HU218961B - Katalizátorok etil-benzol dehidrogénezéséhez és eljárás sztirol előállítására etil-benzol dehidrogénezése útján - Google Patents
Katalizátorok etil-benzol dehidrogénezéséhez és eljárás sztirol előállítására etil-benzol dehidrogénezése útján Download PDFInfo
- Publication number
- HU218961B HU218961B HU9700554A HUP9700554A HU218961B HU 218961 B HU218961 B HU 218961B HU 9700554 A HU9700554 A HU 9700554A HU P9700554 A HUP9700554 A HU P9700554A HU 218961 B HU218961 B HU 218961B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- holes
- weight
- ethylbenzene
- dehydrogenation
- granules
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 104
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 48
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 5
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 22
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 5
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000020021 gose Nutrition 0.000 claims 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 abstract description 9
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 abstract description 8
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 9
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 5
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- -1 alkaline earth metal salts Chemical class 0.000 description 3
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000004605 External Lubricant Substances 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000013590 bulk material Substances 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- GHLITDDQOMIBFS-UHFFFAOYSA-H cerium(3+);tricarbonate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O GHLITDDQOMIBFS-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- RZRNAYUHWVFMIP-KTKRTIGZSA-N 1-oleoylglycerol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(O)CO RZRNAYUHWVFMIP-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 239000004610 Internal Lubricant Substances 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 208000013201 Stress fracture Diseases 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N batilol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCC(O)CO OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- MSNWSDPPULHLDL-UHFFFAOYSA-K ferric hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Fe+3] MSNWSDPPULHLDL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- RZRNAYUHWVFMIP-HXUWFJFHSA-N glycerol monolinoleate Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@H](O)CO RZRNAYUHWVFMIP-HXUWFJFHSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- LDHBWEYLDHLIBQ-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[O-2].[Fe+3] LDHBWEYLDHLIBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YPJCVYYCWSFGRM-UHFFFAOYSA-H iron(3+);tricarbonate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O YPJCVYYCWSFGRM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229940114930 potassium stearate Drugs 0.000 description 1
- ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M potassium;octadecanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/321—Catalytic processes
- C07C5/322—Catalytic processes with metal oxides or metal sulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
- C07C5/333—Catalytic processes
- C07C5/3332—Catalytic processes with metal oxides or metal sulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
- C07C2523/04—Alkali metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of rare earths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/26—Chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/28—Molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/30—Tungsten
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/745—Iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
- C07C2523/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36 with alkali- or alkaline earth metals or beryllium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
- C07C2523/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36 with zinc, cadmium or mercury
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
- C07C2523/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36 with rare earths or actinides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
- C07C2523/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/85—Chromium, molybdenum or tungsten
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
- C07C2523/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/86—Chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
- C07C2523/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/88—Molybdenum
- C07C2523/881—Molybdenum and iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
- C07C2523/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/888—Tungsten
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
A találmány különleges mértani formájú, lyukas granulumokból álló,etil-benzolból sztirol előállítását célzó dehidrogénezéséhezfelhasználható katalizátorokra, valamint etil-benzol dehidrogénezéseútján sztirol előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik. A találmányszerinti, sztirol etil-benzolból való előállításához felhasználhatódehidrogénező katalizátorok egy vagy több átmenőlyukkal ellátottgranulumokból állnak, és 50–92 tömeg% vas(III)-oxidot, 5–20 tömeg%alkálifém-oxidot, 0,5–14 tömeg% alkáliföldfém-oxidot, 2–10 tömeg%cérium-oxidot, 0,5–6,0 tömeg% króm-, volfrám- és/vagy molibdén-oxidottartalmaznak, és a prekurzorokat és/vagy az aktívkatalizátorkomponenseket tartalmazó porokból sajtolással készültekolyan szerszámban, amelyben a szerszámüreg falai és a szerszámbélyegekkenőanyaggal vannak bevonva. A találmány tárgyát képező eljárásszerinti etil-benzolt a találmány szerinti katalizátorokvalamelyikének a jelenlé- tében dehidrogénezik. A találmány szerintikatalizátorok jelenlétében az etil-benzol nagyobb mértékbenkonvertálható, és a sztirol alacsonyabb nyomáson állítható elő, mintaz ismert katalizátorok felhasználása esetén. ŕ
Description
A találmány különleges mértani formájú, lyukas granulumokból álló, etil-benzol sztirol előállítását célzó dehidrogénezéséhez felhasználható katalizátorokra, valamint etil-benzol dehidrogénezése útján sztirol előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik.
Az EP-A-0 732 146 számú európai közrebocsátási iratban bonyolult geometriájú, például kör alakú vagy több görbült nyúlványból álló harántkeresztmetszettel rendelkező, a különböző nyúlványoknál átmenő lyukakkal ellátott, henger alakú, üreges katalizátorokat ismertetünk, amelyeket úgy állítunk elő sajtolással (tablettázással), hogy a sajtolószerszám falait és a szerszámbélyegeket kenőanyaggal kezeljük.
Az így kapott katalizátorokat a mérettartás, a jó kopásállóság, a nagy törési szilárdság és az igen szűk pórussugár-eloszlás jellemzi.
Az említett porozitási jellemzőnek, valamint annak köszönhetően, hogy nagy a részecskék geometriai felszínének és térfogatának az aránya, ezeknek a katalizátoroknak az alkalmazása esetén álló katalizátorágyas reaktorokban jelentős mértékben csökken a nyomásesés, és nagymértékben javul a katalizátor aktivitása és szelektivitása.
Az etil-benzol sztirol előállítását célzó katalitikus dehidrogénezésével foglalkozó szabadalmi szakirodalom szerint az egyre jobb minőségi jellemzőkkel rendelkező katalizátorok előállítására törekvő kutatók figyelme eddig csaknem minden esetben a kémiai összetétel javítására és optimalizálására irányult. A katalizátort rendszerint úgy tökéletesítették, hogy a főkomponensek vonatkozásában változtatták a katalizátor összetételét, illetve különböző promotorokat alkalmaztak.
A kutatók mindeddig alig törődtek a katalizátor geometriájával.
A katalizátor alakjának a jelentősége közvetlen összefüggésben van az eljárásnál alkalmazott nyomással. Tekintettel arra, hogy a dehidrogénezési reakció térfogat-növekedéssel jár, a nyomás csökkentésével az egyensúly a termék - a sztirol és a hidrogén - keletkezésének az irányába tolható el, vagyis ilyen módon növelhető a konverzió. A katalizátor alakját tehát úgy célszerű módosítani, hogy a dehidrogénezést alacsonyabb nyomáson lehessen megvalósítani, vagyis a katalizátorágyon a nyomásesés kisebb legyen.
A dehidrogénezési reakciót ezenkívül gőz jelenlétében játszatják le, hogy csökkentsék a sztirol parciális nyomását, és így az egyensúlyt a sztirolképződés irányába tolják el.
Ezeket figyelembe véve a katalizátor alakját eddig két vonatkozásban módosították.
1. A granulum átmérőjét hosszúságának a változtatása nélkül mintegy 5 mm-re növelték. Ilyen módon csak nagyon korlátozott mértékű javulást lehet elérni, mert a nyomásesés a térfogattömeg csökkenésének - és így a fajlagos hézagtérfogat növekedésének - köszönhetően csökken ugyan, de ugyanakkor csökken a katalizátornak a katalízis szempontjából hasznos geometriai felszíne is. Ez a két ellentétes hatás a katalizátor teljesítményének a csökkenését eredményezi.
2. Három- vagy ötnyúlványos mértani formájú részecskékből álló katalizátorokat vezettek be. Ez a megoldás kismértékű javulást eredményezett. Ezzel kapcsolatban meg kell azonban említenünk, hogy a nyúlványos katalizátorrészecskéknek az a hátrányuk, hogy könnyebben porlanak, minthogy a tömör, henger alakú részecskékhez képest az új formájú részecskék a nyúlványoknál gyengébbek, és könnyebben eltörnek.
Ipari méretekben a katalizátorokat extrudálással formázzák. Ezzel kapcsolatban azonban meg kell jegyeznünk, hogy ennek a technológiailag egyszerű eljárásnak van egy igen nagy korlátja: kifejezetten alkalmatlan bonyolult geometriai formák - mindenekelőtt üreges formák - kialakítására.
Az etil-benzol sztirol előállítását célzó dehidrogénezéséhez vas-oxidot, alkálifém-oxidokat vagy alkáliföldfém-oxidokat, továbbá más oxidokat - cérium-oxidot, molibdén-oxidot, volffám-oxidot és/vagy króm-oxidot tartalmazó katalizátorokat alkalmaznak.
A katalizátorok élettartama króm-oxid stabilizálószer hozzáadásával növelhető. A 3 360 597 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan katalizátorokat ismertetnek, amelyek 80-90 tömeg% vas(III)-oxid és 9-18 tömeg% kálium-karbonát mellett 0,5-5 tömeg% króm-(III)-oxidot tartalmaznak. Ezeket a katalizátorokat úgy állítják elő, hogy sárga vasoxidot króm(III)-oxiddal és kálium-karbonáttal vízben összekevernek, az így kapott pasztaszerű anyagból extrudálással henger alakú granulumokat formáznak, majd a granulumokat megszárítják, és kiégetik.
Az 5 023 225 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban etil-benzol sztirollá való átalakításához olyan vas-oxidot, alkálifém-oxidokat vagy alkáliföldfém-oxidokat, továbbá cérium-oxidot, molibdén-oxidot vagy volfrám-oxidot tartalmazó dehidrogénező katalizátorokat ismertetnek, amelyeket úgy állítanak elő, hogy sárga vas-oxidhoz kis mennyiségű króm-oxidot kevernek a katalizátor sajtolása előtt. Erre a katalizátor-előállítási eljárásra az jellemző, hogy a sárga vas-oxidot a króm-oxiddal való összekeverés után 500-1000 °C-on tartják - hogy a sárga vas-oxid vörös vas-oxiddá alakuljon át -, mielőtt a többi komponens hozzákeverésével előállítják a nedves pasztát. A sajtolást extrudálással hajtják végre.
A találmány szerinti dehidrogénező katalizátorok egy vagy több átmenőlyukkal rendelkező, üreges testek, amelyeket úgy alakítunk ki sajtolással (tablettázással), hogy a szükséges kenőanyagot nem a sajtolandó pormennyiségben diszpergálva - vagyis nem az ömlesztett anyag kenésére -, hanem a sajtolószerszám falain és a szerszámbélyegeken használjuk fel, vagyis külső kenést alkalmazunk.
Az így előállított katalizátoroknak nagyobb a porozitásúk, szűkebb a pórussugár-eloszlásuk és kisebb a makroporozitásuk, mint az ömlesztett anyag kenésével előállított katalizátoroké. A porozitás - higanyabszorpciós méréssel megállapítva - rendszerint 0,15 cm3/g és 0,35 cm3/g között van. A fajlagos felület - a BETmódszerrel meghatározva - általában 1 m2/g és 6 m2/g között van. A póruseloszlási görbén nincsenek olyan
HU 218 961 Β makropórusok, amelyeknek az átlagos pórussugara meghaladná az 5000 nm-t. A pórustérfogat több mint 50%-át olyan pórusok térfogata teszi ki, amelyek átlagos sugara meghaladja a 60 nm-t. Még előnyösebb, ha az átlagos pórussugár 80 nm és 180 nm között van.
A találmány szerinti katalizátorokról ezenkívül az is elmondható, hogy méretparamétereik állandóak. A méretparaméterek állandóságát belső kenéssel végrehajtott sajtolási eljárásokkal nem lehet elérni, mert a katalizátorrészecske egy részén vagy a teljes katalizátorrészecskén nagyobb mikrorepedések jelennek meg, amelyek következtében a katalizátorrészecske törékennyé válik, majd deformálódik.
Ezek miatt az alakváltozások miatt a belső kenéses sajtolási eljárást az ipari gyakorlatban mindeddig nem alkalmazták üreges granulált katalizátorok előállítására. Ezen túlmenően azt tapasztaltuk, hogy a belső kenéssel előállított katalizátorokhoz képest a találmány szerinti katalizátoroknak sokkal jobbak a mechanikai tulajdonságaik, mindenekelőtt nagyobb az axiális - vagyis a lyukak tengelyének az irányában mért - szakítószilárdságuk. Egy részecskére vonatkoztatva a tengelyirányú szakítószilárdság nagyobb mint 15 N, előnyös esetben 20-80 N. A katalizátor kopásállósága is kiváló: a katalizátorpor mennyisége rendszerint 3 tömeg% alatt van, míg az extrudálással előállított katalizátorokban általában 4-8 tömeg% a por mennyisége. Azonos katalizátortömeg esetén a találmány szerinti katalizátorokkal - üreges kiképzésüknek köszönhetően - nagyobb konverziófok érhető el, mint a tömör kiképzésű katalizátorokkal.
Ezen túlmenően a találmány szerinti katalizátorok alkalmazása esetén - a nagyobb hézagtérfogatnak köszönhetően azonos - betáplálást sebesség mellett a reaktor alacsonyabb nyomáson üzemeltethető, mint tömör kiképzésű katalizátorok alkalmazása esetén.
A nagyobb hézagtérfogat lehetővé teszi, hogy a találmány szerinti katalizátorok alkalmazása esetén nagyobb gőz/etil-benzol arányok mellett valósítsuk meg az etil-benzol dehidrogénezését, mint tömör kiképzésű katalizátorok felhasználásakor, és így megnöveljük az azonos reakciónyomáshoz tartozó konverziófokot.
A találmány szerinti katalizátorok alkalmazása esetén a gőz/etil-benzol tömegarány nagyobb mint 1,5, és elérheti vagy akár meg is haladhatja a 2,5-es értéket.
A találmány szerinti katalizátorok esetében a lyukaknak köszönhetően kisebb lehet a falvastagság, mint a tömör kiképzésű katalizátorok esetében, és így jobban ki lehet használni a katalizátortömeget. A találmány szerinti katalizátoroknál elérhető minimális falvastagság 0,6 mm és 0,8 mm között van.
Azonos mennyiségű katalizátorokat összehasonlítva, a találmány szerinti katalizátorok alkalmazásakor hasznosítható katalizátortömeg legalább 1,5-szerese annak a katalizátortömegnek, amely a gyakorlati alkalmazáshoz megfelelő mechanikai jellemzőkkel rendelkező, legalább 3 mm átmérőjű, tömör kivitelű katalizátorok felhasználásakor hasznosul.
A találmány szerinti háromnyúlványos katalizátorok esetében a nyomásesés legalább 1,3-szer kisebb, mint az azonos exponált mértani felszínű, tömör kialakítású katalizátorok esetében.
A találmány szerinti katalizátorok előállításához olyan, szilárd és cseppfolyós kenőanyagokat lehet felhasználni, amelyek a tablettázandó por és a tablettázógépnek ezzel a porral érintkezésbe kerülő részei között képesek csökkenteni a súrlódási együtthatót.
A megfelelő kenőanyagokra példaként megemlítjük a sztearinsavat és a palmitinsavat, ezeknek a savaknak az alkálifém- és alkáliföldfémsóit - például a magnézium-sztearátot és a kálium-sztearátot -, a kormot, a talkumot, a mono- és a triglicerideket - például a glicerin-monosztearátot és a glicerin-monooleátot -, a paraffinolajat és a perfluor-poliétereket.
A cseppfolyós kenőanyagokat oldatok vagy diszpergálószerek alkalmazásával előállított diszperz elegyek formájában lehet felhasználni.
Granulumonként általában 0,025-25 mg mennyiségű cseppfolyós kenőanyagot alkalmazunk.
A szilárd kenőanyagokat úgy használhatjuk fel, hogy beporozzuk velük a szerszámüreget és a szerszámbélyegeket, vagyis a szerszámüreget és a szerszámbélyegeket bevonjuk egy vékony réteggel, amelyet levegőárammal vagy más gázárammal folyamatosan odajuttatott kenőanyagporból úgy alakítunk ki, hogy a szilárd anyag eloszlása optimális legyen.
Olyan szerszámüregeket és szerszámbélyegeket is elő lehet állítani, amelyek önkenő anyagokkal - például poli(tetrafluor-etilén)-nel vagy kerámiaanyagokkal - vannak bevonva. Ilyen bevonattal ellátott szerszámok alkalmazása esetén nem kell, vagy csak kisebb mennyiségben szükséges kenőanyagot felhasználni.
A találmány szerinti katalizátorok előnyös esetben egy vagy több átmenőlyukkal rendelkező, üreges hengerek. Két vagy több átmenőlyukkal rendelkező katalizátorok esetén a lyukak tengelyei lényegében párhuzamosak egymással és a granulum tengelyével, és ezek a tengelyek gyakorlatilag egyenlő távolságra vannak egymástól.
Az átmenőlyukak előnyös esetben kör keresztmetszetűek. Abban az esetben, ha a katalizátorrészecske három átmenőlyukkal rendelkezik, a lyukak tengelyei a részecske harántkeresztmetszetén egy gyakorlatilag egyenlő oldalú háromszög sarkait képezik. Ezek a sarkok azok felé a pontok felé mutatnak, amelyeknél a harántkeresztmetszet a körülírott körrel érintkezik. A nyúlványok előnyös esetben henger alakúak vagy kör alakúak, egyformák és az átmenőlyukakkal egy tengelyűek.
A granulumok harántkeresztmetszete lehet gyakorlatilag háromszög alakú is, lekerekített sarkokkal.
A lyukak közötti távolságnak - vagyis a lyukak tengelyei közötti távolságnak - és az említett lyukak átmérőjének az aránya előnyös esetben 1,15 és 1,5, még előnyösebb esetben 1,3 és 1,4 között van.
A részecskék magasságának és a lyukak egymástól való távolságának az aránya előnyös esetben 1,5 és 2,5, még előnyösebb esetben 1,7 és 2,3 között van.
Abban az esetben, ha a katalizátorrészecskék harántkeresztmetszete kör alakú, az egyes nyúlványok görbü3
HU 218 961 Β leti sugarának és a lyukak egymástól való távolságának az aránya előnyös esetben 0,6 és 0,9, még előnyösebb esetben 0,7 és 0,8 között van. A nyúlványok görbületi sugarának és az átmenőlyukak sugarának az aránya előnyös esetben 1,3 és 2,7, még előnyösebb esetben 1,8 és 2,10 között van. A harántkeresztmetszet köré írható kör sugarának és a kör alakú nyúlványok görbületi sugarának az aránya előnyös esetben 1,6 és 2, még előnyösebb esetben 1,7 és 1,85 között van. Többnyúlványos részecskéknél a felület/térfogat arány előnyös esetben minden egyes granulumra vonatkozóan nagyobb mint 2,0, még előnyösebb esetben pedig nagyobb mint 2,2.
A háromszög alakú harántkeresztmetszettel rendelkező katalizátorrészecskék esetében az egyes lekerekített sarkok görbületi sugarúnak és a lyukak egymástól való távolságának az aránya előnyös esetben 0,6 és 0,9, még előnyösebb esetben pedig 0,7 és 0,8 között van. A harántkeresztmetszet köré rajzolt kör sugarának és az egyes lekerekített sarkok görbületi sugarának a hányadosa előnyös esetben 1,6 és 2, még előnyösebb esetben pedig 1,7 és 1,85 között van. A háromszög keresztmetszetű részecskék esetében a felület/térfogat hányados előnyös esetben minden egyes granulumnál nagyobb mint 2,0, még előnyösebb esetben pedig nagyobb mint 2,2.
A találmány szerinti katalizátorokat úgy állítjuk elő, hogy a katalizátor prekurzorait és/vagy aktív komponenseit tartalmazó port szárazon vagy kis mennyiségű víz hozzáadásával addig keveijük, amíg olyan keveréket nem kapunk, amelyben a komponensek eloszlása egyenletes.
A keletkezett keveréket ezután 120 °C és 1000 °C közötti hőmérsékleten addig szárítjuk és/vagy kalcináljuk, amíg a víz és az illékony bomlástermékek el nem távoznak belőle.
Az alkalmazott nyomás általában nagyobb
98,1 MPa-nál, és elérheti a 981 MPa-értéket, sőt még nagyobb is lehet.
Új lehetőséget kínál a találmány hasznosítására az a tapasztalatunk, hogy a külső kenés alkalmazásával sajtolt katalizátorokhoz hasonló mechanikai tulajdonságokkal - mindenekelőtt hasonló tengelyirányú szakítószilárdsággal - rendelkező katalizátorok belső kenéses módszerrel is előállíthatok, ha a port sajtolás előtt olyan hőkezelésnek vetjük alá, amely biztosítja, hogy a tömegveszteséggel járó bomlási reakciók még a sajtolási művelet végrehajtása előtt lejátszódjanak. Ebben az esetben a belső kenőanyagot 5 tömeg%-nál kisebb mennyiségben alkalmazzuk.
Az így kapott por alkalmas arra, hogy sajtolással megfelelő alakú és méretű granulumokat állítsunk belőle elő.
Sajtolás után a granulumokat 600-900 °C-on kiégetjük.
A promotorokat és a stabilizálószereket - például a kalcium-oxidot, a magnézium-oxidot, a króm-oxidot, a molibdén-oxidot és a volffám-oxidot - a granulátummasszában vagy a granulumok felületén oszlathatjuk el. A kívánt komponensek felületre való leválasztására különböző módszereket lehet alkalmazni. így például a komponenst vagy a komponenseket a külső kenési művelet elvégzése után, a tablettázás során rápermetezzük a granulumokra.
Fel lehet használni továbbá olyan kenőanyagot is, amely a kívánt vegyület prekurzoraként működik, mint például az alkálifémek és az alkáliföldfémek sztearátjai.
Ezek a vegyületek a kiégetés során a megfelelő oxidokká, vegyes oxidokká vagy sókká alakulnak át.
Felhasználhatunk más kenőanyag-keverékeket és oxidokat vagy más, katalitikusán aktív vegyületeket is, amelyeket a sajtolás során vékony rétegben rá lehet permetezni a granulumok felületére.
Eljárhatunk úgy is, hogy a katalizátorgranulumokat egy külön lépésben vékony réteggel vonjuk be a tablettázást követően. Az egyik előnyös megoldás szerint a kalcinálóberendezésből kilépő katalizátorgranulumokra 80-200 °C-on promotort és stabilizálóoxidokat vagy fémsókat tartalmazó oldatot vagy diszperziót poriasztunk. A diszperzió koncentrációjának, az érintkezési időnek és a leválasztás! hőmérsékletnek a változtatásával biztosítani tudjuk, hogy a víz vagy egy másik diszpergáló fluidum gyorsan és tökéletesen elpárologjon, és így ki tudunk alakítani egy rendszerint 0,1-100 μ vastagságú felületi réteget.
Ha a végső összetételt oxidokban kifejezve adjuk meg, a katalizátor 50-92 tömeg%-át vas(III)-oxid,
5-20 tömeg%-át alkálifém-oxid, 0,5-14 tömeg%-át alkáliföldfém-oxid, 2-10 tömeg%-át cérium-oxid, 0,5-6 tömeg%-át pedig króm-, volffám- és/vagy molibdén-oxid alkotja.
Az alkálifémek oxidjai közül kálium-oxidot, az alkáliföldfémek oxidjai közül pedig magnézium-oxidot és kalcium-oxidot célszerű alkalmazni.
Az aktív komponensek elővegyületeiként lehet alkalmazni például vas(III)-hidroxidot, vas(III)-nitrátot vagy vas(III)-karbonátot, kálium-hidroxidot vagy kálium-karbonátot, cérium-karbonátot vagy ammóniummolibdátot. Tipikus példaként, minden korlátozási szándék nélkül a következő összetételt adjuk meg oxidokban kifejezve:
Fe2O3=78 tömeg%; K2O=12 tömeg%; CeO2=5 tömeg%; MgO=2 tömeg%; WO3 = 0,9 tömeg%; MoO3=2,1 tömeg%.
Ugyancsak oxidokban kifejezve egy másik példát is közlünk a katalizátorok összetételére:
Fe2O3=74 tömeg%; K2O=6 tömeg%; CeO2=10 tömeg%; MgO=4 tömeg%; WO3=6 tömeg%.
Egy nem egyenletes összetételű, promotor és stabilizálószerek granulumok felületére való leválasztásával előállított katalizátor 40-95 tömeg%-ban vas-oxidot, 5-30 tömeg%-ban alkálifém-oxidot, 0,05-4 tömeg%ban alkálifoldfém-oxidot, 0,1-10 tömeg%-ban cériumoxidot és 0,05-4 tömeg%-ban króm-, molibdén- vagy volffám-oxidot tartalmaz.
Vas-oxid mellett különösen kálium-oxidot, kalcium-oxidot, magnézium-oxidot, cérium-oxidot, valamint króm-oxidot, molibdén-oxidot és volffám-oxidot célszerű alkalmazni.
Az 1. táblázatban korlátozási szándék nélkül közlünk példákat előnyös összetételekre. A * arra utal, hogy a megjelölt komponens leválasztható a felületre.
HU 218 961 Β
1. táblázat
| Fe2O3 (tömeg%) | K2O (tömeg%) | CeO2 (tömeg%) | MgO (tömeg%) | CaO (tömeg%) | Cr2O3 (tömeg%) | MoO3 (tömeg%) | wo3 (tömeg%) |
| 78 | 12 | 5 | 2 | 0,09* | / | 2,1 | 0,9 |
| 78 | 14 | 5 | 0,1* | / | / | 2 | 0,9 |
| 74,5 | 16,1 | 9,6 | 4,0 | / | / | / | 5,8 |
| 78 | 12 | 5 | 2,9 | / | / | 2 | 0,1* |
| 78 | 12 | 5 | 4 | / | / | 0,1* | 0,9 |
| 78 | 14 | 5 | 2,8 | / | / | 0,1* | 0,1* |
| 78 | 12 0,1* | 5 | 4,6 | / | 0,1* | 0,1* | 0,1* |
Az etil-benzolt sztirollá rendszerint 540-650 °C hőmérsékleten, atmoszferikus vagy annál kisebb, illetve nagyobb nyomáson dehidrogénezzük. Termodinamikai okok miatt célszerű alacsony nyomásokon dolgozni, mert ebben az esetben ugyanolyan hőmérsékleten na- 20 gyobb mértékű átalakulás érhető el. A következőkben - minden korlátozási szándék nélkül - példákat közlünk a találmány bemutatása céljából.
Meghatározási módszerek
A tengelyirányú szakítószilárdságot az ASTM D 25 4179/82 számú, a látszólagos sűrűséget pedig az ASTM D 4164/82 számú szabvány szerint határoztuk meg.
1. Összehasonlító példa
Hidratált vas(III)-oxidnak, cérium-karbonátnak, magnézium-karbonátnak, volfrám-oxidnak és káliumhidroxid vizes oldatának az összekeverésével olyan katalizátorterméket állítottunk elő, amelynek a végső összetétele oxidokban kifejezve a 2. táblázatban látható.
2. táblázat
| Oxidok | Tömeg% |
| Fe2O3 | 76,1 |
| K2O | 14,0 |
| CeO2 | 6,5 |
| MgO | 2,5 |
| WO3 | 0,9 |
A paszta extrudálásával 5 mm hosszúságú és 3,5 mm átmérőjű granulumokat állítottunk elő. Az extrudált granulumokat 150 °C-on 16 órán át szárítottuk, majd 2 órán keresztül 400 °C-on kalcináltuk. Néhány 50 granulumot 2 órán át 700 °C-on kalcináltunk. Ezek a granulumok képezik az 1. katalizátort.
1. példa
Az 1. összehasonlító példa szerint előállított gra- 55 nulumok másik részét megőröltük, majd az így kapott port olyan módon tablettáztuk, hogy külső kenőanyagként sztearinsavat alkalmaztunk. A tablettázógép szerszámbélyegét és a henger alakú szerszámüreget vékony rétegben bevontuk sztearinsavval, amelyet levegőáram 60 folyamatosan szállított a szerszámhoz. 4 mm hosszúságú, 2 mm átmérőjű átmenőlyukkal rendelkező hengereket állítottunk elő tablettázással. A tablettázáshoz 49,05 MPa nyomást alkalmaztunk. A hengeres szemcséket 700 °C-on 2 órán át kalcináltuk.
Ilyen módon termékként megkaptuk a 2. katalizátort, amelynek a tengelyirányú szakítószilárdsága
13,4 N/részecske volt.
2. példa
Az 1. összehasonlító példa szerint előállított granulumok egy további részét megőröltük, és sztearinsavas külső kenés alkalmazásával tablettáztuk. Olyan háromnyúlványos, három párhuzamos, 1,3 mm belső át30 mérőjű átmenőlyukkal rendelkező, 0,8 mm falvastagságú és 5 mm magasságú katalizátorrészecskéket sajtoltunk, amelyek keresztmetszete köré 2,5 mm-es kört lehetett rajzolni. A lyukak egy egyenlő oldalú háromszög csúcsainál helyezkedtek el. A tablettákat 700 °C-on 35 2 órán át kalcináltuk.
Ilyen módon kaptuk meg a 3. katalizátort, amelynek a tengelyirányú szakítószilárdsága 20,9 N/részecske volt.
3. példa
Az 1. összehasonlító példában ismertetett módon olyan katalizátort készítettünk, amelynek összetétele oxidokban kifejezve a következő volt:
Fe2O3 = 74,5 tömeg%; K2O=6,1 tömeg%; CeO2=9,6 tömeg%; MgO=4,0 tömeg; WO3=5,8 tömeg%.
A katalizátor előállításához vörös színű, gyöngyszerű részecskékből álló vas(III)-oxidot használtunk fel. A kálium-oxidot kálium-hidroxid formájában juttattuk be a keverékbe.
A kalcinálást 4 órán át 800 °C-on végeztük, így kaptuk meg a 4. katalizátort.
4. példa
A 3. példa szerint előállított granulumok egy részét megőröltük, majd a 2. példában ismertetett módon tablettáztuk. így háromnyúlványos, három lyukkal rendelkező granulumokat kaptunk, amelyeknek a jellemzői megegyeznek a 2. példában közölt jellemzőkkel.
Külső kenőanyagként sztearinsav helyett magnézium-sztearátot használtunk.
HU 218 961 Β
Az így előállított katalizátorrészecskék tengelyirányú szakítószilárdsága 32 N volt. A térfogat 38%-át 60-80 nm, 11%-át 80-100 nm, 12%-át 100-200 nm és 6%-át 200-400 nm sugarú pórusok tették ki.
A katalizátorrészecskékben 5000 nm-nél nagyobb sugarú makropórusok nem voltak.
A katalizátor fajlagos felülete 4,9 m2/g, porozitása pedig 0,17 ml/g volt.
Az ismertetett tulajdonságokkal rendelkező termék az 5. katalizátor.
Az 1., a 2., a 3., a 4. és az 5. katalizátort 35 mm belső átmérőjű acélreaktorban vizsgáltuk. A reaktorban lévő acélrostélyra minden egyes vizsgálat során 200 cm3 katalizátort töltöttünk. Az egyes katalizátorokat 570 °C-on, 590 °C-on és 610 °C-on vizsgáltuk. A vizsgálatokat úgy végeztük el, hogy a katalizátorágyakon vízgőzt és etilbenzolt 2,4:1 tömegarányban tartalmazó, az előbb említett hőmérsékletekre előmelegített elegyet vezettünk keresztül. A kilépőnyomás 103 kPa, az etil-benzol térsebessége pedig 0,5 óra1 volt. Minden egyes vizsgálatot úgy végeztünk el, hogy a rendszer stabilizálódását követően legalább 20 órán keresztül 2 óránként mintát vettünk az összegyűlt reakciótermékekből. A következő táblázatban minden egyes katalizátorra megadjuk a százalékban kifejezett konverziófokot és a mol%-ban kifejezett szelektivitást.
Claims (10)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Dehidrogénező katalizátor sztirol etil-benzolból való előállításához, amely katalizátor egy vagy több átmenőlyukkal ellátott granulumokból áll, és az alábbi komponenseket tartalmazza:- 50-92 tömeg% vas(III)-oxidot,- 5-20 tömeg% alkálifém-oxidot,- 0,5-14 tömeg% alkáliföldfém-oxidot,- 2-10 tömeg% cérium-oxidot,- 0,5-6,0 tömeg% króm-, volffám- és/vagy molibdénoxidot, és a katalizátor a prekurzorokat és/vagy az aktív katalizátorkomponenseket tartalmazó porokból sajtolással készült olyan szerszámban, amelyben a szerszámüreg falai és a szerszámbélyegek kenőanyaggal vannak bevonva.
- 2. Az 1. igénypont szerinti dehidrogénező katalizátorok sztirol etil-benzolból való előállításához, amely katalizátorok egy vagy több átmenőlyukkal ellátott granulumokból állnak, 0,15 cm3/g és 0,35 cm3/g közötti pórustérfogattal és olyan pórusméret-eloszlással rendelkeznek, amelyre az jellemző, hogy a pórusok több mint 50%-ának 60 nm-nél nagyobb a sugara, de nincsenek bennük olyan makropórusok, amelyeknek a sugara meghaladja az 5000 nm-t.
- 3. Az 1. vagy a 2. igénypont szerinti dehidrogénező katalizátorok közül azok, amelyek olyan henger alakú granulumokból állnak, amelyekben egy vagy több, egymással és a granulum tengelyével párhuzamos átmenőlyuk van.
- 4. Az 1. vagy a 2. igénypont szerinti dehidrogénező katalizátorok közül azok, amelyek több, az átmenőlyukakkal közös tengelyű nyúlvánnyal rendelkező granulumokból állnak.
- 5. A 4. igénypont szerinti dehidrogénező katalizátorok közül azok, amelyek olyan háromlyukú granulumokból állnak, amelyekben a lyukak közötti távolságnak és a lyukak átmérőjének a hányadosa 1,15 és 1,5 között, a granulumok magasságának és a lyukak egymástól való távolságának a hányadosa pedig 1,5 és 2,5 között van.
- 6. Az 1. igénypont szerinti összetételű dehidrogénező katalizátorok sztirol etil-benzolból való előállításához, amely katalizátorok egy vagy több átmenőlyukkal ellátott granulumokból állnak, és axiális szakadási szilárdságuk - a lyukak tengelyének az irányában - több mint 15 N/részecske.
- 7. A 6. igénypont szerinti dehidrogénező katalizátorok közül azok, amelyeknek a szakítószilárdsága 20-80 N/részecske.
- 8. A 6. és a 7. igénypont szerinti dehidrogénező katalizátorok közül azok, amelyek olyan többnyúlványos granulumokból állnak, amelyekben a nyúlványok és a lyukak közös tengelyüek, és a lyukak egymástól való távolságának és a lyukak átmérőjének az aránya 1,15 és1.5 között, a granulumok magasságának és a lyukak egymástól mért távolságának az aránya pedig 1,5 és2.5 között van.
- 9. Eljárás sztirol előállítására etil-benzol dehidrogénezésével, azzal jellemezve, hogy katalizátorként az1., 2. vagy 6. igénypontok bármelyike szerinti katalizátorok valamelyikét használjuk.
- 10. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az etil-benzol dehidrogénezése során a góz/etilbenzol tömegarányt 1,5-nél nagyobb értéken tartjuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT96MI000447A IT1283207B1 (it) | 1996-03-08 | 1996-03-08 | Catalizzatori per la deidrogenazione di etilbenzene a stirene |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9700554D0 HU9700554D0 (en) | 1997-04-28 |
| HUP9700554A2 HUP9700554A2 (hu) | 1998-03-02 |
| HUP9700554A3 HUP9700554A3 (en) | 1998-03-30 |
| HU218961B true HU218961B (hu) | 2001-01-29 |
Family
ID=11373541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9700554A HU218961B (hu) | 1996-03-08 | 1997-03-06 | Katalizátorok etil-benzol dehidrogénezéséhez és eljárás sztirol előállítására etil-benzol dehidrogénezése útján |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6166280A (hu) |
| EP (1) | EP0794004B1 (hu) |
| JP (1) | JPH10359A (hu) |
| KR (1) | KR970064714A (hu) |
| CN (1) | CN1085951C (hu) |
| AT (1) | ATE242660T1 (hu) |
| AU (1) | AU716285B2 (hu) |
| BR (1) | BR9701231A (hu) |
| CA (1) | CA2199218A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ65097A3 (hu) |
| DE (1) | DE69722689T2 (hu) |
| DK (1) | DK0794004T3 (hu) |
| ES (1) | ES2200091T3 (hu) |
| HR (1) | HRP970129B1 (hu) |
| HU (1) | HU218961B (hu) |
| ID (1) | ID16428A (hu) |
| IT (1) | IT1283207B1 (hu) |
| MX (1) | MX9701681A (hu) |
| NO (1) | NO313909B1 (hu) |
| PL (1) | PL318846A1 (hu) |
| PT (1) | PT794004E (hu) |
| RU (1) | RU2167711C2 (hu) |
| SK (1) | SK282102B6 (hu) |
| TW (1) | TW444003B (hu) |
| UA (1) | UA42783C2 (hu) |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1282267B1 (it) * | 1995-03-14 | 1998-03-16 | Montecatini Tecnologie Srl | Catalizzatori e supporti per catalizzatori ottenuti per pastigliatura |
| DE19814080A1 (de) * | 1998-03-30 | 1999-10-07 | Basf Ag | Katalysator zur Dehydrierung von Kohlenwasserstoffen, insbesondere zur Dehydrierung von Ethylbenzol zu Styrol, sowie Verfahren zu seiner Herstellung |
| IT1306194B1 (it) * | 1999-01-08 | 2001-05-30 | Sued Chemie Mt Srl | Catalizzatori per reazioni esotermiche su letto fisso. |
| US6743959B1 (en) | 1999-08-31 | 2004-06-01 | Mitsui Chemicals, Inc. | Method for the dehydrogenation of triisopropyl benzene and diisopropyl benzene |
| IT1313647B1 (it) * | 1999-09-30 | 2002-09-09 | Snam Progetti | Procedimento per la deidrogenazione di etilbenzene a stirene. |
| KR100358074B1 (ko) * | 1999-11-02 | 2002-10-25 | 한국화학연구원 | 방향족 탄화수소의 탈수소화 반응용 혼합촉매 |
| MXPA02012584A (es) * | 2000-06-29 | 2004-05-17 | Neuftec Ltd | Aditivo de combustible. |
| TWI267401B (en) * | 2002-01-30 | 2006-12-01 | Shell Int Research | A catalyst, its preparation and its use in a dehydrogenation process |
| ITMI20020702A1 (it) * | 2002-04-05 | 2003-10-06 | Univ Degli Studi Milano | Catalizzatore per deidrogenazione dell'etilbenzene a stirene |
| US7282619B2 (en) | 2003-10-14 | 2007-10-16 | Shell Oil Company | Method of operating a dehydrogenation reactor system |
| US7297402B2 (en) * | 2004-04-15 | 2007-11-20 | Shell Oil Company | Shaped particle having an asymmetrical cross sectional geometry |
| CN1299822C (zh) * | 2004-07-13 | 2007-02-14 | 华东理工大学 | 用于乙苯氧化脱氢制苯乙烯的纳米碳纤维催化剂及其成型方法 |
| TW200719968A (en) * | 2005-10-31 | 2007-06-01 | Sued Chemie Ag | Catalyst molding for partial oxidation reactions |
| CN101279266B (zh) * | 2007-04-04 | 2010-07-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 节能的乙苯脱氢制苯乙烯催化剂 |
| EP3272337A3 (en) * | 2008-02-28 | 2018-02-14 | AbbVie Inc. | Tablets |
| US8524969B2 (en) * | 2008-07-22 | 2013-09-03 | Fina Technology, Inc. | Dehydrogenation reactions of hydrocarbons to alkenes |
| KR20110057184A (ko) * | 2008-09-22 | 2011-05-31 | 각코호진 와세다다이가쿠 | 산화환원능력이 높은 알킬 방향족 화합물의 탈수소 촉매 및 그 제조 방법 및 그것을 사용한 탈수소화 방법 |
| DE102008056797A1 (de) | 2008-11-11 | 2010-05-12 | Kmk Lizence Ltd. | Vorrichtung sowie Verfahren zum Herstellen von Tuben |
| WO2013106039A1 (en) * | 2011-04-27 | 2013-07-18 | Fina Technology, Inc. | Dehydrogenation reactions of n-butene to butadiene |
| CN103120942B (zh) * | 2011-11-18 | 2015-08-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烷基芳烃脱氢制备烷烯基芳烃的节能催化剂 |
| RU2722157C1 (ru) | 2015-07-22 | 2020-05-27 | Басф Корпорейшн | Катализаторы с высокой геометрической площадью поверхности для получения винилацетатного мономера |
| CN106423238B (zh) * | 2015-08-12 | 2019-01-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 苯乙烯催化剂及其制备方法 |
| CN106423239B (zh) * | 2015-08-12 | 2019-01-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 高稳定苯乙烯催化剂 |
| CN106423187B (zh) * | 2015-08-12 | 2019-02-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 苯乙烯催化剂 |
| CN108722403B (zh) * | 2017-04-20 | 2019-09-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种丙烷脱氢催化剂及其制备方法和丙烷脱氢制丙烯的方法 |
| CN111054370A (zh) * | 2018-10-16 | 2020-04-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备苯乙烯的高强度催化剂 |
| RU2726125C1 (ru) * | 2020-01-10 | 2020-07-09 | Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" | Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов |
| CN114478165A (zh) * | 2020-10-27 | 2022-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 生产苯乙烯的方法 |
| RU2753669C1 (ru) * | 2020-11-17 | 2021-08-19 | Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" | Катализатор для гетерогенных реакций с пониженным гидравлическим сопротивлением слоя |
| CN113941322B (zh) * | 2021-11-22 | 2022-08-09 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种氧化铝包覆式酯交换催化剂的制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3312634A1 (de) * | 1983-04-08 | 1984-10-11 | Dr. Karl Thomae Gmbh, 7950 Biberach | Verbessertes verfahren und vorrichtungen zum bepunkten von formwerkzeugen mit troepfchen fluessiger oder suspendierter schmiermittel bei der herstellung von formlingen in pharma-, lebensmittel- oder katalysatorenbereich |
| US5023225A (en) * | 1989-07-21 | 1991-06-11 | United Catalysts Inc. | Dehydrogenation catalyst and process for its preparation |
| DE3930533C1 (hu) * | 1989-09-13 | 1991-05-08 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De | |
| IT1256156B (it) * | 1992-10-06 | 1995-11-29 | Montecatini Tecnologie Srl | Catalizzatore in granuli particolarmente per la deidrogenazione ossidativa di metanolo a formaldeide |
-
1996
- 1996-03-08 IT IT96MI000447A patent/IT1283207B1/it active IP Right Grant
-
1997
- 1997-03-03 EP EP97103427A patent/EP0794004B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-03 ES ES97103427T patent/ES2200091T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-03 DK DK97103427T patent/DK0794004T3/da active
- 1997-03-03 CZ CZ97650A patent/CZ65097A3/cs unknown
- 1997-03-03 DE DE69722689T patent/DE69722689T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-03 PT PT97103427T patent/PT794004E/pt unknown
- 1997-03-03 AT AT97103427T patent/ATE242660T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-03-04 TW TW086102554A patent/TW444003B/zh active
- 1997-03-05 AU AU15103/97A patent/AU716285B2/en not_active Ceased
- 1997-03-05 HR HR970129A patent/HRP970129B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-03-05 CA CA002199218A patent/CA2199218A1/en not_active Abandoned
- 1997-03-05 MX MX9701681A patent/MX9701681A/es not_active IP Right Cessation
- 1997-03-06 UA UA97031014A patent/UA42783C2/uk unknown
- 1997-03-06 HU HU9700554A patent/HU218961B/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-03-06 JP JP9051929A patent/JPH10359A/ja active Pending
- 1997-03-07 SK SK304-97A patent/SK282102B6/sk unknown
- 1997-03-07 BR BR9701231A patent/BR9701231A/pt active Search and Examination
- 1997-03-07 RU RU97103569/04A patent/RU2167711C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-03-07 PL PL97318846A patent/PL318846A1/xx unknown
- 1997-03-07 NO NO19971062A patent/NO313909B1/no not_active IP Right Cessation
- 1997-03-08 KR KR1019970007845A patent/KR970064714A/ko not_active Application Discontinuation
- 1997-03-08 CN CN97104846A patent/CN1085951C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-10 US US08/814,191 patent/US6166280A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-10 ID IDP970761A patent/ID16428A/id unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU218961B (hu) | Katalizátorok etil-benzol dehidrogénezéséhez és eljárás sztirol előállítására etil-benzol dehidrogénezése útján | |
| US6184174B1 (en) | Catalysts for dehydrogenating ethylbenzene to styrene | |
| MXPA97001681A (en) | Catalysts for the dehydrogenation of ethylbenzene to stretch | |
| CA2171573C (en) | Catalysts and catalyst carriers obtained by tableting | |
| US3549556A (en) | Spherical methanation catalysts | |
| JPH0639438B2 (ja) | 炭化水素の接触気相脱水素方法 | |
| CZ290522B6 (cs) | Katalyzátor pro přípravu 1,2-dichlorethanu oxychlorací ethylenu, způsob jeho přípravy a jeho pouľití | |
| EP0249360A2 (en) | Sintered articles | |
| MXPA98006058A (en) | Catalysts to dehydrogen ethylbenzene to stretch | |
| KR19990023231A (ko) | 에틸벤젠을 스티렌으로 탈수소화하는 촉매 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |