HU210853B - Wetting/anti-foaming aqueous composition and foamfree liquid herbicidal compositions - Google Patents

Wetting/anti-foaming aqueous composition and foamfree liquid herbicidal compositions Download PDF

Info

Publication number
HU210853B
HU210853B HU904112A HU411290A HU210853B HU 210853 B HU210853 B HU 210853B HU 904112 A HU904112 A HU 904112A HU 411290 A HU411290 A HU 411290A HU 210853 B HU210853 B HU 210853B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
weight
sulfate
salts
perfluoro
Prior art date
Application number
HU904112A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT54874A (en
HU904112D0 (en
Inventor
Konrad Albrecht
Jean Kocur
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of HU904112D0 publication Critical patent/HU904112D0/hu
Publication of HUT54874A publication Critical patent/HUT54874A/hu
Publication of HU210853B publication Critical patent/HU210853B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

A találmány bizonyos perfluor-alkil-foszfinsavak és -foszfonsavak szerves sóinak nedvesítő/habzásgátló kombinációkban történő alkalmazására vonatkozik; a kombinációk növényvédőszerekben és az azokból hígítással előállított alkalmazási formákban egyaránt alkalmazhatók. A találmány szerinti nedvesítő/habzásgátló kombináció különösen olyan növényvédőszerben alkalmazható, amely nagy szulfát- és szulfonátcsoporttartalmú nedvesítőszert tartalmaz.
Ismert, hogy a növényvédőszerek, különösen a levélherbicidek hatása azzal fokozható, hogy a vizes permedéhez kiszórás előtt felületaktív anyagot, főleg nedvesítőszert adnak.
A nedvesítőszerek csökkentik a felületi feszültséget, így a levélfelület egyenletes nedvesítése és ezzel gyakran a hatóanyag jobb felszívódása biztosított.
Emiatt a hatás miatt számos termék jelent meg a piacon, amely permetlé-adalékként kerül forgalmazásra; főleg nemionos alkil-aril-poliglikol-éterekről van szó (pl. CitowettR, TritonR X 45, OrtoR X-47, AgralR 90, DashR).
Az is ismert, hogy herbicid hatóanyagok hatása anionos, szulfát- és szulfonátcsoport-tartalmú tenzidekkel fokozható (3 035 554 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat, 86/289004 sz. publikált japán szabadalmi bejelentés, P 38 09 159.3 sz. NSZK-beli szabadalmi bejelentés). Ez a herbicidek alkalmazását különösen gazdaságossá teszi. Az említett szabadalmi leírás szerint készített, nagy mennyiségű hatásfokozó anionos tenzidet (nedvesítőszert) tartalmazó permedé vagy folyékony készítmény azonban felhasználás szempontjából hátrányokkal rendelkeznek.
Ha például a nedvesítőszert vizes oldat alakjában adják a növényvédőszer vizes permetlevéhez, a permedé általában olyan erősen habzik, hogy a növényre kerülő permetréteg és ezzel a visszamaradó hatóanyag egyenetlen.
Koncentrált növényvédőszer alkalmazásakor hasonló hátrányos jelenség alakulhat ki, ugyanis a nedvesítőszert tartalmazó, nagy mennyiségű hatóanyagot tartalmazó készítmény rendszerint nem önmagában kerül alkalmazásra, hanem - a nedvesítőszer- és hatóanyagkoncentrációtól függően - 2-10 liter/ha (vagy ennél többet) koncentrátumot, a jobb eloszlatás és adagolás érdekében 50-1000 liter vízzel hígítják és elkeverik. A hígítás után kapott permedé - a fent említett permedéhez hasonlóan - általában olyan erősen habzik, hogy kicsordul a permet-tankból, az adagolás, kihordás nem egyenletes; ez egyrészt hatóanyag-veszteséget jelent, másrészt az állandó jó hatás már nem biztosított.
Gyakran jelent megoldást, ha habzásgátló adalékot adnak a permedéhez. A külön adagolt habzásgátló szer azonban a növényvédőszer és a nedvesítőszer mellett egy további szer kezelését jelenti, amit a gyakorlatban - a külön adagolás és külön tárolás miatt - nem szívesen vállalnak.
A találmány feladata ezért olyan habzásgátlók megtalálása volt, amelyek anionos, szulfát- és szulfonátcsoportokat tartalmazó nedvesítőszerekkel összeférhetők, azaz velük elegyítve is tárolhatók, és amelyek a nedvesítőszerek vizes rendszerekben, különösen növényvédőszeres permedében történő problémamentes alkalmazását lehetővé teszik.
Egy további feladat abban állt, hogy találjunk olyan habzásgátlót, amely növényvédőszer nagy hatóanyag koncentrációjú folyékony készítményeiben teljesen Is tisztán oldódik. Szilárd lerakódásokat, olajos kiválást vagy zavarosságot okozó habzásgátlók nem alkalmazhatók, mert azt a benyomást keltik, mintha a készítmény már bomlana. A habzásgátló ne változzon meg és hatásos maradjon akkor is, ha a készítményt 2-4 éven át tárolják. A habzásgátló olyan hatékony legyen, hogy a készítmény össztömegére számítva 5 t%, előnyösen 0,1-1 tömeg% elegendő. Nagyobb mennyiségű habzásgátló gyakran csak szilárd halmazállapotú készítménybe bedolgozható. Vizes és tenzidtartalmú készítmények esetén gyakran fázis szétválasztás figyelhető meg tenzidben szegény, hatóanyagban gazdag fázis, valamint tenzidben gazdag, hatóanyagban szegény fázis keletkezik.
Számos habzásgátló ismert (H.-F. Fink és G. Koerner, „Ullmanns Encyklopadie dér technischen Chemie”. 4. átdolgozott és bővített kiadás, Verlag Chemie, Weinheim, 20. köt., 411-414. old., W. Schönfeld „Grenzfláchenaktive Alkylenoxid-Addukre”. Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft MBM, Stuttgart 1973, 805-853. old.) Ezen anyagok vizsgálata során azt állapítottuk meg, hogy nagyon kevés számú vizes növényvédőszer-készítmény van, amely nagyobb mennyiségű szulfát- és szulfonátcsoportokat hordozó tenzidet tartalmaz, habzásgátló hatású, de csak akkor, ha külön adagoljuk a már hígított, habzó permedéhez. Ha eleve vannak a készítményben, vagy eleve vannak összekeverve a szulfát- vagy szulfonát-csoportokat hordozó nedvesítőszerekkel tömény vizes tenzidoldat alakjában, akkor nem hatnak, nem oldódnak, illetve olajos kiválást okoznak, zavarossá teszik a permedét. A habzásgátló utólagos adagolása (a permedéhez vagy a nedvesítőszert már tartalmazó permedéhez) azonban körülményes, és semmiképp nem kielégítő megoldás. Például járulékos csomagok szállítását, kezelését igényelné. A permetlé előállítása során a mindenkori mennyiségű habzásgátlót ki kell mérni, ha a folyékony herbicid készítmények csak egy részét akarjuk felhasználni. Hátrányos tovább, hogy a habzásgátlót alaposan kell elkeverni a permedével.
A találmány tárgya olyan vizes készítmény (nedvesítő/habzásgátló kombináció), amely szulfát- vagy szulfonátcsoportot tartalmazó anionos tenzidet (nedvesítőszert) és a perfluorJCg-Qg alkil-foszfonsavak és/vagy perfluor-(C6-C18 alkil)-foszfinsavak alkilaminnak, alkil-amin-oxetiláttal vagy etilén-diamin-etoxiláttal képzett sója (habzásgátlót) vagy az ilyen nedvesítőszerek és habzásgátlók elegyét tartalmazza.
A találmány szerinti nedvesítő/habzásgátló készítmény tömény vizes oldat lehet, amely növényvédőszeres permedé adalékaként alkalmazható; a készítmény lehet továbbá növényvédőszerek vizes koncentrátumában is jelen. A nedvesítőszer és a habzásgátló közötti tömegarány előnyösen 1:1 és 500:1 közötti, még előnyösebben 10:1 és 200:1 közötti, különösen előnyösen 20:1 és 120:1 közötti.
HU 210 853 B
Különösen előnyösek az olyan találmány szerinti készítmények, amelyek 2-90 t% nedvesítőszerből, 0,05-51% habzásgátlóból és vízből állnak.
A fent definiált vizes oldatok növényvédőszeres permedé nedvesító/habzásgátló adalékaként alkalmazhatók; a növényvédőszer hatását fokozzák, a permedé kezelését problémamentessé teszik.
Az alábbiakban felsorolt herbicid hatóanyagok permetlevét lehet például adalékolni a találmány szerinti nedvesítő/habzásgátló kombinációval: glufozinát, bilanafosz, glifozát, továbbá karbamát, tiokarbamát, halogén-acetanilid, imidazolin típusú herbicidek, szubsztituált fenoxi-, naftoxi-, fenoxi-fenoxi-, benzil-oxi-fenilés heteroaril-oxi-fenoxi-karbonsav-származékok, valamint ciklohexándion-származékok és szulfonil-karbamid típusú herbicidek. A heteroaril-oxi-fenoxi-karbonsav-származékok példáiként az alábbiakat nevezzük meg: kinolil-oxi-, kinoxil-oxi-, piridil-oxi-, benzoxazolil-oxi-, benztiazolil-oxi-fenoxi-karbonsavészterek. A fenoxi-fenoxi- és a heteroaril-oxi-fenoxi-karbonsavésztereket előnyben részesítjük. Az észterező komponens itt főleg rövid szénláncú alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport lehet.
Ezért a találmány tárgyához folyékony herbicid készítmények is tartoznak, amelyek
a) egy herbicid hatóanyagot,
b) egy, szulfát- vagy szulfonát-csoportot tartalmazó anionos tenzidet (nedvesítőszert) és a
c) perfluor-(C6-C]8 alkil)-foszfínsavak és/vagy perfluor-(C6-C18 alkil)-foszfinsavak alkil-aminnal, alkil-amin-oxetiláttal vagy etilén-diamin-etoxiláttal képzett sóját (habzásgátlót) vagy az ilyen nedvesítőszerek és habzásgátlók elegyét és
d) vizet tartalmaznak.
A tenzidek előnyös mennyiségi aránya és koncentrációja a fent megadottal egyezik.
A herbicid hatóanyagokat előnyösen sóik, így alkálifém-, ammónium-, rövid- vagy hosszú szénláncú alkil-ammónium- és alkanol-ammónium-sóik, vagy zsíramin-etoxiláttal képzett sóik alakjában alkalmazzuk. Különösen a nátrium-, amónium- és izopropil-ammóniumsók alkalmazása előnyös.
A szulfonát- vagy szulfátcsoportokat tartalmazó tenzideket általában 1 tömegrész herbicid hatóanyagra számítva 0,5-8 tömegrész, előnyösen 0,5-5 tömegrész mennyiségben alkalmazzuk, főleg a herbicid hatóanyag hatásának fokozására. Az alkalmazható tenzideket például a 3 035 554 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat, a 86/289 004 sz. alatt publikált japán szabadalmi bejelentés és a P 38 09 159.3 sz. NSZK-beli szabadalmi bejelentés ismerteti. Alkalmas anionos nedvesítőszerek például az alábbiak (C10-C)8)-zsíralkohol-poliglikoléter-szulfátok, (C10-C18)-zsíralkilszulfátok, (C8-C22)-a-olefin-szulfonátok. (C4—C16)-alkil-difeniléterszulfonátok, (C10-C18-zsíralkil)-aril-szulfonátok, (C10-C18)-zsíralkohol-szulfoborostyánkősav-félészter ek, (C|0-C18)-zsíralkohol-poliglikoléter-szulfoborostyánkősav-félészterek és a felsorolt sói, így az alkálifém-, alkáliföldfém-, alkil-ammónium- vagy alkanolammónium-sói. A felsorolt nedvesítőszerek elegyek is alkalmazhatjuk. Különösen alkalmasak a (C]2-C16)zsíralkohol-poliglikol-éter-szulfátok, főleg alkálifémés ammóniumsóik alakjában. A poliglikol-éter-láncú nedvesítőszerek között azokat részesítjük előnyben, amelyek vízben tisztán oldódnak, és etoxilezés fokuk 1 és 200 közötti, előnyösen 4 és 15 közötti. Az anionaktív nedvesítőszerek kereskedelmi termékek, illetve ismert eljárások segítségével állíthatók elő.
Perfluoralkilcsoportokat tartalmazó tenzidként (ckomponensként) a perfluor-(C6-C18 alkil-foszfonsavak és/vagy perfluor-íCg-C^ alkil)-foszfinsavak alkilaminnal, alkil-amin-oxetiláttal vagy etilén-diamin-etoxiláttal képzett sóját vagy az ilyen sók elegyét alkalmazzuk. Előnyben részesítjük az Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetrakisz(2-hidroxi-propil )-etilén-diaminnal vagy
N,N,N’,N’-tetrakisz(2-hidroxi-etil)-etilén-diaminnal képzett sókat.
A perfluor-alkil-csoportokkal szubsztituált foszfonsavak és foszfínsavak a kereskedelemben kapható termékek. Például a Fluowet PP (gyártja: Hoechst AG) (Cg-C^j-perfluor-alkil-foszfín- és -foszfonsavak elegye. A perfluor-alkilezett foszfín- és foszfonsavakat a 2 111 767 sz. NSZK-beli szabadalmi leírás szerint perfluor-alkil-dijód- és bisz(perfluor-alkil)-jód-foszfon oxidáló hidrolizálása útján állíthatjuk elő; a sók előállítása a kapott savak semlegesítésével történik meg, amikoris a szubsztituált aminokat a savval reagáltatjuk, vizes közegben vagy poláros szerves oldószerben, például alkoholokban vagy dimetil-formamidban. A kapott sót előnyösen oldott formában alkalmazzuk.
A szulfát és szulfonátcsoportokat tartalmazó tenzidek és a hatékony perfluor-alkil-tartalmú habzásgátlók mellett a permedé adalékként felhasználható vizes készítmény, illetve a herbicid készítmény még egyéb kiszerelési segédanyagokat tartalmazhat, így például: alkil-poliglikol-éter típusú nemionos tenzideket, így izotridekanol-poliglikol-étert, nonil- vagy oktil-fenol-poliglikol-étert vagy zsíramin-etoxilátot, továbbá fagyásgátlót, így etilén- vagy propilénglikol, propilénglikolmonometil-éter, glicerin, izopropanol és karbamid, valamint további diszpergálószerek és emulgeátorok (pl. McCutcheon könyve szerintiek), szerves oldószerek és töltőanyagok, így pl. vízben oldódó anyagok, így ammónium-szulfát, karbamid, nátrium-szulfát, nátriumszulfit és nátrium-hidrogén-szulfát.
A nagy koncentrációjú készítmények előnyösen az alábbi hatóanyagok valamelyikét tartalmazzák: glufozinát (I), bilanafosz(II), glifozát (ΙΠ), fenoxaprop-etil (IV), fenoxyprop-P-etil [(IV) D-formája], diklofop-metil (V), izoproturon (VI), MCPA (VE), imazapir (VEI), imazaquin (IX), imazetapir (X) vagy a felsoroltak elegyei. Az (I), valamint a (EI)-(X). vegyület a Pesticide Manual-ban [8. kiadás (1987), kiadó: British Crop Protection Council) szerepelnek. A (II) vegyületet (Bialaphos) a 4 309 208 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismerteti. Az (1)-(111)., valamint a (VIIHX). hatóanyagok általában a nátrium-, ammónium- és monoizopropil-ammónium-sóik alakjában kerülnek alkalmazásra. Gyakorlatilag azonban egyéb al3
HU 210 853 Β kálifémsó vagy rövid szénláncú alkil- vagy alkanolammónium-sók is alkalmasak, sőt hosszú szénláncú Cg-Cjg-alkil-aminokkal vagy zsíramin-etoxilátokkal képzett sóik (290 416 sz. európai szabadalmi leírás, valamint P 38 32 147.2 sz. NSZK szabadalmi bejelentés) is.
A találmány szerinti készítmény járulékosan még egyéb hatóanyagokat is tartalmaz, így például: fi) további, vízben oldódó herbicid hatóanyagok, így fenoxi-származékok, pl. CMPP. MCPA 2,4-D vagy inoxinil vagy bromixinil, valamint sóik f2) további szilárd halmazállapotú, oldhatatlan hatóanyagok, így karbamid típusú herbicidek, pl. diuron, linuron, monolinuron, izoproturon, tidiazuron és/vagy triazin típusú herbicidek, így simazin, atrazin és/vagy szulfonilkarbamidok, DPX-L-5300, tiameturon-metil (DPX-M-6316) és metszulfuronmetil (DPX-M-6376), továbbá N-alkoxi- és N-alkil-szulfonil-amino-szulfonil-karbamidok, mint amilyenek a 131 258 sz. európai szabadalmi leírás 17., 18., 19., 20-124. példájában szerepelnek.
f3) további folyékony vagy alacsony olvadáspontú hatóanyagok, így alaklór, metolaklór, trifluralin, a fenoxi-herbicidek észterei, ioxinil és bromoxinil észterei.
Az fi) csoportba tartozó hatóanyagokat vizes oldat-koncentrátumként, az f2) csoportba tartozó hatóanyagoldat szuszpendálható koncentrátumként szerelhetjük ki úgy, hogy a koncentrátum vizes hordozófázisa tartalmazza a vízben oldódó hatóanyagokat, például az (I)—(III) hatóanyagot, míg az oldhatatlan hatóanyagok szilárd fázisként igen finom eloszlásban vannak jelen. Az f3) csoportba tartozó hatóanyagok például szuszpenzióként szerelhetők ki, azaz a vízben oldódó hatóanyagok [pl. egy az (1)-(111)] a vizes fázisban vannak, míg a folyékony illetve alacsony olvadáspontú hatóanyagok - önmagukban vagy oldószeres oldatként - az olajos fázisban találhatók; oldószerként pl. aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének vagy alifás észterek és ketonok jöhetnek számításba.
Az f2) csoport hatóanyagait vízben oldódó herbicidekkel [pl. (I)—(ΠΙ)] és a szulfát- és szulfonáttartalmú nedvesítőszerekkel olykor előnyösen vízben diszpergálható granulátummá formáljuk. Ez esetben is habzásgátlóként hatnak a találmány értelmében alkalmazható perfluoralkilezett vegyületek.
Az fi), f2) és β) alatt említett hatóanyagok legnagyobb része az említett „Pesticide Manual” c. monográfiából már ismert, AA DPX-L-5300, DPX-M-5316 és DPX-M-6376 sz. szulfonil-karbamidokat a „Farm Chemicals Handbook 89 (Meister Publishing Company, Willoughby, Ohio, 1989) részletezi.
A (c) habzásgátlók akkor is hatékonyak, ha a vizes hatóanyagoldatban vagy -diszperzióban 0,05-5 t%, előnyösen 0,05-1 t%, különösen előnyösen 0,2-0,5 t% mennyiségben van jelen és ez az oldat, illetve diszperzió vízzel hígítva kerül alkalmazásra; ez esetben a szulfát- és szulfonátcsoportokat tartalmazó tenzidet hígítás után, de alkalmazás előtt adjuk a vizes oldathoz, illetve diszperzióhoz, adott esetben egyéb segédanyagokkal, például alkil-poliglikol-éterrel vagy zsíraminetoxiláttal együtt.
A habzásgátlók akkor is hatékonyak, ha előnyösen 0,05-5 t%, különösen 0,05-0,5 t% mennyiségben a tenzidben oldva vannak jelen, és ezt a tenzid-elegyet adjuk a herbicid hatóanyag készítményéből készített permedéhez.
A találmány tárgyához ezért a hígított felhasználási formák (permetlevek) is tartoznak, amelyek a fent említett koncentrált készítmény alkotóit mintegy 5-500szoros hígításban tartalmazza.
A találmány szerint a készítményt úgy állítjuk elő, hogy a perfluoralkilezett tenzidet (c), adott esetben vízben oldott, és adott esetben az anionaktív nedvesítőszerekkel (b) együtt, az adott esetben más anionaktív nedvesítőszert (b) és/vagy további hatóanyagokat (f) és/vagy a szokásos segédanyagokat tartalmazó vizes hatóanyag-oldattal vagy -diszperzióval egyesítjük, vizes hígítás előtt, után vagy anélkül, és szükség esetén még anionaktív nedvesítőszert (b) vagy egyéb komponenseket adagolunk.
A perfluor-alkil-tartalmú tenzidek (c) hatékony habzásgátlók a vízben oldódó (I), (II) és (ΙΠ) hatóanyag vizes készítményei számára, amelyek tekintélyes mennyiségben tartalmazzák az anionaktív szulfátvagy szulfonátcsoportokat tartalmazó tenzideket. Ez a hígított vizes permedére is érvényes.
A példák szerint előállított készítményeket az alábbi vizsgálatnak vetjük alá.
Habteszt
Üvegdugóval lezárható, 250 ml-es mérőhengerbe 190 ml szabvány vizet töltünk (342 ppm keménység CIPAC Handbook I. 878. old. szerint), és a vizsgálni kívánt készítmény 10 ml-jét adjuk hozzá. A lezárt hengert tízszer 180°-kal döntjük, majd visszaforgatjuk. A tizedik forgatás után stopperórát kapcsolunk be, hogy a hab összeeséséig eltelt időt megmérhessük.
Az 1-5. példa szerint előállított készítmények esetén a hab 90%-a egy percen belül eltűnik, gyakran az egész hab már 30 másodpercen belül összeomlik. Habzásgátlót nem tartalmazó készítmények esetén a hab gyakran 1 órán át stabil marad.
7. példa
A Fluowet PP etoxilezett kókuszzsíraminnal képzett sója
29,50 g kókuszzsíramin (+ 2 EO)
29,50 g propilénglikol-monometil-éterrel készített oldatához keverés közben lassan
51,90 g Fluowet PP (80%-os vizes oldat)
31,14 g propilénglikol-monometil-éterrel készített oldatát csurgatjuk, 6,9 pH-jú, a Fluowet PPsót 50,6%-os koncentrációban tartalmazó oldatot kapunk.
2. példa
A Fluowet PP trietanol-aminnal készített sója
51,90 g Fluowet PP (80%-os vizes oldat)
HU 210 853 B
31,14 g vízzel készített oldatához keverés közben lassan
14,92 g trietanol-amin
14,92 g vízzel készített oldatát csurgatjuk. 50 t%-os, 6,8 pH-jú oldatot kapunk.
3. példa
A Fluowet PP N,N,N’,N’-tetrakisz(2-hidroxi-propil)-etilén-diaminnal készített sója
51.90 g Fluowet PP (80%-os vizes oldat)
31,14 g propilénglikol-monometil-éterrel készített oldatához keverés közben lassan
21.90 g HOE S 3528 (N,N,N’,N’-tetrakisz(2-hidroxi-propil)-etilén-diamin (vagy Quadrol L. BASF)
21,90 g propilénglikol-monometil-éterrel készített oldatát csurgatjuk 501% Fluowet PP-sót tartalmazó, 6,4 pH-jú oldatot kapunk
4. példa
50,79 g propilénglikol-monometil-éter,
7.57 g 600-os polietilénglikol és
26.57 g faggyúzsíramin-etoxilát (Genamin T 150) elegyéhez lassú keverés közben
15,07 g Fluowet PP-t (80%-os vizes oldat) csurgatunk. Enyhén zavaros oldatot kapunk, amelyek pH-értéke 6,8.
A zavarosság 24 órás állás után majdnem teljesen eltűnik. Felhasználás előtt az oldatot még egyszer rövid időre felkeverjük.
5. példa
Tenzidoldatok habmentesítése vizes permedében történő alkalmazásuk során.
98,72 g C12-C14-alkil-diglikol-éter-szulfát nátriumsó (28%-os vizes oldat; Genapol LRO folyékony, gyártja: Hoechst) és
1,28 g (N,N,N’,N’-tetrakisz(2-hidroxi-propil)-etilén-diamin-Fluowet-só (a 3. példa szerinti anyag 50%-os propilénglikol-monometiléteres oldata) elegyét rövid időre keverjük. Tiszta oldatot kapunk 10 g oldatot 250 ml-es mérőhengerben 238 g vízzel hígítunk, hozzáadunk 2 g glufozinátot (50%-os vízben), és a hengert 10-szer forgatjuk a már leírt módon. A hab egy percen belül összeesik.
6. példa
További példák a tenzidoldatok habmentesítésére vizes permedében történő alkalmazásuk során A-jelű tenzid-oldat;
98,6 g C)2-CI4-alkil-diglikol-éter-szulfát-nátrium (28%-os vizes oldat, Genapol LRO folyékony, Hoechst)
1,4 g Fluowet-PP-Genamin-T-150 só (4. példa szerint) elegyét rövid időre felkeverjük, tiszta, alkalmazásra kész oldatot kapunk.
B-jelű tenzid-oldat:
98,6 g alfa-olefinszulfonát-nátrium (40%-os vizes oldat, Hostapur OS, Hoechst) és
1,4 g 4. példa szerinti só elegyét addig keverjük, míg tiszta oldatot nem kapunk. Az oldat enyhén zavaros.
C-jelű tenzid-oldat:
98,6 g alkánszulfonil-nátrium (30%-os, vizes, Hostapur SAS, Hoechst) és
1,4 g 4. példa szerint előállított só elegyét rövid időre felkeverjük. Kissé zavaros oldatot kapunk.
D-jelű tenzid-oldat:
98,6 g izodecilszulfoborostyánkősav-félészter-dinátriumsó (30%-os, vizes, Netzer iS, Hoechst) és
1,4 g 4. példa szerint só elegyét rövid időre felkeverjük.
A tenzid-oldatokat az alábbi növényvédőszerekkel teszteltük:
glufozinát (Basta, Hoechst, 200 g hatóanyag/liter) fenoxiprop-P-etil (Puma Super, Hoechst, 75 g hatóanyag/liter) izoproturon (Arelon flüssig, Hoechst 500 g hatóanyag/liter) diklofopmetil (Illoxan, Hoechst, 378 g hatóanyag/liter).
A tesztmódszer az volt, hogy a készítmény 5 ml-jét ml tenzid-oldattal és 105 ml vízzel (D-szabványvíz a CIPAC Handbook 1970, 878. oldala szerint) összekevertünk 250 ml-es mérőhengerben. A hengert tízszer 180°-kal forgattuk. Utána a hab összeeséséig eltelt időt mértük. Az eredményeket az alábbi táblázatban adjuk meg.
Táblázat
Készít- mény Tenzid-oldat
A B C D
Basta 45 mp 2p 1 P 1 P
Puma Super 30 mp 2p 3p 30 mp
Arelon folékony 30 mp 3p 2p 1 P
Illoxan 30 3p 1 P 30 mp
A táblázatból kivehető, hogy a hab 30 mp és 3 perc közötti idő alatt összeesik. Ha ugyanezt a kísérletet habzásgátlót nem tartalmazó tenzid-oldattal végezzük, a hab többnyire 10 percnél hosszabb idő alatt sem esik össze.
7. példa
Összehasonító kísérletek t% glufozinát-ammóniumsót és 20 t% (C]2C16)-zsíralkohol-éterszulfát-nátriumsót tartalmazó tiszta oldathoz ismert habzásgátlókat adunk, hatékonyságtól és oldhatóságtól függően legfeljebb 51% koncentrációig, szilikonok és fluorozott anyagok esetén mintegy
HU 210 853 Β
0,2-0,3 t%. A habmentesítő hatást, illetve a hab viselkedését a készítmény hígítása után értékeljük (a hígított permedé hatóanyag-tartalma 2 t%). Ahogy az 1. táblázat mutatja, a kereskedelmi forgalomban lévő habzásgátlók semmilyen hatást nem fejtenek ki, ha eleve az anionos tenzid mellett a készítményben vannak. Ezen túlmenően a legtöbb habzásgátló nem képez tiszta oldatot. Az a pár habzásgátló, amely oldódik, a herbicid készítmény tárolása során elveszíti hatékonyságát. A vizsgált habzásgátlók kémiai természetükre nézve különbözőek. Tekintettel arra, hogy az ilyen készítményeket gyártók a készítmény összetételére legfeljebb utalást adnak, az 1. táblázatban a kereskedelmi nevet, a gyártó céget és a kémiai hovatartozást is megadjuk.
Különösen meglepő, hogy a találmány szerint alkalmazható perfluoralkilezett tenzideken kívül más perfluoralkilezett tenzid nem mutat jó habzásgátló hatást.
További kísérletekben a glufozinát-ammóniumsó helyett glifozate és bilanafosz került alkalmazásra; az eredmények hasonlóak voltak.
1. táblázat: Nagy anionaktív nedvesítőszer-tartalmú vizes glufozinát-készítmények habmentesítő vizsgálata
Sorszám Kereskedelmi név Gyártó Kémiai hatóanyag Oldhatóság bastaforzul- ban Habmentesítő hatás 50 ’C-i tárolás után
azonnal 1 hónap 2 hónap 3 hónap
1 Entschau- merTIP Hoechst AG triizobutilfoszfát izobutanolban zavaros nincs - - -
2 Entschau- merKH Hoechst AG nemionos vegyületek tiszta nincs - - -
3 Entscháu- merSF Hoechst AG foszfin/foszfonsavak semlegesített elegye tiszta nincs - - -
4 Antischaumpulver SP 3 Wacker sziloxán-bázisú tiszta jó - - -
5 Antischaumpulver SP 8 Wacker sziloxán + poli(vinil-alkohol) + kovasav gyakorlatilag oldhatatlan jó csekély hatástalan
6 Schaumstop Wacker poli(dimetil- sziloxán) zavaros jó jó csekély nincs
7 HoeS3181 Hoechst AG ásávnyolaj- mentes zavaros nincs
8 Entschaumer STE Wacker poli(dimetil- sziloxán) tiszta jó hatástalan
9 Entschaumer SRE Wacker poli(dimetil- sziloxán) tiszta jó , csekély nincs nincs
10 Hoe S 2736 Hoechst AG 85% poliglikol + perfiuor-etanol + izononánsavamid zavaros nincs - - -
11 Entschaumer KS1 Hoechst AG - tiszta nincs - - -
12 Fluowet PP Hoechst AG perfluorozott alkil-fosz- fin/foszfinsav tiszta igen jó igen jó igen jó igen jó
13 Nopco KX 2 Diamond Shamrock sziloxán + alifás szénhidrogének tiszta nincs hatás - - -
14 Nopco NDW Diamond sziloxán + alifás szénhidrogének zavaros nincs hatás - - -
15 Antischaummittel 5882 Wacker sziloxán-bázisú zavaros nincs hatás - - -
16 Antischaummittel 5155 Wacker sziloxán-bázisú zavaros jó jó hatástalan
HU 210 853 Β
Sorszám Kereskedelmi név Gyártó Kémiai hatóanyag Oldhatóság bastaforzul- ban Habmentesítő hatás 50 °C-i tárolás után
azonnal 1 hónap 2 hónap 3 hónap
17 Antischaummittel SLÁ 54289 Wacker sziloxán-bázisú tiszta jó csekély hatástalan
18 Entscháu- merRD Dow/Cor- ning sziloxán-bázisú majdnem tiszta jó csekély hatástalan
19 RD-Emulsion 500 CC Dow/Cor- ning sziloxán-bázisú tiszta nincs hatás - - -
20 Entschaumer DB 31 Dow/Cor- ning sziloxán-bázisú tiszta jó jó csekély nincs
21 Entschau- merMSA Dow/Cor- ning sziloxán-bázisú zavaros jó jó hatástalan
22 Entschaumer DB 100 Dow/Cor- ning sziloxán-bázisú zavaros csekély hatástalan - -
23 Entschau- merQ2-3/68 Dow/Cor- ning sziloxán-bázisú oldhatatlan nincs - - -
24 Surfion S111 Asaki Chem. perfluor-alkil- karbonsav tiszta nincs - - -
25 Surflon S112 Asaki Chem. perfluor-alkil- foszfát tiszta nincs - - -
26 Surflon S121 Asaki Chem. perfluor-alkil- trimetil-ammó- nium-só tiszta nincs - - -
27 Surflon S131 Asaki Chem. perfluor-alkil- betain tiszta nincs - - -
28 Surflon S141 Asaki Chem. perfluor-alkil- poliglikol-éter tiszta nincs - - -
29 Surflon S145 Asaki Chem. perfluor-alkil- poliglikol-éter tiszta nincs - - -
30 K-Palmital szappan zavaros nincs - - -
31 Mg-sztearát szappan zavaros nincs - - -
32 Entschaumer Q 75 SWS Sili- cones sziloxán-bázisú gyakorlatilag oldhatatlan nincs - - -
33 Entschaumer Q 93 SWS Sili- cones sziloxán-bázisú gyakorlatilag oldhatatlan nincs - - -
34 Entschaumer SWS Sili- cones sziloxán-bázisú gyakorlatilag oldhatatlan nincs - - -
35 EntschaumerQ 101 SWS Sili- cones sziloxán-bázisú gyakorlatilag oldhatatlan nincs - - -
36 Entschaumer SVS 203 SWS Sili- cones sziloxán-bázisú gyakorlatilag oldhatatlan nincs - - -
37 Entschaumer SWS 211 SWS Sili- cones sziloxán-bázisú gyakorlatilag oldhatatlan nincs - - -
38 Entschaumer SWS 213 SWS Sili- cones sziloxán-bázisú gyakorlatilag oldhatatlan nincs - - -
39 Entschaumer Q23241 Dow/Cor- ning sziloxán-bázisú oldhatatlan nincs - - -
HU 210 853 Β
Sorszám Kereskedelmi név Gyártó Kémiai hatóanyag Oldhatóság bastaforzul- ban Habmentesítő hatás 50 ’C-i tárolás után
azonnal 1 hónap 2 hónap 3 hónap
40 Entschaumer Q23242 Dow/Cor- ning sziloxán-bázisú oldhatatlan jó nem alkalmazható zavaros
41 EntschaumerDB 110 A Dow/Cor- ning sziloxán-bázisú zavaros nincs - - -
42 Entschaumer 1520 Dow/Cor- ning sziloxán-bázisú zavaros nincs - - -
43 Antimoussol 454 Rhone-Pou- lenc sziloxán-bázisú olajos kiválás nincs - - -
44 Antimoussol 416 Rhone-Pou- lenc sziloxán-bázisú olajos kiválás nincs - - -
45 Antimoussol Rhone-Pou- lenc sziloxán-bázisú olajos jó nem használható
46 Antimoussol 20417 Rhone-Pou- lenc módosított szilikonolaj oldhatatlan nincs - - -
47 Foammaster D01 Diamond Shamrock szilikonemul- zió oldhatatlan nincs - - -
48 Foammaster UD8 Diamond Shamrock szilikonemul- zió zavaros nincs - - -
49 Polysekon 133 Goldschmidt sziloxán-bázisú tiszta nincs - - -
50 Polysekon 720 Goldschmidt sziloxán-bázisú tiszta nincs - - -
51 Beraloid 6420 Erbslöh „polymer anyag” tiszta nincs - - -
52 Beraloid 581 B Erbslöh fémszappanok tiszta nincs - - -
53 Beraloid 5581 Erbslöh nem szilikonolaj más adat nincs tiszta nincs - - -
54 Dehypon LT 24 Henkel zsíralkohol- EO-poliglikol tiszta nincs - - -
55 Dehydran Henkel sziloxán-bázisú tiszta jó csekély nincs -
56 Dehydran 131 Henkel zsírsavészterek + szilikonolaj zavaros nincs - - -
57 Dehydran 240 Henkel módosított polietilénglikol tiszta nincs - - -
58 Dehydran 242 Henkel sziloxán-bázisú tiszta nincs - - -
59 Dehydran 243 Henkel sziloxán-bázisú tiszta nincs - - -
60 Dehydran 490 Henkel „hidroxilcso- port-tartalmú” tiszta nincs - - -
61 Cetiel HE Henkel ismeretlen tiszta nincs - - -
62 Versuchspro- dukt Henkel ismeretlen tiszta nincs - - -
63 EntscháumerKE 1393 Henkel poliglicerin + 22PgO tiszta nincs - - -
64 Entschaumer KE 1102 A Henkel ismeretlen tiszta nincs - - -
HU 210 853 Β
Sorszám Kereskedelmi név Gyártó Kémiai hatóanyag Oldhatóság bastaforzul- ban Habmentesítő hatás 50 °C-i tárolás után
azonnal 1 hónap 2 hónap 3 hónap
65 Entschaumer BE 7249 Henkel ismeretlen tiszta nincs - - -
66 Entscháu- merK975 Henkel ismeretlen tiszta nincs - - -
67 Antimoussol A6 Sandoz glicerin-dial- kil-éter tiszta nincs - - -
68 Antimoussol WLN Sandoz glicerin-dialkil-éter + Netzmittel tiszta nincs - - -
69 Rheolate ismeretlen ismeretlen zavaros nincs - - -
70 ElenorC22 R ismeretlen ismeretlen zavaros nincs - - -
8. példa
Annak kimutatására, hogy a kívánt hatás csak a találmány szerinti szerves sókkal érhető el, és sem a szabad savak, sem szervetlen kationnal képzett sóik nem hoznak megfelelő eredményt, az alábbi kísérletet végezzük.
Fluowet PP [(C6-C12)-perfluoralkil-foszfin- és foszfonsavak elegye] nátrium- és káliumsóját, valamint néhány szerves sóját készítjük úgy, hogy a megfelelő bázis víz és propilénglikol-monometil-éter 2:1 tf-arányú elegyével készített oldatát 0-10 °C-on jeges hűtés mellett a Fluowet PP azonos oldószerrel készített 50 t%-os oldatához csepegtetjük, míg a pH-érték 6,8—
7,0 nem lesz. Az oldószer mennyiségét úgy választjuk meg, hogy a kapott só-oldat kb. 50 t%-os legyen. A propilénglikol-monometiléter segédoldószer gyantát szerepel, a szerves komponensek és az aminok jobb 35 feloldódása érdekében. Ugyanezt a segédoldószer típust a herbicid készítmény is tartalmazza (lásd lejjebb).
Az alábbi habzásgátlókat vizsgáljuk:
A: Fluowet PP (összehasonlító)
B: Fluowet PP nátriumsója (összehasonlító) 40
C: Fluowet káliumsója (összehasonlító)
D: Fluowet PP ammóniumsója (összehasonlító)
E: Fluowet PP kókuszzsír-ammónium-etoxiláttal (2EO) készített sója (találmány szerint, 1. példa)
F: Fluowet PP trietanol-aminnal készített sója (talál- 45 mány szerint, 2. példa)
G: Fluowet PP (N,N,N’,N’-tetrakisz(2-hidroxi-propil)-etilén-diaminnal készített sója (találmány szerint, 3. példa)
H: Fluowet PP faggyúzsíramin-etoxiláttal (Genamin T
150) készített sója (találmány szerint, 4. példa) 50 K: Fluowet PP (N,N,N’,N’-tetrakisz(2-hidroxi-propil)etilén-diaminnal készített sója (találmány szerint, 5. példa).
A herbicid kompozíció összetétele:
g glufozinát-ammónium, 55
41,7 g víz,
30,0 g (C12-C14)-zsíralkohol-éter-szulfát-Na (70 t%-os vizes oldat alakjában; Genapol LRO, Hoechst AG)
10,0 g propilénglikol-monoetil-éter. 60
A készítményhez 0,3 g vizsgálni kívánt habzásgátlót adunk (A-K), és az elegyet 24 órán át keverjük. Az eredményeket az alábbiakban adjuk meg.
A: zavaros oldat, amely szilárd részecskéket tartalmaz:
alkalmazás előtt szűrni kell;
B: zavaros oldat, amely szilárd részecskéket tartalmaz:
alkalmazás előtt szűrni kell;
C: zavaros oldat, amely szilárd részecskéket tartalmaz:
alkalmazás előtt szűrni kell;
D: zavaros oldat, amely szilárd részecskéket tartalmaz:
alkalmazás előtt szűrni kell;
E: tiszta oldat, felhasználásra kész F: tiszta oldat, felhasználásra kész G: tiszta oldat, felhasználásra kész H: tiszta oldat, felhasználásra kész K: tiszta oldat, felhasználásra kész
Az eredményekből kitűnik, hogy a találmány szerint alkalmazható perfluoralkil-foszfonsav- és -foszfinsav-sók hatása felülmúlja a szabad savak, valamint alkálifém- és ammóniumsóik hatását.

Claims (14)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Nedvesítő/habzásgátló vizes készítmény, azzal jellemezve, hogy víz mellett 2-90 tömeg% mennyiségben szulfát- vagy szulfonátcsoportot tartalmazó anionos tenzidet (nedvesítőszert) és 0,05-5 tömeg% mennyiségben a perfluor-(C6-C18 alkil-foszfonsavak és/vagy perfluor-(C6-C|g alkil-foszfinsavak alkilaminnal, alkil-amin-oxetiláttal vagy etilén-diamin-etoxiláttal képzett sóját (habzásgátlót) vagy az ilyen nedvesítőszerek és habzásgátlók elegyét tartalmazza 1:1 és 500:1 közötti tömegarányban. (1990. 06. 15.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy szulfát- vagy szulfonátcsoportokat tartalmazó tenzidként (C10-C18)-zsíralkohol-poliglikol-éter-szulfátot, (CI0-Clg)-zsíralkil-szulfátot, (C8-C22)-a-olefinszulfonátot, (C4-C16)-alkil-difenil-éter-szulfonátot, (C10C18 zsíralkil)-aril-szulfonátot, (C10-Clg zsíralkohol)szulfoborostyánkősav-félészteret, (C10-CIg zsíralkohol)9
    HU 210 853 Β poliglikoléter-szulfoborostyánkősav-félésztert vagy a felsoroltak sóit vagy elegyeit tartalmazza. (1990.06.15.)
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy perfluor-alkil-csoport tartalmú tenzidként a perfluor-(Cg-C)2 alkil)-foszfonsavak vagy (C6-C12 alkil)-foszfinsavak (Cj-C18 alkil)-aminnal, (Cj—Cj8 alkil)-amino-oxetiláttal vagy etilén-diaminooxetiláttal képzett sóit tartalmazza. (1990. 06. 15.)
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy perfluor-alkil-foszfinsavak vagy alkil-foszfinsavak (CI0-Ci8 alkil)-aminnal, (C)q—C]g alkil)-amino-oxetiláttal, (Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetrakisz(2-hidroxi-propil)-etilén-diaminnal vagy (Ν,Ν,Ν’ ,N’-tetrakisz(2-hidroxi-etil)-etilén-diaminnal képzett sóit tartalmazza. (1990.06.15.)
  5. 5. Folyékony herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy
    a) 1-45 tömeg%, előnyösen 5-30 tömeg% mennyiségben herbicid hatóanyagot,
    b) 1-50 tömeg%, előnyösen 5-35 tömeg% szulfátvagy szulfonát-csoportot tartalmazó anionos tenzidet (nedvesítőszert) és
    c) 0,05-5 tömeg% mennyiségben perfluor-(C6-C18 alkil)-foszfonsavak és/vagy perfluor-(C6-C18 alkil)foszfinsavak alkil-aminnal, alkil-amin-oxetiláttal vagy etilén-diamin-etoxiláttal képzett sóját (habzásgátlót) vagy az ilyen nedvesítőszerek és habzásgátlók elegyét és
    d) vizet tartalmaz. (1990. 06. 15.)
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy szulfát- vagy szulfonátcsoportokat tartalmazó tenzidként (C10-Ci8)-zsíralkohol-poliglikol-éterszulfátot, (C|0-C]8)-zsíralkil-szulfátot, (C8-C22)-a-olefin-szulfonátot, (C4-C16-alkil)-difenil-éter-szulfonátot, (Cjq—C]8 zsíralkil)-szulfonátot, (C10-CIg zsíralkil)-arilszulfonátot, (C]0-C|8 zsíralkohol)-szulfoborostyánkősav-félészteret, (C)0-C18 zsíralkohol)-poliglikoléterszulfoborostyánkősav-félésztert vagy a felsoroltak sóit vagy elegyeit tartalmazza. (1990. 06. 15.)
  7. 7. Az 5. vagy 6. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy perfluor-alkil-csoport tartalmú (c) tenzidként a perfluor-(C6-Ci2 alkil)-foszfonsavak vagy (Cg-C12 alkil)-foszfinsavak (C]-Cí8 alkil)-aminnal, (C,-C18 alkil)-amino-oxetiláttal vagy etilén-diamino-oxetiláttal képzett sóit tartalmazza. (1990. 06. 15.)
  8. 8. Az 5-7. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a felsoroltakon kívül további szokásos formálási segédanyagokat, így nemionos tenzideket, fagyásgátlót, diszpergálószert, emulgeálószert. szerves oldószert és töltőanyagot tartalmaz. (1990.06.15.)
  9. 9. Az 5-8. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy járulékosan fi) vízben oldódó, fenoxi-típusú herbicid hatóanyagot, vagy inoxinilt, bromixinil vagy azok sóit vagy f2) szilárd halmazállapotú, oldhatatlan, karbamid, triazin vagy szulfonkarbamid típusú herbicid hatóanyagot,
    β) folyékony vagy alacsony olvadáspontú hatóanyagot, mégpedig alaklórt, metolaklórt, trifluralint, a fenoxi-herbicidek észtereit, valamint ioxinil és brómoxinil észtereit tartalmazza. (1990.06. 15.)
  10. 10. Folyékony herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy
    a) 1-45 tömeg%, előnyösen 5-30 tömeg% mennyiségben legalább egy herbicid hatóanyagot a glufozinát bilanafosz, glifozát vagy sóik csoportjából,
    b) 1-50 tömeg%, előnyösen 5-35 tömeg% szulfátvagy szulfonát-csoportot tartalmazó anionos tenzidet (nedvesítőszert) és
    c) 0,05-5 tömeg% mennyiségben perfluor-(C6-C18 alkil)-foszfmsavak és/vagy perfluor-(C6-Ci8 alkil)foszfinsavak alkil-aminnal, alkil-amin-oxetiláttal vagy etilén-diamin-etoxiláttal képzett sóját (habzásgátlót) vagy az ilyen nedvesítőszerek és habzásgátlók elegyét és
    d) vizet tartalmaz. (1989. 07. 08.)
  11. 11. A10. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy szulfát- vagy szulfonátcsoportokat tartalmazó tenzidként (C]o-Cig-zsíralkohol)-poliglikol-éterszulfátot, (C10-C18-zsíralkil)-szulfátot, (C8-C22)-a-olefm-szulfonátot, (C4-C16-alkil)-difenil-éter-szulfonátot, (Cjq—C)8 zsíralkil)-szulfonátot, (C10-Ci8 zsíralkil)-arilszulfonátot, (C10-C18 zsíralkohol)-szulfoborostyánkősav-félészteret, (C10-Ci8 zsíralkohol)-poliglikoléterszulfoborostyánkősav-félésztert vagy a felsoroltak sóit vagy elegyeit tartalmazza. (1989. 07. 08.)
  12. 12. A 10. vagy 11. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy perfluor-alkil-csoport tartalmú (c) tenzidként a perfluor-(C6-CI2 alkil)-foszfonsavak vagy (Cg—CI2 alkil)-foszfínsavak (Cj-CI8 alkil)-aminnal, (C,-C18 alkil)-amino-oxetiláttal vagy etilén-diamino-oxetiláttal képzett sóit tartalmazza. (1989.07. 08.)
  13. 13. A 10-12. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a felsoroltakon kívül további szokásos formálási segédanyagokat, így nemionos tenzideket, fagyásgátlót, diszpergálószert, emulgeál ószert, szerves oldószert és töltőanyagot tartalmaz. (1989. 07. 08.)
  14. 14. A 10-13. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy járulékosan fi) vízben oldódó, fenoxi-típusú herbicid hatóanyagot, vagy inoxinilt, bromoxinil vagy azok sóit vagy f2) szilárd halmazállapotú, oldhatatlan, karbamid, triazin vagy szulfonkarbamid típusú herbicid hatóanyagot,
    β) folyékony vagy alacsony olvadáspontú hatóanyagot, mégpedig alaklórt, metolaklórt, trifluralint, a fenoxi-herbicidek észtereit, valamint ioxinil és bromoxinil észtereit tartalmazza. (1989.07.08.)
HU904112A 1989-07-08 1990-07-06 Wetting/anti-foaming aqueous composition and foamfree liquid herbicidal compositions HU210853B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3922500 1989-07-08
DE4019084 1990-06-15

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU904112D0 HU904112D0 (en) 1990-12-28
HUT54874A HUT54874A (en) 1991-04-29
HU210853B true HU210853B (en) 1995-08-28

Family

ID=25882799

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU904112A HU210853B (en) 1989-07-08 1990-07-06 Wetting/anti-foaming aqueous composition and foamfree liquid herbicidal compositions

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5332714A (hu)
EP (1) EP0407874B1 (hu)
JP (1) JP2547271B2 (hu)
KR (1) KR0179456B1 (hu)
AT (1) ATE117168T1 (hu)
AU (1) AU647396B2 (hu)
CA (1) CA2020660C (hu)
CZ (1) CZ409091A3 (hu)
DE (2) DE59008283D1 (hu)
DK (1) DK0407874T3 (hu)
ES (1) ES2069631T3 (hu)
GR (1) GR3015496T3 (hu)
HU (1) HU210853B (hu)
IE (1) IE66599B1 (hu)
MA (1) MA21900A1 (hu)
MY (1) MY106723A (hu)
SK (1) SK409091A3 (hu)
TN (1) TNSN90098A1 (hu)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5364832A (en) * 1990-08-10 1994-11-15 Hoechst Aktiengesellschaft Water-dispersible granules comprising fenoxaprop-ethyl and/or fenchlorazole
US5679618A (en) * 1990-07-06 1997-10-21 Hoechst Aktiengesellschaft Antifoams for solid crop protection agents
DE4029304A1 (de) * 1990-09-15 1992-03-19 Hoechst Ag Synergistische herbizide mittel
US5238904A (en) * 1991-01-22 1993-08-24 Hoechst Aktiengesellschaft Liquid preparations of herbicide mixture based on glufosinate
US7056882B2 (en) 1991-03-11 2006-06-06 Curis, Inc. Treatment to prevent loss of and/or increase bone mass in metabolic bone diseases
US5674844A (en) * 1991-03-11 1997-10-07 Creative Biomolecules, Inc. Treatment to prevent loss of and/or increase bone mass in metabolic bone diseases
ES2090739T3 (es) * 1992-03-17 1996-10-16 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Antiespumante para agentes fitoprotectores solidos.
AU718511C (en) * 1996-01-10 2002-07-25 Sankyo Company Limited Glyphosate liquid formulations
US5679621A (en) * 1996-04-03 1997-10-21 Albemarle Corporation Herbicidal and plant growth regulant compositions and their use
US5679620A (en) * 1996-04-03 1997-10-21 Albemarle Corporation Herbicidal and plant growth regulant compositions and their use
BR9712785A (pt) * 1996-08-16 2000-10-31 Monsanto Co Processo de aplicação sequencial para tratar plantas com substâncias quìmicas exógenas
US5821195A (en) * 1996-08-16 1998-10-13 Monsanto Company Sequential application method for enhancing glyphosate herbicidal effectiveness with reduced antagonism
US5763495A (en) * 1996-09-30 1998-06-09 Albemarle Corporation Widely-bridged alcohol polyethoxylates and their use
CA2269631C (en) * 1996-10-25 2008-03-25 Monsanto Company Composition and method for treating plants with exogenous chemicals
JP4149521B2 (ja) 1996-10-25 2008-09-10 モンサント・テクノロジー・エルエルシー 外因性化学物質を使用して植物を処置するための組成物および方法
US5874396A (en) * 1997-02-28 1999-02-23 The Procter & Gamble Company Rinse added laundry additive compositions having color care agents
US5827813A (en) * 1997-02-28 1998-10-27 Procter & Gamble Company Detergent compositions having color care agents
US5804547A (en) * 1997-02-28 1998-09-08 The Procter & Gamble Company Dryer-activated laundry additive compositions with color care agents
EP0878128A1 (en) * 1997-05-07 1998-11-18 American Cyanamid Company Solid formulations
US6030924A (en) * 1997-05-07 2000-02-29 American Cyanamid Company Solid formulations
CA2340013C (en) * 1998-08-13 2012-10-02 Aventis Cropscience Gmbh Herbicidal compositions for tolerant or resistant maize crops
US6383984B1 (en) 1999-01-29 2002-05-07 Basf Aktiengesellschaft Aqueous suspension concentrate
US6444618B1 (en) 1999-01-29 2002-09-03 Basf Aktiengesellschaft Crop protection emulsifiable concentrate containing defoaming agents
ATE308878T1 (de) * 1999-01-29 2005-11-15 Entschäumer enthaltendes pflanzenschutzmittel- emulsionskonzentrat
AUPR183200A0 (en) * 2000-12-01 2001-01-04 Huntsman Corporation Australia Pty Ltd Herbicidal compositions
DE102004026938A1 (de) 2004-06-01 2005-12-22 Bayer Cropscience Gmbh Schaumarme wäßrige Formulierungen für den Pflanzenschutz
WO2007050500A2 (en) * 2005-10-24 2007-05-03 Aculon, Inc. Chemical wipes
EP1869978A1 (de) * 2006-06-21 2007-12-26 Bayer CropScience AG Schaumarme Zubereitungen für den Pflanzenschutz
AR090330A1 (es) 2012-04-24 2014-11-05 Stepan Co Derivados de alcoholes grasos insaturados de la metatesis del aceite natural
CN104540494B (zh) 2012-05-30 2017-10-24 科莱恩金融(Bvi)有限公司 N‑甲基‑n‑酰基葡糖胺作为增溶剂的用途
JP6729925B2 (ja) 2012-05-30 2020-07-29 クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド Ｎ−メチル−ｎ−アシルグルカミン含有組成物
DE102012021647A1 (de) 2012-11-03 2014-05-08 Clariant International Ltd. Wässrige Adjuvant-Zusammensetzungen
EP2891511A1 (en) 2013-11-22 2015-07-08 Byk-Chemie GmbH Ethylene-based polymer as a defoamer additive
DE202014008418U1 (de) 2014-02-19 2014-11-14 Clariant International Ltd. Schaumarme agrochemische Zusammensetzungen
DE102014005771A1 (de) 2014-04-23 2015-10-29 Clariant International Ltd. Verwendung von wässrigen driftreduzierenden Zusammensetzungen
DE102014014124A1 (de) 2014-09-30 2016-03-31 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen agrochemischer Wirkstoffe, deren Herstellung und Verwendung
DE202015008045U1 (de) 2015-10-09 2015-12-09 Clariant International Ltd. Universelle Pigmentdispersionen auf Basis von N-Alkylglukaminen
DE102015219651A1 (de) 2015-10-09 2017-04-13 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen enthaltend Zuckeramin und Fettsäure
DE102016207877A1 (de) 2016-05-09 2017-11-09 Clariant International Ltd Stabilisatoren für Silikatfarben
WO2020026298A1 (en) 2018-07-30 2020-02-06 Bayer Cropscience K.K. Low-foam adjuvant combination for formulations for crop protection
AU2019314968A1 (en) 2018-07-30 2021-02-18 Bayer Aktiengesellschaft Herbicide compositions with improved properties
BR112021001555A2 (pt) 2018-07-30 2021-04-20 Bayer Aktiengesellschaft combinações contendo pva e determinados herbicidas com propriedades aprimoradas

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2110767C3 (de) * 1971-03-06 1974-02-14 Farbwerke Hoechst Ag, Vormals Meister Lucius & Bruening, 6000 Frankfurt Perfluoralkyl-Phosphorverbindungen
DE2233941C3 (de) * 1972-07-11 1978-03-02 Cassella Farbwerke Mainkur Ag, 6000 Frankfurt Verwendung von Perfluoralkylphosphorverbindungen als schaumdämpfende Mittel
JPS5618241A (en) * 1979-07-24 1981-02-20 Matsushita Electric Ind Co Ltd Defrosting control apparatus
DE3035554A1 (de) * 1980-09-20 1982-05-06 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herbizide mittel
JPS61289004A (ja) * 1985-06-18 1986-12-19 Meiji Seika Kaisha Ltd 殺草剤組成物
DE3809159A1 (de) * 1988-03-18 1989-09-28 Hoechst Ag Fluessige herbizide mittel

Also Published As

Publication number Publication date
TNSN90098A1 (fr) 1991-03-05
EP0407874A1 (de) 1991-01-16
KR910002344A (ko) 1991-02-25
JP2547271B2 (ja) 1996-10-23
GR3015496T3 (en) 1995-06-30
JPH0356405A (ja) 1991-03-12
AU647396B2 (en) 1994-03-24
US5332714A (en) 1994-07-26
CZ409091A3 (en) 1993-07-14
DK0407874T3 (da) 1995-06-12
IE902479A1 (en) 1991-02-13
IE66599B1 (en) 1996-01-24
SK409091A3 (en) 1994-05-11
ATE117168T1 (de) 1995-02-15
MA21900A1 (fr) 1991-04-01
CA2020660C (en) 2000-08-29
DE59008283D1 (de) 1995-03-02
CA2020660A1 (en) 1991-01-09
EP0407874B1 (de) 1995-01-18
HUT54874A (en) 1991-04-29
KR0179456B1 (ko) 1999-04-01
HU904112D0 (en) 1990-12-28
ES2069631T3 (es) 1995-05-16
DE4021336A1 (de) 1991-01-17
MY106723A (en) 1995-07-31
AU5871990A (en) 1991-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU210853B (en) Wetting/anti-foaming aqueous composition and foamfree liquid herbicidal compositions
AU632900B2 (en) Glyphosate compositions and their use
JP3015107B2 (ja) エーテルアミン界面活性剤を含有するグリホサート処方物
EP0650326B1 (en) Herbicidal compositions
JP2891983B2 (ja) 界面活性剤組成物
ES2199840T3 (es) Composiciones herbicidas.
BRPI0511704B1 (pt) Defensivos aquosos, líquidos, para proteção de plantas, seu uso e seu processo de produção, e processo para controle de crescimento indesejável de plantas
EP2677866B1 (en) New uses of choline chloride in agrochemical formulations
US6586366B1 (en) Homogenous agrochemical concentrates and agrochemical formulations obtained therefrom
CA2015797A1 (en) Concentrated liquid compositions based on n-phosphonomethylglycine
JPH0334901A (ja) Ｎ―ホスホノメチルグリシンをベースとする除草剤組成物及びその使用方法
US20070049498A1 (en) Agricultural compositions which enhance performance of herbicides
CZ20012086A3 (cs) Pesticidní prostředky obsahující alkoxylované tristyrylfenolhemisulfátestery neutralizované povrchově aktivními látkami na bázi alkoxylovaných aminů
TW200305364A (en) Formulation
US5750513A (en) Hydrocarbyl polysaccharide compositions
US6521785B2 (en) Pesticide formulations containing alkoxylated amine neutralized aromaticsulfonic acid surfactants
JP2002522400A (ja) アルコキシル化アミンで中和された芳香族スルホン酸界面活性剤を含有する農薬製剤
AU9274598A (en) Agrochemical compositions
CZ248596A3 (en) Emulgator mixtures
DD296404A5 (de) Entschaeumer fuer fluessige netzmittel und schaumarme fluessige pflanzenschutzmittel
MXPA98001788A (en) Mixes of non-ionic siloxane in agricult

Legal Events

Date Code Title Description
GB9A Succession in title

Owner name: BAYER CROPSCIENCE AG, DE

Free format text: FORMER OWNER(S): HOECHST AG., DE

MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees