HU203965B - Process for producing acylated alpha, omega-aminoalcohol derivatvies and insecticides and acaricides comprising same - Google Patents

Process for producing acylated alpha, omega-aminoalcohol derivatvies and insecticides and acaricides comprising same Download PDF

Info

Publication number
HU203965B
HU203965B HU881186A HU118688A HU203965B HU 203965 B HU203965 B HU 203965B HU 881186 A HU881186 A HU 881186A HU 118688 A HU118688 A HU 118688A HU 203965 B HU203965 B HU 203965B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
optionally
alkyl
compound
alpha
Prior art date
Application number
HU881186A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT46837A (en
Inventor
Bernd-Wieland Krueger
Klaus Sasse
Franz-Peter Hoever
Guenther Nentwig
Wolfgang Behrenz
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT46837A publication Critical patent/HUT46837A/hu
Publication of HU203965B publication Critical patent/HU203965B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group, wherein Cn means a carbon skeleton not containing a ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom three- or four-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/46—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom rings with more than six members
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/18—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D211/20—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by singly bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D211/22—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by singly bound oxygen or sulphur atoms by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/18—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D211/30—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by doubly bound oxygen or sulfur atoms or by two oxygen or sulfur atoms singly bound to the same carbon atom
    • C07D211/32—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by doubly bound oxygen or sulfur atoms or by two oxygen or sulfur atoms singly bound to the same carbon atom by oxygen atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás acilezett alfa,ómega-aminoalkohol-száimazékok és ezeket tartalmazó rovar- és atkaűző szerek előállítására.
Rovarok és atkák elűzésére alkalmas szereknek (repellenseknek) az a feladatuk, hogy a káros vagy kellemetlen ízelt lábút az érintéstől, valamint a vele kapcsolatba kerülő felületen, például az állat vagy ember bőrén bekövetkező szúrástól, szívástól vagy csípéstől elriassza.
Repellensként eddig számos hatóanyagot javasoltak (például K. H. Büchel: Chemie dér Pflanzenschutzund Schadlingsbekámpfungsmittel, R. Wegler Kiadó,
1. kötet, Springer Verlag, Berlin, Heidelberg, New York, 487 [1970]).
Különösen ismert és régóta alkalmazott a 3-metilbenzoesav-dietil-amid (DEET), a dimetil-flatát és a 2-etil-hexán-diol-l,3, amelyek közül a gyakorlatban főleg a DEET terjedt el (például R. K. Kocher, R. S. Dixit és C. I. Somaya: Indián J. Med. Rés., 62, 1 [1974]).
Az ismert repellensek egyik jelentős hátránya, hogy hatástartamuk viszonylag rövid (csupán néhány óra).
Azt találtuk, hogy a találmány szerinti új (I) általános képletű acilezett alfa,ómega-amino-alkohol-származékok, a képletben
R1 jelentése hidrogénatom, -COR11, -COOR12 vagy R13 csoport, ahol
Rll,R12 és R13 jelentése azonos vagy különböző, 1-6 szénatomos alkilcsoport,
Rn jelentése 1-7 szénatomos alkilcsoport vagy 3-6 szénatomos alkenilcsoport, erős rovar- és atkaűző hatással,.(repellens hatással) rendelkeznek.
Az (I) általános képiéin vegyületek repellens hatása lényegesen nagyobb, mint a technika állásából ismert repellenseké. A találmány értelmében alkalmazható hatóanyagok tehát a technika gazdagodását jelentik.
A hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű vegyületet tartalmazó készítmények további rovaníző szereket is tartalmazhatnak. Ebből a szempontból gyakorlatilag bármely, ismert repellens felhasználható (például K. H. Büchel: Chemie dér Pflanzeschutz- und Schádlingsbekámpfungsmittel, R. Wegler Kiadó, 1. kötet, Springer Verlag Berlin, Heidelberg, New York, 487 [1970]).
Repellens kombináció alkalmazása esetén az (I) általános képletű acilezett alfa,ómega-amino-alkoholszármazékok mellett előnyösen repellens karbonsavamidokat, 1,3-alkán-diolokat és karbonsav-észtereket alkalmazunk. Ezekre példaként említhető a 3-metilbenzoesav-díetilkamid (DEET), a 2-etil-hexándiol-l,3 (Rutgers 612) és a ftálsav-dimetil-észter.
A találmány szerint alkalmazható acilezett alfa.ómega-amino-alkohol-származékokat az (I) általános képlet definiálja.
Az (I) általános képletben szereplő csoportok előnyös jelentéseit az alábbiakban részletezzük:
Az R!1-R13 és Rn csoportok jelentésében szereplő alkilcsoport 1-6 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, például metil-, etil-, n- és izo2 propil-, n-izo- és terc-butil, n-pentil- és n-hexil-csoport
Az Ru jelentésében szereplő alkenilcsoport 3-6 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkenilcsoport, például adott esetben szubsztituált alkenil-, propenil(l)-, propenil-(2)-, butenil-(l)-, butenil-(2)- és butenil-(3)-csoport.
Repellensként előnyösen alkalmazhatók azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 jelentése hidrogénatom, -COR11 vagy R13 csoport,
R11 és R13 jelentése azonos vagy különböző 1-6 szénatomos alkilcsoport,
Rn jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy 3-5 szénatomos alkenilcsoport.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 jelentése hidrogénatom vagy R13 csoport, ahol
R13 csoport jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
Rn jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 3-5 szénatomos alkenilcsoport.
Előnyösek továbbá azok a vegyületek, amelyekben Rn jelentése 1-7 szénatomos.alkilcsoport vagy 3-5 szénatomos alkenilcsoport,
Rr jelentése -COR vagy R13 csoport,
R11 és R13 jelentése azonos vagy különböző 1-6 szénatomos alkilcsoport.
Külön kiemeljük azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében . ....·
R1 jelentése a fenti és
R11 jelentése 1-4 szénatomos, előnyösen 3-4 szénatomos alkilcsoport.
Az (I) általános képletű acilezett alfa,ómega-aminoalkohol-származékok előállíthatók, ha (II) képletű alfaómega-amino-alkoholt (ΙΠ) általános képletű karbonsav-kloriddal reagáltatunk, a képletben
Rn jelentése a fenti, adott esetben savakceptor, így trietil-amin vagy kálium-karbonát jelenlétében, és adott esetben szerves hígítószer, így toluol, metilén-klorid, tetrahidrofurán vagy acetonitril jelenlétében -40 és +110°C közötti hőmérsékleten, a kapott (la) általános képletű vegyületet adott esetben izoláljuk, és adott esetben tovább acilezzük vagy alkilezzíik, az R1 helyén -COR11 általános képletű csoportot tartalmazó vegyületek előállításához ismert (IV) általános képletű karbonsav-halogeniddel (előnyösen karbonsav-kloriddal), R1 helyén COOR12 általános képletű csoportot tartalmazó vegyületek előállításához (V) általános képletű klór-szénsavészterrel, vagy R1 helyén R13 csoportot tartalmazó vegyületek előállításához (VI) általános képletű alkil-halogeniddel, ahol R11, R12 és R13 jelentése a fenti, Y jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, előnyösen brómvagy jódatom, adott esetben savakceptor, így trietil-amin vagy kálium-karbonát, vagy bázis, így nátrium-hidrid jelenlétében, adott esetben szen es hígítószer, így toluol, tetrahidrofurán vagy acetonitril jelenlétében, előnyösen 0110°C közötti hőmérsékleten.
HU 203 965 Β
A feldolgozást önmagában ismert módon végezzük, például a terméket metilén-kloriddal vagy toluollal extraháljuk a vízzel hígított reakcióelegyből, majd a szerves fázist vízzel mossuk, szárítjuk és desztilláljuk, vagy az utolsó folyékony réteg eltávolításához csők- 5 kentett nyomáson és mérsékelten megemelt hőmérsékleten hosszabb időn keresztül melegítjük. További tisztítás végezhető például Kieselgélen, például hexán/aceton 7:3 eleggyel történő kromatografálással.
A vegyületek jellemzésére felhasználható a törésmu- 10 tató, olvadáspont, Rrérték vagy forráspont.
Az (I) általános képletű repellensek hatásukat hoszszú időn keresztül fenntartják.
Ezért jó eredménnyel alkalmazhatók káros és kellemetlen szívó- vagy csípőrovarok és atkák elűzésére. 15
A találmány szerint előállított készítményekkel elűzhető szívórovarok közé tartoznak a házi szúnyogok (például Aedes-, Culex- és Anopheles-fajták), lepkeszúnyogok (Phlebotomok), törpeszúnyogok (Culicoides-fajták), kombuácsi legyek (Simulium-fajták), szuronyos legyek 20 (pl. Stomoxys calcitrans), csecselegyek (Glossina-fajták), bögölyök (Tabanus-, Haematopota- és Chrysopsfajták), ámyékszék legyek (Musca domestica és Fannia canicularis), húslegyek (például Sarcophaga camaria), Myiasist okozó legyek (például Lucilia cuprina, Chryso- 25 myia chloropyga, Hypodeima bovis, Hypoderma lineatum, Deimatobia hominis, Oestnis ovis, Gasterophilus intestinalis, Cochliomyia hominovorax), poloskák (például Cimes lecutularins, Rhodnius prolixus, Triatoma infestans), tetvek (például Peduculus humánus, Haemato- 30 pinus suis, Damalina oris), tetűlegyek (például Melaphagus orinus), bolhák (például Pulex initans, Cthenocephalies canis, Xenopsylla cheopis) és homoki bolhák (például Deimatophilus penetrans).
A találmány szerinti előállított készítményekkel el- 35 űzhető csípőrovarok közé tartoznak a csótányok (például Blafölla geimanica, Periplaneta americana, Blatta orientalis, Supella supllectilium), bogarak (például Sitophilus granarius, Tenebrio molitor, Dermestes lardarius, Stegobium paniceum, Anobium punctactum, 40 Hylotrupes bajulus), termeszek (például Reticullitermes lucifugus) és hangyák (például Lasius niger).
A találmány szerint előállított készítményekkel elűzhető atkák közé tartoznak a kullancsok (például Omithodorus noubata, Ixodes ricinus, Boophilus microplus, 45 Amblyomma hebreum) és a szőkébb értelemben vett atkák (például Sarcopte scabiei, Dermanyssus gallinae).
A találmány értelmében alkalmazható hatóanyag a repellensekhez szokásos készítményekké alakíthatók, így például előállíthatók a szokásos kozmetikai fór- 50 mák, például oldatok, emulziók, gélek, kenőcsök, paszták, krémek, porok, nídalakú készítmények, spray-k vagy aeroszolok.
Nem kozmetikai területen történő felhasználáshoz a hatóanyagokat granulátummá, olajos permetté vagy 55 lassan felszabaduló készítménnyé alakítjuk.
A készítményeket önmagában ismert módon állítjuk elő, például a hatóanyagokat oldószerrel (így xilollal, klór-benzollal, paraffinnal, metanollal, etanollal, izopropanollal vagy vízzel), hordozóanyaggal (így kaolin- 60 nal, agyaggal, talkummal, krétával, magas diszperzitású kovasavval vagy szilikáttal), emulgeálószerrel [például poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterrel, poli(oxi-etilén)zsíralkohol-éterrel, alkil-szulfonáttal vagy aril-szulfonáttal] és diszpergálószerrel (például lignin-szulfitszennylúggal vagy metil-cellulózzal) keverjük.
A találmány értelmében alkalmazható hatóanyagok készítményeikben egymással keverhetők, vagy más ismert hatóanyagokkal (például fényvédő anyagokkal) kombinálhatók. A készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
Vérszívó rovarok és atkák elleni védelemhez a találmány szerint előállított készítményeket vagy az emberi vagy az állati bőrre visszük, vagy a niházatot vagy más tárgyat kezelünk.
A találmány értelmében alkalmazható hatóanyagok felhasználhatók impregnálószerként, például textília, mházat vagy csomagolóanyag impregnálására, valamint polírozó-, tisztító- vagy ablaktisztítószerekhez adalékanyagként.
A találmány tárgyát közelebbről az alábbi példákkal világítjuk meg.
7. példa
Bőrre alkalmazható repellens szert állítunk elő test-2 ápolókészítmény formájában 30 tömegrész 1. előállítása, si példa szerinti hatóanyag, 1,5 tömegrész parfüm é^. 68,5 tömegrész izopropanol elkeveiésével. Az izopro-”?
panol helyett alkalmazható etanol is. S
-IKk
2. példa
Bőrre permetezhető aeroszol formájú repellens készítményt kapunk, a 30 tömegrész 1. előállítási példa, szerinti hatóanyagból, 1,5 tömegrész parfümből és 68,5* tömegrész izopropanolból álló hatóanyagoldatot 1:LT* arányban Frigén 11/12 (halogénezett szénhidrogén^ hordozógázzal a szokásos módon kiszerelünk.
3. példa
Szintén aeroszol készítményt kapunk 20 tömegrész
1. előállítási példa szerinti hatóanyagból, 1 tömegrész parfümből és 79,0 tömegrész izopropanolból álló hatóanyagoldat és propán/bután (15:85) 4:6 arányú öszszeke verésével.
Az 1., 2. és 3. példában ismertetett készítményekhez hatóanyagként előnyösen alkalmazható továbbá a 2. előállítási példa szerinti vegyület.
A következő biológiai példákban bemutatjuk az (I) általános képletű hatóanyagok előnyös hatását a technika állásából ismert dietil-toluamid (DEET) hatásához viszonyítva.
A példa
Repellensteszt tengerimalacon
Vizsgálati állat: Aedes aegypti (Imagines)
Vizsgálati állatok száma: mintegy 5000
Oldószer: etanol (99,8%-os) tömegrész hatóanyagot 100 térfogatrész oldószerben veszünk fel.
-31 HU
Tengerimalacok hátát 50 cm2-es területen leborotváljuk, és ketrecben úgy rögzítjük az állatokat, hogy a szúnyogok csak a borotvált felülethez tudjanak hozzáférni. A felületet 0.4 ml hatóanyagoldattal kezeljük, majd az oldószer elpárolgása után az állatokat a ketreccel együtt 60x60x60 cm méretű ketrecbe helyezzük, ahol mindkét nembeli, csak cukros vízzel etetett vizsgálati állatok találhatók.
percen keresztül vizsgáljuk, hogy hány szúnyog csípi meg a tengerimalacokat. Ezután az állatokat kivesszük, és a vizsgálatot egy óra elteltével megismételjük. A vizsgálatot legfeljebb 14 órán keresztül vagy annyi ideig végezzük, míg a hatás megszűnik.
Ebben a vizsgálatban a technika állásából ismert dietil-toluamid (DEET) hatásához viszonyítva különösen jó hatást mutatnak például a következő példák szerint előállított vegyületek: 1,2 és 16.
Aj táblázat
Repellensteszt tengerimalacon
Hatóanyag példaszáma Szúrások száma
0-6 h 7-14h
1. 0,1 0.6
2. 0,1 3,5
16. 0,1 2,4
DEET (ismert) 2,4 11,6
B példa
Repellensteszt tengerimalacon
Vizsgálati állat: Culex pipiens fatigans
Vizsgálati állatok száma: mintegy 1000
Oldószer etanol (99,8%-os) tőmegrész hatóanyagot 100 térfogatrész oldószerben veszünk fel.
Tengerimalacok hátát 50 cm2-es területen leborotváljuk, és ketrecben úgy rögzítjük az állatokat, hogy a szúnyogok csak a borotvált felülethez tudjanak hozzáférni. A felületet 0,4 ml hatóanyagoldattal kezeljük, majd az oldószer elpárolgása után az állatokat a ketreccel együtt 60x60x60 cm méretű ketrecbe helyezzük, ahol mindkét nembeli, csak cukros vízzel etetett vizsgálati állatok találhatók.
percen keresztül vizsgáljuk, hogy hány szúnyog csípi meg a tengerimalacokat. Ezután az állatokat kivesszük, és a vizsgálatot egy óra elteltével megismételjük. A vizsgálatot legfeljebb 10 órán keresztül vagy annyi ideig végezzük, míg a hatás megszűnik.
B) táblázat
Repellensteszt tengerimalacon
Hatóanyag példaszáma Szúrások száma
0-6 h 7-14 h
0 0.6
DEET (ismert) 0,1 4.9
965 B 2
Ebben a vizsgálatban a technika állásából ismert dietil-toluamid (DEET) hatásához viszonyítva különösen jó hatást mutat például a 2. példa szerint előállított vegyület.
Előállítási példák
1. példa l-PentanoiI-2-(2-hidroxi-etiI)-piperidin g (0,5 mól) 2-(2-hidroxi-etil)-piperidint és 90 ml trietil-amint (0,64 mól) 1 liter tetrahidrofuránban oldunk és -20 ’C hőmérsékleten 80 ml (0,67 mól) valeriánsav-kloriddal elegyítjük. A reakcióelegyet 1 napon keresztül 20 ’C hőmérsékleten melegítjük, majd az oldószert forgó vákuumbepárlóban eltávolítjuk. A maradékot metilén-kloridban felvesszük. In nátrium-hidroxid oldattal mossuk, a szerves fázist szárítjuk, és az oldószert forgó vákuumbepárlóban ledesztilláljuk. A melléktermékként keletkező biszacilezett vegyület eltávolítása érdekében a maradékot 200 ml etanolban felvesszük, és egy órán keresztül 50 ’C hőmérsékleten 200 ml In nátrium-hidroxiddal melegítjük. Ezután ismét forgó bepárlóban bepároljuk, -CHiCb/HiO eleggyel extraháljuk, a szerves fázist szárítjuk, forgó vákuumbepárlóban bepároljuk, és golyós-csöves hűtőn desztilláljuk (forráspont/0,2 = 165 ’C).
Kitermelés: 65,4 g = az elméleti 61%-a.
2. példa
-Pentanoil-2-(2-hidroxi-etil)-piperidin g (0,15 mól) l-pentanöil-2-(2-hidroxi-etil)-piperidint 300 ml tetrahidrofuránban oldunk, és 20 ’C hőmérsékleten 5,9 g (0,197 mól) nátrium-hidriddel (80 tömeg%-os, paraffin) elegyítjük. A reakcióelegyet 4 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk, majd 20 ml (0,32 mól) metil-jodidot adunk hozzá. Ezután 8 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk, és 20 ’C hőmérsékleten 100 ml ammónium-klorid oldattal elegyítjük. Metilén-kloriddal extraháljuk, a szerves fázist magnézium-szulfáton szárítjuk, és forgó vákuumbepárlóban bepároljuk. A maradékot Kiesel-gélen CH2CI2/Í-C3H4OH 1:1 eleggyel eluálva kromatográfiásan tisztítjuk, majd forgó vákuumbepárlóban bepároljuk, és golyós-csöves hűtőn desztilláljuk (forráspont/0,2 = 160 ’C).
Kitermelés: 27,7 g = az elméleti 81%-a.
Az 1-2. példákkal analóg módon állíthatók elő a következő táblázatban felsorolt vegyületek:
Pél- da- szóin R° R‘ ng
3. n—C4H9 -COCHj 1.4770
4. -ch3 -COCHj 1,4780
5. n-CjHp -COOC2H5 1.4650
6. -C2lb H 1.4960
7 -CHj H 1,4990
HU 203 965 Β
Pél- da- szám R R1 D
8. n-C3H7 H 1,4905
9. n-CjHn H 1,4995
10. n-C4Hv -C2H5 1,4730
11. n-C4H9 n-C3H7 1,4711
12. 11-C4H9 n-C4H9 1,4713
13. t—C4H9 H 1,4873
14. -CH(C2H5)C4H9 H 1,4852
15. -CH-CH-C2H5 H 1,5159
16. -C-CH-CH3 1 ch3 H 1,5034
17. -CH-CH-CH3 H 1,5200
18. t—C4H9 H (-)-fonna (3.365—127,1° (C-1,5,THF)
19. t—C4H9 H (+)-forma a365—1250° (C-l,5, THF)
20. t—C4H9 -COC4H9-t 1,4700
21. -(CHjhCiHs H 1,4906
Megjegyzés: THF - tetrahidrofurán

Claims (2)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás (I) általános képletű acilezett alfa.ómegaamino-alkohol-származékok előállítására, a képletben R1 jelentése hidrogénatom, -COR11, -COOR12 vagy R13 csoport, ahol
    R11, R12 és R13 jelentése azonos vagy különböző, 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    Rn jelentése 1-7 szénatomos alkilcsoport vagy 3-6 szénatomos alkenilcsoport, azzal jellemezve, hogy (II) képletű alfa.ómega-aminoalkoholt (III) általános képletű karbonsav-kloriddal reagáltatunk, a képletben
    Rn jelentése a tárgyi körben megadott, adott esetben savakceptor jelenlétében és adott esetben szerves hígítóanyag jelenlétében -40 és +110 °C közötti hőmérsékleten, az (la) általános képletű vegyületet adott esetben izoláljuk, és kívánt esetben R1 helyén -COR11 általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyület előállításához (IV) általános képletű karbonsav-kloriddal reagáltatjuk, a képletben
    Rn jelentése a tárgyi körben megadott, vagy
    R1 helyén -COOR12 általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyület előállításához (V) általános képletű klór-szénsav-észterrel reagáltatjuk, a képletben R12 jelentése a tárgyi körben megadott, vagy R1 helyén R13 csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyület előállításához (VI) általános képletű t alkil-halogeniddel reagáltatjuk, a képletben R13 jelentése a tárgyi körben megadott, «
    Y jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, adott esetben savakceptor vagy bázis jelenlétében és , adott esetben szerves hígítóanyag jelenlétében.
  2. 2. Eljárás rovar- és atkaűzőszer előállítására, azzal·-jellemezve, hogy valamely 1. igénypont szerint előállí- tott (I) általános képletű acilezett alfa,6mega-amino-al- %kohol-származékot, a képletben
    R1 és Rn jelentése az 1. igénypontban megadott, szilárd hordozóanyaggal és/vagy folyékony hígítószerrel és adott esetben felületaktív anyaggal keverünk el, és a keveréket rovar- és atkaűzőszerré alakítjuk. j
    -5HU 203 965 Β Int.Cl.5: A 61 K7/40
    R1--Y (VI) ^?X:h2-ch2-o-ri ,
    CnxXch2-CH2-0H
    R1;_C-Cl (III )
    Cnx^xCH2-CH2-OH (la)
    CO-R11
    RnCOCl (IV)
HU881186A 1987-03-12 1988-03-11 Process for producing acylated alpha, omega-aminoalcohol derivatvies and insecticides and acaricides comprising same HU203965B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873708033 DE3708033A1 (de) 1987-03-12 1987-03-12 Mittel zur insekten- und milbenabwehr

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT46837A HUT46837A (en) 1988-12-28
HU203965B true HU203965B (en) 1991-11-28

Family

ID=6322914

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU881186A HU203965B (en) 1987-03-12 1988-03-11 Process for producing acylated alpha, omega-aminoalcohol derivatvies and insecticides and acaricides comprising same
HU911811A HU206036B (en) 1987-03-12 1988-03-11 Process for producing insectifuges and acarifuges comprising alpha, omega-aminoalcohol derivatives as active ingredient

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU911811A HU206036B (en) 1987-03-12 1988-03-11 Process for producing insectifuges and acarifuges comprising alpha, omega-aminoalcohol derivatives as active ingredient

Country Status (25)

Country Link
US (2) US4873252A (hu)
EP (1) EP0281908B1 (hu)
JP (1) JP2637758B2 (hu)
KR (1) KR950012166B1 (hu)
AR (1) AR248067A1 (hu)
AT (1) ATE62788T1 (hu)
AU (1) AU608578B2 (hu)
BR (1) BR8801110A (hu)
CA (1) CA1327041C (hu)
DD (1) DD267901A5 (hu)
DE (2) DE3708033A1 (hu)
DK (1) DK134888A (hu)
EG (1) EG18840A (hu)
ES (1) ES2021772B3 (hu)
FI (1) FI89323C (hu)
GR (1) GR3001856T3 (hu)
HU (2) HU203965B (hu)
IL (1) IL85686A (hu)
MX (1) MX168469B (hu)
NO (1) NO172093C (hu)
NZ (1) NZ223804A (hu)
PH (1) PH26328A (hu)
PT (1) PT86877B (hu)
TR (1) TR25479A (hu)
ZA (1) ZA881747B (hu)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3801082A1 (de) * 1987-04-28 1988-11-17 Bayer Ag Mittel zur insekten- und milbenabwehr
CA1315803C (en) * 1988-04-22 1993-04-06 Joseph P. Ciaudelli N-alkoxyalkylamides of hydroxyacids and skin treating compositions therewith
DE3913939A1 (de) * 1989-04-27 1991-01-17 Bayer Ag Neue carbonamidgruppen enthaltende (meth)acrylsaeureester, adhaesivkomponenten zur behandlung kollagenhaltiger materialien, enthaltend diese verbindungen, sowie herstellung und anwendung dieser adhaesivkomponenten
CA2047389C (en) * 1990-07-24 2002-04-23 James R. Mccarthy Substituted piperidines and their use as inhibitors of cholesterol synthesis
MX9303636A (es) * 1992-08-07 1994-07-29 Us Agriculture Composicion y metodo para repeler a las hormigas.
DE19618089A1 (de) * 1996-05-06 1997-11-13 Bayer Ag Arthropodenrepellents
EP1087660B1 (en) * 1998-06-18 2002-08-07 Novartis AG Composition for keeping away vermin
AR019868A1 (es) 1998-06-18 2002-03-20 Novartis Ag Uso de derivados de 2-[n-(1-hidroximetil)piperidina para la preparacion de repelentes contra insectos, garrapatas y acaros, proceso para disuadir insectosgarrapatas y acaros, composicion para repeler insectos, garrapatas y acaros, y proceso para la preparacion de dicha composicion
GB9814827D0 (en) 1998-07-08 1998-09-09 Rolic Ag Chiral Materials
DE10032879A1 (de) * 2000-07-06 2002-01-17 Bayer Ag Anthelmintika zur Verhinderung von parasitären Infektionen bei Mensch und Tier II
DE20115729U1 (de) 2001-09-25 2001-12-20 Stubna, Eduard, 80634 München Detergentmittel mit repelent wirkenden chemischen Substanzen
ES2394375T3 (es) 2006-11-24 2013-01-31 Novartis Ag Composición para repeler y ahuyentar plagas
MX2009010488A (es) * 2007-03-28 2010-03-15 Contech Entpr Inc Compuestos de sulfuro de alilo y composiciones y metodos que utilizan tales compuestos para repeler artropodos hematofagos.
DE102010023586A1 (de) * 2010-06-12 2011-12-15 Saltigo Gmbh Synergistisch wirkende Mischungen aus α-,ω-Aminalkohol-Enantiomeren, deren Herstellung und ihre Verwendung in insekten- und milbenabwehrenden Zubereitungen

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3178439A (en) * 1963-05-06 1965-04-13 Reilly Tar & Chem Corp N-alkanoyl and alkenoyl hydroxy alkyl piperidides
US4263321A (en) * 1977-05-31 1981-04-21 Block Drug Company Inc. Alkanol amide toxicants
US4298612A (en) * 1979-02-02 1981-11-03 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Insect repellents
PH18347A (en) * 1979-02-15 1985-06-05 Block Drug Co Amidoamine toxicants
US4407670A (en) * 1980-02-28 1983-10-04 National Research Development Corporation Biocidal compounds and compositions

Also Published As

Publication number Publication date
KR880011076A (ko) 1988-10-26
DD267901A5 (de) 1989-05-17
MX168469B (es) 1993-05-26
NO172093B (no) 1993-03-01
NO881109D0 (no) 1988-03-11
ATE62788T1 (de) 1991-05-15
EP0281908B1 (de) 1991-04-24
PT86877B (pt) 1992-05-29
DK134888D0 (da) 1988-03-11
DE3862490D1 (de) 1991-05-29
NZ223804A (en) 1990-02-26
JP2637758B2 (ja) 1997-08-06
FI881126A (fi) 1988-09-13
AR248067A1 (es) 1995-06-30
HUT46837A (en) 1988-12-28
DK134888A (da) 1988-09-13
EG18840A (en) 1994-06-30
TR25479A (tr) 1993-02-17
FI881126A0 (fi) 1988-03-10
AU1305488A (en) 1988-09-15
DE3708033A1 (de) 1988-09-22
PT86877A (pt) 1988-04-01
PH26328A (en) 1992-04-29
ES2021772B3 (es) 1991-11-16
HU911811D0 (en) 1991-12-30
CA1327041C (en) 1994-02-15
ZA881747B (en) 1988-08-31
FI89323C (fi) 1993-09-27
GR3001856T3 (en) 1992-11-23
US4873252A (en) 1989-10-10
NO172093C (no) 1993-06-09
AU608578B2 (en) 1991-04-11
BR8801110A (pt) 1988-10-18
JPS63230669A (ja) 1988-09-27
KR950012166B1 (ko) 1995-10-14
HU206036B (en) 1992-08-28
NO881109L (no) 1988-09-13
EP0281908A1 (de) 1988-09-14
US4946850A (en) 1990-08-07
IL85686A (en) 1992-06-21
FI89323B (fi) 1993-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR960016748B1 (ko) 곤충 및 진드기 기피제 및 이의 제조방법
HU203965B (en) Process for producing acylated alpha, omega-aminoalcohol derivatvies and insecticides and acaricides comprising same
US5218002A (en) Insect- and mite-repelling method
AU710886B2 (en) Arthropods repellants
US4965286A (en) Agents for repelling insects and mites
AU750446B2 (en) Composition for keeping away vermin
KR20090086557A (ko) 거울상이성질체-강화 알파-,오메가-아미노 알코올 유도체, 그의 제조 및 곤충- 및 진드기-퇴치제로서의 용도
KR101873051B1 (ko) α,ω-아미노 알콜 거울상이성질체의 상승작용적 활성 혼합물, 그의 제조 방법, 및 곤충 및 진드기 기피 제제에서의 그의 용도