HU213735B - Detergent compositions containing alkoxyethoxyacetates and n-polyhydroxyalkyl-fatty acid amides - Google Patents

Abstract

Disclosed are detergent compositions comprising and alkyl ethoxy carboxylate component and a polyhydroxy fatty acid amide component. The detergent compositions of the present invention possess improved cleaning and sudsing properties and exhibit enhanced mildness to the skin. Also disclosed is a method for cleaning soiled dishes by treating said dishes with the detergent compositions disclosed herein.

Description

A találmány tárgyát alkoxi-etoxi-acetátokat és N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidokat tartalmazó detergens készítmények képezik. Közelebbről meghatározva a találmány tárgyát a kívánt tisztító hatást és habzási tulajdonságokat mutató detergens készítmények képezik, melyek különösen alkalmasak edények mosogatására.The present invention relates to detergent compositions comprising alkoxyethoxyacetates and N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides. More particularly, the present invention relates to detergent compositions having the desired cleaning effect and foaming properties, which are particularly suitable for washing dishes.

Az alkoxi-etoxi-acetátok a szakmában ismertek, detergens készítményekben jelenleg is alkalmaznak ilyen vegyületeket. Ilyen acetátok és detergens készítményekben történő felhasználásuk leírása megtalálható az 5. 230. 833 számú, „Light-Duty Liquid Dishwashing Detergent Composition Containing an Alkyl Ethoxy Surfactant” című amerikai egyesüllt államokbeli szabadalmi leírásban. Ezek az acetátok javított tisztító hatásúak, de általában olyan habot képeznek, melynek kicsi a kezdeti térfogata és gyenge a stabilitása. Ez a csekély habtérfogat és gyenge stabilitás azt a téves érzetet keltheti a vásárlóban, hogy a készítmény tisztító hatása nem megfelelő. Ezért kívánatos cél, hogy ezeket az acetátokat egy vagy több olyan komponenssel keverjük össze, mely(ek) javítják a habzási tulajdonságokat. Azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti készítmények alkalmasak e cél elérésére.Alkoxyethoxyacetates are known in the art and are currently used in detergent compositions. Such acetates and their use in detergent formulations are described in U.S. Patent No. 5,230,833 to Light-Duty Liquid Dishwashing Detergent Composition Containing an Alkyl Ethoxy Surfactant. These acetates have an improved cleaning effect, but generally form a foam with a low initial volume and poor stability. This low foam volume and poor stability can cause the consumer to feel that the cleaning effect of the formulation is inadequate. It is therefore desirable to mix these acetates with one or more components that improve the foaming properties. It has now been found that the compositions of the invention are suitable for this purpose.

A találmány szerinti készítmény N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamid komponense a szakmában ismert, többféle célra használt anyag.The N-polyhydroxyalkyl fatty acid amide component of the composition of the present invention is known in the art for many purposes.

így például N-acil-N-metil-glükamidok leírása megtalálható J. W. Goodby, M. A. Marcus, E. Chin és P. L. Finn „The Thermothropic Liquid-Crystalline Properties of Somé Straight Chain Carbohydrate Amphiphiles”, [Liquid Crystals, 3, No. 11 1569-1581 (1988)] valamint A. Muller-Fahmow, V. Zabéi, M. Steifa és R. Hilgenfeld „Molecular and Crystal Structure of a Nonionic Detergent; Nonanoil-N-methylglucamide”, [J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1573-1574 (1986)] közleményeiben. Az utóbbi időkben igen jelentőssé vált az N-(polihidroxi-alkil)-amid felületaktív anyagok biokémiai felhasználása, például a biológiai membránok disszociációjában, lásd például J. Ε. K. Hildreth „N-D-Gluco-N-metil-alkanamide Compounds, a New Class of Nonionic Detergents Fór Membráné Biochemistry” című cikkét [Biochem. J. 207, 363-366 (1982)].For example, N-acyl-N-methylglucamides are described in JW Goodby, MA Marcus, E. Chin and PL Finn, "The Thermothropic Liquid-Crystalline Properties of Somme Straight Chain Carbohydrate Amphiphiles", [Liquid Crystals, 3, No. 11 1569 1581 (1988)] and A. Muller-Fahmow, V. Zabee, M. Steifa and R. Hilgenfeld, Molecular and Crystal Structure of a Nonionic Detergent; Nonanoil-N-methylglucamide ”, [J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1573-1574 (1986)]. Recently, the biochemical use of N-polyhydroxyalkylamide surfactants has become very important, for example in the dissociation of biological membranes, see, e.g., J. Ε. K. Hildreth, "N-D-Gluco-N-methylalkanamide Compounds, New Class of Nonionic Detergents for Foam Membrane Biochemistry" [Biochem. J. 207: 363-366 (1982)].

Ugyancsak vizsgálták N-alkil-glükamidoknak detergens készítményekben történő alkalmazását. A 2,965,576 számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás anionos és amidos felületaktív anyagokat, így például N-metil-glükamidot tartalmazó detergens készítményekkel foglalkozik. Ezeket a felületaktív anyagokat az alacsony hőmérsékleten tapasztalható habzás fokozására adják a készítményhez, amely további adalékként alkálifém-foszfátokat, alkálifém-szilikátokat, szulfátokat és karbonátokat is tartalmazhat. A készítmény tartalmazhat továbbá egyéb olyan komponenseket, melyekatulajdonságaitjavítják, így például fluoreszkáló színezékeket, fehérítőszereket, illatosító anyagokat.The use of N-alkylglucamides in detergent formulations has also been investigated. U.S. Patent No. 2,965,576 discloses detergent compositions comprising anionic and amide surfactants such as N-methylglucamide. These surfactants are added to the formulation to enhance low-temperature foaming, which may further include alkali metal phosphates, alkali metal silicates, sulfates and carbonates. The composition may also contain other ingredients which enhance its properties, such as fluorescent dyes, bleaching agents, perfumes.

A 2,703,798 számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan detergens készítményeket ismertet, melyek N-alkil-glükaminnak egy alifás zsírsav-észterrel képzett kondenzációs termékét tartalmazzák. A leírás szerint ez a reakciótermék minden további tisztítás nélkül felhasználható vizes detergens készítményekben.U.S. Patent 2,703,798 discloses detergent compositions comprising a condensation product of N-alkylglucamine with an aliphatic fatty acid ester. As described herein, this reaction product can be used without further purification in aqueous detergent compositions.

Továbbá az acilezett glükamin egy kénsav észterének előállítása megtalálható a 2,717,894 számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.Further, the preparation of an sulfuric acid ester of acylated glucamine is disclosed in U.S. Patent No. 2,717,894.

A WO 83/04412 közzétételi számú PCT nemzetközi szabadalmi bejelentés alifás polihidroxi-csoportokat tartalmazó amfifil vegyületekre vonatkozik, melyek a leírás szerint sokféle célra használhatók, például kozmetikumokban, gyógyszerekben, samponokban, testápolószerekben és szemkenőcsökben felületaktív anyagként, gyógyszerekben emulgeáló- és diszpergálószerként, a biokémia területén membránok, egész sejtek vagy más szövetminták szolubilizálására és liposzómák előállítására. A találmány oltalmi körébe beletartoznak az R'CON(R)CH₂R” és az R”CON(R)R általános képletű vegyületek, ahol R jelentése hidrogénatom vagy egy szerves csoport, R jelentése legalább 3 szénatomot tartalmazó alifás szénhidrogéncsoport és R” jelentése egy aldóz-maradék csoport.PCT International Publication No. WO 83/04412 discloses amphiphilic compounds having aliphatic polyhydroxy groups, which are described herein as having various uses, such as in cosmetics, pharmaceuticals, shampoos, lotions and ointments as surfactants, emulsifiers and dispersants in medicaments, solubilizing membranes, whole cells, or other tissue samples and producing liposomes. The present invention includes within its scope R'CON (R) CH ₂ R "and R" CON (R) R where R is hydrogen or an organic group, R is an aliphatic hydrocarbon group containing at least 3 carbon atoms and R "is an aldose residue group.

A 0 285 768 számú európai szabadalmi leírás N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidoknak vizes közegü mosószerekben sűrítőanyagként történő felhasználását ismerteti. Ezek a vegyületek R|C(O)N(X)R₂ általános képletű amidok - ahol a képletben R] jelentése 1-17, előnyösen 7-17 szénatomos alkilcsoport, R₂ jelentése hidrogénatom, 1—18, előnyösen 1-6 szénatomos alkilvagy egy alkilén-oxid-csoport és X jelentése 4-7 szénatomos polihidroxi-alkil-csoport - mint például N-metil-kókuszzsírsav-glükamid. A leírás szerint az amidok sűrűségnövelő hatása különösen jól hasznosítható paraffinszulfonátokat tartalmazó folyékony felületaktív rendszerekben, de a vizes felületaktív rendszerek tartalmazhatnak más anionos felületaktív anyagokat is, így alkil-aril-szulfonátokat, olefin-szulfonátokat, szulfoborostyánsav félészterek sóit, zsíralkohol-éter-szulfonátokat, továbbá nemionos felületaktív anyagokat, mint zsíralkohol-poliglikol-éter, alkilfenol-poliglikol-éter, zsírsav-poliglikol-éter vagy poli(propilén-oxid)-poli(etilén-oxid) kevert polimerek.EP 0 285 768 discloses the use of N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides as a thickener in aqueous detergents. These compounds are amides of the formula R ₁ C (O) N (X) R ₂ - wherein R 1 is C 1 -C 17, preferably C 7 -C 17 alkyl, R ₂ is hydrogen, C 1 -C 18, preferably C 1 -C 6 alkyl or an alkylene oxide group and X is a C 4 -C 7 polyhydroxyalkyl group such as N-methyl coconut fatty acid glucamide. According to the disclosure, the density-enhancing effect of amides is particularly useful in liquid surfactant systems containing paraffin sulfonates, but aqueous surfactant systems may also contain other anionic surfactants such as alkylaryl sulfonates, olefin sulfonates, sulfobenzoic acid esters, nonionic surfactants such as fatty alcohol polyglycol ether, alkylphenol polyglycol ether, fatty acid polyglycol ether or polypropylene oxide-poly (ethylene oxide) mixed polymers.

A 2,982,737 számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan, rúd alakban gyártott mosószerre vonatkozik, melyek karbamidot, nátrium-lauril-szulfát anionos felületaktív anyagot és egy N-alkil-glükamid nemionos felületaktív anyagot, éspedig N-metil-N-szorbitil-lauramidot vagy N-metil-N-szorbitil-mirisztamidot - tartalmaz.U.S. Patent No. 2,982,737 relates to a bar detergent comprising urea, sodium lauryl sulfate anionic surfactant and an N-alkylglucamide nonionic surfactant, namely N-methyl-N-sorbityl lauramide or Contains N-methyl-N-sorbityl myristamide.

További glükamidos felületaktív anyagokat ismertet például a 2,226,872 számú német szabadalmi leírás, amely egy vagy több felületaktív anyagot és mosóhatást elősegítő sót - éspedig polimer foszfátokat, elválasztó szereket (sequestering agents) vagy mosószódát - tartalmazó és egy R,C(O)N(R₂)CH₂(CHOH)_nCH₂OH általános képletű N-acil-(polihidroxi-alkil)-amin - ahol R] jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, R₂ jelentése 10-22 szénatomos alkilcsoport és n jelentése 3 vagy 4 hozzáadásával javított detergens készítményekre vonatkozik. Az N-acil-(polihidroxi-alkil)-amint szennyezés-szuszpendáló szerként adják a készítményhez.Other glucamide surfactants are described, for example, in German Patent No. 2,226,872, which contains one or more surfactants and washing aid salts, namely polymeric phosphates, sequestering agents or wash soda, and one of R, C (O) N (R _2). ) CH ₂ (CHOH) _n CH ₂ OH N-acyl (polyhydroxyalkyl) amine - wherein R 1 is C 1 -C 3 alkyl, R ₂ is C 10 -C 22 alkyl and n is improved by the addition of 3 or 4 applies to detergent formulations. N-acyl (polyhydroxyalkyl) amine is added as a soil suspending agent.

A 3,654,166 számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan detergens készítményeket ismer2U.S. Patent No. 3,654,166 discloses detergent compositions2

HU 213 735 Β tét, melyek legalább egy anionos, ikerionos vagy nemionos felületaktív anyagot, és textillágyítóként egy RiN(Z)C(O)R₂ általános képletű vegyületet - ahol Rí jelentése 10-22 szénatomos alkilcsoport, R₂ jelentése 7-21 szénatomos alkilcsoport, oly módon, hogy Rí és R₂ összesen 23-39 szénatomot tartalmazzon, és Z egy polihidroxi-alkil-csoportot jelent, mely lehet CH₂(CHOM)_m-CH₂OH általános képletű, ahol m értéke 3 vagy 4 - tartalmaznak.Comprising at least one anionic, zwitterionic or nonionic surfactant and, as a fabric softener, a compound of the formula RiN (Z) C (O) R ₂ - wherein R 1 is C 10 -C 22 alkyl, R ₂ is C 7 -C 21 alkyl, such that R, and R ₂ total from 23 to 39 carbon atoms, and Z is a polyhydroxy alkyl group which may be _CH2 (chome) _{m -CH2} OH wherein m is 3 or 4, - comprising .

A 4,021,539 számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás N-(polihidroxi-alkil)-amin tartalmú bőrápoló készítményeket ismertet. E vegyületek általános képlete R,N(R)CH(CHOH)_mR₂, ahol R| jelentése hidrogénatom, kis szénatomszámú alkil-, hidroxi- (kis szénatomszámú alkil) -, amino-alkil- vagy heterogyűrüs amino-alkil-csoport, R jelentése az R]-nél megadottakkal azonos, de egyikük hidrogénatomtól eltérő, és R? jelentése CH₂OH vagy COOH csoport.U.S. Patent 4,021,539 discloses skin care compositions containing N-polyhydroxyalkylamine. These compounds have the general formula R, N (R) CH (CHOH) _m R ₂ , wherein R 1 is is hydrogen, lower alkyl, hydroxy (lower alkyl), aminoalkyl, or heterocyclic aminoalkyl, R is the same as R 1 but one other than H, and R? is CH ₂ OH or COOH.

Az 1,360,018 számú francia szabadalmi leírás polimerizáció ellen formaldehiddel stabilizált oldatokra vonatkozik, melynek RC(O)N(Ri)G általános képletű amidokat tartalmaznak, ahol R egy legalább 7 szénatomból álló, karboxil funkciós csoportot tartalmazó csoport, Rí jelentése hidrogénatom vagy kis szénatomszámú alkilcsoport, G pedig egy legalább 5 szénatomos glicit-csoport.French Patent No. 1,360,018 relates to solutions stabilized against polymerisation with formaldehyde containing amides of the formula RC (O) N (Ri) G wherein R is a carboxylic functionality containing at least 7 carbon atoms, R 1 is hydrogen or lower alkyl, And G is a glycogen group having at least 5 carbon atoms.

Az 1,261,861 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás N(R)(R])(R₂) általános képletű, nedvesítő- és diszpergálószerként használható glükaminszármazékokra vonatkozik, ahol a képletben R a glükamin cukor-része, Rj jelentése 10-20 szénatomos alkilcsoport, és R₂ jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport.German Patent No. 1,261,861 relates to glucamine derivatives of the formula N (R) (R 1) (R ₂ ) for use as a wetting and dispersing agent, wherein R is a sugar moiety of glucamine, R 1 is a C 10-20 alkyl group, and R ₂ is C 1 -C 5 alkyl.

A 745,036 számú nagy-brittaniai szabadalmi leírás heterociklikus amidokra és azok karbociklikus észtereire vonatkozik, melyek a leírás szerint többek között kémiai közbenső termékként, emulgeáló, nedvesítő-, diszpergáló- és mosószerként valamint textillágyító szerként használhatók. A vegyületek az N(R)(R])C(O)R₂ általános képlettel írhatók le, melyben R egy anhidrizált hexán-pentolból vagy karbonsav-észteréből származó gyök, a -C(O)R₂ molekularész pedig egy 2-25 szénatomos karbonsav acilcsoportja.British Patent No. 745,036 relates to heterocyclic amides and their carbocyclic esters which are used, inter alia, as chemical intermediates, emulsifiers, wetting agents, dispersants and detergents, and as fabric softeners. The compounds may be represented by the formula N (R) (R 1) C (O) R ₂ , wherein R is a radical derived from anhydrated hexane pentol or its carboxylic acid ester and the moiety -C (O) R ₂ is a 2-25 moiety. acyl group of a carboxylic acid.

A 3,312,627 számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szilárd WC-illatosító rudat ismertet, mely anionos mosószereket és a mosóhatást növelő lúgos anyagokat gyakorlatilag nem tartalmaz, viszont tartalmazza bizonyos zsírsavak lítiumszappanait, egy nemionos felületaktív anyagot, éspedig egy propilén-oxid etilén-diamin - etilén-oxid kondenzátumot, propilén-oxid - propilénglikol - etilén-oxid kondenzátumot vagy polimerizált etilénglikolt, továbbá egy nemionos habképző anyagot, amely lehet egy RC(O)NR’(R²) általános képletű polihidroxi-amid, ahol az RC(O) csoportU.S. Patent No. 3,312,627 discloses a solid toilet perfume bar, which is substantially free of anionic detergents and washing-up alkalis, but contains lithium soaps of certain fatty acids, a nonionic surfactant, and a propylene oxide ethylene diamine-ethylene. oxide condensate, propylene oxide-propylene glycol-ethylene oxide condensate or polymerized ethylene glycol; and a nonionic foaming agent, which may be a polyhydroxyamide of formula RC (O) NR '(R ² ), wherein RC (O)

10-14 szénatomos, és R¹ és R² mindegyike hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, amelyek együttes szénatomszáma 2 és 7 közé, a szubsztituensként szereplő hidroxilcsoportok együttes száma pedig 2 és 6 közé esik. Lényegében hasonló tárgyú a 3,312,626 számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás.C 10 -C 14, and each of R ¹ and R ² is hydrogen or C 1 -C 6 alkyl having a total number of carbon atoms from 2 to 7 and the total number of hydroxyl groups being substituted is between 2 and 6. U.S. Pat. No. 3,312,626 has a substantially similar subject.

De a fenti irodalmi helyek egyike sem tartalmaz kitanítást olyan detergens készítményekre nézve, melyek egy alkoxi-etoxi-acetátot egy N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamiddal együtt tartalmaznak. Tehát az ilyen detergens készítmények meglepően jó habzási tulajdonságaira, megnövelt mosóhatására - különösen ami a zsireltávolító hatást illeti - semmiféle utalás nem található.However, none of the above literature discloses detergent compositions containing an alkoxyethoxyacetate together with an N-polyhydroxyalkyl fatty acid amide. Thus, no reference is made to the surprisingly good foaming properties of such detergent compositions, their enhanced washing effect, especially as regards the degreasing effect.

Ugyancsak nem található kitanítás a technika állásában az ilyen detergens készítmények kézkímélő hatására vonatkozóan.Similarly, no prior art teaches about the gentle effect of such detergent compositions.

Tehát a találmány tárgyát alkoxi-etoxi-acetátokat és N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidokat tartalmazó, javított habzási tulajdonságokat és mosóhatást mutató, bőrkímélő detergens készítmények képezik.Thus, the present invention relates to skin-friendly detergent compositions having improved foaming properties and washing properties comprising alkoxyethoxyacetates and N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides.

A találmány tárgya alkoxi-acetátokat tartalmazó mosogatószer-készítmény, amely 99—35 tömeg% szokásos mosogatószer-komponenseket tartalmaz, és ismérve, hogy 1-65 tömeg%-ot tartalmaz az alábbi komponensekből álló felületaktív keverékből:BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a detergent composition containing alkoxyacetates comprising 99-35% by weight of a conventional detergent component, characterized in that it contains from 1% to 65% by weight of a surfactant mixture consisting of:

(a) egy vagy több (I) általános képletű alkoxi-etoxi-acetát - ahol R jelentése egy 8-22 szénatomos alkilcsoport, k jelentése 0 és 10 közötti egész szám, és M alkálifém-, alkálifóldfém-, ammónium-, kevés szénatomos alkil-ammónium-, mono-, di- és trietil-ammónium-ionok közül kiválasztott kationt jelent - 5-95 tömeg%-nyi mennyiségben, (b) egy vagy több (III) általános képletű N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamid - ahol R¹ jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, 2-hidroxi-etil-, 2-hidroxi-propil-csoport, R² jelentése 7-19 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport, és Z jelentése redukáló cukorból reduktív aminálási reakcióban származó polihidroxi-szénhidrogén-csoport 5—95 tömeg%-nyi mennyiségben.(a) one or more alkoxyethoxyacetates of formula (I) wherein R is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, k being an integer from 0 to 10, and M being an alkali metal, an alkali metal, ammonium, lower alkyl a cation selected from the group consisting of ammonium, mono-, di- and triethylammonium ions in an amount of from 5 to 95% by weight, (b) one or more N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides of formula (III): wherein R ¹ is hydrogen, C 1-4 alkyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, R ² is C 7-19 alkyl or alkenyl, and Z is polyhydroxy derived from a reducing sugar in a reductive amination reaction. hydrocarbon group in an amount of 5 to 95% by weight.

A találmány szerinti készítmények előnyösen folyékonyak vagy gélek, még előnyösebben folyékony finom mosószerek, a legelőnyösebben folyékony finom mosogatószerek. A készítmények 5-65, előnyösen 10-50, a legelőnyösebben 20-40 tömeg% felületaktív keveréket tartalmaznak, amely egy vagy több alkoxi-etoxi-acetátot és egy vagy több N-(polihidroxi-alkil)-zsirsavamidot tartalmaz. Az alábbiakban részletesen ismertetjük ezeket és a többi, a készítményben adott esetben jelenlévő, a detergens készítményekben szokásosan alkalmazott adalékanyagokat.The compositions of the invention are preferably liquid or gels, more preferably liquid delicate detergents, most preferably liquid delicate detergents. The compositions contain from 5% to 65%, preferably from 10% to 50%, most preferably from 20% to 40%, by weight of a surfactant mixture containing one or more alkoxyethoxyacetates and one or more N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides. These and other optional additives commonly used in detergent formulations are described below.

A találmány szerinti felületaktív keverék 5-95, előnyösen 20-80, a legelőnyösebben 40-60 tömeg% mennyiségben egy vagy több (I) általános képletű alkoxi-etoxi-acetátot tartalmaz, ahol a képletben Rjelentése egy 8-22 szénatomos, előnyösen 12-14 szénatomos alkilcsoport, k jelentése 0 és 10 közötti, előnyösen 1 és 5 közötti egész szám, és M egy kationt jelent, amely előnyösen egy alkálifém-, alkáliföldfém-, ammónium-, (kis szénatomszámú alkil)-ammónium-ion, még előnyösebben nátrium-, kálium- vagy ammónium-, a legelőnyösebben nátrium- vagy káliumion vagy ezeknek magnézium- és kalciumionokkal alkotott keverékei. Az R csoport szénatomjainak száma összefügg a k egész szám értékeivel, amennyiben az R szénatomszámának növelése esetén célszerű egyidejűleg a k értékét is növelni, hogyThe surfactant mixture according to the invention comprises from 5 to 95, preferably from 20 to 80, most preferably from 40 to 60% by weight of one or more alkoxyethoxyacetates of the formula (I) wherein R is a C8-C22, preferably 12- C 14 alkyl, k is an integer from 0 to 10, preferably from 1 to 5, and M is a cation which is preferably an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, lower alkyl ammonium ion, more preferably sodium -, potassium or ammonium, most preferably sodium or potassium, or mixtures thereof with magnesium and calcium. The number of carbon atoms in the R group is related to the values of the integer k if it is advisable to increase the value of k simultaneously by increasing the number of carbon atoms R

HU 213 735 Β a mosóhatású vegyület oldhatóságát megőrizzük. Általában, ha R egy 12-14 szénatomos alkilcsoportot jelent, akkor k értéke 1 és 4 közötti, ha R egy 12-18 szénatomos alkilcsoport, akkor k 1 és 6 között, ha pedig R 8-12 szénatomos alkilcsoport, akkor k 0 és 3 között lesz.The solubility of the detergent compound is maintained. Generally, when R is a C 12 -C 14 alkyl group, k is 1 to 4, if R is a C 12 -C 18 alkyl group, then k is 1 to 6, and if R is a C 8 -C 12 alkyl group, k is 0 to 3 between.

A találmány szerinti készítmények alkoxi-etoxi-acetát komponensét a szakmában ismert módszerekkel állíthatjuk elő.The alkoxyethoxy acetate component of the compositions of the invention may be prepared by methods known in the art.

A találmány szerinti készítmények alkoxi-etoxi-acetát komponense alkoxi-etoxi-acetátok sorozatát tartalmazhatja. Ebben az esetben az etoxilátok megoszlása olyan, hogy az anyagnak az a része, melyben a k értéke 0, kevesebb, mint 20 t%, előnyösen kevesebb, mint 15 t%, a legelőnyösebben kevesebb, mint 10 t%, és az anyagnak az a része, melyben a k értéke 7-nél nagyobb, kevesebb, mint 25 t%, előnyösen kevesebb, mint 15 t%, a legelőnyösebben kevesebb, mint 10 t%. Ha R értéke átlagosan 13, akkor k átlagos értéke 1 és 4 közé esik, ha pedig R átlagos értéke nagyobb mint 13, akkor k átlagos értéke 2 és 6 közé esik. Egy ilyen megoszlású anyagot és annak előállítását írja le az 5. 230. 833 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Ha a találmány szerinti készítmény alkoxi-etoxi-acetátok sorozatát tartalmazza, az acetátok kívánt eloszlását úgy érhetjük el, hogy kiindulási anyagként megfelelő eloszlású etoxilált alkohol prekurzorokat alkalmazunk.The alkoxyethoxyacetate component of the compositions of the invention may comprise a series of alkoxyethoxyacetates. In this case, the distribution of the ethoxylates is such that the part of the substance having a value of 0 is less than 20% by weight, preferably less than 15% by weight, most preferably less than 10% by weight, and wherein k is greater than 7, less than 25% by weight, preferably less than 15% by weight, most preferably less than 10% by weight. If R is an average of 13, then the mean of k is between 1 and 4, and if the average of R is greater than 13, the mean of k is between 2 and 6. Such a distribution and its preparation are described in U.S. Patent No. 5,230,833. When the composition of the present invention contains a series of alkoxyethoxyacetates, the desired distribution of the acetate can be achieved by using ethoxylated alcohol precursors of appropriate distribution as starting materials.

Azt tapasztaltuk, hogy ha a készítményben az alkoxi-etoxi-acetátok mellett két vegyértékű kationok vannak jelen, az erősen megnöveli a készítmény tisztító hatását a zsíros szennyeződésekkel szemben. Ez különösen igaz akkor, ha a készítményt lágyított vízben alkalmazzuk, amely kevés két vegyértékű iont tartalmaz. Ennek feltehetően az a magyarázata, hogy a két vegyértékű ionok megnövelik az alkoxi-etoxi-acetátok sűrűségét a víz/olaj határfelületen, ezáltal csökkentik a felületi feszültséget és javítják a tisztító hatást. Viszont az olyan, alkoxi-etoxi-acetát-tartalmú, mosogatószerként használatos folyékony detergens készítmények esetén, melyek nem felelnek meg a találmány szűk körű definíciój ának, a kétértékű ionok hozzáadása kevesebb előnnyel jár, sőt, sok esetben még csökkenti is a készítmény tisztító hatását.It has been found that the presence of divalent cations in addition to alkoxyethoxyacetates greatly enhances the cleaning effect of the composition against fatty impurities. This is especially true when the composition is used in softened water containing little divalent ions. This is probably due to the fact that divalent ions increase the density of alkoxyethoxyacetates at the water / oil interface, thereby reducing the surface tension and improving the cleaning effect. However, for liquid detergent formulations containing alkoxyethoxyacetates that do not meet the narrow definition of the invention, the addition of divalent ions has fewer benefits and in many cases even reduces the cleaning effect of the composition.

Ha a találmány szerinti készítményekben két vegyértékű ionokat alkalmazunk, azokat előnyösen kloridvagy szulfátsók vagy hidroxidok alakjában adjuk a készítményhez, mely az alkoxi-etoxi-acetátokat egy erős bázissal végzett semlegesítés után alkálifém- vagy ammónium-sók, előnyösen nátrium- vagy kálium-sók alakjában tartalmazza. A két vegyértékű ionok koncentrációja általában 0-1,5 t%, előnyösen 0,2-1 t%, még előnyösebben 0,3-0,8 t%. Különösen előnyösen alkalmazhatók két vegyértékű ionként a magnézium- és kalcium-ionok.When divalent ions are used in the compositions of the invention, they are preferably added in the form of chloride or sulfate salts or hydroxides which, after neutralization with a strong base, contain the alkoxyethoxyacetates in the form of alkali metal or ammonium salts, preferably sodium or potassium salts. . The concentration of divalent ions is generally 0-1.5% by weight, preferably 0.2-1% by weight, more preferably 0.3-0.8% by weight. Particularly preferred are the divalent ions magnesium and calcium.

A találmány szerinti készítmény alkoxi-etoxi-acetát komponensének előállítására alkalmazott eljárástól és a készítmény előállítására alkalmazott eljárástól függően a készítmény tartalmazhat 0-5,0 t%, előnyösen 4,0 1%nál kevesebb, még előnyösebben 2,5 t%-nál kevesebb (II) általános képletű alkohol-etoxilátokat is, ahol a képletben R' jelentése 12-16 szénatomos alkilcsoport, és w értéke 0 és 10 közötti, átlagosan 6-nál kisebb.Depending on the method used to prepare the alkoxyethoxy acetate component of the composition of the invention and the method used to prepare the composition, the composition may contain from 0 to 5.0%, preferably from 4.0% to less than 1%, more preferably from less than 2.5%. Alcohol ethoxylates of formula (II) wherein R 'is a C 12 -C 16 alkyl group and w is from 0 to 10 and less than 6 on average.

A (II) általános képletű észterezetlen alkohol-etoxilátok jelentése káros a találmány szerinti, alkoxi-etoxi-acetát-tartalmú készítményekben. Ezért alapvetően fontos, hogy ezek a készítmények ne tartalmazzanak 5,0 t%-nál többet az alkohol-etoxilátokból, melyekből az alkoxi-etoxi-acetátok származnak. Bár a kereskedelmi forgalomban kapható alkoxi-etoxi-acetátok 10 t% vagy még több alkohol-etoxilátot tartalmaznak, vannak ismert módok arra, hogy megkapjuk a kívánt tisztaságú alkoxi-etoxi-acetátokat. így például a nem reagált alkohol-etoxilátokat eltávolíthatjuk vízgőzdesztillációval a 4,098,818 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás 1. példája szerinti, vagy az alkoxi-etoxi-acetát átkristályosításával az 1,027,481 számú nagybrittaniai szabadalmi leírás 1. példája szerinti módon. Egy további módszert ismertet a 3,992,443 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, mely szerint az alkohol-etoxilátokat speciális nyomás- és hőmérséklet-viszonyok között nátrium-hidroxiddal vagy fémnátriummal és monoklór-ecetsavval reagáltatják, hogy megkapják a kívánt acetátokat.The unesterified alcohol ethoxylates of the formula (II) have a deleterious effect on the alkoxyethoxyacetate-containing compositions of the present invention. It is therefore essential that these formulations contain no more than 5.0% by weight of the alcohol ethoxylates from which the alkoxyethoxyacetates are derived. Although commercially available alkoxyethoxyacetates contain 10% or more alcohol ethoxylates, there are known methods for obtaining alkoxyethoxyacetates of the desired purity. For example, unreacted alcohol ethoxylates can be removed by steam distillation according to Example 1 of U.S. Patent 4,098,818 or by recrystallization of alkoxyethoxyacetate according to Example 1 of British Patent 1,027,481. A further method is disclosed in U.S. Patent No. 3,992,443, which discloses that alcohol ethoxylates are reacted with sodium hydroxide or metal sodium and monochloroacetic acid under specific pressure and temperature conditions to obtain the desired acetates.

A nagy tisztaságú alkoxi-etoxi-acetátok előállításának még további módjait írja le a már említett 5.230.833 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás.Still other ways of preparing high purity alkoxyethoxyacetates are described in U.S. Patent 5,230,833, already mentioned.

A találmány szerinti felületaktív keverék tartalmaz továbbá 5-95, előnyösen 20-80, még előnyösebben 20-60 t% (III) általános képletű N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidot, ahol a képletben R¹ jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, 2-hidroxi-etil-, 2-hidroxi-propil-csoport, az alkilcsoport előnyösen 1 vagy 2 szénatomos, a legelőnyösebben metilcsoport; R² jelentése egyenes láncú 7-19 szénatomos alkil- vagy alkenil-csoport, még előnyösen egyenes láncú 9-17 szénatomos alkil- vagy alkenil-, előnyösebben egyenes láncú 11-17 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport; és Z jelentése olyan lineáris polihidroxi-szénhidrogén-lánc, mely közvetlenül a lánchoz kapcsolódva legalább 3 hidroxiesoportot tartalmaz, vagy egy ilyen lánc dehidratálásával kapott anhidrid- vagy alkoxilezett (előnyösen etoxilezett vagy propoxilezett) származék. Z előnyösen egy reduktív aminálási reakcióban átalakított redukáló cukorból származtatható, Z előnyösebb jelentése glicitilcsoport. Alkalmas redukáló cukrot például a glükóz, fruktóz, maltóz, laktóz, galaktóz, mannóz és xilóz. Kiindulási anyagként használhatunk nagy dextróz-tartalmú kukoricaszirupot, nagy fruktóz-tartalmú kukoricaszirupot, nagy maltóz-tartalmú kukoricaszirupot vagy a fent felsorolt egyedi cukrok valamelyikét. E kukoricaszirupokból a Z-re cukorkomponensek keverékét kaphatjuk. Természetesen más alkalmas kiindulási anyagokat is alkalmazhatunk az oltalmi kör túllépése nélkül. Z jelentése előnyösen -CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH, -CH(CH₂OH)-(CHOH)_n_]-CH₂OH vagy -CH₂-(CH₂OH)-(CHOH)₂-(CHOR”)(CHOH)-CH₂OH általános képletű csoport, ahol n jelentése 3 és 5 közötti egész szám, R” jelentése hidrogénatom vagy egy ciklikus vagy alifás monoszacharid vagy annak alkoxilezett származékai. A legelőnyösebbek a glicitilcsoportok, ahol n értéke 4.The surfactant mixture according to the invention further comprises 5-95, preferably 20-80, more preferably 20-60% by weight of N- (polyhydroxyalkyl) fatty acid amide of formula (III) wherein R ¹ is hydrogen, C 1-4 alkyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, preferably alkyl having 1 or 2 carbon atoms, most preferably methyl; R ² is straight-chained C 7 -C 19 alkyl or alkenyl, more preferably straight-chained C 9 -C 17 alkyl or alkenyl, more preferably straight-chained C 11 -C 17 alkyl or alkenyl; and Z is a linear polyhydroxy hydrocarbon chain having at least 3 hydroxy groups directly attached to the chain or anhydride or alkoxylated (preferably ethoxylated or propoxylated) derivative obtained by dehydration of such a chain. Preferably Z is derived from a reducing sugar converted by a reductive amination reaction, more preferably Z is a glycityl group. Suitable reducing sugars include glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose and xylose. High dextrose corn syrup, high fructose corn syrup, high maltose corn syrup, or any of the individual sugars listed above may be used as starting materials. From these corn syrups a mixture of sugar components for Z can be obtained. Of course, other suitable starting materials may be used without exceeding the scope. Preferably Z is -CH ₂ - (CHOH) _n -CH ₂ OH, -CH (CH ₂ OH) - (CHOH) _n -] - CH ₂ OH or -CH ₂ - (CH ₂ OH) - (CHOH) ₂ -. (CHOR ") (CHOH) -CH ₂ OH wherein n is an integer from 3 to 5, R" is hydrogen or a cyclic or aliphatic monosaccharide or alkoxylated derivatives thereof. Most preferred are glycityl groups, where n is 4.

HU 213 735 ΒHU 213 735 Β

A (III) általános képletben Rj jelentése lehet például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, (2-hidroxi-etil)vagy (2-hidroxi-propil)-csoport.In the formula (III), R 1 can be, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, (2-hydroxyethyl) or (2-hydroxypropyl).

Az R²-CO-N< általános képletű csoport lehet például kókuszamid-, sztearil-amid-, oleil-amid-, lauril-amid, mirisztil-amid-, kapril-amid-, palmitil-amid- vagy faggyúsavamid stb.Examples of the formula R ² -CO-N < 1 &gt; include coconut amide, stearyl amide, oleyl amide, lauryl amide, myristyl amide, caprylamide, palmityl amide or tallow amide and the like.

Z jelentése lehet 1-dezoxi-glucitil- (-szorbitil)-, 2-dezoxi-fruktifil-, 1-dezoxi-maltitil-, 1-dezoxi-laktitil-, -1-dezoxi-galaktitil-, 1-dezoxi-mannitil-vagy 1-dezoxi-maltotriotitil-csoport.Z can be 1-deoxyglucityl (sorbityl), 2-deoxyglucyl, 1-deoxymaltityl, 1-deoxylactyl, 1-deoxygalactyl, 1-deoxymannnityl, or 1-deoxy-maltotriotithyl.

A legelőnyösebbek a (IV) általános képletű polihidroxi-zsírsavamidok, ahol R² jelentése egyenes láncú,Most preferred are polyhydroxy fatty acid amides of formula (IV) wherein R ² is a straight chain,

11-17 szénatomos alkilcsoport.C 1 -C 17 alkyl.

A polihidroxi-zsírsavamidok a szakmában ismert módszerekkel állíthatók elő, általában úgy, hogy egy alkil-amint egy redukáló cukorral reagáltatunk reduktív aminálási reakcióban egy megfelelő N-(polihidroxi-alkil)-aminná, majd abból egy alifás zsírsav-észterrel vagy trigliceriddel végzett kondenzációs/amidálási lépésben megkapjuk az N-alkil-N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamid terméket. N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidokat tartalmazó készítmények előállítására szolgáló eljárások leírása található például a 809,060 számú nagy-brittaniai valamint a 2,965,576, a 2,703,798 és az 1,985,424 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.Polyhydroxy fatty acid amides can be prepared by methods known in the art, generally by reacting an alkylamine with a reducing sugar in a reductive amination reaction to form the corresponding N-polyhydroxyalkylamine followed by condensation with an aliphatic fatty acid ester or triglyceride. the amidation step gives the N-alkyl-N- (polyhydroxyalkyl) fatty acid amide product. Methods for preparing compositions containing N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides are described, for example, in British Patent Nos. 809,060, 2,965,576, 2,703,798 and 1,985,424.

Az egyik eljárásban, mely olyan N-alkil- vagy N-(hidroxi-alkil)-N-(dezoxi-glicitil)-zsírsavamidok előállítására szolgál, melyeknek glicitil-komponense glükózból származik, és N-alkil- vagy N-(hidroxi-alkil)-csoportja N-metil-, Ν-etil-, N-propil-, Ν-butil-, N-(hidroxi-etil)- vagy N-(hidroxi-propil)-csoport, N-alkil- vagy N-(hidroxi-alkil)-glükamint katalizátor - például trilítium-foszfát, trinátrium-foszfát, trikálium-foszfát, tetranátrium-pirofoszfát, pentakálium-tripolifoszfát, lítium-hidroxid, nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, kalcium-hidroxid, lítium-karbonát, nátrium-karbonát, kálium-karbonát, dinátrium-tartarát, dikálium-tartarát, nátrium-kálium-tartarát, trinátrium-citrát, trikálium-citrát, bázisos nátrium-szilikátok, bázisos kálium-szilikátok, bázisos nátrium-alumínium-szilikátok, bázisos kálium-alumínium-szilikátok vagy ezek keverékei - jelenlétében egy zsírsav-észterrel, például metil- vagy etil-észterrel vagy zsírsavak trigliceridjeivel reagáltatunk. A katalizátor mennyisége az N-alkil- vagy N-(hidroxi-alkil)-glükamin egy módjára számítva előnyösen 0,5-50 mól%, még előnyösebben 2,0-10mól%. A reakciót előnyösen 138 és 170 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 20 és 90 perc közötti idő alatt hajtjuk végre. Ha a reakcióelegyben a zsírsavészter forrásaként triglicerideket alkalmazunk, akkor előnyösen egy fázistranszfer-reagenst is alkalmazunkpéldául telített zsíralkohol-polietoxilátokat, alkilpoliglikozidokat, egyenes láncú glükamid felületaktív anyagokat vagy ezek keverékeit - a teljes reakcióelegyre számítva 1-101% mennyiségben.In one process for the preparation of N-alkyl or N-hydroxyalkyl-N- (deoxyglycityl) fatty acid amides having a glycityl component derived from glucose and N-alkyl or N- (hydroxyalkyl) ) is N-methyl, Ν-ethyl, N-propyl, Ν-butyl, N- (hydroxyethyl) or N- (hydroxypropyl), N-alkyl or N- ( hydroxyalkyl) glucamine catalysts such as trilithium phosphate, trisodium phosphate, tri-potassium phosphate, tetrasodium pyrophosphate, pentakotassium tripolyphosphate, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium, -carbonate, potassium carbonate, disodium tartrate, dipotassium tartrate, sodium potassium tartrate, trisodium citrate, tricalcium citrate, basic sodium silicates, basic potassium silicates, basic sodium aluminum silicates, silicates or mixtures thereof - with a fatty acid ester such as methyl or ethyl ester or triglycerides of fatty acids. The amount of catalyst is preferably 0.5 to 50 mol%, more preferably 2.0 to 10 mol%, based on one mode of N-alkyl or N-hydroxyalkyl glucamine. The reaction is preferably carried out at a temperature of from 138 to 170 ° C, preferably from 20 to 90 minutes. When triglycerides are used as the source of the fatty acid ester in the reaction mixture, it is also preferable to use a phase transfer reagent such as saturated fatty alcohol polyethoxylates, alkyl polyglycosides, linear chain glucamide surfactants or mixtures thereof in an amount of 1-10% by weight of the total reaction mixture.

A reakciót előnyösen a következőképpen hajtjuk végre:The reaction is preferably carried out as follows:

(a) a zsírsav-észtert 138-170 °C-ra előmelegítjük;(a) preheating the fatty acid ester to 138-170 ° C;

(b) melegítés közben hozzáadjuk az N-alkil- vagy N(hidroxi-alkil)-glükamint, és egy kétfázisú folyadék/folyadékkeverék kialakulásáig keverjük;(b) adding N-alkyl or N-hydroxyalkylglucamine under heating and stirring until a biphasic liquid / liquid mixture is formed;

(c) a reakcióelegyhez hozzákeverjük a katalizátort; és (d) a megadott reakcióidő elteltéig keverjük.(c) adding the catalyst to the reaction mixture; and (d) stirring until the indicated reaction time.

Ha a zsírsav-észter egy triglicerid, akkor a reakcióelegyhez előnyösen fázistranszfer-reagensként a reagensek tömegére számítva 2-20 tömeg% egyenes láncú N-alkil-N-(hidroxi-alkil)-N-(egyenes láncú glikozil)-zsírsavamidot is adunk. Ez beoltja a reakciót, ezáltal megnöveli a reakciósebességet. A kísérleti részben az eljárást részletesen ismertetjük.When the fatty acid ester is a triglyceride, preferably 2 to 20% by weight of the linear N-alkyl-N-hydroxyalkyl-N- (linear glycosyl) fatty acid amide is added to the reaction mixture as the phase transfer reagent. This inoculates the reaction, thereby increasing the reaction rate. The experimental part describes the procedure in detail.

A találmány szerinti eljárásban használt N-(polihidroxi-alkil)-„zsírsav”-amidok azért is előnyösen alkalmazhatók detergens készítmények formulálására, mert teljesen vagy nagyrészt természetes, megújítható, nem petrokémiai alapanyagokból állíthatók elő, és lebonthatók, továbbá a vízi életre nézve csak kis mértékben toxikusak.The N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides used in the process of the present invention are also advantageously used in the formulation of detergent formulations because they are completely or predominantly made from natural, renewable, non-petrochemical starting materials and are only slightly degradable to aquatic life. they are highly toxic.

Meg kell jegyeznünk, hogy a (III) általános képletű N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidok előállítása során jelentős mennyiségben melléktermékek, így észter-amidok és ciklikus polihidroxi-zsírsavamidok is képződnek. Ezeknek mennyisége függ a reakcióban résztvevő anyagoktól és a reakciókörülményektől. Az N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidot előnyösen olyan készítmény alakjában adjuk a detergens készítményhez, amely 2 tömeg%-nál, még előnyösebben 0,5 t%-nál kevesebb ciklikus polihidroxi-zsírsavamidot tartalmaz. A fenti eljárások azért előnyösek, mert kis mennyiségű mellékterméket eredményeznek, beleértve az ilyen ciklikus amid melléktermékeket is.It should be noted that the N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides of formula (III) are formed in significant amounts by-products such as ester amides and cyclic polyhydroxy fatty acid amides. The amount of these depends on the materials involved and the reaction conditions. The N-polyhydroxyalkyl fatty acid amide is preferably added to the detergent composition in a composition which contains less than 2% by weight, more preferably 0.5% by weight, of cyclic polyhydroxy fatty acid amide. The above processes are advantageous because they result in small amounts of by-products, including such cyclic amide by-products.

Az alábbiakban a készítményben adott esetben alkalmazott adalékanyagokat ismertetjük.The additives that may be used in the formulation are described below.

A találmány egyik előnyös megvalósításában a találmány szerinti készítmény folyékony detergens készítmény. Ezek a folyékony detergens készítmények 95-35, előnyösen 90-50, még előnyösebben 80-60 tömeg% folyékony hordozóanyagot, például vizet, előnyösen víz és egy 1-4 szénatomos egyértékű alkohol - így etanol, propanol, izopropanol, butanol vagy keverékeik - keverékét tartalmazzák. Az alkohol közül előnyös az etanol.In a preferred embodiment of the invention, the composition of the invention is a liquid detergent composition. These liquid detergent compositions contain from 95% to 35%, preferably 90% to 50%, more preferably 80% to 60%, by weight of a liquid carrier such as water and a C 1 -C 4 monovalent alcohol such as ethanol, propanol, isopropanol, butanol or mixtures thereof. They included. Of the alcohol, ethanol is preferred.

A találmány szerinti folyékony detergens készítményeket előnyösen úgy formáljuk, hogy vizes közegben végzett tisztítási felhasználás során a mosóvíz pH-ja 8 és 10, előnyösebben 8,5 és 9,5 között legyen. A folyékony készítmények receptjét úgy alakítjuk ki, hogy pHjuk 7,0 és 11,0, előnyösebben 8,5 és 10,5, még előnyösebben 8,8 és 10,0 között legyen. A folyékony detergens készítmények pH-ját a szakmában ismert módszerekkel, például egy bázis hozzáadásával állíthatjuk be erre a szintre. A folyékony mosogatószerek pH-ja általában 7 érték. Most azt találtuk, hogy a találmány szerinti készítmények folyékony alakban sokkal nagyobb zsíroldó hatásúak lesznek, ha pH-juk lúgos, mint akkor, ha a pH 7 alatt van. A tisztító hatásnak ez a növekedése kizárólag azoknál a folyékony detergens készítményeknél tapasztalható, melyek a találmány szerinti alkoxietoxi-acetát komponenst tartalmazzák. Meglepő, hogy a találmány szerinti készítmények ezen lúgos kémhatás ellenére erősen kézkímélő hatásúak.Preferably, the liquid detergent compositions of the present invention are formulated to have a pH of the wash water of from 8 to 10, more preferably from 8.5 to 9.5, when used in aqueous cleaning applications. The formulation of the liquid formulations is formulated to have a pH of from 7.0 to 11.0, more preferably from 8.5 to 10.5, more preferably from 8.8 to 10.0. The pH of the liquid detergent compositions can be adjusted to this level by methods known in the art, for example by adding a base. Liquid detergents generally have a pH of 7. It has now been found that the compositions of the present invention will have a much greater lipid solubility in liquid form when their pH is alkaline than when they are below pH 7. This increase in cleaning effect is only seen in liquid detergent compositions containing the alkoxyethoxy acetate component of the invention. It is surprising that the compositions of the present invention, despite this alkaline effect, are highly gentle.

A folyékony készítmény pH-stabilitásának növelésére célszerű egy pufferanyagot alkalmazni. E célra használhatunk például N,N-bisz(2-hidroxi-etil)-glicint, trisz(hidr5In order to increase the pH stability of the liquid preparation, it is advisable to use a buffer material. For this purpose, for example, N, N-bis (2-hydroxyethyl) glycine, tris (hydr

HU 213 735 Β oxi-metil)-amino-metánt, trietanol-amint, monoetanol-amint, 2-amino-2-etil-l,3-propándiolt, 2-amino-2-metil-l,3-propándiolt, N-metil-dietanol-amint, 1,3-diamino-2-hidroxi-propánt, előnyösen glicint vagy ezek keverékeit. Ha a találmány szerinti készítmény ilyen puffért tartalmaz, az 0,1-15 tömeg%, előnyösen 1-7 tömeg%, még előnyösebben 1,5-5 tömeg%-os mennyiségben van jelen.EN 213,735 (oxymethyl) aminomethane, triethanolamine, monoethanolamine, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, N methyl diethanolamine, 1,3-diamino-2-hydroxypropane, preferably glycine or mixtures thereof. When the composition according to the invention contains such a buffer, it is present in an amount of 0.1 to 15% by weight, preferably 1 to 7% by weight, more preferably 1.5 to 5% by weight.

A találmány szerinti készítmények gél formában is lehetnek. A ilyen készítményeket ugyanúgy formáljuk, mint a folyadékokat, azzal az eltéréssel, hogy ezek egy sűrítőanyagot is tartalmaznak.The compositions of the invention may also be in gel form. Such formulations are formulated in the same manner as liquids except that they also contain a thickening agent.

A tixotrop (a nyíróerő hatására elfolyósodó) és kellőképpen magas folyáshatású készítmény kialakításához bármely olyan anyagot alkalmazhatunk, amely a vizes oldatba bekeverhető. A folyáshatár kialakításához alkalmas anyagok közé tartozik a kolloid eloszlású szilícium-dioxid, szemcsés polimerek, mint például polisztirol vagy oxidált polisztirol, bizonyos felületaktív anyagok és vízoldható polimerek - így például például poliakrilátok - kombinációi.Any material that can be mixed with the aqueous solution may be used to form a thixotropic (fluidized by shear) and sufficiently high flow composition. Suitable materials for forming the yield point include colloidal silica, particulate polymers such as polystyrene or oxidized polystyrene, combinations of certain surfactants and water-soluble polymers such as polyacrylates.

A találmány szerinti készítményekben sűrítőanyagként használható például egy nagy molekulatömegű polikarboxilát polimer. A „nagy molekulatömeg” 500 000 és 5 000 000, előnyösen 750 000 és 4 000 000 közötti értéket jelent.For example, a high molecular weight polycarboxylate polymer may be used as a thickening agent in the compositions of the present invention. By "high molecular weight" is meant 500,000 to 5,000,000, preferably 750,000 to 4,000,000.

A polikarboxilát lehet egy karboxi-vinil-polimer. Ilyen vegyületeket ismertet a 2,798,053 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás.The polycarboxylate may be a carboxyvinyl polymer. Such compounds are described in U.S. Patent No. 2,798,053.

A karboxi-vinil-polimer egy olyan monomer-keverék inter-polimerje, mely egy olefinszerüen telítetlen karbonsav monomer mellett a monomerek összes tömegére számítva 0,1-10 tömeg%-ot tartalmaz egy legalább 4 szénatomos, poliol (többértékű alkohol) poliéteréből, ahol az alkohol láncának szénatomjaihoz legalább 3 hidroxilcsoport kapcsolódik, és a poliéter molekulaként egynél több alkenilcsoportot tartalmaz. A monomer-keverék kívánt esetben akár jelentős mennyiségben is tartalmazhat egyéb monoolefin jellegű monomereket. A karboxi-vinilpolimerek folyékony, illékony szerves szénhidrogénekben gyakorlatilag nem oldódnak, levegő hatásának kitéve méretüket megtartják.The carboxyvinyl polymer is an interpolymer of a mixture of monomers which, in addition to an olefinically unsaturated carboxylic acid monomer, contains from 0.1 to 10% by weight, based on the total weight of the monomers, of a polyether having at least 4 carbon atoms, polyol (polyhydric alcohol) at least 3 hydroxy groups are attached to the carbon atoms of the alcohol chain, and the polyether contains more than one alkenyl group. The monomer mixture may optionally contain significant amounts of other monoolefinic monomers. Carboxyvinyl polymers are practically insoluble in liquid, volatile organic hydrocarbons, and retain their size when exposed to air.

A karboxi-vinil-polimerek előállításához többértékű alkoholként előnyösen oligoszacharidokat, azok redukált származékait - melyekben a karbonilcsoport alkohol-csoporttá van átalakítva - és pentaeritritolt, még előnyösebben oligoszacharidokat, a legelőnyösebben szacharózt alkalmazunk. A poliolok módosított hidroxilcsoportjai előnyösen allicsoportokkal vannak éterezve, és a poliol molekulánként legalább két allil-éter-csoportot tartalmaz. Ha a poliol szacharóz, az molekulánként előnyösen legalább öt allil-éter-csoportot tartalmaz. A poliéterezett poliol az összes monomereknek előnyösen 0,1-4, még előnyösebben 0,2-2,5 t%-át teszi ki.Preferred polyhydric alcohols for the preparation of carboxyvinyl polymers are oligosaccharides, reduced derivatives thereof in which the carbonyl group is converted to an alcohol group, and pentaerythritol, more preferably oligosaccharides, most preferably sucrose. The modified hydroxyl groups of the polyols are preferably etherified with allyl groups and the polyol contains at least two allyl ether groups per molecule. When the polyol is sucrose, it preferably contains at least five allyl ether groups per molecule. The polyetherated polyol preferably comprises from 0.1 to 4%, more preferably from 0.2 to 2.5%, by weight of the total monomers.

A karboxi-vinil-polimerek előállításához előnyösen használható olefinszerüen telítetlen karbonsav monomerek lehetnek polimerizálható monoolefin-szerüen alfabéta-telítetlen, kis szénatomszámú alifás karbonsav monomerek, még előnyösebben (V) általános képletü monoolefin akrilsav monomerek, ahol a képletben R jelentése hidrogénatom vagy kis szénatomszámú alkilcsoport; ezek közül a legelőnyösebb alkalmazható az akrilsav.Preferred olefinically unsaturated carboxylic acid monomers for use in the preparation of carboxyvinyl polymers include monolefin-aliphatic unsaturated, lower aliphatic carboxylic acid monomers which are polymerizable, more preferably monoolefin acrylic acid monomers of formula (V); the most preferred of these being acrylic acid.

A találmány szerinti készítményekben használt karboxi-vinil-polimerek molekulatömege legalább 750 000. Előnyösen alkalmazhatók az előnyösen térhálósított, legalább 1 250 000 molekulatömegü karboxi-vinil-polimerek. Ugyancsak előnyösen alkalmazhatók a térhálósított, legalább 3 000 000 molekulatömegü karboxi-vinil-polimerek, melyek lehetnek kevésbé térhálósítottak is.The carboxyvinyl polymers used in the compositions of the present invention have a molecular weight of at least 750,000. Preferred cross-linked carboxyvinyl polymers having a molecular weight of at least 1,250,000 are preferred. Also preferred are cross-linked carboxyvinyl polymers having a molecular weight of at least 3,000,000, which may be less cross-linked.

Különféle karboxi-vinil-polimerek beszerezhetők a B. F. Goodrich Company-tól (New York, N.Y.) Carbopol márkanéven. A találmány szerinti készítmények előállításához használható karboxi-vinil-polimerek közé tartozik a 750 000 molekulatömegű Carbopol 910; előnyösen alkalmazható a 1 250 000 molekulatömegü larbopol 941; még előnyösen alkalmazható a 3 000 000 és a 4 000 000 molekulatömegű Carbopol 934, illetve Carbopol 940.Various carboxyvinyl polymers are available from the B. F. Goodrich Company (New York, N.Y.) under the tradename Carbopol. Carboxyvinyl polymers useful in preparing the compositions of the present invention include Carbopol 910 having a molecular weight of 750,000; larbopol 941 having a molecular weight of 1,250,000 is preferred; more preferably, Carbopol 934 and Carbopol 940 having a molecular weight of 3,000,000 and 4,000,000, respectively.

A Carbopol 934 egy nagyon gyengén térhálósított,Carbopol 934 is a very weak crosslink,

000 000 molekulatömegü karboxi-vinil-polimer. Nagy molekulatömegü poliakrilsavból áll, amelyet 1 mól%-nyi olyan poliallil-szacharózzal térhálósítottak, melyben egyegy szacharóz molekulára átlagosan 5,8 allilcsoport jut.000,000 molecular weight carboxyvinyl polymer. It consists of a high molecular weight polyacrylic acid crosslinked with 1 mol% of a polyallyl sucrose with an average of 5.8 allyl groups per sucrose molecule.

A találmány szerinti készítményekben polimerként használható még a BASF Corp.-tői Sokolan PHC-25^R márkanéven beszerezhető poliakrilsav és a Gantarez^R poli(metil-vinil-éter/maleinsav) interpolimer, a GAF Corp. terméke.Other polymers that can be used in the compositions of the invention include the polyacrylic acid commercially available from BASF Corp. under the tradename Sokolan PHC-25 ^R and the Gantarez ^R poly (methyl vinyl ether / maleic acid) interpolymer from GAF Corp.

A találmány szerinti készítményekben polikarboxilátként előnyösen alkalmazhatók a nemlineáris, vízben diszpergálható, polialkenil-poliéterrel térhálósított poliakrilsavak, melyeknek molekulatömege 750 000 ésNon-linear, water-dispersible, polyalkenyl polyether crosslinked polyacrylic acids having a molecular weight of 750,000 and more preferably used as polycarboxylates in the compositions of the invention

000 000 közé esik.000,000.

Ezen polikarboxilát sűrítő anyagok közül nagyon előnyösen alkalmazhatók a B. F. Goodrich-től beszerezhető Carbopol 600-as sorozatba tartozó gyanták, különösen a Carbopol 616 és 617. Ezek a gyanták feltehetően sokkal erősebben térhálósítottak, mint 900-as sorozatba tartozók, molekulatömegűk 1 000 000 és 4 000 000 közötti érték. A találmány szerinti készítményekben használhatunk poliészter keverékeket is, különösen előnyös a Carbopol 616 és 617 keveréke.Of these polycarboxylate thickeners, the Carbopol 600 series resins available from BF Goodrich, particularly Carbopol 616 and 617, are highly preferred. These resins are presumably much more crosslinked than the 900 series and have molecular weights of 1,000,000 and 4,000. 000,000. Polyester blends can also be used in the compositions of the present invention, with Carbopol 616 and 617 being particularly preferred.

A polikarboxilát sűrítőanyagokat előnyösen úgy alkalmazzuk, hogy a készítmény anyagjellegű sűrítőanyagokat gyakorlatilag nem tartalmaz. Azt tapasztaltuk, hogy ha a találmány szerinti készítményben a találmány szerinti poliésztereket anyaggal együtt alkalmazzuk, akkor fázis-stabilitás szempontjából kedvezőtlenebb terméket kapunk. Más szóval: a találmány szerinti készítményekben a poliésztert előnyösen az agyag helyett alkalmazzuk sürítö/stabilizáló szerként.The polycarboxylate thickeners are preferably used in such a way that the composition is substantially free of material thickeners. It has been found that the use of the polyesters of the invention in combination with the material in the composition of the present invention results in a product which is less favorable in terms of phase stability. In other words, the polyester is preferably used as a thickener / stabilizer instead of clay in the compositions of the invention.

A polikarboxilát polimer csökkenti az úgynevezett „palackmaradék”-ot is. Ez a kifejezés azt jelenti, hogy a mosogatószert nem lehet teljes mennyiségben kiüríteni a tároló edényből. Anélkül, hogy egy elmélet mellett elköteleznénk magunkat, úgy véljük, hogy a találmány szerinti sürített készítmények azért viselkednek ilyen előnyösen, mert a készítmény kohéziós ereje nagyobb, mint a tároló edény falához való adhézió ereje. Az agyagPolycarboxylate polymer also reduces so-called "bottle residue". This term means that the detergent cannot be completely emptied from the container. Without wishing to be bound by theory, it is believed that the compressed compositions of the present invention behave so favorably because the composition has a greater cohesive strength than the adhesion strength of the container wall. The clay

HU 213 735 Β süritőszert tartalmazó készítményeknél - amilyen a kereskedelmi forgalomban lévő mosogatószerek többsége - a „palackmaradék” bizonyos körülmények között jelentős problémát okozhat.In the case of formulations containing a bulking agent such as most commercially available detergents, "bottle residue" may in certain circumstances cause significant problems.

Anélkül, hogy egy elmélet mellett köteleznénk el magunkat, azt is gondoljuk, hogy apolikarboxilát sűrítő anyag hosszú láncmolekulái segítenek a szilárd anyagokat a találmány szerinti sűrített detergens készítményekben szuszpendálni, és segítenek abban, hogy az ágyazó közeg megnyújtott állapotban maradjon. Továbbá a polimer az agyag sürítőszereknél kevésbé érzékeny az ismételt nyíróhatásra, ami a készítmény erőteljes keverésekor lép fel.Without wishing to be bound by theory, long chain molecules of apolycarboxylate thickener are also believed to help suspend solids in the concentrated detergent compositions of the present invention and to help keep the matrix in an extended state. Furthermore, the polymer is less susceptible to repeated shear than clay thickeners that occur when the composition is vigorously mixed.

A találmány szerinti készítményben a polikarboxilátot sürítő anyagként általában 0,1-10 tömeg%, előnyösen 0,2-2 tömeg%-os mennyiségben alkalmazzuk.The polycarboxylate thickener is generally used in the composition of the invention in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.2 to 2% by weight.

A sűrítőszerekkel elérendő folyáshatár 50-350, előnyösen 75-250.The yield range with thickeners is 50-350, preferably 75-250.

A folyáshatár azt a nyírófeszültséget jelenti, amely meghaladja a gél szilárdságát, és amelynél a folyás megindul. Ezt az értéket egy Brookfield RTV típusú viszkoziméterrel, T-rúddal és B tűvel, a leolvasások során egy Helipath típusú feltoló alkalmazásával, 25 °C-on mértük. A rendszert 0,5/perc fordulatszámra állítottuk be, és 30 másodperc múlva vagy pedig a rendszer stabilizálódása után olvastuk le. Ekkor a rendszert leállítottuk, és a fordulatszámot átállítottuk 1,0/perc-re. A leolvasást ismét 30 másodperc múlva vagy a rendszer stabilizálódása után végeztük. A nulla nyíróerőhöz tartozó feszültséget úgy kapjuk meg, hogy a 0,5/perc fordulatszámhoz tartozó leolvasás kétszereséből kivonjuk az 1,0/perc fordulatszámhoz tartozó leolvasás értékét. A folyáshatárt pedig úgy számítjuk, hogy a nulla nyíróerőhöz tartozó feszültséget 18,8-cal (konverziós faktor) szorozzuk.The yield point refers to the shear stress that exceeds the strength of the gel at which the flow begins. This value was measured with a Brookfield RTV type viscometer, T-bar and needle B using a Helipath type slide at readings at 25 ° C. The system was set to 0.5 rpm and read after 30 seconds or after the system stabilized. At this point, the system was stopped and the speed was reset to 1.0 / min. Readings were made again after 30 seconds or after system stabilization. The zero shear stress is obtained by subtracting the reading at 1.0 rpm from twice the reading at 0.5 rpm. The yield stress is calculated by multiplying the zero shear stress by 18.8 (conversion factor).

A találmány szerinti készítményekben más, így például anionos, nemionos, amfolitikus és ikerionos felületaktív anyagokat is alkalmazhatunk.Other surfactants such as anionic, nonionic, ampholytic and zwitterionic surfactants may also be used in the compositions of the invention.

Az alkalmazható anionos felületaktív anyagok egyik típusát képezik az alkil-észter-szulfonátok. Alkil-észter-szulfonát felületaktív anyagokon itt 8-20 szénatomos karbonsavak (zsírsavak) egyenesláncú észtereit értjük, melyeket a „The Journal of the American Oil Chemists Society”-ben [52, 323-329 (1975)] leírt módon gáz alakú kén-trioxiddal szulfonáltak. E célra alkalmas kiindulási anyagok a például fagygyúból vagy pálmaolajból származó természetes zsiradékok.One type of anionic surfactant that can be used is alkyl ester sulfonates. Alkyl ester sulfonate surfactants as used herein refer to straight chain esters of C 8 -C 20 carboxylic acids (fatty acids) as described in "The Journal of the American Oil Chemists Society" (52, 323-329 (1975)). sulfonated with trioxide. Suitable starting materials for this purpose are natural fats derived from, for example, tallow or palm oil.

Alkil-észter-szulfonát felületaktív anyagként különösen mosodai felhasználásra előnyösen alkalmazhatók a (VI) általános képletű alkil-észter-szulfonátok, ahol R³ jelentése 8-20 szénatomos szénhidrogén-, előnyösen alkilcsoport vagy alkilcsoportok kombinációja, R⁴ j elentése 1-6 szénatomos szénhidrogén-, előnyösen alkilcsoport vagy alkilcsoportok kombinációja, M pedig egy kation, mely az alkil-észter-szulfonáttal vízoldható sót képez. Alkalmas sóképző kationok a fémionok, mint nátrium-, kálium- vagy lítiumion és a szubsztituált vagy szubsztituálatlan ammóniumkationok, mint monoetanol-amin, dietanol-amin, vagy trietanol-amin. Előnyösen R³ jelentése 14—16 szénatomos alkilcsoport, R⁴ jelentése pedig metil-, etil- vagy izopropil-csoport. Különösen előnyösek azok a metil-észter-szulfonátok, melyekben R³ jelentése 14-16 szénatomos alkilcsoport.The alkyl ester sulfonates of formula (VI), wherein R ³ is a C 8-20 hydrocarbon, preferably a alkyl or a combination of alkyl groups, and R ^{4 is a} C 1-6 hydrocarbon, are particularly suitable as surfactants for alkyl esters. -, preferably an alkyl group or a combination of alkyl groups, and M is a cation which forms a water soluble salt with the alkyl ester sulfonate. Suitable salt-forming cations are metal ions such as sodium, potassium or lithium and substituted or unsubstituted ammonium cations such as monoethanolamine, diethanolamine, or triethanolamine. Preferably R ³ is C 14 -C 16 alkyl and R ⁴ is methyl, ethyl or isopropyl. Particularly preferred are methyl ester sulfonates wherein R ³ is C 14 -C 16 alkyl.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható alkil-szulfát felületaktív anyagok az ROSO3M általános képletű vízoldható sók vagy savak, ahol R jelentése előnyösen egy 10-24 szénatomos szénhidrogén-, még előnyösebben 10-20 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport, a legelőnyösebben egy 12-18 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport, M jelentése hidrogénatom vagy egy kation, például alkálifém-, mint nátrium-, kálium- vagy lítium-ion, ammónium- vagy szubsztituált ammónium-ion, így metil-, dimetil- vagy trimetil-ammónium-kation vagy egy kvatemer ammóniumion, például tetrametil-ammónium- vagy dimetil-piperidínium-kation vagy alkil-aminokból - mint például etil-amin, dietil-amin, trietil-amin és ezek keverékei - származó kvatemer ammónium-ion. Alacsony mosási hőmérsékleten (például 50 °C alatt) általában a 12-16 szénatomos alkilláncok, magasabb mosási hőmérsékleten (például 50 °C felett) pedig a 14—18 szénatomos alkilláncok előnyösek.The alkylsulfate surfactants useful in the compositions of the present invention are water soluble salts or acids of the formula ROSO3M, wherein R is preferably a C 10 -C 24 hydrocarbon, more preferably C 10 -C 20 alkyl or hydroxyalkyl group, most preferably a C 12 -C 20 alkyl or hydroxyalkyl group. -C 18 alkyl or hydroxyalkyl, M is hydrogen or a cation such as an alkali metal such as sodium, potassium or lithium, ammonium or substituted ammonium such as methyl, dimethyl or trimethyl ammonium cation or a quaternary ammonium ion such as tetramethylammonium or dimethylpiperidinium cation or quaternary ammonium ion derived from alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine and mixtures thereof. C12-C16 alkyl chains are generally preferred at low wash temperatures (e.g., below 50 ° C) and C14-C18 alkyl chains are preferred at higher wash temperatures (e.g., above 50 ° C).

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható alkil-alkoxi-szulfát felületaktív anyagok az R0(A)mS0₃M általános képletű vízoldható sók vagy savak, ahol R jelentése előnyösen egy szubsztituálatlan 10-24 szénatomos alkilcsoport vagy egy 10-24 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó hidroxi-alkil-, csoport, még előnyösebben egy 12-18 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkilcsoport,. A jelentése egy etoxi- vagy propoxi-egység, m értéke 0-nál nagyobb, előnyösen 0,5 és 3 közötti, és M jelentése hidrogénatom vagy egy kation, amely lehet például egy fémion, így nátrium-, kálium-, lítium-, kalcium- vagy magnéziumion, ammónium- vagy szubsztituált ammóniumkation. Ide tartoznak az alkil-etoxilezett és az alkil-propoxilezett szulfátok. A szubsztituált ammóniumkation lehet például metil-, dimetil- vagy trimetil-ammónium-kation vagy egy kvatemer ammóniumion, például tetrametil-ammóniumvagy dimetil-piperidínium-kation vagy alkil-aminokból - mint például etil-amin, dietil-amin, trietil-amin és ezek keverékei - származó kvatemer ammónium-ion. Ilyen felületaktív anyagok például a (12-18 szénatomos alkil)polietoxilát-(l,0)-szulfát [(Ci₂-C_!8E(1,0)M], a (12-18 szénatomos alkil)-polietoxilát-(2,25)-szulfát [(Ci₂C[₈E(2,25)M], a (12-18 szénatomos alkil)-polietoxilát(3,0)-szulfát [(C₁₂-Ci₈E(3,0)M] és a (12-18 szénatomos alkil)-polietoxilát-(4,0)-szulfát [(Ci₂-Ci₈E(4,0)M], ahol M nátrium- vagy káliumatomot jelent.Used in compositions of the invention, alkyl alkoxy sulfate surfactants of R0 (A) ms0 _3M water soluble salts or acids of the formula wherein R is preferably an unsubstituted 10 to 24 carbon atoms or a hydroxyalkyl containing carbon atoms 10-24 , more preferably a C 12 -C 18 alkyl or hydroxyalkyl group. A is an ethoxy or propoxy moiety, m is greater than 0, preferably between 0.5 and 3, and M is hydrogen or a cation which may be, for example, a metal ion such as sodium, potassium, lithium, calcium or a magnesium ion, an ammonium or a substituted ammonium cation. These include alkyl ethoxylated and alkyl propoxylated sulfates. The substituted ammonium cation may be, for example, a methyl, dimethyl or trimethylammonium cation or a quaternary ammonium ion such as tetramethylammonium or dimethylpiperidinium cation or alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine and the like. Mixtures of quaternary ammonium ions. Such surfactants can include (C12-18) alkyl polyethoxylate (l, 0) sulfate [(C _{2 -C! 8} E (1,0) M], a (C12-18) alkyl polyethoxylate ( 2,25) sulfate [(C ₁₂ C [ ₈ E (2,25) M], C 12 -C 18 alkyl polyethoxylate (3,0) sulfate [(C ₁₂ -C ₁₈ E (3, 0) M], and a (C12-18) alkyl polyethoxylate (4.0) sulfate [(C ₂ -C ₈ E (4.0) M], where M is sodium or potassium atom.

A találmány szerinti készítményekben más, tisztításra alkalmas anionos felületaktív anyagokat is alkalmazhatunk. Ezek lehetnek sók, - például szappanok nátrium-, kálium-, ammónium- vagy szubsztituált ammónium-sói, így például mono-, di- vagy trietanol-amin-sók 9-20 szénatomos egyenes láncú alkil-benzolszulfonátok, 8-22 szénatomos primer vagy szekunder alkánszulfonátok, 8-24 szénatomos olefmszulfonátok, szulfonált polikarbonsavak, melyeket például az 1,082,179 nagy-brittaniai szabadalmi leírás szerinti módon alkáliföldfém-citrátokpirolizálási termékének szulfonálásával állítunk elő, legfeljebb 10 mól etilén-oxidot tartalmazó 8-24 szénatomos alkil-poliglikol-éter-szulfonátok; alkil-glicerinszulfonátok, zsírsavak és zsírolajok glice7Other anionic surfactants suitable for purification may also be used in the compositions of the invention. These may be salts, for example sodium, potassium, ammonium or substituted ammonium salts of soaps, such as mono-, di- or triethanolamine salts, C 9 -C 20 straight-chain alkylbenzene sulfonates, C 8 -C 22 primary or secondary alkane sulfonates, C 8 -C 24 olefm sulfonates, sulfonated polycarboxylic acids, prepared by sulfonation of up to 10 moles of ethylene carbonate containing up to 10 moles of ethylene oxide in sulfonated polycarbonate pyrolysis product of United Kingdom Patent 1,082,179; alkyl glycerol sulfonates, fatty acids and fatty oils glice7

HU 213 735 Β rinszulfonátjai, alkil-fenol-etilén-oxid-éter-szulfátok, paraffinszulfonátok, alkil-foszfátok, izetionátok, például acil-izetionátok, acil-taurátok, metil-taurid zsírsavamidjai, alkil-szukcinamátok és -szulfoszukcinátok, szulfoszukcinátok monoészterei, előnyösen 12-18 szénatomos telített és telítetlen monoészterek; szulfoszukcinátok diészterei, előnyösen 6-12 szénatomos telített és telítetlen diészterek; acil-szarkozinátok, alkil-poliszacharidok szulfátjai, például alkil-poliglikozid-szulfátok (az alábbiakban ismertetett nemionos, nem szulfatált vegyületek), (9-17 szénatomos acil)-N-(l-4 szénatomos alkil)- vagy -N-(2-4 szénatomos hidroxi-alkil)-glükamin-szulfátok, elágazó láncú primer alkil-szulfátok, valamint izetionsavval észterezett és nátrium-hidroxiddal semlegesített zsírsavak. Ugyancsak alkalmasak erre a célra a gyantasavak és hidrogénezett gyantasavak, például a rozin és hidrogénezett rozin valamint a tallolajban jelenlévő vagy abból származó gyantasavak és hidrogénezett gyantasavak. További példák találhatók Schwartz, Perry és Berch „Surface Active Agants and Detergents” című müvénekI. és II. kötetében. Ezenkívül egy sor ilyen felületaktív anyag általános leírása megtalálható a 3,929,678 számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás 23. hasábjának 58. sorától a 29. hasáb 23. soráig terjedő szövegrészben.EN 213 735 Β rinsulfonates, alkyl phenol ethylene oxide ether sulfates, paraffin sulfonates, alkyl phosphates, isethionates such as acyl isethionates, acyl taurates, methyl tauride fatty acid amides, alkyl succinates and preferably C12-C18 saturated and unsaturated monoesters; diesters of sulfosuccinates, preferably C 6 -C 12 saturated and unsaturated diesters; acyl sarcosinates, sulfates of alkyl polysaccharides, such as alkyl polyglycoside sulfates (nonionic, non-sulfated compounds described below), (C 9 -C 17) acyl, -N- (C 1 -C 4) alkyl, or -N- (2) C 4 -Chydroxyalkyl) glucamine sulfates, branched primary alkyl sulfates, and fatty acids esterified with isethionic acid and neutralized with sodium hydroxide. Also suitable for this purpose are resin acids and hydrogenated resin acids, such as rosin and hydrogenated rosin, and resin acids and hydrogenated resin acids present in or derived from tall oil. Further examples are found in Schwartz, Perry, and Berch's Surface Active Agants and Detergents. and II. Vol. In addition, a generic description of a number of such surfactants can be found in U.S. Pat. No. 3,929,678, column 23, line 58 to column 29, line 23.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható nemionos felületaktív detergensek általános leírása megtalálható a 3,929,678 számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás 13. hasábjának 14. sorától a 16. hasáb 6. soráig terjedő szövegrészben. Az alábbiakban az oltalmi kör korlátozása nélkül példaszerűen felsoroljuk a használható nemionos felületaktív anyagokat:Non-ionic surfactant detergents for use in the compositions of the present invention are described in general in column 13, line 14 through column 16, line 6 of U.S. Patent 3,929,678. The following are non-limiting examples of nonionic surfactants that may be used, without limitation:

1. Alkil-fenolok polietilén-, poli(propilén- és poli(butilén-oxid)-os, előnyösen poli(etilén-oxid)-os kondenzátumai. Ide tartoznak az egyenes vagy elágazó láncban 6-12 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alkil-fenoloknak alkilén-oxidokkal képzett kondenzátumai. Az etilén-oxid az alkil-fenol 1 móljára számítva előnyösen 5-25 mól mennyiségben van jelen. Az ilyen típusú felületaktív anyagok közül a kereskedelemben kapható az Igepal™ CO-630, forgalomba hozza a GAF Corporation; valamint a Triton™ X—45, X-l 14, X-100 és X-102, forgalomba hozza a Rohm & Haas Company.CLAIMS 1. Condensates of alkyl phenols with polyethylene, poly (propylene) and poly (butylene oxide), preferably poly (ethylene oxide), including alkylene of alkyl phenols having 6 to 12 carbon atoms in the straight or branched chain. Ethylene oxide is preferably present in an amount of 5 to 25 mol per mole of alkylphenol, of which Igepal ™ CO-630 is commercially available from GAF Corporation and Triton. ™ X-45, Xl 14, X-100, and X-102, marketed by Rohm & Haas Company.

2. Alifás alkoholoknak 1-25 mól etilén-oxiddal képezett kondenzátumai. Az alifás alkohol alkillánca lehet egyenes vagy elágazó, primer vagy szekunder, és általában 8-22 szénatomot tartalmaz. Különösen előnyösen azok a kondenzációs termékek, melyeket 10-20 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alkoholok az alkohol egy móljára számítva 2-10 mól etilén-oxiddal képeznek. Az ilyen típusú felületaktív anyagok közül a kereskedelemben kapható a Tergitol™ 15—S—9 (11-15 szénatomos egyenes láncú alkoholoknak 9 mól etilén-oxiddal képzett kondenzációs terméke), a Tergitol™ 24—L-6 NMW (12-14 szénatomos primer alkoholnak 6 mól etilén-oxiddal képzett, szűk molekulatömeg-eloszlású kondenzációs terméke), mindkettőt a Union Carbide Corporation forgalmazza; a Neodol™ 23-6,5 (12-13 szénatomos egyenes láncú alkoholnak 6,5 mól etilén-oxiddal képzett kondenzációs terméke), a2. Condensates of aliphatic alcohols with 1-25 moles of ethylene oxide. The alkyl chain of the aliphatic alcohol may be straight or branched, primary or secondary and generally has from 8 to 22 carbon atoms. Particularly preferred are the condensation products formed by alcohols having from 10 to 20 carbon atoms containing from 2 to 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. Of these types of surfactants are commercially available Tergitol ™ 15-S-9 (a condensation product of straight chain alcohols of 11 to 15 carbon atoms with 9 moles of ethylene oxide), Tergitol ™ 24-L-6 NMW (C12-C14 primer). a narrow molecular weight condensation product of alcohol with 6 moles of ethylene oxide), both available from Union Carbide Corporation; Neodol ™ 23-6.5 (a condensation product of straight chain alcohol of 12-13 carbon atoms with 6.5 moles of ethylene oxide),

Neodol™ 45-7 (14-15 szénatomos egyenes láncú alkoholnak 7 mól etilén-oxiddal képzett kondenzációs terméke), a Neodol™ 45^4 (14—15 szénatomos egyenes láncú alkoholnak 4 mól etilén-oxiddal képzett kondenzációs terméke), forgalomba hozza a Shell Chemical Company, valamint a Kyro™ EOB (13-15 szénatomos egyenes láncú alkoholnak 9 mól etilén-oxiddal képzett kondenzációs terméke), forgalomba hozza a Procter & Gamble Company.Neodol ™ 45-7 (a condensation product of C14-C15 straight chain alcohol with 7 moles of ethylene oxide), Neodol ™ 45-4 (a condensation product of C14-15 straight chain alcohol with 4 moles ethylene oxide) Shell Chemical Company and Kyro ™ EOB (a condensation product of C13-C15 straight chain alcohol with 9 moles of ethylene oxide) marketed by Procter & Gamble Company.

3. Etilén-oxidnak hidrofób bázisokkal képezett kondenzációs termékei, melyet propilén-oxid és propilénglikol kondenzálásával állítunk elő. E vegyületek hidrofób része előnyösen 1500-1800 molekulatömegű, és vízben nem oldható. Ha ehhez a hidrofób részhez hozzáadjuk a poli(oxi-etilén) részeket, a molekula egészének vízoldhatósága növekszik, és a termék folyékony jellege mindaddig megmarad, míg poli(oxi-etilén)-tartalma eléri az 50 tömeg%-ot, ami legfeljebb 40 mólnyi etilénoxiddal való kondenzációnak felel meg. Ebbe a vegyülettípusba tartoznak például egyes, kereskedelmi forgalomban lévő Pluronic™ felületaktív anyagok, melyeket a BASF forgalmaz.3. Condensation products of ethylene oxide with hydrophobic bases obtained by condensation of propylene oxide with propylene glycol. The hydrophobic moiety of these compounds preferably has a molecular weight of 1500-1800 and is insoluble in water. Addition of the polyoxyethylene moieties to this hydrophobic moiety increases the water solubility of the molecule as a whole and maintains the liquid nature of the product until its polyoxyethylene content is 50% by weight, up to 40 moles. corresponds to condensation with ethylene oxide. This type of compound includes, for example, certain commercial Pluronic ™ surfactants marketed by BASF.

4. Propilén-oxid és etilén-diamin reakciótermékének etilén-oxiddal kapott kondenzációs terméke. E vegyületek hidrofób része az etilén-diamin és a feleslegben jelen lévő propilén-oxid reakcióterméke, molekulatömege általában 2500 és 3000 között van. Ezt a hidrofób részt olyan mértékben kondenzáljuk etilén-oxiddal, hogy a kondenzációs termék 40-80 tömeg% poli(oxi-etilén)-t tartalmazzon, és molekulatömege 5000 és 11 000 között legyen. Ilyen típusú nemionos felületaktív anyagok például bizonyos Tetronic™ vegyületek, melyeket BASF forgalmaz.4. The condensation product of the reaction product of propylene oxide and ethylenediamine with ethylene oxide. The hydrophobic moiety of these compounds is a reaction product of ethylenediamine and excess propylene oxide and generally has a molecular weight of between 2500 and 3000. This hydrophobic moiety is condensed with ethylene oxide to such an extent that the condensation product contains 40 to 80% by weight of polyoxyethylene and has a molecular weight of between 5,000 and 11,000. Examples of such nonionic surfactants are certain Tetronic ™ compounds sold by BASF.

5. A szemipoláris nemionos felületaktív anyagok a nemionos felületaktív anyagok egy speciális csoportját képezik. Ilyenek például a vízoldható amin-oxidok, melyek egy, 10-18 szénatomos alkil-részt és 2 másik csoportot tartalmaznak, amelyek 1-3 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoportok; a vízoldható foszfm-oxidok, melyek egy, 10-18 szénatomos alkil-részt és 2 másik csoportot, éspedig 1-3 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoportokat tartalmaznak; és a vízoldható szulfídok, melyek egy 10-18 szénatomos alkil-részt és egy 1-3 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoportot tartalmaznak.5. Semi-polar nonionic surfactants are a special class of nonionic surfactants. These include, for example, water-soluble amine oxides having one C 10 -C 18 alkyl moiety and 2 other groups which are C 1 -C 3 alkyl or hydroxyalkyl groups; water-soluble phospho-oxides containing one C 10 -C 18 alkyl moiety and 2 other groups, namely C 1 -C 3 alkyl or hydroxyalkyl groups; and water-soluble sulfides having a C 10 -C 18 alkyl moiety and a C 1 -C 3 alkyl or hydroxyalkyl group.

Szemipoláris nemionos, tisztító hatású felületaktív anyagok például a (VII) általános képletű amin-oxidok, ahol R³ jelentése 8-22 szénatomos alkil-, hidroxi-alkilvagy fenilcsoport vagy ezek keveréke; R⁴ jelentése 2-3 szénatomos alkilén- vagy hidroxi-alkilén-csoport vagy ezek keveréke; x értéke 0 és 3 közötti; és mindkét R⁵ egy-egy 1-3 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport vagy 1—3 etilén-oxid-csoportot tartalmazó poli(etilén-oxid)-csoport. Az R⁵ csoportok például egy oxigén- vagy nitrogénatomon keresztül egymáshoz kapcsolódva gyűrűt képezhetnek.Semi-polar nonionic detersive surfactants are, for example, amine oxides of formula (VII) wherein R ³ is C 8 -C 22 alkyl, hydroxyalkyl, or phenyl, or a mixture thereof; R ⁴ is C 2 -C 3 alkylene or hydroxyalkylene, or a mixture thereof; x is from 0 to 3; and each R ⁵ is a C 1 -C 3 alkyl or hydroxyalkyl group or a polyethylene oxide group having 1 to 3 ethylene oxide groups. The ^R5 groups are joined together to form a ring via an oxygen or nitrogen atom.

Az amin-oxid felületaktív anyagok közül előnyösen alkalmazhatók a (10-18 szénatomos alkil)-dimetil-amin-oxidok és a 8-12 szénatomos (alkoxi-etil)-(dihidroxi-etil)-amin-oxidok.Preferred amine oxide surfactants include (C 10 -C 18) alkyldimethylamine oxides and (C 8 -C 12) alkoxyethyl (dihydroxyethyl) amine oxides.

6. A 4,565,647 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett alkil-poliszacharidok,6. The alkyl polysaccharides described in U.S. Patent 4,565,647,

HU 213 735 Β melyeknek egy 6-30, előnyösen 10-16 szénatomot tartalmazó hidrofób csoportjuk és 1,3-10, előnyösen 1,3-3, a legelőnyösebben 1,3-2,7 poliszacharid egységet tartalmazó poliszacharid, előnyösen poliglikozid hidrofil csoportjuk van. A glikozid-részek bármely redukáló 5 vagy 6 szénatomos redukáló szachariddal - így például glükóz-, galaktóz- vagy galaktozil-csoportokkal - helyettesíthetők. (A hidrofób csoport adott esetben a 2-, 3- vagy 4-es helyen kötődik, így a glikozid vagy galaktozid helyett glükózt vagy galaktózt kapunk.) A szacharidok közötti kötések lehetnek például a hozzáadott szacharid egység egyes és a megelőző szacharid egység 2-, 3- 4és/vagy 6-os helye között.Having a hydrophobic group of 6 to 30, preferably 10 to 16, carbon atoms and a hydrophilic group of polysaccharide having 1.3 to 10, preferably 1.3 to 3, most preferably 1.3 to 2.7, polysaccharide units, preferably polyglycoside. it is. Glycoside moieties may be substituted by any reducing C 5 or C 6 reducing saccharide such as glucose, galactose or galactosyl. (The hydrophobic group optionally binds at the 2-, 3-, or 4-position to give glucose or galactose instead of the glycoside or galactoside.) The inter-saccharide linkages may be, for example, the added saccharide moiety one and the preceding saccharide moiety 2-, 3- 4and / or 6th position.

Adott - és kevésbé kívánatos - esetben a hidrofób részt egy poli(alkilén-oxid)-, előnyösen etilén-oxid-lánc köti össze a poliszacharid résszel. A hidrofób csoportok általában 8-18, előnyösen 10-16 szénatomos telített vagy telítetlen, elágazó vagy egyenes láncú, előnyösen egyenes láncú, telített alkilcsoportok. Az alkilcsoport hordozhat legfeljebb 3 hidroxicsoportot és/vagy a poli(alkilén-oxid)-lánc legfeljebb 10, előnyösen 5-nél kevesebb alkilén-oxid-részt tartalmazhat. E célra alkalmas poliszacharidok az oktil-, nonil-decil-, undecil-, dodecil-, tridecil-, tetradecil-, pentadecil-, hexadecil-, heptadecil- és oktadecil-di-, -tri-, -tetra-, -penta- és -hexaglikozidok, -galaktozidok, -laktozidok, -fruktozidok, -fruktózok és/vagy -galaktózok. Az alkalmas keverékek közé tartoznak például a kókusz-alkil-di-, -tri-, -tetra- és pentaglikozidok valamint a faggyú-alkil-tetra-, -penta- és -hexaglikozidok.In certain cases, and less desirably, the hydrophobic moiety is linked by a poly (alkylene oxide) - preferably ethylene oxide - chain to the polysaccharide moiety. Hydrophobic groups are generally saturated or unsaturated, branched or unbranched, preferably linear, saturated alkyl groups having from 8 to 18 carbon atoms, preferably from 10 to 16 carbon atoms. The alkyl group may have up to 3 hydroxy groups and / or the polyalkylene oxide chain may contain up to 10, preferably less than 5, alkylene oxide moieties. Polysaccharides suitable for this purpose include octyl, nonyl decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl and octadecyl di-, tri-, tetra-, penta- and -hexaglycosides, -galactosides, -lactosides, -fructosides, -fructoses and / or -galactoses. Suitable mixtures include, for example, coconut alkyl di-, tri-, tetra- and pentaglycosides and tallow alkyl tetra-, penta- and hexaglycosides.

Előnyösen alkalmazhatók a (VIII) általános képletű alkil-poliglikozidok, ahol R² jelentése alkil-, alkil-fenil-, hidroxi-alkil-, hidroxi-alkil-fenil-csoport vagy ezek keverékei, ahol az alkilcsoportok 10-18, előnyösenPreferred are alkyl polyglycosides of formula (VIII) wherein R ² is alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylphenyl, or mixtures thereof, wherein the alkyl groups are 10 to 18, preferably

12-14 szénatomot tartalmaznak; n értéke 2 vagy 3, előnyösen 2; t értéke 0 és 10 közötti, előnyösen 0; és x értéke 1,3-10, előnyösen 1,3-3, még előnyösebben 1,2-2,7. A glikozilcsoport előnyösen glükózból származik. E vegyület előállítása során először az alkoholt vagy alkil-polietoxi-alkoholt állítjuk elő, majd azt glükózzal vagy egy glükóz-forrással reagáltatva kialakítjuk a glikozidot (kapcsolódás az 1-es helyen). A további glikozil-egységeket azután úgy kapcsoljuk, hogy azoknak az 1-es pozícióban lévő szénatomja kötődjön az előző glikozil-egységek 2-es, 3-as vagy 4-es és/vagy 6-os, előnyösen főleg a 2-es pozíciójában lévő szénatomjához.They contain from 12 to 14 carbon atoms; n is 2 or 3, preferably 2; t is from 0 to 10, preferably 0; and x is from 1.3 to 10, preferably from 1.3 to 3, more preferably from 1.2 to 2.7. The glycosyl group is preferably derived from glucose. In preparing this compound, the alcohol or alkyl polyethoxy alcohol is first prepared and then reacted with glucose or a source of glucose to form the glycoside (linkage 1). The additional glycosyl moieties are then linked such that their carbon at position 1 is bonded at positions 2, 3 or 4 and / or 6, preferably predominantly at position 2, of the preceding glycosyl moieties. ring.

7. A (IX) általános képletű zsírsavamid felületaktív anyagok, ahol R⁶ jelentése 7-21 - előnyösen 9-17 szénatomos alkilcsoport, azR⁷ csoportok jelentése pedig hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1^4 szénatomos hidroxi-alkil-csoport, vagy -(C₂H₄O)_XH általános képletű csoport, ahol x értéke 1 és 3 között változik.7. The fatty acid amide surfactants of formula (IX) wherein R ⁶ is C ⁷ -C 21, preferably C 9 -C 17 alkyl, and R ⁷ is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 hydroxyalkyl, or - (C ₂ H ₄ O) _X H, wherein x is from 1 to 3.

Előnyösen alkalmazható amidok a 8-20 szénatomos ammónia-amidok, a mono- és dietanol-amidok valamint az izopropanol-amidok.Preferred amides include C8-20 ammonia, mono- and diethanolamides, and isopropanolamides.

A találmány szerinti készítmény amfolitikus felületaktív anyagokat is tartalmazhat. Ezek a felületaktív anyagok általánosan úgy jellemezhetők, mint szekunder vagy tercier aminok alifás származékai vagy heterociklikus szekunder vagy tercier aminok alifás származékai, melyekben az alifás csoport lehet egyenes vagy elágazó láncú. Az alifás szubsztituensek egyike legalább 8, általában 8-10 szénatomot tartalmaz, és legalább egyikük tartalmaz egy anionos, vízben szolubilizáló csoportot, például karboxil-, szulfonát- vagy szulfátcsoportot. Az amfolitikus felületaktív anyagokra példák találhatók a 3,929,678 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás 19. hasábjának 18-35. sorában.The composition of the invention may also contain ampholytic surfactants. These surfactants are generally described as aliphatic derivatives of secondary or tertiary amines or aliphatic derivatives of heterocyclic secondary or tertiary amines in which the aliphatic moiety may be straight or branched. One of the aliphatic substituents contains at least 8, usually 8 to 10, carbon atoms, and at least one of them contains an anionic water-solubilizing group such as a carboxyl, sulfonate or sulfate group. Examples of ampholytic surfactants are found in U.S. Pat. No. 3,929,678, column 19, pages 18-35. line.

A találmány szerinti készítmény ikerionos felületaktív anyagokat is tartalmazhat. Ezek a felületaktív anyagok általánosan úgy jellemezhetők, mint szekunder vagy tercier aminok származékai, heterociklikus szekunder vagy tercier aminok származékai, vagy kvatemer ammónium-, kvatemer foszfónium- vagy tercier szulfóniumvegyületek. Ikerionos felületaktív anyagokra példák találhatók a 3,929,678 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, a 19. hasáb 38. sorától a 22. hasáb 48. soráig terjedő szövegrészben.The composition of the invention may also contain zwitterionic surfactants. These surfactants are generally characterized as derivatives of secondary or tertiary amines, derivatives of heterocyclic secondary or tertiary amines, or quaternary ammonium, quaternary phosphonium or tertiary sulfonium compounds. Examples of zwitterionic surfactants are found in U.S. Pat. No. 3,929,678, column 19, line 38 to column 22, line 48.

Az amfolitikus és az ikerionos felületaktív anyagokat általában egy vagy több anionos és/vagy nemionos felületaktív anyaggal együtt alkalmazzuk.Ampholytic and zwitterionic surfactants are generally used in combination with one or more anionic and / or nonionic surfactants.

A kiegészítőként használt felületaktív anyagok anionosak vagy nemionosak, előnyösen (11-27 szénatomos alkil)-észter-szulfonátok, 8-22 szénatomos primer vagy szekunder alkánszulfonátok, (10-18 szénatomos alkil)-dimetil-amin-oxidok, alkil-poli-szacharidok vagy ezek keverékei.The additional surfactants used are anionic or nonionic, preferably (C 11 -C 27) alkyl ester sulfonates, C 8 -C 22 primary or secondary alkane sulfonates, (C 10 -C 18 alkyl) dimethylamine oxides, alkyl polysaccharides or mixtures thereof.

Ezek az adott esetben további felületaktív anyagként alkalmazott vegyületek a készítményben 1,0-10 előnyösen 2-5 tömeg%-os koncentrációban vannak jelen.These optional additional surfactants are present in the composition in a concentration of 1.0 to 10, preferably 2 to 5% by weight.

A találmány szerinti készítmény adott esetben tartalmazhat egyéb adalékanyagokat is, így például a mosóhatást növelő (builder) szervetlen vagy szerves anyagokat, bár ezek alkalmazása a találmány szerinti készítményben általában nem előnyös. Vízoldható, mosóhatást növelő szervetlen anyagként önmagukban vagy egymással vagy szerves lúgos szennyezés-visszatartó, mosóhatást növelő anyagokkal együtt használhatunk glicint, alkil- és alkenil-szukcinátokat, alkálifém-karbonátokat, -foszfátokat, -polifoszfátokat és -szilikátokat. Konkrét példák az ilyen sókra: nátrium-tripolifoszfát, nátrium-karbonát, kálium-karbonát, nátrium-pirofoszfát, kálium-pirofoszfát, kálium-tripolifoszfát és nátrium-hexametafoszfát. A mosóhatást növelő szerves sókként önmagukban vagy egymással vagy a fenti, mosóhatást növelő lúgos kémhatású szervetlen sókkal együtt használhatjuk többértékü karbonsavak alkálifém-sóit, például vízoldható cifrátokat - mint nátrium- vagy kálium-citrát -, nátrium- vagy kálium-tartarátot, nátrium- vagy kálium-etilén-diamin-tetra-acetátot, nátrium- vagy kálium-N-(2-hidroxi-etil)-etilén-diamen-triacetátokat, nátrium- vagy kálium-nitrilo-triacetátokat, nátrium- vagy kálium-N-(2-hidroxi-etil)-nitrilo-diacetátokat, nátriumvagy kálium-oxidiszukcinátokat, nátrium- vagy kálium-tartarát-(mono- vagy di)szukcinátokat, amint az a 4,663,071 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban megtalálható. A találmány szerinti készítményekben használhatunk egyéb, mosóhatást növelő szerves anyagokat is, például vízoldható foszfonátokat.The composition of the invention may optionally contain other additives, such as builder inorganic or organic materials, although their use in the composition of the invention is generally not preferred. Glycine, alkyl and alkenyl succinates, alkali metal carbonates, phosphates, polyphosphates and silicates may be used as the water soluble inorganic detergent inorganic substance, either alone or in combination with organic alkaline soil retention detergents. Specific examples of such salts are: sodium tripolyphosphate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, potassium tripolyphosphate and sodium hexametaphosphate. Alkali metal salts of polyhydric carboxylic acids, for example water-soluble cyphydrates such as sodium or potassium citrate, sodium or potassium tartrate, may be used as organic detergent salts, alone or in combination, or with the above alkaline detergent inorganic salts. ethylenediaminetetraacetate, sodium or potassium N- (2-hydroxyethyl) ethylenediaminetetriacetates, sodium or potassium nitrilotriacetates, sodium or potassium N- (2-hydroxy) ethyl ethyl nitrilodiacetates, sodium or potassium oxide succinates, sodium or potassium tartrate (mono- or di) succinates, as disclosed in U.S. Patent 4,663,071. Other organic detergent enhancing agents, such as water soluble phosphonates, may also be used in the compositions of the present invention.

HU 213 735 ΒHU 213 735 Β

De a mosóhatást növelő anyagok korlátozott értékűek, ha a találmány szerinti készítmény folyékony finom mosogatószer. Ezek az anyagok a készítményben adott esetben 1,0-10, előnyösen 2-5 tömeg%-os koncentrációban vannak jelen.However, detergent enhancers are of limited value when the composition of the invention is a liquid delicate detergent. These substances are optionally present in the composition in a concentration of 1.0 to 10, preferably 2 to 5% by weight.

További, előnyösen alkalmazható adalékanyagok például a hígító- és oldószerek, színezékek, illatosító és - különösen előnyösen - a hidrotropizáló (vízoldhatóságot javító) anyagok. A hígítószerek lehetnek szervetlen sók, például nátrium- vagy kálium-szulfát, ammónium-klorid, nátrium- vagy kálium-klorid, nátrium-hidrogén-karbonát. A hígítószerek a találmány szerinti készítményekben 1,0-10, előnyösen 2-5 tömeg%-os koncentrációban vannak jelen.Other preferred additives include diluents and solvents, dyes, fragrances, and, most preferably, hydrotropizing agents. The diluents may be inorganic salts, such as sodium or potassium sulfate, ammonium chloride, sodium or potassium chloride, sodium bicarbonate. The diluents are present in the compositions of the invention in a concentration of 1.0 to 10, preferably 2 to 5% by weight.

A találmány szerinti készítményben használható oldószerek közé tartozik a víz és a kis molekulatömegü alkoholok, mint például etil-alkohol vagy izopropil-alkohol. A készítményekben az oldószerek 1,0-60, előnyösen 5-50 tömeg %-os koncentrációban vannak jelen.Solvents for use in the composition of the invention include water and low molecular weight alcohols such as ethyl alcohol or isopropyl alcohol. Solvents are present in the compositions in a concentration of 1.0-60%, preferably 5-50%.

A készítmény kívánt fázis-stabilitásának és viszkozitásának eléréséhez hidrotropizáló anyagokat - mint például nátrium- és kálium-toluolszulfonát, nátrium- és kálium-xilolszulfonát, nátrium- és kálium-kuménszulfonát, trinátrium- és trikálium-szulfoszukcinát és hasonló vegyületek, melyeknek leírása megtalálható a 3,915,903 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban - használhatunk. Azt tapasztaltuk, hogy a hidrotropizáló anyagok kedvezően hatnak a találmány szerinti készítmény habzási tulajdonságaira. Anélkül, hogy egy elmélet mellett köteleznénk el magunkat, úgy véljük hogy ez a kedvező hatás ezen hidrotropizáló anyagok viszkozitási jellemzőinek köszönhető. A hidrotropizáló anyagok a készítményekben 1,0-10, előnyösen 2-5 tömeg%-os koncentrációban vannak jelen.To obtain the desired phase stability and viscosity of the formulation, hydrotropizing agents, such as sodium and potassium toluenesulfonate, sodium and potassium xylene sulfonate, sodium and potassium coumenesulfonate, trisodium and tricalcium sulfosuccinate, and the like are described in U.S. Pat. It has been found that the hydrotropizing agents have a beneficial effect on the foaming properties of the composition of the invention. Without wishing to be bound by theory, we believe that this beneficial effect is due to the viscosity characteristics of these hydrotropic substances. The hydrotropizing agents are present in the compositions in a concentration of 1.0 to 10, preferably 2 to 5% by weight.

A találmány szerinti készítmények előnyösek atekintetben, hogy habzási jellemzőik meglepő javulást mutatnak, ha az adott polihidroxi-zsírsavamidot az alkoxi-etoxi-acetáttal együtt alkalmazzuk. Anélkül, hogy elméleti fejtegetésbe bocsátkoznánk, úgy véljük, hogy a találmány szerinti készítmények akkor is megőrzik megnövelt tisztító hatásukat és bőrkímélő tulajdonságaikat, ha egy erősen lúgos kémhatású folyadék alakjában formáljuk őket. Továbbá ugyancsak mellőzve az elméletet, a találmány szerinti készítmények egy további előnyös tulajdonságának tartjuk, hogy a mosogatás után az elmosott edény nem lesz „zsíros” tapintású. Ez különösen fontos a fogyasztói piacokon, ahol egy edény tisztaságát éppen e „zsíros” érzés hiánya alapján ítélik meg. A találmány szerinti készítmények egy további előnyének tartjuk, hogy alkalmazásuk után a mosogatószerekre általában jellemző „síkos” érzés csökkentett mértékben észlelhető. Ez különösen fontos a fogyasztói piacokon, ahol ezt az érzést nem kedvelik, mert azt az érzetet kelti, hogy a tisztítószer az öblítéssel nem távolítható el tökéletesen az edény felületéről.The compositions of the present invention are advantageous in that their foaming properties show a surprising improvement when the given polyhydroxy fatty acid amide is used in combination with alkoxyethoxyacetate. Without wishing to be bound by theory, the compositions of the present invention are believed to retain their enhanced cleansing properties and skin-friendly properties even when formulated in the form of a highly alkaline liquid. Furthermore, without the theory, it is a further advantageous feature of the compositions of the invention that after washing, the washed dish will not be "greasy". This is particularly important in consumer markets, where the purity of a dish is judged by its lack of this "greasy" feeling. It is a further advantage of the compositions of the invention that, after use, the "slippery" sensation commonly found in detergents is reduced. This is especially important in consumer markets where this feeling is not liked because it creates the feeling that detergent cannot be completely removed from the surface of the container by rinsing.

Ami a találmány szerinti eljárást illeti, az abból áll, hogy a szennyezett edényeket a találmány szerinti készítmény hatásos mennyiségével hozzuk érintkezésbe. A hatásos mennyiség 25 db elmosandó edényre számítva 0,5-20 ml, előnyösen 3-10 ml. A folyékony mosogatószerből ténylegesen felhasználandó mennyiség a felhasználó megítélésén alapul, és általában olyan tényezőktől függ, mint például az adott készítmény összetétele, beleértve a hatóanyag koncentrációját, az elmosandó edények mennyisége és szennyezettségének mértéke. A készítmény összetétele viszont egy sor tényezőtől függ, mint például a megcélzott piaci terület (például USA, Európa, Japán). Az alábbi példákban tipikus módszereket írunk le a találmány szerinti készítmények mosogatási célra történő alkalmazására. A példák a találmány szemléltetésére szolgálnak, annak oltalmi körét nem korlátozzák.As far as the process of the present invention is concerned, the contaminated vessels are contacted with an effective amount of the composition of the invention. The effective amount is 0.5-20 ml, preferably 3-10 ml, for 25 dishes to be washed. The actual amount of liquid detergent to be used is based on the user's judgment and will generally depend on factors such as the composition of the particular composition, including the concentration of active ingredient, the amount of dishes to be washed and the degree of soiling. However, the composition of the formulation depends on a number of factors, such as the target market area (e.g. USA, Europe, Japan). The following examples describe typical methods of using the compositions of the invention for washing purposes. The examples are intended to illustrate the invention but are not intended to limit its scope.

Egy tipikus amerikai egyesült államokbeli felhasználás szerint 3-15 ml, előnyösen 5-10 ml folyékony detergens készítményt adunk egy 5000-20 000, előnyösen 10 000-15 000 ml térfogatú mosogatóban lévő 1000-10 000, előnyösen 3000-5000 ml vízhez. A mosogatókészítményben a felületaktív anyag koncentrációja 21—44, előnyösen 25>0 tömeg%. A piszkos edényeket belemerítjük a mosogatókészítményt és vizet tartalmazó mosogatóba, és ott a szennyezett felületet egy rongy, szivacs vagy hasonló eszköz alkalmazásával megtisztítjuk. A rongyot, szivacsot vagy hasonló eszközt bemárthatjuk a mosogatószer és a víz keverékébe, még mielőtt az edény felületével érintkezésbe hoznánk; az eszköz és az edény érintkezésének időtartama 1-10 másodperc, bár a tényleges időtartam a felhasználástól és a felhasználótól függően változó. Miközben a rongyot, szivacsot vagy hasonló eszközt az edény felületéhez érintjük, előnyösen a felület egyidejűleg meg is dörzsöljük vele.In a typical US application, 3 to 15 ml, preferably 5 to 10 ml of liquid detergent composition is added to 1000 to 10,000, preferably 3,000 to 5,000 ml of water in a 5,000 to 20,000, preferably 10,000 to 15,000 ml sink. The concentration of surfactant in the detergent composition is 21 to 44%, preferably 25 to 0% by weight. Dirty dishes are immersed in a sink containing detergent composition and water, and the soiled surface is cleaned using a cloth, sponge, or similar. The cloth, sponge, or similar device may be dipped in a mixture of detergent and water before being brought into contact with the surface of the container; the contact time between the device and the container is 1-10 seconds, although the actual duration varies depending on the application and the user. While the cloth, sponge or the like is touching the surface of the container, it is preferable to rub the surface simultaneously with it.

Egy tipikus európai felhasználási mód szerint 3-15 ml, előnyösen 3-10 ml folyékony detergens készítményt adunk egy 5000-20 000, előnyösen 10 000-15 000 ml térfogatú mosogatóban lévő 1000-10 000, előnyösen 3000-5000 ml vízhez. A mosogatókészitményben a felületaktív anyag koncentrációja 21 -44, előnyösen 25-35 tömeg%. A piszkos edényeket belementjük a mosogatókészítményt és vizet tartalmazó mosogatóba, és ott a szennyezett felületet egy rongy, szivacs vagy hasonló eszköz alkalmazásával megtisztítjuk. A rongyot, szivacsot vagy hasonló eszközt bemárthatjuk a mosogatószer és a víz keverékébe, még mielőtt az edény felületével érintkezésbe hoznánk; az eszköz és az edény érintkezésének időtartama 1-10 másodperc, bár a tényleges időtartam a felhasználástól és a felhasználótól függően változó. Miközben a rongyot, szivacsot vagy hasonló eszközt az edény felületéhez érintjük, előnyösen a felület egyidejűleg meg is dörzsöljük vele.In a typical European application, 3 to 15 ml, preferably 3 to 10 ml of liquid detergent composition is added to 1000 to 10,000, preferably 3,000 to 5,000 ml of water in a 5,000 to 20,000, preferably 10,000 to 15,000 ml sink. The detergent composition has a surfactant concentration of 21% to 44%, preferably 25% to 35% by weight. The dirty dishes are placed in a sink containing the detergent composition and water, and the soiled surface is cleaned using a cloth, sponge or similar. The cloth, sponge, or similar device may be dipped in a mixture of detergent and water before being brought into contact with the surface of the container; the contact time between the device and the container is 1-10 seconds, although the actual duration varies depending on the application and the user. While touching the cloth, sponge or the like with the surface of the container, it is preferable to rub the surface simultaneously with it.

Egy tipikus latinamerikai és japán felhasználási mód szerint 3-50 ml, előnyösen 2-10 ml folyékony detergens készítményt adunk egy 500-5000, előnyösen 500-2000 ml térfogatú mosogatótálban lévő 50-2000, előnyösen 500-2000 ml vízhez. A mosogatókészítményben a felületaktív anyag koncentrációja 5—40, előnyösen 10-30 tömeg%. A piszkos edényeket belemerítjük a mosogatókészítményt és vizet tartalmazó mosogatóba, és ott a szennyezett felületet egy rongy, szivacs vagy hasonló eszköz alkalmazásával megtisztítjuk. A rongyot, szivacsot vagy hasonló eszközt bemárthatjuk a mosogatószer és a víz keverékébe, még mielőtt az edény felületével érintkezésbe hoznánk; az eszköz és az edény érintkezésének időtartamaIn a typical Latin-American and Japanese application, 3-50 ml, preferably 2-10 ml of liquid detergent composition is added to 50-2000 ml, preferably 500-2000 ml of water in a 500-5000 ml, preferably 500-2000 ml dishwasher. The concentration of surfactant in the detergent composition is 5 to 40%, preferably 10 to 30% by weight. Dirty dishes are immersed in a sink containing detergent composition and water, and the soiled surface is cleaned using a cloth, sponge, or similar. The cloth, sponge, or similar device may be dipped in a mixture of detergent and water before being brought into contact with the surface of the container; the duration of contact between the device and the vessel

HU 213 735 ΒHU 213 735 Β

1-10 másodperc, bár a tényleges időtartam a felhasználástól és a felhasználótól függően változó. Miközben a rongyot, szivacsot vagy hasonló eszközt az edény felületéhez érintjük, előnyösen a felületet egyidejűleg mégis dörzsöljük vele. 51-10 seconds, although actual duration varies depending on usage and user. While the cloth, sponge or the like is touching the surface of the container, it is preferable to rub the surface simultaneously. 5

Egy további módszer szerint a piszkos edényeket olyan mosogatóedénybe merítjük, amely folyékony mosogatószert egyáltalán nem tartalmaz. Egy, a folyékony mosogatószer felszívására szolgáló eszközt, például szivacsot 1 -5 másodperces időtartamra bemártunk egy kü- 10 lön elhelyezett folyékony, hígítatlan mosogatószerbe. Ezután a felszívó eszközt, és következésképpen a folyékony, hígítatlan mosogatószert minden egyes piszkos edény felületével érintkezésbe hozzuk a szennyezés eltávolítására. Ennek az érintkezésnek az időtartama 15 1-10 másodperc, bár a tényleges időtartam a felhasználástól és a felhasználótól függően változó. Miközben a felszívó eszközt az edény felületéhez érintjük, előnyösen a felületet egyidejűleg meg is dörzsöljük vele.In another method, the dirty dishes are immersed in a dishwashing liquid which does not contain any liquid detergent. A device for absorbing liquid detergent, such as a sponge, is immersed in a separate, undiluted liquid detergent for a period of 1-5 seconds. The suction device, and consequently the liquid undiluted detergent, is then brought into contact with the surface of each dirty dish to remove contamination. The duration of this contact is between 15 and 10 seconds, although the actual duration varies depending on the use and the user. While the suction means is touching the surface of the container, it is preferable to rub the surface simultaneously with it.

Az alábbi példában egy eljárást mutatunk be a talál- 20 mány szerinti készítményben alkalmazható N-metil-1-dezoxi-glucitil-lauramid felületaktív anyag előállítására. Bár a szakmában jártas vegyész az elrendezést szabadon változtathatja, az e célra megfelelő berendezések egyike egy négy-nyakú, 3 literes gömblombik, amely 25 egy motorral meghajtott lapátkeverővei és olyan hőmérővel van felszerelve, ami elég hosszú ahhoz, beleérjen a reakcióelegybe. A lombik másik két nyaka egy nitrogén-bevezetőnyílással és egy széles belső átmérőjű oldalcsonkkal van felszerelve (figyelem: az igen gyors 30 metanolfejlődés esetén fontos a széles belső átmérőjű oldalcsonk, amelyhez egy nagy teljesítményű kondenzáló hütő és egy vákuumcsőnk csatlakozik. Az utóbbi egy nitrogén-leeresztőhöz és vákuum-manométerhez, majd egy elszívó készülékhez és egy szűrőcsapdához van kap- 35 csolva. A reakcióelegy melegítéséhez egy olyan hőmérséklet-szabályozóval („Variac”) felszerelt 500 wattos fütőköpenyt használunk, amely változtatható szekunder feszültségű transzformátorral működik, s amelyet úgy szereljük fel a laborállványra, hogy könnyen emelhető- 40 süllyeszthető legyen, ezáltal további lehetőséget nyújtva a reakcióhőmérséklet szabályozására.The following example illustrates a process for preparing a N-methyl-1-deoxyglucityl lauramide surfactant for use in a composition of the invention. Although one skilled in the art can freely change the arrangement, one of the devices suitable for this purpose is a four-neck, 3-liter round-bottomed flask equipped with 25 motor-driven paddle stirrers and a thermometer long enough to incorporate the reaction mixture. The other two necks of the flask are equipped with a nitrogen inlet and a wide inside diameter sidewall (note: for very rapid methanol development, the wide inside diameter sidewall to which a high-performance condenser cooler and a vacuum tube is connected. and connected to a vacuum manometer and then to a suction device and a filter trap. To heat the reaction mixture, we use a 500 Watt heating jacket equipped with a temperature regulator ("Variac") which operates with a variable secondary voltage transformer and is mounted thereon. for easy lifting and lowering, providing additional control over the reaction temperature.

Egy lombikba betöltünk 195 g (1,0 mól) N-metil-glükamint (Aldrich M4700-0) és 220,9 g (1,0 mól) metil-laurátot (Procter & Gamble CE 1270). A folyé- 45 kony/szilárd keveréket nitrogén-áramban keverve (25 perc alatt) megolvasztjuk. Mikor az olvadék hőmérséklete eléri a 145 °C-ot, katalizátorként hozzáadunk 10,5 g (0,1 mól) vízmentes, porított nátrium-karbonátot (J. T. Baker). A nitrogén-bevezetését elzárjuk, az elszívó 50 készüléket és a nitrogén-leeresztőt úgy állítjuk be, hogy 1,6χ 10⁴ Pa vákuum alakuljon ki. Ettől kezdve a reakcióhőmérsékletet a Variac beállításával, illetve a fűtőköpeny emelésével/ süllyesztésével 150 °C-on tartjuk.A flask was charged with 195 g (1.0 mol) of N-methylglucamine (Aldrich M4700-0) and 220.9 g (1.0 mol) of methyl laurate (Procter & Gamble CE 1270). The liquid / solid mixture was thawed under a stream of nitrogen (25 minutes). When the melt temperature reaches 145 ° C, 10.5 g (0.1 mol) of anhydrous powdered sodium carbonate (JT Baker) are added as a catalyst. The nitrogen sweep is shut off, the suction device 50 and nitrogen bleed are adjusted to give 1,6χ 10 ⁴ Pa vacuum formed. The reaction temperature is then maintained at 150 ° C by adjusting the Variac and raising / lowering the heating jacket.

percen belül megjelennek a metanol első buborékai 55 a reakcióelegy felületén. A reakció hamarosan igen élénkké válik. A metanolt addig desztilláljuk, míg fejlődésének sebessége alábbhagy. A nyomást 3,2x 10⁴ Pa-ra állítjuk be, majd fokozatosan növeljük a következőképpen: 3 perc múlva 3,2^χ 10⁴ Pa, 7 perc múlva 6,4xl0⁴a, 60 perc múlva 8,0^χ 10⁴ Pa. A metanol fejlődésének megindulásától számított 11 perc elteltével a fűtést és a keverést megszüntetjük, ezzel egyidejűleg némi habzás lép fel. A terméket lehűtve hagyjuk megszilárdulni.within minutes, the first methanol bubbles 55 appear on the surface of the reaction mixture. The reaction will soon become very vigorous. Methanol is distilled until the rate of evolution slows down. The pressure was adjusted to 3,2x 10 ⁴ Pa, and then gradually increased as follows: After 3 minutes, 3.2 ^χ 10 ⁴ Pa, 7 minutes later 6,4xl0 ^4, After 60 minutes, 8.0 ^χ 10 ⁴ Pa. After 11 minutes from the onset of methanol evolution, heating and stirring were discontinued, with some foaming occurring. The product was allowed to solidify on cooling.

Az alábbi példák a találmány szerinti készítmények szemléltetésére szolgálnak, a találmány oltalmi körét nem korlátozzák.The following examples are intended to illustrate the compositions of the present invention and are not intended to limit the scope of the invention.

1. PéldaExample 1

Az alábbiakban ismertetjük három, a találmány szerinti készítmény előállítását.The preparation of three compositions of the present invention is described below.

Az A készítmény előállítását úgy kezdjük, hogy egy alkoxi-etoxi-acetát detergens-keveréket egy 12-14 szénatomos zsírsav N-metil-glükamidjával összekeverünk, majd ehhez a keverékhez etanolt, nátrium-kloridot és nátrium-xilolszulfonátot adunk. A továbbiakban még bármilyen kívánt felületaktív anyagot adhatunk a keverékhez. Ezután glicint adunk hozzá, és a pH-ját nátrium-hidroxiddal 9-re állítjuk be. Végül magnézium-klorid adunk hozzá, ami a pH-t megfelelő mértékben csökkenti. Ezután beállíthatjuk a végleges pH-t és viszkozitást, majd a keverékhez hozzáadjuk az illatosító és színező anyagokat valamint a megfelelő hígításhoz szükséges vízmennyiséget.Preparation of Formulation A begins by mixing an alkoxyethoxyacetate detergent mixture with an N-methylglucamide of a C12-C14 fatty acid, followed by the addition of ethanol, sodium chloride and sodium xylene sulfonate. Further, any desired surfactant may be added to the mixture. Glycine was then added and the pH adjusted to 9 with sodium hydroxide. Finally, magnesium chloride was added, which lowered the pH to a sufficient extent. The final pH and viscosity can then be adjusted and the perfume and colorants added and the amount of water required for proper dilution added.

A B készítmény előállításához az A készítménynél leírt módon elkészített alkoxi-etoxi-acetát/N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamid-keverékhez etanolt, nátrium-kloridot és nátrium-xilolszulfonátot adunk. A készítmény további komponenseit az alábbi 1. táblázat szerinti sorrendben adjuk hozzá a keverékhez.To prepare Formulation B, ethanol, sodium chloride and sodium xylene sulfonate are added to the alkoxyethoxyacetate / N-polyhydroxyalkyl fatty acid amide mixture prepared as described in Formulation A. Further components of the composition are added in the order shown in Table 1 below.

A C készítmény előállításához az A készítménynél leírt módon elkészített alkoxi-etoxi-acetát/N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamid-keverékhez etanolt, nátrium-kloridot és nátrium-xilolszulfonátot adunk. A 12-14 szénatomos monoetanol-amint körülbelül 65 °C-ra felmelegítve adjuk a keverékhez. A pH és a viszkozitás finombeállításának elvégzése után hozzáadjuk az illatosító és színezőanyagokat, valamint a készítményt 100 t%-ra kiegészítő vízmennyiséget.To prepare Formulation C, ethanol, sodium chloride and sodium xylene sulfonate are added to the alkoxyethoxyacetate / N-polyhydroxyalkyl fatty acid amide mixture prepared as described in Formulation A. The C12-C14 monoethanolamine is added to the mixture by heating to about 65 ° C. After fine-tuning the pH and viscosity, the perfume and colorants are added and the water is added to 100% by weight.

1. táblázatTable 1

Tömegszázalékweight Percent

Komponens component A THE B B C C készítmény preparation Nátrium-[(12-13 szénatomos alkoxi)-/(átl. 2,8)- etoxi/-acetát] * Sodium [(C12 -C13 alkoxy) - ((average 2.8) ethoxy) acetate) * 20,0 20.0 20,0 20.0 15,0 15.0 (12-14 szénatomos zsírsav)-N-metil-glükamid (C12-C14 fatty acid) -N-methylglucamide 5,0 5.0 5,0 5.0 5,0 5.0 (10 szénatomos alkoxi)-etoxi-alkohol (C 10 -alkoxy) -ethoxy alcohol 5,0 5.0 Nátrium-[(12-13 szénatomos alkoxi)-/(átl. 2,8)-etoxi/-szulfát] Sodium [(C12-C13) alkoxy] ((average 2.8) ethoxy) sulfate) 3,0 3.0 Nátrium-(12-14 szénatomos zsírsav-a-szulfonát-metil-észter) Sodium (C 12 -C 14 fatty acid α-sulfonate methyl ester) 4,0 4.0 Nátrium-[(12-13 szénatomos alkoxi)-/(átl. 3,0)-etoxi/-szulfát] Sodium [(C 12 -C 13 alkoxy) - (average 3.0) ethoxy] sulfate] _ _ 4,0 4.0

HU 213 735 ΒHU 213 735 Β

Tömegszázalékweight Percent

Komponens component A THE B B C C készítmény preparation (12-14 szénatomos alkil)-dimetil-betain (C 12 -C 14 alkyl) dimethyl betaine 3,0 3.0 (12-14 szénatomos alkil)-dimetil-amin-oxid (C 12 -C 14 alkyl) dimethylamine oxide 3,0 3.0 5,0 5.0 5,0 5.0 (12-14 szénatomos zsírsav)-mono-etanol-amid (C12-C14 fatty acid) monoethanolamide 4,0 4.0 Magnézium-ion (MgCl₂· 6H₂O alakjában hozzáadva)Magnesium ion (added as MgCl ₂ · 6H ₂ O) 0,76 0.76 0,76 0.76 0,76 0.76 Glicin glycine 4,0 4.0 - - - - Trinátrium-szulfoszukcinát Trisodium sulfosuccinate 2,0 2.0 2,2 2.2 2,0 2.0 Etanol ethanol 7,5 7.5 7,0 7.0 7,0 7.0 Nátrium-klorid NaCI 1,5 1.5 <1 <1 2,25 2.25 A készítmény pH-ja PH of the preparation 9,0 9.0 9,0 9.0 9,0 9.0 Illatosító és színezőanyagok Fragrances and coloring agents 0,15 0.15 0,15 0.15 0,15 0.15 Víz egyensúlyi mennyiség Water equilibrium quantity

*A nátrium-(alkoxi-etoxi)-acetátot tartalmazó felületaktív keveréket a következőképpen állítjuk elő:* The surfactant mixture containing sodium alkoxyethoxy acetate is prepared as follows:

1. Egy (12-13 szénatomos alkoxi)-/(átl. 3,0)-etoxi/alkoholt 1:1,1:1,1 mólarányban kálium-(terc-butoxid)dal és nátrium-(klór-acetáttal) reagáltatunk oly módon, hogy először 1 órán át az alkoxi-etoxilátot a terc-butoxid-dal keverjük 60°-on és 2600 Pa-nyomáson. Ezután a terc-butoxidot fokozatosan ledesztilláljuk a keverékből. Ekkor a vákuumot megszüntetjük, és keverés közben hozzáadjuk a nátrium-(klór-acetát)-ot. A nyomást visszaállítjuk 2400-2600 Pa-ra, és a reakciót hagyjuk 3 órán át végbemenni. Ezután a reakciónyomást nitrogénnel atmoszferikus szintre növeljük, és a gőzfütőcsöveket kikapcsoljuk. A reakcióelegyet egy éjszakán át állni hagyjuk. Másnap a reakcióelegy hőmérsékletét emeljük és nyomását csökkentjük, hogy még több terc-butanolt távolítsunk el a rendszerből. Ezután a reakcióelegyet olyan vizes oldatba öntjük, mely 105 t% sósavat tartalmaz ahhoz a mennyiséghez képest, ami a rendszerhez eredetileg hozzáadott kálium-terc-butoxid semlegesítéséhez elméletileg szükséges lenne. A szerves és a vizes fázis szétválásának elősegítésére a savas-vizes reakció25 terméket melegítjük. Ezután a szerves fázist elválasztjuk.1. A C12-C13 alkoxy / (average 3.0) ethoxy / alcohol is reacted with potassium tert-butoxide and sodium chloroacetate in a 1: 1.1: 1.1 molar ratio. by first stirring the alkoxyethoxylate with tert-butoxide for 1 hour at 60 ° and 2600 Pa. The tert-butoxide is then gradually distilled off from the mixture. At this time, the vacuum was removed and sodium chloroacetate was added with stirring. The pressure was restored to 2400-2600 Pa and the reaction was allowed to proceed for 3 hours. The reaction pressure is then raised to atmospheric with nitrogen and the steam heating tubes switched off. The reaction mixture was allowed to stand overnight. The next day, the temperature of the reaction mixture was raised and the pressure was reduced to remove more tert-butanol from the system. The reaction mixture is then poured into an aqueous solution containing 105% by weight hydrochloric acid in an amount which would be theoretically necessary to neutralize the potassium tert-butoxide originally added to the system. To facilitate the separation of the organic and aqueous phases, the acid-aqueous reaction product is heated. The organic phase is then separated.

2. A fenti 1. lépést ismételjük meg egy (12-13 szénatomos alkoxi)-/(átl. 2,7)-etoxi/-alkoholt alkalmazva kálium-(terc-butoxid)-dal és nátrium-(klór-acetát)-tal 1:1,3:1,3 mól arányban. A kálium-(terc-butoxid)-ot hozzáadjuk a 32,2 °C hőmérsékletű alkoxi-etoxiláthoz, majd a reakcióelegyet 76,7 °C-ra melegítjük. Ezután bekapcsoljuk a vákuumszivattyút, a reakcióhőmérsékletet 104,4 °C-ra emeljük, a terc-butanolt 30 perc alatt ledesztilláljuk, és összegyűjtjük. A reakcióelegyet óvatosan lehűtjük 66 °C-ra, és hozzáadjuk a nátrium-(klór-acetát)ot. Ezután a reakcióelegyet 1,5 órán át keverjük, majd lehűtjük, és annyi vizes sósav-oldatba öntjük, amennyi a 3,4-es pH eléréséhez elegendő. Ezután annyi vizet adunk hozzá, hogy térfogata 50 tf%-kal megnövekedjék, majd °C-ra melegítjük. A felső, szerves réteget elválasztjuk, és a mosási lépéseket megismételjük.2. Repeat step 1 above using a (C 12 -C 13 alkoxy) / (average 2.7) ethoxy / alcohol with potassium tert-butoxide and sodium chloroacetate. tal in the ratio of 1: 1.3: 1.3 mol. Potassium tert-butoxide was added to the alkoxyethoxylate at 32.2 ° C and the reaction mixture was heated to 76.7 ° C. The vacuum pump was then turned on, the reaction temperature was raised to 104.4 ° C, and the t-butanol was distilled off over 30 minutes and collected. The reaction mixture was carefully cooled to 66 ° C and sodium chloroacetate was added. The reaction mixture was stirred for 1.5 hours, then cooled and poured into aqueous hydrochloric acid solution sufficient to reach pH 3.4. Water was added to increase its volume by 50% and then heated to 0 ° C. The upper organic layer was separated and the washing steps repeated.

3. A fenti 1. és 2. lépésben előállított felületaktív keverékeket 40,4 : 59,6 tömegarányban összekeverjük. Az így kapott felületaktív keverék egy részének pH-ját t%-os nátrium-hidroxid-oldat hozzáadásával 8 értékre állítjuk be, majd vizes etanol 25 : 75 térfogatarányú elegyével 50 tf%-kal meghígítjuk. A kapott oldatot hexánnal 4 napon át folyamatosan extraháljuk. Az alsó, vizes réteget elválasztjuk, melegítéssel eltávolítunk belőle némi vizet és alkoholt, így egy pasztát kapunk, amely az alábbiakban leírt, alkoxi-etoxi-acetát-tartalmú felületaktív keveréket tartalmazza.3. The surfactant mixtures prepared in steps 1 and 2 above are mixed in a weight ratio of 40.4: 59.6. The pH of a portion of the resulting surfactant mixture was adjusted to 8 by the addition of a 1% sodium hydroxide solution and then diluted 50% by volume with aqueous ethanol (25: 75). The resulting solution was extracted continuously with hexane for 4 days. The lower aqueous layer was separated and heated to remove some water and alcohol to give a paste containing the alkoxyethoxyacetate surfactant mixture described below.

A fenti, 1. példa szerinti készítményekben a felületaktív rész 93,9 t%-ot tartalmaz az ROiCHjCTTOkC^COCUNa® általános képletű alkoxi-etoxi-acetátokból, ahol R jelentése 12-13, átlagosan 12,5 szénatomos alkilcsoport, x értéke 0 és 10 közötti, és az etoxilátok olyan eloszlásban vannak jelen, hogy azon anyagrész mennyisége, melyben x értéke 0, 2,8 tömeg%, annak az anyagrésznek a mennyisége pedig, amelyben x értéke 7-nél nagyobb, kisebb mint 2 tömeg% az alkil-etoxi-acetátok tömegéhez viszonyítva. X átlagos értéke ebben a megoszlásban 2,8. A felületaktív keverék tartalmaz továbbá 6,1 t%-ot az RO(CH₂CH₂O)_XH általános képletű aklohol-etoxilátokból, ahol R jelentése 12-13, átlagosan 12,5 szénatomos alkilcsoport, x átlagos értéke pedig 2,8. A felületaktív keverék 01% szappant tartalmaz.In the formulations of Example 1 above, the surfactant moiety contains 93.9% by weight of the alkoxyethoxyacetates of the formula R16CH3CTTOkC ^ COCUNa® wherein R is 12 to 13, on average 12.5 carbon atoms, x is 0 and 10, and the ethoxylates are present in such a distribution that the amount of the moiety where x is 0.2 is 2.8 wt.% And the moiety where x is greater than 7 is less than 2 wt. by weight of ethoxyacetates. The average value of X in this distribution is 2.8. The surfactant mixture further comprises 6.1% by weight of the aclohol ethoxylates of the formula RO (CH ₂ CH ₂ O) _X H, wherein R is 12 to 13, C 12 -C 12 alkyl having an average x of 2.8 . The surfactant mixture contains 01% soap.

2. PéldaExample 2

2. táblázatTable 2

Tömegszázalékweight Percent

Komponens component C C D D E E F F G G H H készítmény preparation Nátrium-[(12-13 szénatomos alkil)-/(átl. 2,8)-etoxi/-acetátj* Sodium [(C12-C13) alkyl] ((average 2.8) ethoxy) acetate * 15,0 15.0 20,0 20.0 15,0 15.0 10,0 10.0 12,0 12.0 8,0 8.0 (12-14 szénatomos alkil)-N-metil-glükamid (10 szénatomos alkoxi)- (C 12 -C 14 alkyl) -N-methylglucamide (C 10 -C 10 alkoxy) - 5,0 5.0 5,0 5.0 5,0 5.0 10,0 10.0 10,0 10.0 10,0 10.0 -(átl. 8 etoxi)-alkohol Nátrium-[(12-13 szénatomos alkoxi)- - (average 8 ethoxy) alcohol Sodium - [(C12-C13) alkoxy] - 5,0 5.0 — - 5,0 5.0 — - 5,0 5.0 — - -/(átl. 0,8)-etoxi/-szulfát] - / (average 0.8) ethoxy / sulfate] 3,0 3.0 - - - - 10,0 10.0 - - - -

HU 213 735 ΒHU 213 735 Β

Tömegszázalékweight Percent

Komponens készítményComponent preparation

Nátrium-(12-14 szénatomos zsírsav-a-szulfonát-Sodium (C 12 -C 14 fatty acid α-sulfonate)

-metil-észter) Nátrium-[(12-13 szénatomos alkoxi)-/(átl. 3,0)-etoxi/szulfát] (12-14 szénatomos alkil)-dimetil-betain (14-16 szénatomos alkil)dimetil-betain methyl ester) Sodium [(C 12 -C 13 alkoxy) - ((average 3.0) ethoxy / sulfate)] (C 12 -C 14 alkyl) dimethyl betaine (C 14 -C 16 alkyl) dimethyl betaine 4,0 4.0 4,0 4.0 3,0 3.0 3,0 3.0 10,0 10.0 5,0 5.0 4,0 4.0 (12-14 szénatomos zsírsav)- (C12-C14 fatty acids) - -dietanol-amid diethanol amide - - - - - - 1,0 1.0 - - 1,0 1.0 (12-14 szénatomos zsírsav)- (C12-C14 fatty acids) - -monoetanol-amid monoethanol amide - - - - 4,0 4.0 - - - - 1,0 1.0 Magnézium-ion (MgCly 6H₂OMagnesium ion (MgCly 6H ₂ O) alakjában hozzáadva) added as) 0,76 0.76 0,76 0.76 0,76 0.76 0,3 0.3 0,5 0.5 0,5 0.5 Glicin glycine 4,0 4.0 - - - - - - - - — - N, N-bisz(2-hidroxi-etil)- N, N-bis (2-hydroxyethyl) - -glicin glycine - - - - - - 5,0 5.0 3,0 3.0 - - Metil-dietanol-amin Methyl diethanolamine - - - - - - — - 10,0 10.0 — - Kókuszamid-propil-dimetil- Coco amido propyl dimethyl -betain betaine - - - - 3,0 3.0 - - — - 3,0 3.0 (12-14 szénatomos alkil)- (C 12 -C 14 alkyl) - -dimetil-oxid N-oxide - - - - - - - - - - 3,0 3.0 T rinátrium- szulfoszukc inát T trisodium sulfosuccinate 2,0 2.0 2,2 2.2 2,0 2.0 — - - - — - Etanol ethanol 7,5 7.5 7,0 7.0 7,0 7.0 5,0 5.0 5,0 5.0 5,0 5.0 Nátrium-klorid NaCI 1,5 1.5 <1 <1 2,25 2.25 - - — - — - A készítmény pH-ja PH of the preparation 9,0 9.0 9,0 9.0 9,0 9.0 9,0 9.0 8,0 8.0 8,0 8.0 Illatosító és színezőanyagok Fragrances and coloring agents 0,15 0.15 0,15 0.15 0,15 0.15 0,15 0.15 0,15 0.15 0,15 0.15 Monoetanol-amin Monoethanolamine - - - - - - 5,0 5.0 5,0 5.0 - - Trietanol-amin Triethanolamine - - - - - - 5,0 5.0 - - 4,0 4.0 Víz Water - egyensúlyi egység - - equilibrium unit - * A nátrium-(alkoxi-etoxi)-acetátot tartalmazó felületaktív keveréket az 1. példa szerinti módon állítjuk elő. * The surfactant mixture containing sodium alkoxyethoxy acetate was prepared as in Example 1.

3. Példa 4QExample 3 4Q

A találmány szerinti készítményekben alkalmazottUsed in the compositions of the invention

N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidok előállíthatók a következő eljárással is, melyben kiindulási anyagként 84,87 g zsírsav-metil-észtert (Procter & Gamble CE 1270 metil-észter), 75 g N-metil-D-glükamint (Aldrich 45 Chemical Company M4700-0), 1,04 g nátrium-metoxidot (Aldrich Chemical Company 16,499-2) és 68,51 g metanolt alkalmazunk. A reakcióedény egy szárítócsövet, visszafolyató hűtőt és keverőrudat tartalmazó szabványos visszafolyató rendszerrel van felszerelve. Az 5Q N-metil-D-glükamint keverés közben, argon atmoszférában adjuk a metanolhoz, és megindítjuk a fűtést. 15-20 perc múlva, mikor az oldat már elérte a kívánt hőmérsékletet, hozzáadjuk az észtert és a nátrium-metoxid katalizátort. A reakció előrehaladásának követelésére időn- 55 ként mintát veszünk, de megjegyezzük, hogy az oldat 63,5 perc alatt teljesen kitisztul. Úgy gondoljuk, hogy ekkorra a reakció csaknem teljesen végbemegy. A reakcióelegyet 4 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk.N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides can also be prepared by the following procedure, starting from 84.87 g of methyl fatty acid ester (Procter & Gamble CE 1270 methyl ester), 75 g of N-methyl D-glucamine (Aldrich 45). Chemical Company M4700-0), 1.04 g of sodium methoxide (Aldrich Chemical Company 16,499-2) and 68.51 g of methanol are used. The reaction vessel is equipped with a standard reflux system comprising a dryer, a reflux condenser and a stir bar. 5Q N-Methyl-D-Glucamine is added to methanol with stirring under argon and heating is started. After 15-20 minutes, when the solution has reached the desired temperature, the ester and the sodium methoxide catalyst are added. From time to time, a sample is taken to require progress of the reaction, but it is noted that the solution is completely clear within 63.5 minutes. We believe that by this time the reaction will be almost complete. The reaction mixture was refluxed for 4 hours.

A metanol eltávolítására után kapott nyers termék törne- gQ ge 156,16 g. Vákuum-szárítás és -tisztítás után a végső termékkihozatal 106,92 g. A kihozatalt %-osan azért nem adjuk meg, mert az időnként végzett mintavétel ennek az értéknek a számítását értelmetlenné teszi.The crude product obtained after removal of methanol yielded 156.16 g. After vacuum drying and purification, the final product yield is 106.92 g. The yield is not given in% because the occasional sampling makes the calculation of this value meaningless.

Az alábbiakban további szempontokat kívánunk adni, melyek figyelembe vételével igen sokféle, N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidot tartalmazó detergens készítmény állítható elő. Ezek a szempontok a találmány oltalmi körét nem korlátozzák.In the following, it is intended to provide further aspects which can be used to prepare a wide variety of detergent compositions containing N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides. These aspects are not intended to limit the scope of the invention.

Könnyen belátható, hogy az N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidok amid-kötéseik miatt erősen bázisos és erősen savas közegekben némileg instabilak. Bizonyos mértékű lebomlás ugyan megengedhető, de ezeket az anyagokat nem célszerű 11-nél előnyösen 10-nél magasabb, sem pedig 3-nál alacsonyabb OH-nak hosszabb időn át kitenni. A (folyékony) végtermék pH-ja általában 7,0-9,0.It is readily apparent that N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides are somewhat unstable in highly basic and highly acidic media due to their amide linkages. Although some degradation is permissible, it is not advisable to expose these materials to OH higher than 11, preferably lower than 10, for prolonged periods. The pH of the (liquid) final product is generally from 7.0 to 9.0.

Az N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidok előállítása során az amid-kötés kialakításához használt bázisos katalizátort általában legalább részlegesen semlegesíteni kell. Bár erre a célra bármilyen sav használható, a készít13In preparing N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides, the basic catalyst used to form the amide bond will generally need to be at least partially neutralized. Although any acid can be used for this purpose, the preparation13

HU 213 735 Β mény receptjének összeállítója könnyen felismerheti, hogy egyszerű és kényelmes dolog olyan savat használni, melynek jelenléte a készítményben egyébként is hasznos és kívánatos. Például a semlegesítéshez használhatunk citromsavat, a kapott (1 t%) citrátiont bennhagyjuk a 40 t%-os N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamid-szuszpenzióban, amelyet azután a detergens gyártásának egy későbbi fázisában ismét felhasználhatunk. Hasonlóképpen felhasználhatjuk az olyan anyagok savas formáját, mint például oxi-diszukcinát, nitrilo-triacetát, etiléndiamin-tetraacetát, tartarát/szukcinát.The formulator of this recipe can easily recognize that it is simple and convenient to use an acid that is otherwise useful and desirable in the formulation. For example, citric acid can be used for neutralization, the resulting citrate ion (1% by weight) is left in a 40% suspension of N-polyhydroxyalkyl fatty acid amide, which can then be used again at a later stage of detergent production. Likewise, acidic forms of substances such as oxydisuccinate, nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate, tartrate / succinate can be used.

A kókuszzsír zsírsavaiból származó (főleg 12-14 szénatomos) N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidok jobban oldhatók, mint a faggyúból származó (főleg 16-18 szénatomos) megfelelők. Ezért a 12-14 szénatomos anyagok valamivel könnyebben építhetők be folyékony készítményekbe, és hideg mosogatóvízben jobban oldódnak. De a 16-18 szénatomos anyagok is egészen jól használhatók, különösen, ha a mosogatást meleg vagy forró vízben végezzük. Ezek az anyagok valójában jobb tisztító hatású felületaktív anyagok lehetnek, mint 12-14 szénatomos megfelelőik. Tehát a formálást végző szakembernek, amikor egy adott N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidot ki akar választani egy adott készítményben történő felhasználásra, meg kell találnia az egyensúlyt a jó feldolgozhatóság és a felhasználásban nyújtott teljesítmény között.N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides (mainly C12-C14) derived from coconut fat fatty acids are more soluble than those derived from tallow (especially C16-C18). Therefore, C12-C14 materials are slightly easier to incorporate into liquid formulations and are more soluble in cold wash water. But C 16-18 materials are also quite useful, especially when washing in hot or hot water. In fact, these materials may have better detergent surfactants than their C12-C14 counterparts. Thus, the formulator, when selecting a particular N-polyhydroxyalkyl fatty acid amide for use in a particular formulation, will need to find a balance between good processability and performance in use.

Azt is figyelembe kell venni, hogy az N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidok oldhatósága nagyobb lesz, ha a zsírsavláncban telítetlen és/vagy elágazási helyek vannak. Ezért például az olaj savból és az izosztearinsavból származó N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidok jobban oldhatók, mint a megfelelő n-alkil-származékok.It should also be noted that the solubility of N- (polyhydroxyalkyl) fatty acid amides will be higher if the fatty acid chain is unsaturated and / or branched. Therefore, for example, N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides derived from oleic acid and isostearic acid are more soluble than the corresponding n-alkyl derivatives.

Hasonlóképpen, a diszacharidokból, triszacharidokból előállított N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidoknak, rendszerint jobb az oldhatóságuk, mint a monoszacharidokból származó megfelelőiknek. Ezen túlmenően, azok az N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidok, melyeknek polihidroxi-alkil-csoportja maltózból származik, a hagyományos alkil-benzolszulfonátokkal (LAS) együtt alkalmazva különösen jó detergensek. Nem kívánunk egy elmélethez kötődni, de úgy tűnik, hogy a LAS-nak oligoszacharidokból, például maltózból származó N-(polihidroxi-alkil)-zsirsavamidokkal történő kombinálása vizes közegben a felületi feszültség váratlan és meglepő mértékű csökkenését és ezáltal a mosóhatás növekedését idézi elő. (A maltózból származó N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidok előállítását a későbbiekben ismertetjük.)Similarly, N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides prepared from disaccharides, trisaccharides, generally have a higher solubility than their monosaccharide counterparts. In addition, N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides having a polyhydroxyalkyl group derived from maltose are particularly good detergents when used in combination with conventional alkylbenzene sulfonates (LAS). While not wishing to be bound by theory, the combination of LAS with N- (polyhydroxyalkyl) fatty acid amides derived from oligosaccharides such as maltose appears to cause an unexpected and surprising reduction in surface tension and thereby an increase in washing effect. (The preparation of N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides from maltose is described below.)

Az N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidokat nem csak tisztított cukrokból állíthatjuk elő, hanem hidrolizált keményítőkből, például kukorica-, burgonyakeményítőből vagy bármely olyan alkalmas növényi eredetű keményítőből, amely tartalmazza a receptet összeállító szakember által kívánt mono-, di- vagy oligoszacharidokat. Ez gazdasági szempontból rendkívül fontos. így például kényelmesen és gazdaságosan használható a nagy glükóztartalmú kukoricaszirup, a nagy maltóztartalmú kukoricaszirup és más, hasonló anyagok. Az N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidok előállításához kiindulási anyagként használhatunk lignitmentesített, hidrolizált cellulózpépet is.The N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides may be prepared not only from purified sugars, but also from hydrolyzed starches, such as corn starch, potato starch or any suitable starch of plant origin containing the mono-, di- or oligosaccharides desired by the formulator. This is extremely important from an economic point of view. For example, high glucose corn syrup, high maltose corn syrup and the like can be conveniently and economically used. Lignite-depleted, hydrolyzed cellulose pulp may also be used as starting material for the preparation of N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides.

Mint mondottuk, az oligoszacharidokból - mint például maltóz vagy laktóz - származó N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidok jobban oldhatók, mint a megfelelő glükóz-származékok. Ezenkívül úgy tűnik, hogy a jobban oldódó N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidok különböző mértékben elősegíthetik kevésbé oldódó megfelelőik szolubilizálását. Tehát a formuláló szakember választhat nyersanyagnak egy nagy glükóztartalmú kukoricaszirupot, amely azonban egy kis mennyiségű (például 1% vagy több) maltózt is tartalmaz. Az N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidok így kapott keveréke általában széles hőmérséklet- és koncentrációtartományban kedvezőbb oldhatósági tulajdonságokat mutat, mint az az N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamid, amelyet „tiszta” glükózból kiindulva kapnánk. Ha tehát a tiszta cukorvegyületek helyett cukorkeverékeket használunk nyersanyagként, az így kapott N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidok a gazdasági előnyökön kívül a teljesítmény és a könnyű formulálás szempontjából is számottevő előnyöket nyújtanak. Egyes esetekben azonban 25 t% fölötti maltamid koncentrációnál bizonyos mértékben csökken a mosogatás során tapasztalható zsíreltávolító hatás, 33 t%-os koncentráció felett pedig bizonyos mértékben csökken a habzás [ezek a t%-ok a maltózból származó N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidok koncentrációját jelentik a keverékben a glükózból származó N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidokhoz képest. Ez a hatás a zsírsavrész lánchosszától függően valamelyest változhat. Általában előnyös, ha az N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamid-keverékben a monoszacharidok (például glükóz) a di- és oligoszacharidokhoz (például maltóz) viszonyítva 4 : 1 és 99 : 1 közötti tömegarányban vannak jelen.As stated, N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides from oligosaccharides such as maltose or lactose are more soluble than the corresponding glucose derivatives. In addition, it appears that the more soluble N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides may, to varying degrees, contribute to the solubilization of their less soluble counterparts. Thus, the formulator may select a high glucose corn syrup as the raw material, but also containing a small amount (e.g., 1% or more) of maltose. The resulting mixture of N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides generally exhibits better solubility properties over a wide range of temperatures and concentrations than N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides obtained from "pure" glucose. Thus, if sugar mixtures are used as the raw material instead of pure sugar compounds, the N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides thus obtained, in addition to economic advantages, also offer considerable advantages in terms of performance and ease of formulation. However, in some cases, the concentration of maltamide above 25% by weight decreases to a certain extent the scrubbing effect of washing, and above 33% it reduces to a certain extent the foaming [these are% N- (polyhydroxyalkyl) fatty acid amides from maltose concentration in the mixture relative to N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides derived from glucose. This effect may vary slightly depending on the chain length of the fatty acid moiety. In general, it is preferred that the monosaccharides (e.g., glucose) are present in the N-polyhydroxyalkyl fatty acid amide mixture in a weight ratio to di- and oligosaccharides (e.g., maltose) of from 4: 1 to 99: 1.

Az előnyösen alkalmazható ciklizálatlan N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidokat zsírsav-észterekből és N-alkil-poliolokból előállíthatjuk alkoholos oldószerekben 30-90, előnyösen 50-80 °C-os hőmérsékleten. Azt tapasztaltuk, hogy folyékony detergensek előállításakor az ilyen reakciókhoz oldószerként jól alkalmazható az 1,2-propilénglikol, mert a glikolt nem kell tökéletesen eltávolítani a reakcióelegyből, mielőtt azt a detergens végtermékben felhasználnák. Hasonlóképpen, szilárd, általában granulált detergensek előállítását előnyösen 30 és 90 °C közötti hőmérsékleten, etoxilezett alkoholokat, például 3-8 etoxicsoportot tartalmazó 12-14 szénatomos alkoholokat - mint például a Shell által NEODOL 23 E006.5 néven forgalmazott termék - tartalmazó oldószerben végezzük. Ha ilyen etoxilezett alkoholokat használunk, azok előnyösen nem tartalmaznak jelentős mennyiségű etoxilezetlen alkoholt, és még előnyösebben mono-etoxilezett alkoholokból sem tartalmaznak jelentős mennyiséget. („T” jelzés).Preferred non-cyclized N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides can be prepared from fatty acid esters and N-alkyl polyols in alcoholic solvents at temperatures of from 30 to 90, preferably from 50 to 80 ° C. It has been found that 1,2-propylene glycol is well suited as a solvent for the preparation of liquid detergents because glycol does not need to be completely removed from the reaction mixture before it is used in the detergent final product. Likewise, solid, generally granular, detergents are preferably prepared at a temperature in the range of 30 to 90 ° C in a solvent containing ethoxylated alcohols, such as C 12 -C 14 alcohols containing ethoxy groups 3 to 8 such as NEODOL 23 E006.5 by Shell. If such ethoxylated alcohols are used, they preferably do not contain significant amounts of non-ethoxylated alcohols, and more preferably, they do not contain significant amounts of monoethoxylated alcohols. ("T" symbol).

Bár az N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidok előállítása önmagában nem képezi a találmány tárgyát, az alábbiakban további előállítási módokat is ismertetünk.Although the preparation of N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides is not within the scope of the present invention, further methods of preparation are described below.

Az előnyösen alkalmazható N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidok ipari méretekben végzett előállításra a következő lépésekből áll:The preferred industrial preparation of N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides comprises the following steps:

Az 1. lépésben az N-(polihidroxi-alkil)-amin-származékot állítjuk elő a kívánt cukorból vagy cukorkeverékből oly módon, hogy az N-alkil-aminból és a cukorbólIn step 1, the N-polyhydroxyalkylamine derivative is prepared from the desired sugar or sugar mixture by combining the N-alkylamine and the sugar.

HU 213 735 ΒHU 213 735 Β

Ha fenti eljárást 20 °C alatt, és különböző Gardnerszínértékü kukoricaszirupokkal végezzük, az így kapottIf the above procedure is carried out at below 20 ° C and with different Gardner color corn syrups, the resulting

MMA addukt színe (az egyensúly elérése után, vagyis legalább 2 óra múlva) az alábbi 4. táblázatban felsorolt értékeket mutatja.The color of the MMA adduct (after equilibration, i.e. at least 2 hours) shows the values listed in Table 4 below.

4. táblázat egy adduktot képezünk, majd katalizátor jelenlétében hidrogénnel reagáltatjuk; az ezt követő 2. lépésben a fenti (polihidroxi-alkil)-amint az amidkötés kialakítására előnyösen egy zsírsav-észterrel reagáltatjuk. Bár a fenti reakció 2. lépéshez használható N-(alkilpolihidroxi-alkil)-aminok sokféle, a szakmában ismert eljárással előállíthatók, az alábbi eljárás kényelmesen végrehajtható, és nyersanyagként olcsó cukorszirupot alkalmaz. Megjegyezzük, hogy ha ilyen szirupokat használunk nyersanyagként, akkor nagyon világos vagy előnyösen csaknem színtelen szirupot kell választani, hogy jobb eredményt érjünk el.Table 4 forms an adduct and reacts with hydrogen in the presence of a catalyst; in the subsequent step 2, the above (polyhydroxyalkyl) amine is preferably reacted with a fatty acid ester to form the amide bond. Although the N-alkylpolyhydroxyalkylamines useful in Step 2 of the above reaction may be prepared by a variety of methods known in the art, the following procedure may conveniently be carried out using inexpensive sugar syrup as the raw material. It should be noted that if such syrups are used as a raw material, a very clear or preferably almost colorless syrup should be selected in order to obtain better results.

N-(alkil-polihidroxi)-amin előállítása növényi eredetű cukorszirupbólPreparation of N-alkyl polyhydroxyamine from sugar syrup of plant origin

I. Adduktképzés: Az alábbi, szokásosan alkalmazott eljárásban 420 g 55 t%-os glükóz-oldatot [kukoricaszirup, 231 g (1,28 mól) glükóz], melynek Gardner-színértéke kisebb mint 1, 119 g 50 t%-os vizes metil-amin-oldattal [59,5 g (1,92 mól) metil-amin] reagáltatunk. A metil-amin(MMA) oldatot nitrogénnel átfúvatjuk, és nitrogénnel befedve 10-20 °C-os vagy alacsonyabb hőmérsékletre hütjük. A kukoricaszirupot a 3. táblázaton feltüntetett reakcióhőmérsékleten lassan hozzáadjuk az MMA-oldathoz. A 3. táblázatban látható időpontokban mérjük a Gardnerféle színt.I. Adduct Formation: In the following routine procedure, 420 g of a 55% solution of glucose [corn syrup, 231 g (1.28 mol) glucose] having a Gardner color value of less than 1, 119 g of 50% aqueous methylamine solution (59.5 g, 1.92 mol) in methylamine. The methylamine (MMA) solution was purged with nitrogen and cooled to 10-20 ° C or lower with nitrogen. The corn syrup is slowly added to the MMA solution at the reaction temperature shown in Table 3. At the times shown in Table 3, measure the Gardner color.

3. táblázatTable 3

Idő, perc 10 30 60 120 180 240Time, minutes 10 30 60 120 180 240

Reakcióhőm. °C Gardner-féle színOf reaction. ° C Gardner color

1 11 1

1 11 1

1 21 2

6 106 10

Amint a fenti adatokból látható, amint a hőmérsékletet 30 °C fölé emeljük, az addukt Gardner-féle színe egyre rosszabb lesz, és 50 °C körüli hőmérsékleten az addukt Gardner-színértéke csak 30 másodpercig marad alatt. Ha a reakció- és/vagy tartózkodási idő ennél hosszabb, akkor a hőmérsékletet 20 °C alatt kell tartani. A glükamin-oldat Gardner-színértékének 7-nél kisebbnek, előnyösen 4-nél kisebbnek kell lennie.As can be seen from the above data, as the temperature is raised above 30 ° C, the Gardner color of the adduct becomes worse and, at temperatures around 50 ° C, the Gardner color value of the adduct is only under 30 seconds. If the reaction and / or residence time is longer, the temperature should be kept below 20 ° C. The Gardner color value of the glucamine solution should be less than 7, preferably less than 4.

Ha az addukt képzését alacsonyabb hőmérsékleten végezzük, az addukt egyensúlyi koncentrációjának eléréséhez szükséges idő csökkenthető oly módon, hogy növeljük az amin arányát a cukorhoz képest. Az amin és cukor 1 : 5-ös mólaránya esetén 30 °C-os reakcióhőmérsékleten az egyensúly eléréséhez 2 óra szükséges. Ugyanilyen körülmények között 1,2 : 1 mólarány esetén ez az idő legalább 3 óra. Hogy megfelelő szint kapjunk, az amin : cukor arány, a reakcióhömérséklet és a reakcióidő viszonyát úgy kell megválasztani, hogy gyakorlatilag egyensúlyi, vagyis a cukorra számítva 90% fölötti, előnyösen 95% fölötti, még előnyösebben 99% fölötti konvenziót és az addukt színe tekintetében 7-nél kisebb, előnyösen 4-nél kisebb, még előnyösebben 1-nél kisebb értéket éljünk el.When the adduct is formed at a lower temperature, the time required to reach the equilibrium concentration of the adduct can be reduced by increasing the ratio of the amine to the sugar. For a 1: 5 molar ratio of amine to sugar at 30 ° C, equilibrium is required for 2 hours. Under the same conditions, at a molar ratio of 1.2: 1, this time is at least 3 hours. In order to obtain a satisfactory level, the ratio of amine to sugar, reaction temperature and reaction time should be chosen so that it is practically equilibrium, that is, above 90%, preferably above 95%, more preferably above 99% based on sugar and the color of the adduct. less than 4, preferably less than 4, more preferably less than 1.

Gardner-féle szín (körülbelül) —----Kukoricaszirup 1 1 1 1+ 0 0 0+Gardner Color (Approx.) —---- Corn Syrup 1 1 1 1+ 0 0 0+

Addukt 3 4/5 7/8 7/8 1 2 1Addukt 3 4/5 7/8 7/8 1 2 1

Amint a fentiekből látható, a cukortartalmú kiindulási anyagnak csaknem tökéletesen színtelennek kell lennie ahhoz, hogy következetesen elfogadható adduktot kapjunk. Ha a cukor Gardner-színértéke 1, akkor az addukt egyszer elfogadható lesz, máskor nem. Ha a Gardnerszínérték 1 fölött van, akkor a kapott addukt elfogadha20 tatlan. Minél jobb a cukor kezdeti színe, annál jobb lesz az addukté.As can be seen from the above, the sugar-containing starting material must be almost perfectly colorless in order to obtain a consistently acceptable adduct. If the Gardner color value of the sugar is 1, the adduct will be acceptable at one time and not at other times. If the Gardner color value is above 1, the resulting adduct is unacceptable. The better the initial color of the sugar, the better the adduct.

Hidrogénezési reakció: A fenti módon előállított adduktot, melynek Gardner-színértéke 1 vagy kisebb, az alábbiak szerint hidrogénezzük.Hydrogenation Reaction: The adduct prepared above having a Gardner color value of 1 or less is hydrogenated as follows.

539 g adduktot és 23,1 g United Catalyst G498 Ni katalizátort vízben, egy 1 literes autoklávban 20 °C-on kétszer átfüvatunk 1,3 · 10^{1 * * 4 * 6 7} Pa nyomású hidrogénnel. Ezután a hidrogén nyomását 9,5 10⁶ Pa-ra, a hőmérsékletet pedig 50 °C-ra emeljük, majd a nyomást 10,910⁶ 539 g adduct and 23.1 g of United Catalyst G498 Ni catalyst in water, in a 1 liter autoclave at 20 ° C, purged twice with 1.3 × 10 ^{6 * 1 * 4 * 7} psi hydrogen. The hydrogen pressure was then raised to 9.5 10 ⁶ Pa and the temperature raised to 50 ° C, followed by a pressure of 10.910 ⁶ Pa.

Pa-ra emelve a hőmérsékletet 3 órán át 50-55 °C-on tartjuk. Ekkor a tennék már 95%-ban hidrogénezett. Ezután a hőmérsékletet 30 percre 85 °C-ra emeljük, majd a reakcióelegyet dekantáljuk, és a katalizátort szűréssel eltávolítjuk belőle. A víz és az MMA elpárologtatása után kapott termék egy 95 t% N-metil-glükamint tartalmazó fehér por.The temperature was raised to about 50-55 ° C for 3 hours. By this time the product was already 95% hydrogenated. The temperature was raised to 85 ° C for 30 minutes, then the reaction mixture was decanted and the catalyst removed by filtration. The product obtained after evaporation of water and MMA is a white powder containing 95% N-methylglucamine.

A fenti eljárást megismételjük 23,1 g Raney nikkel katalizátorral és a következő módosításokkal: A katalizátort háromszor átmossuk, és a reakcióedényt a benne lévő katalizátorral együtt 1,3 · 10⁶ Pa nyomású hidrogénnel kétszer átfúvatjuk, majd 2 órán át 10,9-10⁶ hidrogénnyomás alatt tartjuk oly módon, hogy egy óra elteltével a nyomást leeresztjük, majd ismét 10,910⁶ Pa-ra növeljük. Ezután az adduktot átszivattyúzzuk az 1,3-10⁶ Pa nyomású, 20 °C-os reaktorba, azt 1,3-10⁶ Pa nyomású hidrogénnel átfúvatjuk, és a továbbiakban a fentiek szerint járunk el.The above procedure is repeated with about 23.1 g of Raney Ni catalyst with the following changes: The catalyst is washed three times and purged twice with the reaction vessel together with the catalyst therein 1.3 · 10 ⁶ psi of hydrogen for 2 hours and then 10.9 to 10 ^{It is} maintained under a hydrogen pressure of ⁶ hours by releasing the pressure after one hour and raising it again to 10,910 mmHg. The adduct is then pumped in from 1.3 to 10 ⁶ Pa pressure reactor to 20 ° C, the reactor is purged from 1.3 to 10 ⁶ psi with hydrogen, and thereafter the process as described above.

A végtermék mindkét esetben több mint 951 % N-metil-glükamint, a glükaminra számítva 10 ppm-nél keve50 sebb nikkelt tartalmaz, és az oldat Gardner-színértéke kisebb 2-nél.In both cases, the final product contains more than 951% N-methylglucamine, less than 10 ppm nickel per glucamine, and the solution has a Gardner color value of less than 2.

A nyers N-metil-glükamin színe 140 °C-ig stabil, ha a hőmérséklet hatásának csak rövid ideig tesszük ki.The color of the crude N-methylglucamine is stable up to 140 ° C when exposed to temperature for a short time.

Fontos, hogy jó legyen az addukt, kevés (5 t%-nál, előnyösen 1 t%-nál kevesebb) cukrot tartalmazzon, és Gardner-színértéke 7-nél kisebb, előnyösen 4-nél kisebb, még előnyösebben 1-nél kisebb legyen.It is important to have a good adduct, low sugar content (less than 5%, preferably less than 1%), and a Gardner color value of less than 7, preferably less than 4, more preferably less than 1.

Egy másik módszer szerint az adduktot 159 g 501%os vizes metil-amin-oldatból kiindulva állítjuk elő. Az oldatot 10—20 °C-on nitrogénnel átfúvatjuk majd azzalAlternatively, the adduct is prepared from 159 g of a 501% aqueous solution of methylamine. The solution is purged with nitrogen at 10 to 20 ° C

HU 213 735 Β befedjük. 330 g 70 t%-os (csaknem vízszerűen tiszta) kukoricaszirupot 50 °C-on nitrogénnel gáztalanítunk, majd 20 °C alatti hőmérsékleten lassan hozzáadjuk a metil-amin-oldathoz. Az oldatot 30 percig keverve 95 t%-os adduktot kapunk nagyon halvány sárga oldat alakjában.EN 213 735 Β cover. 330 g of a 70% (almost anhydrous purity) corn syrup is degassed with nitrogen at 50 ° C and then slowly added to the methylamine solution at a temperature below 20 ° C. The solution was stirred for 30 minutes to give 95% adduct as a very pale yellow solution.

190 g adduktot és 9 g United Catalyst G498 Ni katalizátort vízben, egy 200 ml-es autoklávban 20 °C-on háromszor átfúvatunk hidrogénnel. Ezután a hidrogén nyomását 1,3 10⁶ Pa-ra, a hőmérsékletet pedig 50 °C-ra emeljük, majd a nyomást 1,7-10⁶ Pa-ra emelve a hőmérsékletet 3 órán át 50 55 °C-on tartjuk. Ekkor a már 95%-ban hidrogénezett termék hőmérsékletét 30 percre 85 °C-ra emeljük. A víz és az MMA elpárologtatósa után kapott termék egy 95 t% N-metil-glükamint tartalmazó fehér por.190 g of the adduct and 9 g of United Catalyst G498 Ni catalyst in water in a 200 ml autoclave were purged three times with hydrogen at 20 ° C. Then the hydrogen pressure is raised to 50 ° C 1.3 10 ⁶ Pa, the temperature and the pressure was raised from 1.7 to 10 ⁶ Pa, the temperature was maintained for 3 hours at 50 to 55 ° C. The temperature of the already 95% hydrogenated product was raised to 85 ° C for 30 minutes. The product obtained after evaporation of water and MMA is a white powder containing 95% N-methylglucamine.

Hogy a glükamin nikkeltartalmát a lehető legkisebbre csökkentsük, az is fontos, hogy az addukt és a katalizátor közötti érintkezés azon idő alatt, míg a hidrogénnyomás nem éri el a 6,8· 106 Pa-t, minimális legyen. Az ezen reakcióban kapott N-metil-glükamin nikkeltartalma 100 ppm, míg az előző reakcióban kapott terméké 10 ppm-nél kevesebb.It is also important that the contact between the adduct and the catalyst is kept to a minimum while the hydrogen pressure does not reach 6.8 · 10 6 Pa, in order to minimize the nickel content of glucamine. The N-methylglucamine obtained in this reaction had a nickel content of 100 ppm, whereas the product obtained in the previous reaction had a nickel content of less than 10 ppm.

Az alábbi hidrogénezési reakciókat a hőmérséklet hatásának vizsgálatára végeztük.The following hydrogenation reactions were performed to test the effect of temperature.

Az eljárásokban a fentiekhez hasonlóan egy 200 mles autoklávot használunk az addukt előállítására és különböző hőmérsékleteken végzett hidrogénezésre.In the methods, as above, a 200-milliliter autoclave is used to prepare the adduct and hydrogenate at various temperatures.

A glükamin előállításához használandó adduktot úgy állítjuk elő, hogy 420 g, 55 t%-os glükóz-oldathoz (kukoricaszirup, 231 g, 1,28 mól glükóz) (az oldatot a CarGill-től származó 99DE kukoricaszirupból állítottuk elő, melynek Gardner-színértéke 1 -nél kisebb) 119 g 50 t%-os metil-amin-oldatot (59,5 g, 1,92 mól MMA, az Air Products terméke) keverünk.The adduct to be used in the preparation of the glucamine was prepared by adding 420 g of 55% glucose solution (corn syrup, 231 g, 1.28 mol glucose) (prepared from CardeG 99DE corn syrup with a Gardner color value 119 g of a 50% solution of methylamine (59.5 g, 1.92 mol MMA, product of Air Products) are mixed.

Az eljárás az alábbi lépésekből áll:The procedure consists of the following steps:

1. Nitrogénnel átöblített és megtöltött, és 10 °C alá hütött reaktorba betöltünk 119 g 50 t%-os metil-amin-oldatot.1. A reactor purged with nitrogen and charged to a reactor cooled to below 10 ° C was charged with 119 g of a 50% solution of methylamine.

2. 55 t%-os kukoricaszirup-oldatot 10-20 °C-os nitrogénnel gáztalanítunk és/vagy átfúvatunk az oxigén eltávolítására.2. 55% corn syrup solution is degassed with nitrogen at 10-20 ° C and / or blown to remove oxygen.

3. A metil-amin-oldathoz lassan hozzáadjuk a kukoricaszirup-oldatot, miközben a hőmérsékletet 20 °C alatt tartjuk.3. Slowly add the corn syrup solution to the methylamine solution while maintaining the temperature below 20 ° C.

4. A kukoricaszirup-oldat telj es mennyiségének hozzáadása után a reakcióelegyet 1-2 órán át keverjük.4. After complete addition of the corn syrup solution, the reaction mixture is stirred for 1-2 hours.

Az adduktot közvetlenül az előállítás után felhasználjuk a hidrogénezési reakcióban, vagy pedig alacsony hőmérsékleten tároljuk a további bomlás elkerülésére.The adduct is used immediately after preparation in the hydrogenation reaction or stored at low temperature to avoid further degradation.

A glükamin hidrogénezési reakciója az alábbi lépésekből áll:The hydrogenation reaction of glucamine consists of the following steps:

1. Egy 200 ml-es autolkávba betöltünk 134 g (1-nél kisebb addukt Gardner-színértékű) adduktot és 5,8 g G498 nikkelt.1. Add 134 g (less than 1 adduct Gardner color) of adduct and 5.8 g of nickel G498 to a 200 mL autolab.

2. A reakcióelegyet 20-30 °C-on 1,3· 10⁶ Pa nyomású hidrogénnel kétszer átöblítjük.2. The reaction mixture is purged twice with hydrogen at ²⁰ psi at 20-30 ° C.

3. A hidrogén nyomását 2,6-10⁶ Pa-ra, a hőmérsékletet pedig 50 °C-ra emeljük.3. Raise the hydrogen pressure to 2.6 to ¹⁰ psig and the temperature to 50 ° C.

4. A nyomást 9,8· 106 Pa-ra növelve a reakciót 3 órán át folytatjuk. A hőmérsékletet 50 és 55 °C között tartjuk. Kivesszük az 1. mintát.4. The pressure was raised to 9.8 mmHg and the reaction was continued for 3 hours. The temperature is maintained between 50 and 55 ° C. Remove sample 1.

5. A hőmérsékletet 30 percre 85 °C-ra emeljük.5. Raise the temperature to 85 ° C for 30 minutes.

6. A nikkel katalizátort dekantálással és szűréssel eltávolítjuk. Kivesszük a 2. mintát.6. The nickel catalyst is removed by decantation and filtration. Remove sample 2.

Az állandó hőmérsékleten végzett reakciók körülményei:Conditions for reactions at constant temperature:

1. Egy 200 ml-es autoklávba betöltünk 134 g adduktot és 5,8 g G498 nikkelt.1. Add 134 g of adduct and 5.8 g of G498 nickel into a 200 ml autoclave.

2. A reakcióelegyet alacsony hőmérsékleten 1,3 · 10⁶ P nyomású hidrogénnel kétszer átöblítjük.2. The reaction mixture is purged twice with low hydrogen at 1.3 x 10 ⁶ P at low temperature.

3. A hidrogén nyomását 2,6· 10⁶ Pa-ra, a hőmérsékletet pedig 50 °C-ra emeljük.3. The hydrogen pressure of 2.6 · 10 ⁶ Pa and the temperature was raised to 50 ° C.

4. A nyomást 9,8-10⁶ Pa-ra növelve a reakciót 3,5 órán át folytatjuk. A hőmérsékletet a megadott értéken tartjuk.4. After raising the pressure to 9.8-10 ⁶ Pa, the reaction was continued for 3.5 hours. The temperature is maintained at the specified value.

5. A nikkel katalizátort dekantálással és szűréssel eltávolítjuk. 50-55 °C-nál kivesszük a 3. mintát, 75 °C-nál a 4. mintát és 85 °C-nál az 5. mintát. (85 °C-on a reakcióidő 45 perc.)5. The nickel catalyst is removed by decantation and filtration. Sample 3 at 50-55 ° C, Sample 4 at 75 ° C, and Sample 5 at 85 ° C. (The reaction time is 85 minutes at 85 ° C.)

Mindegyik módszerrel azonos 941 % tisztaságú N-metil-glükamint kapunk; közvetlenül a reakció lejátszódása után a különböző módszerekkel kapott termékek Gardner-színértéke azonos, de csak a kétfázisú melegítéssel végzett kezelés ad jó színstabilitást; a 85 °C-os kezelés hatására közvetlenül a reakció lejátszódása után csekély mértékű színeződés észlelhető.Each method yields the same 941% pure N-methylglucamine; immediately after the reaction, the Gardner color value of the products obtained by the various methods is the same, but only treatment with biphasic heating gives good color stability; slight discoloration was observed after treatment at 85 ° C.

4. példaExample 4

Az N-metil-maltaminnak a találmány szerinti detergens készítményekben felhasználható (keményített) faggyú-zsírsavamidját a következőképpen állítjuk elő:The (hardened) tallow fatty acid amide of N-methyl maltamine for use in the detergent compositions of the present invention is prepared as follows:

1. lépés - A felhasznált reagensek: maltóz-monohidrát (Aldrich, tételszám: 01318KW); metil-amin (40 tömeg%-os vizes oldat), (Aldrich, tételszám: 03325TM); Raney nikkel 50 t%-os szuszpenzióban (UAD 52-730, Aldrich, tételszám: 12921LW).Step 1 - Reagents used: maltose monohydrate (Aldrich, item no. 01318KW); methylamine (40% w / w aqueous solution) (Aldrich, item no. 03325 ™); Raney Nickel in a 50% suspension (UAD 52-730, Aldrich, item no. 12921LW).

A reagensekhez (250 g maltóz, 428 g metil-amin-oldat, 100 g katalizátor-szuszpenzió, mely 50 g Raney nikkelt tartalmaz) üveggyöngyöt adva a keveréket egy 3 literes rázó autoklávba tesszük, amelyet 3,4*10⁶ Pa nyomású nitrogénnel háromszor, majd 3,4*10⁶ Pa-nyomású hidrogénnel kétszer átöblítjük, és egy hétvégen át 28 és 50 °C közötti hőmérsékleten rázatunk. A nyers reakciókeveréket szilikagél alappal ellátott üvegszálas mikroszűrön, vákuumban kétszer leszütjük. A szűrletet sűrűn folyó anyaggá bepároljuk. A víz utolsó nyomainak azeotropos eltávolítására az anyagot metanolban oldjuk, majd a metanol/víz elegyet rotációs bepárlóban ledesztilláljuk. A végső szárítást nagy vákuumban végezzük. A nyers terméket metanolban, visszafolyós hűtő alatt forralva feloldjuk, leszűrjük, lehűtve átkristályosítjuk, ismét leszűrjük, és a szűrőpogácsát vákuumban, 35 °C-on megszárítjuk. Ez az 1. adag. A szűrletet a csapadékkiválás megindulásáig bepároljuk, majd egy éjszakán át hűtőszekrényben tároljuk. A szilárd anyagot leszűrjük, és vákuumban szárítjuk. Ez a 2. adag. A szűrletet ismét bepároljuk eredeti térfogatának felére, és az átkristályosítást megismételjük. Nagyon kevés anyag válik ki. Ehhez egy kevés etanolt adunk, és az oldatot egy hétvégére a hűtőszekrényben állni hagyjuk. Ezután aThe reactants are added to glass beads (250 g maltose, 428 g methylamine solution, 100 g catalyst slurry containing 50 g Raney Ni) and the mixture was placed in 3 L rocking autoclave, which is 3.4 x 10 ⁶ psi with nitrogen three times and 3.4 x 10 ⁶ Pa pressure purged twice with hydrogen, and shaken over the weekend at a temperature between 28 and 50 °. The crude reaction mixture was vacuum filtered twice through a silica gel glass fiber microfilter. The filtrate was evaporated to a viscous material. Azeotropically removes the last traces of water by dissolving it in methanol and distilling off the methanol / water mixture in a rotary evaporator. The final drying is carried out under high vacuum. The crude product was dissolved in methanol under reflux, filtered, recrystallized by cooling, filtered again and the filter cake dried in vacuo at 35 ° C. This is the first dose. The filtrate was evaporated until precipitation started and stored overnight in a refrigerator. The solid was filtered off and dried in vacuo. This is the 2nd dose. The filtrate was again evaporated to half its original volume and the recrystallization was repeated. Very few substances are precipitated. To this is added a little ethanol and the solution is left in the refrigerator for a weekend. Then the

HU 213 735 Β szilárd anyagot leszűrjük, és vákuumban megszárítjuk. Az egyes lépésekben kapott, N-metil-maltamin-tartalmú szilárd anyagokat összegyűjtve a szintézis 2. lépésében használjuk fel.The solid was filtered and dried in vacuo. The N-methyl maltamine-containing solids obtained in each step were collected and used in Step 2 of the synthesis.

2. lépés: - A felhasznált reagensek: N-metil-maltamin (az 1. lépésből); keményített faggyú-metil-észterek; nátrium-metoxid (25 t%-os metanolos oldatban); abszolút metanol (oldószer); 1:1 mólarányú amid : észter; a katalizátor kezdeti koncentrációja 10 mól% (a maltaminra vonatkoztatva), ezt később 20 mól%-ra növeljük; oldószer: 50 tömeg%.Step 2: - Reagents used: N-methyl maltamine (from Step 1); hardened tallow methyl esters; sodium methoxide (25% in methanol); absolute methanol (solvent); 1: 1 molar amide: ester; an initial catalyst concentration of 10 mol% (based on maltamine) and subsequently increased to 20 mol%; solvent: 50% by weight.

Lezárt lombikban 20,36 g faggyú-metil-észtert vízfiidőn felolvasztunk, majd mechanikus keverővei felszerelt 3-nyakú gömblombikba áttöltjük. A lombikot 70 °C-ra melegítjük, hogy megakadályozzuk az észter megszilárdulását. Egy külön edényben 25,0 g N-metil-maltaminhoz 45,36 g metanolt keverünk, és a kapott szuszpenziót erőteljes keverés közben hozzáadjuk a faggyú-észterhez. Ezután 1,51 g 25 t%-os nátrium-metoxidot adunk hozzá. Négy óra elteltével a reakcióelegy még nem tisztul ki, ezért további 10 mól% (összesen 20 mól%) katalizátort adunk hozzá, és a reakciót egy éjszakán át (68 °C-on) hagyjuk folytatódni. Ekkorra a keverék kitisztul. A lombikot desztilláláshoz átszereljük, és a hőmérsékletet 110 °C-ra emeljük. A desztillálást atmoszferikus nyomáson 60 percen át folytatjuk. Ekkor megkezdjük és 14 percen át folytatjuk a nagy vákuumos desztillálást. Ezen idő alatt a termék erősen besűrüsödik. A terméket 110 °C-on (külső hőmérséklet) 60 percig állni hagyjuk a lombikban, majd kikotoijuk belőle, és dietil-éterrel eldörzsölve egy hétvégén át állni hagyjuk. Ezután az étert rotációs bepárolóban eltávolítjuk, a terméket egy éjszakán át szárítószekrényben tároljuk, majd porrá őröljük. Az esetleg bennemaradt N-metil-maltamint szilikagéllel eltávolítjuk. 100 tf%-os metanolban szuszpendált szilikagélt tölcsérre töltünk, és néhányszor átmossuk 100 tf %-os metanollal. A termékből egy koncentrált mintát (100 ml 100 tf%-os metanolban 20 g) a szilikagélre öntünk, és metanollal vákuumban néhányszor átmosva eluáljuk. Az összegyűjtött eluenst rotációs bepárlóban szárazra pároljuk. Az esetleg visszamaradt faggyú-észtert etil-acetáttal végzett eldörzsölés és egy éjszakán át való állás után az azt követő szűréssel eltávolítjuk. A szűrletpogácsát egy éjszakán át vákuumban szárítjuk. Az így kapott termék a faggyúalkil-N-metil-maltamid.In a sealed flask, 20.36 g of tallow methyl ester was thawed under water and transferred to a 3-necked round bottom flask equipped with a mechanical stirrer. The flask was heated to 70 ° C to prevent the ester from solidifying. In a separate vessel, 45.36 g of methanol are mixed with 25.0 g of N-methyl maltamine and the resulting suspension is added to the tallow ester with vigorous stirring. Then 1.51 g of 25% sodium methoxide are added. After 4 hours, the reaction mixture still does not purify, so an additional 10 mol% (20 mol%) of catalyst is added and the reaction is allowed to continue overnight (68 ° C). By this time the mixture is clarified. Transfer the flask for distillation and raise the temperature to 110 ° C. Distillation was continued at atmospheric pressure for 60 minutes. At this point, the high vacuum distillation was started and continued for 14 minutes. During this time, the product thickens strongly. The product was allowed to stand at 110 ° C (external temperature) for 60 minutes, then vented and triturated with diethyl ether over the weekend. The ether was then removed in a rotary evaporator, the product was stored overnight in an oven and ground to a powder. Any remaining N-methylmaltamine is removed with silica gel. The silica gel suspended in 100% methanol was transferred to a funnel and washed several times with 100% methanol. A concentrated sample of the product (20 g in 100 ml of 100% methanol) was poured onto silica gel and eluted with methanol under vacuum several times. The collected eluent is evaporated to dryness in a rotary evaporator. Any residual tallow ester was removed by trituration with ethyl acetate and standing overnight, followed by filtration. The filtrate cake was dried overnight in vacuo. The product thus obtained is tallow alkyl N-methyl maltamide.

Az eljárás egy másik változata szerint a fenti reakciósorozat 1. lépésében a kereskedelemben kapható kukoricaszirupot használunk, amely glükózt vagy glükóz-keverékeket és általában 51% vagy több maltózt tartalmaz. A kapott N-(polihidroxo-alkil)-zsírsavamidokat a találmány szerinti detergens készítmények bármelyikében felhasználhatjuk.In another embodiment of the process, Step 1 of the above reaction sequence uses commercially available corn syrup containing glucose or glucose mixtures and generally 51% or more maltose. The resulting N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides can be used in any of the detergent compositions of the invention.

Egy további változat szerint a fenti reakciósorozat 2. lépését 1,2-propilénglikolban vagy NEODOL-ban hajthatjuk végre. A receptet készítő szakember belátása szerint a propilénglikolt vagy NEODOL-t nem szükséges eltávolítani a termékből a detergens készítményekben való felhasználás előtt. Ugyancsak a szakember belátása szerint a metoxid katalizátort citromsavval lehet semlegesíteni, és az így képződő nátrium-citrát szintén bennemaradhat az N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidban.Alternatively, Step 2 of the above reaction sequence can be carried out in 1,2-propylene glycol or NEODOL. The formulator does not deem it necessary to remove propylene glycol or NEODOL from the product prior to use in detergent formulations. It is also within the skill of the art to neutralize the methoxide catalyst with citric acid, and the resulting sodium citrate may also remain in the N-polyhydroxyalkyl fatty acid amide.

A szakember kívánsága szerint a találmány szerinti készítmények több-kevesebb habzásgátló szert is tartalmazhatnak. A mosogatószereknél általában erős habzás kívánatos, így habzásgátlót itt nem kell használni.The formulations of the present invention may contain more or less antifoaming agents as desired by one skilled in the art. In the case of detergents, strong foaming is generally desirable and an antifoam agent is not required.

5. PéldaExample 5

Az előző példák bármelyike szerinti készítményekben a zsírsav-glükamid felületaktív anyagot ekvivalens mennyiségű maltamiddal vagy növényi cukortartalmú anyagokból származó glükamid/maltamid keverékéből álló felületaktív anyaggal helyettesíthetjük. A készítményekben etanol-amidokat alkalmazva a végtermék alacsony hőmérsékleten mutatott stabilitása javítható. Ezenkívül szulfobetain („sultaine”) felületaktív anyag alkalmazásával kitűnő habzási tulajdonságokat adhatunk a terméknek. A zsíros szennyezéseknek az edényekről történő eltávolítását elősegíthetjük 1 t % kalciumklorid alkalmazásával. A magnéziumklorid fokozza a készítmény habzását.In the formulations according to any of the preceding examples, the fatty acid glucamide surfactant may be replaced by an equivalent amount of maltamide or a surfactant mixture of glucamide / maltamide derived from plant sugar-containing substances. The use of ethanolamides in the compositions can improve the stability of the final product at low temperatures. In addition, the use of sulphobetaine ("sultaine") surfactant can give the product excellent foaming properties. Removal of greasy impurities from vessels may be facilitated by the use of 1% calcium chloride. Magnesium chloride enhances foaming of the preparation.

Minthogy a találmány szerinti készítményekből rendkívül erős habzást várnak el, a készítményekben a 14 vagy több szénatomos zsírsavak előnyösen 5 t%-nál kisebb, még előnyösebben 2 t%-nál kisebb mennyiségben, a legelőnyösebben pedig egyáltalán nincsenek jelen, mert ezek a vegyületek a habzást elnyomják. Tehát a formuláid szakember előnyösen elkerüli, hogy a nagy habzóképességü készítmény receptjébe az N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidokkal együtt ezek a zsírsavak habzásgátló mennyiségben bekerüljenek és/vagy a végtermék tárolása során 14 vagy több szénatomos zsírsavak képződjenek. Ennek egyik egyszerű módja az, hogy a készítményben használandó N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidokat 12 szénatomos észterekből állítjuk elő. Szerencsére amin-oxid vagy szulfobetain felületaktív anyagok, például kókuszamido-propil-hidroxi-szultain, vagy betainok, például kókuszamido-propil-betain alkalmazásával ezek a - zsírsavak által okozott - rossz habzási tulajdonságok bizonyos mértékben legyőzhetők.Because of the extremely high foaming of the compositions of the present invention, fatty acids having 14 or more carbon atoms are preferably present in the compositions in amounts of less than 5%, more preferably less than 2%, and most preferably none at all, suppress. Thus, the formulator will preferably avoid incorporating an antifoam amount of N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides into the formulation of the highly effervescent formulation and / or forming 14 or more carbon fatty acids during storage of the final product. One simple way is to prepare the N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides to be used in the composition from 12 carbon esters. Fortunately, the use of amine oxide or sulfobetaine surfactants, such as coconut amidopropylhydroxysultain, or betaines, such as coconut amidopropyl betaine, can overcome some of these bad foaming properties caused by fatty acids.

Ha az anionos vagy polianionos helyettesítő anyagokat, például polikarboxilát mosóhatás-javító anyagokat viszonylag nagy (101% vagy nagyobb) koncentrációban tartalmazó készítményekhez anionos optikai fehérítőt kívánunk adni, célszerű a fehérítőt vízzel és az N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamiddal elökevemi, majd így hozzáadni a végtermékhez.If anionic optical bleach is to be added to formulations containing anionic or polyanionic detergents such as polycarboxylate detergent in relatively high concentrations (101% or greater), it is preferable to remove the bleach with water and N-polyhydroxyalkyl fatty acid amide, added to the final product.

A kémiában jártasak felismerik, hogy ha a készítményben felhasználandó N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidok előállításához di- vagy oligoszacharidokat, például maltózt használunk, akkor olyan polihidroxi-zsírsavamidokat kapunk, melyekben az egyenes láncú Z szubsztituens egy polihidroxi-gyürüs szerkezettel van,megfejelve”. Ezek az anyagok telj es mértékben beletartoznak a találmány oltalmi körébe, annak a leírásban és az igénypontokban ismertetett szellemétől semmiben nem térnek el.One skilled in the art will recognize that when di- or oligosaccharides such as maltose are used to prepare the N-polyhydroxyalkyl fatty acid amides to be used in the composition, polyhydroxy fatty acid amides are obtained wherein the straight-chain Z substituent is a polyhydroxy ring. ". These materials are intended to be wholly within the scope of the invention and do not depart from the spirit and spirit thereof as set forth in the specification and claims.

Claims (18)

SZABADALMI IGÉNYPONTOKPATENT CLAIMS 1. Alkoxi-acetátokat tartalmazó mosogatószer-készítmény, amely 99-35 tömeg% szokásos mosogatószerkomponenseket tartalmaz, azzal jellemezve, hogy 1-65 tömeg%-ot tartalmaz az alábbi komponensekből álló felületaktív keverékből:A detergent composition comprising alkoxyacetates comprising 99-35% by weight of a conventional detergent component, characterized in that it comprises from 1% to 65% by weight of a surfactant mixture consisting of: (a) egy vagy több (I) általános képletű alkoxi-etoxi-acetát - ahol R jelentése egy 8-22 szénatomos alkilcsoport, k jelentése 0 és 10 közötti egész szám, és M alkálifém-, alkáliföldfém-, ammónium-, (kevés szénatomos alkilj-ammónium-, mono-, di- és trietil-ammónium-ionok közül kiválasztott kationt jelent - 5-95 tömeg %-nyi mennyiségben, és (b) egy vagy több (III) általános képletű N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamid- ahol R’ jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, 2-hidroxi-etil-, 2-hidroxi-propil-csoport, R² jelentése 7-19 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport, és Z jelentése redukáló cukorból reduktív aminálási reakcióban származó polihidroxi-szénhidrogén-csoport 5-95 tömeg%-nyi mennyiségben. (Elsőbbsége: 1991.09. 06.)(a) one or more alkoxyethoxyacetates of formula (I) wherein R is an alkyl group of 8 to 22 carbon atoms, k is an integer from 0 to 10, and M is an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, a cation selected from the group consisting of alkylammonium, mono-, di- and triethylammonium ions in an amount of from 5 to 95% by weight, and (b) one or more N-polyhydroxyalkyl of formula (III) fatty acid amide wherein R 'is hydrogen, C 1-4 alkyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, R ² is C 7-19 alkyl or alkenyl, and Z is a reducing sugar in a reductive amination reaction Polyhydroxy hydrocarbon radicals from 5 to 95% by weight (Priority 06/09/1991) 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy (a) komponensként olyan eloszlású alkil-alkoxi-acetát keveréket tartalmaz, ahol az a rész, amelyben k értéke 0, kevesebb, mint 201%, az a rész, amelyben k értéke 7-nél nagyobb, kevesebb, mint 25 t%, és ha R átlagosan 13 szénatomot tartalmaz, akkor k átlagértéke 1 és 4 közötti, ha pedig R általánosan 13-nál több szénatomot tartalmaz, akkor k átlagértéke 2 és 6 közötti szám. (Elsőbbsége: 1991. 09. 06.)Composition according to claim 1, characterized in that component (a) comprises a mixture of alkyl-alkoxyacetates having a distribution, wherein the part where k is 0 is less than 201%, the part where k is It is greater than 7, less than 25%, and if R has an average of 13 carbon atoms, then the mean value of k is between 1 and 4, and if R has more than 13 carbon atoms in general, the average value of k is between 2 and 6. (Priority: 06/09/1991) 3. Az 1. igénypont szerinti folyékony készítmény, azzaljellemezve, hogy 90-50 tömeg% folyékony hordozóanyagot, előnyösen vizet vagy víz és egy 1-4 szénatomos alkohol keverékét, és 10-50 tömeg% felületaktív keveréket tartalmaz. (Elsőbbsége: 1991. 09. 06.)Liquid composition according to claim 1, characterized in that it contains 90-50% by weight of a liquid carrier, preferably water or water, and a mixture of 1 to 4 carbon atoms and 10-50% by weight of a surfactant mixture. (Priority: 06/09/1991) 4. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan felületaktív keveréket tartalmaz, amely 20-80 tömeg% alkoxi-etoxi-acetátból és 20-80 tömeg% N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidból áll. (Elsőbbsége: 1991. 09.06.)Composition according to claim 3, characterized in that it contains a surfactant mixture comprising 20-80% by weight of alkoxyethoxyacetate and 20-80% by weight of N-polyhydroxyalkyl fatty acid amide. (Priority: 09/06/1991) 5. A 4. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy (a) komponensként olyan alkoxi-etoxi-acetátot tartalmaz, melyben az M kation jelentése egy alkálifém-, alkáliföldfém-, ammónium-, (kis szénatomszámú alkil)-ammónium-, előnyösen mono-, di- vagy trietil-ammónium-ion vagy ezeknek kalcium- és magnézium- ionokkal képzett keveréke. (Elsőbbsége: 1991. 09. 06.)Composition according to claim 4, characterized in that component (a) comprises an alkoxyethoxyacetate in which the cation M is an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, lower alkyl ammonium, preferably mono-, di- or triethylammonium ions or mixtures thereof with calcium and magnesium ions. (Priority: 06/09/1991) 6. az 5. igénypont szerinti készítmény, azzaljellemezve, hogy pH-ja 7,0 és 11,0 között van, és adott esetben további komponensként 0,1-15 tömeg% pufferanyagot, valamint adott esetben további komponensként 2-5 tömeg% hidrotropizáló anyagot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1991.09. 06.)6. The composition of claim 5, wherein the pH is between 7.0 and 11.0, optionally with 0.1-15% by weight of buffer material and optionally with 2 to 5% by weight of hydrotropizing agent. contains material. (Priority: 06/09/1991) 7. A 6. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a folyékony készítmény tartalmaz egy vagy több további anionos vagy nemionos felületaktív anyagot, éspedig 12-27 szénatomos alkil-észterszulfonátokat, 8-22 szénatomos primer vagy szekunder alkálszulfonátokat, 10-18 szénatomos alkil-dimetil-amin-oxidokat, alkil-poliszacharidokat vagy ezek keverékeit. (Elsőbbsége: 1991. 09. 06.)7. The composition of claim 6, wherein the liquid composition comprises one or more additional anionic or nonionic surfactants, namely C 12 -C 27 alkyl ester sulfonates, C 8 -C 22 primary or secondary alkali sulfonates, C 10 -C 18 alkyl dimethylamine oxides, alkyl polysaccharides or mixtures thereof. (Priority: 06/09/1991) 8. A 7. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan felületaktív keveréket tartalmaz, amely 40-80 tömeg% alkoxi-etoxi-acetátból és 20-60 tömeg% N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidból áll, folyékony hordozóanyagként pedig vizet vagy etanol-víz-elegyet tartalmaz. (Elsőbbsége: 1991. 09. 06.)8. A composition according to claim 7, characterized in that it comprises a surfactant mixture consisting of 40-80% by weight of alkoxyethoxyacetate and 20-60% by weight of N-polyhydroxyalkyl fatty acid amide and water as a liquid carrier. or a mixture of ethanol and water. (Priority: 06/09/1991) 9. A 8. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy (a) komponensként olyan alkoxi-etoxi-acetát keveréket tartalmaz, ahol az M kation jelentése nátrium-, kálium-, ammónium-, kalcium- vagy magnéziumion, (b) komponensként pedig olyan N-(polihidroxi-alkil)-zsírsav-amidot tartalmaz, melyben R² jelentése 11-17 szénatomos egyenes láncú alkil- vagy alkenilcsoport, a Z szubsztituens pedig glükózból vagy maltózból származó csoport. (Elsőbbsége: 1991. 09. 06.)9. A composition according to claim 8, wherein component (a) comprises a mixture of alkoxyethoxyacetate, wherein the cation M is sodium, potassium, ammonium, calcium or magnesium, and component (b). contains an N-polyhydroxyalkyl fatty acid amide wherein R ² is a straight chain alkyl or alkenyl group containing from 11 to 17 carbon atoms and the substituent Z is glucose or maltose. (Priority: 06/09/1991) 10. Alkoxi-acetátokat tartalmazó mosogatószer-készítmény, amely 95-35 tömeg% szokásos mosogatószerkomponenseket tartalmaz, azzal jellemezve, hogy 5-65 tömeg%-ot tartalmaz az alábbi komponensekből álló felületaktív keverékből:10. A detergent composition comprising alkoxyacetates comprising from 95 to 35% by weight of a conventional detergent component, characterized in that it contains from 5 to 65% by weight of a surfactant mixture consisting of: (a) egy vagy több (I) általános képletű alkoxi-etoxi-acetát - ahol R jelentése egy 8-22 szénatomos alkilcsoport, k jelentése 0 és 10 közötti egész szám, és M alkálifém-, alkáliföldfém-, ammónium-, (kevés szénatomos alkil)-ammónium-, mono-, di- és trietil-ammónium-ionok közül kiválasztott kationt jelent - 5-95 tömeg%nyi mennyiségben, és (b) egy vagy több (III) általános képletű N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamid - ahol R¹ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-hidroxi-etil-, 2-hidroxi-propil-csoport, R² jelentése 7-19 szénatomos alkilvagy alkenilcsoport, és Z jelentése redukáló cukorból reduktív aminálási reakcióban származó polihidroxiszénhidrogén-csoport - 5-95 tömeg%-nyi mennyiségben. (Elsőbbsége: 1991. 09. 06.)(a) one or more alkoxyethoxyacetates of formula (I) wherein R is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, k is an integer from 0 to 10, and M is an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, low carbon atom; alkyl is selected from the group consisting of ammonium, mono-, di- and triethylammonium ions in an amount of from 5 to 95% by weight, and (b) one or more N-polyhydroxyalkyl of formula (III) fatty acid amide - wherein R ¹ is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, R ² is C 7 -C 19 alkyl or alkenyl, and Z is polyhydroxy hydrocarbon from a reducing sugar in a reductive amination reaction -5% to 95% by weight. (Priority: 06/09/1991) 11. A 10. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy (a) komponensként olyan eloszlású alkil-alkoxi-acetát keveréket tartalmaz, ahol az a rész, amelyben k értéke 0, kevesebb, mint 201%, az a rész, amelyben k értéke 7-nél nagyobb, kevesebb, mint 25 t%, és ha R átlagosan 13 szénatomot tartalmaz, akkor k átlagértéke 1 és 4 közötti, ha pedig R átlagosan 13-nál több szénatomot tartalmaz, akkor k átlagértéke 2 és 6 közötti szám. (Elsőbbsége: 1991.09.28.)11. A composition according to claim 10, wherein component (a) comprises an alkyl alkoxyacetate mixture having a distribution wherein the portion wherein k is 0 is less than 201%, the portion where k is It is greater than 7, less than 25%, and if R contains an average of 13 carbon atoms, then the average value of k is between 1 and 4, and if R contains more than 13 carbon atoms, the average value of k is between 2 and 6. (Priority: September 28, 1991) 12. A 10. igénypont szerinti folyékony készítmény, azzal jellemezve, hogy 90-50 tömeg% folyékony hordozóanyagot, előnyösen vizet vagy víz és egy 1-4 szénatomos alkohol keverékét, és 10-50 tömeg% felületaktív keveréket tartalmaz. (Elsőbbsége: 1990. 09. 28.)Liquid composition according to claim 10, characterized in that it comprises 90-50% by weight of a liquid carrier, preferably a mixture of water or water and a C 1 -C 4 alcohol, and 10-50% by weight of a surfactant mixture. (Priority: September 28, 1990) 13. A 12. igénypont szerinti készítmény, azzaljellemezve, hogy olyan felületaktív keveréket tartalmaz, amely 20-80 tömeg% alkoxi-etoxi-acetátból és 20-80 tömeg% N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidból áll. (Elsőbbsége: 1990.09.28.)13. A composition according to claim 12, wherein the surfactant mixture is comprised of 20-80% by weight of alkoxyethoxyacetate and 20-80% by weight of N-polyhydroxyalkyl fatty acid amide. (Priority: September 28, 1990) 14. A 13. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy (a) komponensként olyan alkoxi-etoxi-acetátot tartalmaz, melyben az M kation jelentése egy alkálifém-, alkáliföldfém-, ammónium-, (kis szénatomszámú14. The composition of claim 13, wherein component (a) comprises alkoxyethoxyacetate wherein the cation M is an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, HU 213 735 Β alkil)-ammónium-, előnyösen mono-, di- vagy trietil-ammónium-ion vagy ezeknek kalcium- és magnéziumionokkal képzett keveréke. (Elsőbbsége: 1990. 09. 28.)EN 213 735 Β alkyl) ammonium, preferably mono-, di- or triethylammonium ions or mixtures thereof with calcium and magnesium ions. (Priority: September 28, 1990) 15. A 14. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy pH-ja 7,0 és 11,0 között van, és adott esetben további komponensként 0,1-15 tömeg% pufferanyagot, valamint adott esetben további komponensként 2-5 tömeg% hidrotropizáló anyagot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1990. 09. 28.)15. The composition of claim 14, wherein the pH is between 7.0 and 11.0, optionally with 0.1-15% by weight of buffer material and optionally with 2 to 5% by weight of additional ingredient. contains hydrotropizing agent. (Priority: September 28, 1990) 16. A 15. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a folyékony készítmény tartalmaz egy vagy több további anionos vagy nemionos felületaktív anyagot, éspedig 12-27 szénatomos alkil-észterszulfonátokat, 8-22 szénatomos primer vagy szekunder alkálszulfonátokat, 10-18 szénatomos alkil-dimetil-amin-oxidokat, alkil-poliszacharidokat vagy ezek keverékeit. (Elsőbbsége: 1991. 09. 28.)16. The composition of claim 15, wherein the liquid composition comprises one or more additional anionic or nonionic surfactants, C 12 -C 27 alkyl ester sulfonates, C 8 -C 22 primary or secondary alkali sulfonates, C 10 -C 18 alkyl dimethylamine oxides, alkyl polysaccharides or mixtures thereof. (Priority: September 28, 1991) 17. A16. igénypont szerinti készítmény, azzaljellemezve, hogy olyan felületaktív keveréket tartalmaz, amely 40-80 tömeg% alkoxi-etoxi-acetátból és 20-60 tömeg% N-(polihidroxi-alkil)-zsírsavamidból áll, folyékony hordo5 zóanyagként pedig vizet vagy etanol-víz-elegyet tartalmaz.17. A16. Composition according to claim 1, characterized in that it comprises a surfactant mixture consisting of 40-80% by weight of alkoxyethoxyacetate and 20-60% by weight of N- (polyhydroxyalkyl) fatty acid amide, and the liquid carrier is water or ethanol-water. contains a mixture. (Elsőbbsége: 1990. 09.28.)(Priority: 9/28/90) 18. A 17. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy (a) komponensként olyan alkoxi-etoxi-acetát keveréket tartalmaz, ahol az M kation jelentése nátri10 um-, kálium-, ammónium-, kalcium- vagy magnéziumion, (b) komponensként pedig olyan N-(polihidroxi-alkil)-zsírsav-amidot tartalmaz, melyben R² jelentése 11-17 szénatomos egyenes láncú alkil- vagy alkenilcsoport, a Z szubsztituens pedig glükózból vagy maltóz15 ból származó csoport. (Elsőbbsége: 1990. 09. 28.)18. The composition of claim 17, wherein component (a) comprises a mixture of alkoxyethoxyacetate, wherein the cation M is sodium, potassium, ammonium, calcium or magnesium, component (b). and contains an N-polyhydroxyalkyl fatty acid amide wherein R ² is a straight-chain alkyl or alkenyl group containing from 11 to 17 carbon atoms and the substituent Z is glucose or maltose. (Priority: September 28, 1990) HU 213 735 Β Int. Cl.⁶: C 11 D 1/65HU 213 735 Β Int Cl ⁶ : C 11 D 1/65 Θ ©Θ © RO(CH₂CH₂O)_kCH₂COO M (I)RO (CH ₂ CH ₂ O) _k CH ₂ COO M (I) 0 R¹ 0 R ¹ R2-C- _z (III)R2-C- _z (III) R’O(CH₂CH₂O)_wH (II)R'O (CH ₂ CH ₂ O) _w H (II) 0 CHo , 1 I ³ 0 CHo, 1 I ³ R2- C — N —CH —(CHOH)_a— CH₂OH (IV)R2-C - N-CH - (CHOH) _a - _CH2 OH (IV) CH₂=C—COOH (V) r3_CH —C -0R^{4 S}°3^M ( VI )CH ₂ = C-COOH (V) r 3 -CH-C-O ^{4 S} ° 3 ^M (VI) R³(OR⁴)xN(R⁵)2 (VII)R ³ (OR ⁴ ) x N (R ⁵ ) 2 (VII) R²0(C_nH_2n0)_t(glükozil )_χ (VII)R ² 0 (C _n H _2n 0) _t (glycosyl) _χ (VII) E « 7E «7 R⁶—C —N(R⁷)₂ R ⁶ -C -N (R ⁷ ) ₂