HU220878B1 - Floor covering - Google Patents

Abstract

The present invention relates to sheet materials suitable for use in or as a floor covering. The sheet materials comprise a polyalkene resin in intimate admixture with at least one additive comprising a filler, wherein the polyalkene resin has a relatively narrow molecular weight distribution (MWD) and, a small amount of long chain branching and produced by a single site catalysed polymerisation of at least one, linear, branched or cyclic, alkene having from 2 to 20 carbon atoms. The present invention also extends to processes for the production of such sheet materials and floor coverings.

Description

KIVONATEXTRACT

A találmány tárgya síkszerű anyag, amely padlóburkolatban vagy padlóburkolatként használható, és amely alaposan elkeverve egy polialkén gyantát és legalább egy, töltőanyagot tartalmazó adalék anyagot tartalmaz, ahol a polialkén gyanta viszonylag keskeny móltömegeloszlással és kevés hosszú láncú elágazással rendelkezik, és legalább egy 2-20 szénatomos, egyenes, elágazó vagy ciklikus szénláncú alkén egyetlen helyen katalizált polimerizálásával van előállítva.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a planar material which can be used as a floor covering or floor covering, and which is thoroughly mixed with a polyalkene resin and at least one filler-containing additive wherein the polyalkene resin has a relatively narrow molecular weight distribution and at least one 2-20 carbon atoms. , is a single site catalyzed polymerization of straight, branched or cyclic alkene.

A találmány kiterjed a síkszerű anyagot tartalmazó padlóburkolatra és a síkszerű anyag előállítására.The present invention relates to a floor covering comprising a flat material and to the production of a flat material.

HU 220 878 B1HU 220 878 B1

A leírás terjedelme 14 oldal (ezen belül 2 lap ábra)The length of the description is 14 pages (including 2 pages)

HU 220 878 BlHU 220 878 Bl

A találmány tárgya padlóburkoló anyag, közelebbről tartós padlólap vagy síkszerű formájú padlóburkolat, amely egy- vagy többrétegű polimerből áll, és például házi és/vagy más helyzetekben hosszan tartó időn keresztül gyalogos forgalomra alkalmas.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a floor covering material, more particularly to a durable floor tile or a floor-like floor covering consisting of a single or multi-layer polymer suitable for pedestrian traffic, for example, in home and / or other situations.

Az ilyen típusú padlóburkolatok legtöbbje polivinil-klorid (PVC) polimeren alapul. Közelebbről, általában PVC polimergyantát egy plasztifikátorral (szilárd vagy folyékony plasztifikátorral) (és általában további különböző adalék anyagokkal, így töltőanyaggal, polimer stabilizátorral, és feldolgozást segítő segédanyaggal) kevernek, és így szórható pasztát kapnak, ami szórásos bevonással síkszerú formára alakítható kés vagy forgó bevonóeszköz segítségével, és amit például kemencében termikusán keményítenek.Most of these types of floor coverings are based on polyvinyl chloride (PVC) polymer. Specifically, usually a polymer polymer resin is blended with a plasticizer (solid or liquid plasticizer) (and usually with various other additives such as filler, polymer stabilizer, and processing aid) to give a sprayable paste which can be spray-coated into a flat knife or and thermally cured in an oven, for example.

A PVC alkalmazása azonban jelentős környezeti problémákat okoz a klór alkalmazása miatt, és ezért szükség van olyan padlóburkolat kidolgozására, amely más polimereken alapul. Környezeti szempontból általában előnyösek a polialkén polimerek, de a szokásos polialkének alkalmazása jelentős feldolgozási problémákkal jár, és ez nem valósítható meg a szórásos bevonáson, és kalanderezési technológián alapuló padlóburkolatgyártó berendezéseken. A szokásos polialkén polimerek padlóburkolatban történő alkalmazásának további problémája, hogy ezek nem rendelkeznek a végtermékben szükséges fizikai jellemzőkkel. Közelebbről, a szokásos polialkének alkalmazásával előállított padlóburkolatoknál nem kielégítő a húzószilárdság és szakítószilárdság, a kopásállóság és foltállóság, valamint a rugalmas alakváltozás.However, the use of PVC causes significant environmental problems due to the use of chlorine and it is therefore necessary to develop a floor covering based on other polymers. Polyalkene polymers are generally advantageous from an environmental point of view, but the use of conventional polyalkene involves significant processing problems and cannot be achieved with floor coating equipment based on spray coating and calendering technology. A further problem with the use of conventional polyalkene polymers in floor coverings is that they do not have the necessary physical properties in the final product. In particular, floor coatings made using conventional polyalkene have insufficient tensile and tensile strength, abrasion resistance and stain resistance, and elastic deformation.

A találmány feladata egy vagy több, fent említett hátrány kiküszöbölése vagy minimalizálása.It is an object of the invention to eliminate or minimize one or more of the aforementioned disadvantages.

Azt találtuk, hogy az egyetlen helyen katalizált polimerizálással előállított polialkének egy csoportja előnyösen alkalmazható a többi kevésbé szokásos szórásos bevonáson vagy kalanderezéstechnológián alapuló padlóburkolat-gyártásban. Közelebbről, a találmány értelmében olyan polialkéneket alkalmazunk, amelyek viszonylag keskeny móltömegeloszlással és kevés hosszú láncú elágazással rendelkeznek, egyetlen helyen katalizált polimerizálással vannak előállítva, és a következő jellemzőkkel rendelkeznek:It has been found that one group of polyalkenes produced by single site catalyzed polymerization can be advantageously used in the manufacture of floor coverings based on other less conventional spray coating or calendering techniques. In particular, the present invention uses polyalkenes which have a relatively narrow molecular weight distribution and few long-chain branching, are prepared in a single site catalyzed polymerization, and have the following characteristics:

a) olvadékindex 0,1-100 g/10 perc,(a) a melt index of between 0.1 and 100 g / 10 minutes,

b) sűrűség 0,86-0,97 g/cm³ és(b) a density of between 0,86 and 0,97 g / cm ^3; and

c) Dow-féle reológiai index 0,1-6,0, előnyösen 0,4-5,5.c) Dow's rheological index 0.1 to 6.0, preferably 0.4 to 5.5.

Az olvadékindex (MI vagy I₂) a polimergyantának grammban kifejezett azon mennyisége, amely előre meghatározott idő (10 perc) alatt extrudálódik, ahol a mérést az ASTM (American Standard Testing Method) D-1238 (190/2.16) előírásai szerint végezzük.The melt index (MI or I ₂ ) is the amount of polymer resin extruded in grams that is extruded over a predetermined time (10 minutes), as measured according to ASTM (190 / 2.16).

A móltömegeloszlás a tömeg szerinti átlag móltömeg (Mw) és a szám szerinti átlag móltömeg (Mn) aránya (vagyis Mw/Mn).The molecular weight distribution is the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) (i.e., Mw / Mn).

A sűrűség az 1 cm³ térfogatú gyanta grammban kifejezett tömege, ahol a mérést az ASTM D-792 előírásai szerint végezzük.The density is the weight, in grams, of 1 cm ³ resin, measured according to ASTM D-792.

A Dow-féle reológiai index a hosszú láncú elágazás indexe, amelynek méréséhez a (hosszabb relaxációs idő miatti) jobbra tolódást a nulla hosszú láncú elágazással rendelkező polimerhez viszonyítjuk egy nulla nyírású viszkozitás/relaxációs időgörbén (mindkettő a keresztviszkozitás egyenletből).The Dow rheological index is an index of long chain branching, which is measured by comparing the right shift (due to longer relaxation time) to the polymer having zero long chain branching on a zero shear viscosity / relaxation time curve (both from the cross-viscosity equation).

A találmány értelmében polialkénként alkalmazható továbbá az olyan polialkén, amely viszonylag keskeny móltömegeloszlással és kevés hosszú láncú elágazással rendelkezik, és legalább egy 2-20 szénatomos, egyenes, elágazó vagy ciklikus szénláncú alkén egyetlen helyen katalizált polimerizálásával van előállítva. A polialkén előnyösen egy első, 2-8 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú álként és legalább egy további, 2-20 szénatomos, egyenes, elágazó vagy ciklikus szénláncú álként tartalmazó legalább két alkén kopolimerizálásával előállított kopolimert tartalmaz. Ez nagyobb tervezési rugalmasságot tesz lehetővé a fizikai jellemzők kívánt kombinációjával rendelkező, síkszerú anyag előállításánál. A második monomert általában legfeljebb 15 mol% mennyiségben alkalmazzuk. A ciklikus alkén egynél több széngyűrűt tartalmazhat, és így lehet biciklikus és tetraciklikus alkén, például norbornén és tetraciklo-dodecén.Also useful as the polyalkene according to the invention is a polyalkene having a relatively narrow molecular weight distribution and a small number of long-chain branching, which is catalyzed by a single site catalyzed polymerization of at least one C 2-20 straight, branched or cyclic alkene. The polyalkene preferably comprises a copolymer obtained by copolymerizing a first C2-C8 straight or branched chain and at least one further C2-20 straight, branched or cyclic chain alkene. This allows for greater design flexibility when producing a planar material with the desired combination of physical characteristics. The second monomer is generally used in an amount of up to 15 mol%. Cyclic alkene may contain more than one carbon ring and may be bicyclic and tetracyclic alkene such as norbornene and tetracyclododecene.

A találmány tárgya továbbá síkszerú anyag, amely padlóburkolatban vagy padlóburkolatként használható, és amely alaposan elkeverve egy polialkén gyantát és egy vagy több, töltőanyagot és szórásos bevonást elősegítő segédanyagot tartalmazó adalék anyagot tartalmaz, ahol a polialkén gyanta viszonylag keskeny móltömegeloszlással, előnyösen 3,0 értéknél kisebb móltömegeloszlással és kevés hosszú láncú elágazással rendelkezik, egyetlen helyen katalizált polimerizálással van előállítva, és az alábbi jellemzőket mutatja:The present invention further provides a planar material for use as floor coverings or floor coverings comprising a mixture of a polyalkene resin and one or more excipients containing filler and spray coating, wherein the polyalkene resin has a relatively narrow molecular weight distribution, preferably It has a molecular weight distribution and low long chain branching, is produced by a single site catalyzed polymerization and has the following characteristics:

a) olvadékindex 0,1-100 g/10 perc,(a) a melt index of between 0.1 and 100 g / 10 minutes,

b) sűrűség 0,86-0,97 g/cm³ és(b) a density of between 0,86 and 0,97 g / cm ^3; and

c) Dow-féle reológiai index 0,1-6, előnyösen 0,4-5,5.c) Dow's rheological index is 0.1 to 6, preferably 0.4 to 5.5.

A metallocén katalizátorok sokoldalú tulajdonságainak egyike, hogy a polimerláncba különböző komonomereket képes beépíteni, ha az alkének egyetlen helyen katalizált polimerizálását ilyen katalizátorral végezzük. A metallocén katalizátorok felhasználhatók például arra, hogy a polimer láncba ciklikus monomereket, így policiklikus monomereket, például norbomént (C₇H₁₀) építsünk be. így lehetővé válik, hogy az etilén kopolimerbe megfelelő anyagokat, így norbomént építsünk be, amelyek növelik a gyanta keménységét és olvadáspontját.One of the versatile properties of metallocene catalysts is the ability to incorporate various comonomers into the polymer chain when one site catalyzed polymerization of alkenes is carried out with such a catalyst. Metallocene catalysts can be used, for example, to incorporate cyclic monomers, such as polycyclic monomers, such as norbomene (C ₇ H ₁₀ ), into the polymer chain. Thus, it is possible to incorporate into the ethylene copolymer suitable materials, such as norbomene, which increase the hardness and melting point of the resin.

A találmány szerinti új síkszerú anyag további előnye, hogy különböző mintákat lehet az anyagba beépíteni. Lehetőség van arra, hogy a burkolatba grafikus képet építsünk be, amely térhatás érzetét kelti. Ismertek az ionbelövéses technikával dolgozó rendszerek. Ezeknél a rendszereknél a kívánt mintának megfelelő elektrosztatikus töltést használunk. A mintát dob vagy pánt segítségével rögzítjük az anyagon. Az elektrosztatikus mintát hordozó anyagot egy kifejlesztőberendezésen vezetjük át, ahol ellentétes töltésű színezőanyag tapad a dielektromos felület töltött részeihez, és így látható minta alakul ki. Ennek tetejére egy újabb réteg polimert visznek fel, és ebben a rétegben újabb mintát alakíta2A further advantage of the new flat material according to the invention is that different patterns can be incorporated into the material. It is possible to incorporate a graphic image into the casing that gives a sense of spatiality. Systems employing ion injection techniques are known. These systems use an electrostatic charge corresponding to the desired pattern. The sample is fixed to the material using a drum or a strap. The material carrying the electrostatic sample is passed through a developer where an opposed charge dye adheres to the charged portions of the dielectric surface to form a visible sample. On top of this, another layer of polymer is applied and a new pattern is formed in this layer2

HU 220 878 Bl nak ki. A saját mintával rendelkező, egymást követő rétegekkel térhatás érzetét keltő szerkezet alakítható ki. Ezt az eljárást szokásos gyanták alkalmazásával az US 5 347 296 számú irat ismerteti.HU 220 878 Bl out. Successive layers with their own pattern can create a feeling of spatial effect. This process is described in US 5,347,296 using standard resins.

A metallocén típusú katalizátorral előállított polimer alkalmazásának egyik előnye a minta kialakítása során jelentkezik. Közelebbről, metallocén katalizátor alkalmazása esetén lehetővé válik bórtartalmú végcsoportok és/vagy nagy mennyiségű telítetlenség bevitele. Ezek a végcsoportok átalakíthatok, és így további lehetőségeket kapunk a minta kialakításának elősegítésére. A minta kialakítható elektrosztatikus belövéses rendszerrel, vagy a végcsoportok átalakításával, és így a polimerlánc jobban kombinálható a színezőanyaggal vagy pigmenttel.One advantage of using a polymer made with a metallocene-type catalyst is that the sample is formed. In particular, when using a metallocene catalyst, it is possible to introduce boron-containing end groups and / or large amounts of unsaturation. These end groups can be transformed, thus providing further opportunities to facilitate sample design. The sample may be formed by an electrostatic firing system or by rearrangement of end groups so that the polymer chain can be better combined with the dye or pigment.

A találmány tárgya továbbá olyan, padlóburkolatban vagy padlóburkolatként használható síkszerű anyag, amely alaposan elkeverve egy polialkén gyantát és legalább egy, töltőanyagot tartalmazó adalék anyagot tartalmaz, ahol a polialkén gyanta viszonylag keskeny móltömegeloszlással és kevés hosszú láncú elágazással rendelkezik, és egy első, 2-8 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkén és előnyösen egy második, 2-20 szénatomos, egyenes, elágazó vagy ciklikus szénláncú alkén egyetlen helyen katalizált polimerizálásával van előállítva.The invention further relates to a planar material for use as a floor covering or floor covering comprising a mixture of a polyalkene resin and at least one filler-containing additive, wherein the polyalkene resin has a relatively narrow molecular weight distribution and a small, long chain branching. is prepared by a single site catalyzed polymerization of a C 2 straight or branched alkene and preferably a second C 2-20 straight, branched or cyclic alkene.

A találmány szerinti új anyagban feldolgozást elősegítő segédanyagok alkalmazhatók adott feldolgozási jellemzők beállítása vagy kiemelése érdekében, így az energiaigény csökkentése és/vagy a feldolgozási sebesség növelése érdekében, de a találmány szerinti polialkén gyanta különleges előnye, hogy nem igényli plasztifikátorok alkalmazását, és így jelentős mértékben csökken a folyékony plasztifikátor elszivárgásából eredő környezeti probléma és/vagy a plasztifikátor alkalmazásával járó teljesítményveszteség.Processing aids in the novel material of the present invention may be used to adjust or enhance specific processing characteristics such as reducing energy demand and / or increasing processing speed, but the particular advantage of the polyalkene resin of the invention is that it does not require the use of plasticizers and environmental problem caused by liquid plasticizer leakage and / or performance loss due to plasticizer application.

A feldolgozhatóság javítása érdekében azonban alkalmazhatók feldolgozást elősegítő segédanyagok vagy plasztifikátorok, és a találmány szerinti megoldás előnye, hogy lényegesen kevesebb mennyiségű plasztifikátor alkalmazására van szükség, mint a padlóburkolatban szokásosan alkalmazott polimer gyanták esetében. A találmány szerint előnyösen olyan plasztifikátort vagy feldolgozást elősegítő segédanyagot alkalmazunk, amely szelektíven polimerizálható folyékony monomer rendszerből áll, ahol a monomer rendszer a síkszerű padlóburkoló anyag előállításánál a síkszerű forma kialakításához alkalmazott körülmények között, például az extrudálás, szórásos bevonás vagy kalanderezés során lényegében nem polimerizálódik, míg ezt követően lényegében polimerizálható, és így folyékony plasztifikátortól lényegében mentes anyagot kapunk. A polimerizálható monomert a polialkén gyantára vonatkoztatva általában 20-80:80-20 arányban használjuk. A megfelelő plasztifikátorokat később részletesen ismertetjük.However, in order to improve processability, processing aids or plasticizers may be used, and the advantage of the present invention is that substantially less amount of plasticizer is required than in the case of polymeric resins commonly used in floor coverings. The present invention preferably utilizes a plasticizer or processing aid which comprises a selectively polymerizable liquid monomer system, wherein the monomer system is substantially free of extruding, spray coating or non-calendering under conditions used to form a flat floor covering, e.g. while it is subsequently substantially polymerizable to obtain a material substantially free of liquid plasticizer. The polymerizable monomer is generally used in a ratio of 20-80: 80-20 with respect to the polyalkene resin. Suitable plasticizers will be described in detail later.

A fentiekből következik, hogy a monomer polimerizálódásának kiváltásához általában egy iniciátor anyagot alkalmazunk, amit a monomerrel együtt viszünk be a monomer rendszerbe. Előnyösen olyan iniciátort használunk, amely szelektíven aktiválható, vagyis a poliolefin termék kialakítása során lényegében inaktív, de a plasztifikátor monomer polimerizálásához vagy keményítőséhez szükséges körülmények között utóbb aktiválódik.It follows from the foregoing that an initiator substance is generally used to effect polymerization of the monomer and is introduced into the monomer system together with the monomer. Preferably, an initiator is used which is selectively activated, i.e. substantially inactive during the formation of the polyolefin product, but is subsequently activated under the conditions necessary to polymerize or starch the plasticizer monomer.

A találmány szerinti anyagban alkalmazható különböző polialkén gyanták ismertek. Ezeket általában alkén monomerek különleges katalizátor jelenlétében történő polimerizálásával állítjuk elő, ahol a katalizátor korlátozza a polimerizálódás folyamatát. Az ilyen típusú katalizátorokat metallocén katalizátoroknak nevezzük (a kapott polimer neve általában metallocén poliolefin, rövidítve MPO). Ilyen poliolefineket és ezek előállítását ismerteti például az US 5 272 236 számú irat.Various polyalkene resins for use in the present invention are known. They are generally prepared by polymerization of alkene monomers in the presence of a specific catalyst, whereby the catalyst limits the polymerization process. Catalysts of this type are referred to as metallocene catalysts (the resulting polymer is usually called metallocene polyolefin, abbreviated MPO). Such polyolefins and their preparation are described, for example, in U.S. Patent No. 5,272,236.

Polialkénként előnyösen alkalmazhatók az etilén és 4-20 szénatomos, előnyösen 4-10 szénatomos alfaalkének, így propilén, butén-1 vagy hexén-1, vagy ciklikus olefin, így norbomén kopolimerjei; propilén és 2-10 szénatomos alfa-alkének, így butén-1 vagy hexén-1, vagy ciklikus olefin, így norbomén kopolimerjei; valamint 4-metil-l-pentén és 2-10 szénatomos alfa-alkének, például butén-1 vagy hexén-1 vagy ciklikus olefin, így norbomén kopolimerjei. Különösen előnyösek a legfeljebb 15 mol% komonomert tartalmazó kopolimerek. Eljárhatunk úgy is, hogy egynél több komonomert használunk, ilyen terpolimert kapunk, amely két különböző, egyenként 2-20 szénatomos alfa-alként tartalmaz.Preferred polyalkenes are copolymers of ethylene with C4-C20, preferably C4-C10 alpha-alkenes such as propylene, butene-1 or hexene-1, or cyclic olefins such as norbomene; copolymers of propylene and C2-C10 alpha-alkenes such as butene-1 or hexene-1 or cyclic olefins such as norbomene; and copolymers of 4-methyl-1-pentene and C 2 -C 10 alpha-alkenes such as butene-1 or hexene-1 or cyclic olefins such as norbomene. Copolymers containing up to 15 mol% of comonomer are particularly preferred. Alternatively, more than one comonomer may be used to form a terpolymer containing two different alpha-alkenes having from 2 to 20 carbon atoms.

Az alkalmazható polialkén gyantákra előnyös példaként említhetők az Exxon Chemical (USA) és a Dow Chemical (Midland, Michigan, USA) kereskedelmi forgalomban kapható 1. és 2. táblázatban felsorolt termékei.Preferred examples of polyalkene resins that may be used include the commercially available products of Exxon Chemical (USA) and Dow Chemical (Midland, Michigan, USA) listed in Tables 1 and 2.

1. táblázatTable 1

Exakt gyanták (Exxon Chemical)Exact resins (Exxon Chemical)

Termék Product Jellemző tulajdonságok Typical properties Sűrűség Density Olvadékindex melt EXACT 3017 EXACT 3017 0,901 0.901 27 27 EXACT 3025 EXACT 3025 0,910 0.910 1,2 1.2 EXACT 4038 EXACT 4038 0,885 0.885 125 125 EXACT 4041 EXACT 4041 0,878 0.878 3,0 3.0 EXACT 5008 EXACT 5008 0,865 0.865 10 10 EXACT 4006 EXACT 4006 0,880 0,880 10,0 10.0 EXACT 4003 EXACT 4003 0,895 0.895 9,0 9.0 EXACT 4023 EXACT 4023 0,882 0.882 35,0 35.0 EXACT 4033 EXACT 4033 0,880 0,880 0,80 0.80

2. táblázatTable 2

INSITE technológiai polimerek (Dow Chemical)INSITE Technology Polymers (Dow Chemical)

Termek Product Jellemző tulajdonságok Typical properties Sűrűség Density Olvadck- index Olvadck- index Dow-index Dow index Engage CL8200 Engage CL8200 0,870 0.870 5,0 5.0 0,5 0.5 Engage CL8150 Engage CL8150 0,868 0.868 0,5 0.5 2,0 2.0

HU 220 878 BlHU 220 878 Bl

2. táblázat (folytatás)Table 2 (continued)

Termek Product Jellemző tulajdonságok Typical properties Sűrűség Density Olvadék- index melt index Dow-indcx Dow indcx Affinity SM1300 Affinity SM1300 0,902 0.902 30,0 30.0 0,4 0.4 Affinity SM1250 Affinity SM1250 0,885 0.885 30,0 30.0 - - Engage LG 8005 Engage LG 8005 0,870 0.870 1,0 1.0 2,0 2.0

A találmány tárgya továbbá polimer gyantán alapuló padlóburkolat, amely legalább egy rétegben találmány szerinti síkszerű anyagot tartalmaz. Az ilyen padlóburkolat általában két vagy több különböző rétegből áll, amelyek adott funkciót töltenek be, és amelyek egymással össze vannak kötve. A rétegekre példaként említhető a habosított réteg, amely tompított hatást biztosít; a telítőanyaggal impregnált és/vagy bevont merevítő hordozót vagy szubsztrátumot tartalmazó szerkezeti réteg; a szilárd alapréteg; és a tiszta védő- vagy fedőréteg.The invention further relates to a polymeric resin floor covering comprising at least one layer of a planar material according to the invention. Such floor coverings generally consist of two or more different layers which perform a particular function and are interconnected. An example of a layer is a foamed layer which provides a damping effect; a structural layer comprising a reinforcing support or substrate impregnated and / or coated with a saturating agent; the solid base layer; and a clear protective or topcoat.

Bizonyos felhasználási területeken szükség van arra, hogy a padlóburkolat egyes vagy összes rétege nem vagy csak kismértékben terjedjen ki. A találmány különböző padlóburkolatokra terjed ki attól a változattól kezdve, ahol a fedőrétegtől eltekintve valamennyi réteg habosítva van, egészen addig a változatig, ahol egyik alkotóréteg sincs habosítva.In some applications it is necessary that some or all of the floor coverings are not or only slightly covered. The invention extends to various floor coverings from the variant where all layers except foam are foamed to the version where no component is foamed.

A találmány szerinti síkszerű anyag előállítható például a következő lépésekkel:The planar material according to the invention may be prepared, for example, by the following steps:

Találmány szerinti polialkén gyantát és legalább egy, töltőanyagot és adott esetben a síkszerű forma kialakítását, így a szórásos bevonást vagy kalanderezést elősegítő segédanyagot tartalmazó adalék anyagot állítunk elő;A polyalkene resin of the present invention and at least one additive comprising a filler and optionally a flat-form adjuvant such as a spray coating or calendering aid;

egy nagy nyíróerejű keverőben a polialkén gyantát alaposan elkeverjük a legalább egy adalék anyaggal, amit legalább 10 percen keresztül és legalább 75 °C, előnyösen 100-250 °C, különösen előnyösen 130-200 °C hőmérsékleten a polialkén megolvasztásáig és a keverék lényegében folyékony állapotba viteléig végzünk a keverék lényeges bomlása nélkül;in a high-shear mixer, the polyalkene resin is thoroughly mixed with the at least one additive for at least 10 minutes and at a temperature of at least 75 ° C, preferably 100-250 ° C, especially 130-200 ° C until the polyalkene is melted and the mixture is substantially liquid until completion, without substantially decomposing the mixture;

a folyékony keveréket síkszerű formára alakítjuk; és a síkszerű formát hagyjuk kihűlni és megszilárdulni. A találmány értelmében előnyösen plasztifikátortól lényegében mentes folyékony keveréket alkalmazunk. Mint fent említettük azonban, a keverékben kívánt esetben egy vagy több plasztifikátor vagy feldolgozást elősegítő segédanyag alkalmazható. Polimerizálható plasztifikátor alkalmazása esetén egy további lépésben a megszilárdult, síkszerű anyagot kezelve kiváltjuk a plasztifikátor megszilárdulását. Illékony plasztifikátor alkalmazása esetén ez a lépés előnyösen megvalósítható a plasztifikátor elpárologtatásával.forming the liquid mixture into a flat form; and allowing the flat form to cool and solidify. The present invention preferably uses a liquid mixture substantially free of plasticizer. However, as mentioned above, one or more plasticizers or processing aids may be used in the mixture if desired. If a polymerizable plasticizer is used, in a further step, treating the solidified flat material will cause the plasticizer to solidify. When using a volatile plasticizer, this step is preferably accomplished by evaporating the plasticizer.

A síkszerű anyag előállítására szolgáló találmány szerinti eljárás jelentős előnyökkel rendelkezik a szokásos polialkén vagy poliolefín gyanták alkalmazásához képest. Eltekintve a könnyű feldolgozhatóságtól, ami lehetővé teszi a PVC-gyantán alapuló síkszerű anyag előállításához használt szokásos termelőberendezések minimális módosítással történő felhasználását, további előnyük, hogy az energiafelhasználás költségei csökkennek, mivel a kikeményítéshez szükséges hőmérséklet lényegesen kisebb, mint PVC-gyantán alapuló termék esetében, ahol a termikus kikeményítéshez növelni kell a hőmérsékletet a „megszilárdulás” közben bekövetkező „kristályosodási keményedés” által kiváltott hűtőhatás ellen. A találmány szerinti eljárással előállított padióburkolat-réteg további előnye a külső tiszta fedőréteg nagyobb keménysége és kisebb sérülékenysége, ami a kisebb sűrűséggel társult alacsonyabb kristályosodás eredménye; a habosított rétegben jelentkező jobb sejtképzés; a töltőanyaggal szemben a polimer homogénebb jellegéből (keskeny móltömegeloszlás) eredő jobb kompatibilitás; és a telített rétegnél a legfeljebb kevés komonomerblokkolással járó nagy olvadékindexből eredő jobb folyékonyság.The process of the present invention for the production of a planar material has significant advantages over conventional polyalkene or polyolefin resins. Aside from the ease of processing, which allows the use of conventional production equipment for the production of flat resin based on PVC resin, it has the additional advantage of lowering the energy consumption costs as the curing temperature is significantly lower than that of the PVC resin product, for thermal curing, the temperature must be increased to prevent the cooling effect of the "crystallization hardening" occurring during "solidification". A further advantage of the floor covering layer produced by the process of the present invention is the higher hardness and lower vulnerability of the outer clean top layer, which results from lower crystallization associated with lower density; improved cell formation in the foamed layer; improved compatibility with the filler due to the more homogeneous nature of the polymer (narrow molecular weight distribution); and, for the saturated layer, improved fluidity due to a high melt index with up to a few comonomer blocking.

A találmány szerinti megoldásban a fent ismertetett speciális polimer gyantával keverve más polimer gyanták is felhasználhatók, például a költséges speciális polialkén gyanta olcsóbb polialkén gyantával történő részleges helyettesítése vagy egyes jellemzők módosítása érdekében. A további polimer gyanta mennyisége attól függ, hogy milyen mértékben befolyásolja a találmány szerinti anyag folyékonyságát és szórásos bevonóképességét. A síkszerű anyag kívánt felhasználásától és tulajdonságaitól függően a további polimer gyanta mennyisége lehet például 50-60 tömeg% (az ossz polimer gyantára vonatkoztatva). A tiszta fedőrétegben a további polimer gyanta mennyisége általában kevesebb, és legfeljebb mintegy 15-20 tömeg%.Other polymeric resins may be used in the present invention when mixed with the specific polymer resin described above, for example to partially replace the expensive special polyalkene resin with cheaper polyalkene resin or to modify certain characteristics. The amount of additional polymeric resin depends on the extent to which it affects the fluidity and the spray coating of the material of the invention. Depending on the desired use and properties of the flat material, the amount of additional polymeric resin may be, for example, 50-60% by weight (based on the total polymeric resin). The amount of additional polymeric resin in the clear topcoat is generally less than about 15-20% by weight.

A találmány szerinti síkszerű anyagban alkalmazható adalék anyagok típusa és mennyisége attól függ, hogy hogyan befolyásolják a síkszerű anyag funkcióját és kívánt tulajdonságait, valamint részben attól, hogy milyen polimer gyantát használunk. Általában ismert adalék anyagokat és további feldolgozási lépéseket alkalmazunk. Ezeket példaszerűen a következőkben ismertetjük:The type and amount of additives that can be used in the flat material of the present invention will depend on how they affect the function and desired properties of the flat material and, in part, what polymeric resin is used. Commonly known additives and further processing steps are employed. These are exemplified below:

1. A találmány szerinti padlóburkolatban lévő különböző poliolefin alapú rétegek szervetlen töltőanyaggal és merevítőanyaggal javíthatók. Ez az adalék anyag javítja a termék megjelenését, fizikai tulajdonságait vagy kémiai jellemzőit. Egy adott szervetlen töltőanyag vagy merevítőanyag használhatóságát a szervetlen anyag típusa, alakja és felületi kezelése vagy bevonása határozza meg. A szervetlen anyagnak több fontos megnyilvánulása van. A sűrűség fontos a burkolat alkalmazhatósága és tartóssága szempontjából. A nagy mennyiségű töltőanyagot (például legfeljebb 85 tömeg%) tartalmazó alapréteg ebből a szempontból kedvező lehet. Egy másik alapvető anyagi minőség a keménység. A fokozott keménység előnyös a végtermék szempontjából, de a túl kemény töltőanyag (így szilícium-dioxid) negatív hatásokat gyakorolhat a feldolgozóberendezésre, így keverőre és extruderre. Az általánosan alkalmazható töltőanyagokat és merevítőket az A táblázatban soroljuk fel.1. The various polyolefin-based layers in the floor coverings of the present invention can be improved with an inorganic filler and stiffener. This additive improves the appearance, physical properties or chemical properties of the product. The usefulness of a particular inorganic filler or stiffener is determined by the type, shape and surface treatment or coating of the inorganic material. Inorganic matter has several important manifestations. Density is important for the applicability and durability of the casing. A base layer containing a large amount of filler (e.g., up to 85% by weight) may be advantageous in this regard. Another basic material quality is hardness. Increased hardness is beneficial for the final product, but too hard a filler (such as silica) can have a negative effect on the processing equipment, such as the mixer and extruder. Commonly available fillers and stiffeners are listed in Table A.

HU 220 878 BlHU 220 878 Bl

A táblázatThe table

Szervetlen anyag Inorganic substance Sűrűség (g/cm³)Density (g / cm ³ ) Keménység (Mobc-skála) Hardness (Mobc scale) kalcium-karbonát calcium carbonate 2,7 2.7 3 3 talkum talc 2,9 2.9 1,5 1.5 csillám mica 2,8 2.8 3 3 üvegszál fiber 2,9 2.9 - - szilícium-dioxid silica 2,5 2.5 7,0 7.0 wollasztonit wollastonite 2,9 2.9 4,7 4.7 alumínium-trihidrát aluminum trihydrate 2,4 2.4 3,0 3.0 magnézium-hidroxid magnesium hydroxide 2,3 2.3 2,0 2.0 titán-dioxid titanium dioxide 4,2 4.2 7,0 7.0

Az átlátszóság növelésére fehérítő töltőanyagot használunk. Ezeket általában 100 tömegrészre vonatkoztatva legfeljebb 500 tömegrész, előnyösen 20-120 tömegrész mennyiségben alkalmazzuk a telítőanyagban és a habosított anyagban, és legfeljebb 200 tömegrész mennyiségben alkalmazzuk a szilárd alaprétegben.Bleach filler is used to increase transparency. These are generally employed in an amount of up to 500 parts by weight per 100 parts by weight, preferably from 20 to 120 parts by weight, in the filler and foam material and up to 200 parts by weight in the solid base layer.

A titán-dioxid optikai tulajdonságai miatt különösen jó pigment megfelelő átlátszósággal rendelkező fehér szín előállításához. Ez a szín elsősorban abban a rétegben fontos, amelyre nyomott mintát helyezünk el. Ez az átlátszó koptatóréteg alatt helyezkedik el. Kevesebb mennyiségű (100 tömegrészre vonatkoztatva 2-6 tömegrész) titán-dioxid elegendő, ha az adott rétegben fehér töltőanyagként közepes mennyiségű kalcium-karbonátot használunk.Due to the optical properties of titanium dioxide, it is a particularly good pigment for producing a white color with sufficient transparency. This color is primarily important in the layer on which the printed pattern is applied. It is located below the transparent abrasive layer. Less amounts (2 to 6 parts per 100 parts by weight) of titanium dioxide are sufficient if a medium amount of calcium carbonate is used as a white filler in a given layer.

A kalcium-karbonát előnyösen alkalmazható poliolefin alapú készítményekben. Ilyenkor javul a keménység, merevség, vetemedési hőmérséklet, csúszásállóság, karcolásállóság, forraszthatóság, nyomtathatóság és a blokkolásgátló jellemző. Emellett csökken a hőzsugorodás és nyúlás, valamint a vízgőz- és oxigénáteresztőképesség.Calcium carbonate is preferably used in polyolefin-based formulations. This improves hardness, stiffness, warping temperature, slip resistance, scratch resistance, solderability, printability and anti-blocking properties. In addition, heat shrinkage and elongation, as well as water vapor and oxygen permeability, are reduced.

A padlóburkolatként alkalmazott poliolefin készítmények javítására töltőanyagként jól alkalmazható továbbá a talkum. Ennek lamelláris szerkezete van a kalcium-karbonát szemcsés szerkezetével szemben. A lamelláris szerkezet miatt a talkum a kalcium-karbonátnál hatékonyabban növeli a merevséget, a vetemedési hőmérsékletet és a dimenzionális stabilitást. A talkum hátránya a kalcium-karbonáttal szemben a kisebb szilárdság, a matt felület és a termikus oxidációval szembeni alacsony stabilitás. Szintén lamelláris szerkezettel rendelkezik a csillám, amelynek hasonló előnyei és hátrányai vannak.Talc is also a useful filler for improving polyolefin flooring compositions. It has a lamellar structure as compared to the particulate structure of calcium carbonate. Due to its lamellar structure, talc increases the stiffness, warping temperature and dimensional stability more efficiently than calcium carbonate. The disadvantages of talc over calcium carbonate are lower strength, matt surface and low stability to thermal oxidation. Mica also has a lamellar structure, which has similar advantages and disadvantages.

Egyes töltőanyagok és merevítők, így a wollasztonit és az üvegszál a talkumnál és a csillámnál is erősebb hatást gyakorol a rugalmassági modulus, a húzószilárdság és a vetemedési hőmérséklet növelésében.Some fillers and stiffeners, such as wollastonite and fiberglass, are more effective than talc and mica in increasing elastic modulus, tensile strength, and warping temperature.

Az ilyen típusú szervetlen adalék anyagok javító hatása különösen állandó plasztifikátort vagy feldolgozást elősegítő segédanyagot, így folyékony paraffint tartalmazó padlóburkolatokban előnyös. Ezekben az esetekben az ilyen adalék anyagok merevítő hatása kompenzálja a folyékony paraffin merevséget csökkentő hatását.The improvement of this type of inorganic additives is particularly advantageous in floor coverings containing a permanent plasticizer or processing aid such as liquid paraffin. In these cases, the stiffening effect of such additives compensates for the stiffening effect of liquid paraffin.

A gőzöléssel vagy lecsapással kapott szilíciumdioxid kis mennyiségben (0,1-1,5%) használható a poliolefin készítményekben, ahol fontos a blokkolásgátlás és a nyomtathatóság. Padlóburkolatok esetében ez az igény a koptatórétegben és abban a rétegben fontos, amelyre a kívánt mintát nyomtatják.Steam or precipitated silica can be used in small amounts (0.1-1.5%) in polyolefin formulations where blocking and printability are important. In the case of floor coverings, this need is important in the abrasion layer and in the layer on which the desired pattern is printed.

A kalcium-karbonáthoz hasonló tulajdonságokat biztosít az alumínium-trihidrát és magnézium-hidroxid a megfelelő szemcseméretben, ami a legtöbb rendszerben legfeljebb 40 pm. Ezek az adalék anyagok emellett megfelelő tűzállóságot biztosítanak, és füstölést szabályozó képességgel rendelkeznek. Ezeket a tulajdonságokat részletesebben a tűzállóságot ismertető bekezdésben tárgyaljuk.Aluminum trihydrate and magnesium hydroxide provide properties similar to calcium carbonate at the appropriate particle size, up to 40 µm in most systems. These additives also provide good fire resistance and have smoke control properties. These properties are discussed in more detail in the section on fire resistance.

2. A padlóburkolatban alkalmazott poliolefin anyagok javítására felhasználhatók továbbá hő- és fénystabilizátorok. Hőstabilizátorok esetében az adalék anyag típusa és mennyisége a végső szerkezet előállításához alkalmazott folyamattól függ. Az olvadékszórási folyamatban a hőterhelés kisebb, mint az olvadékkalanderezési vagy -extrudálási eljárásban. Minden olyan esetben azonban, ahol habosított rendszert kell kialakítani, a poliolefin gyanta bizonyos időn keresztül 180 °C feletti hőmérsékletnek van kitéve.2. Heat and light stabilizers may also be used to improve the polyolefin materials used in the floor covering. For heat stabilizers, the type and amount of additive depends on the process used to make the final structure. The heat load in the melt blasting process is lower than in the melt calendering or extrusion process. However, in all cases where a foamed system is to be formed, the polyolefin resin is exposed to temperatures above 180 ° C for a period of time.

Stabilizátorként alkalmazható például gátolt fenol, amelynek mennyisége 100 tömegrészre vonatkoztatva 0,05-0,30 tömegrész. Ezt előnyösen egyéb stabilizátorokkal, például szerves kénvegyületekkel együtt alkalmazzuk. A szerves kénvegyületekre példaként említhető a DSTDP, amelynek mennyisége 100 tömegrészre vonatkoztatva 0,2-1,0 tömegrész. A poliolefin rendszerekben különösen előnyös hőstabilitás biztosítható nagy móltömegű gátolt fenol, például Irganox 1010 (CibaGeigy) és egy vagy több szekunder antioxidáns, így tioészter vagy foszforvegyület alkalmazásával. Az ilyen típusú anyagokra példaként említhető a disztearil-tio-dipropionát (DSTDP) és az Ultranox 626 (GE). Hőstabilizátorként különösen előnyösen alkalmazható a 0,1% Irganox 1010, 0,1% DSTDP és 0,05% Ultranox 626 kombináció.The stabilizer used is, for example, 0.05-0.30 parts by weight of inhibited phenol per 100 parts by weight. It is preferably used in combination with other stabilizers, such as organic sulfur compounds. Examples of organic sulfur compounds are DSTDP in an amount of 0.2 to 1.0 parts by weight per 100 parts by weight. Particularly advantageous thermal stability in polyolefin systems can be achieved by the use of high molecular weight inhibited phenol such as Irganox 1010 (CibaGeigy) and one or more secondary antioxidants such as thioester or phosphorus. Examples of this type of material are distearyl thiothipropionate (DSTDP) and Ultranox 626 (GE). Especially preferred as a heat stabilizer are the combination of 0.1% Irganox 1010, 0.1% DSTDP and 0.05% Ultranox 626.

Poliolefinek fotolitikus oxidációtól történő megvédésére különösen előnyösen alkalmazhatók a gátolt amin fénystabilizátorok. Ezek közül előnyös a polimer gátolt amin fénystabilizátor, így a Luchem HA-B18 (Atochem), mivel kompatibilis a többi adalék anyaggal, így a DSTDP-vel. A poliolefin padlóburkolat fényellenálló-képessége jelentős mértékben növelhető, a külső koptatórétegben 0,3% Luchem HA-B18, és az átlátszó koptatóréteg alatti rétegben 0,15% Luchem HA-B18 alkalmazásával.Inhibited amine light stabilizers are particularly useful for protecting polyolefins from photolytic oxidation. Of these, the polymer-inhibited amine light stabilizer, such as Luchem HA-B18 (Atochem), is preferred because it is compatible with other additives such as DSTDP. The light fastness of the polyolefin flooring can be significantly increased by using 0.3% Luchem HA-B18 in the outer abrasion layer and 0.15% Luchem HA-B18 in the transparent abrasive layer.

3. A poliolefin alapú padlóburkolat feldolgozását segítik elő a csúsztatószerek és feldolgozást elősegítő segédanyagok. Ezek típusa az alkalmazott eljárástól függ. Extrudáláshoz és olvadékkalanderezési eljáráshoz külső csúsztatószert használunk. A külső csúsztatószerekre példaként említhető a kalcium- és cink-sztearát. Ezek bizonyos mértékű stabilizáló hatással is rendelkeznek. Ezek mennyisége általában 0,1-1,0%, előnyösen 0,2-1,0%.3. Polyolefin-based floor coverings are facilitated by lubricants and processing aids. The type of these depends on the procedure used. An external lubricant is used for extrusion and melt calendering. Exemplary external lubricants include calcium and zinc stearate. They also have some stabilizing effect. They are generally present in an amount of 0.1 to 1.0%, preferably 0.2 to 1.0%.

HU 220 878 BlHU 220 878 Bl

4. A szórási-bevonási eljárástól és a kalanderezési eljárástól és ezek körülményeitől függően hasznos lehet a poliolefin olvadék szilárdságának növelése. Erősebb és rugalmasabb olvadékot kapunk, ha 0,1-1,0% mennyiségben ojtott poliolefint és akrilátot használunk.4. Depending on the spray-coating process and the calendering process and their conditions, it may be useful to increase the strength of the polyolefin melt. A stronger and more flexible melt is obtained using 0.1 to 1.0% graft polyolefin and acrylate.

5. A találmány szerinti poliolefin alapú padlóburkolatban a legtöbb esetben előnyös, ha egy vagy több (a koptatórétegtől eltérő) szerkezeti réteg zárt cellás hab formájában van jelen. Az ilyen expandált réteg előnyösen előállítható kémiai fuvatószerek alkalmazásával. Poliolefin rendszerekben különösen hatékonyak az azovegyületek. Az ilyen vegyületekre példaként említhető az azo-dikarbon-amid (Celogen AZ, Uniroyal). Az ilyen vegyületek különleges előnye, hogy bomláspontja 220 °C hőmérsékletről 170 °C hőmérséklet alá csökkenthető aktivátor, így cink-oxid alkalmazásával. Az ilyen aktivált rendszer inhibitor, így benzotriazol alkalmazásával dezaktiválható. Ha Celogen AZ-t és cinkoxidot tartalmazó poliolefin felületére benzotriazolt tartalmazó tintával mintát nyomtatunk, majd a habosított réteget koptatóréteggel fedjük le, és a kapott szerkezetet az aktivált és inaktivált bomlási hőmérséklet közötti hőmérsékletre melegítjük, akkor a rétegek között egy adott mintát (kémiai dombormű) alakítunk ki.5. In the polyolefin-based floor covering of the present invention, it is in most cases preferable that one or more structural layers (other than the abrasion layer) are present in the form of a closed cell foam. Such an expanded layer can advantageously be produced using chemical blowing agents. In polyolefin systems, azo compounds are particularly effective. Examples of such compounds are azodicarbonamide (Celogen AZ, Uniroyal). A particular advantage of such compounds is that their decomposition point can be reduced from 220 ° C to 170 ° C using an activator such as zinc oxide. Such an activated system can be deactivated using an inhibitor such as benzotriazole. By printing a sample of benzotriazole-containing ink on the surface of a polyolefin containing Celogen AZ and zinc oxide, the foamed layer is coated with an abrasion layer and the resulting structure is heated to a temperature between the activated and inactivated decomposition temperature (chemical embossing). Who.

Fuvatószerként alkalmazható továbbá alumíniumtrihidrát. Ez a vegyület elsősorban lángállósító adalék anyag és szervetlen töltőanyag, de szolgálhat fúvatószerként is, mivel 200 °C feletti hőmérsékleten vízgőzt ad le. Kiegészítő fuvatószerként szolgálhat továbbá az elpárologtatott illékony feldolgozást elősegítő segédanyag és plasztifikátor.Aluminum trihydrate may also be used as a propellant. This compound is primarily a flame retardant and an inorganic filler, but can also serve as a blowing agent since it releases water vapor at temperatures above 200 ° C. An additional propellant can also serve as an evaporative volatile processing aid and plasticizer.

A habosított réteg előállításához az azo-dikarbonamidot 100 tömegrészre vonatkoztatva 2,0-4,5 tömegrész mennyiségben alkalmazzuk megfelelő aktivátorral, így cink-oxiddal együtt.Azodicarbonamide is used in an amount of 2.0-4.5 parts by weight per 100 parts by weight with a suitable activator such as zinc oxide to produce the foamed layer.

A kémiai fuvatószerek részben vagy egészben mechanikai habosítással helyettesíthetők. Ez megvalósítható például úgy, hogy a padlóburkolat egyik rétegét képező poliolefin keverékbe levegőt vagy más gázt keverünk a kapott habban megfelelő számú és méretű sejteket biztosító körülmények között. Szórásos bevonásnál olyan keveréket kell alkalmazni, amelynek habszerkezete megközelíti a kívánt terméket. Extrudálásnál vagy kalanderezésnél a gáz oldott állapotban van a polimerben, vagy az extrudálórendszer olvadéknyomásán kis mikrobuborékokat képez. Az expanzió akkor következik be, amikor az olvadék elhagyja az extrudert, és a nagy nyomás (6,9-48,3 χ 10⁵ Pa) légköri nyomássá változik. Mindkét esetben fontos, hogy a sejtszerkezet kívánt méretét befagyasszuk úgy, hogy a síkszerű anyag hőmérsékletét gyorsan a sejt összehúzódását vagy deformálódását okozó hőmérséklet alá csökkentjük.Chemical blowing agents may be wholly or partially replaced by mechanical foaming. This can be accomplished, for example, by mixing air or other gas in the polyolefin mixture forming one layer of the floor covering in conditions of sufficient number and size of cells in the resulting foam. For spray coating, a mixture having a foam structure close to the desired product should be used. During extrusion or calendering, the gas is dissolved in the polymer or forms small microbubbles at the melt pressure of the extrusion system. The expansion occurs when the melt leaves the extruder and the high pressure (6.9-48.3 χ 10 ⁵ Pa) changes to atmospheric pressure. In either case, it is important to freeze the desired size of the cellular structure by rapidly lowering the temperature of the plain material to below the temperature that causes the cell to contract or deform.

6. A padlóburkolat poliolefin szerkezetének tulajdonságai javíthatók keresztkötések kialakításával, amit általában szerves peroxiddal végzünk. A síkszerű anyag keménységének és/vagy szilárdságának fokozásához a szerves peroxidot 100 tömegrészre vonatkoztatva például 0,1-5,0 tömegrész mennyiségben alkalmazzuk. Szerves peroxidként előnyösen alkalmazható a dikumil-peroxid. Ez az anyag 190 °C hőmérsékleten válik hatásos keresztkötések kialakítására alkalmas szerré. Ismert, hogy keresztkötéseket tartalmazó habosított poliolefin rendszer esetében kedvezőbb sejtszerkezet alakítható ki, ha a keresztkötéseket a habosítás előtt képezzük. Ha a habosítást Celogen AZ segítségével és a keresztkötések kialakítását dikumil-peroxid segítségével végezzük, akkor mindkét folyamat egyszerre és azonos hőmérsékleten megvalósítható. Ha alacsonyabb hőmérsékleten aktiválódó peroxidot, például 2,2bisz(terc-butil-peroxi)-butánt használunk, akkor a keresztkötések kialakítását mintegy 170 °C hőmérsékleten, és ezt követően a habosítást 190 °C hőmérsékleten végezzük.6. The polyolefin structure properties of the floor covering can be improved by crosslinking, which is usually done with organic peroxide. To increase the hardness and / or strength of the flat material, the organic peroxide is used, for example, in an amount of 0.1 to 5.0 parts by weight. Organic peroxide is preferably dicumyl peroxide. This material becomes an effective crosslinker at 190 ° C. It is known that in the case of a foamed polyolefin system containing crosslinks, a more favorable cellular structure can be achieved by forming the crosslinks prior to foaming. When foaming with Celogen AZ and crosslinking with dicumyl peroxide, both processes can be carried out simultaneously and at the same temperature. When a lower temperature activated peroxide, such as 2,2bis (tert-butylperoxy) butane, is used, the crosslinking is carried out at about 170 ° C followed by foaming at 190 ° C.

Erős, keresztkötéseket tartalmazó, töltött és habosított poliolefin rendszer tulajdonságai tovább javíthatók, ha a szervetlen töltőanyagot vinil-szilánnal kezeljük. A töltőanyag szemcséihez tapadt vinilcsoportok aktiválódnak a peroxid által termelt szabad gyökök segítségével beindított keresztkötéses háló kialakulása során.The properties of a strong crosslinked, charged and foamed polyolefin system can be further improved by treating the inorganic filler with vinyl silane. The vinyl groups adhered to the filler particles are activated during the formation of a crosslinked network initiated by the free radicals produced by the peroxide.

Nem expandált rétegekben keresztkötések kialakítására alkalmas szerként előnyösen alkalmazható a dikumil-peroxid. Expandálandó rétegekben előnyösen 2,2bisz(terc-butil-peroxi)-butánt használunk aktivált Celogen AZ füvatórendszerrel együtt. Ha a habosítandó réteg töltőanyagot tartalmaz, akkor a töltőanyagot megfelelő szerrel, így vinil-szilánnal kezeljük, amely a töltőanyag szemcséin telítetlenségi helyeket képez.Dicumyl peroxide is preferably used as a crosslinking agent in non-expanded layers. In the layers to be expanded, it is preferable to use 2,2bis (tert-butyl peroxy) butane together with an activated Celogen AZ spray system. If the layer to be foamed contains a filler, the filler is treated with a suitable agent, such as vinylsilane, which forms sites of unsaturation on the filler particles.

7. A poliolefin alapú padlóburkolatoknál nagy jelentőséggel bír a lángállóság és a füstölési képesség. A tűzzel kapcsolatos jellemzők különböző adalék anyagokkal javíthatók. Egyes szervetlen anyagok, így az alumínium-trihidrát és a magnézium-hidroxid, amelyek megemelt hőmérsékleten vizet adnak le, egyidejűleg alkalmazhatók töltőanyagként és lángállóságot biztosító anyagként. A poliolefin alapú rendszerek tűzzel kapcsolatos jellemzői javíthatók továbbá foszforvegyületekkel, borátokkal és cink-oxiddal.7. Flame resistance and smoke resistance are of great importance in polyolefin based floor coverings. The fire-related properties can be improved with various additives. Some inorganic materials, such as aluminum trihydrate and magnesium hydroxide, which release water at elevated temperatures, can be used simultaneously as a filler and as a flame retardant. The fire-related properties of polyolefin-based systems can also be improved with phosphorus compounds, borates and zinc oxide.

8. A fent ismertetett metallocén poliolefinek mellett más polimergyanták alkalmazhatók extenderként vagy modifikátorként, és ezek mennyisége 100 tömegrészre vonatkoztatva 10-30 tömegrész. Ezekre példaként említhető a lineáris, kis sűrűségű polietilén (LLDPE), etilén-vinil-acetát (ÉVA), különböző ionomerek, így SURLYN (DuPont Co.) és nagyon alacsony sűrűségű polietilén (VLDPE).8. In addition to the metallocene polyolefins described above, other polymeric resins may be used as extenders or modifiers in amounts of from 10 to 30 parts by weight per 100 parts by weight. Examples include linear low density polyethylene (LLDPE), ethylene vinyl acetate (EVA), various ionomers such as SURLYN (DuPont Co.) and very low density polyethylene (VLDPE).

Emellett, adott tulajdonságok kombinációja állítható be két vagy több metallocén poliolefin keverékével.In addition, a combination of two or more metallocene polyolefins may be used to provide a combination of properties.

Az ütődési tulajdonságok javítására különböző típusú elasztomer adalék anyagok használhatók a szokásos módon. Ezek az adalék anyagok általában kis szemcsék, amelyek egy elasztomer, például butadién vagy akril polimer magból és külső bevonatból állnak, amely utóbbi megfelelő adhéziót biztosít a metallocén poliolefin gyanta mátrixához. Az ilyen elasztomer mag/bevonat típusú modifikátorokra példaként említhető a Paraloid EXL-330 (Rohm and Haas Company). Ez a gyanta egy akrilátgumi magból és egy polimetil-metakrilát bevonatból áll. Az ütődési tulajdonságokat javító modifikátorokra további példaként említhetők az EPDM gumik, így Polysar (Bayer), az A/B/A blokk6Various types of elastomeric additives can be used in conventional manner to improve impact properties. These additives are generally small particles consisting of a core and an outer coating of an elastomeric polymer such as butadiene or acrylic, which provides an appropriate adhesion to the matrix of the metallocene polyolefin. Examples of such elastomeric core / coating modifiers include Paraloid EXL-330 (Rohm and Haas Company). This resin consists of an acrylate gum core and a polymethyl methacrylate coating. Other examples of impact modifiers include EPDM rubbers such as Polysar (Bayer), A / B / A block6.

HU 220 878 BI kopolimerek, így Kraton (Shell) és többszörös doménú elasztomer rendszerek, így az EP 583.926 számú iratban ismertetett rendszerek.Copolymers of BI such as Kraton (Shell) and multiple domain elastomeric systems such as those described in EP 583,926.

9. A további adalék anyagokra példaként említhetők a festékek, tinták és antioxidánsok, amelyeket általában kis mennyiségben, 100 tömegrészre vonatkoztatva legfeljebb 50 tömegrész mennyiségben alkalmazunk. Bizonyos felhasználási területeken fontos lehet az antisztatikus jelleg. Ilyen esetekben a koptatórétegben különböző belső antisztatizáló szereket használunk. A legtöbb antisztatizáló adalék anyag hidrofil és hidrofób részekkel rendelkezik. Az ilyen anyagokra példaként említhető a poliol-monoészter, így glicerin-monoészter, amely hosszú láncú zsírsavat, így sztearinsavat tartalmaz. A poliolrész erősen poláros, és a poliolefin felületén helyezkedik el. Ezzel szemben a zsírsav „poliolefinszerű”, és ezért a műanyag belsejében helyezkedik el. A hidrofil rész lehet kationos, anionos vagy nemionos. Az ilyen anyagok mennyisége a külső rétegben 100 tömegrészre vonatkoztatva általában 0,1-0,5 tömegrész.9. Examples of further additives are inks, inks and antioxidants, which are generally used in small amounts up to 50 parts by weight per 100 parts by weight. In some applications, antistatic properties may be important. In such cases, various internal antistatic agents are used in the abrasion layer. Most antistatic additives have hydrophilic and hydrophobic moieties. An example of such materials is a polyol monoester such as glycerol monoester which contains a long chain fatty acid such as stearic acid. The polyol moiety is highly polar and is located on the surface of the polyolefin. In contrast, fatty acid is "polyolefin-like" and is therefore located inside the plastic. The hydrophilic moiety may be cationic, anionic or nonionic. The amount of such materials in the outer layer is generally from 0.1 to 0.5 parts by weight per 100 parts by weight.

10. A telítőanyaggal átitatott hordozó vagy szubsztrátum lehet valamely többé vagy kevésbé termikusán stabil anyag, így üvegszál szövött vagy nemszövött hálója vagy szövedéke.10. The support or substrate impregnated with the impregnating agent may be a more or less thermally stable material, such as a woven or nonwoven web or web of fiberglass.

A találmány szerinti polialkén vagy poliolefin gyanta lehet különböző típusú gyanta, így véletlenszerű bipolimer és terpolimer, vagy blokk-kopolimer, amely különböző monomer egységeket tartalmaz, ezekre példaként említhető a rövid szénláncú alkén, előnyösen 2-8 szénatomos 1-alkén, például propilén vagy elsősorban etilén; dién; cikloalkén és vinilaromás vegyület.The polyalkene or polyolefin resin of the present invention may be of different types of resins, such as random bipolymer and terpolymer, or block copolymer having different monomeric units, such as lower alkene, preferably C2-C8-1-alkene, e.g. ethylene; diene; cycloalkene and vinylaromatic compound.

A találmány szerinti megoldást közelebbről részletes példákban és az 1. és 2. ábrával mutatjuk be. AzThe invention is illustrated in more detail by the following detailed Examples and Figures 1 and 2. The

1. ábra a padlóburkolat-előállító berendezés első részének vázlatos oldalnézete, míg a 2. ábra azonos nézetben mutatja a berendezés második részét.Fig. 1 is a schematic side view of the first part of the floor covering production apparatus, while Fig. 2 shows a similar view of the second part of the apparatus.

Az 1. ábra egy 1 első fokozatú termelősort mutat, ahol első fokozatú, háromrétegű 2 síkszerű anyagot állítunk elő. Ehhez 3 telítőanyagot, 4 habosított gélt és 5 alapréteg-készítményt adagolunk egy 6 üvegszál szövetre (mintegy 0,45 mm vastag), amit egy 7 adagolódobról egy 8 első tárolón keresztül vezetünk át a rendszeren. A szövetet egy 9 első tömeg/területegység mérőkészüléken keresztül egy 10 első szórásos bevonóegységhez vezetjük, ahol a forró olvadt 3 telítőanyag-készítményt (mintegy 90 °C) egy 12 első henger 11 egyik oldalára juttatjuk előre meghatározott, mintegy 0,55 mm vastagságban, amit egy 13 első késsel állítunk be. A 3 telítőanyag-készítményt egy 14 első folyamatos, nagy nyíróerejű, hengeres keverőedényből adagoljuk. A 12 első henger 15 másik oldalán a telítőkészítményt a 6 üvegszál szövetre visszük a 12 első henger és egy ezzel ellentétes 17 tartóhenger közötti 16 résben, így 18 impregnált szövetet kapunk, amit egy nagy átmérőjű 19 hűtött hengeren 25-40 °C közötti felületi hőmérsékletre hűtünk, és ezt egy további kis átmérőjű 20 hűtőhengeren vezetjük át a „kristályosodási keményítés” vagy megszilárdítás érdekében.Figure 1 shows a first stage production line 1 where a first stage, three-layer planar material 2 is produced. To this end, a filler material 3, a foamed gel 4 and a base coat composition 5 are added to a glass fiber web 6 (about 0.45 mm thick), which is passed from a metering drum 7 through a first container 8. The fabric is led through a first mass / area measuring device 9 to a first spray coating unit 10, whereby the hot molten filler composition 3 (about 90 ° C) is applied to one side 11 of a first roll 12 at a predetermined thickness of about 0.55 mm. set with a first knife 13. The filler composition 3 is added from a first continuous high shear cylindrical mixing vessel 14. On the other side 15 of the first roll 12, the filler composition is applied to the glass fiber web 6 in the gap 16 between the first roll 12 and the opposite holding roll 17 to obtain an impregnated web 18 which is cooled to a surface temperature of 25-40 ° C and passed through an additional small diameter cooling roller 20 for "crystallization hardening" or solidification.

A forró megolvadt 4 habosított gél- és 5 alapréteg-készítményeket mintegy 0,2 mm és 0,6 mm vastagságban ezután visszük fel a 18 impregnált szövetre lényegében azonos módon egy 21 második szórásos bevonóegységben és egy 22 harmadik szórásos bevonóegységben azzal a különbséggel, hogy a nagy átmérőjű 19 hűtött hengert kihagyjuk az alaprétegszakaszban. A kapott háromrétegű 2 síkszerű anyagot egy 24 második tároló után elhelyezett 23 feltekercselődobon gyűjtjük össze. A síkszerű anyagot kívánt esetben egy rotációs mélynyomó- vagy más nyomtatóegységbe visszük a grafikus minta szokásos módon, például kémiai dombormű kialakítására alkalmas tinta segítségével történő felvitelére.The hot molten foamed gel and base coat compositions 4 are then applied to the impregnated fabric 18 in thicknesses of about 0.2 mm and 0.6 mm in substantially the same manner in a second spray coating unit 21 and a third spray coating unit 22 except that the large diameter 19 cooled roller is omitted in the core layer section. The resulting three-layer planar material 2 is collected in a winding drum 23 located after the second container 24. The planar material is transferred to a rotogravure or other printing unit, if desired, to apply the graphic pattern in a conventional manner, for example, using a chemical embossing ink.

A 2. ábra egy 101 második fokozatú termelősort mutat, amelyben az 1. ábrával azonos részeket azonos referenciaszámmal jelöljük, amelyhez 100-at adunk. Az első fokozatú termelősorban előállított háromrétegű síkszerű anyagot egy 107 adagolódobról adagoljuk egy 108 tárolón keresztül, és egy 110 negyedik szórásos bevonóegységbe vezetjük, amelyben egy 125 tiszta fedőréteg-készítményt adagolunk a 2 síkszerű anyagra mintegy 0,2 mm vastagságban, és a fent leírt módon keményítjük, azzal a különbséggel, hogy ebben az esetben egy 119 hűtött henger és egy 114 forró keverő között egy 126 fűtőlapot helyezünk el a hőmérséklet szabályozásának megkönnyítése érdekében.Figure 2 shows a second stage production line 101 in which the same parts as in Figure 1 are denoted by the same reference number to which 100 is added. The three-layer planar material produced in the first stage production line is metered from a metering drum 107 through a container 108 and fed to a fourth spray coating unit 110 in which a clean topcoat composition 125 is added to the planar material 2 about 0.2mm thick and cured as described above. except that in this case a heating plate 126 is provided between a cooled cylinder 119 and a hot mixer 114 to facilitate temperature control.

Kívánt esetben egy további szórásos bevonóegységgel egy további habosított alapréteg vihető fel (nincs ábrázolva). Megjegyezzük, hogy az iparban szokásos gyakorlatnak megfelelően a különböző rétegek felvitelének sorrendje kisebb vagy nagyobb mértékben változtatható.If desired, an additional foam base coat (not shown) can be applied with an additional spray coating unit. Note that the order of application of the various layers may be varied to a greater or lesser degree in accordance with industry standard practice.

Fényes vagy lakk típusú végső kikészítés esetén egy 127 hornyolt hengeres adagolót használunk.In the case of gloss or varnish type finishing, a grooved roller feeder 127 is used.

A kapott 140 sokrétegű síkszerű anyagot egy 142 alátámasztó szalaggal egy 141 többfokozatú forró levegős kemencén viszünk át, ahol a maximális hőmérséklet mintegy 200 °C, és a tartózkodási idő mintegy másfél perc. Itt bekövetkezik a habosított réteg expanziója (mintegy 0,2 mm-ről mintegy 0,5 mm-re), amit szelektíven szabályoz az adott esetben alkalmazott kémiai dombormű. A kikészített síkszerű anyag végső lehűtését egy további 120 hűtőhengeren végezzük, majd az anyagot egy feltekercselődobon összegyűjtjük.The resulting multilayer planar material 140 is passed through a support strip 142 through a multistage hot air oven 141 having a maximum temperature of about 200 ° C and a residence time of about one and a half minutes. Here, the expanded foam layer expands (from about 0.2 mm to about 0.5 mm), which is selectively controlled by the optional chemical embossing. Final cooling of the finished planar material is performed on an additional cooling roller 120, and the material is collected in a winding drum.

A találmány szerinti padlóburkolat-olvadék kalanderezéssel is előállítható. Alkalmazható a hengerelt sík és viszkózus üres kalanderezés, de a szubsztrátumként előnyös üvegszál szövet esetében előnyösen a hengerelt sík kalanderezést használjuk.The floor covering melt of the present invention may also be produced by calendering. Rolled flat and viscous blank calendering can be used, but rolled flat calendering is preferred for substrate glass fiber.

Többrétegű laminátumot állítunk elő különböző, találmány szerinti polialkén vagy poliolefin gyantán alapuló olvadékokból. Ez az olvadékkalanderezés megvalósítható folyamatosan kalanderező hengerek sorozatával vagy szakaszosan, amelynek során egy réteg felvitele után a terméket feltekercseljük, és a további rétegeket külön műveletenként visszük fel. Lehetőség van arra is, hogy a folyamatos és szakaszos kalanderezési műveleteket kombináljuk. így például, egy üvegszál szövetre egy telítőanyag-készítményt, majd egy habosítható réteget és egy alapréteget viszünk fel. Ez a három művelet megvalósítható egymást követően, amelynek során az anyagot három különböző kalanderhenge7A multilayer laminate is prepared from various melts based on the polyalkene or polyolefin resin of the present invention. This melt calendering can be accomplished by a series of continuous calendering rolls, or in batch mode, in which, after applying one layer, the product is rolled up and further layers are applied in separate operations. It is also possible to combine continuous and intermittent calendaring operations. For example, a filler composition is applied to a glass fiber fabric followed by a foamable layer and a base coat. These three operations can be performed sequentially, during which the material is made of three different calender laces7

HU 220 878 Bl ren hajtjuk át feltekercselés előtt. A kalanderezési műveletek között további feldolgozási lépések végezhetők. így például, három polimer rétegnek egy üvegszál szövetre történő felvitelével előállított anyag egy nyomtatási lépésen vezethető át, amellyel dekoratív mintát alakíthatunk ki és gyorsíthatjuk a kémiai dombormű kialakítását. Ezt a külön nyomtatási lépést egy további olvadékkalanderezés követi, amellyel a padlóburkolatra egy koptatóréteget viszünk fel. A koptatóréteg felvitelét egy hőkezelési lépés követheti akár folyamatos, akár szakaszos üzemmódban. A hőkezelés során a kémiai füvatószert tartalmazó rétegek kémiai hab kialakulása közben expandálódnak. Emellett, a poliolefin gyanta fizikai és kémiai tulajdonságai javíthatók úgy, hogy ezekben a rétegekben keresztkötések kialakítására alkalmas szer segítségével keresztkötéseket képezünk.EN 220 878 Bl before rolling. Further processing steps can be performed between the calendering operations. For example, the material produced by applying three polymer layers to a fiberglass web can undergo a printing step to create a decorative pattern and accelerate chemical embossing. This separate printing step is followed by an additional melt calendering to apply an abrasive layer to the floor covering. The application of the abrasive layer may be followed by a heat treatment step, whether continuous or intermittent. During heat treatment, the layers containing the chemical blowing agent expand during the formation of a chemical foam. In addition, the physical and chemical properties of the polyolefin resin can be improved by crosslinking these layers with a cross-linking agent.

Az olvadékkalanderezési eljárás során egy polimer olvadékot adagolunk két vagy több fűtött hengerből álló sorozatba oly módon, hogy egyenlő vastagságú polimer rétegeket kapjunk. Az olvadék előállításához a polimer és nempolimer komponenseket megemelt hőmérsékleten és fokozott nyíróerő mellett összekeverjük. Ehhez a folyamathoz ismert berendezéseket, így extrudereket vagy keverőket használunk. Az olvadékkalanderezési eljárás részletesen megtalálható Irvin I. Rubin : ,,Handbook of Plastic Materials and Technology”, John Wily and Sons Inc. (ISBN 0-471-09634-2) 83. fejezetében.In the melt calendering process, a polymer melt is added to a series of two or more heated cylinders so as to obtain polymer layers of equal thickness. To produce the melt, the polymeric and non-polymeric components are mixed at elevated temperature and increased shear. Known devices such as extruders or mixers are used for this process. The melt calendering process is detailed in Chapter 83 of Irvin I. Rubin, "Handbook of Plastic Materials and Technology," by John Wily and Sons Inc. (ISBN 0-471-09634-2).

A találmány szerinti padlóburkolat előállítható továbbá olvadékextrudálással is. Ennél az eljárásnál egy vagy több polimer réteget adagolunk egy folyamatos üvegszál szövetre egyetlen extrudálási műveletben. Ha többszörös réteg egyetlen lépésben történő előállításához koextrudálást alkalmazunk, akkor külön extrudert használunk az egyes olvadékok nyomóblokkokhoz történő adagolásához. Az extrudálási műveletek más feldolgozási lépésekkel szakíthatok meg a végső szerkezet kialakítása érdekében. így például, az üvegszál szövet egy alapréteg és egy habosítható réteg közé zárható egyetlen koextrudálási lépéssel, amely három olvadékadagoló eszközt tartalmaz. A szerkezet egy nyomtatólépésbe vezethető, amit egyetlen réteg extrudálással történő felvitele követ. A koptatóréteg kialakítása után hőkezelést végzünk folyamatos vagy szakaszos üzemmódban. A kezelés hatására a kémiai fúvatószereket tartalmazó rétegekben expanzió következik be és/vagy a keresztkötések kialakítására alkalmas szereket tartalmazó rétegekben keresztkötések alakulnak ki.The floor covering according to the invention can also be produced by melt extrusion. In this process, one or more polymer layers are applied to a continuous glass fiber web in a single extrusion operation. When coextrusion is used to produce multiple layers in a single step, a separate extruder is used to add each melt to the pressure blocks. The extrusion operations may be interrupted by other processing steps to form the final structure. For example, fiberglass fabric can be sandwiched between a base layer and a foamable layer by a single coextrusion step comprising three melt delivery devices. The structure can be guided into a printing step, followed by the application of a single layer by extrusion. After the abrasion layer is formed, heat treatment is carried out in continuous or batch mode. The treatment results in an expansion of the chemical blowing layers and / or crosslinking of the layers containing the crosslinking agents.

A kívánt padlóburkolat előállítására alkalmas, és azSuitable for producing the desired floor covering and

1. és 2. ábrán bemutatott olvadékszórási eljárás kívánt esetben kiegészíthető illékony és/vagy állandó, feldolgozást elősegítő segédanyagok vagy plasztifikátorok alkalmazásával. Ennek során az egyes rétegek kialakításához alkalmazott különböző poliolefin készítményekhez egy vagy több folyadékot adagolunk. Ezzel az adagolással csökkenthető a megfelelő feldolgozáshoz szükséges viszkozitást biztosító hőmérséklet. így például, a poliolefin rendszerhez, lakkbenzin, petróleum-éter vagy petroléter keverhető megemelt hőmérsékletű és nagy nyíróerejű keverőben, amelynek során homogén és kis viszkozitású anyagot kapunk, amely az egyébként szükségesnél alacsonyabb hőmérsékleten feldolgozható. Ez egy illékony rendszer, mivel a lakkbenzin vagy más plasztifikátor elpárolog a szerkezet felületéről az anyag adagolása után. Az elpárologtatott lakkbenzint vagy más plasztifíkátort előnyösen összegyűjtjük, kondenzáljuk és a rendszerbe visszavezetjük. Alternatív módon alkalmazhatunk nem illékony folyékony plasztifikátorokat, így folyékony paraffint (ásványi olajat). Ebben az esetben a kapott padlóburkolat állandó komponensként megtartja ezt az anyagot. Alkalmazható továbbá illékony és állandó folyadékok kombinációja is. Az ilyen adalék anyag mennyisége a poliolefinre vonatkoztatva 200-5 tömeg% vagy ennél kisebb. Különösen előnyösek a polimerizálható plasztifikátorok.The melt blasting process shown in Figures 1 and 2 may optionally be supplemented with volatile and / or permanent processing aids or plasticizers. One or more liquids are added to the various polyolefin compositions used to form each layer. This addition can reduce the temperature of the viscosity required for proper processing. For example, the polyolefin system may be blended with white spirit, petroleum ether or petroleum ether in an elevated temperature and high shear mixer to provide a homogeneous and low viscosity material which can be processed at a lower temperature than otherwise necessary. This is a volatile system because the white spirit or other plasticizer evaporates from the surface of the structure after application. Preferably, the evaporated white spirit or other plasticizer is collected, condensed and recycled to the system. Alternatively, non-volatile liquid plasticizers such as liquid paraffin (mineral oil) may be used. In this case, the resulting floor covering retains this material as a constant component. A combination of volatile and stable liquids may also be used. The amount of such additive is 200-5% by weight or less based on the polyolefin. Particularly preferred are polymerizable plasticizers.

A találmány értelmében polimerizálható plasztifikátor monomerként alkalmazható a poliolefin termék fő polimer komponenseinek oldószere. A szervetlen komponensek oldószerének nem kell, hogy oldja, és általában nem is oldja a többi komponenseket, amelyek önmagukban is polimerek, ilyenek például az ütődésmódosító, a textúrát beállító segédanyag, a pigment és egyes kompatibilizáló anyagok. A monomer általában egy „poliolefinszerű”, hosszú szegmenst tartalmaz, amelyen szabad gyökös polimerizálásra alkalmas végcsoport található. A „poliolefinszerű” szerkezet általában 10 szénatomos vagy hosszabb szénláncú szénhidrogén, így laurilcsoport (C₁₂H₂₅) vagy sztearilcsoport (Ci₈H₃₇). Az ilyen szerkezet lehet egyenes, elágazó vagy ciklikus szénláncú, ami részben a poliolefin szerkezetétől függ. A terminális polimerizálható csoport lehet egy egyszerű szubsztituálatlan kettős kötés, amilyen található például az 1-dodecénben, vagy egy ennél komplexebb egység, így metakrilát, amilyen található például a sztearíl-metakrilátban.According to the invention, the polymerizable plasticizer monomer can be used as a solvent for the main polymeric components of the polyolefin product. The solvent for the inorganic components does not need to dissolve, and generally does not dissolve, the other components, which in themselves are polymers, such as impact modifiers, texture adjusters, pigments, and certain compatibilizers. The monomer generally contains a "polyolefin-like" long segment having an end group suitable for free radical polymerization. The "polyolefin-like" structure is generally a hydrocarbon having 10 carbon atoms or more, such as lauryl (C ₁₂ H ₂₅ ) or stearyl (C ₁₈ H ₃₇ ). Such a structure may be straight, branched or cyclic, depending in part on the structure of the polyolefin. The terminal polymerizable group may be a simple unsubstituted double bond such as in 1-dodecene or a more complex moiety such as methacrylate such as in stearyl methacrylate.

Az egy vagy több plasztifikátor monomer mellett a termék kikeményítéséhez és tulajdonságainak javításához megemelt hőmérsékleten szabad gyököket generáló vegyületek és adott esetben keresztkötések kialakítására alkalmas monomerek is használhatók. Ennek során különböző szabadgyök-generátorok használhatók, ezeken belül előnyösek a peroxidok, keton-peroxidok, peroxi-dikarbonátok, peroxi-észterek, hidroperoxidok és peroxi-ketálok. Alkalmazhatók továbbá különböző azovegyületek és fotoiniciátorok. Az ilyen vegyületek szükséges tulajdonsága, hogy lényegében nem polimerizálhatok, vagyis a kezdeti keverési, adagolási és feldolgozási lépéseknél lényegében inertek maradnak, de a monomer polimerizálódását kiváltó mennyiségben szabad gyököket termelnek például hőmérséklet-emelkedés vagy megfelelő sugárzás esetén. így például, a tercbutil-perbenzoát felezési ideje 100 °C hőmérsékleten több, mint 1000 óra, míg 160 °C hőmérsékleten kevesebb, mint 2 perc. Az ilyen iniciátort tartalmazó polimer/monomer rendszerben a folyamat 100 °C hőmérsékleten megvalósítható a feldolgozott termékig (vagyis az alak formálásáig), majd a rendszert rövid ideig 160 °C hőmérsékletre melegítve kikeményítjük.In addition to one or more plasticizer monomers, compounds which produce free radicals at elevated temperature and optionally crosslinking monomers may be used to cure and improve the properties of the product. Various free radical generators may be used, with peroxides, ketone peroxides, peroxydicarbonates, peroxy esters, hydroperoxides and peroxydetals being preferred. In addition, various azo compounds and photoinitiators may be used. A necessary property of such compounds is that they cannot substantially polymerize, i.e. remain substantially inert during the initial mixing, addition, and processing steps, but produce free radicals in amounts that cause the monomer to polymerize, for example when exposed to temperature or appropriate radiation. For example, tert-butyl perbenzoate has a half-life of more than 1000 hours at 100 ° C and less than 2 minutes at 160 ° C. In a polymer / monomer system containing such an initiator, the process can be carried out at 100 ° C up to the processed product (i.e., shaping) and then the system is briefly heated to 160 ° C.

Ha a rendszerben polifunkcionális monomereket használunk, akkor a monomerből folyamatos, kereszt8When polyfunctional monomers are used in the system, the cross-linking of the monomer is continuous

HU 220 878 Bl kötéseket tartalmazó polimer rendszer alakítható ki. Adott esetben további szabadgyök-generátor adagolható a rendszerhez, amely keresztkötéseket alakít ki a meglévő poliolefin rendszerben. Félig egymásba hatoló hálózat alakítható ki, ha a két folyamatos rendszer (vagyis a meglévő poliolefin és a polimerizált plasztifikátor monomer) egyikében keresztkötéseket alakítunk ki. Ha mindkét rendszerben keresztkötéseket képezünk, akkor egymásba hatoló hálózat alakul ki.A polymeric system containing junctions may be provided. Optionally, an additional free radical generator may be added to the system to form crosslinks within the existing polyolefin system. A semi-interpenetrating network can be formed by cross-linking one of the two continuous systems (i.e., the existing polyolefin and the polymerized plasticizer monomer). Cross-linking in both systems results in an interconnected network.

A plasztifikátor monomer korai polimerizálódásának megakadályozására rendszerhez adott esetben inhibitort adagolunk. A legtöbb kereskedelemben forgalmazott monomer tartalmaz olyan inhibitort, amely a tárolás és feldolgozás során megakadályozza a polimerizálódást. Az inhibitor mennyiségét azonban növelni kell ahhoz, hogy kompenzáljuk a poliolefin polimertermelő folyamatban eltöltött időt (vagyis az alap poliolefin polimer síkszerű anyaggá történő feldolgozásának körülményeit). Ebben az összefüggésben a legjelentősebb faktor a hőmérséklet, de más paramétereket is figyelembe kell venni. így például, a kereskedelmileg forgalmazott sztearil-metakrilát 275 ppm hidrokinon-monometil-étert (MEHQ) tartalmaz. Az alkalmazott időtől és hőmérséklettől függően 1000 ppm MEQ-ra vagy ennél is többre van szükség. Erre a célra különböző kémiai osztályokba tartozó inhibitorok használhatók.Optionally, an inhibitor is added to the system to prevent early polymerization of the plasticizer monomer. Most commercially available monomers contain an inhibitor that prevents polymerization during storage and processing. However, the amount of inhibitor must be increased to compensate for the time spent in the polyolefin polymer production process (i.e., the conditions for processing the basic polyolefin polymer into a planar material). The most important factor in this context is temperature, but other parameters also need to be considered. For example, commercially available stearyl methacrylate contains 275 ppm hydroquinone monomethyl ether (MEHQ). Depending on the time and temperature used, 1000 ppm MEQ or more is required. Inhibitors of various chemical classes can be used for this purpose.

A polimer rendszer és a monomer rendszer különböző módokon kombinálhatók, és így olyan kis viszkozitású plasztikus anyagot kapunk, amely különböző technológiákkal különböző termékekké feldolgozható. A szilárd és folyékony komponensek kombinációja különböző módszerekkel megvalósítható. Példaként említhető a folyamatos vagy szakaszos keverés, és a különböző típusú extrudálások. Ennek során a szilárd komponenseket megfelelő hőmérsékleten és megfelelő nyíróerővel keverjük a megfelelő eloszlás és diszpergálódás biztosítása érdekében. A folyadékot ezen a hőmérsékleten és nyiróerőn adagolva az alapvető polimer komponenseket feloldjuk, és az oldhatatlan részeket a kapott folyadékban eloszlatjuk és diszpergáljuk. A folyékony rendszert ezután a végtermék feldolgozásához szükséges folyékonyságot biztosító hőmérsékleten tartjuk. Ez a hőmérséklet általában 80 -120 °C.The polymer system and the monomer system can be combined in different ways to obtain low viscosity plastic material that can be processed into different products by different technologies. The combination of solid and liquid components can be accomplished by various methods. Examples include continuous or batch mixing and various types of extrusion. In doing so, the solid components are mixed at the appropriate temperature and shear to ensure proper distribution and dispersion. By adding the liquid at this temperature and shear, the basic polymer components are dissolved and the insoluble parts are distributed and dispersed in the resulting liquid. The liquid system is then maintained at a temperature sufficient to provide the liquid needed to process the final product. This temperature is generally 80-120 ° C.

A polimerizálható folyékony plasztifikátor polimerizálásával olyan polimer láncokat kapunk, amelyek kiterjednek és behatolnak a korábban kialakított metallocén poliolefin láncok hálózatába. Ha a metallocén poliolefin láncokban és a polimerizált plasztifikátorban is keresztkötéseket képezünk, akkor a két polimer anyag kölcsönösen összekapcsolódik egymással, és egy úgynevezett egymásba hatoló polimer hálózatot képeznek, míg ha csak az egyikben alakítunk ki keresztkötéseket, akkor a keresztkötések nélküli polimer láncok elvben kinyújthatók. Ez utóbbi típusú anyagot általában félig egymásba hatoló polimer hálózatnak nevezzük. Az ilyen egymásba hatoló és félig egymásba hatoló polimer hálózattal rendelkező anyagok általában hasonló fizikai tulajdonságokkal rendelkeznek, mint más találmány szerinti anyagok, de azzal a további előnnyel járnak, hogy fokozott festékrezisztenciát és/vagy oldószer-rezisztenciát mutatnak, ami előnyös mind az előállítás, mind az alkalmazás során.Polymerizable liquid plasticizer polymerization results in polymer chains that extend and penetrate the network of previously formed metallocene polyolefin chains. If both metallocene polyolefin chains and the polymerized plasticizer are crosslinked, the two polymeric materials are interconnected to form a so-called penetrating polymeric network, whereas if only one is crosslinked, the polymeric chains without crosslinking can in principle be stretched. This latter type of material is generally referred to as a semipermeable polymer network. Such interpenetrating and semi-interpenetrating polymeric network materials generally have similar physical properties to other materials of the invention, but have the additional advantage of exhibiting enhanced dye resistance and / or solvent resistance, which is advantageous in both production and preparation. application.

A találmányt közelebbről az alábbi példákkal mutatjuk be anélkül, hogy az oltalmi kör a példákra korlátozódna.The invention is further illustrated by the following examples, which are not to be construed as limiting the scope thereof.

1. példaExample 1

Többrétegű padlóburkolat előállítása kalanderezésselMultilayer flooring with calendering

Padlóburkolat előállításához először három réteget alakítunk ki folyamatos olvadékkalanderezési eljárással egy első fokozatú termelősorban (lásd az 1. ábrát). Ennél a műveletnél egy folyamatos üvegszál szövetet vezetünk be egy többlépéses kalanderező sorba. Az egyes lépéseknél a betáplálást külön olvadékkeverőkkel végezzük. Az első lépésnél az üvegszövetet A készítménnyel telítjük. A következő lépésnél felvisszük az alapréteget képező B készítményt. A harmadik lépésnél a habosítható réteget képező C készítményt adagoljuk. A rendszert ezután egy feltekercselődobra visszük. Egy külön műveletben ezt a rendszert egy nyomtatóberendezésbe visszük, ahol dekoratív mintát viszünk fel a habosítható rétegre. Egy harmadik feldolgozási fokozatban a nyomtatott anyagot egyetlen olvadékkalanderezési lépésbe egy második fokozatú termelősorba, és onnan egy kétzónájú kemencébe vezetjük (lásd a 2. ábrát). A kalanderezési lépésnél adagoljuk a tiszta fedőréteget képező D készítményt. A kemence első zónájában 160 °C hőmérsékleten keresztkötések alakulnak ki az egyes rétegekben, és a kemence második zónájában 190 °C hőmérsékleten expandálódik a habosítható réteg. A végterméket ezután egy feltekercselődobra vezetjük.To produce floor coverings, three layers are first formed by a continuous melt calendering process in a first-order production line (see Figure 1). In this operation, a continuous fiberglass fabric is introduced into a multistage calendering queue. In each step, the feed is performed with separate melt mixers. In the first step, the glass tissue is saturated with composition A. In the next step, the base layer composition B is applied. In the third step, composition C, which forms the foamable layer, is added. The system is then transferred to a winding drum. In a separate operation, this system is transferred to a printing apparatus, where a decorative pattern is applied to the foamable layer. In a third processing step, the printed material is fed to a second-stage production line in a single melt calendering step and thence to a dual-zone furnace (see Figure 2). In the calendering step, a clear topcoat composition D is added. In the first zone of the furnace, at 160 ° C, crosslinks are formed in each layer and in the second zone of the furnace, the expandable layer is expanded at 190 ° C. The final product is then fed to a winding drum.

A különböző rétegek összetétele a következő (a komponensek mennyiségét 100 tömegrészre vonatkoztatva adjuk meg):The composition of the various layers is as follows (the amount of the components is given per 100 parts by weight):

A. készítmény (telítőréteg)Preparation A (saturation layer)

Exact 4038 metallocén poliolefin gyanta 100Exact 4038 metallocene polyolefin resin 100

Magnézium-hidroxid tűzállóságot biztosító anyag és szervetlen töltőanyag 60Magnesium hydroxide refractory and inorganic filler 60

Dikumil-peroxid szabad gyökös iniciátor a keresztkötéses polimerizáláshoz 2Dicumyl peroxide free radical initiator for cross-linked polymerization 2

Irganox 1010 gátolt fenol hőstabilizátor (Ciba-Geigy) 0,1Irganox 1010 Inhibited Phenol Heat Stabilizer (Ciba-Geigy) 0.1

Disztearil-tiol-dipropionát (DSTDP) tioészter szekunder antioxidáns a polimer bomlás megakadályozására 0,1Distearylthiol dipropionate (DSTDP) thioester secondary antioxidant to prevent polymer degradation 0.1

Ultranox 626 (Berg-Wamer Chemicals) szekunder antioxidáns 0,05Ultranox 626 (Berg-Wamer Chemicals) Secondary Antioxidant 0.05

B. készítmény (alapréteg)Preparation B (base coat)

Exact 4038 100Exact 4038 100

Magnézium-hidroxid 150Magnesium hydroxide 150

2,2-bisz(terc-butil-peroxi)-bután szabad gyökös iniciátor a keresztkötéses polimerizáláshoz 22,2-Bis (tert-butyl peroxy) -butane free radical initiator for cross-linked polymerization 2

Irganox 1010 0,1Irganox 1010 0.1

DSTDP 0,1DSTDP 0.1

Ultranox 626 0,05Ultranox 626 0.05

HU 220 878 BlHU 220 878 Bl

C. készítmény (habosíthatö réteg)Preparation C (foaming layer)

Exacet 5008 100Exacet 5008 100

Wollastonit nagyarányú kalcium-metaszilikát erősítő töltőanyag 30Wollastonite High Calcium Metasilicate Reinforcing Filler 30

Alumínium-trihidrát lángállósító anyag és szervetlen töltőanyag 30Aluminum trihydrate flame retardant and inorganic filler 30

Azodikarbonamid kémiai habosítószer (nitrogéngázt ad le) 2Azodicarbonamide chemical blowing agent (emits nitrogen gas) 2

Cink-oxid, az azodikarbonamid bomlási hőmérsékletét csökkentő anyag 0,8Zinc oxide, a substance that reduces the decomposition temperature of azodicarbonamide is 0.8

2,2-bisz(terc-butil-peroxi)-bután 22,2-bis (tert-butyl peroxy) butane 2

Irganox 1010 0,1Irganox 1010 0.1

DSTDP 0,1DSTDP 0.1

Ultranox 0,05Ultranox 0.05

Luchem HA-B18 (Atochem) polimer gátolt amin fénystabilizátor 0,15Luchem HA-B18 (Atochem) polymer inhibited amine light stabilizer 0.15

D. készítmény (felső koptatóréteg)Preparation D (upper wear layer)

Exact 5008 100Exact 5008 100

Vinil-trietoxi-szilán keresztkötések kialakítására alkalmas anyag és oldószerrezisztenciát biztosító anyag 4Vinyl Triethoxysilane Crosslinking Material and Solvent Resistant 4

2,2-bisz(terc-butil-peroxi)-bután 22,2-bis (tert-butyl peroxy) butane 2

Luchem HA-B18 0,3Luchem HA-B18 0.3

Irganox 1010 0,1Irganox 1010 0.1

DSTDP 0,1DSTDP 0.1

Ultranox 626 0,05Ultranox 626 0.05

2. példaExample 2

Többrétegű padlóburkolat előállítása szórásos bevonássalMulti-layered floor covering with spray coating

Az 1. példában leírt módon járunk el azzal a különbséggel, hogy az egyes lépéseknél olvadékszórásos bevonást végzünk olvadékkalanderezés helyett. A négy réteg összetétele azonos azzal az eltéréssel, hogy mind a négy készítményhez 80 tömegrész Jayflex 215 adalék anyagot és 20 tömegrész X980 monomert (keresztkötő monomer, Rohm and Haas) adunk.The procedure described in Example 1 is followed, except that each step is carried out by melt-spraying instead of melt-calendering. The composition of the four layers is the same except that 80 parts by weight of Jayflex 215 additive and 20 parts by weight of X980 monomer (crosslinking monomer, Rohm and Haas) are added to each of the four formulations.

A fent ismertetett kiviteli alakok különbözőképpen módosíthatók anélkül, hogy eltérnénk az oltalmi körtől, így például, a keresztkötések kialakítása iniciálható elektronnyalábbal is a kémiai iniciátor helyett vagy kiegészítéseként. Ennek során az anyagot nagy energiájú elektronokkal sugározzuk be mintegy 6-8 megárad dózisban 30 másodperc és 2 perc közötti időperiódusban. Ennél az eljárásnál mintegy 2-5 tömegrész mennyiségben reakcióképes monomert, így metilol-propán-trimetakrilátot (TMPTMA) adagolunk.The above-described embodiments can be modified in various ways without departing from the scope of the invention, for example, cross-linking can be initiated with an electron beam instead of or in addition to the chemical initiator. In this process, the material is irradiated with high-energy electrons at a dose of about 6-8 fluxes over a period of 30 seconds to 2 minutes. In this process, about 2 to 5 parts by weight of a reactive monomer such as methylol propane trimethacrylate (TMPTMA) are added.

3. példaExample 3

Padlóburkolat kialakításához a következő összetételű polimer gyantákat használjuk:For the floor covering, the following polymeric resins are used:

A. készítmény (tiszta alapréteg)Preparation A (pure base coat)

EP8500 metallocén poliolefin gyanta (Dow Chemical Co.), olvadékindex 5,0, sűrűség 0,87, Dow-index 0,5 100EP8500 metallocene polyolefin resin (Dow Chemical Co.), melt index 5.0, density 0.87, Dow index 0.5 100

Irganox 1010 antioxidáns stabilizátor 0,05Irganox 1010 Antioxidant Stabilizer 0.05

BHT antioxidáns stabilizátor 0,03BHT antioxidant stabilizer 0.03

2,5 TRI keresztkötések kialakítására alkalmas szer 0,12.5 TRI Crosslinking Agent 0.1

B. készítmény (habosíthatö réteg)Preparation B (foaming layer)

EP 8500 metallocén poliolefin gyanta (Dow Chemical Co.) 100EP 8500 metallocene polyolefin resin (Dow Chemical Co.) 100

Fehérítő töltőanyag (tetszőleges) 15Bleach filler (optional) 15

Azo fúvatószer (tetszőleges) 3Azo blowing agent (optional) 3

Cink-oxid habosító katalizátor 1,5Zinc oxide foaming catalyst 1.5

Titán-oxid pigment 4Titanium oxide pigment 4

Irganox 1010 stabilizátor 0,075Irganox 1010 Stabilizer 0.075

DSTDP stabilizátor 0,05DSTDP Stabilizer 0.05

Kalcium-sztearát fúvatószer 0,10Calcium stearate blowing agent 0.10

Firebrake lángállósító anyag 5Firebrake flame retardant 5

Antimon-oxid lángállósító anyag 4Antimony oxide flame retardant 4

C. készítmény (telítőréteg)Preparation C (saturation layer)

EP85OO metallocén poliolefin gyanta (Dow Chemical Co.) 100EP85OO metallocene polyolefin resin (Dow Chemical Co.) 100

Fehérítő töltőanyag (tetszőleges) 50Bleach filler (optional) 50

Irganox 1010 stabilizátor 0,1Irganox 1010 Stabilizer 0.1

Cink-sztearát fúvatószer 0,4Zinc stearate blowing agent 0.4

D. készítmény (szilárd alapréteg)Preparation D (solid base coat)

EP 8500 metallocén poliolefin gyanta (Dow Chemical Co.) 100EP 8500 metallocene polyolefin resin (Dow Chemical Co.) 100

Fehérítő töltőanyag (tetszőleges) 200Bleach filler (optional) 200

Titán-oxid pigment 4Titanium oxide pigment 4

Irganox 1010 stabilizátor 0,075Irganox 1010 Stabilizer 0.075

DSTDP stabilizátor 0,05DSTDP Stabilizer 0.05

Kalcium-sztearát fúvatószer 0,10Calcium stearate blowing agent 0.10

Firebrake lángállósító anyag 5Firebrake flame retardant 5

Antimon-oxid lángállósító anyag 4Antimony oxide flame retardant 4

4. példaExample 4

Padlóburkolatot állítunk elő a fenti készítményekből az 1. példában leírt módon azzal a különbséggel, hogy az EP8500 metallocén poliolefin helyett SM 1250 gyantát (Dow Chemical Co.) használunk.A floor covering was prepared from the above compositions as described in Example 1 except that SM 1250 resin (Dow Chemical Co.) was used in place of the EP8500 metallocene polyolefin.

5. példaExample 5

Többrétegű padlóburkolat előállítása többszörös szórássalMulti-layered floor covering by multiple spraying

Négy rétegből álló padlóburkolatot állítunk elő többszörös szórással. Az első lépésben egy üvegszál szövetet A készítménnyel telítünk mintegy 100 °C hőmérsékleten. Egy külön lépésben alaprétegként szolgáló B készítményt viszünk fel a polimerrel telített üvegszál szövet alsó oldalára mintegy 100 °C hőmérsékleten. Egy további külön lépésben habosíthatö rétegként szolgáló C készítményt viszünk fel a polimerrel telített üvegszál szövet felső oldalára mintegy 100 °C hőmérsékleten. Folyamatos nyomtatóberendezéssel dekoratív mintát nyomtatunk a habosíthatö rétegre, amelynek során legalább egy tintaként benzotriazolt használunk, amely a gyorsított habosítórendszer dezaktiválásával a habosítás során kémiai domborművet alakít ki. Egy további külön lépésben tiszta koptatórétegként szolgáló D készítményt viszünk fel a habosíthatö rétegre mintegy 100 °C hőmérsékleten. A szerkezetet ezután több foko10Four-layer floor coverings are prepared by multiple spraying. In the first step, a glass fiber web is saturated with composition A at a temperature of about 100 ° C. In a separate step, the base composition B is applied to the underside of the polymer-saturated glass fiber fabric at a temperature of about 100 ° C. In a further separate step, composition C, which is a foamable layer, is applied to the upper side of the polymer-saturated glass fiber fabric at a temperature of about 100 ° C. In a continuous printing apparatus, a decorative pattern is printed on the foamable layer using at least one ink as benzotriazole, which, by deactivating the accelerated foaming system, produces a chemical embossing during foaming. In a further separate step, composition D, which serves as a clean abrasive layer, is applied to the foamable layer at a temperature of about 100 ° C. The structure is then subjected to several foko10

HU 220 878 BI zatú kemencébe visszük, ahol mintegy 170 °C hőmérsékleten keresztkötéseket alakítunk ki a rétegekben, majd mintegy 200 °C hőmérsékleten expandáljuk a habosítható réteget. A kikeményített és feldolgozott termék padlóburkolatként használható.The mixture is transferred to a stacked furnace, where cross-links are formed in the layers at about 170 ° C, and the expandable layer is expanded at about 200 ° C. The cured and processed product can be used as floor covering.

A. készítmény (telítőréteg)Preparation A (saturation layer)

Exact 4038 metallocén poliolefin gyanta 100 Kalcium-karbonát 66,7Exact 4038 Metallocene Polyolefin Resin 100 Calcium Carbonate 66.7

Sztearil-metakrilát (állítható plasztifikátor) 90Stearyl methacrylate (adjustable plasticizer) 90

Trimetilol-propán-trimetakrilát (állítható plasztifikátor) 10Trimethylol propane trimethacrylate (plasticizer adjustable) 10

Lupersol 230 (Atochem) szabad gyökös polimerizációs iniciátor 5Lupersol 230 (Atochem) free radical polymerization initiator 5

Irganox 1010 0,1Irganox 1010 0.1

DSTDP 0,1DSTDP 0.1

Ultranox 626 0,05Ultranox 626 0.05

B. készítmény (alapréteg)Preparation B (base coat)

Exact 4038 100Exact 4038 100

Kalcium-karbonát 300Calcium carbonate 300

Sztearil-metakrilát 90Stearyl methacrylate 90

Trimetilol-propán-trimetakrilát 10Trimethylol propane trimethacrylate 10

Lupersol 230 5Lupersol 230 5

Irganox 1010 0,1Irganox 1010 0.1

DSTDP 0,1DSTDP 0.1

Ultranox 626 0,05Ultranox 626 0.05

C. készítmény (habosítható réteg)Preparation C (foamable layer)

Exact 5008 100Exact 5008 100

Kalcium-karbonát 66,7Calcium carbonate 66.7

Sztearil-metakrilát 90Stearyl methacrylate 90

Trimetilol-propán-trimetakrilát 10Trimethylol propane trimethacrylate 10

Lupersol 230 5Lupersol 230 5

Celogen OT (Uniroyal) kémiai fuvatószer 4Celogen OT (Uniroyal) Chemical Propellant 4

Cink-oxid 2Zinc oxide 2

LuchemHA-B18 0,15LuchemHA-B18 0.15

Irganox 1010 0,1Irganox 1010 0.1

DSTDP 0,1DSTDP 0.1

Ultranox 626 0,05Ultranox 626 0.05

D. készítmény (koptatóréteg)Preparation D (abrasion layer)

Exact 3017 100Exact 3017 100

Sztearil-metakrilát 70Stearyl methacrylate 70

Trimetilol-propán-trimetakrilát 30Trimethylol propane trimethacrylate 30

Lupersol 230 5Lupersol 230 5

Vinil-trimetoszilán 4Vinyl trimethosilane 4

LuchemHA-B18 0,3LuchemHA-B18 0.3

Irganox 1010 0,1Irganox 1010 0.1

DSTDP 0,1DSTDP 0.1

Ultranox 626 0,05Ultranox 626 0.05

Claims (28)

SZABADALMI IGÉNYPONTOKPATENT CLAIMS 1. Síkszerű anyag, amely szilárd, sík alakú, járható padlóburkolat-kellékben vagy padlóburkolat-kellékként használható, azzal jellemezve, hogy alaposan elkeverve egy polialkén gyantát és legalább egy, töltőanyagot tartalmazó adalék anyagot tartalmaz, ahol a polialkén gyanta viszonylag keskeny móltömegeloszlással és kevés hosszú láncú elágazással rendelkezik, és legalább egy 2-20 szénatomos, egyenes, elágazó vagy ciklikus szénláncú alkén egyetlen helyen katalizált polimerizálásával van előállítva.A planar material for use as a solid, flat shaped walkable flooring accessory or floor covering accessory, characterized in that it is mixed thoroughly with a polyalkene resin and at least one filler-containing additive, wherein the polyalkene resin has a relatively narrow molecular weight distribution and is provided by a single site catalyzed polymerization of at least one C2-C20 straight, branched or cyclic alkene. 2. Az 1. igénypont szerinti síkszerű anyag, amely alapréteg, szerkezeti réteg és fedőréteg közül megválasztott padlóburkolat komponens rétegként használható.A flat material according to claim 1, wherein the floor covering selected from the base layer, structural layer and top layer can be used as a component layer. 3. Az 1. igénypont szerinti síkszerű anyag, amely fedőrétegtől eltérő padlóburkolat komponens rétegként használható, amely réteg egy habosított réteg.The flat material according to claim 1, which can be used as a component layer of a floor covering other than a top layer, which layer is a foamed layer. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti síkszerű anyag, amelyben a polialkén gyanta móltömegeloszlása kisebb, mint 3.4. A planar material according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyalkene resin has a molecular weight distribution of less than 3. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti síkszerű anyag, amelyben a polialkén az alábbi jellemzőket mutatja:5. A planar material according to any one of claims 1 to 6, wherein the polyalkene exhibits the following characteristics: a) olvadékindex 0,1-100 g/10 perc,(a) a melt index of between 0.1 and 100 g / 10 minutes, b) sűrűség 0,86-0,97 g/cm³, és(b) a density of between 0,86 and 0,97 g / cm ³ , and c) Dow-féle reológiai index 0,1-6,0, ahol a Dowféle reológiai index a hosszú láncú elágazás indexe, melynek méréséhez a (hosszabb relaxációs idő miatti) jobbra tolódást a nulla hosszú láncú elágazással rendelkező polimerhez viszonyítjuk egy nulla nyírású viszkozitás/relaxációs idő görbén (mindkettő a keresztviszkozitás egyenletből).c) Dow's rheological index 0.1-6.0, where Dow's rheological index is a long chain branch index, which is measured by comparing the right shift (due to longer relaxation time) with a zero long chain branch polymer to a zero shear viscosity / relaxation time curve (both from the cross-viscosity equation). 6. A 4. vagy 5. igénypont szerinti síkszerű anyag, amelyben a polialkén gyanta Dow-féle reológiai indexe 0,4-5,5.The planar material according to claim 4 or 5, wherein the polyalkene resin has a Dow rheological index of 0.4 to 5.5. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti síkszerű anyag, amelyben a polialkén egy első, 2-8 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú álként és legalább egy további, 2-20 szénatomos, egyenes, elágazó vagy ciklikus szénláncú álként tartalmazó legalább két alkén kopolimerizálásával előállított kopolimert tartalmaz.7. A planar material according to any one of claims 1 to 5, wherein the polyalkene comprises a copolymer obtained by copolymerizing a first C2-C8 straight or branched chain and at least one further C2-20 straight, branched or cyclic chain alkene. 8. A 7. igénypont szerinti síkszerű anyag, amelyben az első monomer etilént tartalmaz, és a további monomer lehet butén-1, hexén-1 és norbomén.The flat material of claim 7, wherein the first monomer comprises ethylene and the further monomer is selected from butene-1, hexene-1 and norbomene. 9. A 7. vagy 8. igénypont szerinti síkszerű anyag, amely legfeljebb 15 mol% további monomer(eke)t tartalmaz.A planar substance according to claim 7 or 8, containing up to 15 mol% of additional monomer (s). 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti síkszerű anyag, amely folyékony plasztifikátortól lényegében mentes.10. A planar material according to any one of claims 1 to 4, which is substantially free of liquid plasticizer. 11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti síkszerű anyag, amelyben a polialkén legalább félig egymásba hatoló háló formájában van jelen; és egy szelektíven polimerizálható folyékony plasztifikátor monomer rendszerből álló polimert tartalmaz, ahol a monomer rendszer a síkszerű padlóburkoló anyag előállításánál a síkszerű forma kialakításához alkalmazott körülmények között lényegében nem polimerizálódik, míg ezt követően lényegében polimerizálható, és így folyékony plasztifikátortól lényegében mentes anyagot kapunk.11. A planar material according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyalkene is present in the form of at least a semipermeable mesh; and a polymer comprising a selectively polymerizable liquid plasticizer monomer system, wherein the monomer system is substantially non-polymerizable under the conditions used to form the flat flooring material, and is subsequently substantially polymerizable to obtain a substantially free liquid plasticizer material. 12. A 11. igénypont szerinti síkszerű anyag, amelyben a plasztifikátor monomer legalább 10 szénatomos, egyenes, elágazó vagy ciklikus szénláncú álként tartalmaz, amely polimerizálható terminális funkciós csoportot hordoz.The planar material of claim 11, wherein the plasticizer monomer comprises at least 10 carbon atoms in the form of a straight, branched or cyclic chain bearing a polymerizable terminal functional group. HU 220 878 Β1HU 220 878 Β1 13. Szilárd, sík alakú, járható, polimer gyantán alapuló padlóburkolat-kellék, amely legalább egy rétegben 1-12. igénypontok bármelyike szerinti síkszerű anyagot tartalmaz.13. A solid, flat-shaped walkable polymeric resin flooring accessory comprising at least one of layers 1-12. A flat material according to any one of claims 1 to 6. 14. A 13. igénypont szerinti padlóburkolat-kellék, amely egy telítőanyaggal impregnált és/vagy bevont merevítő hordozót vagy szubsztrátumot tartalmazó szerkezeti réteget; egy szilárd alapréteget; és egy tiszta védő- vagy fedőréteget tartalmaz, ahol a legalább a szerkezeti réteg és az alapréteg az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti síkszerű anyagot tartalmaz.A floor covering accessory according to claim 13, which comprises a structural layer comprising a stiffening substrate impregnated and / or coated with a filler; a solid base layer; and comprising a clean protective or topcoat, wherein the at least the structural layer and the base layer are as in Figures 1-12. A flat material according to any one of claims 1 to 6. 15. A 14. igénypont szerinti padlóburkolat-kellék, amelyben a tiszta védő- vagy fedőréteg egy töltőanyagtól lényegében mentes fenti polialkén gyanta.The flooring accessory of claim 14, wherein said clean protective or topcoat is a polyalkene resin substantially free of filler. 16. A 14. vagy 15. igénypont szerinti padlóburkolat-kellék, amely egy habosított réteget tartalmaz.A floor covering accessory according to claim 14 or 15, comprising a foamed layer. 17. A 14-16. igénypontok bármelyike szerinti padlóburkolat-kellék, amelyben a fedőréteg kivételével valamennyi réteg habosítva van.17. A 14-16. A floor covering accessory according to any one of claims 1 to 5, wherein all layers except the top layer are foamed. 18. Eljárás szilárd, sík alakú, járható padlóburkolat-kellékben vagy padlóburkolat-kellékként használható síkszerű anyag előállítására, azzal jellemezve, hogy az 1-17. igénypontok bármelyike szerinti polialkén gyantát és legalább egy, töltőanyagot tartalmazó adalék anyagot állítunk elő;18. A process for the production of a flat material for use in a solid, flat-shaped walkable flooring accessory or as a flooring accessory, characterized in that the material of Figures 1-17 is used. A polyalkene resin according to any one of claims 1 to 3 and at least one filler-containing additive; egy nagy nyíróerejű keverőben a polialkén gyantát alaposan elkeverjük a legalább egy adalék anyaggal, amit legalább 10 percen keresztül és legalább 75 °C hőmérsékleten a polialkén megolvasztásáig és a keverék lényegében folyékony állapotba viteléig végzünk a keverék lényeges bomlása nélkül;mixing the polyalkene resin thoroughly with at least one additive in a high shear mixer for at least 10 minutes and at a temperature of at least 75 ° C until the polyalkene is melted and brought to a substantially liquid state without substantially decomposing the mixture; a folyékony keveréket síkszerű formára alakítjuk; és a síkszerű formát hagyjuk kihűlni és megszilárdulni.forming the liquid mixture into a flat form; and allowing the flat form to cool and solidify. 19. A 18. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a keverékbe a síkszerű forma kialakítását elősegítő segédanyagot adagolunk.19. The method of claim 18, wherein the flat-forming adjuvant is added to the mixture. 20. A 18. vagy 19. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a síkszerű forma kialakítását szórásos bevonással végezzük.A method according to claim 18 or 19, characterized in that the planar shape is formed by spray coating. 21. A 20. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szórásos bevonást elősegítő folyékony plasztifikátort alkalmazunk.21. The method of claim 20, wherein said spray plasticizer is a liquid plasticizer. 22. A 21. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szórásos bevonást elősegítő folyékony paraffint alkalmazunk.22. The method of claim 21, wherein the liquid spray paraffin is used to facilitate spray coating. 23. A 19-21. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy szelektíven polimerizálható folyékony plasztifikátor monomer rendszert alkalmazunk, ahol a monomer rendszer a síkszerű padlóburkoló anyag előállításánál a síkszerű forma kialakításához alkalmazott körülmények között lényegében nem polimerizálódik, míg ezt követően lényegében polimerizálható, és így folyékony plasztifikátortól lényegében mentes anyagot állítunk elő.23. A 19-21. A process according to any one of claims 1 to 4, wherein a selectively polymerizable liquid plasticizer monomer system is used, wherein the monomer system is substantially non-polymerizable under the conditions used to form the flat flooring material, and subsequently substantially polymerized to form substantially liquid plasticizable material. material. 24. A 23. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a síkszerű formájú anyagot kezelve kiváltjuk a folyékony plasztifikátor monomer rendszer polimerizálódását, és így folyékony plasztifikátortól lényegében mentes síkszerű anyagot állítunk elő.24. The process of claim 23, wherein treating said flat-form material causes polymerization of the liquid plasticizer monomer system to produce a flat material substantially free of liquid plasticizer. 25. A 24. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a síkszerű forma kialakítását 70-120 °C közötti, és a polimerizálást 150-250 °C közötti hőmérsékleten végezzük.25. The process of claim 24, wherein the planar form is formed at a temperature of 70-120 ° C and the polymerization is carried out at a temperature of 150-250 ° C. 26. A 18. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a síkszerű forma kialakítását kalanderezéssel végezzük.26. The method of claim 18, wherein the planar shape is formed by calendering. 27. Eljárás többrétegű padlóburkolat-kellék előállítására, amely egy telítőanyaggal impregnált és/vagy bevont merevítő hordozót vagy szubsztrátumot tartalmazó szerkezeti réteget; egy szilárd alapréteget; és egy tiszta védő- vagy fedőréteget tartalmaz, azzal jellemezve, hogy legalább egy réteget a 18-26. igénypontok bármelyike szerinti eljárással állítunk elő.27. A method of making a multi-layer floor covering accessory comprising a structural layer comprising a stiffening substrate impregnated and / or coated with a filler; a solid base layer; and comprising a clear protective or topcoat layer, characterized in that at least one layer is formed according to claims 18-26; A process according to any one of claims 1 to 6. 28. A 27. igénypont szerinti eljárás legalább egy habosított réteget tartalmazó padlóburkolat előállítására, azzal jellemezve, hogy az eljárás tartalmazza a habosított réteg kialakításának lépését.The method of producing a floor covering comprising at least one foam layer according to claim 27, wherein the method comprises the step of forming the foam layer. HU 220 878 Bl Int.Cl.⁷: D06N 3/04HU 220 878 Bl Int.Cl. ⁷ : D06N 3/04