HU226430B1 - Method for decontamination of dangerous wastes - Google Patents
Method for decontamination of dangerous wastes Download PDFInfo
- Publication number
- HU226430B1 HU226430B1 HU0103550A HUP0103550A HU226430B1 HU 226430 B1 HU226430 B1 HU 226430B1 HU 0103550 A HU0103550 A HU 0103550A HU P0103550 A HUP0103550 A HU P0103550A HU 226430 B1 HU226430 B1 HU 226430B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- zinc
- carbonate
- metal
- hydroxide
- acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title abstract description 19
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 title 1
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 title 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 59
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 55
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 20
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 claims description 11
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical group [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 claims description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 5
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- UOURRHZRLGCVDA-UHFFFAOYSA-D pentazinc;dicarbonate;hexahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O UOURRHZRLGCVDA-UHFFFAOYSA-D 0.000 claims description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- FEEPYEXHXJWMAX-UHFFFAOYSA-N 6-benzyl-2,6-diazaspiro[3.4]octane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(C1)CCC21CNC2 FEEPYEXHXJWMAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 12
- 238000005246 galvanizing Methods 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 abstract description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 abstract 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 abstract 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 abstract 1
- JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N tellanylidenegermanium Chemical compound [Te]=[Ge] JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 6
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 6
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 4
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 4
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 description 4
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- -1 zinc amine Chemical class 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 239000000374 eutectic mixture Substances 0.000 description 1
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
Description
A leírás terjedelme 4 oldalThe scope of the description is 4 pages
HU 226 430 Β1EN 226 430 Β1
A találmány tárgya tűzihorganyzásból származó, jellemzően fém-cinket és cinkvegyületeket tartalmazó veszélyes hulladékok újrahasznosítására alkalmas eljárás, melynek lényege, hogy szelektív savas oldással a cink mellől kioldjuk a cinkvegyületeket, amelyekből cink-karbonátot állítunk elő, a fém-cinket pedig változatlanul hagyjuk. Az eljárás más eredetű fém-cink mellett cinkvegyületeket tartalmazó hulladékok kezelésére is alkalmas.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a method for the recycling of hazardous wastes from hot-dip galvanizing, typically containing metal zinc and zinc compounds, which dissolves zinc compounds from zinc by selective acid dissolution, from which zinc carbonate is produced and metal zinc is left unchanged. The process is also suitable for treating waste containing zinc compounds in addition to metal zinc of other origin.
A találmány szerinti eljárás különösen előnyösen alkalmazható a környezetvédelem területén, ezen belül különösen az acéltermékek tűzihorganyzásából származó kimerült folyósítószer-maradékok, mint veszélyes hulladékok kezelésére. Az eljárás alkalmazásával ezek másodhasznosítású nyersanyagokká válnak, szemben az eddigi veszélyes hulladékként! mivoltukkal. Ezenkívül az eljárás alkalmas bármilyen más technológiából, vagy haváriából eredő olyan hulladékok kezelésére, melyek fém-cinket és cinkvegyületeket, például cinkoxidot, cink-hidroxidot és/vagy cink-ammin-komplexeket is tartalmaznak egyéb szervetlen vegyületek mellett, mint például nátrium-klorid, kálium-klorid stb.The process according to the invention is particularly advantageous in the field of environmental protection, in particular in the treatment of spent lubricant residues from hot-dip galvanizing of steel products as hazardous waste. Using this method, they become second-hand raw materials, as opposed to hazardous waste so far! mivoltukkal. In addition, the process is suitable for treating wastes from any other technology or furnace containing metal zinc and zinc compounds such as zinc oxide, zinc hydroxide and / or zinc amine complexes with other inorganic compounds such as sodium chloride, potassium. chloride, etc.
A tűzihorganyzásnál az olvadt cinkfürdő tetejére úgynevezett folyósítószert adagolnak, melynek fő komponensei a cink-klorid és az ammónium-klorid 2:1 arányú eutektikus keveréke, ami még tartalmazhat alkálikloridokat is. A horganyzáshoz nagy tisztaságú cinket használnak. Használat során a cink-kloridból cink-oxid lesz és a keverék szegényedik ammónium-kloridban. A kimerült folyósítószer fém-cink, cink-oxid, cink-klorid, cink-hidroxid, cink-ammin-kloridok, kálium-klorid, nátrium-klorid nem állandó összetételű elegye. Ez ideig nem található a szakirodalomban olyan leírás, amely a tűzihorganyzáskor keletkező vagy összetételében ehhez hasonló jellegű, fém-cink mellett különböző cinkvegyületeket is tartalmazó eddig veszélyes hulladéknak minősülő melléktermékek fém-cink visszanyerését, illetve a cinkvegyületek cinktartalmának cink-karbonát formában történő tisztítását és kinyerését ismertetné.In hot dip galvanizing, a so-called fluxing agent is added to the top of the molten zinc bath, the main components of which are a 2: 1 eutectic mixture of zinc chloride and ammonium chloride, which may also contain alkali chlorides. High-purity zinc is used for galvanizing. In use, zinc chloride will be zinc oxide and the mixture will be poor in ammonium chloride. The exhausted flux is a mixture of metal zinc, zinc oxide, zinc chloride, zinc hydroxide, zinc amine chlorides, potassium chloride, sodium chloride. There is no description in the literature of the recovery of metallic zinc by-products, which are classified as hazardous waste in the form of zinc compounds, which are similar in nature or similar in composition to zinc, or in the zinc carbonate form of zinc compounds. .
Az eddig ismert, a technika állásához tartozó legközelebbi eljárások a következők:The prior art procedures known so far are:
a) A HU 198 654 számú szabadalmi leírás szerint a cinktartalmú (iszap) hulladék összes cink, vagy cinkvegyület tartalmát savval feloldják, majd az oldatot oxidálják egyes szennyezők eltávolítása céljából, ezt követően a savas oldatot cink-oxiddal semlegesítik és ezáltal az oldáshoz használt savanionnak megfelelő cinksót kapnak végtermékként, például cink-kloridot, cinkszulfátot stb. Ezen eljárás egy szerves vegyipari folyamatban - ioncserélő gyanta gyártásánál - képződő szennyezett cink-karbonát kezelésére, mint kiindulási anyagra, vonatkozik, amely hulladék nem tartalmaz fém-cinket. Ebben az eljárásban elvileg sem keletkezhet cink-karbonát mint tiszta végtermék, ugyanis a szénsav nem oldja a cink-karbonátot, így az oldási ciklust ezzel a savval nem lehet végigvinni. További lényeges hátránya ennek az eljárásnak az, hogy a semlegesítéshez tiszta cink-oxidra van szükség, amit hozzáadott vegyszerként kell, mint drága anyagot megvásárolni valahonnan.a) HU 198 654 discloses that zinc-containing (sludge) waste dissolves the contents of all zinc or zinc compounds with acid, and then oxidizes the solution to remove some impurities, then neutralizes the acidic solution with zinc oxide and thus to the acid used for dissolution. zinc salt as a final product, such as zinc chloride, zinc sulfate, and the like. This process relates to the treatment of contaminated zinc carbonate formed as a starting material in an organic chemical process, the production of ion exchange resin, which does not contain metal zinc. In this process, in principle, zinc carbonate can not be formed as a pure end product since carbonic acid does not dissolve the zinc carbonate, so the dissolution cycle cannot be carried out with this acid. A further major disadvantage of this process is that neutralization requires pure zinc oxide, which is to be purchased as an expensive chemical as an expensive substance from somewhere.
b) A RO 115 623 számú szabadalmi leírás cinkvisszanyerési eljárást ismertet cink mellett nehézfémeket is tartalmazó hulladékból: a hulladékot vízzel iszapolják, majd a cink tartalmat meglehetősen tömény savas oldatban (pH=0,1—1) feloldják, ilyenkor az esetleges fém-cink-tartalom is feloldódik erősen robbanékony hidrogéngáz-fejlődés kíséretében, és a vastartalom is oldatba megy, melyet oxidálószerrel vas(lll)ionokká oxidálnak. Ezért van szükség az eljárásban - a savtartalomra számított gyakorlatilag sztöchiometrikus mennyiségű ammónium-hidroxiddal történő - semlegesítésre (pH=6—7). A semlegesítés során mind a vas(lll)- és mind a cinkionok hidroxidformában kicsapódnak az oldatból, viszont így már nem választhatók el egymástól, ezen eljárás végterméke vas-hidroxiddal szennyezett cink-hidroxid.b) RO 115 623 discloses a zinc recovery process from waste containing zinc heavy metals: the waste is slurried with water, and the zinc content is dissolved in a rather concentrated acid solution (pH = 0.1 to 1), in which case any metal zinc is dissolved. content also dissolves with strongly explosive hydrogen gas evolution, and iron content is also dissolved, oxidized with oxidant to iron (III) ions. This is why it is necessary to neutralize the acid in the process with a practically stoichiometric amount of ammonium hydroxide (pH = 6-7). During neutralization, both iron (III) and zinc ions precipitate from the solution in the hydroxide form, but can no longer be separated from each other, and the final product of this process is zinc hydroxide contaminated with iron hydroxide.
A találmány célkitűzése volt egy olyan hulladékkezelési eljárás kidolgozása, amelynél a tűzihorganyzásból származó fém-cink-tartalmú, és emellett ráadásul jellemzően ötvözetlen, tiszta cink mellett egyéb cink- és nem cink sókat is tartalmazó hulladékok fém-cink-tartalmát ne vigyük oldatba feleslegesen, és csináljunk az oldatba vitt cinkből költséges elektrometallurgiai vagy tűzikohászati eljárással ismét fém-cinket, hanem a fém-cink-tartalom, és a kis mennyiségben jelen levő vas(lll)-oxidok, egyéb ballasztok mellől egyszerű szelektív kioldással távolítsuk el a cink- vagy nem cink sókat, hogy visszamaradjon a fém-cink. így a fém-cinktartalmat fizikailag ki tudjuk szeparálni kiszűréssel, hidrociklonnal stb., hogy az tetszés szerint itt nem részletezett módon tovább hasznosítható, vagy az eredeti technológiába visszavezethető legyen. A fém-cink a vas(lll)-oxidoktól szintén egyszerű fizikai, fajsúlykülönbségen alapuló módon elválasztható például hidrociklonban. Ugyanakkor a hulladékban vízoldható vagy oldhatatlan formában jelen levő cinkvegyületeket egy egyszerű, olcsó és veszélytelen szelektív kioldási eljárással tudjuk kioldani a fém-cink mellől, majd ezután egy olcsó, veszélytelen vegyszerrel: szódabikarbónával, illetve alkáli-hidrokarbonátokkal kezelve ezen oldatot, tiszta és jól definiálható, ártalmatlan önmagában is értékes intermedierré, tiszta cink-karbonát: ZnCO3, illetve bázisos cink-karbonát n ZnCO3xm Zn(OH)2 csapadékká alakíthassuk át. (a szabadalmi leírásban „cink-karbonát rövid megnevezés alatt mindig a bázisos cink-karbonát-összetételt értjük).It was an object of the present invention to provide a waste treatment method in which the zinc content of wastes containing zinc and non-zinc salts, in addition to zinc and non-zinc salts, which contain zinc and non-zinc salts, which are typically zinc-free from zinc plating, is not unnecessarily dispensed with, and make metal zinc by expensive electro-metallurgical or flame-etching procedure from the dissolved zinc, but remove the zinc or non-zinc from the metal zinc content and the small amounts of iron (III) oxides and other ballasts. salts to retain metal-zinc. Thus, the metal-zinc content can be physically separated by filtration, hydrocyclone, etc., so that it can be further utilized in a non-detailed manner, or recycled to the original technology. The metal zinc can also be separated from the iron (III) oxides by simple physical, specific gravity difference, for example, in hydrocyclone. However, zinc compounds present in water-soluble or insoluble form in the waste can be released from the metal-zinc by a simple, inexpensive and non-hazardous selective release process and then treated with a cheap, harmless chemical: baking soda and alkaline hydrocarbonate, this solution is clear and well defined. harmless by itself can be transformed into a precious intermediate, pure zinc carbonate: ZnCO 3 and base zinc carbonate n ZnCO 3 xm Zn (OH) 2 . (in the specification, "zinc carbonate is always referred to as the basic zinc carbonate composition).
A találmányhoz vezető egyik felismerés az volt, ahhoz, hogy ilyen típusú hulladékokból ki tudjuk nyerni a cinktartalmat valamilyen formában, ahhoz nem szükséges savval vagy lúggal feloldani a fém-cink-tartalmát, melyet a fent ismertetett eljárások alkalmaznak. Azt találtuk, hogy annak ellenére, hogy a szervetlen savak, például sósav, kénsav jól ismert módon jól oldják a fém-cinket (régebben a laboratóriumi Kipp-készülékekben cinkforgács és sósav reakciójával állítottak elő hidrogéngázt), meglepő módon a tűzihorganyzásból származó salak fém-cink-tartalmára, illetve a cinkre nézve desztillációsnak nevezhető pernyehulladékokra mégis található egy olyan, viszonylag alacsony savkoncentrációnak megfelelő pH-intervallum, melynél a fém-cinkOne recognition of the invention was that in order to extract zinc from this type of waste in some form, it is not necessary to dissolve the metal-zinc content of the acid or alkali used in the methods described above. It has been found that, although inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, are well known to dissolve the metal zinc (previously produced by reaction of zinc chips and hydrochloric acid in the laboratory Kippers), surprisingly, the metal zinc from the hot dip galvanizing is however, there is a pH range with a relatively low acid concentration at which the zinc metal is zinc-distilled and the fly ash called distillation.
HU 226 430 Β1 még nem oldódik, vagy csak a várthoz képest igen kis sebességgel oldódik, ugyanakkor a cink-oxid, cink-hidroxid oldódik, továbbá a komplex cinkvegyületek komplexképződési állandója is lecsökken olyan mértékben, hogy elbomlanak és így oldhatóvá válnak a cinkkomplexek is, viszont nem oldódnak a vas-oxid és az átmenetifémek oxidjai sem. Azt találtuk, hogy a pH=3-4 tartomány megfelelőnek mutatkozik sósavra és/vagy kénsavra nézve. E savak külön-külön, vagy keverékük is megfelel az oldásra. Vizsgálataink szerint ennek a meglepő jelenségnek az az oka, hogy ezen típusú hulladékokban a fém-cink magas tisztaságban van jelen, mert már vagy magas tisztaságú fém-cinket kíván meg az a technológia is, amelyben hulladékká válik, vagy mint az egyik legillékonyabb fém, magasabb hőmérsékleten gőzzé válva egy öntisztuláson megy át. A fentiekben ismertetett eljárásokhoz képest további előny az is, hogy a fém-cink savas vagy lúgos oldása a robbanékony hidrogéngáz keletkezésével jár, ami a találmány szerinti eljárásnál elmarad, illetve elhanyagolható mennyiségre csökkenthető.It does not dissolve or dissolves only at very low speeds compared to the expected one, while the zinc oxide, zinc hydroxide dissolves, and the complex formation constants of the complex zinc compounds are reduced to such an extent that they also dissolve the zinc complexes. however, the oxides of iron oxide and transition metals are not soluble. It has been found that the pH range of 3-4 is adequate for hydrochloric acid and / or sulfuric acid. These acids, individually or in combination, are suitable for dissolution. According to our studies, this surprising phenomenon is due to the high purity of the metal zinc in this type of waste, because it also requires high-purity metal zinc in the technology that becomes waste or as one of the most volatile metals. when it becomes steam at a temperature, it goes through self-cleaning. A further advantage over the above-described processes is that the acidic or alkaline dissolution of the metal zinc results in the formation of an explosive hydrogen gas which, in the process according to the invention, can be reduced or reduced to a negligible amount.
A találmányhoz vezető másik felismerés az volt, hogy egy további hatékony tisztítást és a cinkion tartalom szeparálását jelenti a cinkionokat tartalmazó savas oldat valamilyen alkáli-hidrogén-karbonáttal (előnyösen az olcsó szódabikarbónával) történő reagáltatása: a savtartalom alacsony koncentrációban is semlegesítődik az ismert, szén-dioxid-képződéssel járó reakcióban, míg a cinkionok oldhatatlan cink-karbonát-csapadékként kiválnak az oldatból, melyből leszűrve a cinktartalom tisztán elkülönül az oldatban maradt egyéb alkálisóktól, oldható szennyeződésektől. Ezáltal a hulladékban levő cinkvegyületekből intermedierként már további tisztítás nélkül is felhasználható tiszta cink-karbonátot kapunk, amely végtermékként is, vagy további intermedierként is felhasználható.Another finding of the present invention was to provide further efficient purification and separation of the zinc ion content by reacting an acidic solution containing zinc ions with an alkali hydrogen carbonate (preferably a cheap baking soda) which also neutralizes the acid content at a low concentration of known carbon. while the zinc ions precipitate out of the solution as an insoluble zinc carbonate precipitate from which the zinc content is clearly separated from the remaining alkali salts remaining in the solution, from soluble impurities. In this way, pure zinc carbonate, which can be used as an end product or as an additional intermediate, can be used as an intermediate from the zinc compounds contained in the waste.
A találmány szerinti eljárás főbb előnyei a következők: ez az eljárás különösen alkalmas acéltermékek tűzihorganyzásánál keletkezett folyósítóanyagok hulladékának, illetve egyéb ötvözetlen cinktartalmú salakok és pernyék kezelésére, mert csak gyakorlatilag veszélytelen híg savas vizes közeget és szódabikarbónát igényel hozzáadott vegyszerként, és a hulladékokban található tiszta, ötvözetlen cink visszaforgatható a termelésbe anélkül, hogy bármilyen későbbi hidrometallurgiai vagy kohászati procedúrának vetnénk alá. Ezáltal energiát, vegyszereket takarítunk meg, további környezetszennyező melléktermékek, hulladékok keletkezését kerüljük el. Elmarad a cink savas vagy lúgos oldását kísérő robbanékony hidrogéngáz keletkezése.The main advantages of the method according to the invention are as follows: this method is particularly suitable for the treatment of fluxes of fluxing agents in the hot dip galvanizing of steel products or other non-alloyed zinc-containing slags and fly as it requires only practically harmless dilute acidic aqueous media and baking soda as an added chemical and the pure, unalloyed waste contained in the waste zinc can be recycled to production without undergoing any subsequent hydrometallurgical or metallurgical procedure. This saves energy, chemicals, and avoids the formation of additional polluting by-products and wastes. The formation of explosive hydrogen gas that accompanies the zinc acid or alkaline dissolution is missing.
A találmány szerinti eljárást az alábbi kiviteli példa alapján mutatjuk be:The process of the invention is illustrated by the following exemplary embodiment:
100,00 g acéltermékek tűzihorganyzásából származó piszkosszürke, szagtalan hulladékhoz, melynek a nedvességtartalma 21,4 tömeg% volt, fém-cink-tartalma 26,72 g, cinkiontartalma 12,62 g volt, hozzáadtunk 500 ml ioncserélt vizet és intenzív keverés közben kb. 30 ml-es részletekben összesen 600 ml 10 tömeg% koncentrációjú vizes sósavoldatot szobahőmérsékleten. Az 1-5. adagolt részlet után 5-5 percet várakoztunk, az ezt követő részleteknél pedig 1-2 percet. Amennyiben a várakozás után is a pH=3 érték alá ment az oldat pH-ja ioncserélt vízzel szükség szerint hígítottuk. Ezután az elegyet szűrőpapíron megszűrtük, a szűrőpapíron maradt a fém-cink és a ballasztanyagok. A szűrt oldathoz keverés közben apró részletekben 85 g szilárd nátrium-hidrogén-karbonátot adagoltunk, ezt követően még 5 percig kevertük, és állni hagytuk a cink-karbonát-csapadék kiülepedéséig. A kapott tiszta fehér színű, bázisos cink-karbonát száraz súlya 21,81 g volt, a dekantálásos vizes mosással tisztított fém-cink-szemcsék száraz súlya pedig 24,33 g volt.100.00 grams of dirt-free, odorless waste from hot-dip galvanizing steel products with a moisture content of 21.4 wt%, a zinc content of 26.72 g, a zinc ion content of 12.62 g, 500 ml of deionized water and an intensive stirring of ca. A total of 600 ml of a 10% strength aqueous hydrochloric acid solution was added in 30 ml portions at room temperature. 1-5. 5 to 5 minutes after the addition, and 1-2 minutes for subsequent details. If the pH of the solution was below pH 3 after waiting, the solution was diluted with deionized water as needed. The mixture was then filtered through filter paper, the metal-zinc and ballast materials remaining on the filter paper. 85 g of solid sodium bicarbonate were added in small portions to the filtered solution with stirring, followed by stirring for another 5 minutes and allowed to settle until the zinc carbonate precipitate had settled. The resulting pure white basic zinc carbonate had a dry weight of 21.81 g, and the dry weight of the metal-zinc particles purified by decantation was 24.33 g.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU0103550A HU226430B1 (en) | 2001-09-04 | 2001-09-04 | Method for decontamination of dangerous wastes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU0103550A HU226430B1 (en) | 2001-09-04 | 2001-09-04 | Method for decontamination of dangerous wastes |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU0103550D0 HU0103550D0 (en) | 2001-11-28 |
| HUP0103550A2 HUP0103550A2 (en) | 2004-04-28 |
| HUP0103550A3 HUP0103550A3 (en) | 2004-12-28 |
| HU226430B1 true HU226430B1 (en) | 2008-12-29 |
Family
ID=89979655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0103550A HU226430B1 (en) | 2001-09-04 | 2001-09-04 | Method for decontamination of dangerous wastes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (1) | HU226430B1 (en) |
-
2001
- 2001-09-04 HU HU0103550A patent/HU226430B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP0103550A3 (en) | 2004-12-28 |
| HUP0103550A2 (en) | 2004-04-28 |
| HU0103550D0 (en) | 2001-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU723477B2 (en) | Method for processing flue gases containing sulphur oxides | |
| EP0097478B1 (en) | Process for removal and recovery of mercury from waste water | |
| CA2818555C (en) | Process for recovering zinc and/or zinc oxide ii | |
| AU775839B2 (en) | Process for reducing the concentration of dissolved metals and metalloids in an aqueous solution | |
| CN108483551A (en) | The minimizing technology of arsenic in a kind of waste acid containing arsenic | |
| JP4826532B2 (en) | Processing method of molten fly ash | |
| US7601200B2 (en) | Method of separation/purification for high-purity silver chloride, and process for producing high-purity silver by the same | |
| US5431713A (en) | Method for the reclamation of metallic compounds from zinc and lead containing dust | |
| JP4529969B2 (en) | Method for removing selenium from selenate-containing liquid | |
| JP3212875B2 (en) | Arsenic recovery method | |
| US5939035A (en) | Process for treating spent potlining containing inorganic matter | |
| HU226430B1 (en) | Method for decontamination of dangerous wastes | |
| JPH11514962A (en) | Composition containing sodium bicarbonate, its preparation and its use | |
| JP2000169116A (en) | Selectively leaching recovery process of selenium | |
| JP7102876B2 (en) | Fluorine removal method | |
| JP2007508226A (en) | Treatment method of waste sulfuric acid mixed with iron | |
| JP2021008385A (en) | Method for producing zinc carbonate | |
| JP3901191B2 (en) | Cement production equipment bleed dust treatment method | |
| US4482377A (en) | Separation of zinc from a zinc-copper alloy | |
| FI108543B (en) | Process for removing impurities in a gold concentrate containing sulfides | |
| JP2003164829A (en) | Method for treating heavy metal-containing fly ash | |
| US20240218480A1 (en) | Recovery of metals from metallic or metal-bearing materials | |
| KR102002052B1 (en) | Method for recycling a waste acid containing zinc | |
| KR20010098080A (en) | Process for recovering selectively zinc component from the electric furnace dust | |
| JP2005262050A (en) | Ashes treatment method and its facility |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FA9A | Lapse of provisional patent protection due to relinquishment or protection considered relinquished | ||
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |