HU208219B - Water-dispersible pesticidal or plant growth regulating granulated compositions and process for producing same - Google Patents

Description

A leírás terjedelme: 24 oldal (ezen belül 1 lap ábra)

HU 208 219 Β

A találmány vízben diszpergálható granulátumokra és azok előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik.

A találmány tárgya közelebbről megjelölve, peszticidekből vagy növénynövekedést szabályozó szerekből álló elegyek szárazon ömleszthető, vízben diszpergálható granulátum-készítménye és eljárás annak előállítására.

A találmány szerinti vízben diszpergálható granulátum-készítmények valamely polimer héjba bekapszulázott vízoldhatatlan peszticid, így alachlor, vagy növénynövekedést szabályozó szer, így atrazin, nem-bekapszulázott részecskéiből álló aggregátumok elegyét tartalmazzák.

A találmány szerinti vízben diszpergálható granulátumkészítményeket úgy állítjuk elő, hogy a bekapszulázott herbicid- vagy növény növekedést szabályozó szer vizes diszperziójának a megfelelő mennyiségét összekeverjük nem kapszulázott herbicid- vagy növénynövekedést szabályozó szerrel és formáló segédanyaggal valamely kívánt viszkozitású paszta készítése érdekében, a keveréket extraháljuk, utána szárítjuk és agglomeráljuk, vagy a pasztát hígabb, kevésbé viszkózus vagy szuszpenzió formában porlasztva szárítjuk, vagy fluidágyban vagy forgótárcsás agglomerátorban agglomeráljuk.

Bizonyos alacsony olvadáspontú szilárd anyagok és folyadékok számára a mikrokapszulázás szolgáltatja az egyedüli módszert arra, hogy az ilyen kémiai anyagok stabilis, permetezhető szuszpenzióit vízben tartsuk. Valamely stabilis szuszpenzió készítése esetén a mikrokapszulázott peszticid és növénynövekedést szabályozó szerek, amelyek a mikrokapszulák vizes szuszpenziói, számos kedvező tulajdonsággal rendelkeznek. Bizonyos esetekben az ilyen bekapszulázott peszticidnél a toxicitás csökkenése és a hatásosság növekedése volt megállapítható. Némelyik peszticid gyorsan bomlik vagy párolog és így csökken az anyag hatásossága, de az ilyen anyagok mikrokapszulázása elodázhatja a peszticid bomlását. A peszticid anyagok mikrokapszulázása nagymértékben csökkenteni képes ezeknek az anyagoknak a veszélyességét a felhasználóra. Mivel a peszticid anyag be van zárva valamely polimer héjba, a felhasználó nincs közvetlenül kitéve a kémiai anyagok hatásának. A peszticid hatóanyag bekapszulázásának másik nagy előnye az, hogy lehetővé válik olyan anyagoknak a kombinálása, amelyek nem keverhetők vagy nem összeférhetők, így például vízoldhatatlan peszticidek keverhetők vízoldható peszticidekkel vagy vízoldható műtrágyákkal.

Folyékony termékeknél a mikrokapszulázás megszünteti az oldószerek költségeivel, a beszerzésével és a gyúlékonyságával, valamint a mérgező voltával együttjáró hátrányokat azáltal, hogy lehetővé teszi víznek szuszpendáló közegként való alkalmazását. Ezek az előnyök általában az eljárás és a termék használatánál is megmutatkoznak oldatokból vagy szuszpenziókból származó szilárd anyagok esetén.

A szakterületen különböző módszerek ismertek vízben oldhatatlan peszticidek érintkező felületek közötti polimerizációs reakció útján történő mikrokapszulázására. A 4360376 számú, a 3 429 827 számú, a 3577 515 számú és a 4280833 számú USA-beli szabadalmi leírások jól összefoglalják az alkalmas módszereket. A 4280833 számú USA-beli szabadalmi leírásban olyan mikrokapszulázási eljárást ismertetnek, amellyel nagy töménységű, így 480-700 g/1 koncentrációjú, vízben oldhatatlan peszticid anyagokat kapszuláznak. Ez az eddig még el nem ért nagy koncentráció megkülönböztető energiamegtakarítást biztosít abban az esetben, ha vizet kell eltávolítani folyadéknak szilárd anyaggá történő alakításánál.

Jóllehet a peszticid anyagok bekapszulázása előnyös lehet, de szintén előnyös az is, ha a peszticid anyag száraz formában van jelen. A száraz formájú peszticid készítmények hosszú ideig és széles hőmérséklethatárok között tárolhatók anélkül, hogy veszítenének stabilis voltukból. Könnyebb és kevésbé költséges értékesíteni olyan csomagolótartályokat, amelyekben száraz peszticid anyagok tárolhatók, mivel ezek leggyakrabban papírból készülnek és biztonsággal elégethetők, ha a szilárd anyag teljesen kiürül belőlük. Még előnyösebb valamely vízoldható műanyag-csomagolás használata, amelyben tárolhatók, szállíthatók és vízben oldhatók a vízben diszpergálható granulátumok vagy más száraz formájú peszticid készítmények. A szállítási költségek csökkenthetők, mivel az oldószer- vagy vízvivőanyagú emulgeálható koncentrátumok és vizes alapú folyékony peszticid formák kiküszöbölhetők. A legszokásosabb száraz peszticid készítményformák a nedvesíthető porok és a granulátumok. Mindegyik típusú forma előállítása ismert.

A műszaki irodalomból és a szabadalmi leírásokból különböző módszerek ismertek peszticid anyagokat tartalmazó kapszulázott termékek különböző formáinak a készítésére. A bekapszulázott termék különösen mikrokapszula formában létezhet, amelyben a bekapszulázott anyag valamilyen folytonos közegű vivőanyagban van szuszpendálva vagy száraz míkrokapszulák, porok, granulátumok formájában van elkészítve. Ilyen termékek például a 2 042 892 számú brit, valamint a 3 429827 számú, a 4244836 számú, a 4 235 872 számú ésa3577515 számú USA-beli szabadalmi leírásokban vannak leírva.

Más vízben diszpergálható, nem kapszulázott granulált termékformákat a 3657446 számú, a 3639617 számú, a 3 954439 számú, a 2870059 számú, a 3920442 számú, a 4511395 számú, a 4134725 számú, a 4183 740 számú és a 3 854981 számú USA-beli, az 1642122 számú NSZK-beli és a 692 053 számú délafrikai szabadalmi leírások ismertetnek.

Egy más, fent említett peszticid termékforma a nedvesíthető por, például a 2037 585 számú brit, valamint a 3791811 számú és a 3731551 számú USA-beli szabadalmi leírásokban van leírva.

A legszokványosabb nedvesíthető por alakú peszticid készítményformában, a nedvesíthető porban, magas olvadáspontú, finom szemcséjű, kristályos peszticid hatóanyagok vannak kombinálva finom eloszlású szilárd vivőanyagokkal, így például szilikátokkal vagy alumínium-szilikátokkal, amelyek egyes vagy kettős

HU 208 219 Β rácsú krétákat foglalnak magukban, A felületaktív anyagok lehetővé teszik a koncentrátum vízzel való hígítását a szántóföldön valamely stabilis, permetezhető szuszpenzió készítése érdekében. A legmagasabb olvadáspontú szilárd peszticid hatóanyagok 60-90 tömegbe koncentráció-tartományba eső nedvesíthető porokká dolgozhatók fel. A főkövetelmény az, hogy ezek megfelelően összeférjenek a finom eloszlású, szilárd vivőanyaggal. Alacsony olvadáspontú hatóanyagok nedvesíthető porokká való feldolgozásánál ezeket először pórusos anyagokkal, így diatómafölddel, perlittel vagy feldolgozott szilikátokkal kell elnyeletni oly mértékben, hogy a keverék valamely szilárd anyag tulajdonságait mutassa. Ez a hígítás jelentősen csökkenti a nedvesíthető por koncentrációját, amely így 60 tömeg%-nál kisebb lesz, szokásosan azonban 40-50 tömeg% tartományba esik. Olyan alacsony olvadáspontú hatóanyagok továbbá, amelyek a környezeti raktározási hőmérsékleten (például -10 °C és +50 °C között) fázisváltozáson mennek át, rendszerint megváltoztatják kristályos formájukat és összeolvadnak, nagyobb szemcsékké állnak össze, ezért valamely abszorbeálószer használata eredménytelen és nem lehet olyan összeolvadás-mentes szilárd formát elérni, amelynek a hatóanyag-koncentrációja 20 tömeg% felett van. Az alachlor és a triallát jó példája az ilyen anyagoknak.

A nedvesíthető por formájú peszticid készítmények elsődleges hátránya az, hogy hajlamosak a porzásra, egészségkárosító problémák jelentkeznek a felhasználásnál, ha a peszticid anyag ingerlő hatású vagy mérgező, továbbá problémák merülnek fel az anyag előállítása során is. A nedvesíthető porok hátránya továbbá az, hogy kicsi a térfogatsűrűségük és így nem nedvesednek gyorsan, ha vízhez adjuk azokat. A lassú nedvesedés jelentős mértékben megnöveli a keverési időt és/vagy a nedvesíthető por a vízben „csomók”-ká áll össze. Ezeket a csomókat nehéz diszpergálni, amely megnehezíti a peszticid hatóanyag eloszlatását a vízben és ez gátolja a peszticid felhasználását. Szélső esetekben a csomósodás eredményeként a permetezőkészülék szórófeje elzáródik.

A granulált peszticid készítmény olyan forma, amely szokásosan olvadt peszticid hatóanyagot tartalmaz valamely előformált szemcse pórusaiban, de magában foglalhat porított közömbös anyaggal, így krétával, agglomerált magas olvadáspontú szilárd anyagokat is. Impregnálás céljára a hatóanyagnak folyékonynak kell lennie körülbelül 120 °C alatti hőmérsékleten, továbbá összeférhetőnek kell lennie olyan folyékony vivőanyaggal, amely a hatóanyagokat szolubilizálja vagy szuszpendálja a szemcse pórusaiban a folyadék/szilárd keverési művelet során. Szokásos szemcsés vivőanyagok a kréták, attapulgit, bentonit, szepiolit és hasonlók.

Az olyan granulált peszticid készítmények, amelyek magas olvadáspontú szilárd anyagokat tartalmaznak, szintén formálhatók extrudálással, agglomerálással vagy szemcsebevonással.

Számos hagyományos granulált peszticid készítmény hátránya az, hogy a granulátumon lévő peszticid hatóanyag teljes mennyiségét a vivőanyag, a készülék mérete és hatásfoka 5-25 tömeg%-ra korlátozza. Ilyen kis befogadott mennyiség esetén megnövekednek a granulátum költségei. Ez és a különálló granuláló készülék járulékos költségei korlátozzák a granulátum gazdaságos használatát. Az összeolvadás problémaként jelentkezik akkor, ha a peszticid hatóanyag könnyen a granulátum felületére vándorol (migrál) és „ragacsos”sá teszi azt. Végül számos szemcsézett anyag szabálytalan alakú, így bizonyos porképződés jelentkezik akkor, ha a szemcsék egymáshoz képest elmozdulnak, így a csomagban a tárolás és a kezelés során.

Jóllehet a vízben diszpergálható granulátumok általában ismertek, ahogy már említettük, és jó ideje kereskedelmi forgalomban vannak, a találmány mégis gazdaságos módszert szolgáltat vízben diszpergálható olyan vegyi anyagok és ezek kombinációi számára, amelyek széles olvadáspont-tartománnyal rendelkeznek, ide számítva az alacsony olvadáspontúakat is. A találmány szerinti eljárás lehetővé teszi különösen előnyös szerkezetű és fizikai tulajdonságú készítmények előállítását.

Ahogy itt részletesen leírjuk, a találmány szerinti, vízben diszpergálható granulátum alkotóit vízoldhatatlan peszticidet vagy növénynövekedést szabályozó anyagot tartalmazó kis polimer mikrokapszulák és nem bekapszulázott peszticid vagy növénynövekedést szabályozó anyag aggregátumának a kombinációja alkotja. A találmány szerinti, vízben diszpergálható granulátumok mérete és összetétele olyan, hogy lehetővé teszi a szabadon áramlást és azt, hogy a granulátumok viszonylag pormentesek. Mivel a peszticid hatóanyagok egyike be van kapszulázva és a másik peszticid(ek) mikrokapszula méretűek, bár nincsenek bekapszulázva, a találmány szerinti vízben diszpergálható granulátumok használatának kockázata elenyésző.

További előnyük a mikrokapszulázott, vízben diszpergálható granulátumoknak az, hogy alkalmasak olyan csomagok készítésére, amelyek többféle olyan peszticidet foglalnak magukban, amelyeknél az antagonista (ellentétes) hatást a kapszulahéj csökkenti vagy megszünteti a peszticidek között. A vízben diszpergálható granulátumok térfogatsűrűsége elég nagy ahhoz, hogy könnyen nedvesedjenek, ha azokat permetezőtartályban lévő vízhez adjuk és ezáltal megszűnnek a nedvesíthető porok nedvesítésével és csomósodásával jelentkező problémák.

A találmány szerinti vízben diszpergálható granulátumok közvetlenül átalakulnak (szétesnek), mihelyt vízbe jutnak, amely azt jelenti, hogy a nagy aggregátumok apró egyedi kapszulákra bomlanak, amelyek az eredeti, agglomerálás előtti formában oszlanak el a vízben. Mivel a peszticid szer be van kapszulázva, ezért a hatóanyag-tartalma megnövekszik, így 6590 tömeg% hatóanyag-tartalmat is elér, szemben a kereskedelmi forgalomban lévő granulátumokkal, amelyeknek a hatóanyag-tartalma legfeljebb 50%. Ezenkívül a bekapszulázott peszticideket olyan vizes oldatokhoz adhatjuk, például műtrágya oldatokba vihetjük, amelyek a nem kapszulázott peszticidek antagonistái lehetnek.

A találmány szerinti készítmények peszticid ható3

HU 208 219 B anyagot vagy növénynövekedést szabályozó anyagot tartalmazó, vízben diszpergálható granulátumokat foglalnak magukban. Együttes tömegként a granulátumok szabadon ömlő, viszonylag pormentes, nem összeolvadó szemcsék, amelyek vizes közegben közvetlenül diszpergálódnak.

A találmány szerinti vízben diszpergálható granulátumok valamely polimer héjba bekapszulázott egy vagy több vízoldhatatlan peszticidet vagy növénynövekedést szabályozó szert tartalmazó, lényegében gömb alakú, különálló mikrokapszulák és legalább egy nembekapszulázott peszticid vagy növénynövekedést szabályozó szer részecskéi aggregációjának az elegyét foglalják magukban. Vízzel való érintkezéskor a bekapszulázott peszticidek és a nem bekapszulázott peszticidek vagy a növénynövekedést szabályozó szerek aggregációi elbomlanak, így a bekapszulázott anyag egyes mikrokapszulái szabaddá válnak a nem-bekapszulázott anyaggal együtt és egyenletesen eloszlanak a vizes közegben.

A találmány más változatánál a nem-bekapszulázott komponens egyaránt lehet vízoldható és vízoldhatatlan peszticid vagy növénynövekedést szabályozó szer, továbbá jelen lehet más adalékanyag is, például herbicid védőanyag (antidotum) vagy formáló segédanyag.

A találmány további változatainál egy adott komponens, például vízoldhatatlan peszticid vagy növénynövekedést szabályozó szer használatos bekapszulázott komponensként, de használható nem-bekapszulázott komponensként is, és számos más vízoldhatatlan komponens, például valamely inszekticid vagy más peszticid anyag, alkalmazható bekapszulázott alkotóként.

A vízben diszpeigálható granulátumok legkedvezőbb részecskeméret-megoszlásának olyannak kell lennie, hogy a granulátumok körülbelül 90-95%-ának az átmérője körülbelül 180-420 pm tartományban legyen, bár nagyobb részecskeméretű, így egészen 850 pm-ig terjedő átmérőjű granulátumok is kielégítő hatásúak, ennél nagyobb részecskeméret azonban nem kedvező, mert a részecskék lassan alakulnak át. Mintegy 150 pm-nél kisebb aggregátumok esetében a szárazon való ömleszthetőséggel és a nedvesíthetőséggel problémák vannak, továbbá a szél könnyen elfújja azokat.

A találmány szerinti granulátumok jellegzetes részecskeméret-eloszlása a következő:

60-75% átmegy 40 mesh méretű szitán és fennmarad mesh méretű szitán (USA szabvány szitasorozat), például 40/60 szitalyuk; 420250 pm;

30-15% átmegy 60/80-as szitán; 250-180 pm;

8-9% átmegy 80/100-as szitán; 180-150 pm;

2-1% 150 pm-nél kisebb méret.

A találmány szerinti, vízben diszpergálható granulátumok nedvességtartalma körülbelül 0,1-8 tömeg%, előnyösen legfeljebb 4 tömeg% és különösen 1-2 tömeg%.

A találmány szerinti vízben diszpergálható granulátumok megfelelő térfogatsűrűsége körülbelül 23-96 kg/m³, előnyösen körülbelül 48-96 kg/m³ és a legkedvezőbb térfogatsűrűség 56-72 kg/m³.

A találmány szerinti készítmények az előzőekben leírt vízben diszpergálható granulátumok aggregátumaiból és a szükséges formáló segédanyagokból állnak. Ilyenek az emulgeálószerek, diszpergálószerek, térkitöltő anyagok, összeragadást gátló anyagok és hasonlók, amelyek elkülönítő és hídképző kapcsolatot létesítenek a mikrokapszulák között a granulátumokon belül és maguk között az aggregátumok között annak érdekében, hogy segítsék az összeolvadás, öszecsomósodás és szétporlás megakadályozását ezek között, továbbá a száraz aggregátum-tömeg összeállását a tárolás során. A különböző formáló segédanyagok alkalmazása esetén a legfontosabb az, hogy valamilyen szervetlen só (például ammóniumsó, így ammóniumklorid, -nitrát vagy -szulfát, továbbá az alkálifém- vagy alkáliföldfém-, így a nátrium-, kálium- vagy kalcium-, valamint a cink-, réz-, mangán- vagy magnézium-klorid, -nitrát vagy -szulfát legyen jelen kötő/diszpergáló anyagként az aggregátum átalakulásának az elősegítésére, ha vízzel elegyedik.

Bizonyos változatoknál nem szükséges elkülönítő segédanyag adagolása a formálásnál. így például glifozátsókat tartalmazó, vízben diszpergálható granulátumokban ezeknek a sóik maguk szolgálnak kötő/elkülönítő anyagokként. A nagyobb biológiai hatás elérése érdekében azonban további felületaktív vagy kötő/elválasztó anyagot adunk a vízben diszpergálható granulátumokhoz.

A segédanyagokat vagy a felületaktív anyagokat különböző arányokban alkalmazhatjuk egymáshoz képest. így például valamely kötő/elválasztó kombináció ammónium-szulfátot és Witconat-sót vagy más felületaktív anyagot 1 : 1 és 24,0: 1,0 közötti arányban tartalmazhat.

A víz gyors elvonása a porlasztva szárítás során csökkenti az egyes alkotók vándorlását és ennélfogva fenntartja az elválasztó segédanyagok egyenletes eloszlását a mikrorészecskék között.

A találmány szerinti formált készítmények egy vagy több nem-vízoldható peszticid, például herbicid, inszekticid, fungicid, nematocid, miticid és hasonló anyagok vagy növénynövekedést szabályozó szerek elegyét tartalmazzák a mikrokapszulákban bekapszulázva és legalább egy más vízoldható vagy nem-vízoldható nem-bekapszulázott növénynövekedést szabályozó szert foglalnak magukban a vízben diszpergálható granulátumokban. A herbicid-kombinációk olyan variációkban szerepelhetnek, amelyeknél egy van ezek közül bekapszulázva, míg egy vagy több herbicid bekapszulázatlan marad. A peszticid koncentrációjának olyan mértékűnek kell lennie, hogy megfelelő peszticid hatást fejtsen ki és a granulátumnak körülbelül a 90 tömeg%-áig terjedhet. Az alkalmas koncentráció-tartomány 0,1-90 tömeg%, előnyösen körülbelül 5-80 tömeg %.

A bekapszulázott komponens tömegaránya a nem-bekapszulázott komponenshez körülbelül 50: 1 és 1 : 1 50 közötti, előnyösen 20: 1-1:1 és különösen 16:1-1:1 tartományban van. Számos kombinációnál, például ahol a bekapszulázott herbicid alachlor és a nem-bekapszulá4

HU 208 219 Β zott herbicid atrazin, ott a bekapszulázott és a nem-bekapszulázott herbicid tömegaránya előnyösen körülbelül 1,0: 1,0 és 3,0: 1,0 között van. Abban az esetben, ha acetochlorral helyettesítjük az alachlort, akkor az előnyös acetochlor: atrazin tömegarány 1,0 : 2,0 és 2,0 : 1,0 között mozoghat. Az alachlor: imazaquin kombinációban az arány körülbelül 12 : 1 és 20 : 1 között változhat, míg az acetochlor: imazaquin kombinációban a tömegarány 8,0: 1-16: 1,0 tartományban van. Valamely acetanilid, például alachlor kombinációja egy glifozátsóval, például mononátrium-, monokálium- vagy monoammónium-glifozát sóval, körülbelül 1,0: 1,0 és körülbelül 4,0: 1,0 acetanilid : glifozát tömegarány között ad kedvező eredményt.

További változatoknál védőanyagot (antidotumot) kapszulázhatunk be a herbiciddel együtt ugyanabba a héjba, vagy a védőanyag elhelyezkedhet a héj közötti hézagokban vagy a mikrokapszula felületén.

A találmány kiterjed a fent leírt, vízben diszpergálható granulátumok előállítási eljárására is, amely abban áll, hogy olyan különálló, in situ képzett mikrokapszulák vizes szuszpenzióját állíjuk elő, melyek egy vízoldhatatlan cseppfolyós vagy olvasztható, szilárd peszticidet vagy növénynövekedést szabályozó szert és adott esetben antidotumot tartalmaznak polikarbamid héjban és emulgeálószerben szuszpendálva, majd a vizes szuszpenziót vízoldható vagy vízben nem-oldható nem-bekapszulázott peszticid vagy növénynövekedést szabályozó hatóanyaggal és formálási segédanyagokkal keverjük, és ezt követően

i) a vizes szuszpenzióból cseppeket készítünk és a cseppeket porlasztva szárítjuk, vagy ii) a vizes szuszpenziót levegőn szárítjuk, extrudáljuk, majd granulátummá alakítjuk.

A találmány egyrészt olyan peszticid vagy növénynövekedést szabályozó termékre vonatkozik, amely szabadon áramló, lényegében gömb alakú, vízben diszpergálható granulátumokat foglal magában. Ezek a vízben diszpergálható granulátumok legalább egy, valamely polimer héjba bekapszulázott vízoldhatatlan peszticidnek vagy növénynövekedést szabályozó szernek és legalább egy nem-bekapszulázott komponensnek, így valamely peszticidnek és/vagy növénynövekedést szabályozó szemek vagy védőanyagnak (antidotumnak) az elegyét tartalmazzák formáló segédanyagokkal együtt. A granulátumok a legjobb esetben körülbelül 180-420 pm átmérőjűek és legfeljebb 8 tömeg%, előnyösen körülbelül 6 tömeg%, elsősorban pedig 1,0-2,0 tömeg% nedvességet tartalmaznak. Az egyes vízben diszpergálható granulátumok (1) olyan gömb alakú, egyedi mikrokapszulák aggregátumai, amelyek legalább egy - valamely polimer héjba ágyazott - vízoldhatatlan peszticidet vagy növénynövekedést szabályozó szert és (2) legalább egy nem-bekapszulázott komponenst, így peszticidet, foglalnak magukban, és vízzel való érintkezéskor könnyen szétesnek miközben az egyes részecskék felszabadulnak.

A találmány tárgya továbbá olyan készítmény, amely említett granulátumokat és formáló segédanyagokat tartalmaz.

A találmány kiterjed még a fent leírt, vízben diszpergálható granulátumok és készítmények előállítására is.

Az itt alkalmazott „peszticid” vagy „peszticidek” megjelölés olyan aktív vegyületekre vonatkozik, amelyek elsősorban arra szolgálnak, hogy elpusztítsák vagy irtsák a nem kívánt növényeket vagy állatokat. A „herbicidek” megjelölés olyan vegyületekre vonatkozik, amelyeket a növények irtására, míg a „biocid(ok)” széles értelmében olyan vegyületekre vonatkozó megjelölés, amelyek különböző állatok irtására alkalmazhatók főként készítmények alakjában. Ilyen biocidok az inszekticidek, fungicidek, nematocidok, miticidek és hasonlók, amelyek segítségével elsősorban a rovarok, gombák, nematódák, atkák és hasonlók irthatok.

A „növénynövekedést szabályozó szer(ek)” megjelölés olyan termékekre vonatkozik, amelyek arra szolgálnak, hogy módosítsák a kezelt növények normális, egymás utáni fejlődését egészen az érésig anélkül, hogy elpusztítanák azokat. Az ilyen módosítás eredhet abból a hatásból, amelyet a növény fiziológiai fejlődésére gyakorol az anyag vagy abból a hatásból, amelyet a növény morfológiájának az alakulására fejt ki. Ezek a módosítások származhatnak a fiziológiai vagy morfológiai tényezők kombinációjából vagy egymás utánjából is. Jól ismert a szakterületen, hogy számos vegyület herbicidként hathat a növényre mérsékelt vagy nagy alkalmazási mennyiségek esetén, de növénynövekedést szabályozó anyagként is kifejtheti hatását abban az esetben, ha kis mennyiségben alkalmazzuk a növényen. Ilyen növénynövekedést szabályozó hatóanyagok például a glifozát, CDAA, amidochlor, EPTC és hasonlók.

Az itt alkalmazott „aggregátum” megjelölés vagy ennek nyelvtani változatai, olyan egyedi, kis gömb alakú mikrokapszulák gyűjteményét, agglomerációját vagy aggregációját jelöli, amelyekben a kevert peszticid vagy növénynövekedést szabályozó készítménykomponens be van kapszulázva. Az aggregátumok tehát olyan nagyobb, általában gömb alakú részecskék, amelyek a mikrokapszulák mellett nem-bekapszulázott komponenst, például peszticidet is tartalmaznak. Ezeket az aggregátumokat itt vízben diszpergálható granulátumoknak nevezzük. Abban az esetben, ha a találmány szerinti száraz, szabadon áramló, vízben diszpergálható granulátumokat vízhez adjuk annak érdekében, hogy a talajra vagy a növényekre vigyük rá, akkor ezek a bekapszulázott vízoldhatatlan komponenseinek kis, gömb alakú mikrokapszuláira és a nem-bekapszulázott komponensekre esnek szét. Ezek a bekapszulázott és nem-bekapszulázott komponensek eloszlanak a vízben és vizes szuszpenziót alkotnak, például a vizes folyadékban szilárd anyagok diszperziója alakul ki.

Az itt használt „száraz” vagy „szárazon önthető” megnevezés olyan vízben diszpergálható granulátumokra vonatkozik, amelyeknek a nedvességtartalma legfeljebb 8 tömeg%.

A „szabadon áramló” megnevezés azt jelenti, hogy a vízben diszpergálható granulátumok lényegében mentesek az összesüléstől vagy összeolvadástól és szabadon önthetők egyik tartályból a másikba.

HU 208 219 Β

A találmány szerinti száraz, szabadon áramló, vízben diszpergálható granulátumokat úgy készítjük, hogy egy vagy több vízoldhatatlan peszticidet vagy növénynövekedést szabályozó szert polimer héjba foglaló mikrokapszulákat, legalább egy nem-bekapszulázott peszticiddel vagy növénynövekedést szabályozó szerrel és formáló segédanyagokkal együtt tartalmazó vizes szuszpenziót szárítunk, előnyösen porlasztva szárítunk. Valamely herbicid hatóanyagot tartalmazó, vízben diszpergálható granulátum-készítményekben valamely védőanyagot foglalhatunk benn, de bevihetjük azt a bekapszulázott héjba is. A szuszpenziót olyan formává fluidizáljuk, amely alkalmas a közvetlen agglomerálásra, így például a vízben diszpergálható granulátum formálására, aggregálására és egyesítésére, vagy extrudálásra ezt követően agglomeriációval, szárítással, előnyösen porlasztva szárítással, vagy más változatban fluidágy vagy forgótárcsás agglomerátorok segítségével. Mihelyt a vizet eltávolítjuk a fluidizált szuszpenzióból, a lényegében gömb alakú mikrogranulátumok aggregátumai vagy agglomerátumai képződnek, amelyeket vízben diszpergálható granulátumoknak nevezünk és amelyeket elkülönítünk.

Az itt használt „vizes szuszpenzió” megnevezés olyan kétfázisú rendszert jelent, amelyben szilárd részecskék, például vízoldhatatlan peszticidet vagy peszticideket vagy növénynövekedést szabályozó szereket vagy más adalékokat tartalmazó, kis, gömb alakú mikrokapszulák vannak szuszpendálva magas olvadáspontú peszticidekkel vagy növénynövekedést szabályozó szerekkel vagy más adalékokkal valamely vizes - folytonos - fázisú folyadékban. A vizes szuszpenziók a mikrokapszulákon és az emulgeálószeren kívül, amelyet a mikrokapszulázási folyamatban alkalmaztunk, tartalmazhatnak kis mennyiségben más vízoldható anyagokat is, például sókat, védőanyagokat, emulgeálószereket, diszpergálószereket, rövid szénláncú alkilénglikolt és hasonlókat, továbbá finom eloszlású szilárd anyagokat, például krétákat és szilícium-oxidokat. Más változatban a vizes szuszpenzió tartalmazhatja a bekapszulázott komponenst, mind a szuszpendált szilárd komponenst valamely vizes fázisban, amely magában foglal vízoldható komponenst vagy komponenseket, például vízoldható herbicidet, így glifozátmonosót. Ilyen anyagokat a későbbiekben részletesen is leírunk.

A bekapszulázott komponens kis, egyedi mikrokapszulái és a nem-bekapszulázott komponens részecskéi nem olvadnak össze és egymással nem épülnek össze a porlasztva szárítás alatt. Ezek különálló, egyedi részecskék maradnak, amelyeket vékony sóréteg és emulgeálószer választ el, illetve hídként köt össze és az emulgeálószer visszamarad, ha a vizet gyorsan eltávolítjuk a vizes szuszpenzióból.

Ily módon az előnyösen alkalmazott porlasztva szárítás előnye, amelyet az agglomerált mikrokapszulák készítésénél használunk, többek között, hogy az elválasztó anyagok a granulátumok között elfoglalt helyük útján visszatartják azokat a vándorlástól. A fontosabb elválasztó anyagok a szervetlen sók, így az alkálifémés alkáliföldfém-halogenidek, például az NaCl, KC1, CaCl₂ és az (NH₄)₂SO₄, valamint a Witconate-sók, például a Witconate 90, a Witconate AOS, amely aolefin-szulfonát, valamint kis mennyiségű hidrátvíz. Más elválasztó anyagok a felületaktív anyagok, a vízoldható polimerek, nagyobb szénatomoszámú alkoholok és más vízoldható vagy diszpergált anyagok. További módszer az elválasztás fenntartására az, hogy a porlasztva szárítás hőmérsékletét a granulátumhéj olvadási hőmérséklete alatt tartjuk. Ezt a hőmérsékletet és a tennék nedvességtartalmának a porlasztó torony kivezetésénél történő összehangolásával és a tennék beadagolási módjával érjük el. így például ellenáramú betáplálási mód esetén 1-3 tömeg% nedvességtartalomnál a kimeneti hőmérsékletet körülbelül 122 °C és 149 °C között, vagy 8-10 tömeg% nedvességnél a hőmérsékletet körülbelül 93-121 °C tartományban tarthatjuk.

A szakterületen ismert néhány módszer a peszticid anyagok mikrokapszulázására. Ilyen módszerek vannak leírva a Microencapsulation Porocesses and Applications (Jan E. Vandegaer kiadó, 1974 Plenum Press, New York és London). Az ilyen módszerek a koacervációs bekapszulázás, a felületközti kondenzációs polimerizálás és a fluidágyas bevonás. Az itteni használatra előnyös a felületközti polikondenzációs mikrobekapszulázás és elsősorban a 4280833 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett eljárások alkalmasak. Ezek mindegyikében vízoldhatatlan peszticidek nagy mennyiségének a bekapszulázását írják le, például 480 g-nál nagyobb mennyiségű vízoldhatatlan anyagot kapszuláznak be egy liter készítményre számítva. Nagy koncentrációjú mikrokapszulázást eredményez bizonyos specifikus emulgeátorok alkalmazása és ezek a nagy kiindulási koncentrációk mind energiafelhasználás, mind pedig az eljárás szempontjából tekintve hasznosak száraz termékek előállításánál.

A felületközti kondenzációs polimerizációs reakció útján történő mikrokapszulázás, amelynek során vízzel nem elegyedő anyagot valamely polikondenzátum, például polikarbamid, poliamid, poliszulfonamid, poliészter vagy poliuretán, héjba bekapszulázunk, a következő eljárási lépéseket foglalja magában:

(1) olyan, emulgeálószert tartalmazó vizes oldatot készítünk, amely alkalmas stabilis olaj a vízben emulzió előállítására, ha nagy mennyiségű nemfolytonos fázisú folyadék van jelen a folytonos vagy vizes fázisú folyadékkal szemben; (2) olyan szerves vagy nemfolytonos fázisú folyadékot képezünk, amely lényegében vízoldhatatlan peszticidből vagy növénynövekedést szabályozó szerből áll (amely a bekapszulázandó anyag) valamely első, benne oldott héjmonomerrel; (3) a nemfolytonos fázist hozzáadjuk a vizes fázishoz keverés közben, kis cseppekből álló nemfolytonos fázisú diszperzió előállítása végett a vizes fázisban, például olaj a vízben emulziót képezünk; (4) egy második, vízzel elegyedő héjmonomert adunk folytonos keverés közben az olaj a vízben emulzióhoz; és (5) a második héjmonomert az első héjmonomerrel reagáltatjuk polimer héjnak a vízoldhatatlan peszticid körül való kialakítása érdekében.

HU 208 219 B

A bekapszulázó reakció befejezésekor olyan vizes szuszpenziót kapunk, amely egy kétfázisú rendszer, amelyben szilárd részecskék (mikrokapszulák) vannak szuszpendálva valamely vizes (folytonos) fázisú folyadékban. A szilárd részecskék mellett a vizes folyadék tartalmazza még az emulgeálószert, amelyet a bekapszulázó eljárásnál használtunk. Ezenkívül különböző más anyagokat is adhatunk a szuszpenzióhoz, amelyek segítik a porlasztva szárítást vagy vízben diszpergálható granulátumok diszpergálódását, amikor vízhez adjuk azokat, de tartalmazhatnak a szuszpenziók olyan anyagokat, amelyek csökkentik az összeragadást, akadályozzák a porképződést, valamint javítják a granulátum szilárdsági és áramlási sajátosságait a porlasztva szárított formában. Az ilyen anyagokra a későbbiekben, mint „szuszpendáló segédanyagok”-ra hivatkozunk, vagy abban az esetben, ha a porlasztva szárított granulátumhoz adjuk, akkor ezeket „agglomeráló segédanyagokénak nevezzük.

Az itt alkalmazott „szuszpendáló segédanyag” megnevezés minden olyan anyagot jelöl, amelyet a vizes szuszpenzióhoz adunk avégett, hogy ezt követően megkönnyítse vizes szuszpenzió cseppjeinek a szárítását a porlasztva szárítási folyamatban vagy megkönnyítse a vízben diszpergálható granulátum disszociációját (szétesését), ha vízhez adjuk, vagy javítsa a granulátum száraz szilárdságát és egyéb jellemző tulajdonságait. Az alkalmazható szuszpendáló és agglomeráló segédanyagok a vízoldható sók, például az (NH₄)₂SO₄, NaCl, CaCl₂, vízoldható emulgeátorok, vagy a polimerek, például a poli(vinil-pirrolidon) (PVP), poli(vinil-alkohol) (PVA), az elektrolitok, a természetes gumik vagy más adalékok, így a vízoldható alkilénglikolok, valamint a finomeloszlású szilárd anyagok, például a kréták és a szilícium-oxidok.

A vízoldhatatlan peszticidek, amelyek a találmány szerinti granulátumok hatóanyagai lehetnek és amelyek bekapszulázásra kerülnek, bármilyen folyékony, olaj, olvasztható szilárd anyag vagy oldószerben oldható peszticid anyag lehet, amelyben az első héjmonomer oldható és amely nem reagál vele. Ilyen vízzel nem elegyíthető peszticid hatóanyagok például a következők lehetnek: a-klór-2’,6’-dietil-N-metoxi-metil-acetanilid (ismert néven alachlor), N-butoxi-metil-ct-klór2’,6’-dietil-acetanilid (ismert néven butachlor), 2’-metil-6’-etil-N-(l-metoxi-prop-2-il)-2-klór-acetanilid (ismert néven metolaktor), 2’-terc-butil-2-klór-N-metoximetil-6’-metil-acetanilid, a-klór-N-(2-metoxi-6-metilfenil)-N-(l-metil-etoxi-metil)-acetamid, ct-klór-N-(etoxi-metil)-N-[2-metil-6-(trifluor-metil)-fenil]-acetamid, a-klór-N-metil-N-[2-metil-6-(3-metil-butoxi)-fenil]acetamid, a-klór-N-metil-N-(2-metil-6-propoxi-fenil)acetamid, N-(2-butoxi-6-metil-fenil)-a-klór-N-metilacetamid, (2,4-diklór-fenoxi)-ecetsav-izobutilészter, 2klór-N-(etoxi-metil)-6’-etiI-o-aceto-toluidid (ismert néven acetochlor), N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(l-pirazolil-metil)-klór-acetanilid (ismert néven metazochlor), N,N-diallil-2-klór-acetamid (ismert néven allidochlor), l-(l-ciklohexen-1 -il)-3-(2-fluor-feni 1)- 1-metil-karbamid, S-2,3,3-triklór-allil-diizopropil-tiokarbamát (ismert néven triallát), S-2,3-diklór-allil-diizopropil-tiokarbamát (ismert néven diaiiát), α,α,α-trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropil-p-toluidin (ismert néven trifluralin), 2-(2-klór-fenil)-metil-4,4-dimetil-3-izoxazolidinon; 3,5-piridin-dikarbotiosav-2-(difluor-metil)4-(2-metil-propil)-6-(trifluor-metil)-S,S-dimetil-észter; 3-piridin-karbonsav-2-(difluor-metil)-5-(4,5-dihidro-2tiazolil)-4-(2-metil-propil)-6-(trifluor-metil)-metilészt er; 3-piridin-karbonsav-2-(difluor-metil)-4-(2-metilpropil)-5-(lH-pirazol-l-il-karbonil)-6-(trifluor-metil)metil-észter; 5-metil-4-metoxi-karbonil-3-(3’-metoxikarbonil-fenoxi)-pirazol és 5-metil-4-metoxi-karbonil3-(3 ’ -metoxi-fenoxi)-pirazol.

A herbicidek acetamid/acetanilid osztályába tartozó hatóanyagok közül előnyösek az alachlor, butachlor, acetochlor, metolachlor, metazochlor, az a-klór-N-(etoxi-metil)-N-[2-metil-6-(trifluor-metil)-fenil]-acetamid és az a-klór-N-(2-metoxi-6-metil-fenil)-N-(l-metil-etoxi-metil)-acetamid.

A fent megnevezett pirazol- és piridin-származékok mindegyike előnyös, előnyösek továbbá a későbbiekben említésre kerülő szabadalmi leírásokban megadott származékok is.

A peszticidek, így a herbicidek, vagy a növénynövekedést szabályozó szerek széles változata használható a találmány szerinti készítmények nem-bekapszulázott alkotójaként. Az ilyen herbicidek és növénynövekedést szabályozó szerek a vegyületek különböző osztályaiból kerülnek ki, így a karbamidok, triazinok, karbarnátok különböző vízoldható és vízoldhatatlan származékai, valamint ezek tio-, ditio- és tiol-változatai, továbbá az acetamidok, acetanilidek, difenil- és dinitro-fenil-éterek, imidazolidinok, az N-foszfono-metilglicin (ismert néven „glifozát”), pirazolok, piridinekés hasonlók megfelelő származékai. A találmány szerinti vízben diszpergálható granulátumok nem-bekapszulázott vagy növénynövekedést szabályozó komponenseként különösen alkalmasak és előnyösen használhatók az N-foszfono-metil-glicin vízoldható sói (ismert néven „glifozát”-ok), különösen (herbicidek számára) a monoalkálifém- vagy ammóniumsók, továbbá a vízoldhatatlan vegyületek közül a 2-klór-4-etilamino-6izopropil-amin-l,3,5-triazin (ismert néven „atrazin”) és a 2-[4,5-dihidro-4-metil-4-(l-metil-etil)-5-oxo-lHimidazol-2-il]-3-kinolin-karbonsav (ismert néven „imazaquin”).

A találmány szerinti vízben diszpergálható granulátumok egyéb nem-bekapszulázott komponenseként használható más alkalmas herbicidek, ismert nevükön a következő felsorolásban szerepelnek [ezek mindegyikének a kémiai leírása könnyen megtalálható szabványos kézikönyvben. Ilyen kézikönyv például a Pesticide Manual of the British Crop Protection Council munka (5. kiadás 1977. január, H. Martin et al.)].

Ametryne	Dalapon	Methabenzhi- azuron
Aminotriazol	Desmedipham	Methazole
Ammónium-
szulfamát	2,4-D	Metoxuron
Barban	Desmetryne	Metribuzin

HU 208 219 Β

Bentazone	Dicamba	Monolinuron
Benzthiazuron	Dichlorbenil	Monuron
Bifenox	Dichlorprop	Naptalam
Bromacil	Dinitramine	Neburon
Bromofenoxim	Dinoterb	Paraquat
Bromophos-Ethyl	Diquat	Picloram
Bromoxynil	Diuron	Propanil
Bromoxynil-
octanoate	ASMA	Propachlor
Brompyrazone	Fenoprop	Propazine
Chloramben	Fenuron	Pyrazon
Chloroxuron	Flometuron	Siduron
Chlorthiamid	Linuron	Simetryne
Chlortoluron	Maleic Hydrazide	2,4,5-T
Cynazine	MCPA	MCPB
Cycluron	Metamitron

A nem-bekapszulázott komponensként használt bizonyos fent említett vízoldhatatlan herbicidek más változatban alkalmazhatók a vízben diszpergáltató granulátumok bekapszulázott komponenseként is és megfordítva.

Bizonyos magas olvadáspontú herbicidek, például az N-(3,4-diklór-fenil)-N’-metoxi-N’-metil-karbamid (ismert néven „linuron”) és a 4-amino-6-terc-butil-3(metiltio-aszimmetrikus-triazin-5-(4H)-on (ismert néven „metribuzin”), nem kapszulázhatók be közvetlenül, hanem először szolubilizálni kell vízoldhatatlan ko-peszticiddel vagy peszticidekkel és utána az elegyet bekapszulázhatjuk.

Olyan inszekticid peszticidek, amelyek nem-bekapszulázhatók, de vízoldhatatlan herbiciddel együtt bekapszulázhatók, például a következő vegyületek (ismert néven): abamectin, aldecarb, acephate, aldrin, aminocarb, azinophos, bendiocarb, carbaryl, chlormephos, DDT, dicofol, diflubenzuron, endotion, fenofos, fenvalerate, heptachlor, methiocarb, methomyl, metilés etil-parathion, permethrin, pyrethrin, terbufos és hasonlók.

Olyan fungicid peszticidek, amelyek nem-bekapszulázhatók, de bekapszulázhatók a fenti bekapszulázott herbicidekkel és/vagy inszekticidekkel együtt, a következő vegyületek lehetnek (ismert néven): analazine, benodanil, benomyl, butacarb, captafol, captan, carboxin, chloranil, chlorbromuron, chloroneb, chlorthalnil, chlorquinox, dazomet, dichlofluanid, diclone, dichloraphen, dichloran, dithianon, dodine, ferbam, folpet, mancozeb, maneb, thiabendazole, thiram, zineb, ziram és hasonlók. Más fungicidek, amelyeknek alacsony az olvadáspontja alacsony olvadáspontú inszekticidekkel és herbicidekkel vagy növénynövekedést szabályozó szerekkel együtt mikrokapszulázott alkotói lehetnek a találmány szerinti vízben diszpergálható granulátumoknak. Ilyen fungicideknek például a dinocat, deifenphos, Terrizole, Dowside-A és a pyrazophos.

Olyan nematocidok, amelyek bekapszulázott komponensek lehetnek, például a terbufos, fensulfothion, carbafuran, ethoprop, fenamiphos, dichloropropene, aldecarb és az oxamyl.

Azok a miticidek, amelyek a vízben diszpergálható granulátum bekapszulázott alkotói lehetnek, például a következők: formetanate hydrochlorid, omite, profenofos, dimethoate, Dikar, ethion, dinocap, dicofol, amitraz, oxythioquinox, cyhexatin, fenbutatinoxide, oxamyl és a phosalone.

A felsorolt nematocidok és miticidek kémiai neve megtalálható például a Farm Chemicals Handbook 1987 kézikönyvben.

A herbicidekkel együtt használható védőanyagok (antidotumok), amelyek alkalmasnak bizonyultak a találmány szerinti vízben diszpergálható granulátumok10 bán való használatra, például a következők lehetnek: 5-tiazol-karbonsav, 2-klór-4-(trifluor-metil)-(fenil-metil)-észter (ismert néven „flurazole”), Ν-α,α-diklóracetil-l-oxa-4-azaspiro[4,5]-dekán (ismert néven „AD67”), N-a,a-diklór-acetil-N,N-diallil-acetamid (ismert néven „R25 788”), N-a,a-diklór-acetil-2,2-dimetil1,3-oxazolidin, N-a,a-diklór-acetil-2,2,5-trimetil-l,3oxazolidin (ismert néven „R29 148”), a-[(ciano-metoxi)-imino]-benzacetonitril, ct-[(l,3-dioxi-piran-2-ilmetoxi)-imino]-benzacetonitril-etanon; 2,2-diklór-l(l,2,3,4-tetrahidro-l-metil-2-izokinolil) és hasonló vegyületek.

Azok a növénynövekedést szabályozó szerek, amelyek elsődlegesen felhasználhatók a találmány szerinti vízben diszpergálható granulátumok nem-bekapszulázott komponenseként, megtalálhatók például a Farm Chemicals Handbook 1987 szakirodalmi helyen. Ezek közül néhányat az alábbiakban megadunk korlátozó jelleg nélkül. Chlormequat chlo20 rid

Diaminozide

Ancimidol

Ethephon

Malaic hydrazide

Mefluidide

Fluridamide¹

Calcium arsenate Etholfumesate Dikegulac socium XE 1019 Flurprimidol¹ Paclobutrazol glifozát-nátrium-szeszkvisó²

Sulfometuron methyl Amidichlor^{3 1} Plánt Growth Regulating Chemicals, Vol. 1 (1983)

Ed. L. G. Nickell, Chemical Rubber Co. Press ² Monsanto Company tenchnikai leírás ³ a-klór-2,6’-dietil-N-(acetamido-metil)-acetanilid A találmány szerinti vízben diszpergálható granulátumok bekapszulázott peszticid és nem-bekapszulázott védőanyag vagy védőanyag-keverék, például amidochlor és/vagy paclobutrazol elegyeit tartalmazzák.

A bekapszulázott vízoldhatatlan peszticideknek nem kell szükségképpen egyetlen típusúnak lenniük, hanem két vagy több különböző típusú, vízoldhatatlan pesztici50 dek kombinációja is lehet. így például egy ilyen kombináció valamely herbicid anyagnak egy másik aktív herbiciddel való kombinációja vagy bármely más típusú biocid vagy növénynövekedést szabályozó szer, védőanyag és/vagy más aktív inszekticid kombinációja. Magasabb olvadáspontú szilárd anyagokat előbb szolubilizálni kell egy második folyékony hatóanyagban annak érdekében, hogy bekapszulázhatók legyenek. Magasabb olvadáspontú szilárd anyagok mikrokapszulázását jobban hátráltatja a szilárd anyag szolubilizálása a folyadékban a be60 kapszulázási hőmérsékleteken.

HU 208 219 B

Az előzőekben specifikusan említett vegyületek csupán képviselői az olyan típusú vegyületeknek, amelyek használhatók a találmány szerinti vízben diszpergálható granulátumok bekapszulázott vagy nem-bekapszulázott alkotóiként. Ezeken kívül kifejezetten ajánlatosak más hasonló és analóg vegyületek, amelyek ismertek és a szakirodalomban le vannak írva, mint peszticid vagy növénynövekedést szabályozó anyagok a vízben diszpergálható granulátumok komponenseiként történő felhasználásra. Más herbicid hatóanyagként használható acetanilid vegyületek például a 3442945, a 3547620, a 3830841, a 3901768 és a 4517011 számú USA-beli szabadalmi leírásokban vannak leírva. A 3 829 306 számú USA-beli szabadalmi leírásban olyan acetanilid vegyületekről írnak, amelyek növénynövekedést szabályozó hatásúak.

A találmány szerinti vízben diszpergálható granulátumok formálásához használható herbicid hatású tiokarbamát vegyületek a 2913 327, a 3 330643 és a 3330821 számú USA-beli szabadalmi leírásokban vannak megadva.

Különböző más piridinszármazékok (amelyek hasonlóak a fentiekben leírtakhoz és a találmány szerinti granulátumokban használhatók) a 602 021 számú USA-beli találmányi bejelentésben vannak leírva. Az ilyen vegyületek körébe tartozó különböző vegyületek közül megemlítjük a piridin-dikarbonsav-észterek tioészter- és tioimidát-származékait.

Különösen hasznos más piridinszármazékok a piridin-dikarbonsav-észterek ciklusos imidát-származékai, amelyeket a 012930 és a 012925 számú USA-beli találmányi bejelentések ismertetnek.

Más pirizolszármazékok, amelyek alkalmazhatók a találmány szerinti vízben diszpergálható granulátumokban, a 4298749 számú USA-beli szabadalmi leírásban szerepelnek szerkezetileg hasonló homológokkal, izomerekkel és analógokkal együtt.

A mezőgazdasági kémiában használható más osztálybeli vegyületek is előnyösen alkalmazhatók a találmány szerinti vízben diszpergálható granulátumok alkotóiként. Ilyenek például az N-foszfono-metil-gicin és ennek vízoldható sói és észterei, különösen a monoalkálifém- és a monoammónium-glifozátok. Ebbe az osztályba tartozó hatásos herbicid hatóanyagok vannak leírva a 3 455 675, a 3 799 758, a 3 799 758, a 3 977 860, a 3868407, a 4315765, a 4397676 és a 4405531 számú USA-beli szabadalmi leírásokban.

Más glifozátszármazékok, amelyek herbicid vagy növénynövekedést szabályozó tulajdonságúak és használhatók a találmány szerinti vízben diszpergálható granulátumokban, a 4159901 és a 4140513 számú USA-beli szabadalmi leírásokban kerülnek ismertetésre. Más olyan N-foszfono-metil-glicin-származékok, amelyek alkalmazhatók a találmány szerinti vízben diszpergálható granulátumok növénynövekedést szabályozó hatóanyagaiként, a 3 556762, a 3 850608, a 3 853 530 és a 3 988142 számú USA-beli szabadalmi leírásokban vannak leírva.

A találmány keretébe tartozó olyan herbicid kompozíciókat, amelyek vízben diszpergálható granulátumokban vannak jelen, nagyszámú védőanyaggal védhetünk. Az előzőekben megadott védőanyagokon (antidotumokon) kívül más alkalmas vegyületek erre a célra az a,a-diklór-acetil-N,N-diszubsztituált acetamidok, amelyek különösen a tiolkarbamát és acetanilid herbicid hatóanyagok védelmére alkalmasak. Ilyen vegyületek vannak leírva a 3989503, a 4124372, a 4137 070, a 4021224, a 4415 353, a 4392884, a 4124376 és a 4256481 számú USA-beli szabadalmi leírásokban.

Az előzőekben említett flurazol védőanyaghoz szerkezetileg hasonló más vegyületek, amelyek itt használhatók, a 2,4-diszubsztituált-5-tiazol-karbonsavak és ezek származékai. Ezeket a vegyületeket a 4199506 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetik.

Ugyancsak a fent említett benzacetonitril-származékokhoz szerkezetileg hasonló vegyületek, amelyek védőanyagokként alkalmazhatók, a 4070389, a 4152137 és a 4269775 számú USA-beli szabadalmi leírásokban vannak leírva.

A találmány keretében a vízben diszpergálható granulátumok nagyszámú olyan vegyietekből formálhatók, amelyek bekapszulázott vagy nem-bekapszulázott komponensként használhatók.

A szakember számára könnyen érhető, hogy egyes vizes szuszpenzióból álló bekapszulázott vagy nem-bekapszulázott betáplált anyagok természetük és összetételük miatt nehezen dehidrálhatók vagy száríthatók a vízben diszpergálható granulátumokká vizes szuszpenzióból. így például a glifozát-trialkálifém- és -ammóniumsók és bizonyos glifozát-alkil-ammóniumsók higroszkóposabbak, mint a monosók, ennélfogva a szárításuk sokkal nehezebb a porlasztva szárítási művelet során. Ezért az ilyen nehezen szárítható betáplált anyagok kevésbé előnyösek az előállításnál, bár remélhető előrehaladás a szárítási módszerekben,

A 4 440 562 számú USA-beli szabadalmi leírásban az alachlor és a glifozát-izopropil-ammóniumsó herbicid hatóanyagok emulzióját említik ezzel kapcsolatban. Jóllehet a fenti leírásban ismertetett emulzió hatásos herbicidkészítmény, számos akadállyal jár ilyen típusú készítmények csomagolása, szállítása, valamint állványokon való raktározása, mivel a hatóanyagban veszteségek jelentkeznek. A műanyagtartályok jóval költségesebbek, mint a papír- vagy műanyagzacskók és ezenkívül számításba kell venni az ezekkel járó problémákat, ugyanis valamely emulzió tárolási stabilitása általában rosszabb, mint a vízben diszpergálható granulátumoké. A „nedves” peszticid készítményeknél jelentős mértékű illékony veszteségekkel kell számolni, különösen „kedvezőtlen” vagy „kevésbé kedvező” helyzetekben. Ezzel szemben a vízben diszpergálható granulátumok esetén jelentősen csökkennek és/vagy megszűnnek a folyékony készítményekkel kapcsolatos hátrányok.

Tömör formában a találmány szerinti vízben diszpergálható granulátumok vízoldhatatlan peszticid vagy növénynövekedést szabályozó szer - komponens mikrokapszuláiból álló aggregátumainak, nem-bekapszulázott komponens, formáló segédanyagok és kis mennyiségű víznek a gyűjteménye. Ez a granulátumgyűjtemény szabadon áramló, nem porzó és vizes közegben könnyen diszpergálható.

HU 208 219 Β

Az itt alkalmazott felületközi kondenzációs bekapszulázási eljárásnál a vízoldhatatlan peszticid, amely az elős benne oldott héjmonomert tartalmazza, a szerves vagy nemfolytonos fázisú folyadékot alkotja. A vízoldhatatlan peszticid oldószerként szolgál az első héjmonomer számára és így elkerüljük egy másik, vízzel elegyíthető szerves oldószer használatát, így nagy töménységű vízoldhatatlan peszticidet biztosítunk a végső bekapszulázott termékben. A vízoldhatatlan peszticidet és az első héjmonomert először összekeverjük homogén, nemfolytonos fázisú folyadék előállítása érdekében a hozzáadás előtt és emulgeáljuk a vizes fázisban az olaj vízben emulzió előállítására.

A vízoldhatatlan peszticid koncentrációjának a nemfolytonos fázisban kezdetben elég nagynak kell lennie ahhoz, hogy legalább 300 gramm vízoldhatatlan peszticid jelenlétét biztosítsa egy liter vizes szuszpenzióban. A gyakorlatban - ahogy a szakterületen ismert - a rendkívül nagy koncentrációban jelen lévő vízoldhatatlan peszticid a mikrokapszulák nagyon sűrű szuszpenzióját eredményezi. Általában a vízoldhatatlan peszticid koncentrációja körülbelül 400 grammtól körülbelül 700 grammig terjed egy liter vizes szuszpenzióban. Az előnyös tartomány körülbelül 480-650 g peszticid egy liter szuszpenzióban.

Az itt használt „első héjmonomer” megjelölés olyan anyagra vagy anyagkeverékre vonatkozik, amely oldható a bekapszulázandó anyagban és amely képes reagálni a második héjmonomerrel polimer héj képzésére a bekapszulázandó anyag körül. Ahogy már említettük, a bekapszulázott anyag az első héjmonomerrel együtt alkotja a nemfolytonos vagy szerves fázisú folyadékot.

A „második héjmonomer” megjelölés, amelyet itt használunk, olyan vízoldható anyag, például olyan anyag, amely oldható a vizes fázisú folyadékban és amely reagál az első héjmonomerrel annak érdekében, hogy polikondenzált héjat alakítson ki a bekapszulázandó anyag körül.

AI. táblázatban egyes polikondenzált héjakat mutatunk be arra az esetre, ha különböző első és második héjmonomereket használunk a bekapszulázásnál.

I. táblázat

Első héjmonomer komponens	Második héjmonomer komponens	Polimer héj
dikarbonsav- vagy polikarbonsav-kloridok	diamin vagy poliamin	poliamid
diklór-formiátok vagy poliklór-formátok	diamin vagy polamin	poliuretán
diizocianátok vagy poliizocianátok	diolok vagy poliolok	poliuretán
diszulfonil- vagy poliszulfonil-kloridok	diamin vagy poliamin	poliszulfon- amid
diizocianát vagy poliizocianát	diamin vagy poliamin	polikarbamid
dikarbonsav- vagy polikarbonsav-kloridok	diolok vagy poliolok	poliészter
diklór-formiátok vagy poliklór-formiátok	diolok vagy poliolok	polikarboná- tok

Bifunkciós savszármazék-héjmonomerek például a szebacoil-klorid, az etilén-bisz-kloroformát, a foszgén, a tereftaloil-klorid, az adipoil-klorid, az azelaoil-klorid azelainsav-klorid, dodekándionsav-klorid, dimer savkloridok és az 1,3-benzol-szulfonil-diklorid. Ilyen típusú polifunkciós vegyületek például a trimezol-klorid, az 1,2,4,5-benzol-tetrakarbonsav-klorid, az 1,3,5-benzol-triszulfonil-klorid, a trimer savkloridok, a citromsav-klorid és az 1,3,5-benzol-trisz-kloroformiát. A szerves vagy nemfolytonos fázisban használhatók közbenső termékek is, amelyek a következők lehetnek: diizocianátok és poliizocianátok, például a toluol-diizocianát, a hexametilén-diizocianát, a metilén-difenilizocianát és a polimetilén-polifenil-izocianát. Előnyösek az utolsóként említett poliizocianátok, különösen a kereskedelmi forgalomban lévő polimetilén-polifenilizocianátok, így a PAPI és a PAPI-135, valamint a MONDUR-MR.

Vizes fázisban közbenső vegyületekként használható diolok például a biszfenol A [2,2-bisz(p,p’-dihidroxi-difenil)-propán], a hidrokinon, a rezorcin, a katechol és a különböző glikolok, így az etilénglikol, pentán-diol, hexán-diol, dodekán-diol, 1,4-bután-diol és hasonlók. Ilyen jellegű polifunkciós alkoholok például a triolok, így a pirogallol (1,2,3-benztriol), a floroglucin-dihidrát, a pentaeritrit, a trimetilol-propán, az 1,4,9,10-tetrahidroxi-antracén, a 3,4-dihidroxi-antranol, a direzorcin- és a tetrarezorcin-kinon.

Alkalmas diaminok és poliaminok, amelyek szokásosan mint önmagukban vagy sóformában vízben oldható anyagok említhetők, ahol az ilyen reagens bekerül a vizes fázisba, a következők lehetnek: polimetilén-diaminok, fenilén-diamin, toluol-diamin, dietilén-triamin és a piperazin. Polifunkciós reagensekként hatásos aminok például az 1,3,5-triamino-benzol-trihidroklorid, a 2,4,6-triamino-toluol-trihidroklorid, a polietilén-imin, az l,3,6-triamino-naftalin,a 3,4,5-triamino1,2,4-triazol, a melamin és a 2,4,5,8-tetramino-antrakinon vegyületek. Az olyan aminok, amelyek funkciósán 2-nél nagyobbak, de 3-nál kisebbek és amelyek a keresztkötés mérőfokát jelentik a héjban, a polialkilénpoliaminok, például a tetraetilén-pentamin, a pentaetilén-hexamin és hasonlók lehetnek.

Különösen alkalmas aminok azok a polifunkciós aminok, amelyek képesek reagálni a polimetilén-polifenil-izocianáttal polikarbamidhéj kialakítása érdekében. A polifunkciós aminok vízoldhatók sóformában. A használható polifunkciós aminok az ilyen széles tartományából válogathatók ki. A találmány esetében alkalmazható polifunkciós aminok, amelyeket nem korlátozó szándékkal említünk, a következők: etilén-díamin, propilén-diamin, izopropilén-diamin, hexametilén-diamin, toluol-diamin, etén-diamin, trietilén-tetramin, tetraetilén-pentamin, pentaetilén-hexamin, dietilén-triamin és hasonlók. Az aminok használhatók önmagukban, másokkal kombinációban, előnyösen 1,6-hexametilén-diaminnal (HMDA) kombinálva. Az 1,6-hexametilén-diamin előnyösen használható a találmány szerinti eljárásnál.

Az első héjmonomer és a második héjmonomer alakítja ki azt a héjat, amely körülveszi vagy bekapszu10

HU 208 219 Β lázza a vízoldhatatlan peszticidet. A kapszulák héjának a mennyisége a vízoldhatatlan peszticid körülbelül 530 tömeg%-át, előnyösen 6-20 tömeg%-át és elsősorban 7-10 tömeg%-át teszi ki.

Az első héjmonomer és a második héjmonomer mennyiségét, amelyet az eljárás során használunk, az előállított héjtartalom százaléka határozza meg. Általában az első héjmonomer körülbelül 3,5-21,0 tömeg% és a második héjmonomer körülbelül 1,5-9,0 tömeg% mennyiségben van jelen, a reakcióban részt vevő vízben oldhatatlan peszticid tömegszázalékára számítva.

Annak érdekében, hogy 400-700 gramm bekapszulázott, vízzel nem elegyedő peszticidet kapjunk literenként, a későbbiekben felsorolásra kerülő specifikus emulgeálószereket kell alkalmaznunk, mivel így jutunk stabilis olaj a vízben emulzióhoz. Azok az emulgeálószerek, amelyeket előnyösen használunk nagy mennyiségű vízoldhatatlan peszticidek bekapszulázásánál, a következők:

1. A ligninszulfonsav vízoldható sói, így a nátriumsó, a kálium-, a magnézium-, kalciumsó, vagy ammónium-ligninszulfonát. A nátrium-ligninszulfonát előnyösen használható a találmány szerinti készítmény előállításánál. Minden olyan kereskedelmi forgalomban lévő ligninszulfonát, amely nem tartalmaz hozzáadott felületaktív anyagot, megfelelő a találmánynál történő alkalmazásra. A kereskedelmi forgalomban lévő ligninszulfonátok közül a következőket említjük meg: Treax, LTS, valamint az LTM, amelyek a ligninszulfonátsav kálium-, magnézium- és nátriumsói (50 tömeg%-os vizes oldat), Scott Paper Co., Forest Chemical Products; Marasperse CR és Marasperse CBOS-3, nátrium-lignin-szulfonát, és Marasperse C21, kalcium-lignin-szulfonát, Reed Lignin Co., Polyfon O, Polyfon, T, Reax 88B, Reax 85B, nátrium-lignin-szulfonát, Westvaco Polychemicals.

2. Az (I) általános képletű szulfonált naftalin-formaldehid polikondenzátumok, amelyekben n értéke 2 vagy 3 szám és M alkálifém- vagy alkáliföldfém-kation. Az említésre érdemes kereskedelmi termékek a Tamol SN, a kondenzált naftalin-szulfonsav nátriumsója, Rohm and Haas Company, USA) „Daxad” 11G, 16, 17 és 19, a polimerizált alkil-naftalin-szulfonsav nátriumsója, (W. R. Grace and Company, Lexington, USA), „Blancol” N, a szulfonált naftalin-formaldehid kondenzátum nátriumsója, (GAF Corporation, New York, USA).

3. A (II) általános képletű szulfonát polisztirol 1000-es molekulatömeg felett és az egyenértéksúly savcsoportonként körülbelül 150 és körülbelül 750 között van. A képletben n értéke 5-nél nagyobb szám és M alkálifém- vagy alkáliföldfém-kation. Kereskedelmi forgalomban lévő ilyen termékek a Versta TL 500 és a TL 600, szulfonált polisztirol.

4. Vízoldható alkilezett poli(vinil-pirrolidon) (PVP) polimer, például Ganex P-904, amelynek az átlagos molekulatömege 16000 és amely egy 10 tömeg%os butilezett PVP-polimer. A 3 417054 számú és a 3 423 381 számú USA-beli szabadalmi leírásokban ismertetik ilyen alkilezett PVP-polimerek előállítását.

Olyan alkilezetlen PVP-polimerek, amelyek keverhetők alkilezett PVP-polimerekkel vízoldható PVP elegyek előállítására, amely stabilis olaj a vízben emulziót alkot az eljárási körülmények között, a Ganex K-15, K-30 és K-90. Ezek átlagos molekulatömege rendre 10 000,40 000 és 360000.

A rendszerben leginkább elfogadható emulgeálószer koncentráció-tartománya 0,5%-tól körülbelül 15%-ig, előnyösen körülbelül 2%-tól 6%-ig terjed a vízoldhatatlan anyag tömegére vonatkoztatva, és elsősorban körülbelül 2,0-4,0% tartományban van, a legelőnyösebb pedig 2% a vízoldhatatlan peszticid tömegére számítva.

A bekapszulázási eljárásnál a gyakorlatban a hőmérsékletet a vízoldhatatlan peszticid anyag olvadáspontja felett kell tartani, de még az alatt a hőmérséklet alatt, ahol a nemfolytonos fázisú monomer hidrolizálni kezd vagy más módon lebomlik. Abban az esetben, ha valamely szilárd herbicidet akarunk bekapszulázni, akkor a herbicidet az olvadáspontja feletti hőmérsékletre kell felmelegíteni. Az alachlor herbicid például 39,5— 41,5 °C-os hőmérséklet-tartományban olvad és ennek megfelelően az eljárási hőmérsékletet 42-45 ’C hőmérséklet-tartományban célszerű tartani.

A keverést, amelyet azért alkalmazunk, hogy elősegítsük a nemfolytonos fázisú cseppek egyenletes eloszlását a vizes fázisban, bármilyen megfelelő nyíróerőt kifejtő, azaz minden nyíró-keverő készülékkel, például valamely keverővei, Brinkman Polytron homogenizátorral, Ross Model 100L homogenizátorral, Tekmar keverővei és hasonlókkal végezhetjük a kívánt hatás elérése érdekében.

A mikrokapszulák vagy más peszticid hatóanyagok részecskemérete körülbelül 1 pm-tól körülbelül ΙΟΟμτη-ig terjedhet, előnyösen körülbelül 1 μπι és 10 μπι között van. Az 5-10 μτη tartományba eső részecskeméret kielégítő a porlasztva szárításhoz.

A vízoldhatatlan peszticidet tartalmazó mikrokapszulák vizes szuszpenziója, valamint a szuszpendáló és agglomeráló segédanyagok szolgáltatják a „betáplált anyag”-ot az ezt követő porlasztva szárításhoz. A betáplált anyag cseppjeit egy porlasztva szárító toronyban szárítjuk a találmány szerinti vízben diszpergálható granulátumok előállítása végett. A cseppek képzéséhez hagyományos porlasztó-szárító szórófejet használunk. A szórófejnek két elsődleges feladata van;

1. A vizes szuszpenziót poriassza és megtörje, így a kívánt méretű cseppekké alakítsa.

2. Ezeket a cseppeket erre a célra kialakított lapokon szétoszlassa a toronyban.

Megfelelő szórófejet használunk a vizes szuszpenzió porlasztására a porlasztva szárító toronyban, ahol a szárítást végezzük. Erre a célra az előzőekben leírt típusú egyes üreges kónuszos szórófejeket használunk, amelyek nagy, egyforma cseppeket bocsátanak ki. A vizet eltávolítjuk mindegyik cseppből és így aggregátumot készítünk, amely lényegében számos kis mikrokapszulából áll, amelyeket az egyes mikrokapszulák között homogénen eloszlott szuszpendáló segédanyag finom rétege választ el egymástól. Az egész szárítási

HU 208 219 B művelet a porlasztva szárító toronyban megy végbe. Annak érdekében azonban, hogy elkerüljük az aggregátum esetleges túlmelegedését, amelynek eredményeképpen olyan vízben diszpergálható granulátum keletkezik, amely nem disszociál (nem esik szét), ha vízhez adjuk, ezért előnyösen egy második szárítást iktatunk be egy végső szárítási lépésként.

A második szárítást a legelőnyösebben úgy végezzük, hogy vibrációs fluidizált ágyat használunk. A porlasztva szárító toronyban szárított, vízben diszpergálható granulátum körülbelül 6-10 tömeg% nedvességtartalommal rendelkezik. Lehetőség van arra is, hogy a terméket a porlasztva szárító toronyban körülbelül 2 tömeg% vagy ennél kisebb nedvességtartalomig szárítsuk. A granulátumokat ezután eltávolítjuk a toronyból és egy fluidágyas szárítón engedjük át annak érdekében, hogy a vízben diszpergálható granulátum nedvességtartalma legfeljebb 8,0 tömeg%, előnyösen legfeljebb körülbelül 4 tömeg% és elsősorban 1,0-2,0 tömegbe legyen.

Annak érdekében, hogy a leírt részecsketartományba eső méretű, vízben diszpergálható granulátumokat állítsuk elő, az szükséges, hogy nagy és egységes cseppeket készítsünk adott méretű szórófejnyíláson. A szórófejet úgy választjuk meg, hogy nagy, egységes részecskéket készítsünk szűk eloszlási tartományban. Nagyobb cseppeket várhatunk akkor, ha a nyílás méretét növeljük egy adott nyomáson. Általában kisebb nyomáson dolgozunk és a betáplált anyag viszkozitásának a növelésével növelhetjük a részecskeméretet. Általában 1379—2758x11³ N/m² alkalmazása esetén nagy egységes cseppeket kapunk; 1379-2069xl0³ Nm²-nél szintén egységes cseppekhez jutunk és körülbelül 1379xlO³ Nm²-nél optimális eredményt érünk el olyan folyadéknál, amelynek a viszkozitása 800-1200xl0^-3 N s/m² tartományban van. Az itt alkalmazott betáplált anyagok gyakran ebben a tartományban vannak.

Több szórófejet is használhatunk a vizes szuszpenziócseppeknek a porlasztva szárító toronyban való porlasztására. A szakterületen tudott azonban, hogy a szórófejek számát megszabja a torony szárítóképessége.

Azt találtuk, hogy itt egyes üreges kónuszos szórófej alkalmazása megfelel a célnak, amely üreges folyadék-szórófej. Kónuszos szilárd-szórófej is használható, amely hasonló az örvénykamrában használatos szórófejhez, azzal az eltéréssel, hogy egy speciális kúp alakú vagy tengelyirányú fúvóka van elhelyezve a kónuszos darab közepén. A keletkező teljes térfogatbefedés javítja a tömegsebességet és a hőátvitelt a porlasztott folyadék és a kúpon átmenő gáz között. A bezárt szórási szögtartomány 30-120° nagyságú.

A fenti és más típusú porlasztókészülékek ismertek és kereskedelmi forgalomban vannak. Ilyen a legyező alakú szórófejes és a tárcsás porlasztó készülék. A találmány szerinti eljárásnál előnyösen használhatjuk az előzőekben leírt egyes üreges kónuszos folyadékszórófejet, amely pneumatikusan működik és kis porlasztott részecskéket szolgáltat kis nyomáson. Az egyes folyadék-szórófejek különösen jól használhatók nagy viszkozitású anyagok szórására és nagy cseppek előállítására, amelyek szárításkor nagy aggregátumokat képeznek. Az egyes folyadék-szórófejekből kijövő cseppek nagyobb térfogata és nagyobb sűrűsége lehetővé teszi, hogy levegőáramban diszpergáljuk azokat és így hatásosabb szárítást érjünk el, mint a porlasztva szárító toronyban. A képződött cseppek homogének és az általuk alkotott aggregátumok méreteloszlása szűk, különösen akkor, ha üreges kónuszos szórófejeket használunk és így a szórófejből sugárirányú sebességgel jövő porlasztott anyagot irányítani tudjuk. Az egységes szemcseméret fontos, különösen azért, hogy a legjobb teljesítményt érjük el a termék előállításánál. Ily módon elkerüljük azt, hogy por képződjék a kis részecskékből, de már elegendő kis részecskéket kapunk ahhoz, hogy gyorsan diszpergálódjanak vízben. Az egységes szemcseméret szintén fontos a szárítási folyamatban is az egyes részecskék egyenletes száradása érdekében és ezzel biztosítjuk azok elbomlását a vízben.

A legjobb eredményeket az előállítási sebességhez és a minőséghez képest valamely keverő-áramló permetezőkészülékkel kapunk (amelyben a terméket a szárító levegővel szemben tápláljuk be a porlasztva szárító toronyba) olyan szórófej használata esetén, amellyel körülbelül 46-60°-os szárítási szögtartományt érünk el körülbelül 1379-1896xl0³ N/m² nyomáson. Ilyen szórófejekkel létesített porlasztóhatás a vizes szuszpenzió befecskendezésére elég messzire érvényesül a porlasztva szárító kamrában ahhoz, hogy növelje a szárítóteljesítményt. Körülbelül 60’-nál nagyobb szöggel való beporlasztás esetén a szórókúp „szétterül” és nem viszi elég messzire a szuszpenziót a toronyba, így nem lehet teljes mértékben kihasználni a tartózkodási idő és a szárítóteljesítmény hatását. Emiatt rendszerint „nedvesedés” vagy lerakódás jelentkezik a torony falán.

A porlasztva szárító készülék szokásosan egy függőleges kamra, amelyen meleg levegőt vezetünk keresztül és amelybe beporlasztjuk a vizes szuszpenziót megfelelő szórófej segítségével cseppek képzése végett. A cseppeket mindaddig szárítjuk ameddig azok még ragadnak és összelállnak, még mielőtt nekiütköznének a kamra falának, ennélfogva egy adott szórófejjel előállított legnagyobb csepp meghatározza a szárítókamra méretét, így a szárítókamra nagyságát a porlasztórendszer szabja meg. A porlasztva szárító készülék azonos áramlású, ellenáramlású vagy vegyesáramlású lehet. Ellenáramlásnál a legszárazabb részecskék kerülnek szembe a legmelegebb szárító közeggel, így ez a módszer nem alkalmazható számos itt leírt hőérzékeny rendszer esetén. A lamináris, azonos áramlásirányú szárítókészülékek előnyösen használhatók hőérzékeny anyagok szárítására, mivel a belépő hőmérséklet és a kilépő hőmérséklet magasabb lehet. A belépő hőmérsékletek ebben az esetben 255-315 °C tartományban vannak. A kilépő hőmérsékletek tartománya 120 ’C és 150 ’C között van.

Vegyes áramlású szárításnál a porlasztva szárító torony tetején a belépő hőmérséklet körülbelül 200 °Ctól 275 °C-ig terjed. A toronyból távozó anyagok kilépési hőmérséklete 90 °C-tól 135 °C-ig terjedő tarto12

HU 208 219 Β mányban lehet. Ennél magasabb hőmérsékletek a részecskék aggregátummá való összeolvadását okozzák, amely meghatározó a vízben diszpergálható granulátum spontán jellegére és a vízben való újra diszpergálódására. A toronyból kijövő, vízben diszpergálható granulátum hőmérsékletének a polimer héj olvadási hőmérséklete alatt kell lennie, például az alachor esetén körülbelül 55-75 °C lehet.

A toronyból kijövő olyan terméket, amely 7-9 tömegbe nedvességet tartalmaz, másodszor is szárítani kell avégett, hogy a nedvességét - 2-4%-ra csökkentsük.

Annak érdekében, hogy lényegében olyan gömb alakú, vízben diszpergálható granulátumot (aggregátumot), amelynek az átmérője körülbelül 180-420 μτη, kapjunk, előnyösen olyan porlasztva szárító tornyot használunk, amelynek és a hengeres szárítókamráknak a belső átmérője körülbelül 3,66-12,19 méter tartományban van és a kúpos gyűjtőrésze 60°-os szöggel hajlik.

A szórófej működtetéséhez szükséges nyomás körülbelül 1035-2069xl0³ N/m², előnyösen 1379— 2069xl0³ N/m², főként pedig 1724-1896x 10³ N/m² tartományban van.

A következő példák segítségével a találmányt közelebbről is bemutatjuk. Ezek a példák csupán bemutatásra szolgálnak és a találmány oltalmi köre nem korlátozódik csupán a példákban leírt változatokra.

1. példa

Ebben a példában 2-klór-2’,6’-dietil-N-(metoximetil)-acetanilid (ismert néven alachlor) herbicid hatóanyagnak polikarbamid héjba való bekapszulázását, ezt követő 2-kIór-4-etil-amino-6-izopropil-amino-1,3,5triazinnal (ismert néven atrazin) való keverését, vizes betáplált anyaggá való alakítását írjuk le, amelyet azután porlasztva szárítunk a 2. példában ismertetésre kerülő módon.

Az eljárást e példa szerint úgy vitelezzük ki, hogy két különböző összetételű betáplált anyagot készítünk (A és B kompozíció), amelyek az alachlor és az atrazin herbicid hatóanyagokat különböző koncentrációkban tartalmazzák és a kompozíció különböző segédanyagokat foglal magában.

A bekapszulázott alachlor vizes szuszpenzióját a „betáplált anyag”-ot, két egymást követő lépésben állítjuk elő. Az első lépés, a bekapszulázás, egy folytonos eljárás; a második lépés, egy második, nem-bekapszulázott herbicid és formáló alkotóanyagok hozzáadása a bekapszulázás után, szakaszos művelet.

Olvadt alachlor és polimetilén-polifenil-izocianát (PAPI), az első héjmonomer, folytonos áramát együtt betápláljuk és egy sztatikus keverővei keverjük. Az egyesített áram nemfolytonos fázisú folyadékot alkot, amelyet hozzáadunk a vizes - folytonos fázisú - folyadékhoz, amely vizet és nátrium-ligninszulfonát emulgeálószert, Reax 88B-t tartalmaz, amelyben olaj a vízben emulziót alakítunk ki nagy nyíróerejű keverő segítségével, egy Tekmar Dispax homogénizátorral. Az emulziónak az áramába betápláljuk vizes hexametiléndiamin (HMD) folytonos áramát, a második héjmonomert. Az egyesített áramot közvetlenül ezután átviszsztik egy sztatikus keverőn, miközben az első és a második héjmonomer reagál egymással és szilárd polikarbamid filmet alakít ki az alachlorcseppek körül.

A vizes szuszpenziót, amely ligninszulfonát emulgeálószert tartalmazó vízben szuszpendált 1-50 μτη átmérőjű mikrokapszulákból tevődik össze, bevisszük egy tárolóedénybe, ahol atrazint és formáló segédanyagokat, amelyek szuszpendálószerekként szolgálnak a vizes szuszpenzióban és/vagy ezt követően „agglomerációs segédanyagokéként, például kötő/elválasztó, összeragadást gátló anyagokként, fejtik ki hatásukat a szárított, vízben diszpergálható granulátumokban, adunk hozzá a végső betáplált anyag kialakítása végett, amelyet azután befecskendezünk a porlasztó toronyba. Az ily módon készített betáplált anyagot átengedjük egy 100 méretű (0,149 mm Iyukbőségű) nagy sebességű vibrációs szitán az esetleg jelen lévő idegen anyagok eltávolítása érdekében. A betáplált anyag a két kompozícióra a következő összetételű:

Betáplált anyag (tömeg%)

Alkotóanyag	A	B
alachlor (94%)	29,92	29,36
atrazin (95%)	17,96	17,63
HMD (43%)	2,13	2,09
PAPI	2,09	2,05
Reax 88B	0,60	0,60
NaCl	1,60	1,60
CaCI2	3,20	3,20
PVPK-15	0,50	0,50
Duponol	-	2,40
Igepon T-77	2,40	-
Petra Ag Spec	2,40	2,40
Hisil 233	2,40	2,40
Barden-kréta	0,60	1,20
Ság 47	0,20	0,20
VÍZ	34,00	34,37
	100,00	100,00

Az A betáplált anyag szilárdanyag-tartalma 4,77% és a B betáplált anyag szilárdanyag-taralma 4,43 tömeg%. Az alachlor/atrazin súlyarány 1,66: 1,0 mindkét össztételnél.

2. példa

Az 1. példa szerinti betáplált anyagokat használjuk az A és a B kompozíciók előállítására, amelyek száraz, szabadon áramló, vízben diszpergálható granulátumok, amelyek mikrokapszulázott alachlort és nem-bekapszulázott atrazin-részecskéket tartalmaznak a granulátumok herbicid hatóanyagaiként.

HU 208 219 Β

Az A és B betáplált anyagokat külön-külön visszük be a porlasztó toronyba szárításra és a granuláló-agglomeráló folyamat elvégzésére.

A porlasztva szárító torony 15,24 m, amelynek a függőleges egyenes része 7,62 m és a kúpos rész magassága 7,62 m, átmérője pedig 6,71 m. A porlasztva szárítás módja vegyes áramlású keverés. A befúvás sebessége közelítőleg 155,74 m³/perc állandó érték. Levegőt vezetünk közvetlenül egy gáztüzelésű kemencén át és középről a torony tetején vezetjük el. Kitűnő levegő-turbulenciát biztosítunk a toronyban lévő szórófejek helyzetétől függően. Egyes, üreges-kónuszos szórófejes porlasztó rendszert használunk B-48 + B-640 nyílás/mag szórófejjel. A szórófej-nyomás körülbelül 1379- 1724xl0³ N/m². Három szórófejet használunk és ezeket a torony teteje felé irányítjuk ellentétes irányban a meleg levegővel.

A szórófejeket úgy helyezzük el, hogy a végeik megközelítően 10,67 méterre legyenek a torony tetejétől és az alsóbb részen középen úgy, hogy a szórófejek 0,61 méterrel legyenek a középtől és egymással 120°os szöget zárjanak be. A torony belső hőmérsékletét körülbelül 232-300 °C-on, előnyösen 232-260 °C-on tartjuk. A kimenő hőmérséklet körülbelül 122170 °C, előnyösen 122-135 °C. A toronyból távozó 25 termék hőmérséklete körülbelül 60-77 °C.

Az A és B kompozíciók porlasztva szárított granulátumainak az összetétele a következő:

Kompozíciók (tömeg%)

Alkotóanyagok	A	B
alachlor (94%)	45,45	44,33
atrazin (95%)	26,74	26,62
polikarbamid-héj	4,54	4,43
Reax 88B	0,91	0,90
NaCl	2,43	2,42
CaCl2	4,86	4,84
PVPK-15	0,76	0,75
Duponol C	-	3,62
Igepon T-77	3,65	-
Petro Ag Spec	3,65	3,62
Hisil 233	3,65	3,62
Barden-kréta	0,91	1,81
Ság 47	0,30	0,30
VÍZ	2,15	2,74
	100,00	100,00

A porlasztva szárított, vízben diszpergálható granulátumok termékjellemzőit a II. táblázatban foglaljuk össze.

II. táblázat

Termékjellemzők az A és B kompozíciókra

Kompozí- ció	Termékned- vesség tömeg%	Maradék 200-as nedves szitán tömeg%	Spontanei- tás	Nedvesedés	Granulátum méreteloszlása összesen (% a szitán/PAN)+	Térfo- gatsűrűség kg/m3
+35	+0	+80	+100	PAN
A	1,0	0,4	EX	EX	24	90,7	99,3	99,9	0,1	59,3
B	3,0	1,0	EX	EX	37	84	97	99,2	0,8	57,7

EX - kiváló

V. G. » nagyon jó nyomokban <0,1% ⁺Mesh méret 35 mesh - 500 gm 60 mesh - 250 gm mesh - 180 gm 100 mesh - 150 gm PAN mesh <150 gm

3. példa

Az 1. és 2. példában leírt módszerek szerint dolgozunk és az alábbi C kompozíciót állítjuk elő, amely vízben diszpergálható granulátumokat tartalmaz és összetétele a következő:

C kompozíció

Alkotóanyagok	tömegrész
alachlor (94%)	44,60
atrazin (95%)	26,80
polikarbamid-héj	4,46
Reax 88B	0,94

Alkotóanyagok	tömegrész
PVPK-15	0,79
NaCl	2,40
CaCl2	4,87
Duponol C	3,54
Petro Ag Spec	3,54
Hisil 233	3,54
Barden-kréta	1,70
Ság 47	0,32
víz	2,50
Összesen	99,97

HU 208 219 Β

A C kompozíció a következő termékjellemzőkkel rendelkezik:

térfogatsűrűség „D. E” áramlási	49,2 kg/m3
tulajdonságok	száraz szabad áramlás nem porzik
terméknedvesség spontaneitás 10 °C	2,5 tömeg%
csapvíz nedvesedés 10 °C	kitűnő <10 másodperc alatt teljes diszpergálódás
csapvíz maradék% 200 szitálás után „nedves	kitűnő
szita”	<0,1%
Aggregátum méreteloszlás1	Visszatartottad
+35 mesh 500 pm	32,0
+60 mesh 250 pm	57,5
+80 mesh 180 pm	9,2
+100 mesh 150 pm	1,2
edényen <150 pm	0,1
rajtlévő% + 60 mesh2	89,5
+35/+60 mesh arány	1: 1,8

¹ nem összegezett összegezve

4. példa

Az előző példákban leírt módon járunk el, amelynek során mikrokapszulázott alachlor vízben diszpergálható grunulátumait keverjük nem-bekapszulázott atrazinnal és így a D és E kompozíciókat állítjuk elő, amelyek összetételét az alábbiakban adjuk meg.

Kompozíciók (tömegrész)

Alkotóanyagok	D	E
alachor (94%)	44,54	44,50
atrazin (95%)	26,77	26,23
polikarbamid-héj	4,45	4,45
Reax 88B	0,93	0,90
propilénglikol	2,19	-
PVP K-15	-	0,80
NaCl	2,43	4,51
CaCl2	5,00	-
Duponol C	-	3,20
Igepon T-77	3,53	-
Witconate (90%)	-	7,21
Petro Ag Spec	3,53	3,20
Hisil 233	3,53	3,70
Barden-kréta	1,78	-
Ság 47	0,32	0,30
víz	1,00	1,00
	99,93	100,00

A D kompozíciónál bizonyos összeragadás, kisebb mértékű spontaneitás és több (így >2%) maradék volt tapasztalható a nedves szitavizsgálatnál, mint az E kompozíciónál. A poli(vinil-pirrolidon) jobb összeragadásgátlónak bizonyult, mint a propilénglikol és a Duponol C jobban segítette a szétesést, mint az Igepon T-77.

5. példa

Ebben a példában olyan betáplált anyag (F betáplált anyag) előállítását írjuk le, amely alachlort és imazaquint (hatóanyag a SCEPTER herbicid szerben), valamint formáló segédanyagokat tartalmaz.

A herbicid és a formáló segédanyagok vizes szuszpenzióját, amely a betáplált anyag, kétlépéses eljárásban állítjuk elő. Az első lépés, a bekapszulázás, egy folytonos eljárás; a második lépés egy második, nem bekapszulázott herbicid és formáló alkotóanyagok hozzáadása a bekapszulázás után, egy szakaszos művelet.

Olvadt alachlor és polimetilén-polifenil-izocianát (PAPI), az első héjmonomer, folytonos áramát együtt betápláljuk és egy sztatikus keverővei keverjük. Az egyesített áram nemfolytonos fázisú folyadékot alkot, amelyet hozzáadunk a vizes - folytonos fázisú - folyadékhoz, amely vizet és nátrium-ligninszulfonát emulgeálószert, Reax 88B-t tartalmaz, amelyben olaj a vízben emulziót alakítunk ki nagy nyíróerejű keverő segítségével, egy Tekmar Dispax homogenizátorral. Az emulziónak az áramába betápláljuk a vizes hexemetilén-diamin (HMD) folytonos áramát, a második héjmonomert. Az egyesített áramot közvetlenül ezután átvisszük egy sztatikus keverőn, miközben az első és a második héjmonomer reagál egymással és szilárd polikarbamid filmet alakít ki az alachlorcseppek körül.

A vizes szuszpenziót, amely ligninszulfonát emulgeálószert tartalmazó, vízben szuszpendált, alachlort magában foglaló, 1-50 pm átmérőjű mikrokapszulákból tevődik össze, bevisszük egy tárolóedénybe, ahol imazaquint és formáló segédanyagokat, amelyek szuszpendáló szerekként szolgálnak a vizes szuszpenzióban és/vagy követően „agglomerációs segédanyagokéként, például kötő/elválasztó, összeragadást gátló, nedvesítő, szétesést elősegítő és hasonló anyagokként fejtik ki hatásukat a már szárított, vízben diszpergálható granulátumokban, adunk hozzá a végső betáplált anyag kialakítása végett, amelyet azután porlasztva szárítunk a porlasztó toronyban a 6. példában ismertetésre kerülő módon. Az ily módon készített betáplált anyagot átengedjük egy 100 mesh (150 pm) méretű nagy sebességű vibrációs szitán az esetleg jelen lévő idegen anyagok eltávolítása érdekében. A betáplált anyag összetétele a kompozíció számára a következő:

F betáplált anyag

Alkotóanyagok	tömeg%
alachlor (94,5%)	44,72
imazaquin (94%)	2,72
HMD (43%)	3,13
PAPI	3,13
Reax 88B	0,96
A12(SO4)3x18H2O	1,74
(NH4)2SO4	3,45
Witconate AOS (39%)	3,53
víz	36,62
Összesen	100,00

A fenti kompozíció szilárdanyag-tartalma 59,47% és az alachlor: imazaquin tömegarány 16 : 1.

HU 208 219 B

6. példa

Az 5. példa szerinti betáplált anyagot bevisszük egy porlasztva szárító toronyba a szárítási és granulálóagglomerációs folyamat elvégzésére.

A porlasztva szárító torony 15,24 m, amelynek a függőleges egyenes része 7,62 m és a kúpos rész magassága szintén 7,62 m, a torony átmérője pedig 6,71 m. A porlasztva szárítás módja vegyes áramlású keverés. A befúvás sebessége közelítően 155,74 m³/perc állandó érték.

Levegőt vezetünk közvetlenül egy gáztüzelésű kemencén át és középről a torony tetején vezetjük el. Kitűnő levegő-turbulenciát biztosítunk a toronyban lévő szórófejek helyzetétől függően. Egyes, üreges-kónuszos szórófejes porlasztó rendszert használunk B48+B-640 nyílás/mag szórófejjel. A szórófej nyomása körülbelül 1379- 1724xl0³ N/m². Három szórófejet használunk és ezeket a torony teteje felé irányítjuk ellentétes irányban a meleg levegővel. A szórófejeket úgy helyezzük el, hogy a végeik megközelítően 10,67 méterre legyenek a torony tetejétől és az alsóbb részen középen úgy, hogy a szórófejek 0,61 méterrel legyenek a középtől és egymással 120°-os szöget zárjanak be. A torony belső hőmérsékletét körülbelül 232-300 °C-on, előnyösen 232-260 ’C-on tartjuk. A kimenő hőmérséklet körülbelül 122-170 ’C, előnyösen 122-135 ’C. A toronyból távozó termék hőmérséklete körülbelül 6071 ’C.

Az F kompozíció porlasztva szárított granulátumainak az összetétele a következő:

F kompozíció

Alkotóanyagok	tömegrész
alachlor (94,5%)	74,72
imazaquin (97%)	4,54
polikarbamid-héj	7,47
Reax 88B	1,50
Al2(SO4)3xl8 H2O	2,91
(NH4)2SO4	5,76
Witconate AOS	2,30
VÍZ	0,80
Összesen	99,97

Az alachlor: imazaquin arány 16 : 1.

Az F kompozíció porlasztva szárított, vízben diszpergálható granulátumainak a termékjellemzőit a III. táblázatban foglaljuk össze.

7. példa

Ebben a példában olyan betáplált anyag (G betáplált anyag) előállítását írjuk le, amely acetochlor herbicidet tartalmaz mikrokapszulákban bekapszulázva és AD-67-et (amely védőanyag az acetochlor számára), továbbá nem bekapszulázott atrazinrészecskéket és formáló segédanyagokat foglal magában vizes szuszpenzió alakjában.

Bekapszulázott acetochlor és AD-67, valamint nem-bekapszulázott atrazin vizes szuszpenzióját (betáplált anyag) kétlépéses eljárásban állítjuk elő. Az első lépést, a bekapszulázás egy folytonos eljárás. A második lépés, további nem-bekapszulázott herbicid (atrazin) és formáló alkotóanyagok hozzáadása a bekapszulázás után, egy szakaszos művelet.

Meleg (48 ’C-os) acetochlorban AD-67 folytonos áramát és polimetilén-polifenil-izocianát (PAPI) áramát betápláljuk egy megfelelő edénybe és sztatikus keverővei keverjük. Az egyesített áramok nemfolytonos fázisú folyadékot alkotnak, amelyet hozzáadunk a vizes - folytonos fázisú - folyadékhoz, amely vizet és nátrium-ligninszulfonát emulgeálószert és Reax 88B-t tartalmaz, miközben a hőmérsékletet 48 ’C-on tartjuk, amelyben olaj a vízben emulziót alakítunk ki nagy nyíróerejű keverő segítségével, egy Tekmar Dispax homogenizátorral. Az emulzió áramába betápláljuk vizes hexametilén-diamin (HMD) folytonos áramát, a második héjmonomert. Az egyesített áramot közvetlenül ezután átvisszük egy sztatikus keverőn, miközben az első és a második héjmonomer reagál egymással és szilárd polikarbamid filmet alakít ki az acetochlort és az AD67-et tartalmazó cseppek körül, így azok mikrokapszuláit képezi.

A vizes szuszpenziót, amely ligninszulfonát emulgeálószert tartalmazó, 1-50 gm átmérőjű fenti mikrokapszulákból tevődik össze, bevisszük egy tárolóedénybe, ahol atrazint és formáló segédanyagokat, amelyek szuszpendáló, szétesést elősegítő, nedvesítő, kötő, elválasztó, összeragadást gátló és hasonló anyagokként fejtik ki hatásukat a betáplált anyagban és a már szárított, vízben diszpergálható granulátumokban, adunk hozzá a végső betáplált anyag kialakítása végett, amelyet azután porlasztva szárítunk a porlasztó toronyban. A betáplált anyag összetétele a következő:

G betáplált anyag

Alkotóanyagok	tömeg%
acetochlor (93,3%)	28,33
AD-67 védőanyag (94%)	2,83
atrazin (97,5%)	16,31
HMD (43%)	1,98
PAPI	1,98
Reax 88B	0,50
PVPK-15	0,40
NaCl	1,70
CaCl2	3,40
Petro-Ag speciál	2,40
Duponol C	2,40
Hisil 233	2,10
Bardcn-kréta	1,05
VÍZ	34,62
Összesen	100,00

A fenti betáplált anyag szilárdanyag-tartalma 64,25%. Az acetochlor: AD-67 arány 10: 1 és az acetochlor : atrazin arány 1,66 : 1.

A fenti betáplált anyagot bevisszük egy porlasztva szárító toronyba szárítás céljából és granulátum-aggregátumot készítünk a 6. példában leírt módon.

HU 208 219 Β

Más változatokban a 7. példa szerint úgy járunk el, hogy védőanyag nélküli bekapszulázott acetochlor és atrazin nem-bekapszulázott herbicid vízben diszpergálható granulátumait készítjük el (acetochlomak ellenálló növények esetén, amelyeknél nincs szükség védőanyagra).

G kompozíció

Alkotóanyagok	tömeg%
acetochlor (93,3%)	43,65
AD-67 védőanyag (94%)	4,36
atrazin (97,5%)	25,13
políkarbamid-héj	4,37
Reax 88B	0,77

Alkotóanyagok	tömeg%
PVP K-15	0,62
NaCl	2,62
CaCl2	5,24
Petro AGS	3,70
Duponol C	3,70
Hisil 233	3,24
Barden-kréta	1,62
VÍZ	0,98
Összesen	100,00

A G kompozíció termékjellemzőit a III. táblázatban foglaljuk össze.

III. táblázat

Termékjellemzők az F és G kompozíciókra

Kompozí- ció	Nedvességtartalom (tömeg%)	Nedves szi- tamara- dék% 200 mesh	Spontanei- tás	Nedvesedés	Granulátum-méreteloszlás Ossz. (% a szitán/PAN)+ mesh +	Térfo- gatsűrűség (kg/m3)
+35	+60	+80	+100	PAN
F	1,0	nyomok- ban	EX	V.G.	67	82	91,2	98,2	1,8	48,1
G	1,0	0	EX	EX	18	80	95	98	2,0	54,5

EX - kitűnő V. G. - nagyon jó nyomokban -<0,1%	+ mesh méret 35 mesh - 500 pm 60 mesh - 250 pm 80 mesh - 180 pm	100 mesh - 150 pm PAN mesh < 150 pm 200 mesh - 74 pm
8. példa		35 XAD 17 - vagy nátrium-ligninszulfonát (Reax 88B)

Ebben a példában alachlor herbicidnek polikarbamid héjba való bekapszulázását és ezt követően külön kompozíciókban N-foszfono-metil-glicin-alkálifémsóval (ismert néven glifozát) történő keverését olyan vizes betáplált anyag előállítására írjuk le, amelyet 40 azután porlasztva szárítunk az előző példákban ismertetett módon.

Az itt leírt eljárás szerint úgy járunk el, hogy hét (H-N) betáplált anyagot készítünk hét kompozíció számára, amelyek különböző koncentrációkban tartalmaz- 45 nak alachlort és egy mononátrium- vagy monokáliumglifozátot (herbicid vegyületet) és különböző segédanyagokat.

A bekapszulázott alachlor vizes szuszpenzióját (betáplált anyag) két egymást követő lépésben állítjuk elő. 50 Az első lépés, a bekapszulázás, egy folytonos eljárás; a második lépés a glifozát-herbicid vízoldható nem-bekapszulázott sójának és formáló alkotóanyagok hozzáadása a bekapszulázás után, egy szakaszos művelet.

Olvadt alachlor és polimetilén-polifenil-izocianát 55 (PAPI), az első héjmonomer, folytonos áramát együtt betápláljuk egy edénybe és sztatikus keverővei keverjük. Az egyesített áram nemfolytonos fázisú folyadékot alkot, amelyet hozzáadunk a vizes - folytonos fázisú folyadékhoz, amely vizet és naftalinszulfonát - DA- 60 emulgeálószert tartalmaz, amelyben olaj a vízben emulziót alakítunk ki nagy nyíróerejű keverő segítségével, egy Tekmar Dispax homogenizátorral. Az emulzió áramába betápláljuk a vizes hexametilén-diamin (HMD) folytonos áramát, a második héjmonomert. Az egyesített áramot közvetlenül ezután átvisszük egy sztatikus keverőn, miközben az első és a második héjmonomer reagál egymással és szilárd polikarbamid filmet alakít ki az alachlorcseppek körül.

A vizes szuszpenziót, amely emulgeálószert tartalmazó, vízben szuszpendált 1—50 pm átmérőjű mikrokapszulákból tevődik össze, bevisszük egy tárolóedénybe, ahol a glifozátsót és a formáló segédanyagokat használjuk szuszpendálószerekként a vizes szuszpenzióban és/vagy ezt követően „agglomerációs segédanyagok”-ként, például kötő/elválasztó, összeragadást gátló és hasonló anyagokként a már szárított, vízben diszpergálható granulátumokban, adjuk hozzá a végső betáplált anyag kialakítása végett, amelyet azután porlasztva szárítunk a porlasztó toronyban. Az ily módon készített betáplált anyagot átengedjük egy 150 pm lyukméretű vibrációs szitán az esetleg jelen lévő idegen anyagok eltávolítása érdekében. A betáplált anyag összetételét a hét kompozíció számára a következő táblázatban adjuk meg:

HU 208 219 Β

Betáplált anyagok (tömeg%)

Alkotóanyagok	H	I	J	K	L	M	N
alachlor (94%)	33,88	33,88	31,86	28,34	35,00	33,12	27,53
polikarbamid-héj	3,39	3,39	3,19	2,83	3,50	3,31	2,75
K-glifozát	16,09	16,09	-	-	-	-	-
Na-glifozát	-	-	13,96	12,42	15,34	14,51	12,06
REAX 88B	0,68	-	0,64	0,57	0,70	0,66	0,55
Daxad 17	-	0,68	-	-	-	-	-
NaCl	-	-	1,36	1,23	1,53	1,44	-
(NH4)2SO4	-	-	-	-	-	-	21,43
Witconate AOS (100%)	6,37	6,37	5,58+	4,96+	3,85+	3,61+	5,18
Duponol C	-	-	2,03	1,85	2,28	2,16	-
Petro Ag Special	-	-	2,20	1,95	2,40	2,39	-
SÁG 47	0,33	0,33	0,11	0,11	0,13	0,11	0,27
Hisil 233	-	-	-	2,66	-	3,11	-
víz	40,36	39,26	39,07	43,08	35,27	35,58	30,23
	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00

⁺Elmé!etileg - 5,99, 5,32, 6,58, 6,23 az említett J, K, L és M anyagokra

Az alachlor/glifozát (Na- vagy K-só) tömegarány mindegyik összetételnél körülbelül 2,5 : 1 volt.

9. példa

A 8. példa szerinti betáplált anyagokat használjuk fel a H-N kompozíciók készítéséhez, így például mikrokapszulázott alachlort tartalmazó száraz, szabadon áramló, vízben diszpergálható granulátumokat és nembekapszulázott nátrium- vagy kálium-glifozát részecskét a granulátumok herbicid tartalmaként.

A betáplált anyagokat a H-N kompozíciók számára külön-külön visszük be a porlasztva szárító toronyba szárításra és a granuláló-agglomeráló folyamat elvégzésére.

A porlasztva szárító torony 15,24 m, amelynek a függőleges egyenes része 7,62 m magasságú és a kúpos rész magassága ugyancsak 7,62 m, a torony átmérője pedig 6,71 m. A porlasztva szárítás módja vegyes áramlású keverés. A befúvás sebessége körülbelül 155,74 m³/perc állandó érték.

Levegőt vezetünk közvetlenül egy gáztüzelésű kemencén át és középről a torony tetején vezetjük el. Kitűnő levegő-turbulenciát biztosítunk a toronyban lévő szórófejek helyzetétől függően. Egyes, üregeskónuszos szórófejes porlasztó rendszert használunk B-48 + B-640 nyílás/mag szórófejjel. A szórófej nyomása körülbelül 2xl0⁶ N/m². Két szórófejet használunk és ezeket a torony teteje felé irányítjuk ellentétes irányban a meleg levegővel. A szórófejeket úgy helyezzük el, hogy végeik megközelítően 9,7 méterre legyenek a torony tetejétől és az alsóbb részen középen úgy, hogy a szórófejek 0,4 méterrel legyenek a középtől és egymással 100°-os szöget zárjanak be. A torony belső hőmérsékletét körülbelül 230-280 °Con, előnyösen 240-250 °C-on, tartjuk. A kimenő hőmérséklet körülbelül 120-180 °C, előnyösen 140— 160 °C. A toronyból távozó termék hőmérséklete körülbelül 60-100 °C.

A H-N kompozíciók porlasztva szárított granulátumainak az összetételét a következő táblázatban adjuk meg.

HU 208 219 Β

Betáplált anyagok (tömeg%)

Alkotóanyagok	H	1	J	K	L	M	N
alachlor (94%)	54,66	54,66	51,24	48,79	52,99	50,38	38,67
polikarbamid-héj	5,47	5,47	5,12	4,88	5,30	5,04	3,87
Reax 88B	1,10	-	1,03	0,98	1,06	1,00	0,77
Daxad 17	-	1,10	-	-	-	-	-
K-glifozát (79% a. e)	25,96	25,96	-	-	-	-	-
Na-glifozát (85% a. e)	-	-	22,45	21,38	23,22	22,07	16,94
NaCI	-	-	2,19	2,12	2,32	2,19	-
(NH4)2SO4	-	-	-	-	-	-	30,10
Witconate AOS (100%)	10,28	10,28	8,97	8,54	5,83	5,49	7,27
Duponol C	-	-	3,26	3,18	3,45	3,28	-
Petra Ag special	-	-	3,54	3,36	3,63	3,64	-
SÁG 17	0,53	0,53	0,18	0,19	0,20	0,17	0,38
Hisil 233	-	-	-	4,58	-	4,73	-
H2O	2,00	2,00	2,02	2,00	2,00	2,01	2,00
	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00

A H-N kompozíciók porlasztva szárított, vízben diszpergálható granulátumainak a termékjellemzőit a IV. táblázatban foglaljuk össze.

IV. táblázat

Termékjellemzők a H-N kompozíciókra

Kompozíció	Nedves szitamaradék % 200 mesh	Szétesés	Nedvesedés	Diszpergálódás	95%-os granulátumok mesh határai	Tárolás raktárban
H	0,3	jó	lassú	jó	30/80	jó
I	0,2	kiváló	lassú	jó	30/80	jó
J	0,4	jó	lassú	gyenge	30/80	jó
K	0,1	jó	lassú	jó	30/80	jó
L	0,5	jó	lassú	jó	30/80	jó
M	0,2	jó	lassú	jó	30/80	jó
N	0,1	kiváló	lassú	kiváló	30/80	jó

Mesh méret 35 mesh - 500 gm 60 mesh - 250 gm mesh - 180 gm 100 mesh = 150 gm 200 mesh - 74 gm

10. példa 50

Ebben a példában olyan vízben diszpergálható granulátumok készítését írjuk le, amelyek bekapszulázott alachlort és nem-bekapszulázott vízoldható ammónium-glifozát-sót tartalmaznak.

Az eljárás első lépésében az alachlor vizes 55 szuszpenzióját készítjük el a 8. példában leírt módon.

A vizes szuszpenziót, amely emulgeálószert tartalmazó, 1-50 gm átmérőjű mikiokapszulákból tevődik össze, beviszünk egy tárolóedénybe, ahol ammóniumglifozát-sót és formáló segédanyagokat, amelyek 60 szuszpendálószerekként szolgálnak a vizes szuszpenzióban és/vagy ezt követően „agglomeráló segédanyagokéként, például kötő/elválasztó, összeragadást gátló és hasonló anyagokként fejtik ki hatásukat a szárított, vízben diszpergálható granulátumokban, adunk hozzá a végső betáplált anyag (O betáplált anyag) kialakítása végett, amelyet ezt követően porlasztva szárítunk a permetező toronyban.

A kapott betáplált anyagot egy 150 gm lyukméretű szitán átengedjük az idegen anyag eltávolítása érdekében. Az O betáplált anyag összetétele a következő:

HU 208 219 B

O betáplált anyag

Alkotóanyagok	tömeg%
alachlor (94%)	22,26 (20,92 100%-os hatóanyag)
polikarbamid-héj	2,23
glifozát (90%; NH4-só)	9,34 (8,4% savegyenértók)
Reax 88B	0,48
(NH4)2SO4	25,23
Arquad 16/29 (28,8%)	3,65 (1,05 (1,05 100%-os hatóanyag)
Hisil 233	0,61
VÍZ	36,20
Összesen	100,00

1. Trimetil-hexadecil-ammónium-klorid

29% aktívanyag, vizes

Az O betáplált anyag összes szilárdanyag-tartalma 61,20 tömeg%. Az alachlor: glifozát tömegarány 2,5 : 1,0.

Az O betáplált anyagot ezután porlasztva szárítjuk, amelyhez egyes, üreges-kónuszos szórófejet használunk B-54 nyílású és B-425 maggal ellátott szórófejjel. A bemenő toronyhőmérséklet 246 °C; a kimenő hőmérséklet 118 °C.

A szárított granulátumok összetétele a következő:

O kompozíció

Alkotóanyagok	tömeg%
alachlor (94%)	35,79
NH4-glifozát (90% glifozát)	15,02
polikarbamid-héj	3,58
Reax 88B	0,77
(NH4)2SO4	40,57
Arquad 16/29	1,69
Hisil 233	0,98
VÍZ	1,60
Összesen	100,00

Az O betáplált anyag vízben diszpergálható granulátumai száraz, szabadon áramló, nem ragadó anyagok, kitűnően diszpergálódnak és esnek szét vízzel való elegyítés esetén. A granulátumok térfogatsűrűsége 35,24 kg/m³.

11. példa

Ebben a példában alachlor herbicidek polikarbamid héjba való bekapszulázását és glifozát vízoldható monoammónium-sójával történő keverését írjuk le más változatban vizes betáplált anyag készítése érdekében, amelyet azután kemencében szárítunk vízben diszpergálható granulátumok előállítása érdekében.

Az eljárás első lépésében az alachlor vizes szuszpenzióját készítjük el a 8. példában leírt módon. A szuszpenziót ezután egy tárolótartályba visszük, ahol glifozátsót és formázó segédanyagokat adunk hozzá betáplált anyag (M betáplált anyag) készítése érdekében, amelyet 150 μιη lyukméretű nagy sebességű vibrációs szitán átengedünk az esetlegesen jelen lévő idegen anyagok eltávolítása végett. Az M betáplált anyag összetétele a következő:

M betáplált anyag

Alkotóanyagok	tömeg%
alachlor (94%)	30,00
glifozát (89%; NH4-só)	12,63
polikarbamid-héj	3,00
REAX 88B	0,60
SÁG 780	0,30
(NH4)2SO4	27,87
Witconate AOS (90%)	3,10
VÍZ	22,50
Összesen	100,00

A fenti betáplált anyag szilárdanyag-tartalma 72,13%. Az alachlor: glifozát tömegarány 2,5 : 1,0.

Az M betáplált anyagot levegőn szárítjuk az extrudálhatóság állapotának az eléréséig (13% H₂O), utána 550 pm méretű szitán extrudáljuk, a terméket éjszakán át 60 °C-on kemencében szárítjuk és utána 840/550 pm méretű granulátumokká alakítjuk.

Az M kompozíció szárított granulátumainak az összetétele a következő:

M kompozíció

Alkotóanyagok	tömeg%
alachlor (94%)	40,76
glifozát (89%; NH4-só)	17,16
polikarbamid-héj	4,08
REAX 88B	0,81
SÁG 780	0,41
(NH4)2SO4	30,56
Witconate AOS (90%)	4,21
VÍZ	2,01
Összesen	100,00

Az M betáplált anyagból kapott vízben diszpergálható granulátumok kitűnően diszpergálódnak és esnek szét vízzel való érintkezés esetén. A száraz granulátumok térfogatsűrűsége 62,472 kg/m³. A granulátumok sűrű keveréket adnak, amelyek gyorsan nedvesednek.

Amennyiben az előzőekben leírt módszerek szerint járunk el és ezek variációit alkalmazzuk a mikrokapszulázási, porlasztva szárítási és hasonló lépéseknél, a peszticid készítmények széles változatait állíthatjuk elő. így például olyan herbicid-elegyeket készíthetünk, amelyeknél valamely vízoldhatatlan vegyületet mikrokapszulázunk, miközben egy másik vízoldható vegyület, amely a bekapszulázott vegyü20

HU 208 219 Β lettől eltérő tulajdonságokkal, például eltérő olvadásponttal és hasonlókkal rendelkezik, bekapszulázatlan marad. Más változatban a vízben oldhatatlan herbicidek elegyét bekapszulázhatjuk és utána keverhetjük nem-bekapszulázott vízoldhatatlan herbicidekkel. A porlasztva szárított, vízben diszpergálható granulátumok, amelyeket ily módon állítunk elő, szabadon áramlanak, nem ragadnak össze, nem porzanak, spontán szétesnek vízben és rendelkeznek mindazokkal az előnyökkel és jó tulajdonságokkal, amelyeket az előzőekben említettünk.

Az előzőekben már említettük, hogy a mikrokapszulázó/granuláló rendszereknél olyan adalékanyagokra van szükség, amelyek elősegítik a végső, vízben diszpergálható granulátumok előállítását. Az ilyen adalékanyagokat az alábbiakban részletesen ismertetjük.

A találmány szerinti formált készítmények előállításánál használható emulgeátorok a ligninszulfonátok, az alkil-naftalinszulfonsavak nátriumsói, például a Petra AGS, laruil-szulfonát, nátrium-lauril-szulfonát, az α-olefm-szulfonátok, így a Witconate AOK (90%-os pehely) és a Witconate AOS (30 tömeg%-os oldat), a taurátok, a polietilén/propilén tömb-kopolimerek és egyéb szilárd vagy közel-szilárd állagú felületaktív anyagok.

Kereskedelmi forgalomban vannak olyan ligninszulfonátok, amelyek hagyományosan használhatók és amelyek jó része a McCutcheon’s Detergens and Emulsifiers szakkönyvben le van írva (North American Edition, 1978, McCutcheon Division, McCutcheon Publishing Company, Glen Rock, New Jersey). Ilyen kereskedelmi forgalomban lévő ligninszulfonátok a Treax LTS, LTK és LTM, a kálium-, magnézium- és nátriumligninszulfonátok; a Marapense CR és a Marapense CBOS-3, a nátrium-ligninszulfonát, a Polyfon Ο, Η, T és F valamint a Reax 85B és 88B, amelyek mind nátrium-ligninszulfonátok.

Más anionos felületaktív anyagok, amelyek itt felhasználhatók, bizonyos taurát-felületaktív anyagok, így a nátrium-N-ciklohexil-N-palmitoil-taurát, a nátrium-N-metil-N-oleoil-taurát, amelyek Igepon CN-42, Igepon T-33, T-43, T-51, T-75, T-77 és T-74 néven vannak forgalomban. A nátrium-N-metil-N-oleoil-taurát „Adinol” néven is forgalomban van. Előnyös az itteni használatra a nátrium-N-metil-N-oleoil-taurát.

Az anionos felületaktív anyagok a mikrokapszulák vizes szuszpenziójában a porlasztva szárítás előtt, amelynél a találmány szerinti formát kialakítjuk, körülbelül 0,5-5,0 tömeg%, előnyösen körülbelül 1,0— 3,5 tömeg%, elsősorban pedig körülbelül 2,5 tömeg% mennyiségben vannak jelen. A találmány szerinti készítményekben az anionos felületaktív anyag kombinációban használható valamely nemionos tömb-kopolimerrel.

A találmány szerinti készítmények előállításához különösen jól használható nemionos tömb-kopolimer felületaktív anyagok a poli(oxi-propilén)/poli-(oxi-etilén) tömb-kopolimerek, amelyek etilén-oxidnak hidrofób bázisokkal alkotott kondenzátumai és ezeket úgy állíthatjuk elő, hogy propilén-oxidot propilénglikollal kondenzálunk. Az ilyen feleletaktív anyagokat a következő képlettel írhatjuk le:

CH₃

I

HO(CH₂CH₂O)_c(CHCH₂O)_A(CH₂O)_BH, ebben a képletben A értéke körülbelül 10-től körülbelül 70-ig terjedő egész szám, míg B és C olyan egész számok, amelyek összege 10 és 350 között van. Ilyen felületaktív anyagok például a Pluronic P103, P104, Pl05 és a Pluronic FI08.

A találmány szerinti formált készítmények előállításához használt nemionos tömb-kopolimerek a készítmények tömegének körülbelül 0,75-5,0 tömeg%-át, előnyösen körülbelül 1,25-4,0 tömeg%-át és különösen körülbelül 1,75 tömeg%-át teszik ki.

Az itt alkalmazott „hidratált amorf szilícium-dioxid” megjelölés finomeloszlású szilícium-dioxidot képvisel, így természetesen előforduló kovagélt vagy mesterséges szilícium-dioxidot. A mesterséges szilícium-dioxid olyan vegyület, amelyet kémiai reakcióval állítunk elő és hasonlít a természetesen előforduló szilícium-dioxidhoz, kovagélhez. Az itt alkalmazott mesterséges szilícium-dioxidok például a „Hi-Sil 233” és a „Zeofree 80”. Ezekből előnyösen körülbelül 1,0— 4,0 tömeg%-ot használunk a vizes készítmény teljes tömegére számítva. Az előnyösen felhasznált mennyiség 1,5-3,0 tömeg% elsősorban pedig körülbelül 2,0 tömeg% szilícium-dioxid vízmentes vagy hidratált szilikagél vagy amorf formában.

Az itt használt „hidratált alumínium-szilícium-dioxidok”, így a Barden-kréta vagy a kaolin, olyan anyagok, amelyek kis felületűek és elektrosztatikus felületi töltéssel rendelkeznek, így képesek mikrokapszulák folyékony fázisban képezett diszperziója stabilitásának a növelésére. Ezek az anyagok számos forrásból származó anyagok és a szakterületen ismertek. A készítmény „hidratált alumínium-szilícium-dioxid” komponense körülbelül 0,25-3,0 tömeg%-át, előnyösen körülbelül 0,25-1,5 tömeg%-át és elsősorban körülbelül 0,5 tömeg%-át teszi ki az egész készítmények.

Megfelelő formáló segédanyagok olyan alkalmas egy- és többértékű sók, amelyeknek számos szerepük van a vizes betáplált anyag-szuszpenzióban és/vagy a szárított, vízben diszpergált granulátumokban. így például számos ilyen só flokkulánsként szolgál, amelyek segítik a vizes szuszpenzióban lévő szilárdanyagokat abban, hogy kicsi, lazán aggregált részecskéket alkossanak a készítményben lévő folyadékban. A folyékony készítmény porlasztva szárítása után, ezek az anyagok kötő/elválasztó/összeragadást gátló/összeolvadást gátló és hasonló célú anyagonként szolgálnak a találmány szerinti vízben diszpergálható granulátumkészítményekben. Alkalmas sók eme a célra az NaCl, CaCl₂, MgCl₂, Ca(NO₃)₂, Mg(C₂H₃O₂)₂ és az MgSO₄. Más adalékok a naftalinsók, a Witconate 90, az Al₂(SO₄)₃xl8 H₂O, (NH₄)₂SO₄ NaNO₃ és hasonlók. Ezek közül előnyösen a CaCl₂-ot, az NaCl-ot, a Witconate 90-et és az (NH₄)₂SO₄-et vagy ez utóbbi kettő kombinációját használjuk, előnyösen körülbelül

HU 208 219 Β

1: 1, különösen 1 : 2-1 : 3, elsősorban pedig 1 : 2,5 Witconate : (NH₄)₂SO₄ tömegarányban. A nátrium- és a kalcium-klorid 1 : 2 tömegarányú kombinációja egy másik előnyös változat. A segédanyag-tartalom a vízben diszpergálható granulátumban körülbelül 0,525,0 tömeg%-ban, előnyösen körülbelül 1,0-15,0 tömeg%-ban és különösen 1,00-10,0 tömeg%-ban van jelen a készítmény teljes tömegére számítva. A szakterületen ismert, hogy a só csökkenti a vizes folyadék fagyáspontját és így fagyásgátló szerként is szolgál, amelynek akkor van jelentősége, ha a mikrokapszulák folyékony szuszpenzióját a porlasztva szárítás előtt tároljuk.

Rövid szénláncú alkilénglikolok, például az etilénvagy propilénglikol, megfelelő fagyásgátló szerekként használhatók a mikrokapszulák szuszpenziójában és összeragadást gátló anyagokként hatnak a vízben diszpergálható granulátumokban. Ezeknek a komponenseknek a mennyisége körülbelül 2,0 tömeg%-tól körülbelül 10,0 tömeg%-ig terjed a kompozíció tömegére számítva, annak érdekében, hogy megfelelően biztosítsák a fagyás és az összeragadás elleni védelmet. Előnyösen körülbelül 2,0-5,0 tömeg% glikol van jelen a készítményben, elsősorban pedig 2,5 tömeg% összeragadást gátló anyagot alkalmazunk a készítmény súlyára vonatkoztatva.

Kis mennyiségű, például 0-5,0 tömeg%, egy vagy több formáló komponenst, illetve más közömbös formáló segédanyagot, így habzásgátlót, összeragadásgátlót, biocid anyagot, színezőanyagot, korróziógátló szert, a pH beállítására savat vagy bázist és hasonló anyagot vihetünk be a mikrokapszulák folyékony szuszpenziójába a porlasztva szárítás előtt azért, hogy olyan találmány szerinti, vízben diszpergálható granulátumformát kapjunk, különösen folyékony szuszpenziók esetében, amely azután hosszú ideig tárolható a porlasztva szárítás előtt még kedvezőtlen körülmények között is.

Ahogy az előzőekben említettük, a vízben diszpergálható granulátumok egészen 75 tömeg%-ig terjedő vagy nagyobb mennyiségű hatóanyagot tartalmazhatnak, míg az anyag többi részét kötőanyagok/elválasztóanyagok/diszpergálószerek/összeragadást gátló anyagok és más formáló adalékok teszik ki.

A szakterületen ismert, hogy bizonyos kísérletek végezhetők annak megállapítására, hogy milyen szuszpendáló vagy agglomerációt segítő anyagok a legalkalmasabbak a hatóanyagok vagy más adalékanyagok tulajdonságainak a figyelembevétele mellett. Hasonló módon bizonyos kísérletek szükségesek a szakterületen annak meghatározására, milyen mértékű a magas olvadáspontú, vízoldhatatlan komponensek bekapszulázhatóságának a mértéke és/vagy a granulátumok készítéséhez használatos betáplált anyagot tartalmazó vizes szuszpenzió száríthatósága.

Végül a szakterületen járatos szakember számára könnyen belátható, hogy a találmány szerinti gyakorlat könnyen alkalmazható különböző területeken használatos anyagok vízben diszpergálható granulátumainak az előállítására is. így gyógyszerek, detergensek, színezékek, festékek és hasonlók vízben diszpergálható granulátumainak a készítésére is használhatók a találmány szerinti készitésmód különböző változatai.

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (48)

1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK

   1. Vízben diszpergálható peszticid vagy növényi növekedést szabályozó granulátumok, azzal jellemezve, hogy

   a) egy polikarbamid héjba bekapszulázott vízoldhatatlan, cseppfolyós vagy olvasztható peszticidet vagy növénynövekedést szabályozó szert és adott esetben antidotumot tartalmazó, gömb alakú mikrokapszulák vízben széteső aggregációjából,

   b) egy vízoldható vagy vízoldhatatlan, nem kapszulázott peszticid vagy növénynövekedést szabályozó szer részecskéiből,

   c) legfeljebb 8 tömeg% nedvességből és

   d) formáló segédanyagokból állnak, ahol a készítményben a hatóanyagok összmennyisége legfeljebb 90 tömeg%, és az a) és b) komponens tömegaránya 50 : 1 és 1 : 50 közötti.
2. 2. Az 1. igénypont szerinti granulátumok, azzal jellemezve, hogy gömb alakúak és átmérőjük 150— 180 μτη tartományban van.
3. 3. A 2. igénypont szerinti granulátumok, azzal jellemezve, hogy átmérőjük 250-450 μτη tartományban van.
4. 4. A 3. igénypont szerinti granulátumok, azzal jellemezve, hogy a térfogatsűrűségük 32-96 kg/m³ tartományban van.
5. 5. A 4. igénypont szerinti granulátumok, azzal jellemezve, hogy térfogatsűrűségük 56-72 kg/m² tartományban van.
6. 6. Az 1. igénypont szerinti granulátumok, azzal jellemezve, hogy az a) és b) peszticid komponensek mindegyike herbicid.
7. 7. A 6. igénypont szerinti granulátumok, azzal jellemezve, hogy az a) komponens vízoldhatatlan herbicid.
8. 8. A 7. igénypont szerinti granulátumok, azzal jellemezve, hogy az a) komponens acetanilidszármazék.
9. 9. A 8. igénypont szerinti granulátumok, azzal jellemezve, hogy az acetanilid az alachlor vagy acetochlor.
10. 10. A 9. igénypont szerinti granulátumok, azzal jellemezve, hogy a b) komponens vízoldhatatlan herbicid.
11. 11. A 10. igénypont szerinti granulátumok, azzal jellemezve, hogy a b) komponens atrazin vagy imazaquin.
12. 12. A 11. igénypont szerinti granulátumok, azzal jellemezve, hogy az a) herbicid komponens alachlor és a b) herbicid komponens atrazin.
13. 13. A 11. igénypont szerinti granulátumok, azzal jellemezve, hogy az a) herbicid komponens alachlor és a b) herbicid komponens imazaquin.
14. 14. A 11. igénypont szerinti granulátumok, azzal jellemezve, hogy az a) herbicid komponens acetochlor és a b) herbicid komponens atrazin.
15. 15. A 9. igénypont szerinti granulátumok, azzal

    HU 208 219 Β jellemezve, hogy a b) herbicid valamely vízoldható herbicid.
16. 16. A 15. igénypont szerinti granulátumok, azzal jellemezve, hogy a b) komponens glifolizátsó.
17. 17. A 16. igénypont szerinti granulátumok, azzal jellemezve, hogy a só monoalkálifém- vagy monoammónium-glifozát.
18. 18. A 17. igénypont szerinti granulátumok, azzal jellemezve, hogy az a) herbicid komponens alachlor és a b) herbicid komponens mono-nátrium- vagy nionokálium-glifozát.
19. 19. A 7-17. igénypont szerinti granulátumok, azzal jellemezve, hogy az a) komponens mikrokapszulái védőanyagot tartalmaznak a herbicidek számára.
20. 20. A 19. igénypont szerinti granulátumok, azzal jellemezve, hogy a védőanyag AD-67.
21. 21. Az 1. igénypont szerinti granulátumok, azzal jellemezve, hogy az a) és b) komponens tömegaránya 20 : 1-1 : 1 tartományban van.
22. 22. A 21. igénypont szerinti granulátumok, azzal jellemezve, hogy az említett arány 16 :1-1:1 tartományban van.
23. 23. Az 1. igénypont szerinti granulátum, azzal jellemezve, hogy a d) komponens az a) és b) komponensek számára kötő/elválasztó anyagokként valamely alkáliföldfémsót, ammónium-szulfátot vagy a-olefin-szulfonátot vagy más segédanyagot tartalmaznak vagy ezek kombinációit foglalják magukba.
24. 24. A 23. igénypont szerinti granulátumok, azzal jellemezve, hogy a kötő/elválasztó anyag ammóniumszulfát és valamely α-olefin-szulfonát 1 : 1-15,0: 1,0 tartományba eső arányú kombinációja.
25. 25. A 24. igénypont szerinti granulátumok, azzal jellemezve, hogy az említett arány 2,5 : 1,0.
26. 26. A 23. igénypont szerinti granulátumok, azzal jellemezve, hogy a kötő/elválasztó anyag nátrium- és kalcium-klorid kombinációja.
27. 27. A 25. igénypont szerinti granulátum, azzal jellemezve, hogy a nedvességtartalom a készítmény legfeljebb 4,0 tömeg%-a.
28. 28. A 27. igénypont szerinti granulátumok, azzal jellemezve, hogy a nedvességtartalom 1,0-2,0 tömeg% tartományban van.
29. 29. Eljárás vízben diszpergálható peszticid vagy növényi növekedést szabályozó granulátumok előállítására, amelyek száraz, gömb alakú és szabadon áramló termékek, azzal jellemezve, hogy egy vízoldhatatlan, cseppfolyós vagy olvasztható szilárd peszticidet vagy növénynövekedést szabályozó szert és adott esetben antidotumot polikarbamid héjban tartalmazó, adott esetben in situ képzett mikrokapszulákat emulgeálószerrel együtt vízben szuszpendálunk, a vizes szuszpenziót vízoldható vagy vízben nemoldható, nem-bekapszulázott peszticid vagy növénynövekedést szabályozó hatóanyaggal és formálási segédanyagokkal keverjük és ezt követően

    i) a vizes szuszpenzióból cseppeket készítünk és a cseppeket porlasztva szárítjuk, vagy ii) a vizes szuszpenziót levegőn szárítjuk, extrudáljuk, majd granulátummá alakítjuk.
30. 30. A 29. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy peszticidként herbicideket alkalmazunk.
31. 31. A 30. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bekapszulázott peszticidként acetanilid-származékot használunk.
32. 32. A 31. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy acetanilidként alachlort vagy acetochlort használunk.
33. 33. A 32. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy nem-bekapszulázott peszticidként vízben oldhatatlan herbicidet használunk.
34. 34. A 33. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy atrazint vagy imazaquint alkalmazunk.
35. 35. A 34. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bekapszulázott peszticidként alachlort és nem-bekapszulázott peszticidként atrazint használunk.
36. 36. A 34. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bekapszulázott peszticidként alachlort és nem-bekapszulázott peszticidként imazaquint használunk.
37. 37. A 34. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bekapszulázott peszticidként acetochlort és nem-bekapszulázott peszticidként atrazint használunk.
38. 38. A 32. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy nem-bekapszulázott peszticidként vízoldható herbicidet használunk.
39. 39. A 38. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy glifozátsót használunk.
40. 40. A 39. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az említett sóként monoalkálifém- vagy monoammónium-glifozátot használunk.
41. 41. A 40. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a) herbicid komponensként alachlort és b) herbicid komponensként mononátrium- vagy monokálium-glifozátot használunk.
42. 42. A 31-41. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan mikrokapszulákat készítünk, amelyek valamely védőanyagot tartalmaznak a bekapszulázott peszticid számára.
43. 43. A 42. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy védőanyagként AD-67-et használunk.
44. 44. A 29. igénypont szerinti eljárás 150-850 μτη részecskeméretű granulátum előállítására, azzal jellemezve, hogy a szuszpenziót porlasztva szárítjuk.
45. 45. A 29. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alkálifémsót, alkáliföldfémsót, ammóniumsót, vagy α-olefin-szulfonátot vagy más felületaktív anyagot vagy ezek kombinációit alkalmazzuk kötő/elválasztó anyagokként a készítmények számára.
46. 46. A 45. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy sókként kloridokat, nitrátokat vagy szulfátokat használunk.
47. 47. A 46. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kötő/elválasztó anyagként ammóniumszulfát és a-olefin-szulfonát 1,0:1,0-15,0-1,0 tartományba eső tömegarányú kombinációját alkalmazzuk.
48. 48. A 47. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az említett sók 2,5: 1 tömegarányú kombinációját használjuk.

    HU 208 219 B Int. Cl.⁵: A 01 N 25/28