HU223531B1 - Eljárás műanyagtermékek előállítására poliolefin műgyantából - Google Patents
Eljárás műanyagtermékek előállítására poliolefin műgyantából Download PDFInfo
- Publication number
- HU223531B1 HU223531B1 HU9802253A HUP9802253A HU223531B1 HU 223531 B1 HU223531 B1 HU 223531B1 HU 9802253 A HU9802253 A HU 9802253A HU P9802253 A HUP9802253 A HU P9802253A HU 223531 B1 HU223531 B1 HU 223531B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- monomer
- process according
- product
- plasticizer
- polyolefin
- Prior art date
Links
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 title claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 30
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 142
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 69
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 55
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 49
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 42
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 34
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 67
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 19
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 18
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 13
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 9
- -1 t-butylperoxy Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000003490 calendering Methods 0.000 claims description 3
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 3
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 6
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP1OCC2(COP(OC=3C(=CC(=CC=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC2)CO1 AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 5
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 4
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBOCQTNZUPTTEI-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(hydrazinesulfonyl)phenoxy]benzenesulfonohydrazide Chemical compound C1=CC(S(=O)(=O)NN)=CC=C1OC1=CC=C(S(=O)(=O)NN)C=C1 NBOCQTNZUPTTEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 2
- VZWGRQBCURJOMT-UHFFFAOYSA-N Dodecyl acetate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(C)=O VZWGRQBCURJOMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 2
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 2
- 239000002666 chemical blowing agent Substances 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 description 2
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 description 2
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYOQALXKVOJACM-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy pentaneperoxoate Chemical compound CCCCC(=O)OOOC(C)(C)C MYOQALXKVOJACM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVPKLOPETWVKQD-UHFFFAOYSA-N 1,2,2-tribromoethenylbenzene Chemical compound BrC(Br)=C(Br)C1=CC=CC=C1 JVPKLOPETWVKQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDRLEPWKRUANLW-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-ditert-butylphenoxy)propan-2-ol Chemical compound CC(O)COC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C KDRLEPWKRUANLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWQNFXDYOCUEER-UHFFFAOYSA-N 2,3-ditert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1C(C)(C)C QWQNFXDYOCUEER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 2-$l^{1}-oxidanyloxy-2-methylpropane Chemical group CC(C)(C)O[O] YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJLITJHUQRBWPN-UHFFFAOYSA-N 2-acetamidoacetic acid;4-[2-(4-carbamimidoylphenyl)iminohydrazinyl]benzenecarboximidamide Chemical compound CC(=O)NCC(O)=O.C1=CC(C(=N)N)=CC=C1NN=NC1=CC=C(C(N)=N)C=C1 XJLITJHUQRBWPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical class OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 1
- 229920003182 Surlyn® Polymers 0.000 description 1
- VSVDQVJQWXJJSS-UHFFFAOYSA-N [2,6-dibromo-4-[2-(3,5-dibromo-4-prop-2-enoyloxyphenyl)propan-2-yl]phenyl] prop-2-enoate Chemical compound C=1C(Br)=C(OC(=O)C=C)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(OC(=O)C=C)C(Br)=C1 VSVDQVJQWXJJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000003110 anti-inflammatory effect Effects 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000950 dibromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000004688 heptahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005098 hot rolling Methods 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N octadecyl prop-2-enoate Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010494 opalescence Effects 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 238000001782 photodegradation Methods 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 1
- 235000015067 sauces Nutrition 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N trizinc;diborate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/18—Plasticising macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
A találmány poliolefingyantából készült műanyag termékek előállításieljárására vonatkozik, melynek során lágyítószerként olyanmonomerrendszert használnak, amely a termék formázásánál alkalmazottkörülmények között lényegében nem polimerizálható, hanem ilyenkörülmények között lágyítószerként vagy feldolgozási segédanyagkéntműködik, azonban egy ezt követő lépésben polimerizálható. Az ígyelőállított termék nem tartalmaz folyékony lágyítószert. Az eljárássorán a lágyító monomert a poliolefingyantával összekeverik, majd akeverékből kialakítják a kívánt formájú terméket. A végterméket alágyító monomer polimerizációjával alakítják ki, ennek következtében avégtermék lényegében nem tartalmaz folyékony lágyítószert. ŕ
Description
KIVONAT
A találmány poliolefingyantából készült műanyag termékek előállítási eljárására vonatkozik, melynek során lágyítószerként olyan monomerrendszert használnak, amely a termék formázásánál alkalmazott körülmények között lényegében nem polimerizálható, hanem ilyen körülmények között lágyítószerként vagy feldolgozási segédanyagként működik, azonban egy ezt követő lépésben polimerizálható. Az így előállított termék nem tartalmaz folyékony lágyítószert. Az eljárás során a lágyító monomert a poliolefmgyantával összekeverik, majd a keverékből kialakítják a kívánt formájú terméket. A végterméket a lágyító monomer polimerizációjával alakítják ki, ennek következtében a végtermék lényegében nem tartalmaz folyékony lágyítószert.
A leírás terjedelme 10 oldal
HU 223 531 B1
HU 223 531 Bl
A találmány polimertermékek előállítására vonatkozik. A műanyag termékeket általában úgy állítják elő, hogy polimerből jól ismert eljárással, például extrudálással vagy forró hengerrel kalenderezve alakítják ki a kívánt formát vagy elrendeződést. Rétegelt lapok előállítása esetén különösen fontos, hogy a polimer lényegében folyékony állapotban legyen. Emellett a polimer hőmérsékletét általában megadott határok között kell tartani a degradáció vagy a fizikai tulajdonságokat károsító egyéb folyamatok elkerülésére.
Poli(vinil-klorid) (PVC) és hasonló polimerek előállítására többé-kevésbé elterjedt az úgynevezett vinilplasztiszol-technológia alkalmazása, melynek során a kis részecskékből álló PVC-port folyékony hordozóanyagban szuszpendálják, ezzel a viszkozitást kellően lecsökkentik, ezáltal gyakorlati körülmények között fizikailag kezelhetővé válik akár szórással történő bevonásnál, akár forró hengeres kalenderezésnél vagy hasonló eljárásoknál. Ezután a keverék felmelegítésével a PVC polimer gyantát amorf masszává ömlesztik, melyben a folyékony hordozóanyag abszorbeálódik. Ez a technológia azonban speciálisan vinilpolimerek esetén alkalmazható, és nem terjeszthető ki más polimerekre.
A gyakorlatban jelentős környezetszennyezési problémát okoz, hogy a folyékony lágyítószerek kimigrálnak az anyagból. A végtermék minőségét is rontja a visszamaradó folyékony lágyítószer jelenléte és/vagy szivárgása a termékből a felhasználás során.
Korábban leírták, hogy a poliolefinek feldolgozhatósága javítható kis mennyiségű olaj vagy hasonló anyag alkalmazásával. Olyan poliolefintermékek előállítását is ismertették, amelyek több-kevesebb olajat tartalmaznak feldolgozhatóságuk módosítása és a termék bizonyos tulajdonságának, például lágyságának biztosítása céljából. Az ilyen termékek használhatósága azonban meglehetősen korlátozott, mivel viszonylag nagy mennyiségű folyadékot tartalmaznak. Korábban nem ismertek olyan megoldást, amellyel a poliolefintermékek feldolgozhatósága jelentősebben javítható lett volna, és nem károsította a végtermék minőségét.
Találmányunk célja a fentiekben felsorolt hátrányok kiküszöbölése vagy csökkentése.
Úgy találtuk, hogy a poliolefintermékek előállítása során a poliolefinek feldolgozhatósága jelentős mértékben javítható, és a poliolefmalapú termékek sokoldalúsága és típusai jelentősen kiterjeszthetők szelektíven polimerizálható folyékony monomerrendszereket tartalmazó lágyítószerek vagy feldolgozási segédanyagok alkalmazásával, amelyek a termék kialakításánál (például extrudálásnál, szórásos bevonásnál vagy kalenderezésnél) alkalmazott körülmények között lényegében nem polimerizálnak, azonban ezt követően, a termék (például lap alakú anyag) feldolgozása során polimerizálhatóak, ezzel folyékony lágyítószert lényegében nem tartalmazó végtermék állítható elő. Ilyen összefüggésben világossá válik, hogy a monomer polimerizációjának megindítására általában egy, a monomerrendszerben jelen lévő iniciátort használunk. Ilyen esetekben fontos, hogy az iniciátor szelektíven aktiválható legyen, azaz a poliolefintermék előállításának körülményei között lényegében inaktív legyen, de ezt követően, a lágyítószerként alkalmazott monomer polimerizációjának körülményei között vagy a kezelés körülményei között aktivált állapotba kerüljön.
Találmányunk egyik vonatkozása szerint eljárást biztosítunk poliolefingyantából álló műanyag termékek előállítására. Az eljárás a következő lépésekből áll:
előállítjuk a lágyító monomerrendszert, amely a termékforma (például lapforma) kialakítási körülményei között (például extrudálás, szórásos bevonás vagy kalenderezés) a tennék (például lap alakú anyag) előállítási eljárása során lényegében nem polimerizálható, hanem ilyen körülmények között lágyítószerként vagy feldolgozási segédanyagként viselkedik, azonban ezt követően polimerizálható, ami lényegében a folyékony lágyítószertől alapvetően mentes termék előállítására nyújt lehetőséget;
legalább a lágyító monomenendszer lágyító monomerét alaposan összekeverjük a poliolefingyantával (és bármilyen, ezekkel együtt alkalmazható adalék anyaggal);
a keveréket a kívánt termékformára alakítjuk, ezt követően a lágyító monomer polimerizációját megindítjuk, ezáltal folyékony lágyítószert lényegében nem tartalmazó végterméket állítunk elő.
Találmányunk kiterjed a találmányunk szerinti eljárással előállított termékekre is.
Az esetleges kétségek eloszlatása céljából megjegyezzük, hogy „lágyító monomer” kifejezésen az olyan monomerek széles körét értjük, amelyek legalább bizonyos körülmények között valamilyen módon javítják a poliolefin szabadon folyó tulajdonságát. Ezek lehetnek (i) olyan monomerek, amelyek szobahőmérsékleten önmagukban folyékonyak, és a poliolefinnel szobahőmérsékleten alaposan összekeverve általában folyékony keveréket alkotnak, vagy (ii) olyan monomerek, amelyek szobahőmérsékleten a poliolefinnel alaposan összekeverve alapvetően szilárdak, azonban emelt hőmérsékleten, különösen a termék formázásánál alkalmazott körülmények között, de még a polimerizációs hőmérséklet alatt, lényegében homogén és szabadon folyó keveréket képesek alkotni. Továbbá olyan monomerek lehetnek, amelyek (iii) emelt hőmérsékleten, de a polimerizáció hőmérsékleténél alacsonyabb hőmérsékleten, és különösen a termék formázásánál alkalmazott körülmények között a poliolefingyantával lényegében homogén és szabadon folyó tulajdonságú keveréket alkotnak.
A „lágyító monomerkészítmény” kifejezésen olyan készítményt értünk, amely magán a monomeren túlmenően kémiai iniciátort - amennyiben alkalmazunk ilyet - és esetleges egyéb kémiai komponenseket, például retardereket foglal magában, amelyek aktívan részt vesznek a monomer polimerizációs eljárásában.
A „lágyító monomerrendszer” a szabad gyökök előállításához és a lágyító monomer szabályozott polimerizációjához szükséges összes komponenst tartalmazza, ahol a lágyító rendszer egy része fizikai komponens, például sugárzás, ezt nem keverjük össze a poliolefingyantával a termék formázása előtt vagy közben.
HU 223 531 Β1
A „poliolefingyanta” kifejezést a szakirodalomban elterjedt értelemben használjuk, ahol ez általában (CnH2n) összegképletű alkének polimerizációjával előállított polimereket jelöl, amelyekből (CnH2n+2) összegképletű polialkénláncok képződnek.
A különböző formájú poliolefmtermékek találmányunk szerinti eljárással történő előállításánál a poliolefin feldolgozhatósága lényegesen javul, ezáltal a poliolefinekből előállítható termékek skálája szélesebbé válik, ami jelentős gazdasági hasznot hajt, például a korábban csupán más típusú polimerrendszerek esetében alkalmazott berendezés kihasználtságának növelésével, továbbá kisebb energiafelhasználással, és azzal, hogy kevésbé igényes gyártási körülményeket igényel. Különleges formájú poliolefm végtermékek állíthatók elő, ami tágabb teret nyit a tervezés számára is.
A találmányunk szerinti eljárás mind a feldolgozás, mind az előállított anyag tulajdonságai szempontjából igen előnyös, és nagy lehetőségeket biztosít a poliolefinek feldolgozásában, a vinil-plasztiszol-eljáráshoz hasonlóan, melyekből a poliolefinek korábban ki voltak zárva. A különböző mennyiségű, különböző típusú monomerek bedolgozásával, és a térhálósítás sűrűségének széles tartományban történő változtatásával a végtermék fizikai és kémiai tulajdonságai széles tartományban változtathatók. Tekintve, hogy ezek a rendszerek nagy mennyiségű töltőanyagot és más adalék anyagot tartalmazhatnak, a legkülönbözőbb minőségű anyagok állíthatók elő a lágy elasztomertől a rideg műanyagig, vagy az átlátszótól az opálos termékekig, továbbá a különböző anyagokon alkalmazott bevonattól a szerkezeti anyagokig. Ezáltal az olefinalapú rendszerek változatossága nagymértékben megnő és kiterjed.
A fentiekre példa a metallocén poliolefinekből és szórásos technológiával alkalmazható „folyékony paraffinszerű” monomerrendszerből előállított sokréteges padlóborító anyag. Ilyen anyagokat ismertettek a PCT/GB95/01855 számon 1995. augusztus 4-én publikált nemzetközi szabadalmi bejelentésben.
A találmányunk szerinti eljárással előállítható poliolefinek bármilyen ismert polimerizációs technikával például szabad gyökös, Ziegler-Natta, egyhelyes katalizátorral (metallocén) - előállított poliolefinpolimerek, -kopolimerek és -terpolimerek lehetnek. Ezen túlmenően a polimerek bármelyik lehetséges szerkezeti felépítési változatban alkalmazhatók, ilyenek például az egyenes láncú, elágazó vagy sztereoreguláris típusok. A szénhidrogén polimer lánc ismert módon helyettesítve lehet, például funkciós csoporttal helyettesített monomerek beépítésével vagy funkciós csoport utólagos polimerizációjával. Ilyen anyagokra példa az olefinek és a savas monomerek kopolimerjei (mint a Dupont gyártmányú Surlyn) vagy a poláros monomerek (mint a Quantum Chemical gyártmányú Enathene, amely egy etilén/butil-akrilát kopolimer). További például szolgálnak az extrudálási reakcióval előállított polimerek, melyeknél monomereket (például a maleinsavanhidridet) funkciós csoportot nem tartalmazó poliolefinre ojtunk. Nyilvánvaló, hogy a poliolefingyanta két vagy több különböző poliolefint is tartalmazhat.
Bár a találmányunk szerinti eljárásban különböző poliolefinek alkalmazhatók, különösen előnyös, ha egyhelyes katalizátorral (metallocén) előállított poliolefineket használunk, mivel ezek polimerlánca láncvégi kettős kötést tartalmaz, amely a polimerizáló monomerrel reakcióba léphet, ezáltal kémiai kötés jöhet létre a poliolefin és a polimerizált monomer között. Ez hasznos lehet a termék fizikai szilárdsága szempontjából, és jobban ellenáll a feszítésnek és az ütési hullámoknak, mivel könnyebben deformálódik, mint a szétrétegeződik.
Az ilyen típusú poliolefin-rendszerekbe sokféle polimer és nem polimer típusú adalék anyag keverhető be. Ezek lehetnek szervetlen töltőanyagok és erősítőanyagok, égésgátlók, stabilizátorok, festékek vagy pigmentek és hasonlók. A polimer adalékanyagok tartalmazhatnak ütésmodifikáló anyagokat, feldolgozási segédanyagokat, kompatibilizátorokat, keverési segédanyagokat, továbbá polimer stabilizátorokat, égésgátló szereket, pigmenteket és textúra-segédanyagokat. A poliolefin-rendszerek gázzárványokat is tartalmazhatnak nyitott vagy zárt sejtű hab formájában. Ez levegőnek vagy más gáznak kémiai fúvóanyagként való alkalmazásával vagy mechanikus bekeverésével érhető el.
Találmányunkkal lehetővé válik mikroporózus poliolefintermékek előállítása is, olyan monomerrendszerek alkalmazásával, amelyek a monomer polimerizálása után a termékből kisebb vagy nagyobb mértékben extrahálhatók a szokásosan alkalmazott oldószerekkel. Ebben az esetben a monomerrendszert úgy választjuk meg, hogy alapvetően monofúnkciós legyen, ezáltal a monomer és/vagy a poliolefm térhálósodása lényegében elkerülhető, azaz a térhálósodás előnyösen 0,1%-nál nem nagyobb mértékű. Ilyen módon különböző pórusméretek hozhatók létre, általában 20 nm és 3000 nm közötti, például 100 nm és 1000 nm közötti átmérővel. Kisebb pórusméreteket általában a poliolefinnel nagyobb kompatibilitást mutató monomerekkel, és nagyobbakat a poliolefmnel kisebb kompatibilitást mutató monomerek használatával érhetünk el. „Kompatibilitás” kifejezésen többek között a termék lehűtésekor bekövetkező fázisszétválás után a két komponens felülete közötti adhéziós erők erősségét értjük.
Amennyiben a terméknek égésgátló tulajdonságot kívánunk biztosítani, ez szintén kényelmesen megvalósítható egy megfelelő monomer alkalmazásával. Ebből a célból különösen jól alkalmazhatók a brómmal helyettesített monomerek, például dibróm- vagy tribrómsztirol vagy tetrabróm-biszfenol A diakrilát.
Nyilvánvaló, hogy az égésgátlás mértéke az alkalmazott monomer tulajdonságaitól és mennyiségétől függően változik. Szokás szerint a monomerrendszerben a poliolefinre és a monomerre vonatkoztatva 1 tömeg% és 75 tömeg% közötti mennyiségű, vagy 0,2 vegyes% és 60 vegyes% közötti mennyiségű égésgátló tulajdonságot növelő hatású monomert alkalmazunk.
A szakterületen járatos személy számára nyilvánvaló, hogy a poliolefinek általában termoplasztikus természetűek. Megfelelő monomerrendszerek alkalmazásával a találmányunk szerinti eljárással, azaz olyan monomerrendszerrel, amellyel többé vagy kevésbé jelentős
HU 223 531 Bl mennyiségű térhálósodás biztosítható, lényegében hőre keményedő természetű, alapvetően poliolefmbázisú termékek állíthatók elő.
A találmányunk szerinti eljárásban alkalmazható kémiai lágyító monomerek általában a poliolefintermék fő polimerkomponens(ei)nek oldószerei. Ezek általában nem is oldószerei és általában nem szükséges, hogy oldószerei legyenek a szervetlen komponenseknek, sem más komponenseknek, amelyek maguk is lehetnek polimerek, mint az ütésmódosító hatású anyagok, texturáló segédanyagok, pigmentek és bizonyos kompatibilizátorok. A monomerek általában tartalmaznak egy „poliolefinszerű” hosszú szegmenst, valamint egy szabad gyökös polimerizációra alkalmas csoportot. Előnyösen olyan monomereket alkalmazunk, amelyekben a polimerizálható csoport a lánc egyik végén helyezkedik el, mivel az ilyen monomerek általában lényegesen reaktívabbak, mint azok, ahol a csoporton belül helyezkedik el. Előnyösen 200 és 5000 közötti molekulatömegű, például 300 és 3000 közötti molekulatömegű monomereket alkalmazunk. Megfelelő „poliolefinszerű” szerkezetek jellemzően a 10 vagy több szénatomos szénhidrogének, ilyen csoportokra példa a lauril- (C12H25), és a sztearil- (C1KH37) csoport. A szerkezet lehet egyenes láncú, elágazó vagy gyűrűs; részben a poliolefin szerkezetétől függően. A polimerizálható csoport lehet egyszerű, nem helyettesített kettős kötés, mint az 1-dodecinben vagy bonyolultabb egység, mint a metil-metakrilát a sztearilmetakrilátban. Más polimerizálható csoportok is említhetők, például a vinil-alkohol-észterek, mint a vinilsztearát, és a helyettesített sztirolok, mint a paraizobomil-sztirol.
Ha a rendszer többfunkciós monomert tartalmaz, a monomerből folyamatosan térhálósított polimerrendszer állítható elő. Adott esetben további gyökgenerátorokat is tartalmazhat, amelyek a már meglévő poliolefin-rendszer térhálósodását biztosítják. SemiIPN (behatoló hálózat) keletkezik, ha a ko-folyamatos rendszerek egyike (azaz a már meglévő poliolefin és a polimerizált kémiai lágyító monomer) térhálósított. Ha mindkét rendszer térhálósított, akkor IPN képződik.
Találmányunk különös előnye, hogy a találmányunk szerinti monomerrendszereket megfelelő mennyiségben alkalmazva széles határok között változtatható fizikai tulajdonságú poliolefin-rendszerek előállítása válik lehetővé, amire korábban nem nyílt lehetőség. Ezen túlmenően a flexibilitás tovább növelhető két vagy több különböző monomer keverékének alkalmazásával.
Általában a poliolefin-monomer keverékben (amely más adalékanyagokat, például töltőanyagokat is tartalmaz) mindössze 20 tömeg%, előnyösen 30 tömeg% és 70 tömeg% közötti mennyiségű, legelőnyösebben 40 tömeg% és 60 tömeg% közötti mennyiségű monomer használható, többek között a monomerrendszer oldhatósági tulajdonságaitól függően. Ezzel kapcsolatban megjegyezhető, hogy ahol különleges tulajdonságok, például tűzállóságot biztosító monomer alkalmazása kívánatos, de a monomer oldhatósági tulajdonságai a kívánt hőmérsékleten viszonylag gyengék, akkor a monomerrendszer szükséges oldhatósági viszonyai egy második, jól oldódó monomer alkalmazásával állíthatók be, például lauril-metakrilát alkalmazható tribróm-sztirol bedolgozására.
Biztonsági okokból általában az is kívánatos, hogy a monomer megfelelően magas forráspontú és megfelelően magas lobbanáspontú legyen: ez az érték előnyösen legalább 125 °C és legelőnyösebben legalább 160 °C.
A monomer megválasztását befolyásoló további faktor a polimerizálható monomer funkciós csoportjának viszonylagos reaktivitása. Abban az esetben, ha a polimerizációt viszonylag gyorsan kívánjuk végrehajtani, monomerként különösen megfelelőek a sztearilakrilátok, és ahol lassabb polimerizáció az elfogadható vagy megfelelő, ott monomerként 1-dodekán alkalmazható.
A monomerrendszer megfelelő megválasztásával a termék morfológiája, és ezáltal tulajdonságai is többféleképpen szabályozhatók. Egyrészt változtatható a poliolefin és a polimerizált monomerdomének mérete és alakja, másrészt szabályozhatók a polimerizált monomerdomének tulajdonságai.
így például, ha a poliolefin és a polimerizált monomer refrakciós indexe jelentősen eltér, a keletkező anyag általában opálosodásra hajlamos. Ahol azonban a két komponens doménmérete kisebb mint körülbelül 200 nm, akkor viszonylag tiszta termék állítható elő, és ha a doménméret körülbelül 100 nm vagy ennél kevesebb, akkor a termék lényegében átlátszóvá válik. Ilyen doménméretek például Exact 4038 poliolefinben (Exxon) lauril-metakrilát alkalmazásával állíthatók elő.
Általánosabban, a poliolefin és a polimerizált műanyag monomerdomén mérete a monomer és a poliolefin kompatibilitásával szabályozható. Ez viszont attól függ, hogy a monomer a polimer különböző tulajdonságai, például kohéziósenergia-sűrűsége, polarizálhatósága és polaritása milyen közel állnak egymáshoz. Ezen túlmenően a doménméretet befolyásolhatja a lágyító monomer poliolefinre vonatkoztatott mennyisége, továbbá a metallocén poliolefin láncvégi kettős kötésének a polimerizált lágyító monomerhez való kapcsolódásával képződött kopolimer mennyisége is. Ha az anyagok kevésbé kompatibilisek, akkor a keverékben a doméneket nagymértékben a poliolefin-„részecskék” mérete határozza meg, és ez néhány száz mikron lehet. Ha a kompatibilitás nagy, akkor a doménméret lényegében kisebb mint 1 mikron.
A polimerizált monomerdomén alakja is szabályozható. Például a rendszer termoplasztikus természetének megtartása mellett az ütésállóság megnövelhető lényegében gömb alakú domének előállításával, ha a termékekben a polimerizált monomer lényegében hőálló tulajdonságú, de a poliolefinnel csak kismértékben vagy egyáltalán nem térhálósodik, így az utóbbi megőrzi termoplasztikus tulajdonságát. Ez a két fázis egymáshoz viszonyított kompatibilitásának és határfelületi adhéziójának megfelelő beállításával érhető el. A polimer kompatibilitásáról további információk találhatók a szakirodalomban (Dr. Don R. Paul „Functional
HU 223 531 Β1
Polymers”, Control Phase Structure in Polymer Blends című fejezet, D. E. Bergbreister & C. R. Martin, Plenum Press ISBN 0-306-43203-x).
A tennék tulajdonságai jelentősen módosíthatók megfelelő tulajdonságú polimerek állítására alkalmas monomerek használatával. így például, ha a nyújtószilárdságot és/vagy moduláris merevséget kívánjuk növelni, akkor monomerként például izobomil-metakrilátot alkalmazhatunk, ezzel magas Tg-értékű (üveges átalakulási hőmérséklet), például 160 °C feletti, általában 125 °C feletti, polimerek állíthatók elő. Ha az ütési szilárdságot kívánjuk növelni, akkor alacsony Tgértékű, például -80 °C alatti, általában -70 °C alatti, polimereket eredményező monomereket, például lauril-acetátot alkalmazhatunk. Természetesen nyilvánvaló, hogy egy bizonyos monomerből származó polimer Tg-értéke is változtatható bizonyos mértékben egy komonomer hozzáadásával. Ilyen módon kisebb vagy nagyobb mértékben előnyösen helyettesíthetők más komponensek is, mint például a szervetlen töltőanyagok (amelyeket a szilárdság javítása céljából alkalmazunk, de várhatóan más fizikai tulajdonságokat is javítanak, például az átlátszóságot) vagy tűzálló adalék anyagok (amelyek a terméket nemkívánatos módon rideggé teszik).
Nyilvánvaló, hogy a többfunkciós monomerek, azaz több mint egy polimerizálható csoportot tartalmazó monomerek alkalmazásával jelentős mértékű térhálósodás érhető el, amely előnyösen hat a nyújtási szilárdságra és a %-os szakítószilárdságra. A monomerrendszer szokás szerint 2 tömeg% és 20 tömeg% közötti mennyiségű, előnyösen 5 vegyes% és 15 vegyes% közötti mennyiségű többfunkciós monomert tartalmaz.
A lágyító monomer vagy monomerek hőkezelésére vagy polimerizálására a lágyító monomerrendszerben általában egy iniciátort vagy katalizátorvegyületet használunk, amelyből szabad gyökök képződnek a termék formázásánál alkalmazott körülmények közöttinél magasabb hőmérsékleten, például legalább 20 °C-kal, előnyösen legalább 40 °C-kal, legelőnyösebben legalább 50 °C-kal magasabb hőmérsékleten, vagy ha megfelelő sugárzásnak tesszük ki. Utóbbi esetben nyilvánvaló, hogy a lágyító monomer polimerizációjához nincs szükség a termék formázásánál alkalmazotthoz képest emelt hőmérsékletre. Adott esetben a lágyító monomerrendszerben térhálósító monomereket is alkalmazhatunk a vulkanizáció elősegítésére és a termék tulajdonságainak javítására.
A szabad gyököt biztosító vegyületek sokféle típusa alkalmazható, de különös jelentőségűek a peroxidok, keton-peroxidok, peroxi-dikarbonátok, peroxi-észterek, hidro-peroxidok és peroxi-ketál-vegyületek családjába tartozó anyagok. Számos azo-típusú vegyület is használható, továbbá különböző fotoiniciátorok. Amennyiben a termék formázásánál iniciátorok vannak jelen, nyilvánvaló, hogy ebből a célból olyan tulajdonságú vegyületekre van szükség, amelyek lényegében változatlan állapotban maradnak a kezdeti összekeverés, kiöntés és a termék-előállítási eljárás során, de a hőmérséklet megnövelésével vagy a megfelelő sugárzás hatására a monomer polimerizációjának iniciálásához szükséges sebességgel szabad gyököket biztosít annak. Például a terc-butil-perbenzoát felezési ideje 100 °C-on 1000 óra feletti, azonban 160 °C-on a felezési idő 2 perc alatt van.
Az ilyen iniciátort tartalmazó polimer/monomer rendszer esetén a termék végső formája vagy konfigurációja 100 °C-on kialakítható, és ezután a rendszer rövid ideig 160 °C-on hőkezelhető.
A polimerizációs eljárás szabályzása céljából bonyolultabb iniciátor-rendszerek is használhatók. Például maleinsavnak vagy más megfelelő anyagnak amely önmaga is képes szabad gyököt termelni vagy szabad gyököt termelő anyaggá alakítható - a poliolefin polimerláncába történő ojtásával a polimerizáció a poliolefin láncon szelektíven indul meg az ojtás helyénél. Ez növeli a poliolefin és a polimerizált monomer közötti kötést, amely - ahogy ezt korábban ismertettük - számos előnnyel jár a szilárdság és más fizikai tulajdonságok szempontjából. így például, ha maleinsavanhidridet ojtunk a poliolefinláncba, ez szokásos módon végezhető terc-butil-hidroperoxiddal, körülbelül 120 °C-on hőaddíciós reakcióval, a megfelelő perészter keletkezése közben, amely magasabb hőmérsékleten szabad gyököket termel.
Ebben az esetben további előnyt jelent, hogy míg a terc-butil-peroxid (amely önmaga is szabadgyökforrásként használható) felezési ideje 199 °C-on 1 óra, addig a megfelelő perészter felezési ideje lényegesen kisebb, azaz 119 °C-on körülbelül 1 óra, ezáltal a polimerizáció alacsonyabb hőmérsékleten elvégezhető.
A kétlépéses iniciátorrendszer alkalmazásának további előnye, hogy felezési ideje lényegesen hosszabb, mint a terc-butil-peroxidnak önmagában, ezért a poliolefm-monomer keverék a korai iniciálásnak és polimerizációnak jobban ellenáll, így élettartama a reakcióedényben hosszabb („pot-life”), ezért a kezelési idő megnövelhető spontán polimerizáció bekövetkezése nélkül (például szórásos bevonásnál vagy rotációs sajtolásnál).
A lágyító monomer korai polimerizációjának megakadályozására hasznos lehet inhibitort adagolni a rendszerbe. A legtöbb, kereskedelemben hozzáférhető monomer tartalmaz inhibitort a kezelés és tárolás közben bekövetkező polimerizáció megakadályozására. A poliolefinpolimer tennék kialakításánál, azaz az alap poliolefinlap vagy más formájú, vagy konfigurációjú poliolefin kialakításánál alkalmazott körülmények között eltöltött idő kompenzálására növelni kell az inhibitorkoncentrációt. Ebben az összefüggésben a hőmérséklet általában a legjelentősebb faktor, de más körülmények is jelentősek lehetnek. Például a kereskedelmi forgalomban lévő hidrokinon-monometil-éterben (MEHQ) 275 paris per millión (ppm) sztearil-metakrilát van. Azonban az időtől és a hőmérséklettől függően 1000 ppm MEHQ-ra vagy még többre van szükség. Ebből a célból inhibitorokként alkalmazható vegyületek széles skáláját állítják elő.
Kívánt esetben az iniciátort a termék formázása után is adagolhatjuk a poliolefin és a lágyító monomer keverékébe, azonban ez általában nem megfelelő.
HU 223 531 Bl
Azonban nyilvánvaló, hogy ilyen esetekben nagyobb lehetőség nyílik a termék formázásánál alkalmazott körülmények megválasztására.
A lágyító monomer polimerizációja bármilyen, a polimerizálható monomerrendszereknél általában alkalmazható megfelelő körülmények között elvégezhető. Hővel aktivált rendszerek esetében ezt a megfelelő szabadgyök-ellátás biztosításához szükséges magas hőmérsékleten végezzük: a polimerizációt általában olyan hőmérsékleten végezzük, ahol az iniciátor felezési ideje 15 perc vagy ennél kisebb. így például peroxid- vagy azidiniciátor esetén megfelelő a 180 °C körüli polimerizációs hőmérséklet, és a termék formázásánál általában nem több mint 130 °C és 140 °C közötti hőmérséklet alkalmazható. Sugárzással aktivált iniciátor esetében (például UV, gamma- vagy elektronsugárzás), a hőmérséklet általában kevésbé jelentős faktor, és a termék formázásánál magasabb hőmérséklet is alkalmazható, amelyet csak a poliolefin és a lágyító monomer saját érzékenysége, és/vagy az eredeti poliolefin előállításából visszamaradó aktivátor nemkívánatos aktiválódásának kockázata korlátoz.
A polimerizációt általában környezeti nyomáson végezzük, de kívánt esetben magasabb nyomás is alkalmazható, például a poliolefin-lágyító monomerrendszer keverék illő komponensei párolgásának megelőzése céljából.
A polimerrendszer és a monomerrendszer sokféleképpen kombinálható (legalább emelt hőmérsékleten), ezáltal kis viszkozitású lágyítóanyag állítható elő, amely különböző gyártási eljárásokban sokféle termék előállítására alkalmazható. A szilárd és folyékony komponensek kombinációja bármilyen megfelelő módon elvégezhető, például folyamatos és szakaszos mixerben, különböző típusú folyamatos és szakaszos keverőberendezésben, és különböző típusú extruderekben. A fenti típusú berendezésekben a szilárd komponenseket megfelelő hőmérsékleten, az eloszlás és a diszpergálás szempontjából megfelelő nyíróerővel keverjük össze. A folyadékot a szükséges hőmérsékleten adjuk hozzá, és alaposan bekeverjük a fő polimerizációs komponensek oldására, ezzel jól eloszlatott keveréket állítunk elő, és a kapott folyadékban az oldhatatlan komponensek diszpergált formában vannak jelen. Ezután a folyékony rendszert a végső termékforma kialakításához szükséges folyékonyság megőrzéséhez megfelelő hőmérsékleten tartjuk. Ez általában 80 °C és 120 °C közötti hőmérséklet tartományba esik.
A végső termékforma kialakítására használható gyártási eljárások: rétegeléssel történő bevonatfelvitel, szóróbevonás, sajtolás, öntés, szálbevonás, spray-zéssel történő bevonás, habszerkezettel történő bevonás és habsajtolás. Rétegeléssel előállítható terméktípusok például: kárpitanyagok, járműtetőzet, ruházati anyagok, falbevonatok, padlóbevonatok, szőnyegek hátoldala, papírbevonat és hengerelt bevonatok. Rotációs sajtolás alkalmazható tárolótartályok, bőröndbevonatok, körtefecskendők és felfújható játékok előállítására. Mártással történő bevonás alkalmazható kesztyűk, huzalból készült állványok, szerszámnyelek és elektromos részek előállítására. Szálbevonás alkalmazható huzalbevonatként, rovarhálók előállítására, spray-zéssel történő bevonás alkalmazható védőbevonatok előállítására, készülékeken és bútorokon; habszerkezettel történő bevonással habszerkezetek vihetők fel textíliákra, szőnyegek hátoldalára és kárpitokra; és habsajtolással előállíthatok ütközők, bélések, lebegő/úszó eszközök és szigetelések. Találmányunk olyan gyártási eljárásoknál is alkalmazható, mint a porbevonás, ahol a szilárd szemcsés polimer-monomer keveréket megőrlik, vagy a szilárd keveréket másképpen aprítják fel, majd a részecskéket általánosan ismert módon alkalmazzák bevonatként, például a port a forró termékre spray-zéssel viszik fel.
A fenti polimer-monomer keverékrészecskék (vagy porok) egyéb gyártási eljárásokban is használhatók, például poliolefmekből jó minőségű műanyagok állíthatók elő injektálásos sajtolással, amelyeket korábban nem lehetett injektálásos sajtolással kielégítően előállítani.
Találmányunk előnyös tulajdonságait részletesen ismertetjük az alábbi részletes példákban, amelyek célja találmányunk illusztrálása.
1. példa
Többrétegű padlóborító előállítása többszörös szórással rétegből álló szerkezetű padlóborító anyagot állítunk elő többszörös szórásos eljárással. Első lépésben üvegszál szövedéket telítünk A polimer készítménnyel körülbelül 100 °C-on. Egy másik külön lépésben a polimerrel telített üvegszál szövedék hátoldalára B hátoldali bevonatkészítményt visszük fel körülbelül 100 °C-on. Egy újabb külön lépésben a habosítható réteget, a C készítményt visszük fel a polimerrel telített üvegszál szövedék felső oldalára körülbelül 100 °C-on. Ezután a habosítható rétegre folyamatos nyomóeljárásban dekoratív mintát nyomunk, amelyben a sokféle tintaféleség egyikét, benzotriazolt alkalmazunk a gyorsan habosodó rendszer dezaktiválására, ezáltal a habosodás során keletkező domborulatokat kémiailag megszüntetjük. Az eljárásban egy további külön bevonási lépésében D készítményből álló tiszta hordozóréteget viszünk fel a habosítható rétegre körülbelül 100 °C-on. Ezután a szerkezetet egy kemencerendszeren juttatjuk át a rétegek térhálósítására, körülbelül 170 °C-on, majd a habréteget expandáljuk körülbelül 200 °C-on. Ez a végső, vulkanizált, dekorált és domborított termék alkotja a padlóbevonat-anyagot.
A) (Telítőréteg) PHR
Exact 4038 MPO gyanta 100 kalcium-karbonát 66,7 sztearil-metakrilát (kikeményíthető lágyító) 90 trimetilol-propán-trimetakrilát (kikeményíthető lágyító) 10
Lupersol 230 (szabad gyökös polimerizációs iniciátor, Atochem gyártmány) 5
Irganox 1010 0,1
DSTDP 0,1
Ultranox 626 0,05
HU 223 531 Bl
B) (Hátoldali bevonat) PHR
Exact 4038 | 100 |
kalcium-karbonát | 300 |
sztearil-metakrilát | 90 |
trimetilol-propán-trimetakrilát | 10 |
Lupersol 230 | 5 |
Irganox 1010 | 0,1 |
DSTDP | 0,1 |
Ultranox 626 | 0,05 |
C) (Habosítható réteg) | PHR |
Exact 5008 | 100 |
kalcium-karbonát | 66,7 |
sztearil-metakrilát | 90 |
trimetilol-propán-trimetakrilát | 10 |
Lupersol 230 | 5 |
Celogen OT (kémiai fúvóanyag, | |
Uniroyal gyártmány) | 4 |
cink-oxid | 2 |
Luchem HA - B18 | 0,15 |
Irganox 1010 | 0,1 |
DSTDP | 0,1 |
Ultranox 626 | 0,05 |
D) (Hordóréteg) | PHR |
Exact 3017 | 100 |
sztearil-metakrilát | 70 |
trimetilol-propán-trimetakrilát | 30 |
Lupersol 230 | 5 |
vinil-trimetoszilán | 4 |
Luchem HA - B18 | 0,3 |
Irganox 1010 | 0,1 |
DSTDP | 0,1 |
Ultranox 626 | 0,05 |
1RGAN0X 1010: gátolt fenol típusú hőstabilizátor (Ciba Geigy Ltd.), kémiai neve :
pentaeritritol-tetrakisz{3-[3,5-di(terc-butil)-4hidrixoi-fenilj-propionát}
LUCHEM HA-B18: polimer típusú gátolt amin fénystabilizátor, amely a polimer fotodegradációjának megelőzésére alkalmas (Atochem) — CH —CH2—CH—CH—1
I 1 1 In ch16h33
FIREBRAKE (TM) gyulladásgátló, kémiai neve: dodekabór-tetracink-dokoszaoxid-heptahidrát vagy cink-borát 2335, összegképlete:
2ΖηΟ·3Β2Ο2·3,5Η2Ο.
LUPERSOL 230 (szabad gyökös polimerizációs iniciátor, Atochem), kémiai neve: n-butil-4,4’-di(tercbutil-peroxi)-valerát vagy 4,4-di(terc-butil-peroxi)-Nbutil-valerát (Luperox 230).
ULTANOX 626 szekunder antioxidáns (Berg-Wamer Chemicals, jelenlegi nevén GE Speciality Chemicals), kémiai neve: bisz(2,4-di(terc-butil-fenil)-pentaeritritol-difoszfít, kémiai neve: 2,4,8,1-tetraoxa-3,9-difoszfaspirol(5,5)undekán-3,9-bisz(2,4bisz( 1,1 -dimetil-etil)-fenoxi)-2-propanol.
BHT antioxidáns stabilizátor (Uniroyal), kémiai neve: butilezett hidroxi-toluol, egyéb nevei: 3,5di(terc-butil)-4-hidroxi-toluol; metil-di(terc-butil)fenol;
2,6-di(terc-butil)-para-krezol, összegképlete: C15H24O.
CELOGEN OT kémiai hajtóanyag (Uniroyal), kémai neve: p,p-oxibisz(benzolszulfonil-hidrazid).
Claims (34)
1. Eljárás műanyag termék előállítására meghatározott mennyiségű poliolefingyantából az alábbi lépésekben:
a) egy monomerrendszert állítunk elő, amely
- egy monomerkészítményt tartalmaz, ami feldolgozási segédanyagként viselkedik a termékelőállítási eljárás alábbi c) lépésében alkalmazott termékformázási körülmények között, továbbá
- az említett rendszer tartalmaz egy polimerizációs iniciátort, amely monomerkészítmény a termék formázásánál alkalmazott körülmények között nem polimerizálható;
b) a monomerkészítmény és a poliolefingyanta egyenletes összekeverésével poliolefin-monomer keveréket állítunk elő;
c) a keverékből kialakítjuk a kívánt formájú terméket; majd
d) az iniciátort aktiváljuk;
azzal jellemezve, hogy monomerrendszerként a poliolefingyanta lágyításához szükséges mennyiségű, a poliolefingyanta lágyítószereként viselkedő monomert tartalmazó monomerrendszert használunk, továbbá monomerkészítményként egy, a termék formázási lépése után a polimer-monomer keverékben polimerizálható monomerkészítményt használunk, amelyből folyékony lágyítószertől mentes termék képződik, továbbá monomerként a c) lépésben meghatározott termékformázási körülmények között a poliolefingyanta oldószereként viselkedő lágyító monomert használunk, amelyben a poliolefingyanta a b) lépésben feloldódik, és amelynek a d) iniciátoraktiválási lépés után végbemenő polimerizációjával folyékony lágyítószertől mentes végtermék képződik, amely végtermékben a monomer polimerizált monomer formában van jelen.
0 0
2,5-tri térhálósító szer, korábbi neve AZTEC
DYBP folyadék (Akrochem Corporation, Akron, Ohio,
US), ez egy folyékony dialkil-peroxid-származék, amely gumi térhálósítására használható, kémiai neve:
2,5-dimetil-2,5-di(terc-butil-peroxi)hexin-3.
HU 223 531 Β1
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a poliolefingyanta és lágyító monomer elegyéhez adalék anyagot adunk.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az eljárás során egy szervetlen töltőanyagot adagolunk.
4. Az 1 - 3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alábbi csoportok legalább egyikébe tartozó lágyító monomert használunk:
i) szobahőmérsékleten folyékony monomer;
ii) a fenti poliolefingyantával összekeverve a termék formázásánál alkalmazott körülmények között folyékony monomer; vagy iii) szobahőmérsékleten lényegében szilárd monomer, amely lényegében homogén és szabadon folyó, poliolefingyantát és lágyító monomert tartalmazó keveréket alkot emelt hőmérsékleten, de a polimerizáció hőmérsékleténél alacsonyabb hőmérsékleten, és különösen a termék formázásánál alkalmazott körülmények között.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy két vagy több különböző poliolefint tartalmazó poliolefingyantát használunk.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egyhelyes katalizált polimerizációban előállított poliolefint használunk.
7. A 4. vagy 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fenti poliolefinek legalább egyikének oldószereként viselkedő lágyító monomert használunk.
8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a poliolefin-lágyító monomer keverékben legalább 20% lágyító monomert használunk.
9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a poliolefin-lágyító monomer keverékben 30% és 70% közötti mennyiségű lágyító monomert használunk.
10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy legalább két különböző lágyító monomert tartalmazó lágyítómonomer keveréket használunk.
11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy hosszú szénláncú polialkénhez kapcsolódó, szabad gyökös polimerizációban polimerizálható csoportot tartalmazó lágyító monomert használunk.
12. Az 1 -11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 200 és 5000 közötti molekulatömegű lágyító monomert használunk.
13. A 11. vagy 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hosszú szénláncú polialkénként legalább 10 szénatomos lineáris, elágazó vagy gyűrűs szénhidrogént tartalmazó lágyító monomert használunk.
14. A 11-13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy legalább egy telítetlen kötést tartalmazó polimerizálható csoportot tartalmazó lágyító monomert használunk.
15. A 11-14. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy legalább két polimerizálható csoportot tartalmazó lágyító monomert használunk.
16. Az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerrel extrahálható polimerré alakítható lágyító monomert használunk.
17. Az 1-16. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fenti műanyag terméknek tűzálló tulajdonságot kölcsönző hatású, nem polimerizálható funkciós csoportot is tartalmazó lágyító monomert használunk.
18. Az 1-17. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy legalább 125 °C-os lobbanáspontú lágyító monomert használunk.
19. Az 1-18. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a polimerizálható lágyító monomerrendszer megfelelő megválasztásával 200 nm-nél kisebb doméneket tartalmazó műanyag terméket állítunk elő.
20. Az 1-19. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a polimerizálható lágyító monomer megfelelő megválasztásával a polimerrel kompatibilis és belső felületi adhéziót mutató polimerizált monomert állítunk elő, amelyben a polimerizált monomerdomének lényegében gömbölyűek.
21. Az 1-20. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a lágyító monomer megfelelő megválasztásával -80 °C és +160 °C közötti hőmérséklet-tartományba eső Tg-értékű polimerizált monomert állítunk elő.
22. Az 1-21. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a polimerizálható lágyító monomerrendszerben a lágyító monomerre vonatkoztatva korlátozott mennyiségű polimerizációs iniciátor alkalmazásával a lágyító monomerkészítmény polimerizációja során környezeti körülmények között nem folyékony nagy molekulatömegű polimert állítunk elő.
23. A 22. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a termék formázásánál alkalmazott körülményeknél magasabb hőmérsékleten szabad gyököket biztosító iniciátorvegyületet használunk.
24. A 23. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy iniciátorvegyületként peroxidvegyületet, peroxivegyületet vagy azovegyületet használunk.
25. A 22. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fény hatására aktiválódó iniciátorvegyületet használunk.
26. A 22-25. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a poliolefinbe beojtott iniciátort használunk.
27. A 22-26. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy inhibitort tartalmazó lágyító monomerkészítményt használunk.
28. Az 1-27. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a terméket bevonással, préseléssel vagy kalenderezéssel formázzuk.
29. A 28. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a tennék formázását szórással történő bevonással, porlasztással történő bevonással, celluláris bevonással, strandbevonással vagy merítéssel végezzük.
30. A 28. vagy 29. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a termék formázását 60 °C és 140 °C közötti hőmérsékleten végezzük.
HU 223 531 Β1
31. Az 1-30. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a lágyító monomer polimerizációját legalább 40 °C-kal a termék formázásánál alkalmazott hőmérséklet fölötti hőmérsékleten végezzük.
32. Az 1-31. igénypontok bármelyike szerinti eljá- 5 rás, azzal jellemezve, hogy a lágyító monomerkészítményben a lágyító monomer mennyiségére vonatkoztatva körülbelül 1:20 mennyiségű iniciátorvegyületet használunk.
33. Eljárás padló borítására alkalmas, nagy szakítószilárdságú és/vagy ütési szilárdságú műanyag termék előállítására, azzal jellemezve, hogy az 1-32. igénypontok bármelyike szerinti eljárási lépéseket alkalmazzuk.
34. Műanyag termék, amely az 1-32. igénypontok bármelyike szerinti eljárással van előállítva.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB9516057.8A GB9516057D0 (en) | 1995-08-04 | 1995-08-04 | Polymer product manufacture |
GBGB9602217.3A GB9602217D0 (en) | 1995-08-04 | 1996-02-05 | Polymer product manufacture |
PCT/GB1996/001680 WO1997006209A1 (en) | 1995-08-04 | 1996-07-11 | Polymer product manufacture |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUP9802253A2 HUP9802253A2 (hu) | 1999-04-28 |
HUP9802253A3 HUP9802253A3 (en) | 2000-02-28 |
HU223531B1 true HU223531B1 (hu) | 2004-08-30 |
Family
ID=26307522
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9802253A HU223531B1 (hu) | 1995-08-04 | 1996-07-11 | Eljárás műanyagtermékek előállítására poliolefin műgyantából |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6111013A (hu) |
KR (1) | KR100437723B1 (hu) |
CN (1) | CN1089778C (hu) |
AT (1) | ATE264881T1 (hu) |
DE (1) | DE69632259T2 (hu) |
HU (1) | HU223531B1 (hu) |
MX (1) | MX9800964A (hu) |
PL (1) | PL186452B1 (hu) |
RU (1) | RU2205194C2 (hu) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU7312600A (en) * | 1999-09-13 | 2001-04-17 | Asahi Glass Company Limited | Tetrafluoroethylene / ethylene copolymer and film thereof |
WO2005054309A1 (en) * | 2003-11-26 | 2005-06-16 | Sartomer Technology Company, Inc. | Polyolefin composition having dispersed nanophase and method of preparation |
US8153730B2 (en) * | 2003-11-26 | 2012-04-10 | Fina Technology, Inc. | Polyolefin blends used as masterbatch concentrates |
US20070197730A1 (en) * | 2003-11-26 | 2007-08-23 | Fina Technology, Inc. | Hydrophilic polypropylene compositions and methods of forming the same |
US20050214079A1 (en) * | 2004-02-17 | 2005-09-29 | Lovie Peter M | Use of hydrate slurry for transport of associated gas |
EP1791913A1 (en) * | 2004-08-30 | 2007-06-06 | PolyOne Corporation | Reinforced thermoplastic compositions with enhanced processability |
US7456233B2 (en) * | 2005-02-16 | 2008-11-25 | Nordson Corporation | Adhesive composition |
JP5116141B2 (ja) * | 2007-03-28 | 2013-01-09 | 株式会社Adeka | 塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物 |
JP5807299B2 (ja) * | 2007-06-12 | 2015-11-10 | ゼフィロス インコーポレイテッド | 強化接着性材料 |
WO2014176512A2 (en) | 2013-04-26 | 2014-10-30 | Zephyros, Inc | Bonding dissimilar materials with adhesive paste |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3954907A (en) * | 1974-11-27 | 1976-05-04 | Union Carbide Corporation | Composition with selected vinyl compounds and process for avoiding scorching of ethylene polymer composition |
US4115479A (en) * | 1976-08-11 | 1978-09-19 | Vynacron Dental Co. | Casting resins by polymerizing liquid monomer in mixture of particulated vinyl halide resins |
US4496692A (en) * | 1983-12-30 | 1985-01-29 | The B. F. Goodrich Company | Molding compositions of polyvinyl chloride and polymerizable plasticizers |
-
1996
- 1996-07-11 PL PL96324777A patent/PL186452B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-07-11 RU RU98103374/04A patent/RU2205194C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-07-11 HU HU9802253A patent/HU223531B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-07-11 AT AT96924075T patent/ATE264881T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-07-11 CN CN96196057A patent/CN1089778C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-11 US US09/011,368 patent/US6111013A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-11 DE DE69632259T patent/DE69632259T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-11 KR KR10-1998-0700831A patent/KR100437723B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-02-03 MX MX9800964A patent/MX9800964A/es not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR100437723B1 (ko) | 2004-08-16 |
HUP9802253A3 (en) | 2000-02-28 |
DE69632259D1 (de) | 2004-05-27 |
US6111013A (en) | 2000-08-29 |
CN1205722A (zh) | 1999-01-20 |
PL186452B1 (pl) | 2004-01-30 |
HUP9802253A2 (hu) | 1999-04-28 |
PL324777A1 (en) | 1998-06-08 |
CN1089778C (zh) | 2002-08-28 |
DE69632259T2 (de) | 2005-04-28 |
MX9800964A (es) | 1998-11-30 |
KR19990036163A (ko) | 1999-05-25 |
RU2205194C2 (ru) | 2003-05-27 |
ATE264881T1 (de) | 2004-05-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100371636B1 (ko) | 바닥덮개 | |
US6602959B2 (en) | Preparation of polyolefin based thermoplastic elastomers | |
KR19980081564A (ko) | 하나 이상의 프로필렌 그라프트 공중합체 층을 포함하는공압출된 적층물 | |
EP1701844A1 (en) | Interpolymer resin particles | |
HU223531B1 (hu) | Eljárás műanyagtermékek előállítására poliolefin műgyantából | |
JP2012144692A (ja) | 組成物 | |
JP2009515011A (ja) | 助剤媒介グラフト化コポリマーおよび調製方法 | |
US6017586A (en) | Polymer material and method of making same utilizing inert atmosphere | |
EP0842219B1 (en) | Polymer product manufacture | |
EP0568707B1 (en) | Resin composition and multilayered laminate | |
KR20090080962A (ko) | 반응성 커플링된 물품 및 관련 방법 | |
EP2931797B1 (en) | Expandable polymeric composition with improved flexibility and relative preparation process | |
JP2022512506A (ja) | 熱可塑性ポリマーの架橋用助剤としてのマルチ(メタ)アクリレート官能化樹脂 | |
DE102008019801B4 (de) | Funktionalisierte Polybutene-1 und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
EP0301103A1 (en) | Sheet-like molding material and laminate for molding containing the material as one layer | |
JP2970934B2 (ja) | 変性スチレン・オレフィンブロック共重合体の製造方法 | |
KR0154915B1 (ko) | 부직포 코팅용 무공해 폴리올레핀계 수지 조성물 | |
EP0528600A1 (en) | Polymer blends | |
JPH06106685A (ja) | 変性プロピレン系重合体を用いた樹脂積層物 | |
JP3404114B2 (ja) | 帯電防止性樹脂組成物及び肉薄成形体 | |
JP2003238888A (ja) | 塗料用樹脂組成物およびその製造方法 | |
JPH06240064A (ja) | 樹脂組成物 | |
JPH0525405A (ja) | プライマー組成物 | |
JPH05194774A (ja) | ポリオレフィン系樹脂発泡体 | |
JPH05112750A (ja) | プライマー組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20040526 |
|
MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |