HU222563B1 - Poli(hidroxi-alkanoát)-ok oldószeres extrakciója biomasszából egy, PHA részére határeseti, oldószer alkalmazásával - Google Patents
Poli(hidroxi-alkanoát)-ok oldószeres extrakciója biomasszából egy, PHA részére határeseti, oldószer alkalmazásával Download PDFInfo
- Publication number
- HU222563B1 HU222563B1 HU9901587A HUP9901587A HU222563B1 HU 222563 B1 HU222563 B1 HU 222563B1 HU 9901587 A HU9901587 A HU 9901587A HU P9901587 A HUP9901587 A HU P9901587A HU 222563 B1 HU222563 B1 HU 222563B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- pha
- solvent
- biomass
- poly
- process according
- Prior art date
Links
- 239000005014 poly(hydroxyalkanoate) Substances 0.000 title claims abstract description 142
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 229920000903 polyhydroxyalkanoate Polymers 0.000 title claims description 132
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 title description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 77
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 42
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 12
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 12
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CFXQEHVMCRXUSD-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-Trichloropropane Chemical compound ClCC(Cl)CCl CFXQEHVMCRXUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HFZLSTDPRQSZCQ-UHFFFAOYSA-N 1-pyrrolidin-3-ylpyrrolidine Chemical compound C1CCCN1C1CNCC1 HFZLSTDPRQSZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCOC(C)=O JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MUXOBHXGJLMRAB-UHFFFAOYSA-N Dimethyl succinate Chemical compound COC(=O)CCC(=O)OC MUXOBHXGJLMRAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GSCLMSFRWBPUSK-UHFFFAOYSA-N beta-Butyrolactone Chemical compound CC1CC(=O)O1 GSCLMSFRWBPUSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 11
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 208000037534 Progressive hemifacial atrophy Diseases 0.000 description 9
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 8
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 229920000520 poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate) Polymers 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 6
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 6
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 5
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 5
- 241000607534 Aeromonas Species 0.000 description 4
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000012017 passive hemagglutination assay Methods 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 241000700190 Caviidae Species 0.000 description 3
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 3
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 3
- 241000252867 Cupriavidus metallidurans Species 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 3
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- -1 mono- Chemical class 0.000 description 3
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000000832 Ayote Nutrition 0.000 description 2
- 241000589513 Burkholderia cepacia Species 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000009854 Cucurbita moschata Nutrition 0.000 description 2
- 235000009804 Cucurbita pepo subsp pepo Nutrition 0.000 description 2
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 description 2
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 description 2
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 2
- 229920000331 Polyhydroxybutyrate Polymers 0.000 description 2
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 238000012271 agricultural production Methods 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 2
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 2
- 230000002068 genetic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229920001020 poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate) Polymers 0.000 description 2
- 239000005015 poly(hydroxybutyrate) Substances 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 235000015136 pumpkin Nutrition 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 230000009261 transgenic effect Effects 0.000 description 2
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXSSIXNFGTZQMZ-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxyheptanoic acid Chemical compound CCCCC(O)CC(O)=O OXSSIXNFGTZQMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDPLAKGOSZHTPH-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxyoctanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)CC(O)=O NDPLAKGOSZHTPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000144730 Amygdalus persica Species 0.000 description 1
- 244000099147 Ananas comosus Species 0.000 description 1
- 235000007119 Ananas comosus Nutrition 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 241000209134 Arundinaria Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000167854 Bourreria succulenta Species 0.000 description 1
- 235000011293 Brassica napus Nutrition 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 235000009467 Carica papaya Nutrition 0.000 description 1
- 240000006432 Carica papaya Species 0.000 description 1
- 244000241235 Citrullus lanatus Species 0.000 description 1
- 235000012828 Citrullus lanatus var citroides Nutrition 0.000 description 1
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 235000007716 Citrus aurantium Nutrition 0.000 description 1
- 244000183685 Citrus aurantium Species 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 1
- 241000675108 Citrus tangerina Species 0.000 description 1
- 244000241257 Cucumis melo Species 0.000 description 1
- 235000009847 Cucumis melo var cantalupensis Nutrition 0.000 description 1
- 241000219122 Cucurbita Species 0.000 description 1
- 240000004244 Cucurbita moschata Species 0.000 description 1
- 235000001950 Elaeis guineensis Nutrition 0.000 description 1
- 244000127993 Elaeis melanococca Species 0.000 description 1
- 235000009419 Fagopyrum esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 240000008620 Fagopyrum esculentum Species 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 244000017020 Ipomoea batatas Species 0.000 description 1
- 235000002678 Ipomoea batatas Nutrition 0.000 description 1
- 240000004322 Lens culinaris Species 0.000 description 1
- 235000014647 Lens culinaris subsp culinaris Nutrition 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 241000220225 Malus Species 0.000 description 1
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 1
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 1
- 240000005561 Musa balbisiana Species 0.000 description 1
- 235000018290 Musa x paradisiaca Nutrition 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 244000025272 Persea americana Species 0.000 description 1
- 235000008673 Persea americana Nutrition 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004614 Process Aid Substances 0.000 description 1
- 235000009827 Prunus armeniaca Nutrition 0.000 description 1
- 244000018633 Prunus armeniaca Species 0.000 description 1
- 235000006040 Prunus persica var persica Nutrition 0.000 description 1
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 1
- 240000001987 Pyrus communis Species 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 240000006909 Tilia x europaea Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000000975 bioactive effect Effects 0.000 description 1
- 229920000704 biodegradable plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 235000019693 cherries Nutrition 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCC[14CH3] DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N n-butylhexane Natural products CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N n-propyl chloride Chemical compound CCCCl SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940038384 octadecane Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002943 palmitic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 235000015277 pork Nutrition 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000011514 reflex Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 235000013618 yogurt Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/88—Post-polymerisation treatment
- C08G63/89—Recovery of the polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/62—Carboxylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/62—Carboxylic acid esters
- C12P7/625—Polyesters of hydroxy carboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Abstract
A találmány szerinti eljárásban poli(hidroxi-alkanoát)-okat (PHA)vonnak ki PHA-t tartalmazó biomasszából. Az eljárás a következőlépéseket tartalmazza: A) a biomassza kezelése egy PHA-oldó szerrel ésegy, a PHA számára határeseti oldószerrel; B) a biomassza egyéb nemoldódó részeinek eltávolítása, miáltal a PHA és a PHA számárahatáreseti oldószer oldata marad vissza; és C) a PHA-oldó szereltávolítása az oldatból, amellyel a PHA számára határesetioldószerben a kicsapott PHA szusz- penzióját kapják, amelyből a PHAelkülöníthető. ŕ
Description
A találmány tárgya eljárás meghatározott komponensek extrahálására biomassza többi komponensei közül. Közelebbről a találmány tárgya poli(hidroxi-alkanoát)ok extrakciója biológiai - mint például a növényt vagy baktériumot tartalmazó - biomasszából oldószer felhasználásával a PHA részére határeseti oldószer alkalmazásával.
A mindennapi szükségletekre szánt polimereket tipikusan petrolkémiai forrásokból, jól ismert szintetikus eljárásokkal állítják elő. Azonban a jelenkori fejlődés eredménye, hogy a technológiákban a mindennapos polimerek új nyersanyagforrásai jelentek meg. Különösen az élő organizmusok felhasználásával történő műgyanták („bioplastic”) előállítását kínálja a fejlődés. Idetartoznak a genetikailag manipulált baktériumok és a haszonnövények, amelyek polimerek, mint például a poli(hidroxi-alkanoát)-ok (PHA) előállítására alakítottak át. Számos baktérium, amely eredetileg is PHA-t termel, szintén PHA nyersanyagforrása lehet [például lásd: Poirier, Y., D. E. Dennis, K. Klomparens és C. Somerville, „Polyhydroxibutirate, a biodegradable thermoplastic, produced on transgenic plants”, Science, Vol. 256, pp. 520-523 (1992); az 1995. február 23-án publikált WO95/05472 szabadalmi bejelentés, az 1993. február 4-én publikált WO93/02187 szabadalmi bejelentés; E. A. Dawes, ed., NATO ASI Series, Series E: Applide Sciences Vol. 186, Kluwer Academic Publishers (1990)]. A nagyüzemi előállításokban, mint például a mezőgazdasági termelésben, a biomasszahulladékból származó biológiai eredetű műanyag begyűjtése és tisztítása kritikus lépés annak eldöntésére, hogy az ilyen technológiák gyakorlatban megvalósíthatók-e vagy sem.
A polimer lipidek, mint a PHA, elkülönítése a nagyüzemi biológiai forrásokból, mint a mezőgazdasági termés, nem egyszerű feladat. A kis molekulatömegű lipidek extrakciójában elterjedten használt hagyományos elválasztási módszerek nem alkalmasak gyantaizolálási eljáráshoz. Például egy egyszerű mechanikai préselés nem praktikus, mert eltérően a növényi olajoknak az olajos magokból történő elkülönítésétől, a szilárd gyantákat mechanikai préseléssel nem lehet kisajtolni terményekből.
A PHA elválasztása szedimentációs eljárással elvileg lehetségesnek tűnik. Azonban a PHA részére határeseti oldószerben végzett egyszerű gravitációs (1-G erő) ülepítés valójában teljesen megvalósíthatatlan. Az ülepedés sebessége rendkívül lassú. A szuszpenziós folyadék molekuláival körülvéve a részecskék termikus fluktuációjával kiváltott, a finom PHA-részecskék Brown-mozgásával könnyen megszakadhat ez a lassú ülepedés. Továbbá a nagyon finom PHA-részecskék ülepedéséhez szükséges hosszú idő bakteriális szennyezés és a részecskeszuszpenzió ezt követő biodegradációjának problémáját veti fel.
Az ismert oldószer-extrakciós eljárások szintén korlátozottan alkalmasak biomasszából a PHA nagy mennyiségű elválasztására. Baktériumból a PHA extrakciójára egy közönségesen használt oldószer a kloroform. Az ilyen felhasználásra más halogénezett szénhidrogéneket, mint a diklór-metán, diklór-etán és a klór-propán, szintén ismertettek (lásd például Stageman 1985. december 31-én közreadott US 45622445, Senior, Wright és Alderson 1982. április 13-án közreadott US 4324907, Vanlautem és Gilain 1982. január 12-én közreadott US 4310684, Vanlautem és Gilain 1987. november 10én közreadott U S4705604, Holmes és Wright 1981. szeptember 3-án közreadott EP 036699 és Schmidt, Schiechen, Rehm és Trennert 1986. január 10-én közreadott DE 239609 számú szabadalmi leírások). Az oldószert sztrippelő eljárásban a koncentrált PHA-oldat gyakran egy nagyon nagy viszkozitású folyadékot vagy gélt képez, amelyet esetleg rendkívül nehéz feldolgozni. Továbbá az ilyen oldószerek potenciálisan veszélyesek az egészségre és a környezetre, ha nem távolítjuk el teljesen a PHA-ból. Ennélfogva nemkívánatos az ilyen, nagy viszkozitású oldatok vagy gélek képződését eredményező oldószerek nagy mennyiségben való használata.
Az előzőek alapján szükség van egy egyszerű és gazdaságos eljárásra nagyipari biológiai forrásokból biológiai eredetű műanyagok kinyerésére. Egy olyan eljárás lenne előnyös, amely könnyen adaptálható a bakteriális eredetű PHA általános fermentációs alapú előállítására. Egy olyan eljárás szintén előnyös lenne, amely a kapcsolódó árucikkek, mint az olajos magvak esetében az olaj és a liszt, mezőgazdasági előállításának integrális részeként lenne könnyen adaptálható.
A találmány célja eljárás kidolgozása biológiai eredetű műanyagok kinyerésére biomasszából.
A találmány tárgya egy olyan eljárás poli(hidroxialkanoát) (PHA) elválasztására PHA-t tartalmazó biomasszából, amely eljárás a következő lépéseket tartalmazza: a) a biomassza kezelése egy PHA-oldó szerrel és egy, a PHA számára határeseti oldószerrel; b) a biomassza egyéb nem oldódó részeinek eltávolítása, miáltal a PHA és a PHA számára határeseti oldószer oldata marad vissza; és c) a PHA-oldó szer eltávolítása az oldatból, amellyel a PHA számára határeseti oldószerben a kicsapott PHA szuszpenzióját kapjuk. Adott esetben, az eljárás tartalmazza még a PHA számára határeseti oldószer eltávolítását, miáltal visszamarad a PHA.
Egy ilyen eljárás kielégíti egy viszonylag egyszerű és gazdaságos eljárás követelményét a biológiai eredetű műanyagok kinyerésére nagyipari biológiai forrásokból.
Az 1. ábra a találmány egy megvalósításának vázlatát mutatja, amelyben egy külső forrásból a PHA számára határeseti oldószert adagolunk be (és később eltávolítjuk) a PHA extrakciójának megkönnyítésére.
A következő lista az alkalmazott kifejezések meghatározását tartalmazza.
„Alkán” jelentése CnH2n+2 általános képletű telített szénhidrogén; n értéke előnyösen 3-20; még előnyösebben n értéke 6-16.
„Alkenilcsoport” jelentése egy olyan szénlánc, amely előnyösen C2-C24, még előnyösebben C2-C19, és amely lehet egyenes, elágazó vagy ciklusos, előnyösen egyenes vagy elágazó, még előnyösebben egyenes szénláncú; helyettesített (mono- vagy poli-) vagy helyettesítetlen; és egyszeresen telítetlen (azaz egy kettős vagy hármas kötés van a láncban), vagy többszörösen
HU 222 563 Β1 telítetlen (azaz két vagy több kettős kötés van a láncban, egy vagy több hármas kötés van a láncban, vagy egy vagy több kettős és egy vagy több hármas kötés van a láncban), előnyösen egyszeresen telítetlen.
„Alkilcsoport” jelentése egy olyan szénlánc, amely előnyösen Cj-C24, még előnyösebben Cj-C19, és amely lehet egyenes, elágazó vagy ciklusos, előnyösen egyenes vagy elágazó, még előnyösebben egyenes szénláncú; helyettesített (mono- vagy poli-) vagy helyettesítetlen; és telített.
A „tartalmaz” azt jelenti, hogy más lépéseket vagy más alkotórészeket is hozzáadhatunk, amelyek nincsenek hatással a végső eredményre.
„Poli(hidroxi-alkanoát) extrahálása biomasszából” a továbbiakban egy konkrét PHA-nak az extrakcióját jelenti, amelyet csak azt az egy PHA-t előállító biomassza termel, és az extrakció jelenti a PH A egy vagy több típusának az extrakcióját, amikor a biomassza a PHA egy vagy több típusát termeli.
,,Poli(hidroxi-alkanoát)” és „PHA” olyan polimert jelent, amely az (a) általános képletű ismétlődő egységeket tartalmazza, ahol R jelentése előnyösen H, alkilvagy alkenilcsoport; és m értéke 1 -4. A poli(hidroxialkanoát) és a PHA kifejezés magában foglalja azokat a polimereket is, amelyek egy vagy több különböző ismétlődő egységeket tartalmaznak.
A találmány szerinti eljárással extrahálható PHA-k olvadáspontja („Tm”) előnyösen 80 °C vagy annál nagyobb. Előnyösen, az ilyen PHA-k legalább két véletlenszerűen ismétlődő monomeregységet tartalmaznak, amelyekben az első véletlenszerűen monomeregység a (b) általános képletű és amely képletben R1 jelentése H, vagy C,-C2 alkilcsoport; n értéke 1 vagy 2; a második ismétlődő monomeregység a (c) általános képletű, amely képletben R2 jelentése C3-C19 alkilcsoport vagy C3-C19 alkenilcsoport; és amelyben a véletlenszerűen ismétlődő monomeregység legalább 50%-a a (b) általános képletű ismétlődő monomeregység. Még előnyösebben a találmány szerinti eljárással extrahálható nagy kristályossági fokú PHA-k közé tartoznak a WO 95/23788, WO 95/20614, WO 95/20621 és WO 95/20615 számú leírásokban, valamint Shiotani és Kobayashi 1994. március 8-án közreadott US 5292860 számú szabadalmi leírásában ismertetett PHA-k.
„Oldószer” olyan anyagot jelent, amely egy másik anyagot (az oldandó anyag) feloldva molekuláris vagy ionos méretekben képes egy egységesen diszpergált elegyet létrehozni.
„Nem oldószer” (nem oldószer jellegű hígítószer) (nonsolvent) egy olyan anyagot jelent, amely egy másik anyagot nem képes észrevehetően oldani.
„Határeseti oldószer” (marginal nonsolvent) olyan anyagot jelent, amely önmagában nem oldószer jellegű, azonban egy oldószerrel elegyítve képessé válik az oldandó anyagot feloldani.
„Kicsapószer” olyan anyagot jelent, amely egy másik anyag kicsapódását és/vagy egy oldószer szolvatálóképességét képes előidézni. Míg a kicsapószert nem oldószernek tekintjük, a nem oldószer nem mindig kicsapószer. Például a metanol és a hexán PHA-kicsapó szer és PHA-nemoldó szer is, míg az olaj PHA-nemoldó szer, de nem hatékony PHA-kicsapó szer (noha extrém nagy koncentráció mellett az olaj az oldatból a PHA kicsapódását fogja okozni).
Minden százalékmegjelölés a teljes összetételre vonatkozó mol%-ot jelent, hacsak másként nem adjuk meg.
Minden arány tömegarányt jelent, hacsak másként nem adjuk meg.
A találmány szerinti eljárást az alábbiakban ismertetjük részletesebben.
Biomassza
Azok a források, amelyekből a találmány szerinti eljárással kivonjuk a PHA-t, magukban foglalják az egysejtű organizmusokat, így a baktériumokat vagy gombákat, és a magasabb rendű organizmusokat, így a növényeket (ezeket gyűjtőnévként „biomassza” -ként nevezzük). Miközben az ilyen biomasszák nagyon sokféle organizmusok lehetnek, előnyösek a különösen a termelőt érdeklő, konkrét PHA termelésére konkrétan tervezett, genetikailag manipulált fajták. Ilyen genetikailag manipulált organizmusokat állítanak elő a PHA egy vagy több típusának előállításához szükséges genetikai információ beépítésével. Tipikusan az ilyen genetikai információk olyan baktériumokból származnak, amelyek a természetben PHA-t termelnek.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazható növények közé tartozik bármely, a PHA előállítására célzatosan létrehozott növény is. Az előnyös növények közé tartoznak a mezőgazdasági termények, mint a gabonaszemek, az olajos magvak és a gumós növények; még előnyösebbek az avokádó, az árpa, a répák, a disznóbab, a hajdina, a sárgarépa, a kókuszdió, a kopra, a kukorica, a gyapotmag, a tök, a lencsefélék, a limabab, a köles, a mungobab, a zab, az olajpálma, a borsó, a földimogyoró, a burgonya, a takarmánytök, a repcemag, a rizs, a cirok, a szójabab, a cukorrépa, a cukornád, a napraforgó, az édesburgonya, a dohány, a búza és a jamgumó. Az olyan módosított gyümölcstermő növények is használhatók a találmány szerinti eljárásban, mint az alma, a sárgabarack, a banán, a kantalupdinnye, a cseresznye, a szőlő, a savanyú narancs, a citrom, a citrus, a narancs, a papaja, az őszibarack, a körte, az ananász, a mandarin, a paradicsom és a görögdinnye. Előnyösen a növények genetikailag célzatosan módosíthatók a PHA-termelésre, megfelelően a Poirer, Y., D. E. Dennis, K. Klomparens és C. Somerville, „Polyhydroxybutyrate, a biodegradable thermoplastic, produced in transgenic plants”, Science, Vol. 256, pp. 520-523 (1992) kiadványban leírtaknak, a Somerville és társai 1995. február 23-án közzétett WO95/05472 számú szabadalmi bejelentésében, valamint Somerville és társai 1993. február 4-én közzétett WO93/02187 számú szabadalmi bejelentésében leírtaknak megfelelően. Különösen előnyös növények a PHAtermelésre genetikailag módosított szójabab, burgonya, gabona és kókuszdió; még előnyösebb a szójabab.
A találmányban használható baktériumok közé tartoznak a PHA-termelésre genetikailag tervezetten módosított baktériumok, akárcsak az olyan baktériumok, amelyek eredetileg is PHA-t termelnek. Az ilyen bakté3
HU 222 563 Β1 riumokra említenek példákat az E. A. Dawes, ed., NATO ASI Series, Series E: Applied Sciences - Vol. 186, „Növel Biodegradable Microbial Polymers” Kluwer Academic Publishers (1990) kiadványban; Shiotani és Kobayashi 1994. március 8-án közreadott US 5292860, a Peoples and Sinskey 1993. október 5-én közreadott US 52504430, a Peoples and Sinskey 1993. szeptember 14-én közreadott US 5245023, a Peoples and Sinskey 1993. július 20-án közreadott US 5229279 számú szabadalmi leírásokban.
Egy PHA számára határeseti oldószer hozzáadásával elősegített oldószeres extrakció A találmány tárgya egy olyan eljárás poli(hidroxialkanoát)-ok (PHA) elválasztására PHA-t tartalmazó biomasszából, amely eljárás a következő lépéseket tartalmazza: A) a biomassza kezelése egy PHA-oldó szerrel és egy, a PHA számára határeseti oldószerrel; B) a biomassza egyéb nem oldódó részeinek eltávolítása, miáltal a PHA és a PHA számára határeseti oldószer oldata marad vissza; és C) a PHA-oldó szer eltávolítása az oldatból, amely a PHA számára határeseti oldószerben a kicsapott PHA szuszpenzióját eredményezi. Adott esetben az eljárás tartalmazza még a PHA számára határeseti oldószer eltávolítását, miáltal visszamarad a PHA. A B) lépésben képződött oldatot a PHA számára határeseti oldószernek a PHA-oldó szerben történő oldásával vagy diszpergálásával pótoljuk.
Az előnyös PHA-oldó szerek az aceton, az acetonitril, benzol, butil-acetát, butil-propionát, β-butirolakton, γ-butirolakton, cseppfolyósított szén-dioxid, kloroform, 1,2-diklór-etán, dietil-karbonát, dietil-formamid, dimetil-karbonát, dimetil-szukcinát, dimetil-szulfoxid, dímetil-formamid, 1,4-dioxán, etil-acetát, etilénglikol-diacetát, metil-acetát, metil-etil-keton, 1,1,2,2-tetraklór-etán, tetrahidrofurán, 1,1,2-triklór-etán, 1,2,3-triklór-propán, toluol, xilol vagy ezek keverékei.
Még előnyösebb PHA-oldó szerek az aceton, acetonitril, γ-butirolakton, 1,4-dioxán, metil-acetát, toluol, metil-etil-keton, etil-acetát vagy azok keverékei.
Egyik legkömyezetkímélőbb eljárásban a PHA-oldó szer előnyösen aceton, butil-acetát, etil-acetát, metil-acetát vagy azok keverékei; még előnyösebben aceton vagy etil-acetát, még előnyösebben csak az aceton.
A PHA-oldó szert az eljárásban előnyösen megemelt hőmérsékleten használjuk, mert a PHA oldódási sebessége a PHA-oldó szerben magasabb hőmérsékleten lényegesen nagyobb. A PHA kivonását 20 °C és a PHA olvadási hőmérséklete között végezhetjük, előnyösen 20 °C és 80 °C között; még előnyösebben 45 °C és a PHA-oldó szer fonáspontja között; legelőnyösebben 50 °C és 60 °C közötti hőmérsékleten.
Előnyösen a PHA-t tartalmazó szilárd masszát az extrakció ideje alatt keverjük a PHA-oldó szerrel, minthogy ez szintén gyorsítja a PHA oldódásának sebességét.
A PHA-oldó szer eltávolítása a PHA-t tartalmazó oldatból azt eredményezi, hogy a PHA kristályos szilárd anyagként véglegesen kicsapódik. Az oldószert sztrippelő műveletben azonban a koncentrált PHA-oldat gyakran képez egy nagyon viszkózus folyadékot vagy néha gélt, amelyet rendkívül nehéz feldolgozni. Amennyiben az oldat tartalmaz PHA számára határeseti oldószert, amely viszonylag nehezen párolgó, a PHA ki fog csapódni a PHA-oldó szer eltávolítására, és a PHA számára határeseti oldószerben egy szuszpenziót fog képezni.
A találmány szerinti eljárás műveleteit az 1. ábrán vázlatosan szemléltetjük. Az eljárás lehetővé teszi, hogy kihasználjuk egy PHA számára határeseti oldószer (például olaj) előnyeit a PHA kicsapatására még akkor is, ha a PHA számára határeseti oldószer nincs a kiindulási biomasszában (például nem olajos magokból származó biomassza vagy baktérium). A PHA számára határeseti oldószer eljárási segédanyagként működik azzal, hogy megakadályozza a túlságosan nagy viszkozitás kialakulását vagy a gélesedést a PHA-oldó szemek a biomasszából való ledesztillálása közben.
A PHA számára határeseti oldószernek nem szabad jelentősen befolyásolni a PHA-oldó szer oldóhatását, amint azt a PHA-oldó szerrel összekeverjük a extrahálási folyamat ideje alatt. Önmagában a PHA számára határeseti oldószernek nem célszerű észrevehetően oldania a PHA-t, minthogy a PHA feloldódása eleve kizáqa a PHA szuszpenzióját, mint diszkrét részecskéket. Előnyösen a PHA számára határeseti oldószer kevésbé illékony (azaz magasabb a forráspontja), mint a PHAoldó szer. így az alacsonyabb illékonyság lehetővé teszi a PHA-oldó szer könnyebb és jobb elválasztását. Előnyösen a PHA számára határeseti oldószer forráspontja legalább 5 °C-kal nagyobb, mint a PHA-oldó szeré; előnyösebben legalább 10 °C-kal magasabb; még előnyösebben legalább 20 °C-kal magasabb; legelőnyösebben legalább 40 °C-kal magasabb.
A PHA számára határeseti oldószer előnyösen C3-C2o alkohol, így a hexanol, a lauril-alkohol, az oktanol, az oleil-alkohol és a sztearil-alkohol; C,-C20 alkán, így a dekán, a dodekán, a hexadekán és az oktadekán; zsírféle, így a faggyú, a zsír és a viasz; semleges lipid, így az olajsav, a lenolajsav, linolénsav, laurilsav, sztearilsav és a palmitinsav mono-, di- és trigliceridjei; olaj, így az ásványi olajok és növényi olajok (például szójaolaj), víz vagy ezek keverékei.
A találmány előzőekben ismertetett megvalósítási formái számos meglepő előnnyel rendelkeznek. Idetartozik, hogy a PHA nagy viszkozitású folyadéka vagy gélje keletkezik, amelyet különben rendkívül nehéz lehet feldolgozni. Ezt azzal éljük el, hogy a PHA extrakcióját egy PHA számára határeseti oldószer jelenlétében végezzük. A PHA számára határeseti oldószer kezdetben elegyedő koszolvensként szolgál a PHA extrakciójának gyorsítására. Azonban az illékony PHA-oldó szer eltávolítására az olaj később hatékony szuszpenziós közegként viselkedik a PHA-csapadék (mint diszkrét részecskék) számára, korlátozva a PHA-oldó szer oldóhatását. A koncentrált oldattal összehasonlítva egy nem oldószer jellegű hígítószerben lévő szilárd polimer szuszpenziójának sokkal kisebb látszólagos viszkozitása van, ami lehetővé teszi a kiváló feldolgozhatóságot. A súlyos gélesedési problémák megszüntetése, amelyekkel gyakran találkozunk az oldószernek a koncentrált polimer oldatból történő sztrippelése során, a találmány egy váratlan és jelentős előnye.
HU 222 563 Β1
A találmány másik meglepő előnye az, hogy lehetőség van PHA szuszpenziójának előállítására, amelyet felhasználhatunk például bevonatként, kötőanyagként, ragasztószerként festékekhez, élelmiszerhez, ragasztókhoz; akárcsak festékek, pigmentek, bioaktív anyagok és illatszerek hordozóanyagaként.
További meglepő előnye a találmány szerinti egyes megvalósítási módoknak, hogy lehetővé válik kristályosítható, magas olvadáspontú (80 °C vagy annál nagyobb) PHA kivonása, anélkül, hogy halogéntartalmú oldószert alkalmaznánk. A találmány szerinti megvalósításban alkalmazott viszonylag környezetkímélőbb oldószerek, mint az aceton és az etil-acetát kevésbé drága, biztonságos és könnyen beszerezhető még megújítható forrásokból is. Az ilyen PHA-oldó szerek ugyancsak kevésbé veszélyesek a környezetre, különös tekintettel a föld ózonrétegére, összehasonlítva a baktériumból származó PHA-k extrahálásánál tipikusan alkalmazott halogéntartalmú vegyületekkel.
Továbbá, nem egyszerű feladat az itt használt bizonyos anyagok viszonylag magas olvadáspontú kristályos polimerekhez oldószerként való használhatóságának felismerése, amely eddig ismeretlen volt. A legtöbb kis molekulatömegű vegyülettől és nem kristályosítható amorf polimertől eltérően, a kristályos polimerek oldhatóságát nem lehet megjósolni az általában használt egyszerű kritériumokból, mint például a kémiai felépítés hasonlósága vagy a reffaktív indexek, dielektromos állandók vagy az oldhatósági paraméterek összehasonlításával. Arra, hogy lehetetlen a kristályos polimerek oldhatóságát megjósolni, jó példa a lineáris polietilén jól ismert oldhatatlansága hexánban, ahol mindkét vegyület azonos szénhidrogén ismétlődő egységekből épül fel. Hasonlóan, a kristályos alifás poliészterek, mint az izotaktikus poli(3-hidroxi-butirát) és a poli(3-hidroxi-butirát-ko-3-hidroxi-valerát) nem oldódik észrevehetően etil-acetátban vagy acetonban, annak ellenére, hogy ezen vegyületek kémiai szerkezete bizonyos molekuláris affinitást sugall. így előre nem látható felismerés, hogy a közepes méretű elágazások kis mennyiségét tartalmazó kristályos PHA könnyen oldódik ilyen oldószerekben.
A következő példák a továbbiakban ismertetik és bemutatják az előnyös megvalósításokat a találmány oltalmi körén belül. A példákat kizárólag csak szemléltetés céljából adjuk meg, és nem kívánjuk a találmányunk oltalmi körét ezekre korlátozni.
1. példa
PHA extrahálása Aeromonas cavie-ből
A következő eljárás felülmúlja a PHA-t Aeromonas cavie-ből izoláló azt a módszert, amelyet Shiotani és Kobayashi 1994. március 8-án közrebocsátott US 5292860 számú szabadalmi leírásában ismertettek. Az Aeromonas cavie fermentációs töltetét centrifugáltuk, vízzel és metanollal mostuk, majd 120 g száraz sejtanyagot kitermelve vákuumban megszárítottuk. A száraz sejtbiomasszát 800 ml kloroform és 200 ml dodekán elegyével ezután zárt tartályba helyeztük 50 °C-on, 5 óra időtartamra. A biomassza szilárd oldhatatlan részeit egy dróthálós szűrő alkalmazásával eltávolítottuk. A kloroformot az oldatelegyből csökkentett nyomás mellett 50 °Con eltávolítottuk, és egy vizes hűtővel további használatra összegyűjtöttük. A kloroform eltávolítása azt eredményezte, hogy a maradék dodekánban diszpergált, poli(3hidroxi-butirát-ko-3-hidroxi-hexanoát) pelyhes csapadékát tartalmazó szuszpenzió képződött. A pelyhes csapadékot a dodekánból finomszűrő használatával elválasztottuk, hűtött kloroformmal gyorsan átmostuk, majd 7 g poli(3-hidroxi-butirát-ko-3-hidroxi-hexanoát) kitermelése mellett megszárítottuk.
2. példa
PHA extrahálása Alcaligenes eutrophusból A következő eljárás hatékonysága felülmúlja a
PHA-t Alcaligenes eutrophusból izoláló azt a módszert, amelyet Stageman 1985. december 31-én közrebocsátott US 4562245 számú szabadalmi leírásában ismertettek. Poli(3-hidroxi-butirát-ko-3-hidroxi-valerát)-ot tartalmazó, porlasztva szárított Alcaligenes eutrophus-sejteket 15 percig metanolban, légköri nyomáson refluxáltattunk, hogy eltávolítsuk az oldható lipideket. A sejteket tálcán, 30 °C-on levegővel szellőztetett alagútban megszárítottuk. 10 g szárított sejtet 250 ml kloroform és 50 ml hexadekán elegyével refluxáltattuk 30 percig légköri nyomáson kiextrahálva poli(3-hidroxi-butirát-ko-3-hidroxivalerát)-ot. A kapott iszapot a sejtmaradékok eltávolítására leszűrtük. A kloroformot ezután csökkentett nyomáson eltávolítottuk az extrahált oldatból, miáltal hexadekánban diszpergált poli(3-hidroxi-butirát-ko-3-hidroxivalerát) szilárd, pelyhes csapadékának szuszpenziója maradt vissza. A pelyhes csapadékot a hexadekán leszívatásával gyűjtöttük össze 6,2 g poli(3-hidroxi-butirát-ko-3hidroxi-valerát) kitermelése mellett.
3. példa
PHA extrahálása Pseudomonas cepaciábál A következő eljárás hatékonysága felülmúlja a
PHA-t Aeromonas cepaciából izoláló azt a módszert, amelyet az 1992. október 29-én közrebocsátott WO92/18553 számú szabadalmi bejelentésben ismertettek. A főleg 3-hidroxi-oktanoátból álló kopolimert tartalmazó Pseudomonas cepacia-sejteket centrifugáltuk, dekantáltuk, és vízben négyszer újraszuszpendáltuk és ezután fagyasztva szárítottuk. 10 g szárított sejtet 250 ml aceton és 50 ml 1-hexanol elegyével légköri nyomáson 20 percig refluxáltattuk, hogy a 3-hidroxi-oktanoát-kopolimert kiextraháljuk. A kapott iszapot a sejtmaradékok eltávolítására leszűrtük. Az acetont ezután csökkentett nyomáson eltávolítottuk az extrahált oldatból, miáltal 1-hexanolban diszpergált 3-hidroxi-oktanoát-kopolimer puha, pelyhes csapadékának szuszpenziója maradt vissza. A pelyhes csapadékot az 1-hexadekanol leszívatásával gyűjtöttük össze 4,8 g kopolimer kitermelése mellett.
4. példa
PHA extrahálása burgonyából
7,5 tömeg% 3-hidroxi-heptanoát ismétlődő egységeket tartalmazó, 60 g genetikailag módosított (például Somerville és társai, 1995. február 23-án közzétett
HU 222 563 Β1
WO95/05472 számú; vagy Somerville és társai, 1993. február 4-én közzétett WO93/02187 számú szabadalmi bejelentések szerinti eljárásokkal előállított) burgonyamintát 600 ml acetonnal és 150 ml növényi olajjal feltöltött zárt tartályba helyeztünk, és 3 órán keresztül 55 °C-on kevertettük. Az olajat és a PHA-t tartalmazó acetonos oldatot ezután egy dróthálós szűrő alkalmazásával leszívattuk a burgonyáról. A növényi olajat, a poli(3-hidroxi-butirát-ko-3-hidroxi-heptanoát)-ot és acetont tartalmazó extrahált oldatot egy gőzfűtésű lombikba helyeztük, hogy ledesztilláljuk az acetont, amelyet vizes hűtővel gyűjtöttünk össze. Az aceton eltávolítása után a maradék olajban megjelent a poli(3-hidroxi-butirát-ko-3-hidroxi-heptanoát) pelyhes csapadéka, majd az olajat finomszűrő alkalmazásával 7 g tiszta növényi olaj visszanyerésével leszívattuk. A polimer pelyhes csapadékát a hűtővel előzőleg összegyűjtött hideg acetonnal mostuk a zárványként visszamaradt olaj eltávolítására, ezután 6 g poli(3-hidroxi-butirát-ko-3-hidroxiheptanoát) kristályos csapadék kitermelése mellett megszárítottuk. A mosásra használt acetont a növényi olajjal összekevertük, és ezután további poli(3-hidroxi-butirát-ko-3-hidroxi-heptanoát) extrahálásra használtuk fel.
Claims (7)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás poli(hidroxi-alkanoát) elválasztására poli(hidroxi-alkanoát)-ot tartalmazó biomasszából extrahálással, azzal jellemezve, hogyA) a biomasszát egy PHA-oldó szerrel és egy, a PHA számára határeseti oldószerrel kezeljük;B) a biomassza egyéb nem oldódó részeit eltávolítva a PHA és a PHA számára határeseti oldószer oldata marad vissza; ésC) a PHA-oldó szert eltávolítva az oldatból a PHA számára határeseti oldószerben a kicsapott PHA szuszpenzióját kapjuk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a poli(hidroxi-alkanoát) számára határeseti oldószert eltávolítva a poli(hidroxi-alkanoát)-ot elkülönítjük.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a poli(hidroxi-alkanoát) oldószerét a következők közül választjuk ki: aceton, acetonitril, benzol, butil-acetát, butil-propionát, β-butirolakton, γ-butirolakton, cseppfolyósított szén-dioxid, kloroform, 1,2diklór-etán, dietil-karbonát, dietil-formamid, dimetilkarbonát, dimetil-szukcinát, dimetil-szulfoxid, dimetilformamid, 1,4-dioxán, etil-acetát, etilénglikol-diacetát, metil-acetát, metil-etil-keton, 1,1,2,2-tetraklór-etán, tetrahidrofurán, 1,1,2-triklór-etán, 1,2,3-triklór-propán, toluol, xilol vagy ezek keverékei.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a PHA számára határeseti oldószert a következők közül választjuk ki : C3-C2o alkohol, C,-C20 alkán, zsír, semleges lipid, olaj, víz vagy ezek keverékei.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a biomasszaként baktériumot vagy növényi anyagot használunk.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a poli(hidroxi-alkanoát) az (a) általános képletű ismétlődő egységeket tartalmazza, ahol R jelentése előnyösen H, alkil- vagy alkenilcsoport; és „m” értéke 1-4.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a poli(hidroxi-alkanoát) két véletlenszerűen ismétlődő monomeregységet tartalmaz, ahol az első véletlenszerűen ismétlődő monomeregység a (b) általános képletű monomeregység, ahol R1 jelentése H vagy Cj-C2 alkilcsoport és „n” értéke 1 vagy 2; a második véletlenszerűen ismétlődő monomeregység a (c) általános képletű monomeregység, ahol R2 jelentése C3-C19 alkilcsoport vagy C3-C19 alkenilcsoport; és a véletlenszerűen ismétlődő monomeregységek 50%-ának a szerkezete az első, véletlenszerűen ismétlődő monomeregység.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US256795P | 1995-08-21 | 1995-08-21 | |
| US60131796A | 1996-02-16 | 1996-02-16 | |
| PCT/US1996/013261 WO1997007229A1 (en) | 1995-08-21 | 1996-08-16 | Solvent extraction of polyhydroxyalkanoates from biomass facilitated by the use of a marginal nonsolvent for pha |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP9901587A2 HUP9901587A2 (hu) | 1999-08-30 |
| HUP9901587A3 HUP9901587A3 (en) | 2000-06-28 |
| HU222563B1 true HU222563B1 (hu) | 2003-08-28 |
Family
ID=26670558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9901587A HU222563B1 (hu) | 1995-08-21 | 1996-08-16 | Poli(hidroxi-alkanoát)-ok oldószeres extrakciója biomasszából egy, PHA részére határeseti, oldószer alkalmazásával |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0846184B1 (hu) |
| JP (1) | JP4201834B2 (hu) |
| KR (1) | KR100262358B1 (hu) |
| CN (1) | CN1069345C (hu) |
| AT (1) | ATE217908T1 (hu) |
| AU (1) | AU704379B2 (hu) |
| BR (1) | BR9610256A (hu) |
| CA (1) | CA2230049C (hu) |
| CZ (1) | CZ295187B6 (hu) |
| DE (1) | DE69621342T2 (hu) |
| DK (1) | DK0846184T3 (hu) |
| ES (1) | ES2177796T3 (hu) |
| HK (1) | HK1011871A1 (hu) |
| HU (1) | HU222563B1 (hu) |
| MX (1) | MX9801381A (hu) |
| NO (1) | NO980701L (hu) |
| PT (1) | PT846184E (hu) |
| RU (1) | RU2196177C2 (hu) |
| WO (1) | WO1997007229A1 (hu) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE364708T1 (de) * | 1997-04-15 | 2007-07-15 | Metabolix Inc | Hochtemperatur-pha extraktion mit schlecht- lösenden lösungsmittel für pha |
| US6043063A (en) * | 1997-04-15 | 2000-03-28 | Monsanto Company | Methods of PHA extraction and recovery using non-halogenated solvents |
| WO1999035278A1 (en) * | 1998-01-05 | 1999-07-15 | Monsanto Company | Biosynthesis of medium chain length polyhydroxyalkanoates |
| DE69903792T2 (de) * | 1998-01-07 | 2003-08-14 | Metabolix Inc | Tierfutterzusammensetzungen |
| AU757682B2 (en) | 1998-04-08 | 2003-02-27 | Metabolix, Inc. | Methods for separation and purification of biopolymers |
| EP1086164B1 (en) | 1998-06-09 | 2006-08-16 | Metabolix, Inc. | Methods and apparatus for the production of amorphous polymer suspensions |
| DE60019098T2 (de) * | 1999-05-12 | 2006-02-02 | Metabolix, Inc., Cambridge | Verfahren zur reinigung von polyhydroxyalkanoaten |
| WO2003042300A1 (en) | 2001-11-15 | 2003-05-22 | Biomatera Inc. | Method for preparing gels |
| CN1694963A (zh) * | 2002-09-30 | 2005-11-09 | 株式会社钟化 | 聚－3－羟基链烷酸的凝集方法 |
| EP1566409B1 (en) * | 2002-11-08 | 2016-06-29 | Kaneka Corporation | Aqueous dispersion of biodegradable polyester and method for production thereof |
| EP1693397A4 (en) * | 2003-11-21 | 2007-05-30 | Kaneka Corp | PROCESS FOR PRODUCING POLYHYDROXYALCANOATE CRYSTAL |
| US7098298B2 (en) * | 2003-11-21 | 2006-08-29 | Kaneka Corporation | Method for producing polyhydroxyalkanoate crystal |
| US7153928B2 (en) | 2003-11-21 | 2006-12-26 | Kaneka Corporation | Method for producing polyhydroxyalkanoate crystal |
| PT1687436E (pt) | 2003-11-28 | 2009-03-05 | Phb Ind Sa | Processo para recuperar poli-hidroxialcanoatos ( phas ) a partir de biomassa celular |
| TW200617171A (en) † | 2004-06-29 | 2006-06-01 | Procter & Gamble | Improved process for the solvent-based extraction of polyhydroxyalkanoates from biomass |
| TW200613560A (en) * | 2004-06-29 | 2006-05-01 | Procter & Gamble | Solvent extraction of polyhydroxyalkanoates from biomass |
| ATE531748T1 (de) * | 2004-09-13 | 2011-11-15 | Metabolix Inc | Verfahren zur extraktion von polymeren mit einem einzigen lösungsmittel |
| US20060057691A1 (en) * | 2004-09-15 | 2006-03-16 | Karunakaran Narasimhan | Process for the extraction of polyhydroxyalkanoates from biomass |
| MX2008008292A (es) * | 2008-06-23 | 2009-12-23 | Ct Investig Y Estudios Del Ipn | Metodos para la produccion de polihidroxialcanoatos (pha) de cadena media usando aceite vegetal como fuente de carbono. |
| MY155003A (en) * | 2009-01-13 | 2015-08-28 | Plainexus Res Lab Sdn Bhd | A method for producing biodegradable resins |
| CZ307015B6 (cs) * | 2014-06-03 | 2017-11-15 | Nafigate Corporation, A.S. | Způsob izolace polyhydroxyalkanoátů z biomasy fermentované mikroorganismy produkujícími polyhydroxyalkanoáty a/nebo z biomasy obsahující alespoň jednu plodinu produkující polyhydroxyalkanoáty |
| CN114846050A (zh) | 2019-12-23 | 2022-08-02 | 希欧生物清洁有限公司 | 新型生物塑料 |
| CN115667362A (zh) | 2020-05-18 | 2023-01-31 | 文维罗科技生物技术公司 | 用于从富含pha的细菌生物质中分离pha的方法 |
| EP4108776A1 (en) | 2021-06-22 | 2022-12-28 | CO2BioClean GmbH | Production of biopolymers |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0015123B1 (en) * | 1979-02-21 | 1982-12-22 | Imperial Chemical Industries Plc | A process for the extraction of poly-3-hydroxy-butyric acid from microbial cells |
| DE3070855D1 (en) * | 1979-08-13 | 1985-08-14 | Ici Plc | Production of shaped articles by removal of solvent from gels of high molecular weight crystalline polymers |
| GB8311677D0 (en) * | 1983-04-28 | 1983-06-02 | Ici Plc | Extraction process |
| JPH03180186A (ja) * | 1989-09-08 | 1991-08-06 | Showa Denko Kk | 共重合体およびその製造法 |
| AT395319B (de) * | 1990-10-05 | 1992-11-25 | Danubia Petrochem Polymere | Verfahren zur gewinnung eines polyhydroxyalkanoates aus dem zellmaterial eines mikroorganismus und polyhydroxyalkanoatflocken |
| JP2777757B2 (ja) * | 1991-09-17 | 1998-07-23 | 鐘淵化学工業株式会社 | 共重合体およびその製造方法 |
| US5422257A (en) * | 1991-11-29 | 1995-06-06 | Firmenich Sa | Method for obtaining poly-β-hydroxyoctanoic acid via solvent extraction |
-
1996
- 1996-08-16 PT PT96928198T patent/PT846184E/pt unknown
- 1996-08-16 EP EP96928198A patent/EP0846184B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-16 DK DK96928198T patent/DK0846184T3/da active
- 1996-08-16 JP JP50948897A patent/JP4201834B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-08-16 ES ES96928198T patent/ES2177796T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-16 RU RU98104452/13A patent/RU2196177C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-08-16 CZ CZ1998514A patent/CZ295187B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-08-16 DE DE69621342T patent/DE69621342T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-08-16 BR BR9610256A patent/BR9610256A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-08-16 AT AT96928198T patent/ATE217908T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-08-16 KR KR1019980701250A patent/KR100262358B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-08-16 CA CA002230049A patent/CA2230049C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-08-16 WO PCT/US1996/013261 patent/WO1997007229A1/en active IP Right Grant
- 1996-08-16 AU AU67758/96A patent/AU704379B2/en not_active Ceased
- 1996-08-16 CN CN96196425A patent/CN1069345C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-08-16 HU HU9901587A patent/HU222563B1/hu not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-02-19 MX MX9801381A patent/MX9801381A/es not_active IP Right Cessation
- 1998-02-19 NO NO980701A patent/NO980701L/no not_active Application Discontinuation
- 1998-12-10 HK HK98113157A patent/HK1011871A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0846184B1 (en) | 2002-05-22 |
| ATE217908T1 (de) | 2002-06-15 |
| JP2000516801A (ja) | 2000-12-19 |
| ES2177796T3 (es) | 2002-12-16 |
| WO1997007229A1 (en) | 1997-02-27 |
| CZ295187B6 (cs) | 2005-06-15 |
| EP0846184A1 (en) | 1998-06-10 |
| AU704379B2 (en) | 1999-04-22 |
| KR19990044018A (ko) | 1999-06-25 |
| HK1011871A1 (en) | 1999-07-23 |
| KR100262358B1 (ko) | 2000-08-01 |
| CA2230049C (en) | 2005-11-15 |
| HUP9901587A2 (hu) | 1999-08-30 |
| MX9801381A (es) | 1998-11-30 |
| DE69621342D1 (de) | 2002-06-27 |
| AU6775896A (en) | 1997-03-12 |
| DK0846184T3 (da) | 2002-07-15 |
| CN1069345C (zh) | 2001-08-08 |
| HUP9901587A3 (en) | 2000-06-28 |
| BR9610256A (pt) | 1999-07-06 |
| NO980701L (no) | 1998-04-21 |
| RU2196177C2 (ru) | 2003-01-10 |
| NO980701D0 (no) | 1998-02-19 |
| PT846184E (pt) | 2002-09-30 |
| CA2230049A1 (en) | 1997-02-27 |
| JP4201834B2 (ja) | 2008-12-24 |
| CZ51498A3 (cs) | 1998-08-12 |
| CN1194008A (zh) | 1998-09-23 |
| DE69621342T2 (de) | 2003-01-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU222563B1 (hu) | Poli(hidroxi-alkanoát)-ok oldószeres extrakciója biomasszából egy, PHA részére határeseti, oldószer alkalmazásával | |
| US5821299A (en) | Solvent extraction of polyhydroxy-alkanoates from biomass facilitated by the use of marginal nonsolvent | |
| US5942597A (en) | Solvent extraction of polyhydroxyalkanoates from biomass | |
| US6087471A (en) | High temperature PHA extraction using PHA-poor solvents | |
| AU701441B2 (en) | Process for recovering polyhydroxyalkanoates using air classification | |
| AU701964B2 (en) | Process for recovering polyhydroxyalkanoates using centrifugal fractionation | |
| CA2580605A1 (en) | Process for the extraction of polyhydroxyalkanoates from biomass | |
| RU2199587C2 (ru) | Способ выделения полигидроксиалканоата из биомассы и полигидроксиалканоат, полученный данным способом |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20030623 |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |