HU201744B - Fungicide comprising imidazole derivative as active ingredient and process for producing the active ingredient - Google Patents
Fungicide comprising imidazole derivative as active ingredient and process for producing the active ingredient Download PDFInfo
- Publication number
- HU201744B HU201744B HU873339A HU333987A HU201744B HU 201744 B HU201744 B HU 201744B HU 873339 A HU873339 A HU 873339A HU 333987 A HU333987 A HU 333987A HU 201744 B HU201744 B HU 201744B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- compound
- formula
- active ingredient
- added
- sodium
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
A leírás terjedelme: 7 oldal, 1 rajz, 4 ábra
HU 201744 β
A találmány hatóanyagként imidazolszármazékot tartalmazó fungicid készitményre és a hatóanyag előállítására vonatkozik.
191 514 Al számú (alapszáma 86 200 092.4) európai szabadalmi bejelentésünkben leírtuk a (IV) általános képletű imidazol-5-karbonsav-származékokat - ahol a (IV, képletben
R adott esetben szubsztituált fenilcsoportot jelent;
R1 jelentése adott esetben szubsztituált alkil-, cikloalkil-, alkenil-, aril- vagy aralkilcsoport;
R2 jelentése adott esetben szubsztituált alkil-, cikloalkil-, cikloalkil-alkil-, alkenil-, aril- vagy aralkilcsoport; és
X jelentése oxigén- vagy kénatom, vagy -NR’-csoport, amelyben R3 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport; vagy
R2 és R3 a szomszédos nitrogénatommal együttesen egy öt- vagy hattagú, adott esetben további egy vagy két heteroatomot tartalmazó, telített vagy telítetlen heterociklusos csoportot is alkothat.
Azt találtuk, hogy egy (ÍV) általános képletű vegyület, amelyet a fentebb idézett 0 191 514 Al számú európai szabadalmi bejelentésünkben konkrétan nem ismertettünk, különösen érdekes fungicidhatással rendelkezik.
Ennek alapján a találmány hatóanyag.-, ként az (I, képletű vegyületet tartalmazó készitményre és az (X, képletű vegyület előállítására vonatkozik*
A találmány szerint az (I) képletű vegyületet úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - ahol L kilépő csoportként halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot jelent - bázis jelenlétében, előnyösen pentanolban oldott nátrium-pentanolát jelenlétében - 3-pentanollal reagáltatunk.
Az L kilépő csoport halogénatomként, előnyösen klór- vagy brómatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoportkónt, előnyösen metoxicaoport.
A találmány szerinti eljárást végrehajthatjuk közömbös oldószer jelenlétében, például a pentanol feleslegét alkalmazhatjuk oldószerként, dolgozhatunk azonban oldószer nélkül is. Használhatunk továbbá egyéb közömbös oldószert is: például dimetoxi-etánt, dimetil-szulfoxidot, dimetil-formamidot vagy tetrahidrofuránt. Legcélszerűbben a dimetoxi-etán és dimetil-szulfoxid alkalmazható.
Azokat a (II) általános képletű vegyületeket, ahol L halogénatomot jelent, legcélszerűbben úgy állíthatjuk elő, hogy egy (III, képletű vegyületet halogénezőszerrel reagáltatunk. Halogénezószerként tionil-kloridot, tionil-bromidot, foszfor-pentakloridot, foszfor-triklori dót és foszfor-tribromidot alkalmazunk. E reakciót kívánt esetben közömbös oldószer - például toluol, benzol, dietil-éter vagy tetrahidrofurán - jelenlétében hajthatjuk végre.
Azokat a (II) általános képletű vegyületeket, ahol L jelentése alkoxicsoport, célszerűen úgy állíthatjuk elő, hogy egy (II, általános képletű vegyületet, amelyben L halogénatomot jelent, a megfelelő nátrium-alkano0 láttál reagáltatunk. E reakciót kívánt esetben közömbös oldószer, például toluol vagy valamilyen alkohol - így metanol - jelenlétében játszatjuk le.
A (III) képletű vegyület ismert, és elö5 állítható például R. G. Jones eljárásával [J. Am. Chem. Soc. 71, 644 (1949)].
A találmány továbbá arra a fungicid készitményre is vonatkozik, amely hatóanyagként az (I, képletű vegyületet vivőanyaggal 0 összekeverve tartalmazza. A találmány szerinti készítmény előnyösen 0,01-35 tömegX hatóanyagot tartalmaz.
A találmány szerinti készítményben vivóanyagként bármilyen anyagot alkalmazha5 tünk, amelynek segítségével a hatóanyagot készítménnyé formálhatjuk, s amely megkönnyíti a hatás helyére történő kijuttatást: ez lehet egy növény, mag vagy a talaj. Vivőanyagként alkalmazható továbbá bármely 0 anyag, amely megkönnyíti a készítmény tárolását, szállítását vagy kezelését. A vivőanyag lehet szilárd vagy folyékony, vagy olyan anyag is, amely közönséges körülmények között gáz alakú, azonban nyomás alá helyezve 5 cseppfolyósodik. Bármilyen vivóanyagot alkalmazhatunk, amelyet általában fungicid készítmények formálása során használnak.
Szilárd vivőanyagokként alkalmazhatók például: a természetes kovasavgélek, például 3 a diatomaföld; magnézium-szilikátok, például a talkumok; magnézium-aluminium-szUikátok, például az attapulgitok és vermikulitok; aluminium-szilikátok, például a kaolinitok, montmorillonitok és a csillámok; kalcium-karbonát; > kalcium-szulfát; szintetikus, hidráit szilicium-dioxidok és szintetikus kalcium- vagy aluminium-szilikátok; egyes elemek, például a szán és a kén; természetes és szintetikus gyanták, például a kumarongyanták; poli(vi) nil-klorid) valamint sztirol-polimerek és kopolimerek; szilárd poli(klór-fenol,-ok; bitumen; viaszok, például a méhviasz, paraffinviasz és klórozott ásványi viaszok; valamint szilárd műtrágyák, például a szuperfoszfátok.
» Folyékony vivöanyagokként alkalmazhatók például: a víz; alkoholok, Így az izopropanol és glikolok; ketonok, például az aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton és a ciklohexanon; éterek; aromás és arilalifás * szénhidrogének, például a benzol, toluol és xilol; petróleum-párlatok, például a kerozin és könnyű ásványi olajok; klórozott szénhidrogének, például a szén-tetraklorid, perklór-etilén és a triklór-etán. Gyakran használhatók e különböző folyadékok keverékei is.
HU 201744 Β
A fungicid készítményeket gyakran készítik és szállítják koncentrált alakban, amelyet a kijuttatás előtt hígítanak. Ezt a higltási folyamatot elősegíti egy olyan vivőanyag kis mennyiségének a jelenléte, amely egyszersmind felületaktív. Ennek értelmében a találmány szerinti készítményben legalább egy vivőanyag előnyösen valamilyen felületaktív szer. A készítmény például tartalmazhat legalább két vivőanyagot, amelyeknek legalább az egyike felületaktív szer.
A felületaktív szer lehet emulgeálószer, diszpergálószer vagy nedvesitőszer; továbbá lehet ionos vagy nemionos. Felületaktív szerként alkalmazhatók például: poliakrilsavak és lignin-szulfonsavak nátrium vagy kalciumsói; legalább 12 szénatomos zsírsavak vagy alifás aminok vagy savamidok etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei; a glicerin, szorbitán, szacharóz vagy pentaeritrit zsírsav-észterei; ez utóbbiak etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei; zsiralkoholok vagy alkilfenolok - például p-oktil-fenol vagy p-oktíl-krezol - etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei; ez utóbbi kondenzációs termékek szulfátjai vagy szulfonátjai; legalább 10 szénatomos kénsav- vagy szulfonsav-észtereknek alkálifém- vagy alkálifóldfém-, előnyösen nátriumsók, például a nátrium-lauril-szulfát, a szulfonált ricinusolaj nátriumsói, szekunder alkil-kénsavak nátriumsói valamint alkil-aril-szulfonsavak nátriumsói, igy a nátrium-dodecil-benzolszulfonét; továbbá etilén-oxid-polimerek és az etilén-oxid-propilón-oxiddal alkotott polimerjei.
A találmány szerinti készítményeket például nedvesíthető porokká, porozószerekké, szemcsékké, oldatokká, emulgeálható koncentrátumokká, emulziókká, szuszpenziós koncentrátumokká és aeroszolokká formálhatjuk. A nedvesíthető porok álalában 25, 50 vagy 75 tömegX hatóanyagot és általában a közömbös, szilárd vivóanyag mellett 3-10 tömegX diszpergálószert valamint szükséges esetben 0-10 tömegX stabilizálószer(eke)t és/vagy más segédanyagokat, például a hatóanyag behatolását vagy a tapadást elősegítő anyagokat tartalmaznak. A porozószereket általában porozószer-koncentrátumokként formáljuk, amelyek összetétele hasonló a nedvesíthető porok összetételéhez, azonban diszpergálószert nem tartalmaznak, szabadföldön további szilárd vivőanyag hozzáadásával hígíthatok, és így általában 0,5-10 tömegX hatóanyagot tartalmazó készítményt kapunk. A szemcséket általában 1,676-0,152 mm méretre (ez megfelel 10 és 100 BS mesh finomságnak) készítjük: ezek agglomeráló vagy impregnáló eljárással állíthatók elő. A szemcsék általában 0,5-25 tömegX hatóanyagot és 0-10 tömegX adalékot - például stabilizálószert, a lassú felszabadulást biztosító szereket valamint kötőanyagokat - tartalmaznak. Az emulgeálható koncent4 rátumok általában - az oldószeren és kívánt esetben a társoldószeren kívül - 1-50 tömeg/térf.X hatóanyagot, 2-20 tömeg/térf.X emulgeálószert és 0-20 tömeg/térf.X egyéb adalékot - például stabilizálószert, a behatolást elősegítő szereket és korróziógátló szert
- tartalmaznak. A szuszpenziós koncentrátumokat általában úgy állítjuk elő, hogy stabilis, nem-ülepedó, könnyen folyós terméket kapjunk; ezek a koncentrátumok általában 10-75 tömegX hatóanyagot, 0-15 tömegX diszpergólószert, 0,1-10 tömegX szuszpendálószert - például védökolloidokat és tixotróp anyagokat - 0-10 tömegX egyéb adalékanyagot, például habzásgátló szert, korróziógátlószert, stabilizálószert, a behatolást elősegítő anyagokat és a tapadást elősegítő anyagokat, valamint vizet vagy valamilyen szerves folyadékot tartalmaznak, amelyben a hatóanyag lényegében oldhatatlan; a készítményben egyes szerves szilárd anyagok vagy szervetlen sók lehetnek jelen oldott állapotban, az ülepedés megelőzésére vagy - a víztartalomra való tekintettel - fagyásgátló szerekként.
A találmány azokra a vizes diszperziókra és emulziókra - így például azokra a készítményekre - is vonatkozik, amelyeket egy találmány szerinti, nedvesíthető porból vagy koncentrátumból vízzel történő hígítással kapunk. Az említett emulziók lehetnek viz/olaj vagy olaj/viz típusúak, és konzisztenciájuk majonézszerű is lehet.
A készítmények egyéb komponenseket, például peszticid hatású vegyületeket
- különösen inszekticid, akaricid, herbicid és fungicid hatású szereket - is tartalmazhatnak.
A találmány szerinti hatóanyagok hatásidó-tartalmának növelése szempontjából különösen figyelemre méltó olyan vivóanyag alkalmazása, amely biztosítja a fungicid hatású vegyületnek a megvédeni kívánt növény környezetében való felszabadulását. Az ilyen, lassú felszabadulást biztosító készítményeket például befecskendezhetjük egy szőlőültetvény gyökérzete körül; vagy a készítmények egy tapadást elősegítő komponenst is tartalmazhatnak, amely lehetővé teszi, hogy a készítményt közvetlenül a szólónövény szárára juttassuk.
A találmány széles körben alkalmazható haszonnövények gombás kórokozók általi támadás elleni védelmére. Ilyen haszonnövények például a szőlő, valamint a szemestermények, igy a búza, árpa, rizs és a bab. A védóhatás időtartama normális körülmények között a hatóanyagon kívül számos külső tényezőtől - például az éghajlati viszonyoktól - függ, amelyek káros hatása azonban általában megfelelő készítmény alkalmazásával enyhíthető. A kijuttatást általában úgy végezzük, hogy 1 hektárra 0,1-10 kg hatóanyag, előnyösen 0,1-1 kg hatóanyag jusson.
HU 201744 Β
A találmány szerinti eljárást az alábbi, nemkorlátozó jellegű példákban részletesen ismertetjük.
1. példa
N-(2,4-diklór-fenil)-l-n>etil-imidazol-5-karboximidsav-(l-etil-propü)-észter előállítása
2,0 g N-(2,4-diklór-fenil)-l-metil-imidazol-5-karbonsavamid és 50 ml tionil-klorid elegyét 2 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután a tionil-klorid feleslegét lepároljuk, a maradékot 25 ml dimetoxi-etánban szuszpendáljuk, hozzáadjuk 0,4 g nátrium 35 ml 3-pentanollal készült oldatát, és az elegyet 18 órán át visszafolyató hűtó alatt forraljuk. Lehűlés után az oldószert vákuumban lepároljuk, a maradékot kloroformban felvesszük, vizzel mossuk, és magnézium-szulfáton megszárítjuk. A kloroformot vákuumban lepárolva olajszerű terméket kapunk, amelyet kromatográfiásan tisztítjuk. így halványsárga, olajszerü termék alakjában kapjuk a cim szerinti vegyületet.
Elemanalizis a CuHuClzNsO összegképlet alapján:
Számított: C 56.5; H 5.6; N 12.3X;
Kapott: C 56.5; H 5.7; N 12.3X.
2. példa
N-(2,4-diklór-fenü)-l-metil-imidazol-5-karboximidsav-(l-etil-propil)-észter előállítása (a) lépés:
N-(2,4-diklór—fenil)-l-metil-üuidazol-5-karboximidsav-metil-észter előállítása
22,5 ml (0,3 mól) tionil-klorid és 50 ml toluol oldatát egy óra alatt csepegtetjük 54 g (0,2 mól) N-(2,4-diklór-fenil)-l-metil-imidazol-5-karbonsavamid és 450 ml toluol visszafolyató hűtó alatt forrásban tartott keverékéhez keverés közben, majd az elegyet éjszakán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután 250 ml toluolt ledesztillálunk, a maradékhoz 250 ml toluolt adunk, és 300 ml toluolt ismét ledesztillálunk. A maradékhoz 13,8 g (0,6 g-atom) nátriumból 200 ml metanollal készült nátrium-metanolát-oldatot adunk -5 °C-on, az igy kapott elegyet szobahőmérsékleten éjszakán át keverjük, majd 250 ml vizet adunk hozzá, a szerves fázist elkülönítjük, vizzel kétszer mossuk, és vízmentes magnézium-szulfáton megszárítjuk. A szerves frakciót forgóbepárlón szárazra pároljuk, és a maradékot hexánnal alaposan át- dolgozzuk. Így 52,6 g hozammal kapjuk a (a) cim szerinti termékét.
(b) lépés:
N-(2,4-diklói—fenil)-l-metil-iniidazol-5-karboxiiDÍdsav-(l-etil-propil)-észter előállítása
993 g (3,5 mól) (a) lépésben kapott termék 3 liter (27,5 mól) 3-pentanollal készült oldatához enyhe forrás közben, kis részletekben körülbelül 1,5 g nátriumot adagolunk, amíg a reakció meg nem indul. A reakcióelegyet ezután 6 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, és közben az átészterezés folyamán képződött metanolt eltávolítjuk mindaddig, amíg gáz-folyadék kromatográfiával megállapítjuk, hogy az átalakulás 99X-OS. Ezután további - körülbelül 0,5 g - nátriumot adunk a reakcióelegyhez, majd 100 ml 3-pentanolt atmoszféranyomáson ledesztillálunk az elegyról. Ezután a reakcióelegyet forgóbepárlón szárazra pároljuk, a maradékot körülbelül 3 liter hexánban oldjuk, kétszer mossuk vizzel, majd vízmentes magnézium-szulfáton megszárítjuk. Az oldatot forgóbepárlón ismét bepároljuk, s így 1116 g hozammal kapjuk a (b) lépés, azaz a 2. példa cim szerinti vegyületét.
3. példa
A találmány szerinti (I) képletű vegyület fungicid hatását az alábbi vizsgálatokkal igazoltuk.
a, A vegyület közvetlen védőhatása a szőlő Botrytis cinerea kórokozója ellen
A vizsgálat a közvetlen védóhatásra irányult; levélpermetet alkalmaztunk. A teljes szólónövények (cv. Cabernet Sauvignon) leveleinek alsó felületét olyan oldattal permeteztük, amely a hatóanyagot és 0,04 tömegX .Triton X-155’ (kereskedelmi név) poli(oxi-etilén)-oktil-fenol felületaktív szert 1:1 térf./térf. arányú νίζ-aceton oldatban tartalmazza; a hatóanyagot tartálykocsi segítségével úgy permeteztük, hogy 1 hektárra 1 kg hatóanyag jutott; a tartálykocsi hektáronként 620 liter oldatot permetezett ki. A növényeket a következő 24 órában normál üvegházi körülmények között tartottuk, majd a levelek alsó felületét olyan vizes oldattal permeteztük, amely 1 ml-enként 10s conidiumot tartalmazott. A fertőzött növényeket 24 órán át nagy nedvességtartalmú helyen tartottuk, utána 5 napon át normál üvegházi körülmények között tartottuk, majd további 24 órán át ismét a magas nedvességtartalmú helyre vittük vissza. A kiértékelést úgy végeztük, hogy összehasonlítottuk a kezelt levelek spórákkal fedett területének százalékos arányát a kontroll (kezeletlen, levelek spórás felületével.
HU 201744 Β
b) A vegyület hatása a búza Leptosphaeria nodorum kórokozója ellen
E vizsgálat a spórákkal szemben mutatott közvetlen hatásra irányult; levélpermetet alkalmaztunk. Búzanővények (cv. Mardler) levelét - egyleveles állapotban - permetezés útján 1 ml-enként 8xl0s spórát tartalmazó vizes szuszpenzióval permeteztük. A fertőzött növényeket a kezelés előtt 24 órán át magas nedvességtartalmú rekeszben tartottuk, majd a növényeket hektáronként 1 kg hatóanyaggal permeteztük, ehhez az a) alatt leirt tartálykocsit alkalmaztuk. Száradás után a növényeket 5 napig normál üvegházi körülmények között tartottuk, majd kiértékeltük. A kiértékelést úgy végeztük, hogy összehasonlítottuk a kezelt levelek spórákkal fedett területének százalékos arányát a kontroll (kezeletlen) levélek spórás felületével.
c) A vegyület hatása az árpa lisztharmat (Erysiphe graminis hordeij kórokozójára
E vizsgálat a spórákkal szemben mutatott közvetlen hatásra irányult; levélpermetet alkalmaztunk. Golden Promise fajtájú árpapalánták leveleit porozás útján a vizsgálandó vegyülettel való kezelés előtt egy nappal lisztharmat conidiumaival fertőztük. A fertőzött növényeket éjszakán át üvegházban tartottuk környezeti hőmérsékleten és nedvességtartalom mellett, majd hektáronként 1 kg hatóanyaggal permeteztük az a) alatt leírt tartálykocsi segítségével. Megszáradás után a növényeket 7 napra visszavittük egy olyan helyiségbe, amelyben környezeti hőmérséklet és nedvességtartalom állt fenn, majd kiértékeltük. A kiértékelést úgy végeztük, hogy összehasonlítottuk a kezelt levelek spórákkal fedett területének százalékos arányát a kontroll (kezeletlen) levelek spórás felületével.
d) A vegyület hatása babrozsda (Uromyces fabae) kórokozóra
E vizsgálat a spórákkal szemben mutatott közvetlen hatásra irányult; levélpermetet alkalmaztunk. Edényenként 1 növényt olyan vizes szuszpenzióval permeteztünk, amely ml-enként 5x10* spórát és egy kis mennyiségű Triton X-155 felületaktív szert [lásd 3. példa a) bekezdés] tartalmazott; a permetezést minden egyes levél felső felületén vé5 geztük a vizsgálandó vegyülettel való kezelés előtt 20-24 órával. Ezután a fertőzött növényeket éjszakán át magas nedvességtartalmú rekeszbe helyeztük, üvegházi körülmények között környezeti hőmérsékleten meg10 szárítottuk, majd a levelek felső felületét hektáronként 1 kg hatóanyaggal permeteztük az a) alatt leirt tartálykocsi segítségével. A kezelés után a növényeket üvegházi hőmérsékleten tartottuk, és a kezelés után 11-14 15 nappal kiértékeltük. A tüneteket a növényenként megfigyelt spórás pörsenések relatív sűrűségével értékeltük a kontrollnövényekkel összehasonlításban.
e) A vegyület in vitro hatása a búza csirafoltosodást előidéző (Pseudocercosporella herpotrichoides) kórokozójára
E vizsgálat során a vegyület in vitro hatását mértük a búza csírafoltosodását előidéző gombás kórokozóra.
A vizsgálandó vegyületet acetonban oldottuk vagy szuszpendáltuk, és ömlesztett, félerós burgonya-dextróz-agar táptalajra ad30 tűk úgy, hogy a hatóanyag végső koncentrációja 100 ppm, az acetoné 3,5% legyen. Az agar felhelyezése után a lemezeket P. herpotrichoides 14 napos tenyészetéből vett micéliummal, 6 mm átmérőjű halmazokkal oltottuk. 35 A lemezeket 12 napon át 20 °C hőmérsékleten inkubáltuk, és az oltás helyétől számított sugaras irányú növekedést mértünk.
A betegség mértékének csökkenését valamennyi vizsgálatban pontozással fejeztük 40 ki, amelyet az alábbi kritériumok alapján, a higitószerrel permetezett kontrollokkal összehasonlítva végeztünk.
0: a hatóanyag a betegséget 50%-nál ke45 vésbé csökkenti;
1: a betegséget körülbelül 50-80%-ban megfékezi;
2: a betegséget 80%-nál nagyobb mértékben megfékezi.
e vizsgálatok során az alábbi I. táblázatban megadott eredményeket kaptuk.
Botrytis
I. táblázat
A fungicidhatás mértéke
Leptosphaeria Erysiphe Uromyces
2 2
Pseudocercosporella
HU 201744 Β
A találmány szerinti vegyületnek egy a technika állásából ismert vegyülethez képest lényegesen jobb hatását a II. táblázatban szerepló összehasonlító adatok bizonyítják.
II. táblázat
Összehasonlító adatok
Tesztelési módszer:
Kórokozó: Erysiphe graminis - Eg (búza)
Puccinia recondita - Pr (búza)
P. striiformis - Pet (búza)
A tesztelés típusa: terápiás, 3 napos fertőzésnél
Alkalmazási mód: géppel végzett nagy mennyiségű permetezés (kb. 1000 liter/ha) értékelés: %-os spórásodási megbetegedés növényenként 5 levélen vizsgálva, majd az eredményt %-osan kifejezve
Eredmények
| Vegyület | Dózis g/ha | Fungicidaktivitás (X-os hatás) | ||
| Eg | Pr | Pst | ||
| A 196 290 lajstromszámú | 5 | 33.3 | 0.0 | 15.6 |
| magyar szabadalmi | 10 | 62.2 | 10.7 | 60.9 |
| leirás 7. példája | 25 | 87.6 | 19.5 | 97.8 |
| szerinti vegyület | 50 | 96.4 | 74.0 | 98.8 |
| A találmány szerinti | 5 | 59.7 | 8.3 | 70.6 |
| (I) általános képletű | 10 | 77.4 | - | 96.9 |
| vegyület | 25 | 96.4 | 66.0 | 99.6 |
| 50 | 100.0 | 97.4 |
Példák a hatóanyagot tartalmazó készítményekre
1. példa 45
0,015X aktív anyagot tartalmazó oldat lg (I) általános képletű vegyületet
6,2 kg viz és aceton 1:1 térfogatarányú ke- 50 verőkében, mely oldat 0,04 tömeg/térfogatX-ban polioxietilén-szorbitán-monolaurátot is tartalmaz, oldjuk feh
2. példa
1,3X aktív anyagot tartalmazó oldat
4,5 g (I) általános képletű vegyületet 60 10 g viz és aceton 1:1 térfogatarányú kever rékében, mely oldat 0,04 tömeg/térfogat%-ban polioxietilén-szorbitán-monolaurátot is tartalmaz, oldjuk fel, majd az igy kapott oldatot
1,55 kg vizben oldjuk. 65
3. példa
2X aktív anyagot tartalmazó por g (I) általános képletű vegyületet 40 g nyers, száraz kaolinnal keverünk kalapácsos malomban. A kapott anyagot 100 g végső tömegig további nyers, száraz kaolinnal keverjük.
4, példa
25X aktív anyagot tartalmazó emulgeálható koncéntrá tűm g (I) általános képletű vegyületet 20 g xilén, 20 g ciklohexanon és egy emulgeálószer (kalcium-dodecil-benzol-azulfonát és nonil-fenil-etoxilát 10 g-nyi keveréke) keverékébe adagoljuk lassan, majd keverjük az elegyet, és xilénnel 100 g végsó tömegre egészítjük ki.
-611
HU 201744 Β
5. példa
Claims (4)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK30% aktív anyagot tartalmazó szuezpenziókoncentrátum g felületaktív anyagot (nátrium-polimetil-metakrilátot) 500 g vízben diszpergálunk. 300 g (I) általános képletű anyagot adunk a fenti diszperzióhoz, majd az anyagot finomra őröljük nedves őrlőmalomban. A kapott anyaghoz szuszpendálószert (2,25 g poliszacharidgyantát) adunk, majd diszpergáljuk azt, ezt követően fagyásgátlót (68 g monoetilén-glikolt) és baktériumszaporodást gátlót (2 g formaiint) adunk a keverékhez. A kapott anyagot vízzel 1000 g végső tömegre egészítjük ki, majd homogenizáljuk az oldatot.1. Fungicid készítmény, amely biológialag aktiv hatóanyagot, szilárd hordozóanya5 got, előnyösen kaolint, és/vagy folyékony hordozót, előnyösen νίζ-aceton elegyet, xilént, ciklohexanont és/vagy felületaktív anyagot, előnyösen polioxietilén-szorbitán-monolaurátot, kalcium-dodecil-benzol-szulfá10 tót, nonil-fenil-etoxilátot és nátrium-polimetil-metakrilátot, poliszacharidgyantát, és/vagy fagyásgátlót, előnyösen monoetilén-glikolt és/vagy antibakteriális szert, előnyösen formaiint tartalmaz, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként az (I) képletű vegyületet 0,01-35 tX mennyiségben tartalmazza.
- 2. Eljárás az (I) képletű imidazolszármazék előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - ahol L je20 lentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport - bázis jelenlétében 3-pentanollal reagáltatunk.
- 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű ve25 gyületet - ahol L jelentése a 2. igénypontban megadott - nátrium-3-pentanolát 3-pentanolos oldatával reagáltatjuk.
- 4. A 2. vagy 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (Π) általá30 nos képletű vegyületet alkalmazunk, amelyben L klór- vagy brómatomot, vagy metoxicsoportot jelent.Kiadja az Országos Találmányi Hivatal, Budapest A kiadásért felel: dr Szvoboda Gabriella osztályvezető R 4974 - KJK91.3617.66-13-2 Alföldi Nyomda Debrecen - Felelős vezető: Szabó Viktor vezérigazgató-7HU 201744 Β Int Cl5 C 07 D 233/58C 07 D 233/54 A 01 N 43/50
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB868617791A GB8617791D0 (en) | 1986-07-21 | 1986-07-21 | Fungicides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT45025A HUT45025A (en) | 1988-05-30 |
| HU201744B true HU201744B (en) | 1990-12-28 |
Family
ID=10601440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU873339A HU201744B (en) | 1986-07-21 | 1987-07-20 | Fungicide comprising imidazole derivative as active ingredient and process for producing the active ingredient |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0254364B1 (hu) |
| JP (1) | JPS6333368A (hu) |
| KR (1) | KR880001608A (hu) |
| CN (1) | CN1009928B (hu) |
| AR (1) | AR246514A1 (hu) |
| AT (1) | ATE67191T1 (hu) |
| AU (1) | AU606070B2 (hu) |
| BR (1) | BR8703756A (hu) |
| CA (1) | CA1310013C (hu) |
| CS (1) | CS272224B2 (hu) |
| DD (1) | DD262025A5 (hu) |
| DE (1) | DE3772886D1 (hu) |
| DK (1) | DK164053C (hu) |
| GB (1) | GB8617791D0 (hu) |
| HU (1) | HU201744B (hu) |
| IE (1) | IE60344B1 (hu) |
| IL (1) | IL83199A (hu) |
| MA (1) | MA21041A1 (hu) |
| NZ (1) | NZ221089A (hu) |
| TR (1) | TR23202A (hu) |
| ZA (1) | ZA875299B (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8502398D0 (en) * | 1985-01-31 | 1985-03-06 | Shell Int Research | Imidazole derivatives |
| JPH0767220B2 (ja) * | 1989-05-15 | 1995-07-19 | 三菱電機株式会社 | 注形絶縁物 |
| WO1998005649A1 (de) * | 1996-08-01 | 1998-02-12 | Basf Aktiengesellschaft | Substituierte 3-phenylpyrazole |
| EP1178036A1 (en) * | 2000-08-04 | 2002-02-06 | Aventis Cropscience S.A. | Fungicidal phenylimidate derivatives |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3217094A1 (de) * | 1982-05-07 | 1983-11-10 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | 1-substituierte imidazol-5-carbonsaeurederivate, ihre herstellung sowie ihre verwendung als biozide |
| GB8502398D0 (en) * | 1985-01-31 | 1985-03-06 | Shell Int Research | Imidazole derivatives |
-
1986
- 1986-07-21 GB GB868617791A patent/GB8617791D0/en active Pending
-
1987
- 1987-07-09 IE IE185087A patent/IE60344B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-07-14 AT AT87201360T patent/ATE67191T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-07-14 EP EP87201360A patent/EP0254364B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-14 DE DE8787201360T patent/DE3772886D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-15 CA CA000542141A patent/CA1310013C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-15 IL IL83199A patent/IL83199A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-07-16 NZ NZ221089A patent/NZ221089A/xx unknown
- 1987-07-17 DK DK375887A patent/DK164053C/da not_active IP Right Cessation
- 1987-07-20 AU AU75918/87A patent/AU606070B2/en not_active Ceased
- 1987-07-20 MA MA21278A patent/MA21041A1/fr unknown
- 1987-07-20 HU HU873339A patent/HU201744B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-07-20 ZA ZA875299A patent/ZA875299B/xx unknown
- 1987-07-20 CS CS875490A patent/CS272224B2/cs unknown
- 1987-07-20 BR BR8703756A patent/BR8703756A/pt active Search and Examination
- 1987-07-21 JP JP62180224A patent/JPS6333368A/ja active Pending
- 1987-07-21 KR KR1019870007923A patent/KR880001608A/ko not_active Application Discontinuation
- 1987-07-21 AR AR87308216A patent/AR246514A1/es active
- 1987-07-21 CN CN87104994A patent/CN1009928B/zh not_active Expired
- 1987-07-21 TR TR522/87A patent/TR23202A/xx unknown
- 1987-07-21 DD DD87305185A patent/DD262025A5/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU606070B2 (en) | 1991-01-31 |
| HUT45025A (en) | 1988-05-30 |
| AU7591887A (en) | 1988-01-28 |
| DK164053B (da) | 1992-05-04 |
| IE871850L (en) | 1988-01-21 |
| DE3772886D1 (de) | 1991-10-17 |
| CS549087A2 (en) | 1990-03-14 |
| IE60344B1 (en) | 1994-06-29 |
| DK164053C (da) | 1992-09-28 |
| EP0254364A1 (en) | 1988-01-27 |
| DK375887D0 (da) | 1987-07-17 |
| ZA875299B (en) | 1988-03-30 |
| NZ221089A (en) | 1989-08-29 |
| EP0254364B1 (en) | 1991-09-11 |
| TR23202A (tr) | 1989-07-01 |
| JPS6333368A (ja) | 1988-02-13 |
| GB8617791D0 (en) | 1986-08-28 |
| MA21041A1 (fr) | 1988-04-01 |
| KR880001608A (ko) | 1988-04-25 |
| CA1310013C (en) | 1992-11-10 |
| CS272224B2 (en) | 1991-01-15 |
| DD262025A5 (de) | 1988-11-16 |
| DK375887A (da) | 1988-01-22 |
| CN1009928B (zh) | 1990-10-10 |
| IL83199A0 (en) | 1987-12-31 |
| AR246514A1 (es) | 1994-08-31 |
| ATE67191T1 (de) | 1991-09-15 |
| IL83199A (en) | 1991-06-10 |
| BR8703756A (pt) | 1988-03-29 |
| CN87104994A (zh) | 1988-02-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5756509A (en) | Triazolopyrimidine derivatives | |
| WO1992012130A1 (en) | Piperidine derivatives | |
| US4833137A (en) | Benzothiazinone derivatives | |
| HU201744B (en) | Fungicide comprising imidazole derivative as active ingredient and process for producing the active ingredient | |
| US4746678A (en) | Phenanthrene derivatives | |
| DK165553B (da) | Imidazolderivater, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt anvendelse af disse som fungicider | |
| IE58812B1 (en) | Imidazole derivatives, their preparation and their use as fungicides | |
| EP0253447B1 (en) | Imidazole derivatives, their preparation and their use as fungicides | |
| EP0240047B1 (en) | Fungicides | |
| EP0152131B1 (en) | Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides | |
| EP0621267A1 (en) | Spiropiperidine derivatives and their use as fungicides | |
| JPS61291582A (ja) | 殺菌剤組成物および第３アミン化合物 | |
| EP0264988B1 (en) | Fungicidal compositions | |
| US4914120A (en) | Fungicidal imadazole ketone derivatives | |
| US4927840A (en) | Fungicidal imidazole dioxolane and 1,3-dioxane derivatives | |
| EP0319057B1 (en) | Imidazole derivatives | |
| EP0323869A1 (en) | Saccharin derivatives | |
| GB2230776A (en) | N-Substituted thiazole-5-carboximidate and -thiocarboximidate derivatives | |
| US4927841A (en) | Fungicidal imidazole oxime derivatives | |
| GB1581675A (en) | Fungicidal phenylhydrazones | |
| US4839356A (en) | Thiazinone derivatives | |
| GB2277090A (en) | Fungicidal tetrahydropyrimidine and imidazoline derivatives | |
| EP0351020A2 (en) | Substituted heterocyclic herbicides | |
| GB2277089A (en) | Fungicidal tetrahydropyrimidine derivatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |