HU224258B1 - Polietilénfólia, előállítási eljárása és felhasználása - Google Patents
Polietilénfólia, előállítási eljárása és felhasználása Download PDFInfo
- Publication number
- HU224258B1 HU224258B1 HU9901645A HUP9901645A HU224258B1 HU 224258 B1 HU224258 B1 HU 224258B1 HU 9901645 A HU9901645 A HU 9901645A HU P9901645 A HUP9901645 A HU P9901645A HU 224258 B1 HU224258 B1 HU 224258B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- topsheet
- film
- use according
- layer
- Prior art date
Links
- 239000011888 foil Substances 0.000 title claims abstract description 9
- -1 Polyethylene Polymers 0.000 title claims description 39
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 title claims description 20
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 20
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 17
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 15
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 7
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical group CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 33
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 22
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 22
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 claims description 19
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 17
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 16
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 15
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 15
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 9
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 238000003475 lamination Methods 0.000 claims description 7
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 7
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 6
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 4
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims 1
- 125000005313 fatty acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 59
- 239000002585 base Substances 0.000 description 22
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 7
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 4
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 3
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N dichloroisocyanuric acid Chemical compound ClN1C(=O)NC(=O)N(Cl)C1=O CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000000320 mechanical mixture Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920006113 non-polar polymer Polymers 0.000 description 1
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000005026 oriented polypropylene Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/91—Product with molecular orientation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/254—Polymeric or resinous material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/258—Alkali metal or alkaline earth metal or compound thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31—Surface property or characteristic of web, sheet or block
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Cell Separators (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
Abstract
A találmány többrétegű, biaxiálisan orientált alaprétegből és legalábbegy D1 fedőrétegből álló fólialaminátum előállítására vonatkozik. Afólialaminátum előállítását olvadékextrudálással végzik. Apoliolefinfólia egy alapréteget és D1 fedőréteget tartalmaz. Azalapréteg zsírsavamidot és a D1 fedőréteg legalább 80 tömeg%mennyiségben egy lineáris olefinpolimert tartalmaz, a lineárisolefinpolimer pedig 99,5–92 tömeg% etilénből és 0,5–8 tömeg%okténegységből áll, és ennek a (DSC útján 20 K/min mellettmeghatározott) kristályosodási intervalluma a 90–120 °C közöttihőmérséklet-tartományban van.
Description
A találmány többrétegű - alaprétegből és legalább egy fedőrétegből álló - polietilénfóliára vonatkozik. A találmány vonatkozik továbbá a többrétegű fólia előállítási eljárására és felhasználására.
A csomagolóipar bizonyos alkalmazási célokra olyan tulajdonságokkal rendelkező csomagolóanyagokat igényel, amelyek nem mind realizálhatók egyetlen fóliában. Ez okból gyakran különböző típusú fóliákat illesztenek össze úgynevezett laminátumban. Ehhez a lamináláshoz ragasztóanyagok vagy tapasztószerek szükségesek, amelyek biztosítják, hogy a laminált fóliák elég szilárdan egymáshoz tapadjanak.
Ezenkívül a létrejövő fólialaminátumnak ki kell elégítenie bizonyos követelményeket; különösen olyan tulajdonságok kombinációit kell felmutatnia, amelyekkel egyrészt az egyes fóliák nem rendelkeznek, s amelyek másrészt még a különböző komponensekből álló laminátumban is csak nehezen realizálhatók.
A laminátumok készítésére megfelelő fóliák kiválasztása - a megfelelő tapasztószer, valamint a költségkímélő előállítási mód megtalálásával együtt - újra meg újra visszatérő probléma a csomagolóanyagok szakmai világában.
Az ilyen laminátumok egyik költségkímélő eljárása az úgynevezett extrudálásos laminálás. Ennél az eljárásnál a fóliára - amelyet előzőleg külön eljárással állítottunk elő - extrudálással vékony polietilénréteget viszünk fel, és ezt a ráolvasztott polietilénnel ellátott fóliát közvetlenül hozzuk össze egy további fóliával. A ráolvasztott polietilénréteg mintegy tapasztórétegként szolgál a két laminált fólia között. Ez az eljárás kedvező, mert a polietilén olcsó tapasztóréteg, és a polietilénréteg javítja a laminátum mechanikai tulajdonságait.
A P 41 35 096.0 számú német szabadalmi bejelentés egy polipropilén-alaprétegből és egy HDPE-keverékből álló fedőrétegből összetett többrétegű poliolefinfóliákat ismertet. Ez a HDPE-keverék HDPE-ből és Co-ból - és/vagy a-olefinekből és adott esetben polipropilénből összetevődő terpolimerekből - áll. A többrétegű fólia fedőrétege minimális csillogást és maximális zavarosodást mutat, ami jellegzetes matt külsőt kölcsönöz a fóliának.
Az US-A-4419411 leírásból ismeretes egy háromrétegű, mindkét oldalt zárható, biaxiálisan orientált polietilénfólia. Ezeknél a fóliáknál mindkét zárórétegbe polisziloxán és szilícium-oxid van additív kombinációként bekeverve. Az alapréteg lényegében polipropilénből áll, és csekély mennyiségű monokarbonsavamidot tartalmaz, amely részben a zárórétegekbe vándorol az alaprétegből. A leírt többrétegű poliolefinfóliának állítólag különösen alacsony súrlódási együtthatója van.
A jelen találmánynak az volt a célja, hogy olyan fóliát bocsássunk rendelkezésre, amely alkalmas extrudálásos laminálásra, mindkét oldalára lehet nyomtatni, és alacsony súrlódási együtthatót mutat, ahol is az egyik oldal dinamikus és statikus súrlódási együtthatójának értéke nem különbözik lényegesen a másikétól. A laminálás érdekében a fóliának okvetlenül jó tapadást kell kifejteni az olvasztásos extrudálással felvitt polietilénréteggel szemben. Az is lényeges, hogy ezeket a jó tapadási tulajdonságokat ne rontsa a laminátum tárolása vagy öregedése, azaz a kötésnek még bizonyos tárolási idő után is ugyanolyan jó kötési szilárdságot kell mutatnia, mint közvetlenül az előállítás után.
A találmány lényege tehát többrétegű, biaxiálisan orientált (alaprétegből és legalább egy fedőrétegből álló) poliolefinfólia alkalmazása fólialaminátum előállítására olvadékextrudálással, amelynek az a jellemzője, hogy a poliolefinfólia egy alapréteget és D1 fedőréteget tartalmaz, az alapréteg zsírsavamid és a D1 fedőréteg legalább 80 tömeg% mennyiségben egy lineáris olefinpolimert tartalmaz, a lineáris olefinpolimer pedig
99,5-92 tömeg% etilént és 0,5-8 tömeg% okténegységet tartalmaz, és a (DSC útján 20 K/min mellett meghatározott) kristályosodási intervalluma a 90-120 °C közötti hőmérséklet-tartományban van. A laminálással felvitt extrudálási rétegként polietilént alkalmazunk.
A lineáris olefinpolimernek (a DIN 53 735 szerint mérve) 0,2-20 g/10 min MFI-értéke (5,0 kg/190 °C) és a DSC-mérés szerint 100-150 °C olvadáspontja van.
A D1 fedőréteg 0,05-1 tömeg% mennyiségű 1-6 pm részecskenagyságú blokkolásgátló szert tartalmaz.
Előnyös, hogyha a D1 felületi feszültséget növelő eljárásnak kitett fedőréteget tartalmaz.
Az alapréteg zsírsavamidokat - elsősorban erukasavamidot - tartalmaz az alapréteg tömegére vonatkoztatva 0,01-0,5 tömeg% mennyiségben.
Az alapréteg propilénpolimere legalább 90 tömeg% propilént tartalmaz, amely olvadáspontja legalább 140 °C és folyási indexe a 0,5-10 g/10 min tartományba esik.
A fóliának az ellenkező oldalán még egy D2 fedőrétege lehet, amely legalább 80 tömeg%-ban az A és B összetevők elegyét tartalmazza, amelyek közül az A összetevő valamely propilénhomopolimer és a B összetevő valamely propilénko- és/vagy valamely propilénterpolimer.
Az A összetevő olvadáspontja 150-170 °C, MFI-értéke 5-8 g/10 min és mennyisége 50-90 tömeg%, míg a B összetevő olvadáspontja 115-135 °C, MFI-értéke 3-15 g/10 min és mennyisége 50-10 tömeg%, mimellett a tömeg%-adatok mindenkor a fedőréteg tömegére vonatkoznak.
A D2 fedőréteg blokkolásgátló szert - elsősorban poli(metil-metakrilát)-ot - tartalmazhat a D2 fedőréteg tömegére vonatkoztatva 0,01-0,5 tömeg% mennyiségben.
A D2 fedőréteg további előnyös dinamikus és statikus súrlódási együtthatókban legfeljebb 0,2 egységgel különbözik egymástól.
A találmány kiterjed fólialaminátum előállítási eljárására, amelynél egy többrétegű poliolefinfólia egy további fóliával van laminálva, és az a jellemzője, hogy a többrétegű poliolefinfóliát polietilénnel rétegeljük, a rétegelést pedig extrudálással végezzük, és a többrétegű poliolefinfóliánál olyan fóliát alkalmazunk, amely egy alaprétegből és legalább 1 D1 fedőrétegből áll. Az alapréteg egy zsírsavamid, a fedőréteg pedig D1 legalább 80 tömeg% lineáris olefinpolimerből áll, a lineáris olefinpolimer 99,5-92 tömeg% etilént és 0,5-8 tö2
HU 224 258 Β1 meg% okténegységeket tartalmaz, és a kristályosodási intervalluma (DSC-vel mérve 20 K/min mellett) 90-120 °C közötti hőmérséklet-tartományban van.
A lineáris poliolefin általában 99,5-92 tömeg% etilént és 0,5-8 - lehetőleg 1-6 - tömeg% okténegységet (C8) tartalmaz, amelyek úgy épülnek be az etilénláncmátrixba, hogy a lineáris olefinpolimer külön hosszúlánc-elágazással tűnjön ki. A GPC-ben a lineáris olefinpolimer csupán egy csúcsot mutat, amelynek helyzete a molekulatömegtől függ. Ezzel szemben a hagyományos - Ziegler-Natta-katalizátorokkal előállított - C2-C8 kopolimerek kettős csúcsot mutatnak, amely egy LDPE-ből és egy HDPE abszorpciós maximumból áll.
A lineáris olefinpolimer különösen hosszú láncú elágazásokkal tűnik ki. Az elágazás lánchosszúsága a
- t C - C ]n R képletnek felel meg, ahol a lineáris poliolefin R>6 - lehetőleg 8-15 - C-atomú.
A technika jelenlegi állása szerint a C2-C8 kopolimereknek rövidebb elágazó láncaik vannak, ennek megfelelően ezeknél R=6 C-atom lenne.
Dinamikus viszkoziméterben mérve a lineáris olefinpolimer nagy hosszúlánc-elágazása nagyfokú strukturális viszkozitást eredményez kis nyírási sebesség mellett, erős csökkenéssel 100 1/s nyírási sebesség mellett a nagy hosszúlánc-elágazás bekövetkező kenőhatása folytán a C2 láncmátrixhoz képest. A DSCben a felhevítési és a lehűlési görbéből 20 K/min hőmérséklet-változási sebesség mellett meghatározott kristályosodási intervallum 90-120 - lehetőleg 100-110 - °C között van.
A lineáris olefinpolimerek magukban véve ismeretesek a technika jelenlegi állása mellett. Éppígy ismertek a katalizátorok segítségével történő megfelelő előállítási eljárásaik is.
Úgy találtuk, hogy a megfelelő lineáris poliolefinből álló fedőréteg extrudálási rétegként kiváló tapadást mutat a polietilénnel szemben. Meglepő módon ezt a jó tapadást csak lényegtelenül rontja a zsírsavamidok hozzáadása. Ezáltal mód nyílik arra, hogy zsírsavak hozzáadásával az alaprétegben - ismert módon csökkentsük a súrlódási együtthatót anélkül, hogy ezáltal csökkenne a fedőréteg kiváló tapadása a polietilénnel szemben az extrudálásos laminálás során.
Ez annál inkább meglepő, mert egyéb fedőréteganyagokkal végzett számos kísérlet során újra meg újra megállapítottuk, hogy jó tapadás az extrudálásos réteggel szemben csak akkor adódik, ha a fólia súrlódáscsökkentő zsírsavamidoktól mentes marad. Csupán a fentebb leírt lineáris poliolefin fedőréteggé választásakor lehetséges egyidejűleg megőrizni egyrészt az alacsony súrlódási együtthatót zsírsavamidok hozzáadásával, másrészt ennek a fedőrétegnek a jó tapadását a polietilénnel való extrudálásos rétegeléskor.
Azt is észleltük még, hogy a poliolefin kiválóan alkalmas a polipropilén-alapréteggel való koextrudálásra, és a következő feldolgozási fázisok során nem delaminálódik váratlanul az orientált polipropilén-alaprétegtől. A találmány tehát olyan olefinpolimerre vonatkozik, amely D1 fedőrétegként mutatja egyrészt a megkövetelt nagyfokú tapadást a polietilénréteggel szemben, és ugyanakkor a jó tapadást az alaprétegen, vagyis az abszolút értelemben szemlélt nagy szilárdsági értékek mellett a tapadási szilárdság szükséges kiegyensúlyozottsága is adott. Ez a kiegyensúlyozottság fontos kiegészítő követelmény, amely biztosítja a laminátumból készített csomagolózacskónál, hogy a zacskó az előirányzott határfelületen - nevezetesen a zárórétegben - felszakad. Az olyan D1 fedőréteg, amely csupán egyoldalúan nagy tapadási szilárdságot mutat az extrudálásos réteggel szemben, nem felel meg. Az ilyen kötés azt eredményezi, hogy a zacskó kinyitásakor a D1 fedőréteg delaminálódik az alaprétegtől, és akkor a kötés teljesen ellenőrizetlenül továbbszakad.
Megfelelő blokkolásgátló szerek a szervetlen adalékok, úgymint: szilícium-dioxid, kalcium-karbonát, magnézium-szilikát, alumínium-szilikát, kalcium-foszfát stb., és/vagy az inkompatibilis szerves polimerizátumok, úgymint: poliamidok, poliészter, poli(metil-metakrilát), polikarbonátok stb., amelyek közül a szilícium-oxidot részesítjük előnyben. Blokkolásgátló szer hozzáadása a D 1-hez hozzájárul a fólia problémamentes göngyölhetőségéhez a feldolgozás során.
A felületi feszültséget növelő kezelést a D1 felületnél lángkezeléssel vagy koronakisüléssel való kezeléssel végezzük, amelyeket a továbbiakban ismertetünk az előállítási eljárással kapcsolatban. A megnövelt felületi feszültség javítja a fólia nyomtathatóságát.
Meglepő módon sem a blokkolásgátló szer, sem pedig a felületkezelés nem zavarja a D1 fedőréteg találmányi szempontból lényeges jó tapadását a polietilénből álló extrudálási réteggel szemben.
A találmány szerinti többrétegű fólia alaprétege általában legalább 80 - de lehetőleg 90-100, leginkább 95-98, mindenkor az alapréteg tömegére vonatkoztatott - tömeg% propilénpolimert tartalmaz. A propilénpolimer általában legalább 90 - de lehetőleg 95-100, leginkább 98-100, mindenkor a polimer tömegére vonatkoztatott - tömeg% propilént tartalmaz. Komonomerként megfelelő - legfeljebb 10, illetve legfeljebb 5 vagy 2 tömeg% - mennyiségben alapvetően a 2 vagy 4-10 C-atomot tartalmazó olefinek felelnek meg, amelyek közül az etilént vagy a butilént részesítjük előnyben. Az alapréteg követelményeinek megfelelő polipropilénjei általában 140 vagy több - lehetőleg 150-170 °C-os olvadásponttal és 0,5-10 - lehetőleg 1,5-4 g/10 min folyósodási indexszel rendelkeznek 230 °C hőmérséklet és 2,16 kg terhelés mellett (DIN 53 735). Előnyben részesítjük az olyan izotaktusos polipropilént, amely több mint 98 tömeg% propilént és legfeljebb 10 lehetőleg 1-5, az izotaktikus polipropilénre vonatkoztatott - tömeg% n-heptánban oldódó részt tartalmaz.
A találmány szempontjából lényeges, hogy az alapréteg zsírsavamidokat tartalmaz. 0,01 tömeg% alatt a laminátum súrlódási együtthatója a D2 fedőrétegoldalon túl nagy, 0,5 tömeg% mennyiség fölött viszont
HU 224 258 Β1 rossz a fólia tapadása a polietilénből álló extrudálási réteggel szemben.
A jelen találmány értelmében a zsírsavamidok 0 r - y - nh2 képletű vegyületek, ahol R hosszú láncú, 10-20 - lehetőleg 12-16 - C-atomos alifás alkilmaradékot jelent. Az R alkilmaradék lehetőleg lényegében nem elágazó és lényegében telített. Különösen megfelelő zsírsavamidok az erukasavamid vagy a sztearinsavamid.
Mint már fentebb említettük, meglepő, hogy a zsírsavamid a fedőrétegben - amelybe köztudottan belemigrál - nem befolyásolja hátrányosan annak tapadását az extrudálásos laminálás alkalmából.
Az előnyben részesített kivitelezési formában a találmány szerinti többrétegű fólia egy további D2 fedőréteggel rendelkezik az ellenkező oldalon. Ez a D2 fedőréteg - amint ezt említettük - két - A és B - komponens alább részletesebben leírt elegyét tartalmazza legalább 80 - de lehetőleg 90-100, leginkább 95-100, mindenkor a D2 fedőréteg tömegére vonatkoztatott tömeg%-os mennyiségben, valamint adott esetben kiegészítőleg a mindenkori hatékony mennyiségekben a szokásos adalékokat is.
Elegyek a jelen találmány értelmében az egyes összetevőkből álló mechanikai elegyek vagy keverékek. Az elegyeket az egyes polimerekből készítjük. E célból általában az egyes alkotórészeket mint kisméretű préselt alakos testeket - például lencse vagy golyó alakú granulátumokat - összeöntjük, és megfelelő berendezéssel mechanikai úton összekeverjük.
A keverék (blend) az egyes összetevők ötvözetszerű kapcsolata, amely immár nem bontható szét az eredeti alkotórészekre. A keverék olyan tulajdonságokat mutat, mint egy homogén anyag, és eszerint megfelelő paraméterekkel jellemezhető. A keverék előállítása céljából az összetevőket megolvasztott állapotban összeelegyítjük, majd ezt az elegyet újra lehűtjük és granuláljuk.
Az elegy, illetve keverék A komponense propilénhomopolimer, amely legalább 98 - de lehetőleg 100, mindenkor a polimer tömegére vonatkoztatott - tömeg% propilént tartalmaz.
Előnyben részesítjük az olyan izotaktikus propilénhomopolimert, amelynek n-heptánban oldódó tömegrésze legfeljebb 10 - de lehetőleg 1-5 tömeg% - az izotaktikus propilénhomopolimerre vonatkoztatott tömeg. A megfelelő propilénhomopolimereknek általában 140 vagy magasabb - de lehetőleg 150-170 °C olvadáspontjuk és 3-10, de lehetőleg 5-8 g/10 min a folyási indexük (MFI) 230 °C hőmérséklet és 2,16 kg terhelés mellett (DIN 53 735). Ez az MFI-érték legalább 30 de lehetőleg 40-60%-kal magasabb legyen, mint az alaprétegben levő polipropiléné.
Az elegy, illetve keverék B komponense propilénkoés/vagy propilénterpolimer, amely túlnyomóan propilénegységekből épül fel. Előnyben részesítjük a propilénből és etilénből vagy propilénből és butilénből vagy propilénből és egy másik, 5-10 szénatomos olefinből álló kopolimereket, a propilénből és etilénből és butilénből vagy propilénből és etilénből és egy másik, 5-10 szénatomos olefinből álló terpolimereket, vagy az említett ko- és terpolimerekből álló elegyeket vagy keverékeket.
- A ko- és terpolimerek lehetőleg 50 - a polimer tömegére vonatkoztatott - tömeg% fölötti propilént tartalmaznak. Előnyben részesítjük
- azokat a statisztikai propilén-etilén kopolimereket, amelyeknek az etiléntartalma 2-10 - de lehetőleg 3-6 tömeg%, vagy
- azokat a statisztikus propilén-butilén-1 kopolimereket, amelyeknek a butiléntartalma 20-50 - de lehetőleg 25-45 tömeg%, vagy
- azokat a statisztikai etilén-propilén-butilén terpolimereket, amelyeknek az etiléntartalma 1-10 - de lehetőleg 2-6 és a butiléntartalma 2-20 - de lehetőleg 3-10 tömeg%, vagy
- az olyan etilén-propilén-butilén terpolimerből és propilén-butilén kopolimerből álló keveréket, amelynek az etiléntartalma 0,1-7 és a butilén-1-tartalma 10-30 tömeg% (maradvány propilén).
A fentebb leírt ko- és terpolimerek általában
1,5-30 - de lehetőleg 3-15 g/10 min folyási indexet és a 115-135 °C tartományba eső olvadáspontot mutatnak. A fentebb leírt, ko- és terpolimerekből álló keverék folyási indexe 5-9 g/10 min. A közölt folyási indexeket 230 °C hőmérsékleten és 2,16 kg terhelés mellett mérjük (DIN 53 735). A ko- és terpolimerek ezen MFI-értéke legalább 30 - de lehetőleg 40-60 - %-kal magasabb legyen, mint az alaprétegben található polipropilén MFI-értéke. Ahhoz, hogy biztosíthassuk a ko- és terpolimerek jó összeelegyítését a D2 fedőréteg homopolimerjével, az A és a B összetevő MFI-értéke általában ne térjen el egymástól több mint 20%-kal.
A fedőrétegelegy, illetve a keverék két - A és B összetevőjének aránya (tömegaránya) bizonyos határokon belül variálhat, és a többrétegű fólia szándékolt felhasználási céljához igazodik. Előnyben részesítjük, ha az elegy 50-90, de lehetőleg 60-80 tömeg% A összetevőt és 10-50 - de lehetőleg 20-40 tömeg% B összetevőt tartalmaz.
Ha az A és B összetevőből álló fedőrétegelegyet keverékként (blend) alkalmazzuk, akkor ennek a keveréknek a folyási indexe (DIN 53 735, 230 °C hőmérsékleten és 2,16 kg terhelés mellett) általában 1,5-12 - de lehetőleg 2,5-6 - g/10 min; a keverék esetében is előnyben részesítjük, ha a folyási indexe magasabb, mint az alaprétegben lévő propilénpolimeré. A keverék olvadási tartománya 100-160 - de lehetőleg 120-150 °C közé essék.
Egy előnyben részesített kivitelezési formában a D2 fedőréteg kiegészítőleg blokkolásgátló szert is tartalmaz. Itt adott esetben ugyanaz a blokkolásgátló szer
HU 224 258 Β1 használható hasonló mennyiségben, mint azt a D1 fedőréteg tekintetében leírtuk. Előnyben részesítjük olyan blokkolásgátló szerek használatát, amelyek a súrlódási együtthatót meglepő módon még tovább csökkentik. E célra különösen az átlagosan 2-6 pm részecskenagyságú poli(metil-metakrilát) (PMMA)-részecskék vagy alkálifém/alkáliföldfém-szilikátok feleltek meg legjobban. Ezeket az előnyben részesített blokkolásgátló szereket általában 0,01-0,5 - de lehetőleg 0,3 -, a fedőréteg tömegére vonatkoztatott tömeg% mennyiségben alkalmazzuk.
Adott esetben a D2 fedőréteg - a blokkolásgátló szerhez kiegészítésül - tartalmazhat síkosítószert (lehetőleg olyat, amely a fentebb az alapréteggel kapcsolatban leírt zsírsavamidokat tartalmaz), általában a fedőréteg tömegére vonatkoztatva 0,01-0,5 tömeg% mennyiségben.
Ahogy a D1 fedőréteg, éppúgy a D2 fedőréteg is alávethető a felületi feszültséget növelő eljárásnak. E tekintetben is előnyben részesítjük azokat a láng- vagy koronakisüléssel való kezeléseket, amelyeket később - az előállítási eljárásokkal kapcsolatban - írunk le. A megnövelt felületi feszültség ezen a felületen is javítja a fólia nyomtathatóságát.
A D2 fedőréteg találmány szerinti összetétele - az alapréteg összetételével karöltve - biztosítja, hogy a D2 fedőréteg dinamikus súrlódási együtthatója és statikus súrlódási együtthatója legfeljebb 0,2 - de lehetőleg csak legfeljebb 0,1 - egységgel térjen el egymástól.
A találmány szerinti többrétegű fólia legalább a fentebb leírt alaprétegből és legalább a D1 fedőrétegből áll, s kiegészítésül lehetőleg a D2 fedőrétegből is a másik oldalon. Az előirányzott felhasználási céltól függően kiegészítőleg közbülső réteg/közbülső rétegek is felvihető/felvihetők az alapréteg és a fedőréteg/fedőrétegek közé.
A találmány szerinti többrétegű poliolefinfólia teljes vastagsága általában 5-40 - leginkább 10-30 - pm, amelyen belül az alapréteg kb. a teljes fóliavastagság 50-90%-át teszi ki. A D1 fedőréteg általában 0,3-2,0 pm vastag. A D2 fedőréteg vastagsága általában a 0,2-2,0 pm tartományba esik.
A találmány szerinti fólia sűrűsége legalább 0,8 g/cm3, de lehetőleg a 0,9-0,92 g/cm3 tartományba essék.
Annak érdekében, hogy a találmány szerinti polipropilénfólia bizonyos tulajdonságai még tovább javuljanak, mind az alapréteg, mind a fedőréteg/fedőrétegek tartalmazhat/tartalmazhatnak további adalékokat a mindenkori hatékony mennyiségben, elsősorban olyan antisztatikumokat, stabilizátorokat és/vagy közömbösítőszereket, amelyek az alapréteg és a fedőréteg/fedőrétegek polimerjeivel kompatibilisek. Az alábbi leírásban minden, tömegszázalékban (tömeg%) közölt mennyiségadat mindenkor arra a rétegre vagy azokra a rétegekre vonatkozik, amelyhez vagy amelyekhez az adalékok hozzátehetők.
Stabilizátorokként a szokásos, etilénre, propilénre és egyéb olefinpolimerekre stabilizálóan ható vegyületek használhatók fel. Hozzáadott mennyiségük 0,05-2 tömeg% között van. Különösen megfelelők a fenolos stabilizátorok, alkálifém/alkáliföldfém-sztearátok és/vagy alkálifém/alkáliföldfém-karbonátok. A fenolos stabilizátorokat 0,1-0,6 - de lehetőleg 0,15-0,3 - tömeg% mennyiségben és 500 g/mol fölötti móltömegben részesítjük előnyben. Különösen előnyös a pentaeritril-tetrakisz-3-(3,5-di-tercier-butil-4-hidroxi-fenil)-propionát vagy az 1,3,5-trimetil-2,4,6-trisz(3,5-di-tercier-butil-4-hidroxibenzil)-benzol.
A közömbösítőszerek kiváltképpen a dihidrotalkit (DHT), kalcium-sztearát és/vagy kalcium-karbonát, amelyek átlagos részecskemérete legfeljebb 0,7 pm, abszolút részecskemérete kisebb mint 10 pm és fajlagos felülete (BET) legalább 40 m2/g.
Az előnyben részesített antisztatikumok az alkálifém-alkánszulfonátok, a poliétermodifikált - azaz etoxilált és/vagy propoxilált - poli(diorgano-sziloxán)-ok [poli(dialkil-sziloxán)-ok, poli(alkil-fenil-sziloxán)-ok stb.] és/vagy a lényegében egyenes láncú és telített alifás, tercier aminok, 10-20 szénatomot tartalmazó alifás maradékkal, amelyek w-hidroxi-(C1-C4)-alkil-csoportokkal szubsztituáltak; különösen megfelelők a 10-20 - de lehetőleg 12-18 - szénatomot tartalmazó
N, N-bisz(2-hidroxi-etil)-alkil-aminok az alkilmaradékban. A hatékony antisztatikummennyiség a
O, 05-0,7 tömeg% tartományba esik.
A többrétegű fólia előállításánál, ahogy az a koextrudálási eljárásnál szokásos - az egyes rétegek polimerét, illetve polimerelegyét extrudálóban komprimáljuk és elfolyósítjuk, miközben az esetlegesen hozzáadott adalékokat már tartalmazhatja maga a polimer, illetve a polimerelegy. Ezután az olvadékokat együtt és egyidejűleg koextrudáljuk egy lapos fúvónyíláson (széles résű fúvónyíláson) keresztül, s a kisajtolt többrétegű fóliát egy vagy több lehúzóhengeren lehúzzuk, aminek során lehűl és megszilárdul.
Különösen kedvezőnek bizonyult a lehúzóhengert/hengereket fűtő-hűtő cirkuláció útján 10-80 - de lehetőleg 20-50 - °C hőmérsékleten tartani.
Az így nyert fóliát azután hosszában és az extrudálás irányára keresztben nyújtjuk, ami a molekulaláncok orientálódását eredményezi. Ez a biaxiális nyújtás (orientálás) történhet szimultán, például a fúvó vagy lapos fóliás eljárásnál, vagy pedig egymás után; előnyben részesítjük az egymás utáni biaxiális nyújtást, amelynél előbb végezzük a hosszirányú nyújtást (a gép irányában), majd a keresztirányút (a gép irányára keresztben).
A hosszirányú nyújtást célszerű két, a célul kitűzött nyújtási aránynak megfelelően eltérő gyorsasággal futó henger segítségével, a keresztirányú nyújtást pedig megfelelő szorítókeret segítségével végezni.
Szekvenciális nyújtás esetén hosszirányban négy-tizenegyszeres, főként négy-hétszeres nyújtást, míg keresztirányban négy-tizenegyszeres, főként hat-tízszeres nyújtást végzünk. Azok a hőmérsékletek, amelyeken a hosszirányú és a keresztirányú nyújtás elvégezhető, változhatnak, s a fedőrétegelegy mindenkori összetételéhez igazodnak. Általában a hosszirányú nyújtást lehetőleg 100-140 és a keresztirányú nyújtást 155-170 °C hőmérsékleten végezzük. A fólia
HU 224 258 Β1 biaxiális nyújtását a hőkezelése követi, amelynek során a fóliát mintegy 0,5-10 másodpercig 140-165 °C hőmérsékleten tartjuk. Ezt követően a fóliát a szokásos módon, göngyölőberendezéssel felgöngyöljük.
Adott esetben - mint fentebb említettük - biaxiális kezelés után a fólia egyik vagy mindkét felülete az ismert módszerek segítségével koronakisüléssel vagy lángkezeléssel végezhető. A kezelési intenzitás általában a 38-42 mN/m tartományba esik.
A koronakisüléses kezelés esetében célszerű úgy eljárni, hogy a fóliát keresztülvezetjük két, elektródaként szolgáló vezetékelem között; ennek során az elektródák között akkora feszültséget létesítsünk - többnyire váltakozó feszültséget (kb. 5-20 kV és 5-30 kHz) -, hogy a porlasztó- vagy koronakisülések megtörténhessenek. A porlasztó- vagy koronakisülés által a fólia felülete fölött ionizálódik a levegő, és reakcióba lép a fóliafelület molekuláival, úgyhogy poláris beágyazódások keletkeznek a lényegében nem poláris polimermátrixban.
Polarizált lánggal történő lángkezeléshez (vö. US-A-4,622,237) elektromos egyenfeszültséget létesítünk egy izzó (negatív pólus) és egy hűtőhenger között. A létrehozott feszültség nagysága 500-3000 V között van, de lehetőleg az 1500-2000 V közötti tartományba essék. A létrehozott feszültség folytán az ionizált atomok fokozott gyorsulást nyernek, és nagyobb kinetikai energiával csapódnak a polimerfelületre. A polimermolekulán belüli kémiai kötések könnyebben felszakadnak, és gyorsabban megy végbe a gyökképződés. Itt a polimerek termikus terhelése sokkal kisebb, mint a standard lángkezelés esetében, és olyan fóliákat nyerhetünk, amelyeknél a kezelt oldal zárási tulajdonságai még jobbak is, mint a nem kezelt oldaléi.
A találmányt behatóbban néhány kivitelezési példán mutatjuk be.
1. példa
A koextrudálási eljárás szerint széles résű fúvónyílásból, 260 °C hőmérsékleten, összességében 1 mm vastag, D1/B/D2 rétegszerkezetü háromrétegű fóliát extrudáltunk.
Az alapréteg lényegében olyan propilénhomopolimerizátumból állt, amelynek az n-heptánban oldódó mennyisége 4,5 tömeg%, az olvadáspontja 165 °C, a folyósodási indexe 3,2 g/10 min 230 °C hőmérsékleten és 2,16 kg terhelés mellett (DIN 53 735). Az alapréteg kiegészítőleg 0,15 tömeg%-ban egy N,N-bisz(hidroxi-etil)-(C10-C20)-alkil-amint és 0,14 tömeg% erukasavamidot tartalmazott.
A D1 fedőréteg lényegében olyan polietilénből állt, amelynek MFI-értéke 3,0 g/10 min (190 °C hőmérsékleten és 2,16 kg terhelés mellett), Vicat-lágyuláspontja 101 °C (az ASTM-D1525 szerint) és olvadáspontja a DSC szerint 122 °C (a Dow Chemicals Europe cég lineáris poliolefinje). A D1 fedőréteg kiegészítőleg 0,2 - a rétegre vonatkoztatott - tömeg% 4 pm átlagos részecskeméretű SiO2-ot tartalmazott blokkolásgátló szerként.
A D2 fedőréteg lényegében két - A és B - összetevő A:B=66:34 tömegarányú elegyéből állt. A D2 fedőréteg kiegészítőleg 0,3 - a rétegre vonatkoztatott - tömeg% 4 pm átlagos részecskeméretű poli(metil-metakrilát)-ot (PMMA) tartalmazott blokkolásgátló szerként.
Az A összetevő olyan propilénhomopolimerizátum volt, amelynek n-heptánban oldódó hányada 4,5 tömeg0/), olvadáspontja 165 °C és folyósodási indexe (MFI) 6,0 g/10 min 230 °C hőmérsékleten és 2,16 kg terhelés mellett (DIN 53 735).
A B összetevő olyan propilén-etilén kopolimer volt, amelynek etiléntartalma 3,5 - a kopolimer tömegére vonatkoztatott - tömeg%, olvadáspontja a DSC-mérés szerint 138 °C és folyási indexe 6,0 g/10 min 230 °C hőmérsékleten és 2,16 kg terhelés mellett (DIN 53 735).
Az A és a B összetevőt A:B=34:66 tömegarányban mechanikai úton elegyítettük Henschel-féle keverőgéppel, 2 percig, 500/min fordulatszám mellett, úgyhogy homogén granulátumelegyet kaptunk eredményképpen.
Stabilizálásra minden réteg 0,12 tömeg% pentaeritril-tetrakisz-4-(3,5-di-tercier-butil-4-hidroxi-fenil)-propionátot és közömbösítőszerként 0,06 tömeg% kalcium-sztearátot tartalmazott.
Az extrudált háromrétegű fóliát a megfelelő eljárási lépések útján a koextrudálás után az első lehúzóhengeren és egy további hengertrión lehúztuk és lehűtöttük, majd hosszirányban nyújtottuk, keresztirányban nyújtottuk, fixáltuk és koronakisüléss kezeltük, aminek során részletekben az alábbi körülményeket választottuk: Extrudálás: extrudálási hőmérséklet:
260 °C az első lehúzóhenger hőmérséklete: 30 °C a hengertrió hőmérséklete:
°C
Hosszirányú nyújtás: nyújtóhenger T=115 °C hosszirányú nyújtás 5-ös faktorral
Keresztirányú nyújtás: hevítőmezők T=175 °C nyújtómezők T=165 °C keresztirányú nyújtás 10-es faktorral
Fixálás: hőmérséklet T=155 °C
Koronakezelés: feszültség: 10 000 V frekvencia: 10 000 Hz
Az így előállított többrétegű fólia közvetlenül az előállítása után 40-41 mN/m felületi feszültséget mutatott. A fólia kb. 20 pm vastag volt, ezen belül mindegyik fedőréteg vastagsága kb. 0,8 pm volt.
1. összehasonlító példa
Előállítottunk egy fóliát úgy, ahogy azt az 1. példában leírtuk. Az 1. példától eltérőleg a D1 fedőréteghez a lineáris poliolefin helyett statisztikus etilén-propilén kopolimert használtunk, amely az 1. példa 2. fedőrétege B összetevőjének felel meg. így ennek a propilén-etilén kopolimernek - a kopolimer tömegére vonatkoztatva - 3,5% etiléntartalma és - a DSC-mérés szerint - 138 °C-os olvadáspontja, valamint - 230 °C hőmérsékleten és 2,16 kg terhelés mellett (DIN 53 735) 6,0 g/10 min folyási indexe volt. Úgy, ahogy az az 1. példában szerepel, a D1 fedőréteg 0,2 tömeg% azonos SiO2-ot tartalmazott blokkolásgátló szerként.
HU 224 258 Β1
2. összehasonlító példa
Előállítottunk egy fóliát úgy, ahogy azt az 1. példában leírtuk. Az 1. példától eltérőleg a D1 fedőréteghez a lineáris poliolefin helyett statisztikus etilén-propilén-butilén terpolimert használtunk, amely - mindenkor a terpolimer tömegére vonatkoztatva - 4,0 tömeg% etilént és 2 tömeg% butilént tartalmazott. A terpolimer olvadáspontja - a DSC-mérés szerint - 125 °C és folyási indexe - 23 °C hőmérsékleten és 2,16 kg terhelés mellett (DIN 53 735) - 6,0 g/10 min volt. Úgy, ahogy az az
1. példában szerepel, a D1 fedőréteg 0,2 tömeg% azonos SiO2-ot tartalmazott blokkolásgátló szerként.
3. összehasonlító példa
Előállítottunk egy fóliát úgy, ahogy azt az 1. példában leírtuk. Az 1. példától eltérőleg a D1 fedőréteghez a lineáris poliolefin helyett a technika jelenlegi állása szerinti alacsony sűrűségű polietilént (LDPE) használtunk. Az LDPE sűrűsége 0,916 g/cm3, Vicat-féle lágyuláspontja 190 °C és folyási indexe - 190 °C hőmérsékleten és 2,16 kg terhelés mellett (DIN 53 735) 8,0 g/10 min volt. Úgy, ahogy az az 1. példában szerepel, a D1 fedőréteg 0,2 tömeg% azonos SiO2-ot tartalmazott blokkolásgátló szerként.
4. összehasonlító példa
Előállítottunk egy fóliát úgy, ahogy azt az 1. példában leírtuk. Az 1. példától eltérőleg a D1 fedőréteghez a lineáris poliolefin helyett a technika jelenlegi állása szerinti lineáris alacsony sűrűségű polietilént (LLDPE) használtunk. Az LLDPE sűrűsége 0,921 g/cm3, olvadáspontja - a DSC-mérés szerint - 119 °C és folyási indexe - 190 °C hőmérsékleten és 2,16 kg terhelés mellett (DIN 53 735) - 5,5 g/10 min volt. Úgy, ahogy az az 1. példában szerepel, a D1 fedőréteg 0,2 tömeg% azonos SiO2-ot tartalmazott blokkolásgátló szerként.
5. összehasonlító példa
Előállítottunk egy fóliát úgy, ahogy azt az 1. példában leírtuk. Az 1. példától eltérőleg a D2 fedőréteghez a propilénhomopolimerből és kopolimerből álló elegy helyett csak a 4,5 tömeg% n-heptánban oldódó mennyiséget tartalmazó, 165 °C olvadáspontú, 230 °C hőmérsékleten és 2,16 kg terhelés mellett (DIN 53 735) 6,0 g/10 min folyási indexű propilénhomopolimert használtuk. Úgy, ahogy az az 1. példában szerepel, a D1 fedőréteg 0,2 tömeg% azonos SiO2-ot tartalmazott blokkolásgátló szerként.
6. összehasonlító példa
Előállítottunk egy fóliát úgy, ahogy azt az 1. példában leírtuk. Az 1. példától eltérőleg az alapréteg most nem tartalmazott erukasavamidot.
2. példa
Előállítottunk egy fóliát úgy, ahogy azt az 1. példában leírtuk. Az 1. példától eltérőleg a D2 fedőrétegben PMMA helyett 4 pm átlagos részecskeméretű és 0,3 tömeg% mennyiségű Na-AI-szilikátot használtunk blokkolásgátló szerként.
A nyersanyagok és a fóliák jellemzésére az alábbi mérési módszereket alkalmaztuk.
Folyási index
A folyási indexet a DIN 53 735-re támaszkodva 2,16 kg terhelés mellett és 230 °C hőmérsékleten, illetve 5,0 kg terhelés mellett és 190 °C hőmérsékleten mértük.
Olvadáspont, olvadási tartomány és kristályosodási intervallum
DSC-mérés, az olvadási görbe maximuma, felhevülési sebesség, illetve lehűlési sebesség 10 K/min (Perkin-Elmer DSC 7).
Vicat-féle lágyuláspont
A Vicat-féle lágyuláspontot a DIN 63 460 szerint határoztuk meg.
Sűrűség
A sűrűséget a DIN 53 479 (A eljárás) szerint határoztuk meg.
Súrlódási együttható
A statikus és a dinamikus súrlódási együtthatót a DIN 53 375 szerint határoztuk meg.
Felületi feszültség
A felületi feszültséget az úgynevezett tintamódszerrel (DIN 53 364) határoztuk meg.
Nyomtathatóság
A koronakisüléssel kezelt fóliákra 14 nappal gyártásuk után (rövid idejű elbírálás), illetve 6 hónappal gyártásuk után (hosszú idejű elbírálás) nyomtattunk. A festék tapadását a ragasztószalagteszttel ítéltük meg. Ha a ragasztószalaggal kevés festék volt leválasztható, a festéktapadást mérsékeltnek, jelentős festékleválás esetén pedig rossznak minősítettük.
Tapadási szilárdság
A tapadási szilárdságot a T-Peel módszerrel határozzuk meg húzópróba-készülék vagy súrlódásipróba-készülék segítségével. E célból 25,4 mm szélességű laminátumminta odahajlított széleit a vizsgálókészülékbe feszítjük, majd 100 mm/min sebességgel 24 s időtartamig széjjelhúzzuk. 4 s előfutamidő után kezdődik a Peel-terhelés mérése, amelyet a 20 s mérési idő alatti átlagértékként határozunk meg (g/25,4 mm). A fóliavégek odahajlításának megkönnyítése végett a laminátumminta egyik végét (20 min-ig) valamilyen szerves oldószerbe, például toluolba mártjuk.
| Példa | COF dinamikus D2 oldal | COF statikus D2 oldal | COF eltérés | D1 tapadási szilárdsága a polietilén extrudálási réteggel szemben (++=nagyon jó) |
| 1. példa | 0,25 | 0,30 | 0,05 | + + |
| 1.ÖP* | 0,25 | 0,30 | 0,05 | - |
| 2. ÖP | 0,25 | 0,30 | 0,05 | - |
| 3. ÖP | 0,25 | 0,30 | 0,05 | - |
| 4. ÖP | 0,25 | 0,30 | 0,05 | - |
| 5. ÖP | 0,25 | 0,50 | 0,25 | + + |
| 6. ÖP | 0,40 | 0,60 | 0,20 | + + |
| 2. példa | 0,35 | 0,40 | 0,05 | + + |
* ÖP - összehasonlító példa
Claims (12)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Többrétegű, biaxiálisan orientált (alaprétegből és legalább egy fedőrétegből álló) pofiolefinfólia alkalmazása fólialaminátum előállítására olvadékextrudálással, azzal jellemezve, hogy a poliolefinfólia egy alapréteget és D1 fedőréteget tartalmaz, az alapréteg zsírsavamid és a D1 fedőréteg legalább 80 tömeg% mennyiségben egy lineáris olefinpolimert tartalmaz, a lineáris olefinpolimer pedig 99,5-92 tömeg% etilént és 0,5-8 tömeg% okténegységet tartalmaz, és a (DSC útján 20 K/min mellett meghatározott) kristályosodási intervalluma a 90-120 °C közötti hőmérséklet-tartományban van.
- 2. Az 1. igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy a laminálással felvitt extrudálási réteg polietilén.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy a lineáris olefinpolimernek (a DIN 53 735 szerint mérve) 0,2-20 g/10 min MFI-értéke (5,0 kg/190 °C) és a DSC-mérés szerint 100-150 °C olvadáspontja van.
- 4. Az 1-3. igénypontok bámelyike szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy a D1 fedőréteg 0,05-1 tömeg% mennyiségű 1-6 pm részecskenagyságú blokkolásgátló szert tartalmaz.
- 5. Az 1-4. igénypontok egyike vagy több igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy a D1 felületi feszültséget növelő eljárásnak kitett fedőréteget tartalmaz.
- 6. Az 1-5. igénypontok egyike vagy több igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy az alapréteg zsírsavamidokat - elsősorban erukasavamidot tartalmaz az alapréteg tömegére vonatkoztatva 0,01-0,5 tömeg% mennyiségben.
- 7. Az 1-6. igénypontok egyike vagy több igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy az alapréteg propilénpolimere legalább 90 tömeg% propilént tartalmaz, amely olvadáspontja legalább 140 °C és folyási indexe a 0,5-10 g/10 min tartományba esik.
- 8. Az 1-7. igénypontok egyike vagy több igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy a fóliának az ellenkező oldalán még egy D2 fedőrétege van, amely legalább 80 tömeg%-ban az A és B összetevők elegyét tartalmazza, amelyek közül az A összetevő valamely propilénhomopolimer és a B összetevő valamely propilénko- és/vagy valamely propilénterpolimer.
- 9. A 8. igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy az A összetevő olvadáspontja 150-170 °C, MFI-értéke 5-8 g/10 min és mennyisége 50-90 tömeg%, míg a B összetevő olvadáspontja 115-135 °C, MFI-értéke 3-15 g/10 min és mennyisége 50-10 tömeg%, mimellett a tömeg%-adatok mindenkor a fedőréteg tömegére vonatkoznak.
- 10. A 9. igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy a D2 fedőréteg blokkolásgátló szert - elsősorban poli(metil-metakrilát)-ot - tartalmaz a D2 fedőréteg tömegére vonatkoztatva 0,01-0,5 tömeg% mennyiségben.
- 11. A 8., 9. és/vagy 10. igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy a D2 fedőréteg dinamikus és statikus súrlódási együtthatója legfeljebb 0,2 egységgel különbözik egymástól.
- 12. Eljárás egy fólialaminátum előállítására, amelynél egy többrétegű poliolefinfólia egy további fóliával van laminálva, azzal jellemezve, hogy a többrétegű poliolefinfóliát polietilénnel rétegeljük, a rétegelést extrudálással végezzük, és a többrétegű poiiolefinfóliánál olyan fóliát alkalmazunk, amely egy alaprétegből és legalább 1 D1 fedőrétegből áll, az alapréteg egy zsírsavamid és a fedőréteg D1 legalább 80 tömeg% lineáris olefinpolimerből áll, a lineáris olefinpolimer99,5-92 tömeg% etilént és 0,5-8 tömeg% okténegységeket tartalmaz, és a kristályosodási intervalluma (DSC-vel mérve 20 K/min mellett) 90-120 °C közötti hőmérséklet-tartományban van.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823162A DE19823162A1 (de) | 1998-05-23 | 1998-05-23 | Polyolefinfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9901645D0 HU9901645D0 (en) | 1999-07-28 |
| HUP9901645A3 HUP9901645A3 (en) | 2001-06-28 |
| HU224258B1 true HU224258B1 (hu) | 2005-07-28 |
Family
ID=7868760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9901645A HU224258B1 (hu) | 1998-05-23 | 1999-05-18 | Polietilénfólia, előállítási eljárása és felhasználása |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6506500B2 (hu) |
| EP (1) | EP0958915B1 (hu) |
| AT (1) | ATE260761T1 (hu) |
| AU (1) | AU753239B2 (hu) |
| BR (1) | BR9901477A (hu) |
| CA (1) | CA2272561A1 (hu) |
| DE (2) | DE19823162A1 (hu) |
| ES (1) | ES2214769T3 (hu) |
| HU (1) | HU224258B1 (hu) |
| PL (1) | PL333299A1 (hu) |
| SK (1) | SK67899A3 (hu) |
| ZA (1) | ZA993468B (hu) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030039826A1 (en) * | 2000-03-20 | 2003-02-27 | Sun Edward I. | Conformable and die-cuttable biaxially oriented films and labelstocks |
| US20030173716A1 (en) * | 2002-02-13 | 2003-09-18 | Pang-Chia Lu | Digital printing system for printing colored polyolefin films |
| EP1336475A1 (en) * | 2002-02-15 | 2003-08-20 | Amcor Flexibles Transpac | Gas tight multilayered peelable polypropylene film |
| KR101186268B1 (ko) | 2002-06-26 | 2012-09-27 | 애버리 데니슨 코포레이션 | 폴리프로필렌/올레핀 탄성체 혼합물을 포함하는 배향된 필름 |
| DE102004058209A1 (de) * | 2004-12-02 | 2006-06-08 | Printed Systems Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung von Strukturen aus Funktionsmaterialien |
| EP2049333B1 (en) | 2006-06-14 | 2012-12-05 | Avery Dennison Corporation | Conformable and die-cuttable machine direction oriented labelstocks and labels, and process for preparing |
| US9636895B2 (en) | 2006-06-20 | 2017-05-02 | Avery Dennison Corporation | Multilayered polymeric film for hot melt adhesive labeling and label stock and label thereof |
| AU2007275336B2 (en) * | 2006-07-17 | 2012-03-22 | Avery Dennison Corporation | Asymmetric multilayered polymeric film and label stock and label thereof |
| JP2013254153A (ja) * | 2012-06-08 | 2013-12-19 | Nitto Denko Corp | 光学フィルムの活性化処理方法および製造方法、光学フィルムならびに画像表示装置 |
| US9676532B2 (en) | 2012-08-15 | 2017-06-13 | Avery Dennison Corporation | Packaging reclosure label for high alcohol content products |
| WO2015187646A1 (en) | 2014-06-02 | 2015-12-10 | Avery Dennison Corporation | Films with enhanced scuff resistance, clarity, and conformability |
| EP3200996A1 (en) * | 2014-10-03 | 2017-08-09 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Multilayer food casing or food film |
| US20210108054A1 (en) * | 2018-03-15 | 2021-04-15 | Dow Global Technologies Llc | Polymer blends and products formed from same |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4419411A (en) | 1982-12-23 | 1983-12-06 | Mobil Oil Corporation | Multi-layer polypropylene film structure and method of forming same |
| IT1229054B (it) | 1984-06-22 | 1991-07-17 | Esseci S R L Societa Costruzio | Metodo fisico per trattare le superfici di laminati plastici poliolefinici, politetrafluorcetilenici, cartoni e fogli metallici come alluminio e banda stagnata, mediante una fiamma prodotta dalla combustione di una miscela di aria con idrocarburi gassosi arricchita con ossigeno, metalli alcalini, vapore di acqua e/o ionizzata |
| US4692380A (en) * | 1985-08-06 | 1987-09-08 | Hercules Incorporated | Metallizable polypropylene film |
| US5272236A (en) | 1991-10-15 | 1993-12-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear olefin polymers |
| US5264277A (en) * | 1991-09-09 | 1993-11-23 | Mobil Oil Corp. | Multi-layer opaque film structures of reduced surface friction and process for producing same |
| EP0612613B1 (de) * | 1993-01-25 | 1999-10-20 | Hoechst Trespaphan GmbH | Biaxial orientierte Polypropylen-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE4312543A1 (de) * | 1993-04-17 | 1994-10-20 | Hoechst Ag | Matte Transfermetallisierungsfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US5792549A (en) * | 1996-05-30 | 1998-08-11 | Aep Industries, Inc. | Biaxially oriented polypropylene cold seal release films |
| US6287700B1 (en) * | 1998-12-30 | 2001-09-11 | Exxon Mobil Oil Corporation | Multi-layer film with enhanced lamination bond strength |
-
1998
- 1998-05-23 DE DE19823162A patent/DE19823162A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-05-18 HU HU9901645A patent/HU224258B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-05-19 BR BR9901477-7A patent/BR9901477A/pt active Search and Examination
- 1999-05-21 EP EP99109985A patent/EP0958915B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-21 AT AT99109985T patent/ATE260761T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-05-21 PL PL99333299A patent/PL333299A1/xx not_active Application Discontinuation
- 1999-05-21 US US09/315,949 patent/US6506500B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-21 CA CA002272561A patent/CA2272561A1/en not_active Abandoned
- 1999-05-21 SK SK678-99A patent/SK67899A3/sk unknown
- 1999-05-21 ZA ZA9903468A patent/ZA993468B/xx unknown
- 1999-05-21 ES ES99109985T patent/ES2214769T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-21 DE DE59908685T patent/DE59908685D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-24 AU AU31225/99A patent/AU753239B2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SK67899A3 (en) | 2001-05-10 |
| ES2214769T3 (es) | 2004-09-16 |
| HUP9901645A3 (en) | 2001-06-28 |
| PL333299A1 (en) | 1999-12-06 |
| AU3122599A (en) | 1999-12-02 |
| BR9901477A (pt) | 2000-05-23 |
| ATE260761T1 (de) | 2004-03-15 |
| DE19823162A1 (de) | 1999-11-25 |
| AU753239B2 (en) | 2002-10-10 |
| US6506500B2 (en) | 2003-01-14 |
| DE59908685D1 (de) | 2004-04-08 |
| HU9901645D0 (en) | 1999-07-28 |
| ZA993468B (en) | 2000-11-21 |
| EP0958915A2 (de) | 1999-11-24 |
| CA2272561A1 (en) | 1999-11-23 |
| EP0958915B1 (de) | 2004-03-03 |
| US20020006520A1 (en) | 2002-01-17 |
| EP0958915A3 (de) | 2001-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2092773C (en) | Biaxially-oriented multilayer polyolefin film with a silk-matt finish, process for its preparation and use thereof | |
| US5366796A (en) | Sealable, matt, biaxially oriented multilayer polyolefin film | |
| US5792549A (en) | Biaxially oriented polypropylene cold seal release films | |
| US6068936A (en) | Polyolefin film containing cycloolefin polymer, process for the production thereof, and the use thereof | |
| EP2245101B1 (en) | Coating compositions, coated substrates and hermetic seals made therefrom having improved low temperature sealing and hot tack properties | |
| US5900294A (en) | Biaxially oriented multilayer polyolefin film which can be heat-sealed at low temperatures, process for the production thereof, and the uses thereof | |
| US5489454A (en) | Matte, heat-sealable, shrinkable, biaxially oriented, multilayer polypropylene film, process for the production thereof, and the use thereof | |
| US8431234B2 (en) | Biaxially oriented polypropylene film with heat sealable matte layer | |
| US20030211350A1 (en) | Multilayer heat sealable polyolefin film comprising skin layer and transition layer of differing melting points | |
| US5723088A (en) | Process for the production of a heat-sealable oriented multilayer polyolefin film | |
| US5618369A (en) | Process for the production of matte transfer metallization film | |
| US7410675B2 (en) | Transparent, biaxially orientated polyolefinic film with improved bonding properties | |
| DE4031784A1 (de) | Beidseitig niedrigsiegelnde, bedruckbare, biaxial orientierte polyolefin-mehrschichtfolie | |
| US5811185A (en) | Low temperature heat sealable biaxially oriented polypropylene films comprising propylene/butylene resin | |
| US5900310A (en) | Heat-sealable, oriented, multilayer polyolefin film | |
| DE4205555A1 (de) | Einseitig niedrig siegelnde, transparente polyolefin-mehrschichtfolie, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| HU224258B1 (hu) | Polietilénfólia, előállítási eljárása és felhasználása | |
| DE4426456A1 (de) | Verbundfolien und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| US5246769A (en) | Biaxially oriented multilayer polyolefin film | |
| KR20010020313A (ko) | 필름 구조체 | |
| US5494717A (en) | Matte, biaxially oriented, multilayer polypropylene film of high shrinkage, process for the production thereof, and the use thereof | |
| HU224631B1 (hu) | Kétoldalon hegeszthető, orientált, többrétegű, poliolefin-fólia, eljárás a fólia előállítására és a fólia alkalmazása | |
| PL174321B1 (pl) | Folia polipropylenowa wielowarstwowa, zgrzewalna, orientowana | |
| US5484633A (en) | Heat-sealable, oriented, multilayer polyolefin film, process for the production thereof, and the use thereof | |
| US5246763A (en) | Non-sealable, multi-layer polypropylene film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20050524 |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |