HU225823B1 - Method and apparatus for purifying and deodorizing of liquid hydrocarbons - Google Patents
Method and apparatus for purifying and deodorizing of liquid hydrocarbons Download PDFInfo
- Publication number
- HU225823B1 HU225823B1 HU9802687A HUP9802687A HU225823B1 HU 225823 B1 HU225823 B1 HU 225823B1 HU 9802687 A HU9802687 A HU 9802687A HU P9802687 A HUP9802687 A HU P9802687A HU 225823 B1 HU225823 B1 HU 225823B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- adsorbent
- oxide
- volume
- fill
- inert gas
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 11
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 11
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 title claims description 3
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims abstract description 68
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims abstract description 23
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 11
- HOWJQLVNDUGZBI-UHFFFAOYSA-N butane;propane Chemical compound CCC.CCCC HOWJQLVNDUGZBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 19
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 10
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 10
- UPWOEMHINGJHOB-UHFFFAOYSA-N oxo(oxocobaltiooxy)cobalt Chemical compound O=[Co]O[Co]=O UPWOEMHINGJHOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UTOOQUPDCAYZDH-UHFFFAOYSA-N [Mo+]=O Chemical compound [Mo+]=O UTOOQUPDCAYZDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 claims description 5
- VFWRGKJLLYDFBY-UHFFFAOYSA-N silver;hydrate Chemical compound O.[Ag].[Ag] VFWRGKJLLYDFBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 231100001240 inorganic pollutant Toxicity 0.000 claims description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 2
- IUYLTEAJCNAMJK-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Co+2] IUYLTEAJCNAMJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(II) oxide Inorganic materials [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 10
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 abstract description 9
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 abstract description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 4
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 9
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001495 arsenic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 229940093920 gynecological arsenic compound Drugs 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Abstract
Description
A találmány tárgya eljárás szerves és/vagy szervetlen eredetű, esetenként kellemetlen szaghatású szennyező anyagokat tartalmazó cseppfolyós szénhidrogének, előnyösen propán-bután tisztítására és szagmentesítésére adszorpciós módszerrel, amelynél a tisztítandó anyagáramot egy vagy sorba kapcsolt két adszorbenstölteten vezetjük át, az átvezetést a legkevésbé adszorbeálódó szennyező komponensnek az első vagy a második adszorbenstölteten való áttöréséig végezzük, áttöréskor a tisztítandó anyagáramot regenerált adszorbenstöltetre váltjuk át, a szennyező anyagokkal telített adszorbenstöltetet pedig részben ismert módon regeneráljuk.The present invention relates to a process for the purification and deodorization of liquid hydrocarbons, preferably propane butane, containing organic and / or inorganic pollutants, which may have an unpleasant odor, by passing a stream of material to be purified through one or until the first or second adsorbent fill is broken, the stream to be purified is changed to a regenerated adsorbent fill and the adsorbent filler saturated with contaminants is partially regenerated in a known manner.
A találmány tárgya továbbá berendezés az eljárás megvalósítására, amely adszorbenssel töltött, megfelelő fűtéssel rendelkező adszorberekből és a regeneráláshoz szükséges kisegítő készülékekből áll, ahol az adszorberek száma egy vagy kettő, a nyersanyag beadagolásához szivattyúval, a regeneráláshoz hűtővel, kondenzleválasztóval, vákuumszivattyúval rendelkezik, továbbá szelepekkel van ellátva, a berendezéshez nyersanyagvezeték, regenerálóvezeték, termékvezeték, inertgáz-vezeték van csatlakoztatva.The invention further relates to an apparatus for carrying out the process comprising adsorbents filled with an adsorbent having a suitable heating and auxiliaries for regeneration, wherein the number of adsorbers is one or two, having a feed pump for feedstock, a condensate separator, a vacuum pump for regeneration equipped, a raw material line, a regeneration line, a product line, an inert gas line are connected to the equipment.
Ismeretes, hogy különböző szennyező anyagoknak (például kénvegyületeknek, szerves anyagoknak) gázokból és folyadékokból való eltávolítására abszorpciós és egyéb, fizikai-kémiai hatáson alapuló eljárások mellett kiterjedten alkalmaznak adszorpciós eljárásokat.It is known that adsorption processes, along with absorption and other methods based on physico-chemical effects, are widely used to remove various impurities (e.g. sulfur compounds, organic materials) from gases and liquids.
fgy például földgáz egyidejű szárítását és kéntelenítését molekulaszűrővel töltött adszorberekben, továbbá párhuzamosan kapcsolt aminos és glikolos mosást megvalósító abszorberekben végzik (Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technolgy, Vol. 1. 1978. p. 554.). A molekulaszűrő adszorbenst meleg tisztított földgázzal regenerálják, amelyet hűtés és vízleválasztás után az adszorberekbe vezetnek vagy a tisztított termékhez keverik.For example, simultaneous drying and desulfurization of natural gas are carried out in adsorbents filled with molecular sieves and absorbers carrying out parallel amine and glycol washings (Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 1, 1978, 554). The molecular sieve adsorbent is regenerated with warm purified natural gas which, after cooling and separation of water, is introduced into the adsorbers or mixed with the purified product.
Ismert olyan eljárás is ipari gázok egyidejű kéntelenítésére és szárítására, amelynél a telített adszorbenstöltet regenerálását egy ideig meleg nyers gázzal, azt követően pedig meleg tisztított gázzal végzik (177 754 lajstromszámú magyar szabadalom). A lehűtött regeneráló gázt a kondenzátum leválasztása után rendszerint visszavezetik a főáramba.It is also known to simultaneously desulfurize and dry industrial gases, wherein the saturated adsorbent fill is regenerated for a period of time with hot raw gas and subsequently with hot purified gas (Hungarian Patent No. 177,754). The cooled regeneration gas is usually recycled to the main stream after the condensate is separated off.
A 3630133 számú német közrebocsátási iratban gázelegyből kondenzáltatható komponensek leválasztására alkalmas adszorpciós eljárást ismertetnek. Fő jellemzője az eljárásnak, hogy a gázelegy kezelésére (az adszorbeálódó komponensek megkötésére) alkalmazott (fő)adszorberek mellett - azok után kapcsolva két kisebb adszorbert is alkalmaznak, amelyek felváltva adszorpciós és regenerálási ciklusban üzemelnek. A (fő)adszorberek regenerálásakor a (fő)adszorberekből elszívott regeneráló gázt a nevezett kétadszorberes berendezés regenerálás alatt álló adszorberén vezetik át, majd a regeneráló gázt lehűtik, a kondenzátumot elválasztják a regeneráló gáztól, ezt követően a regeneráló gázt a másik (regenerált) kis adszorberen vezetik át, ahol a nem kondenzálódott komponenseket megkötik, a gázt pedig elvezetik, vagy visszavezetik a tisztított gázelegybe. Ezen utóbbi esetben a regeneráló gázt a tisztított gázelegyből veszik.German Patent Publication No. 3630133 discloses an adsorption process for the separation of condensable components from a gas mixture. The main feature of the process is that in addition to the (main) adsorbers used to treat the gas mixture (to adsorb adsorbent components), two smaller adsorbers are used which are then alternately operated in an adsorption and regeneration cycle. During regeneration of the (main) adsorbers, the regenerated gas extracted from the (main) adsorbers is passed through the regenerated adsorber of said two-adsorber equipment, then the regenerating gas is cooled, the condensate is separated from the regenerating gas, then the regenerated gas where the non-condensed components are trapped and the gas is conducted or recycled to the purified gas mixture. In the latter case, the regeneration gas is taken from the purified gas mixture.
A bemutatott eljárások és a vonatkozó szakirodalom alapján is megállapítható, hogy az ismert eljárásokban a telített adszorbenstöltet regenerálására közölt ismeretek, sokféleségük ellenére, hiányosak, így a rendelkezésre álló adatok alapján az egyes tisztítási feladatok közvetlenül nem oldhatók meg.It is also clear from the procedures presented and the relevant literature that, despite their diversity, the knowledge given in the prior art to regenerate saturated adsorbent fillers is incomplete, and therefore, the available data cannot directly solve the individual purification tasks.
A 208 407 lajstromszámú magyar szabadalmi okiratban adszorpciós módszert ismertetnek gáz- és/vagy cseppfolyós halmazállapotú anyagáramok tisztítására és/vagy szárítására, ahol a szennyező anyagok jellegétől függően poláros és/vagy nempoláros adszorbenst alkalmaznak, és a szennyező anyagokkal telített adszorbenstöltet regenerálását több lépésben végzik. Az első lépésben a telített adszorbenstöltetből a gázés/vagy cseppfolyós halmazállapotú anyagot 1 bar nyomásig expandáltatják, a második lépésben pedig környezeti hőmérsékletű gázzal öblítik.Hungarian Patent Publication No. 208,407 discloses an adsorption method for the purification and / or drying of gaseous and / or liquid streams, depending on the nature of the contaminants, using a polar and / or non-polar adsorbent and regenerating the adsorbent saturated with multiple impurities. In the first step, the gaseous and / or liquid material is expanded from the saturated adsorbent fill to a pressure of 1 bar, and in the second step, it is purged with gas at ambient temperature.
Többéves gyakorlati tapasztalataink és elvi megfontolások alapján arra a felismerésre jutottunk, hogy ezek a műveleti lépések - a leírt módon kivitelezve az adszorbenstöltetet erősen károsítják. Az expandáltatás, illetve a hideg gázzal való öblítés során bekövetkező gyors deszorpció hatására ugyanis az adszorbenstöltet nagyfokú lehűlése következik be, amely esetenként (-20)-(-40) °C-ot elér. A nagyfokú lehűlés miatt az adszorbens pórusaiban adszorbeált víz jéggé fagy, a bekövetkező térfogat-növekedés az adszorbens pórusait rombolja, ami gyors aktivitáscsökkenéshez vezet.Based on our many years of practical experience and conceptual considerations, we have come to the realization that these operations, when performed as described, severely damage the adsorbent charge. As a result of the rapid desorption during expansion and rinsing with cold gas, the adsorbent charge is cooled to a high degree, sometimes reaching (-20) to (-40) ° C. Due to the high degree of cooling, water adsorbed in the pores of the adsorbent freezes to ice, and the resulting increase in volume destroys the pores of the adsorbent, leading to a rapid decrease in activity.
Szénhidrogének tisztítása és szagtalanítása során problémát jelent továbbá a szennyező komponensek nagy száma és eltérő jellege. A kellemetlen szaghatású kénvegyületek mellett ezek az anyagáramok gyakran tartalmaznak foszfor- és arzénvegyületeket is, amelyek szintén kellemetlen szaghatás okozói, tehát ezek eltávolítása is kívánatos.In addition, the large number and different nature of the pollutant components present a problem during the purification and deodorization of hydrocarbons. In addition to the unpleasant odor sulfur compounds, these material streams often contain phosphorus and arsenic compounds, which also cause unpleasant odor, so it is desirable to remove them.
Részletesen tanulmányozva a szénhidrogének tisztítását és szagtalanítását olyan új felismerésekhez és megoldásokhoz jutottunk, amelyekkel a fentiekben vázolt káros hatások kiküszöbölhetők, és nagyfokú tisztasági követelményeket kielégítő termékek állíthatók elő. A megoldások között kiemelendő a hagyományos és kémiailag kezelt (aktivált) abszorbenstöltet kombinált alkalmazása és a szennyező anyagokkal telített adszorbenstöltet egyes regenerálási lépéseinek alapvető módosítása.After a thorough study of hydrocarbon purification and deodorization, new discoveries and solutions have been found to eliminate the above-mentioned adverse effects and to produce products of high purity. The solutions include the combined use of conventional and chemically treated (activated) absorbent fillers and fundamental modifications to certain regeneration steps of the adsorbent filler saturated with contaminants.
A találmány szerinti eljárás lényegében szerves és/vagy szervetlen eredetű, esetenként kellemetlen szaghatású szennyező anyagokat tartalmazó cseppfolyós szénhidrogének, előnyösen propán-butánnak, adszorpciós módszerrel való tisztítására és szagmentesítésére vonatkozik. Az eljárás során a tisztítandó anyagáramot egy vagy sorba kapcsolt két adszorbenstölteten vezetjük át, az átvezetést a legkevésbé adszorbeálódó szennyező komponensnek az első vagy a második adszorbenstölteten való áttöréséig végezzük. Áttöréskor a tisztítandó anyagáramot regenerált adszorbenstöltet2The process according to the invention relates to the purification and deodorization of liquid hydrocarbons, in particular propane-butane, containing organic and / or inorganic, sometimes odorous impurities. In the process, the stream of material to be purified is passed through one or a series of two adsorbent charges, passing through the first or second adsorbent charge to break through the least adsorbable impurity component. At breakthrough, the stream to be purified is filled with regenerated adsorbent2
HU 225 823 Β1 re váltjuk át, a szennyező anyagokkal telített adszorbenstöltetet pedig részben ismert módon regeneráljuk úgy, hogy adszorbenstöltetként természetes és/vagy mesterséges zeolitot alkalmazunk, amelyet legfeljebb egyhuszad tömegarányban speciális adszorbenstöltettel helyettesítünk. A regenerálás során az adszorbenstöltetből a cseppfolyós anyagot a cseppfolyós anyag mindenkori gőznyomásánál nagyobb nyomású inért gázzal visszanyomatjuk a nyersanyagtartályba. Az adszorbenstöltet öblítése során pedig úgy járunk el, hogy az adszorbenstöltet egyidejű gyors melegítése mellett 10-120 percig, előnyösen 20-80 percig az adszorbenstöltetet inért gázzal öblítjük.The adsorbent filler saturated with impurities is partially regenerated in a known manner by using natural and / or artificial zeolite as the adsorbent filler, which is replaced by up to one-twentieth mass ratio of special adsorbent filler. During regeneration, the liquid material from the adsorbent fill is pressed back into the raw material container with an inert gas at a pressure greater than the current vapor pressure of the liquid material. In the course of rinsing the adsorbent fill, the adsorbent fill is flushed with an inert gas for 10 to 120 minutes, preferably 20 to 80 minutes, while simultaneously rapidly heating the adsorbent fill.
Célszerűen speciális adszorbenstöltetként 35-55 térfogat% réz(ll)-oxidot, 20-40 térfogat% mangán(IV)-oxidot, 10-30 térfogat% molibdén(lil)-oxidot, legfeljebb 10 térfogat% kobalt(lll)-oxidot és legfeljebb 5 térfogat% ezüst(l)-oxidot tartalmazó oldattal aktivált adszorbenstöltetet, előnyösen zeolitot alkalmazunk.Preferably, 35-55% by volume of copper (II) oxide, 20-40% by volume of manganese (IV) oxide, 10-30% by volume of molybdenum (II) oxide, up to 10% by volume of cobalt (III) oxide, and an adsorbent charge activated with a solution containing up to 5% by volume of silver (I) oxide, preferably zeolite.
A találmány szerinti berendezés a fenti eljárás foganatosítására szolgál. A berendezés lényegében adszorbenstöltettel ellátott, megfelelő fűtéssel rendelkező adszorberekből és a regeneráláshoz szükséges kisegítő készülékekből áll, ahol az adszorberek száma egy vagy kettő. A nyersanyag beadagolásához szivattyúval, a regeneráláshoz hűtővel, kondenzleválasztóval, vákuumszivattyúval rendelkezik, továbbá szelepekkel van ellátva. A berendezéshez nyersanyagvezeték, regenerálóvezeték, termékvezeték, inertgáz-vezeték van csatlakoztatva. Az adszorbenstöltet természetes és/vagy mesterséges zeolit, amely legfeljebb egyhuszad tömegarányban speciális adszorbenstöltettel van helyettesítve.The apparatus of the invention serves to carry out the above process. The apparatus consists essentially of adsorbents filled with adsorbent, with adequate heating, and auxiliaries for regeneration, wherein the number of adsorbers is one or two. It has a pump for feedstock, a cooler for regeneration, a condensate trap, a vacuum pump and valves. A raw material line, a regeneration line, a product line, an inert gas line are connected to the unit. The adsorbent fill is a natural and / or artificial zeolite which is replaced in a maximum of one-twentieth by weight with a special adsorbent fill.
Előnyösen a speciális adszorbenstöltet 35-55 térfogat% réz(ll)-oxid, 20-40 térfogat% mangán(IV)-oxid, 10-30 térfogat% molibdén(lll)-oxid, legfeljebb 10 térfogat% kobalt(lll)-oxid és legfeljebb 5 térfogat% ezüst(l)oxid oldatával aktivált, előnyösen zeolitból lévő adszorbenstöltet.Preferably, the special adsorbent-filled 35-55 vol% copper (II) oxide, 20-40 vol% manganese (IV) oxide, 10-30 vol% molybdenum (III) oxide, up to 10 vol% cobalt (III) oxide and an adsorbent charge activated with a solution of up to 5% by volume of silver (I) oxide, preferably of zeolite.
A berendezést és eljárást az 1. ábra alapján ismertetjük.The apparatus and method are described with reference to Figure 1.
Az 1. ábra a berendezés sematikus elrendezését mutatja.Figure 1 shows a schematic layout of the apparatus.
Szerves és/vagy szervetlen eredetű, esetenként kellemetlen szaghatású szennyező anyagokat tartalmazó cseppfolyós szénhidrogének, előnyösen propánbután tisztítására és szag mentesítésére szolgáló berendezés zeolit típusú és legfeljebb egyhuszad arányban kémiai kezeléssel aktivált speciális 27 adszorbenstöltettel töltött, megfelelő fűtéssel ellátott, egy vagy sorba kapcsolt két 16, 17 adszorbert alkalmazunk. A speciális 27 adszorbenstöltet 35-55 térfogat% réz(ll)-oxid, 20-40 térfogat% mangán(IV)-oxid, 10-30 térfogat% molibdén(lll)-oxid, legfeljebb 10 térfogat% kobalt(lll)oxid és legfeljebb 5 térfogat% ezüst(l)-oxid oldatával aktivált, előnyösen zeolitból lévő 27 adszorbenstöltet.Equipment for purifying and deodorizing liquid hydrocarbons of organic and / or inorganic origin, sometimes having an odorous odor, preferably propane butane, having two or four separate heaters 17, filled with two special 16 adsorbers filled with a special adsorbent charge 27 activated by chemical treatment adsorber. The special 27 adsorbent fillings contain 35-55% by volume copper (II) oxide, 20-40% by volume manganese (IV) oxide, 10-30% by volume molybdenum (III) oxide, up to 10% by volume cobalt (III) oxide and an adsorbent charge 27 activated with a solution of up to 5% by volume of silver (I) oxide, preferably zeolite.
A 24 nyersanyagvezeték a 18 szivattyúval kapcsolódik a berendezéshez. A 22 regenerálóvezeték a 19 hűtőt, a 21 kondenzleválasztót és a 20 vákuumszivattyút kapcsolja össze. A 16, 17 adszorberek belépővége az 1, 15 szelepeken és a 18 szivattyún keresztül a 24 nyersanyagvezetékhez és a 6, 7 szelepeken keresztül a 22 regenerálóvezetékhez, a kilépővége pedig a 14, 3 szelepeken keresztül a 26 termékvezetékhez, és 4, 5 szelepeken keresztül a 25 inertgáz-vezetékhez, valamint a 16 adszorber kilépővége a 2 szelepen keresztül a 17 adszorber belépővégéhez van kapcsolva.The feed line 24 is connected to the unit by the pump 18. The regeneration line 22 connects the condenser 19, the condensate separator 21 and the vacuum pump 20. The inlet end of the adsorbers 16, 17 through the valves 1, 15 and the pump 18 to the feed line 24 and through the valves 6, 7 to the regeneration line 22, the outlet end through the valves 14, 3 to the product line 26 and the valves 4, 5 Connected to an inert gas line 25 and the outlet end of the adsorber 16 through valve 2 is connected to the inlet end of the adsorber 17.
A 19 hűtővel, a 21 kondenzleválasztóval és a 9, 10 szelepekkel ellátott 22 regenerálóvezeték a 8 szelepen keresztül a 24 nyersanyagvezetékkel, a 20 vákuumszivattyún, illetve a 11 szelepen keresztül a 23 kidobócsővel van összekapcsolva. A 21 kondenzleválasztóból a 12 szeleppel lehet a kondenzátumot eltávolítani.The regeneration line 22 provided with condenser 19, condensate separator 21 and valves 9, 10 is connected via valve 8 to feedstock 24, vacuum pump 20 and valve 11 to discharge pipe 23. The valve 12 can be used to remove condensate from the condensate separator 21.
Az inért gáz a 13 szeleppel ellátott 25 inertgáz-vezetékkel van a berendezésbe vezetve. A fentiekben ismertetett berendezésben a szennyezett cseppfolyós anyagáram tisztítását az alábbiak szerint végezzük.The injected gas is introduced into the apparatus by an inert gas line 25 with a valve 13. Purification of the contaminated liquid stream in the apparatus described above is carried out as follows.
A szennyezett anyagáramot egy vagy sorba kapcsolt két - 27 adszorbenstöltettel ellátott - 16, 17 adszorberen vezetjük át. Az átvezetést a legkevésbé adszorbeálódó szennyező komponensnek az első vagy a második 16, 17 adszorberben lévő 27 adszorbenstölteten való áttöréséig végezzük, áttöréskor a tisztítandó anyagáramot regenerált 27 adszorbenstöltetre váltjuk át, ahol 27 adszorbenstöltetként természetes és/vagy mesterséges zeolitot alkalmazunk, amelyet legfeljebb egyhuszad tömegarányban, kémiai kezeléssel aktivált, speciális 27 adszorbenstöltettel helyettesítünk, a szennyező anyagokkal telített 27 adszorbenstöltetet pedig az alábbi módon regeneráljuk:The contaminated stream is passed through one or a series of two adsorbents 16, 17 with adsorbent charges 27. The passage is carried out until the least adsorbable impurity component is broken through the first or second adsorber filler 27 or 17, whereby the stream to be purified is changed to a regenerated adsorbent filler, whereby treatment-activated special adsorbent charge 27, and regenerating the impurity-saturated adsorbent charge 27 as follows:
- a 16, 17 adszorberben lévő 27 adszorbenstöltetből a cseppfolyós anyagot a cseppfolyós anyag mindenkori gőznyomásánál nagyobb nyomású, a 13 és a 4 és/vagy az 5 szelepen bevezetett inért gázzal a 6 és/vagy a 7 és a 8 szelepen keresztül visszanyomatjuk a nyersanyagtartályba,- from the adsorber filling 27 in the adsorber 16, 17, the liquid material is pressurized into the raw material container through the inert gas introduced at valves 13 and 4 and / or 5 at a pressure higher than the respective vapor pressure of the liquid material,
- a 27 adszorbenstöltetet, annak egyidejű gyors melegítése mellett 10-120 percig, előnyösen 20-80 percig a 13 és a 4 és/vagy az 5 szelepen keresztül bevezetett és a 6 és/vagy a 7, a 9, a 11 szelepeken és a 19 hűtőn és a 21 kondenzleválasztón keresztül a 23 kidobócsőbe vezetett inért gázzal öblítjük,- the adsorbent charge 27 being introduced through the valves 13 and 4 and / or 5, and the valves 6 and / or 7, 9, 11 and 10 and 120 minutes, preferably 20-80 minutes, while being heated rapidly. Rinse with inert gas introduced into condenser 23 through condenser 19 and condensate separator 21,
- a szennyező anyagokat a 27 adszorbenstöltetböl 100-400 °C, előnyösen 150-350 °C hőmérsékleten, szükség szerinti ideig, előnyösen 3-6 óráig a telítéssel ellentétes irányban, a 6 és/vagy a 7, a 9 és a 10 szelepeken és a 19 hűtőn, és a 21 kondenzleválasztón keresztül a 20 vákuumszivattyúval végzett vákuumozással deszorbeáljuk,- impurities from the adsorbent filler 27 at 100-400 ° C, preferably 150-350 ° C, for a period of time, preferably 3-6 hours, in the opposite direction of saturation, at valves 6 and / or 7, 9 and 10, and desorbing it through the condenser 19 and the condensate separator 21 by vacuum pump 20,
- a megtisztított 27 adszorbenstöltetet a 13 és a 4 és/vagy az 5 szelepen keresztül bevezetett és a 6 és/vagy a 7, a 9, a 11 szelepeken, valamint a 19 hűtőn és a 21 kondenzleválasztón keresztül a 23 kidobócsőbe vezetett inért gázzal 150 °C alatti hőmérsékletre hűtjük vagy lehűlni hagyjuk. Ezt követően az inért gázt a 27 adszorbenstöltetböl a 6 és/vagy a 7, a 9, a 10 szelepeken és a 19 hű3- the purified adsorbent charge 27 with inert gas introduced through valves 13 and 4 and / or 5 and introduced through valves 6 and / or 7, 9, 11, as well as cooler 19 and condensate separator 21 into the discharge pipe 23 It is cooled to below <RTI ID = 0.0> C </RTI> or allowed to cool. Subsequently, the inert gas from the adsorbent filler 27 at valves 6 and / or 7, 9, 10, and at 19
HU 225 823 Β1 tőn, a 21 kondenzleválasztón keresztül a 20 vákuumszivattyúval végzett vákuumozással eltávolítjuk,GB 225 823 Β1 is removed by condensation separator 21 by vacuum pump 20,
- a 16, 17 adszorbereket az 1 és/vagy a 15 szelepen keresztül a tisztítandó anyaggal üzemi nyomásra feltöltjük, majd a telítési és a regenerálási műveleti lépések ciklikus váltásával a cseppfolyós halmazállapotú anyagáram tisztítását szükség szerinti ideig végezzük.the adsorbers 16, 17 are filled through the valve 1 and / or 15 with the material to be purged to operating pressure, and the liquid material stream is purified as needed, cyclically alternating with the saturation and regeneration steps.
Az eljárás további részleteit az alábbi kiviteli példában ismertetjük.Further details of the process are described in the following embodiment.
Kiviteli példaExecution example
Cseppfolyós propán-bután elegy (összetétel 65 térfogat% propán, 35 térfogat% bután) szagmentesítését környezeti hőmérsékleten, 6 bar nyomáson, az 1. ábra szerinti kapcsolású kétadszorberes berendezésben végeztük. A tisztítandó nyersanyag 18 ppm kén-hidrogént, 10 ppm merkaptánt és egyéb szaganyagot, továbbá 150 ppm vizet tartalmazott. A hengeres alakú 16, 17 adszorberek egyenként 9,5 liter 13X típusú szintetikus zeolitot és 0,5 liter speciális 46 térfogat% réz(ll)-oxid, 28 térfogat% mangán(IV)oxid, 20 térfogat% molibdén(lll)-oxid, 5 térfogat% kobaltflll)-oxid és 1 térfogat% ezüst(l)-oxid oldatával aktivált, zeolitból lévő - 27 adszorbenstöltetet tartalmaztak. A 16, 17 adszorbereket villamos fűtésű köpennyel láttuk el. A 16, 17 adszorberekhez, az 1. ábrának megfelelően, a nyersanyag- 18 szivattyú, a vizes hűtő, a 21 kondenzleválasztó és a 20 vákuumszivattyú csatlakozott. Amíg a 16 adszorberben tisztítást végeztünk, addig a 17 adszorbert regeneráltuk, vagy fordítva, ezáltal a tisztítási művelet gyakorlatilag folyamatossá vált.The liquid propane-butane mixture (composition 65% v / v propane, 35% v / v butane) was deodorized at ambient temperature and 6 bar in a two-adsorbent apparatus according to Fig. 1. The raw material to be purified contained 18 ppm hydrogen sulfide, 10 ppm mercaptan and other odorants, and 150 ppm water. The cylindrical adsorbers 16, 17 each contain 9.5 liters of 13X-type synthetic zeolite and 0.5 liters of special 46 vol% copper (II) oxide, 28 vol% manganese (IV) oxide, 20 vol% molybdenum (III) oxide Containing a zeolite-27 adsorbent charge activated with a solution of 5% v / v cobalt / l) oxide and 1% v / v silver (l) oxide. The adsorbers 16, 17 are provided with an electrically heated jacket. Adsorbers 16, 17 are connected, as shown in Figure 1, to the raw material pump 18, the water cooler, the condensate separator 21 and the vacuum pump 20. While the adsorber 16 is being cleaned, the adsorber 17 is regenerated, or vice versa, so that the purification operation is practically continuous.
Az alábbiakban a szagtalanítás két adszorberváltás közötti munkaciklusát ismertetjük.The de-odor cycle between two adsorbent changes is described below.
A cseppfolyós propán-butánt a 18 szivattyúval, kg/h sebességgel az 1 szelepen keresztül adagoltuk a regenerált 16 adszorberbe, ahonnan a 14 szelepen keresztül a 26 termékvezetékbe áramlott. A tisztított terméket nyomásálló tartályban fogtuk fel. A 26 termékvezetékből folyamatosan gázállapotú mintát vettünk, amelyet kén-hidrogén-analizátoron vezettünk át. A termék szagmentességét organoleptikusan is ellenőriztük. A 16 adszorber telítése alatt a 17 adszorbert regeneráltuk.Liquid propane butane was pumped through pump 18 through valve 1 into the regenerated adsorber 16, from where it flowed through valve 14 to product line 26. The purified product was collected in a pressure vessel. A gaseous sample was continuously taken from the product line 26 and passed through a hydrogen sulfide analyzer. The product was also organoleptically checked for odorlessness. During the saturation of the adsorber 16, the adsorber 17 was regenerated.
A tisztított propán-bután termék kén-hidrogén-tartalma 41 óráig tartó üzemelés során 0,5 ppm alatt volt, a 42. órában fokozatosan 0,5 ppm-re emelkedett. Ekkor adszorberváltást hajtottunk végre, zártuk az 1 és 14 szelepeket, és nyitottuk az 15 és a 3 szelepet. Ezt követően a tisztítást a 17 adszorberben végeztük. A kén-hidrogén áttöréséig 840 kg propán-bután szagmentesítését (és szárítását) valósítottuk meg a 16 adszorberben.The sulfur hydrogen content of the purified propane-butane product was below 0.5 ppm during 41 hours of operation and gradually increased to 0.5 ppm at 42 hours. At this point, adsorbing was performed, valves 1 and 14 were closed, and valves 15 and 3 were opened. The purification was then carried out in the adsorber 17. Up to a breakthrough of hydrogen sulfide, 840 kg of propane-butane was deodorized (and dried) in the 16 adsorber.
A kén- és más kellemetlen szaghatású vegyületekkel (és vízzel) telített 27 adszorbenstöltet regenerálását az alábbiak szerint végeztük:The 27 adsorbent fillers saturated with sulfur and other odorous compounds (and water) were regenerated as follows:
- A 16 adszorberben lévő cseppfolyós anyagot a 13 és a 4 szelepen bevezetett nitrogénnel a 6 és a 8 szelepen keresztül visszanyomattuk a nyersanyagtartályba. Ez a művelet 8 percet vett igénybe.The liquid material in the adsorber 16 was pressed back into the raw material reservoir with nitrogen introduced through valves 13 and 4 via valves 6 and 8. This operation took 8 minutes.
- A 13 és a 4 szelepen bevezetett állandó (1 m3/h) sebességű nitrogénárammal a 16 adszorberben lévő 27 adszorbenstöltetből a deszorbeálódó propán-butánt és a szennyező komponenseket a 6 és 9 szelepen a 19 hűtőn, a 21 kondenzleválasztón és a 11 szelepen keresztül a 23 kidobócsőbe vezettük. Az öblítés megkezdésekor bekapcsoltuk a 16 adszorber fűtését, és hűtővizet adtunk a 19 hűtőre. A 16 adszorber fűtését úgy szabályoztuk, hogy a 27 adszorbenstöltet hőmérséklete 35 perc alatt 130 °C-ra, további 40 perc alatt pedig 250 °C-ra emelkedett. Ekkor a 13, a 4 és a 11 szelepet zártuk, és a nitrogénáramlást (öblítést) megszüntettük.- With a constant flow of nitrogen (1 m 3 / h) through valves 13 and 4, the desorbable propane-butane and impurity components from adsorber filler 27 in adsorber 16 through valves 6, 9, condensate separator 21 and valve 11 led into the discharge spout 23. At the start of the rinse, heating of the adsorber 16 was turned on and cooling water was added to the condenser 19. The heating of the adsorber 16 was controlled by raising the temperature of the adsorber filler 27 to 130 ° C over 35 minutes and to 250 ° C over an additional 40 minutes. The valves 13, 4 and 11 were then closed and the nitrogen flow (purge) stopped.
- A 20 vákuumszivattyú bekapcsolásával és a szelep nyitásával megkezdtük a 27 adszorbenstöltet mélyreható regenerálását úgy, hogy a hőmérsékletét 300 °C-ra emeltük, és 5 órán át ezen az értéken tartottuk. Ezt követően a 10 szelepet zártuk, a 20 vákuumszivattyút és a 16 adszorber fűtését kikapcsoltuk.By switching on the vacuum pump 20 and opening the valve, a deep regeneration of the adsorbent filler 27 was started by raising the temperature to 300 ° C and maintaining it for 5 hours. The valve 10 was then closed, the vacuum pump 20 and the heater 16 were turned off.
- A 27 adszorbenstöltet hűtéséhez nyitottuk a 13, a 4, a 6, a 9 és a 11 szelepeket, és állandó nitrogénárammal a 27 adszorbenstöltetet 120 °C-ra hűtöttük. Ez a művelet 55 percet vett igénybe. A hűtés megszüntetéséhez zártuk a 13, a 4 és a szelepeket, bekapcsoltuk a 20 vákuumszivattyút, nyitottuk a 10 szelepet. Ezt követően a 16 adszorberben lévő 27 adszorbenstöltetet a nitrogén eltávolítására és továbbhűtésére 30 percig vákuumoztuk. Ezt követően zártuk a 6, a 9 és a 10 szelepeket, és a 20 vákuumszivattyút kikapcsoltuk.To cool the adsorbent filler 27, valves 13, 4, 6, 9 and 11 were opened and the adsorbent filler 27 was cooled to 120 ° C with a constant stream of nitrogen. This operation took 55 minutes. To stop cooling, the valves 13, 4, and valves were closed, the vacuum pump 20 was turned on, and valve 10 was opened. The adsorber filler 27 in the adsorber 16 was then vacuum evacuated for 30 minutes to remove and further cool the nitrogen. The valves 6, 9 and 10 were then closed and the vacuum pump 20 turned off.
- Az 1 szelep nyitásával a 16 adszorbert a tisztítandó nyersanyaggal üzemi nyomásra (6 bar-ra) feltöltöttük. A feltöltés 20 percig tartott.By opening valve 1, the adsorber 16 was filled with the raw material to be cleaned to operating pressure (6 bar). Charging took 20 minutes.
A teljes regenerálás megközelítően 8 órát vett igénybe.The complete regeneration process took approximately 8 hours.
Feltöltéssel a 16 adszorbert ciklusváltásra kész állapotba hoztuk.By charging, the adsorber 16 is ready for cycle switching.
Két 16 és 17 adszorber sorba kapcsolásával végezve a tisztítását a tisztítási ciklusidő a kétszeresére nő. A tisztítandó nyersanyagot az 1 szelepen keresztül a 16 adszorberbe vezetjük, ahonnan az a 2 szelepen keresztül a 17 adszorberbe áramlik, és onnan a nagy tisztaságú terméket a 3 szelepen keresztül a 26 termékvezetékbe vezetjük.By purifying two adsorbers 16 and 17 in series, the purification cycle time is doubled. The raw material to be purified is fed through valve 1 to adsorber 16, from where it flows through valve 2 to adsorber 17, from where high purity product is fed through valve 3 to product line 26.
A két 16 és 17 adszorber regenerálását párhuzamosan (egyidejűleg) végezzük az előzőekben ismertetett módon. A kvázifolyamatos működéséhez két kétadszorberes berendezésre van szükség.Regeneration of the two adsorbers 16 and 17 is performed in parallel (as described above). For quasi-continuous operation, two two-adsorber units are required.
A találmányunk szerinti megoldás előnye, hogy a cseppfolyós szénhidrogénekből a szennyező anyagok szélesebb tartománya távolítható el, valamint az adszorbenstöltet felhasználhatósága több cikluson keresztül lehetséges, mint a korábban alkalmazott megoldásoknál.An advantage of the present invention is that a broader range of contaminants can be removed from the liquid hydrocarbons and the adsorbent fill can be utilized over several cycles than in prior art.
Claims (2)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU9802687A HU225823B1 (en) | 1998-11-20 | 1998-11-20 | Method and apparatus for purifying and deodorizing of liquid hydrocarbons |
| BG103907A BG103907A (en) | 1998-11-20 | 1999-11-19 | Method and system for scrubbing and deodorizing of liquid hydrocarbons |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU9802687A HU225823B1 (en) | 1998-11-20 | 1998-11-20 | Method and apparatus for purifying and deodorizing of liquid hydrocarbons |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9802687D0 HU9802687D0 (en) | 1999-02-01 |
| HUP9802687A1 HUP9802687A1 (en) | 2000-08-28 |
| HU225823B1 true HU225823B1 (en) | 2007-10-29 |
Family
ID=89997387
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9802687A HU225823B1 (en) | 1998-11-20 | 1998-11-20 | Method and apparatus for purifying and deodorizing of liquid hydrocarbons |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| BG (1) | BG103907A (en) |
| HU (1) | HU225823B1 (en) |
-
1998
- 1998-11-20 HU HU9802687A patent/HU225823B1/en not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-11-19 BG BG103907A patent/BG103907A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP9802687A1 (en) | 2000-08-28 |
| BG103907A (en) | 2001-08-31 |
| HU9802687D0 (en) | 1999-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3594983A (en) | Gas-treating process and system | |
| US5989506A (en) | Process for the removal and recovery of mercury from hydrocarbon streams | |
| KR100300918B1 (en) | Gas Purification Method and Apparatus | |
| US4784672A (en) | Regeneration of adsorbents | |
| US4421532A (en) | Process for removing and recovering volatile organic substances from industrial waste gases | |
| CA1050901A (en) | Adsorption process | |
| US5919286A (en) | PSA process for removel of nitrogen oxides from gas | |
| US5415682A (en) | Process for the removal of volatile organic compounds from a fluid stream | |
| JP4062710B2 (en) | Method and apparatus for purifying ammonia | |
| WO1993005864A1 (en) | Apparatus and process for removing organic compounds from a gas stream | |
| US4522793A (en) | Removing H2 S from natural gas using two-stage molecular sieves | |
| JP2003311148A (en) | Adsorbent, and method and apparatus for purifying gas | |
| US5354357A (en) | Removal of mercury from process streams | |
| KR20190084067A (en) | Organic solvent recovery system and organic solvent recovery method | |
| KR100698764B1 (en) | Method for recovery of volatile organic compounds by adsorption-condensation and apparatus therefor | |
| WO2014182452A1 (en) | Temperature swing adsorption systems and methods for purifying fluids using the same | |
| US5720797A (en) | Process for recovering sulfur hexafluoride | |
| US11285427B2 (en) | Systems and methods for acetylene purification | |
| US5512082A (en) | Process for the removal of volatile organic compounds from a fluid stream | |
| JP3084248B2 (en) | Two-stage adsorption / separation equipment and method for recovering carbon dioxide from flue gas | |
| US5160512A (en) | Gas separation process | |
| JP4348471B2 (en) | Whole processing method of natural gas in storage | |
| EP1417995A1 (en) | Process and device for adsorption of nitrous oxide from a feed gas stream | |
| US5312477A (en) | Adsorption/regeneration process | |
| KR20010067037A (en) | Process and apparatus for the purification of air |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |