meghatároztuk (i 15 mV szemben Ekon·. ) a munkaelektródon, és az eredményül kapott egyensúlyi állapot áramát megmértük, A kvázi egyensúlyi állapot poteneiodinamikus anódos és katódos méréseit (például 0,5 mV/másodperc) közvetlenül a polarizációs ellenállások mérése után elvégeztük. Ezek a mérések a korróziós potenciál mérések után kezdődtek és egészen 244 mV-ig tartottak mind katód,, mind a.nöd iránvban. A katódos ágat mértük először. Az anódos ág mérése a katódos befejezése után történt. A felületre átlagolt (általában) a korróziós sebességet extrapolálással az anődos ág vagy a katódos ág lineáris log(i)-jálból meghatároztuk a polarizációs görbe potencia területénél, vagy a területet az Stern-Geary egyenlet alapján a larizáeíös ellenállásból határoztuk meg. A 200 mV/másodperces Tafel deriváltakat mind az anód, mind a kátéd polarizációs görbéinél több kvázi egyensúlyi poteneiodínamikus méréseiből határoztuk meg, és a kísérletek előtt arra használtuk, hogy a polarizációs ellenállás mérésekből az általános korróziót kiszámoljuk. A korrózió sebességét az 1-3. táblázatban mutattuk be, amit a polarizációs ellenállás az anódos Tafel és a katódos Tafel extrapolációs arányokból számoltunk ki.
Néhány esetben (például a. 3. táblázat eredményei és az 1. táblázat 100 eF eredményei! a szénacél elektródokat először előzíváituk, 0,5 tömegéé nátrium-benzoát oldatban '2-20 óráig ártod vizsgálati hőmérsékleten, mielőtt a vizsgálati cellába volna. A különböző minták elkészítési eljárása alapján, az itt leírt vizsgálati körülmények között korróziós sebességekben szignifikáns különbséget nem kaptunk, (például a korróziók sebességének különbsége kevesebb mint 20-30 %).
Az összes oldatot analitikai minőségű vegyszerekből készítettük, melyek a kereskedelemben beszerezhetők, vagy azokból, amelyeket a jelen találmány szerinti eljárásokkal állítottunk elő.
φ«*·φ **»*
1... Táblázat
Λ korrózáógáöás vizsgálati eredményei
Körülmények: kemény víz, 360 ppm CaCh, 200 ppm MgSCU, 100 ppm NaHCOa, pH ~ 8,4, 1.20 ÖF, 160 rpm, 16 óra bemártás
Vegyűlet Dózis, ahogy savas formában aktív, vagy megái t apított MS általános korrózió sebesség (mpy)
Btank egyik sem 43,50
Ortofoszfát IS ppm PO^ként 17,35
Pirofoszfát 30 ppm., P04-ként 11,99
HPA 15 ppm 2,13
30 ppm 2,47 (bárom átlaga.)
PCAM 15 ppm 15,43
PCAM 20 ppm 6,26
PCAM 30 ppm. 23,68
PCAM 40 ppm 15,28 (hat átlaga)
1. példa 15 ppm 2,78
1, példa 20 ppm 2,16
1, példa. 30 ppm 0,97
1. példa 40 ppm 2,17 (kettő átlaga)
) HEPD 15 ppm. 13,05
HEPD 30 ppm 8,09
: AMP 15 ppm 9,25
AMP 30 ppm 16,11
PSTC 15 ppm 6,17
PSTC 30 ppm 10,49
; Políakrilát önt; 2000) 15 ppm 11,84
«««« 4»ί»
♦.*«
Poliakrilát (mt; 2000) 30 ppm 34,49
Molíbdát 15 ppm. MoO-i-ként 19,89
Variadat 15 ppm VoGp-ként 17,43
Nitrit 30 ppm NÖa-ként 9,38
Zrri* 5 pprn Zn-ként 37,24
Glükorát 30 ppm 5,69
Foszfoborostyán- kősav 15 ppm 6,80
Az alábbi eredmények 1ÖÖ '’F -en készültek
HPA « 2-hidroxi-foszfoneeetsav PCAM ~ foszfonokarboxilsav elegy,
H~[CH(COOH)CH(COOH)]„-PO3H2f ahol n < 5 és Wíag - 1,4 HEDP - l-hídroxietílidén-l,i~dífoszfonsay,
AMP ~ amino~tri(metüén~foszfonsav)
PBTC :::: 2-föszfono-bután-1,2.,4~trikarboxilsav
1. polimer « akrösav (50-60 mol%)/akriiamíd (20-36 mol%) aminometán-szulfonát (14-20 %) terpolimer.
Az 1, ábrán bemutatott eredmények arra utalnak, hogy a jelen találmány szerinti vegyüiet (azaz 1. példa) sokkal hatásosabbak a lágyacél korrózió gátlásában, mint a PCAM. Az 1, példa szerinti vegyüiet hatásosabb, mint az MoCM2-, V0O33-, a nitrit, a HEDP, a PBTC, az AMP, a políakrilát, a fo-szfonborostyánkősav, az o-FO«, P-PO4 és a glükonát. Olyan hatásos, mint a HPA.
**
Foszfít diszpergált polimer jelenlétében (a vízkőképzodés ellen a víz hűtőrendszerekben általánosan használják) az 1. példa szerinti vegyulet sokkal hatásosabb a lágyacél korrózió gátlásban, mint a PCAM..
A korrőziógátlás vizsgálati eredményei, az összetétel változtatásának szerepe
Kezelési összetétel (P31 NMR eredmények alapján) MS általános korrózió sebesség (mpy)
Keze- lés Mono addukt (%) j Bisz ad- dukt OIígomer (W Ing P CG FSA (%) 15 ppm keze- lés 30 ppm. kezelés Meg- jegyzés
Á 34 17 35 8 5 11,9 17.7
B 66 15 0 18 1 11,8 3,15
C 65 15 0 20 0 5,72 5,78
D 15 49 28 <í 7 2,78 0,97
E 19 45 29 1 6 2,16 20 .....PPm 2,17 40 PPm......
F 0 43 27 0 27 2,69 N/A 3 %> nem meghat.
G 0 0 60 3 31 21,1 9,2 6 % nem meghat.)
H 9 0 56 4 15 6,9 12,2 | 18 % 5 nem l meghat;
: PSA 0 0 0 0 100 6,8 27,1 ί
PCAM 0 0 0 0 60 15,4 23,6 í
Blank 0 0 0 0 0 43,5 I
» * «« ««·* X φ * * ♦ φφ* *♦
Körülmények: Kemény víz, 36Ö ppm C&Cfe·, 200 ppm, MgSCX IÖÖ ppm NaHCOs, (Összes CaCOA, pH -8,4, 1.20 °F, 16 óra bemerítés.
3, Táblázat
A korröziögátlás vizsgálati eredményei: az összetétel hatását befolyásoló· körülmények
Végrehajtási körülmények:· 4Ö ppm teljes inhibitor koncentráció, kivéve a blanknál, melyben nincs gátlóanyag, Cl.008 elektród, 360 ppm CaCh, 200 ppm MgSCH, IÖÖ ppm NaHCCú, (az összes CaCOs), pH - 8,4, 100 F, 160 rpm, 24-72 órás bemerítés.
A kezelési kompozíciók a F31 NMR eredményeken alapúinak MS általános korrózió sebesség (mpy)
Kezelés Mono addukt rw Bisz addukt (%) öligo- mer í%) Ing P (%} PSA (%)
1 3 25 15,9 36 42 31 34,6 1,2 Ö,S 7 6,7 0,98 1,82
D (!, példa) 1 □ 99 28 <1 7 1,36
50% D + 50% K 12 68,7 14 1,3 4 2,73
25% D + 75% K 1.0,5 i 78,6 7 1,2 2,5 1,33
K 9 88,4 0 1,6 .1 7,67
Blank 0 0 0 Ö 0 21,5
**♦* « * *#
A 2. táblázatban bemutatott eredmények arra utalnak, hogy (1) a foszfoborostyánkősav adduktok, melyek különböző mennyiségű mono, hisz és oligomer adduktot tartalmaznak, hatásosak a lágyacél korróziógátlóként, és (2) a legnagyobb korrőziógátlást akkor kapjuk, ha a hisz addukt tartománya több mint ~17 %, de kevesebb, mint 86 %.
Miközben a jelen találmány alapjait néhány megvalósítási formán keresztül bemutattuk és leírtuk, meg kell értenünk, hogy az ilyen megvalósítási formák csak példaként szolgálnak, és nem korlátozzák a jelen találmány oltalmi körét.
>*. Λ § -u* *? ''Λ ,»'· v ύ e” ős A *« «**« #**♦ g « » «-«« Φ»* « * * » r ♦ g »** «»

Claims (4)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1..Eljárás korrózió gátlására ipari vizes rendszerekben azzal jellemezve, hogy a vizes rendszerhez mono, bisz és oligorner foszfinborostyánkösav adduktokat tartalmazó összetételt adunk, ahol a föszímborostyánkösav kompozíció· előállítása magában fogalja a következő lépéseket:
    L) a hipofoszfit. adagolása fümársav zagyhoz vagy' vizes oldatához, a reakcíóelegy kialakítása érdekében; és ii,) a reakció befolyásolása a reakcióelegybe adagolt szabadgyök iniciátorral, ahol a fumársavnak a hipofoszfithoz való mólaránya >1,75-3,
  2. 2, Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a föszímborostyánkösav készítmény maradék szervetlen foszfo.rtarta.lmá.nak teljes mennyisége kevesebb, mint 3 molszázalék, a teljes foszfortartalomra. vonatkoztatva.
  3. 3, Az 1, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az vizes rendszer hűtővíz rendszer,
  4. 4, Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fentieken kívül a vizes rendszerhez egy v több vastartalmú fém korrőziógátió, sárga bronz korrőziógátió, vízkőgátló, díszpergálö, vagy bíocid magában foglalja.
HU0303762A 2001-04-02 2002-02-25 Corrosion inhibitors for aqueous systems HU228325B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US82449201A 2001-04-02 2001-04-02
PCT/US2002/005598 WO2002079105A1 (en) 2001-04-02 2002-02-25 Corrosion inhibitors for aqueous systems

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0303762A2 HUP0303762A2 (hu) 2004-03-01
HUP0303762A3 HUP0303762A3 (en) 2008-03-28
HU228325B1 true HU228325B1 (en) 2013-03-28

Family

ID=25241530

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0303762A HU228325B1 (en) 2001-04-02 2002-02-25 Corrosion inhibitors for aqueous systems

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6572789B1 (hu)
EP (1) EP1379473B1 (hu)
JP (1) JP4180383B2 (hu)
KR (1) KR100983521B1 (hu)
CN (1) CN1244503C (hu)
AT (1) ATE527218T1 (hu)
AU (1) AU2002252089B2 (hu)
BR (1) BR0208594B1 (hu)
CA (1) CA2442474C (hu)
ES (1) ES2374284T3 (hu)
HU (1) HU228325B1 (hu)
PL (1) PL206324B1 (hu)
RU (1) RU2324767C2 (hu)
WO (1) WO2002079105A1 (hu)

Families Citing this family (87)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY138251A (en) * 2001-06-06 2009-05-29 Thermphos Trading Gmbh Method for inhibiting calcium salt scale
PL366768A1 (en) * 2001-06-06 2005-02-07 Solutia Inc. Method for the production of improved pulp
MY129053A (en) * 2001-06-06 2007-03-30 Thermphos Trading Gmbh Composition for inhibiting calcium salt scale
US7578968B1 (en) 2002-05-03 2009-08-25 Albemarle Corporation Microbiological control in oil or gas field operations
US20040120853A1 (en) * 2002-12-20 2004-06-24 Carpenter Joel F. Biocidal control in recovery of oil by water injection
US7152662B2 (en) * 2003-07-30 2006-12-26 Alcoa Inc. Method of preventing cracking in direct chill cast ingots
US7223719B1 (en) 2004-03-16 2007-05-29 Albemarle Corporation Breaker composition and process
KR101300541B1 (ko) 2005-06-24 2013-09-02 프레스톤 프로닥츠 코포레이션 경납땜된 금속 표면의 부식을 억제하는 방법 및 거기에사용하기 위한 냉각제 및 첨가제
US8673297B2 (en) 2006-02-28 2014-03-18 Basf Corporation Chlorine dioxide based cleaner/sanitizer
US20080169243A1 (en) * 2007-01-11 2008-07-17 Dave Bhasker B Method of inhibiting scale formation and deposition in desalination systems
US20090101587A1 (en) * 2007-10-22 2009-04-23 Peter Blokker Method of inhibiting scale formation and deposition in desalination systems
US9187650B2 (en) * 2007-11-02 2015-11-17 United Technologies Corporation Anodic-cathodic corrosion inhibitor-conductive polymer composite
US8771542B2 (en) 2008-07-11 2014-07-08 Prestone Products Corporation Heat transfer fluid, additive package, system and method
JP5914907B2 (ja) * 2008-08-11 2016-05-11 株式会社オートネットワーク技術研究所 防錆剤および表面処理金属材
US20100063180A1 (en) * 2008-09-05 2010-03-11 Seungkoo Kang Fire protection and/or fire fighting additives, associated compositions, and associated methods
US8025840B2 (en) * 2008-10-31 2011-09-27 General Electric Company Compositions and methods for inhibiting corrosion in aqueous media
US8021607B2 (en) * 2008-10-31 2011-09-20 General Electric Company Methods for inhibiting corrosion in aqueous media
BRPI0921614B1 (pt) * 2008-11-07 2019-02-19 Honeywell International Inc. Fluido de transferência de calor, sistema de transferência de calor, e método para previnir a corrosão
KR101090702B1 (ko) 2009-06-25 2011-12-08 현대자동차주식회사 알루미늄 백록 저감 조성물
JP5571795B2 (ja) 2009-10-16 2014-08-13 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ダイヤモンドワイヤーソーと共に使用する水性切削液
MX2009013704A (es) 2009-12-15 2011-06-15 Mexicano Inst Petrol Nuevos surfactantes geminales, proceso de obtencion y uso como inhibidores de corrosion multifuncionales.
US8951487B2 (en) 2010-10-25 2015-02-10 ADA-ES, Inc. Hot-side method and system
US8496894B2 (en) 2010-02-04 2013-07-30 ADA-ES, Inc. Method and system for controlling mercury emissions from coal-fired thermal processes
CN102080233B (zh) * 2010-12-23 2012-05-30 常州市科威精细化工有限公司 用于循环冷却水***预膜处理的无磷预膜剂及其使用方法
KR101852650B1 (ko) * 2011-03-04 2018-06-04 아쿠이스 바써-루프트-시스테메 게엠베하, 린다우, 쯔바이그니더라숭 렙슈타인 미네랄 침전 방지 또는 저감용 워터 컨디셔너
BR112013024257A2 (pt) * 2011-03-22 2016-12-27 Cytec Tech Corp método para reduzir ou prevenir a incrustação em um processo de produção de ácido fosfórico em processo a úmido
CN102747372B (zh) * 2011-04-22 2014-09-17 比亚迪股份有限公司 一种铜保护剂及其制备方法和铜的保护方法
US10259734B1 (en) * 2011-04-26 2019-04-16 Mansour S. Bader Effective de-scaling for desalination plants and a new brine-forward multi-stage flash concept
US8845986B2 (en) 2011-05-13 2014-09-30 ADA-ES, Inc. Process to reduce emissions of nitrogen oxides and mercury from coal-fired boilers
RU2486139C2 (ru) * 2011-06-22 2013-06-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Уральский государственный лесотехнический университет Способ предотвращения солеотложений и коррозии в системах водоснабжения
KR101782585B1 (ko) 2011-08-03 2017-09-28 삼성디스플레이 주식회사 광 감지 패널 및 이를 갖는 표시장치
US8883099B2 (en) 2012-04-11 2014-11-11 ADA-ES, Inc. Control of wet scrubber oxidation inhibitor and byproduct recovery
US9957454B2 (en) 2012-08-10 2018-05-01 ADA-ES, Inc. Method and additive for controlling nitrogen oxide emissions
US8613866B1 (en) 2012-09-07 2013-12-24 Prestone Products Corporation Heat transfer fluids and corrosion inhibitor formulations for use thereof
US8617416B1 (en) 2012-09-07 2013-12-31 Prestone Products Corporation Heat transfer fluids and corrosion inhibitor formulations for use thereof
US9567507B2 (en) 2012-09-07 2017-02-14 Prestone Products Corporation Heat transfer fluids and corrosion inhibitor formulations for use thereof
US9994755B2 (en) 2012-09-07 2018-06-12 Prestone Products Corporation Heat transfer fluids and corrosion inhibitor formulations for use thereof
US9023235B2 (en) 2012-09-07 2015-05-05 Prestone Products Corporation Heat transfer fluid additive composition
US8871699B2 (en) 2012-09-13 2014-10-28 Ecolab Usa Inc. Detergent composition comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use
US20140308162A1 (en) 2013-04-15 2014-10-16 Ecolab Usa Inc. Peroxycarboxylic acid based sanitizing rinse additives for use in ware washing
US9023784B2 (en) * 2012-09-13 2015-05-05 Ecolab Usa Inc. Method of reducing soil redeposition on a hard surface using phosphinosuccinic acid adducts
US9994799B2 (en) 2012-09-13 2018-06-12 Ecolab Usa Inc. Hard surface cleaning compositions comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use
US8748365B2 (en) * 2012-09-13 2014-06-10 Ecolab Usa Inc. Solidification matrix comprising phosphinosuccinic acid derivatives
US9752105B2 (en) 2012-09-13 2017-09-05 Ecolab Usa Inc. Two step method of cleaning, sanitizing, and rinsing a surface
JP2015536379A (ja) 2012-12-06 2015-12-21 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 水溶性切削流体組成物
JP6227248B2 (ja) * 2012-12-27 2017-11-08 出光興産株式会社 水系冷却剤
US20140261567A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Ecolab Usa Inc. Inhibiting corrosion of aluminum on alkaline media by phosphinosuccinate oligomers and mixtures thereof
US9023779B2 (en) 2013-03-15 2015-05-05 Ecolab Usa Inc. Inhibiting corrosion of aluminum on consumer ware washing product using phosphinosuccinic acid oligomers
US9175405B2 (en) * 2013-03-15 2015-11-03 Ecolab Usa Inc. Corrosion control compositions and methods of mitigating corrosion
ES2749612T3 (es) * 2013-12-02 2020-03-23 Ecolab Usa Inc Inhibidores de corrosión basados en tetrazol
CN103739093B (zh) * 2014-01-03 2016-03-09 广州市特种承压设备检测研究院 用于中央空调循环冷却水的三元聚合型缓蚀阻垢剂及其制备方法
MX2016007598A (es) * 2014-01-03 2016-10-04 Solenis Technologies Cayman Lp Dispositivo y metodo para regular la concentracion de un producto quimico de tratamiento dentro de un sistema portador de liquido.
CN103693765B (zh) * 2014-01-03 2014-12-24 广州市特种承压设备检测研究院 用于中央空调循环冷却水的无磷缓蚀阻垢剂及其制备方法
US10287199B2 (en) * 2014-02-12 2019-05-14 Kurita Water Industries Ltd. Use of phosphotartaric acid and the salts thereof for the treatment of water in water-conducting systems
US9677031B2 (en) 2014-06-20 2017-06-13 Ecolab Usa Inc. Catalyzed non-staining high alkaline CIP cleaner
WO2016022814A1 (en) 2014-08-08 2016-02-11 Nch Corporation Composition and method for treating white rust
CN107250318B (zh) 2015-03-04 2023-10-27 布拉斯通产品公司 超浓缩添加剂溶液组合物
US20180119289A1 (en) * 2015-05-13 2018-05-03 Rhodia Operations Corrosion inhibitor formulations
MX2017015290A (es) 2015-05-28 2018-02-19 Ecolab Usa Inc Derivados de pirazol solubles en agua como inhibidores de corrosion.
WO2016191672A1 (en) 2015-05-28 2016-12-01 Ecolab Usa Inc. 2-substituted imidazole and benzimidazole corrosion inhibitors
MX2017015291A (es) 2015-05-28 2018-02-19 Ecolab Usa Inc Inhibidor de la corrosion a base de purina.
CN107922821A (zh) 2015-08-07 2018-04-17 艺康美国股份有限公司 用于油包水胶乳的非离子转化剂和使用方法
EP3331961A4 (en) 2015-08-07 2019-03-20 Ecolab USA Inc. FUNCTIONAL PHOSPHORINVERTIERER FOR WATER IN OIL GRILLE AND METHOD FOR USE
WO2017027317A1 (en) 2015-08-07 2017-02-16 Ecolab Usa Inc. Carbonyl functional inversion agents for water-in-oil latices and methods of use
CN105112920A (zh) * 2015-08-14 2015-12-02 苏州康博电路科技有限公司 循环水***热态不停车清洗预膜剂及其清洗预膜方法
US10081758B2 (en) 2015-12-04 2018-09-25 Ecolab Usa Inc. Controlled release solid scale inhibitors
CN105647486A (zh) * 2016-01-03 2016-06-08 安徽律正科技信息服务有限公司 一种计算机设备用冷却处理剂
US11085118B2 (en) 2016-04-14 2021-08-10 Nch Corporation Composition and method for inhibiting corrosion and scale
US10351453B2 (en) 2016-04-14 2019-07-16 Nch Corporation Composition and method for inhibiting corrosion
US11104587B2 (en) 2016-04-14 2021-08-31 Nch Corporation System and method for automated control, feed, delivery verification, and inventory management of corrosion and scale treatment products for water systems
US10865339B2 (en) 2016-05-16 2020-12-15 Championx Usa Inc. Slow-release scale inhibiting compositions
CN109790447B (zh) 2016-07-12 2022-02-18 布拉斯通产品公司 传热流体和用于传热***中的防腐蚀的方法
US11149202B1 (en) 2016-12-13 2021-10-19 Ecolab Usa Inc. Tetracarboxylic acid combinations for corrosion inhibition
WO2018118762A1 (en) 2016-12-23 2018-06-28 Ecolab Usa Inc. Controlled release solid scale inhibitors
TW201927706A (zh) * 2017-12-13 2019-07-16 美商藝康美國公司 經氫磷酸化之多羧酸及其協同組合作為腐蝕及積垢抑制劑
CN108033578A (zh) * 2017-12-28 2018-05-15 新疆环境工程技术有限责任公司 一种中水回用低磷阻垢缓蚀剂及其制备方法
US20190226094A1 (en) * 2018-01-19 2019-07-25 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Phosphorous-free, and iron activating agent-free rust removal, inhibition, and passivation
CN108285207A (zh) * 2018-04-02 2018-07-17 重庆康元水处理设备有限责任公司 一种水处理阻垢剂及其制备方法
JP2022536359A (ja) 2019-06-11 2022-08-15 エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド 地熱再注入井用の腐食抑制剤配合
WO2020257076A1 (en) 2019-06-21 2020-12-24 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Aqueous delayed acid system for well stimulation
CN112226772B (zh) * 2019-07-15 2022-06-24 中国石油化工股份有限公司 复合缓蚀剂和使用该复合缓蚀剂抑制费托合成反应水中碳钢腐蚀的方法
WO2021026292A1 (en) 2019-08-06 2021-02-11 Ecolab Usa Inc. Detergent composition containing a maleic acid tetrapolymer
WO2021025888A1 (en) 2019-08-07 2021-02-11 Ecolab Usa Inc. Corrosion inhibitor for systems with mixed metallurgy
US11585196B2 (en) 2019-10-23 2023-02-21 Baker Hughes Oilfield Operations Llc Methods of using energized well treating fluids
BR112022022821A2 (pt) 2020-05-28 2022-12-13 Ecolab Usa Inc Método para inibir corrosão de uma superfície de metal em contato com um meio aquoso, composição de inibidor de corrosão, e, uso de uma composição de inibidor de corrosão
US20230416128A1 (en) * 2022-06-23 2023-12-28 Ecolab Usa Inc. Method of Inhibiting Corrosion of a Metal in an Industrial Water System
CN115233231A (zh) * 2022-07-29 2022-10-25 北京蓝星清洗有限公司 具有清洗功能的组合物和应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3389173A (en) * 1966-03-31 1968-06-18 Halcon International Inc Process for preparing fumaric acid of good color from maleic acid
GB1521440A (en) 1976-07-01 1978-08-16 Nalco Chemical Co Method of producing phosphinico substituted aliphatic carboxylic acids
US4088678A (en) 1976-07-01 1978-05-09 Nalco Chemical Company Substituted succinic acid compounds and their use as chelants
AU572825B2 (en) 1983-03-03 1988-05-19 Fmc Corporation (Uk) Limited Inhibition of corrosion and scale formation of metal surfaces
US5085794A (en) 1990-04-25 1992-02-04 Nalco Chemical Company Oligomer containing phosphinate compositions and their method of manufacture
US5023000A (en) 1990-05-10 1991-06-11 Nalco Chemical Company Oligomer-containing phosphate scale inhibitors
US5018577A (en) 1990-08-02 1991-05-28 Nalco Chemical Company Phosphinate inhibitor for scale squeeze applications
US5386038A (en) 1990-12-18 1995-01-31 Albright & Wilson Limited Water treatment agent
GB9610112D0 (en) * 1996-05-15 1996-07-24 Albright & Wilson Water treatment compositions

Also Published As

Publication number Publication date
JP2004532351A (ja) 2004-10-21
HUP0303762A2 (hu) 2004-03-01
HUP0303762A3 (en) 2008-03-28
AU2002252089B2 (en) 2007-11-29
WO2002079105A1 (en) 2002-10-10
RU2003132068A (ru) 2005-03-10
EP1379473B1 (en) 2011-10-05
KR20030097819A (ko) 2003-12-31
CN1244503C (zh) 2006-03-08
CN1512968A (zh) 2004-07-14
PL206324B1 (pl) 2010-07-30
CA2442474A1 (en) 2002-10-10
ES2374284T3 (es) 2012-02-15
EP1379473A1 (en) 2004-01-14
KR100983521B1 (ko) 2010-09-27
CA2442474C (en) 2009-12-08
EP1379473A4 (en) 2005-08-10
US6572789B1 (en) 2003-06-03
BR0208594A (pt) 2004-12-21
BR0208594B1 (pt) 2011-02-08
PL364137A1 (en) 2004-12-13
ATE527218T1 (de) 2011-10-15
RU2324767C2 (ru) 2008-05-20
JP4180383B2 (ja) 2008-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU228325B1 (en) Corrosion inhibitors for aqueous systems
AU2002252089A1 (en) Corrosion inhibitors for aqueous systems
EP0491391B1 (en) Water treatment agent
AU2017249052B2 (en) Composition and method for inhibiting corrosion
US5320779A (en) Use of molybdate as corrosion inhibitor in a zinc/phosphonate cooling water treatment
US11085118B2 (en) Composition and method for inhibiting corrosion and scale
JP2017507243A (ja) 導水システムにおける水処理へのホスホ酒石酸及びその塩類の使用
US5049304A (en) Scale control admixtures
JP2002523225A (ja) 水処理用組成物
AU2018295015B2 (en) Composition and method for inhibiting corrosion and scale
US5160630A (en) Scale inhibition
CA1128402A (en) Water treatment
JP2019108310A (ja) 殺菌殺藻剤組成物及び殺菌殺藻方法、並びに水処理剤組成物及び水処理方法
GB2032411A (en) Preventing scale formation and corrosion in aqueous systems
KR20040012135A (ko) 수처리제 조성물, 이의 제조방법 및 이를 이용한 수처리방법
MXPA01001778A (en) Media for water treatment
HU224423B1 (hu) Optikailag aktív hatóanyagot is tartalmazó vízkezelő kompozíciók