HU227611B1 - Process for preparation of triazinone derivatives - Google Patents
Process for preparation of triazinone derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU227611B1 HU227611B1 HU0002606A HU0002606A HU227611B1 HU 227611 B1 HU227611 B1 HU 227611B1 HU 0002606 A HU0002606 A HU 0002606A HU 0002606 A HU0002606 A HU 0002606A HU 227611 B1 HU227611 B1 HU 227611B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alkyl
- hydrogen
- phenyl
- group
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
- C07D213/46—Oxygen atoms
- C07D213/48—Aldehydo radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
A jelen találmány triszínonszármazékok előállítására vonatkozik.
A nikotínaldehíd (3-píridinaldehíd) a mezőgazdáságban felhasználásra kerülő szerek szintézisénél alkalmazott értékes reagens. Például a €-metil-4~(piridin-3-il-metiléri“am.ino:)'-4,5~di hídro-1,2,4~tríazin-3(2H)-ont nikotinaldehidből és 4-amino-6-metil~3-oxo-2, 3,4, S-tetrahídro-I,2,4-triazin~tríazínonbő-l állíthatjuk elő az EP-A-8 314 615 számú európai szabadalmi iratban nyilvánosságra hozott módon.
A ni .kot inai deklidnek a megfelelő nltríl, nevezetesen a 3-oiano-pirídin hidrogénezésével való előállítását a 2 945 862 szánni amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik, ehhez erősen savas körülményeket ajánlanak. A leírás szerint a kénsav vagy oxálsav biztosit a reakcióhoz megfelelő körülményeket, és a hozamok nem nagyon magasak, ü. Ferrí a Reaktíonen dér organisohen Synthese, 92 ÍI973) irodalmi helyen számol be aromás nitrilek, többek között a ciano-pirídineknek a megfelelő aldehidekké történő katalitikus hidrogén-eséséről Raney-nikkel katalizátor jelenlétében, Ö is erősen savas körülmények, kénsav, oxálsav vagy szulfonsavak alkalmazását javasolja. Az erős savak mérgezik a Raney-nikkel katalizátort, ami a melléktermékek képződését visszaszorít ja ..
T. Tinapp a Chem. Bér. 102, 2770.-2776 (1963) irodalmi helyen aromás nítrilek Raney-nikkellei való hidrogénézését írja le különféle savak jelenlétében. A szén-nitrogén hármaskötés szelektív telítése csak erős savak jelenlétében történik meg, '?Ö . 072/SS F'O 00260 6 2/71. jölmm.
* - ·.··* és ecstsav jelenlétében nem .figyeltek meg részleges hidrogénező dést .
A WO 92/02507 számon nyilvánosságra hozott nemzetközi szabadalmi bejelentésben leírnak egy eljárást, amelyben aldehideket 3~ciano~píridín és primer aminek elegyének ródiummal töltött katalizátor jelenlétében végzett hidrogénezésével állítanak elő, miközben stabil ímín közbenső termékek képződnek, A hidrogénező katalizátort az imin közbenső terméktől elválasztják, és ezt a közbenső terméket azután a megfelelő aldehiddé hídroiizálják. A hozamok azonban alacsonyak, és a rádium ipari termelési eljárásban való alkalmazása rendkívül költséges.
Szükség van tehát a nikotinaidehid egy javított szintézisére, amely gazdaságosabb és ökológiaiiag elfogadható. Az ismert eljárások hátránya többek között a kis szelektivitás, a rossz hozam és a nikkelkatalizátor valamint, az előállításhoz használt edényzet korróziója.
Meglepő módon azt találtuk, hogy a nikotinaldehid nagy koncentrációja elérhető enyhe körülmények között, nagy hozamokkal és nagyobb mértékű szelektivitással. Arra is rájöttünk, hogy nem szükséges költséges rődium-töltetű katalizátort alkalmazni ,
A saját másik találmányunk tárgya eljárás 1Ö-60 tömegi nikotinaidehidet tartalmazó vizes közeg előállítására 3-ciano-piridín hidrogénnel, Raney-nikkel jelenlétében való katalitikus hidrogénezésével, amelynek során * ♦
a) a Raney-nikkel katalizátor a oiano-piridinre vonatkoztatva 2 és 10 tömeg! közötti mennyiségben van jelen,
b) az oldószer vizes karbonsav,
c) a pH 3,5 és 7 közötti,
d) a hőmérséklet 4QaC~nál alacsonyabb vagy azzal egyenlő:,
e) a hidrogénnyomás 0,2 x 10^ és 5 x 10° Pa között változik,
f) a felvett hidrogénmennylség a ciano-píridínre vonatkoztatva legfeljebb 110 mól%, és
g) a víz a ciano-píridínre vonatkoztatva feleslegben van jelen.
Az ismert eljárásokkal szemben, amelyekben korroziv közeg, például ásványi sav van jelen, a karbonsavak nem korro-deálják a nikkelkatalizátort. Ezen a területen a hidrogén-klorid. alkalmazásénak különös hátránya, hogy ammóninm-kloridot képez, amely a termeléshez használt edényzet további korrózióját okozza.
Az eljárás előnyei a következők: i) a nikotinaldehid tárolásra alkalmas stabil oldat formájában képződik, iií ne® termelődik korrodeáló ammónium-klorid, iií) nagyon alacsony a nikkeikatalizátor szükséges koncentrácio j a, iv) a reakció nagyon szelektív, amelynek eredményeként a melléktermékek csökkent mennyiségben keletkeznek,
v) az aldehid hozama magas, vi) az aldehid-oldat nikkelszennyezése csekély, és vii) a nagy térfogat-hozam javítja a termelési kapacitást, ezáltal csökkenti az egységre jutó költséget.
70.672/00 20 0 G 2 6 0 6 20Π. július
A találmány tárgya (III) általános képletű vegyületek előállítása, a képletben itt hidrogénatom., 1-12 szénatomos aikiiosoport., 3-6 szénatomos eikloalkilesöpört, (1-4 szénatomos alkoxii-(1-6 szénatomos alkil)--csoport, 1-2 szénatomos haiogén-alkil-csoport, feni lesöpört, benzilcsoport, fenetíicsoport, f©nil-propiicso-port, fenil-butil-csoport vagy fenil-pentíl-csoport vagy halogénatommal, 1-5 szénatomos alkíl-, 1-2 szénatomos .haXogé.n-alki.1-, metozí- és/vagy etoxí csoport tál egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenilcsoport, feenzílesoport, fenetilesöpört, fenil-propil-csoport, feni1-butil—csoport vagy feníl-pentii-cse-port,
Ry hidrogénatom, 1-6 szénatomos aikiiosoport vagy 3-6 szénatomos cíkloalkilcsoport vagy helyettesítetlen vagy 1-12 szénatomos aikiiosoporttar, halogénatommal vagy 1-12 szénatomos halogén-alkii-osoportta! helyettesített fenilcsoport , vagy
Ry és R? együtt telített vagy telítetlen. 5-7 tagú karfeccikinst kepe z,
Ry hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos aikiiosoport és
-N-CH- csoport, amely eljárás során egy (IV) általános képletű amino-triazinont, amelyben kg, Ry és Ry jelentése a fenti, (V) képletű aldehiddel reagálhatunk, és kívánt esetben a kapott piridilme-tiién-imíne-triazinont szelektíven piridil-metíl-aminotriazinon-ná redukáljuk, és amely eljárásban az (V) képletű aldehidet \-crano-pirrdrn hidrogén atmoszférában, Raney-nrks« íkkei jelenlétében végzett katalitikus redukciójával állítjuk elő, amely: jellemző, hogy
a) a Ransy-nikkei katalizátor a ciano-piridinre: vonatkoztatva és 10 tömeg% közötti mennyiségben van jelen,
b) az oldószer vizes karbonsav,
c) a pH 3,5 és 7 körött van,
Ο) H θ XLi, — t alacsonyabb, mint 40’C vagy azzal egyenlő,
-más 0,2 x IC’5 és 5 x 10ü Pa közötti, ege a ciano-piridinre vonatkoztate) a. hidrogénnyos rí a felvett hidrogén mennyiség va legfeljebb 110 mól%, és
Lnre vonatkoztatva feleslegben van
g) a víz a ciano-pirídi; jelen.
ak. a (III) általános képletü vegyületek, ames zénstoraos a1ki1csopo rf,
Előnyösek az Ivekben Ry hidrogénatom, 1-6 atomos v _ r.
o-~5 sze;
cikloalkilesöpört, feniiesoport vagy hslogénatommai, 1-3 zén atomos· alkilcsoporttal, metoxicsoporttal vagy etoxiesoporthelyettesített feniiesoport, Rg és Rg mindegyike hidrogénttös alkilcsoport és 2 -N-CH- csoport, még (III) általános képletü vegyületek, a»:om, 1-4 szénatomos alkilcsoport, ciklopro;al
| atom vagy 1- | 4 szén |
| •χ .··.·· s. \ ' S | |
| eronyosennen | azok |
| lyekfoen R? h | idrogéi |
| pl lesöpö rt v. | agy far |
| etilcsoport; | Aj i i |
söpört; lene előnyösebb a 6~metil~4~(piridin· a)-4,o-dihidro-l,2,4-tríazín-3(2H)-on.
rs'r'-f- φ .O z? .
Λ, sv ,< Λχ ·ν· i i
- 3 ~ .11 -me t i 1 én ~^mi 70.S72/DE 7 tö (502 606 '. g g ♦
2011. július 1, ,
A találmány tárgya továbbá eljárás a ÍIV) általános képletü amino-triazínonok előállítására (VI) általános képletű vegyül© tek szolvoiizisévei, a képletben Rí, Rg és Rg jelentése a fenti és Rz hidrogénatom, 1-4 szénatomos a 1 ki lesöpört, 3-6 szénatomom cíkloaikílesöpört, 1-9 hslogénatomal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcso-pcrt, 1-3 szénatomos alkoxiesoport, 1-3 szénatomos alkii-tio-csoport, fsnilcsopórt, piridilosoport vagy 1-3 halogénatommal, metál-, etil-, metoxi-, me~ til-tio- vagy nitrocsoporttai helyettesített fsnl'lcsoport vagy pirídilcsoport, hidrogén-klorid jelenlétében, amely előnyösen gázalakú., alkoholos közegben állítjuk elő,
Az alkoholos közeg egy vagy több primer, szekunder vagy tercier alkoholból állhat. Példaként a metanolt, etanolt, n-propanolt, izopropanolt, n-botanolt, n-pentaoolt vagy ezek elegyét említjük. A metanolt részesítjük előnyben.
Ma hidrogén-klorid gázt alkalmazunk, a azoivollzis reakcióközege lehet vízmentes vagy nagyon kis mennyiségű vizet tartalmazhat, úgy hogy a víztartalom a (VI) általános képletü aoetil-amino-triazinonra vonatkoztatva 0 és 5 tömeg! között váltó-zhat. A lényegében vízmentes körülmények, azaz az acetiitri-azinonra vonatkoztatott ö és 3 tömeg! közötti víztartalom, az előnyös, még előnyösebb a 0 és 2 tömeg! víztartalom. A vízmentes körülmények, azaz a 0 tömeg! víztartalom különösen előnyős .
A szolvoiizis reakciót Q*C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten végezhetjük. Az előnyős hőmérséklettartomány 4.0-50 °C.
ΦΦ
Amennyiben gázainké hidrogén-kloridot alkalmazunk, száras hidrogén-kiorid gázt buborékoltatunk át sz e.legyen, és a reagálattan hidrogén-kloridot visszavezetjük a folyamatba. A reakciókörülmények a reakcióedényre nincsenek korrodeálő hatással a 0 vagy nagyon alacsony víztartalom miatt.
A találmány szerinti eljárást szakaszosan vagy folyamatosan végezhetjük. A szakaszos előállítást részesítjük előnyben.
Majdnem kvantitatív hozammal kapjuk az átalakult és hídrogén-kloríd~ső formájában kivált amíno-triazínont, ugyanakkor a helyettesített -CORg csoport észtere képződik.
Az alábbi példák a találmány szerinti eljárást szemléltetik. A százalékok - ahol mást nem adunk meg - tömegszázalékot jelentenek.
Az. aldehid hozamát HüLC eljárással vagy a belőle 4-amino-'6-m.etil~3~oxo~2,3, 4,5~tetrahidro~l,2,4-tr latinnal, röviden amino-triazínnai előállított származék tömege alapján határozzuk meg.
4~&mino>.6~metii~3'oxo~2,3.,4, 5-tetrahidro-1,2,4-triazin előállítása
39,9 g (0,234 mól) €-metil-4~ (acet.1.1 ~ami.no)-4,5-díhidro-1,2, 4-tríazin-3 (2Ή) -ont 93 g 95 Hm-os metanolban szuszpendálunk. A szuszpenziót éS^C-ra melegítjük, igy tiszta színtelen oldatot kapunk, 45 és 55®C közötti hőmérsékleten 15,4 g (0,421 mól) hidrogén-kloridot buborékolhatunk át ezen az oldaton 2-3 « Φ X '70. f? 2/DE PÖ'30-2 606 2611, július órán keresztül. A hidrogén-kloríd kb. 30 %-áriak hozzáadása után •a reakcióelegyet 4~amino~6-metil~3~oxo~2,3,4, 5-tetrahidro-l,2,1~ -triazin-bidrofcloriddal beoltjuk. Ezt követően a 4-amíno-6~met.il-3-0'XO-2, 3, 4,5-tetrahidro-l , 2,4-triazin folyamatosan válik ki hidrokloridsó formájában. Kb, 2 órás keverés után elérjük a maximális 99 %-os átalakulást. A reakciőelegy ρΗ-ját 50 tömeg!os nátrium-hidrox.id-oldat adagolásával 5-re állítjuk. A szabad amino-triazinon, a 4~3mino~6~metil-3-oxo~2, 3, 4,5-tetrahidro-1,2,4-triazin 29,7 g mennyiségben képződik, ami az oldat 14,3 tömeg %-áriak felel meg. Ez az elméleti hozam 99,2 %-a.
2. példa
6-Metí 1-4- (piriáin-3~il-metilén-imino) -4,5-dihidro-l, 2, 4-tr.iaz1n-3·{2H)-on előállí t á sa
164 g 4~amin.o-6~meti.l”3~oxo-2,3, 4,5-tetrahidro-1, 2,4-tríazin-hidrokiorid 500 ml metanollal készült sxusxpenziéjához 50 tömeg%-os: nátrinm-hidroxid-oldatot adunk a 6-os pH eléréséig. Ezután 4 86 g vizes oldatot, amely 22 tömeg% 3-piridinaldehidet tartalmaz, a hőmérséklet 7öcC alatt tartása mellett adunk a fenti elegyhez. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet két érán át 65’C-on tartjuk, A szuszpenziót ezt követően kb. 5°C-ra hűtjük, szűrjük és szárítjuk, így a cím szerinti vegyületet kapjuk.
70,6?27ΟΕ 0 0 Uh2 hí' 6 2011. július «« »« X * X * « *
Φ ««««
3. példa
1. Ciano-piridin átalakítása piridinaldehiddé
350 ml vizet összekeverünk. 14 5 g 88 tOmegl-os ecet savval.
Ezután 288 g eíano-pirldínt adunk hozzá, 23 g Raney-níkkel katalizátort 65 g vízben szuszpendálunk és a oiano-piridin oldathoz adjak. A reaktorba hidrogén gázt szivattyúzunk, 6-7 órán keresztül, 20~23*C hőmérsékleten (48 liter hidrogén gáz 1 x 10 Pa nyomáson). A reakciőeiegyet ezután leszűrjük és a szűrőn lévő katalizátort kétszer 50 mi vízzel mossuk, A kapott termék 365 g 3-píridin-aldehid, 20 t%-os oldat formájában, A hozam az elméleti 84 %-a.
2. A 3-piridln-aldehid átalakítása 6-m.eti 1-4 - ipiridü.n-3-il-metilén-imino)-4,5-dihidro-l,2,4~triazin~3(2H)-on hatóanyaggá
111 g b-acetil-amino-triazinont 345 g metanollal összekeverünk és a reakciőeiegyet 45-50°C hőmérsékletre melegítjük. Ezután a reaktort lezárjuk, és a nyomást 800 x lö·’ mPa-ra állítjuk be, A reaktorba 18 g sósav gázt szivattyúzunk, kb, 90 perc alatt, oly módon, hogy a hőmérsékletet 43~5DűC~on tudjuk tartani, Kis mennyiségű amino-triazinon-hidrokloridot adagolunk, a kristályosítás inöukáiására,· majd további 18 g sósav gázt szivattyúzunk a reaktorba, 98 perc alatt, 45·~50*€ hőmérsékleten. A kapott reakciőeiegyet további 3 óra hosszat ezen a hőmérsékleten keverjük. Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, a pH-t 7-re állítjuk be, kb. 76 g 50 t%~os nátrium-hidroxid hozzáadásával , ·♦:·#** « * $·**&·· g 3-pxridin-aldehidet 2:0'';á-'os vizes oldatként beadago-
| lünk, 1 03 | ra alatt, 20 | -701 | 2 hőmérsékleten. | lovábö-'i egy |
| az elegye? | 5ö'C-ra hűt | jük, | a termeket leszí | írjük, és ké |
| xul v.i. | XfiO S S-U K <- |
Szárítás után (melyet 7ö°C hőmérsékleten végzünk) a cím szerinti terméket kapjuk, 97 t%-os tartalommal, hozam. 96 %, az acetxi-trxazinonra számítva. Glvadásoont235eC.
£0662/60 6 .2611. túlim
Claims (6)
1. Eljárás (III) általános képletű vegyületek előállítására, a képletben hidrogénatom, 1-12 szénatomos aikilcsoport, 3-6 szénatomos cíkioalkilcsoport, <1—4 szénatomos alkoxi}-(l-6 szénatomos etikái)-csoport, 1-2 szénatomos ha.logén-al. kil-csoport, fenilcsoport, benziiesoport, fenetilcsoport, fenilpropílcsoport,. fenil-botíl-csoport vagy fenil-pe.ntil~csoport vagy halogénatommal, 1-5 szénatomos alki'l-, 1-2 szénatomos halogén-alkil-, meto-xi- és/vagy etoxicsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenilesöpört, benziiesoport, fenetilcsoport, ' fenil-propil-osoport, fenil-botíi-csoport vagy fenil-pentil-csoport?
halogén-alkii-'csoporttai helyettesített fenilcsoport, vagy Ft és Kg együtt telített vagy telítetlen 3-7 tagú karfeoc.iklust a1ko u,
Ro hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos al ki lesöpört és
Z -Ki- csömört.
'?a.c?2/ot POOG2 »506 2011. jállas ahol az ÍV; képletű aldehidet 3-cis.no~piridin hidrogén· atmoszférában, Raney-nikkei jelenlétében végzett katalitikus- redukdójával állítjuk elő, azzal jellemezve, hogy a; a Rsney-nikkel katalizátor a eiano-piridinre vonatkoztatva 2 és 10 töm.eg% közötti mennyiségben van jelen, b; az oldószer vizes karbonsav, c? a pH 3,5 és 7 közötti,
d) a hőmérséklet alacsonyabb mint 4 0°C vagy azzal, egyenlő,
e) a hídrogénnycmás 0,2 x 10° és 5 x lö^ Pa közötti,
f) a felvett hidrogén mennyisége a oíano-piridinre: vonatkoztatva legfeljebb 110 moll, és
g) a víz a cíano-piridínre vonatkoztatva feleslegben van jelen .
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan vegyüieteket állítunk elé, amelynek (III) általános képletében
Ry hidrogénatom, 1-6 szénatomos aikilcsoport, 3-5 szénatomos dkloalkí lesöpört, fenilcsoport vagy halogénatommal, 1-3 szénatomos alkílcsoporttal, metoxi- vagy etoxicsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenilcsoport, Ry és Ry hidrogénatom, vagy 1-4 szénatomos aikilcsoport és 3 -M-CH- csoport .
3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy Ry hidrogénatom, 1-4 szénatomos aikilcsoport, cíklopropilcsc— port vagy fenilcsoport; Ry hidrogénatom, metilesöpört vagy etil-csoport; Rg hidrogénatom vagy meri lesöpört; és csoport.
•7
-N-CH«» ?!? . 672:/DE ,Ρ ö 002 e C) b 202.:1 < július
4. A 3. igénypont szerinti eljárás, aszal jellemezve, hogy a (III) általános képletű vegyület 6-metiI~4~(pirídín~3~ii-metíién-amino;~4,5~dihidro~l,2,4-triazin-3(2B) —on.
5, Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (IV) általános képletű amlno-triazlnont egy (VI > általános képletű vegyület szolvoiíziséveí, a képletben
Fy hidrogénatom, 1-12 szénatomos aikiicsoport, 3-6 szénatomos cikloalkílcsoport, (1-4 szénatomos alkoxí)-(1-6 szénatomos alkil)-csoport, 1-2' szénatomos halogén-alkil-csoport, fenticsoport, benzi lesepert, femet 11 csoport, feni.l-prop.il-csoport, feni1-bntil-cseport vagy fenil-pent11-csoport vagy faalogématómmal, 1-5 szénatomos alkil-, 1-2 szénatomos halogén-alkil-, metoxi- és/vagy etoxicsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített feniiesoport, benzilcsoport, fenetilcsoport, fenil-propil-csoport, fenii-hutíi~csoport vagy fenil-pentii-csöpört;
Ry hidrogénatom, 1-6 szénatomos aikiicsoport vagy 3-6 szénatonos oikloalkilosoport vagy helyettesitetien vagy 1-12 szénatomos alkilcsoportta.1, halogénatómmal vagy 1-12 szénatomos halogén-sikii-csoporttal helyettesített feniiesoport, vagy
Ry és R.2 együtt telített vagy telítetlen 3-7 tagú karboci kiest alkot,
Ry hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos aikiicsoport, és
R4 hidrogénatom, 1-4 szénatomos aikiicsoport, 3-6 szénatomos cikioalkíiesoport, 1-9 klőratommal helyettesített 1-4 szénatomos aikiicsoport, .1-3 szénatomos aikoxlcsöpört, 1-3 szénatomos alkii-tío-csoport, feniiesoport vagy piridíicsoport, ♦ » * ♦ «♦ »<·Μ ·* Λα* atomos -alkil-tio-csoport, fenilcsoport vagy píridilosoport, vagy 1-3 halogénétómmal, met.il~, etil-, metoxi-, raetil-tiovagy nitrocsoporttal helyettesített renilcsoport vagy páriái lesöpört, hidrogén-klorid jelenlétében, alkoholos közegben állítjuk elő.
6, Az 5, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrogén-klorid gázaiakú.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB939304191A GB9304191D0 (en) | 1993-03-02 | 1993-03-02 | Process for the preparation of aqueous nicotinaldehyde |
| HU9400608A HU219149B (hu) | 1993-03-02 | 1994-03-01 | Eljárás vizes nikotinaldehid előállítására |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU0002606D0 HU0002606D0 (en) | 2000-09-28 |
| HU227611B1 true HU227611B1 (en) | 2011-09-28 |
Family
ID=10731291
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0002606A HU227611B1 (en) | 1993-03-02 | 1994-03-01 | Process for preparation of triazinone derivatives |
| HU9400608A HU219149B (hu) | 1993-03-02 | 1994-03-01 | Eljárás vizes nikotinaldehid előállítására |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9400608A HU219149B (hu) | 1993-03-02 | 1994-03-01 | Eljárás vizes nikotinaldehid előállítására |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5484918A (hu) |
| EP (1) | EP0613888B1 (hu) |
| JP (1) | JP3981892B2 (hu) |
| KR (1) | KR100278348B1 (hu) |
| CN (2) | CN1051304C (hu) |
| AT (1) | ATE157087T1 (hu) |
| AU (1) | AU688745B2 (hu) |
| BR (1) | BR9400771A (hu) |
| CA (2) | CA2493275C (hu) |
| CZ (2) | CZ286629B6 (hu) |
| DE (1) | DE69405023T2 (hu) |
| DK (1) | DK0613888T3 (hu) |
| ES (1) | ES2107164T3 (hu) |
| GB (1) | GB9304191D0 (hu) |
| HU (2) | HU227611B1 (hu) |
| IL (1) | IL108768A (hu) |
| NZ (1) | NZ250990A (hu) |
| PH (1) | PH30361A (hu) |
| PL (2) | PL178958B1 (hu) |
| SG (1) | SG42935A1 (hu) |
| SK (1) | SK24194A3 (hu) |
| ZA (1) | ZA941409B (hu) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5384403A (en) * | 1993-03-31 | 1995-01-24 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of aminotriazine derivatives |
| UA76708C2 (uk) * | 1999-12-08 | 2006-09-15 | Сінгента Патисипейшонс Аг | Антитіло, яке застосовується в імунологічному аналізі зразка для визначення неонікотиноїдного інсектициду, білковий кон'югат для одержання антитіла, спосіб визначення концентрації неонікотиноїдного інсектициду в зразку та набір для визначення кількості неонікотиноїдного інсектициду |
| US6437122B2 (en) | 1999-12-17 | 2002-08-20 | Koei Chemical Company, Limited | Method for producing a heterocyclic nitrile |
| DE10005150A1 (de) | 2000-02-07 | 2001-08-09 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 5-Arylnicotinaldehyden |
| JP2006151863A (ja) * | 2004-11-29 | 2006-06-15 | Koei Chem Co Ltd | アルデヒドピリジン類水溶液の安定化方法 |
| US9556142B2 (en) * | 2014-10-22 | 2017-01-31 | Next Generation Labs, LLC | Process for the preparation of (R,S)-nicotine |
| AU2018367119B2 (en) * | 2017-11-16 | 2023-05-11 | Syngenta Participations Ag | Process for the preparation of enantiomerically and diastereomerically enriched cyclobutane amines and amides |
| CN108863913B (zh) * | 2018-08-02 | 2020-10-16 | 河北威远生物化工有限公司 | 一种提高烟醛稳定性的方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE43044C (de) * | V. PFEIFFER in München. | Befeuchtungsvorrichtung für Schleifapparate. | ||
| US2798077A (en) * | 1954-09-24 | 1957-07-02 | Hoffmann La Roche | Preparation of methyl-(beta-picolyl)-amine |
| US2945862A (en) * | 1957-04-12 | 1960-07-19 | Cfmc | Process for the production of aldehydes |
| US3274206A (en) * | 1964-03-06 | 1966-09-20 | Nepera Chemical Co Inc | Process for the production of pyridine aldehydes |
| SU396332A1 (ru) * | 1971-06-11 | 1973-08-29 | Способ получения никотинальдегида | |
| DE3363655D1 (en) * | 1982-02-23 | 1986-07-03 | Sumitomo Chemical Co | Process for producing benzaldehydes |
| EP0314615B1 (de) * | 1987-10-16 | 1995-04-26 | Ciba-Geigy Ag | Schädlingsbekämpfungsmittel |
| US5324842A (en) * | 1989-11-15 | 1994-06-28 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of aminotriazine derivatives |
| EP0548233B1 (en) * | 1990-08-10 | 1997-10-22 | Reilly Industries, Inc. | Processes for the synthesis of imines, aldehydes, and unsymmetrical secondary amines |
| US5384403A (en) * | 1993-03-31 | 1995-01-24 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of aminotriazine derivatives |
-
1993
- 1993-03-02 GB GB939304191A patent/GB9304191D0/en active Pending
-
1994
- 1994-02-09 US US08/194,191 patent/US5484918A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-15 PH PH47770A patent/PH30361A/en unknown
- 1994-02-21 AT AT94810100T patent/ATE157087T1/de active
- 1994-02-21 ES ES94810100T patent/ES2107164T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-21 SG SG1996000993A patent/SG42935A1/en unknown
- 1994-02-21 DE DE69405023T patent/DE69405023T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-21 EP EP94810100A patent/EP0613888B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-21 DK DK94810100.1T patent/DK0613888T3/da active
- 1994-02-23 KR KR1019940003211A patent/KR100278348B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-02-24 IL IL10876894A patent/IL108768A/xx not_active IP Right Cessation
- 1994-02-28 NZ NZ250990A patent/NZ250990A/en unknown
- 1994-02-28 CZ CZ1994453A patent/CZ286629B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-02-28 SK SK241-94A patent/SK24194A3/sk unknown
- 1994-02-28 PL PL94327653A patent/PL178958B1/pl unknown
- 1994-02-28 PL PL94302427A patent/PL176299B1/pl unknown
- 1994-02-28 CA CA002493275A patent/CA2493275C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-28 CA CA002116631A patent/CA2116631C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-01 JP JP05514294A patent/JP3981892B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-01 ZA ZA941409A patent/ZA941409B/xx unknown
- 1994-03-01 AU AU56480/94A patent/AU688745B2/en not_active Ceased
- 1994-03-01 CN CN94102545A patent/CN1051304C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-01 BR BR9400771A patent/BR9400771A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-03-01 HU HU0002606A patent/HU227611B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-03-01 HU HU9400608A patent/HU219149B/hu not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-06-02 US US08/458,392 patent/US5646288A/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-01-07 CN CN99101007A patent/CN1092651C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-15 CZ CZ19992537A patent/CZ286594B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU227611B1 (en) | Process for preparation of triazinone derivatives | |
| CA2116632C (en) | Process for the preparation of 6-alkyl-4-(pyridin-3-yl-methyleneamino)-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-3(2h)-one | |
| US5384403A (en) | Process for the preparation of aminotriazine derivatives | |
| JP3452818B2 (ja) | アミノシアンアセトアミドの製造方法 | |
| US4252958A (en) | Process for preparing 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopiperidine | |
| US5936119A (en) | Chemical process | |
| HU194553B (en) | Process for production of derivatives of 1,3-dihydro-4-piridoil-2h-imidazol-2-on | |
| JPS6168468A (ja) | Ｎ−メチル化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |