HU200263B - Insecticide compositions containing heterocyclic imino-compounds as active components and process for producing zhe active components - Google Patents

Insecticide compositions containing heterocyclic imino-compounds as active components and process for producing zhe active components Download PDF

Info

Publication number
HU200263B
HU200263B HU874017A HU401787A HU200263B HU 200263 B HU200263 B HU 200263B HU 874017 A HU874017 A HU 874017A HU 401787 A HU401787 A HU 401787A HU 200263 B HU200263 B HU 200263B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
chloro
spp
compounds
monosubstituted
formula
Prior art date
Application number
HU874017A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT45186A (en
Inventor
Kozo Shiokawa
Shoko Sasaki
Koichi Moriya
Shinichi Tsuboi
Yumi Mattori
Katsuhiko Shibuya
Original Assignee
Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk filed Critical Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk
Publication of HUT45186A publication Critical patent/HUT45186A/hu
Publication of HU200263B publication Critical patent/HU200263B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/76—Nitrogen atoms to which a second hetero atom is attached
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/76—Nitrogen atoms to which a second hetero atom is attached
    • C07D213/77—Hydrazine radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/44—Acylated amino or imino radicals
    • C07D277/48—Acylated amino or imino radicals by radicals derived from carbonic acid, or sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbonylguanidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/50—Nitrogen atoms bound to hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Description

(54) HATÓANYAGKÉNT HETEROCIKLUSOS IMINOVEGYÜ LETEKET T ARTALMI AZÓ INSZEKTICID KÉ S ZÍTM ENY EK ES ELJÁRÁS A HATÓANYAGOK ELŐÁLLÍTÁSÁRA (57) KIVONAT
A találmány szerinti inszekticid készítmények hatóanyagként 0,5-90 tömeg% mennyiségben' egy (I) általános képletű heterociklusos vegyületet tartalmaznak - a képletben W jelentése halogénatommal egyszeresen helyettesített piridin-5-il-csoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített izoxalol-5-il-csoport vagy halogénatommal egyszeresen helyettesített tiazol-5-il-csoport,
R jelentése hidrogénatom,
Y jelentése nitrogénatom,
Z jelentése nitrocsoport vagy cianccsoport, és
T jelentése a kapcsolódó nitrogén és szénatommal együtt adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy trifluor-metilcsoporttal egyszeresen vagy halogénatommal egyszeresen vagy két5 szeresen helyettesített 1,2-dihidropiridinll-, 2,3-dihidro-tiazolil-, 2,3-dihidro-1,3,4-tiadiazolil-, 1,2-dihidropirimidinil-, 1,6-dihidropiridazinil- vagy 2,3-dihidroimidazolilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítják elő, hogy egy (II) általános képletü vegyületet a képletben Y, Z és T jelentése a már megadott - egy (XII) általános képletü vegyület15 tel - a képletben
R és W jelentése a már megadott és M jelentése halogénatom közömbös oldószer és bázis jelenlétében reagáltatnak.
A leírás terjedelme: 11 oldal, 3 rajz, 11 ábra
-1I ζ~' τ W-CH-N ) (Ζ
II
Υ-Ζ (I)
ιι
Υ-Ζ
II
ΗΥ-Ζ (II) (I)
R
I
W-CH-M (III)
HU 200263 Β
A találmány tárgya hatóanyagként (I) általános képletű heterociklusos iminovegyületeket tartalmazó inszekticid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására.
Ismert, hogy bizonyos piridin-rezonancía-híbridek inszekticid hatásúak {3 922 242. számú amerikai egyesüli államokbeli szabadalmi leírás), és hogy bizonyos 1-szubsztituált l,2-dihidro-2-nitro-imino-piridinek gyulladásgátló hatásúak (J. Med. Chem. 1971, 14. kötet, 10. szám, 988-990. oldal).
Előállítottuk azokat az új (I) általános képletű heterociklikus vegyületeket, amelyek képletében
W jelentése halogénatommal 'egyszeresen helyettesített piridin-ö-il-csoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített izoxalol-5-il-csoport vagy halogénatommal egyszeresen helyettesített tiazol-5-il-csoport,
R jelentése hidrogénatom,
Y jelentése nitrogénatom,
Z jelentése nitrocsoport vagy cianocsoport, és
T jelentése a kapcsolódó nitrogén és szénatommal együtt adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy trifluor-metilcsoporttal egyszeresen vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített 1,2-dihidropiridinil-, 2,3-dihidro-tiazolil-, 2,3-dihidro-1,3,4-tiadiazolil-, 1,2-dihidropirimidinil-, 1,6-dihidropiridazinil- vagy 2,3-dihidroimidazolil-csoport.
A (I) általános képletü vegyületeket a következő eljárással állítjuk eló: egy (II) általános képletü vegyületet - a képletben Y, Z és T jelentése a már megadott - egy (III) általános képletü vegyülettel - a képletben
R és W jelentése a már megadott és M jelentése halogénatom közömbös oldószer és bázis jelenlétében reagáltatjuk.
Az új (I) általános képletü heterociklusos vegyűletek erős inszekticid hatásúak.
Meglepő módon ezek az új heterociklusos vegyűletek jelentősen nagyobb inszekticid hatásúak, mint az előzőekben említett, a technika állásából ismert vegyűletek. Ezt támasztják alá a példákban közölt inszekticid vizsgálati eredmények.
A (I) általános képletű vegyületekre a következő speciális példákat soroljuk fel:
l-(2-klór-5-piridil-metil)-2-nitro-imino-l,2-dihidropiridin, l-(2-klór-5-piridíl-inetil)-5-metil-2-nizro-imino-l,2-dihidropiridin, l-(3-metil-5-izoxazolil-metil )-2-nitro-imino-1,2-dihidropiridin,
3-(2-klór-5-piridil-metil)-2-nitro-imino-4-tiazolin és l-(2-klór-5-piridil-metíl)-2-ciano-imino-l,2-dihidropiridin.
Ha a találmány szerinti eljárásban kiindulási vegyületként 2-nitro-imino-l,2-dihidropiridínt és 2-klór-5-klór-metil-piridint alkalmazunk, akkor a reakció mentét az A reakcióvázlat szemlélteti.
Az eljárásban említett (II) általános képletü vegyületeket az előzőekben megadott Y, Z és T definíciók határozzák meg.
A (II) általános képletü vegyűletek magukba foglalják az ismert, valamint az új vegyületeket is.
A (II) általános képletű vegyűletek rezonanciaszerkezettel léteznek. Ezt jelzi a B ábra.
Tekintettel a rezonanciaszerkezetre, a (II) általános képletü ismert vegyületekhez a következő vegyűletek tartoznak:
2- nitro-metil-piridin és a J. Am. Chem. Soc., 91. kötet, 1856-1857. oldalain leírt magban alkilezett helyettesített termékek:
4- nítro-metil-pirimidin, (J. Org. Chem., 37. kötet, 3662-3670. oldal);
3- nitro-metil-l,2,5-oxadiazol, (Liebigs Ann.
Chem., 1975, 1029-1050. oldal,;
2-piridil-acetonitril, (J. Am. Chem. Soc., 73. kötet, 5752-5759. oldal);
5- imidazolil-acetonitril, (Chem. Abstr., 50. kötet, 15516a);
2-imidazolil-acetonitril, (J. Med. Chem., 11. kötet, 1028-1031. oldal);
2-pirimidil-acetonitril, 2-tiazolil-acetonitril és
4- tiazolil-acetonitril, (49972/1974. számú japán közrebocsátási irat);
2- nitro-imino-piridin, (J. Med. Chem., 14. kötet, 988-990. oldal);
5- klór-2-nitro-imino-piridin (Beilstein, 22 II, 519. oldal);
metil-helyettesített 2-nitro-imino-piridin (J. Am. Chem. Soc., 77. kötet, 3154-3155. oldal); 5-kIór-2-nitro-ímino-pirimidin (3 041 339. számú USA szabadalmi leírás);
3- metil-6-nitro-imino-piridazin és 3-nitro-imino-piridazin, (J. Chem. Soc., 1950, 3236-3239. oldal);
3- klór-6-nitro-imino-piridazin (Chem. Abstr., 55. kötet, 1634i);
2-nitro-imino-tiazol (Can. J. Chem., 31. kötet, 885-893. oldal,;
2- nitro-imino-4-trifluor-metil-tiazol (J. Org. Che., 20. kötet, 499-510. oldal); metil-helyettesített 2-nitro-imino-tiazol, (Can. J. Chem., 34. kötet, 1291-1270. oldal);
4- nitro-imino-l,2,3-tiadiazol, (J. Chem. Soc., 1965, 5175. oldal);
3- metil-5-nitro-imino-l,2,4-tiadiazol, (619 423. számú belga szabadalmi leírás);
1— alkil— vagy -halogén-helyettesitett 5-nitro-imino-1,3,4-tiadiazol (J. Pharm. Soc., Japán, 75. kötet, 1149-1150. oldal, vagy a 9736/1977. számú japán közrebocsátási irat);
2- ciano-imino-piridin (Ann. Pharm., Fr., 26. kötet; 469-472. oldal);
2-ciano-metil-tiazol (Chem. Pharm. Bull., 21. kötet, 74-86. oldal,;
HU 200263 Β
2-ciano-imino-pirimidin (860 423. számú angol szabadalmi leírás és
2-ciano-metil-piridin (Chem. Bér., 85. kötet, 397-407. oldal);
Etil-2-nitro-2-(2-piridn)-acetát
Etil-2-piridil-acetátból egyszerű módon a J. Org. Chem., 37. kötet, 3662-3670. oldal szerint megadott nitrálással előállítható.
A találmány szerinti eljárásban a (III) általános képlelü vegyületeket, mint kiindulási vegyületeket az előzőekben megadott R, W és M jelentések határozzák meg.
A (III) általános képletben M előnyős jelentése klóratom vagy, brómatom.
A (III) általános képletű vegyületek ismertek, ezek tipikus példái a következők:
2-klór-5-klór-metil-piridin,
5-klór-metil-3-metil-izoxazol,
5-klór-metil-2-klór-tiazol,
5-klór-metil-2-metil-tiazol,
5-klór-metil-2-fluor-piridin,
2-bróm-5-klór-metil-piridin és
5-klór-metil-2-metil-piridin.
A találmány szerinti eljárásban a vizet és az összes közömbös szerves oldószert, mint megfelelő hígítószert alkalmazhatjuk.
Ilyen higitószerekre a következő példákat soroljuk fel:
alifás, aliciklusos vagy aromás (adott esetben klórozott) szénhidrogének, igy hexán, ciklohexán, petroléter, ligroin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid, etilén-klorid és klór-benzol; éter, így dietil-éter, metil-etil-éter, di-izopropil-éter, dibutil-éter, propilén-oxid, dioxán és tetrahidrofurán; ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izopropil-keton és metil-izobutil-keton; nitrilek, így acetonitril, propionitril és akrilnitril; alkohol, igy metanol, etanol, ízopropanol, butanol és etilénglikol; észter, így etil-acetát és amil-acetát; savamidok, igy dimetil-formamid és dimetil-acetamid; szulfon és szulfoxid, így dimetil-szulfoxid és szulfolán; és bázisok, igy piridin.
Az eljárásban felhasználható bázisokra példaként megemlítjük a szervetlen bázisokat, így a nátrium-hidroxidot és a kálium-karbonátot, szerves bázisra a trietil-amint.
A találmány szerinti eljárást széles hőmérséklet-tartományban lefolytathatjuk, így például 0-120 °C, előnyösen 20-80 °C hőmérsékleten.
A reakciót előnyösen atmoszferikus nyomáson végezzük, azonban magasabb vagy alacsonyabb nyomáson is dolgozhatunk.
A találmány szerinti eljárásban a kívánt (I) általános képletű vegyületet úgy állíthatjuk elő, hogy 1 mól (II) általános képletű vegyületet körülbelül 1-1,2 mól Lrietil-aminnal és körülbelül 1-1,2 mól, előnyösen 1 mól (III) általános képletű vegyülettel közömbös oldószerben, így etanolban átalakítjuk.
A találmányunk szerinti ejárással elö-állított (I) általános képletű vegyületek a C ábra szerinti rezonancia szerkezetűek lehetnek.
Ha a C-oldalon T utolsó eleme nitrogénatom, akkor a (I) általános képletű vegyületek (I”) általános képletű rezonanciaszerkezetűek lehetnek.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket előnyösen a (I) általános képlet határozza meg.
Ezekkel a vegyűletekkel szemben a növények jó kompatibilitást mutatnak, valamint a vegyületek melegvérű állatokkal szemben kedvező toxicitásüak, és ily módon artropoden kártevők pusztítására, külőnössen olyan rovarok pusztítására alkalmasak, amelyek a mezőgazdaságban, erdőségekben jelentkeznek, valamint felhasználhatjuk ezeket a vegyületeket raktárak és különböző anyagok, valamint higiéniás szektorok védelmére.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek hatásosak a normál érzékeny és rezisztens fajokkal, valamint az összes vagy egyes fejlődési stádiumokkal szemben. Az egyes kártevőkre a következő példákat soroljuk fel:
Az Isopoda osztályból például:
Oniscus asellus
Armadillidium vulgare és
Porcellio scaber;
A Diplopada osztályból például:
Blaniulus guttulatus;
A Chilopoda osztályból például:
Geophilus carpophagus és
Scutigera spec.;
A Symphyla osztályból például:
Scutigerella immaculata;
A Thysanura rendből például:
Lepisma saccharina;
A Collembola rendből például:
Onychiurus armatus;
Az Orthoptera rendből például:
Blatta orientalis,
Periplaneta americana,
Leucophaea maderae,
Blatella germanica,
Acheta domesticus,
Gryllotalpa spp.,
Locusta nhgratoria migratorioides,
Melanoplus differentialis és
Schistocerca gregaria;
A Dermaptera rendből például:
Forficula auricularia,
Az Isoptera rendből például:
Reticulitermes spp.;
Az Anoplura rendből például:
Phylloxera vastatrix,
Pemphigus spp.,
Pediculus humánus corporis,
Haematopinus spp. és
Linognathus spp.;
A Mallophaga rendből például:
Trichodectes spp. és
Damalinea spp,;
A Thysanoptera rendből például:
Herconithrips femoralis és
HU 200263 Β
Thrips tabaci;
A Heteroptera rendből például: Eurygaster spp.,
Dysdercus intermedius, Piesma quadrata,
Cimex lecLularius,
Rhodnius prolixus és Triatoma spp.;
A Homoptera rendből például: Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci,
Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii,
Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis,
Aphis fabae,
Doralis pomi,
Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae,
Myzus spp.,
Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp.,
Euscelis bilobatus, Naphotettix cincticeps, Lecanium corni,
Saissetia oleae,
Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudocuccus spp. és Psylla spp.;
A Lepidoptera rendből például: Pectionophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia bruraata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp.,
Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp.,
Euxoa spp.,
Feltia spp.,
Earias insulana,
Heliothis spp.,
Spodoptera exigua, Mamestra brassicae,
Panolis flammea,
Prodenia litura,
Spodoptera spp., Trichoplusia ni,
Carpocapsa pomonella, Pieris spp.,
Chilo spp.,
Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella,
Cacoecia podana,
Capua reticulana,
Choristoneura fumiferana,
Clysia ambiguella,
Homona magnanima és Tortrix viridana;
A Coleoptera rendből például:
Anobium punctatum,
Rhizopertha dominica,
Acanthoscelides obtectus,
Hylotrupes bajulus,
Agelastica alni,
Leptinotarsa decemlineata,
Phaedon cochleariae,
Diabrotiaca spp.,
Psylliodes chrysocephala,
Epilachna varivestis,
Atomaria spp.,
Oryzaephilus surinainensis,
Anthonomus spp.,
Sitophilus spp.,
Otiorrhynchus sulcatus,
Cosmopolites sordidus,
Ceuthorrhynchus assimilis,
Hypera postica,
Dermestes spp.,
Trogoderma spp.,
Anthrenus spp.,
Attagenus spp.,
Lyctus spp.,
Meligethes aeneus,
Ptinus spp.,
Niptus hololeucus,
Gibbium psylloides,
Tribolium spp.,
Tenebrio molitor,
Agriotes spp.,
Conoderus spp.,
Melolontha melolontha,
Amphimallon solstitialis és Costelytra zealandica;
A Hymenoptera rendből például:
Diprion spp.,
Hoplocampa spp.,
Basius spp., monomorium pharaonis és Vespa spp.;
A Diptera rendből például:
Aedes spp.,
Anopheles spp.,
Culex spp.,
Drosophila melanogaster,
Musca spp.,
Fannia spp.,
Calliphora erythrocephala,
Lucilia spp.,
Chrysomyia spp.,
Cuterebra spp.,
Gastrophilus spp.,
Hyppobosca spp.,
Stomoxys spp.,
Oestrus spp.,
Hypoderma spp.,
Tabanus spp.,
Tannia spp.,
Bibio hortulanus,
Oscinella frit,
HU 200263 Β
Phorbia spp.,
Pegomyia hyoscyami,
Ceratitis capitata,
Dacus oleae és
Tipula paludosa.
Az állatgyógyászat területén a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek különböző káros állati paraziták (belső és külső paraziták), igy rovarok és férgek pusztítására hatásosak.
Az állati parazitákra a következő rovarokat említjük meg, így;
Gastrophilus spp.,
Stomoxys spp.,
Trichodectes spp.,
Rhodnius spp. és
Ctenocephalides canis.
A hatóanyagokat szokásos készítménnyé alakíthatjuk, így oldattá, emulzióvá, szuszpenzióvá, porrá, habbá, pasztává, granulátummá, aeroszollá. Előállíthatunk hatóanyaggal impregnált természetes vagy szintetikus anyagokat, polimer anyagba kapszulázott termékeket, vetómagvakat hatóanyagot tartalmazó védőbevonattal láthatjuk el (csávázás), valamint készíthetünk éghető készítményeket, így füstpatronokat, füstdobozokat és -spirálokat, valamint ULV-eljárással hideg köd és meleg köd készítményeket.
Ezeket a készítményeket ismert módon állíthatjuk elő, igy például a hatóanyagot inért töltőanyaggal keverjük, vagyis folyékony vagy cseppfolyósított gázhalmazállapotú vagy szilárd higitóanyagokkal vagy vivőanyagokkal, adott esetben alkalmazhatunk felületaktív anyagokat, vagyis emulgeátorokat és/vagy diszpergálószert és/vagy habositószert. Ha inért töltőanyagként vizet alkalmazunk, akkor oldódást segítő szerként felhasználhatunk szerves oldószereket is.
Folyékony oldószereken, higítószeren vagy vivöanyagokon előnyösen a következő vegyületeket értjük: aromás szénhidrogének, igy xilol, toluol, vagy alkil-naftalinok, klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidro-, gének, igy klór-benzol, klór-etilén vagy metilén-klorid, alifás szénhidrogének, igy ciklohexán vagy paraffin, például ásványolaj frakciók, alkoholok, igy butanol vagy glikol, valamint ezek étere és észtere, ketonok, igy> aceton, inét il-et il-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexunon, vagy erősen poláris oldószerek, igy dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid valamint viz.
Cseppfolyósított gáz halmazállapotú higi-i tószereken vagy vivőanyagokon azokat a folyadékokat értjük, amelyek normál hőmérsékleten és normál nyomáson gázhalmazállapotúak, igy például aeroszolos hajtógázok, így halogénezett szénhidrogének, valaminti bután, propán, nitrogéngáz és szén-dioxid.
Szilárd vivőanyagként alkalmazhatunk őrölt természetes ásványokat, igy kaolint, agyagot, talkumot, krétát, kvarcot, attapulgitot, montmorillonitot vagy diatómaföldet, és őrölt szintetikus anyagokat, igy nagydiszperzitású kovasavat, aluniinium-oxidot és szilikátot, szilárd vivöanyagként granulátumokhoz felhasználhatunk aprított és frakciónak természetes kőzeteket, így kalcitot, márványt, horzsakövet, szepiolitot és dolomitot, valamint szerves és szervetlen lisztekből készített szintetikus granulátumokat, és szervetlen és szerves anyagokból, így fürészporból, kókuszdióhéjból, kukoricaszárból és dohányszárból készült granulátumokat.
Emulgeáló és/vagy habositó szerként alkalmazhatunk nemionos és anionos emulgeátorokat, így poli(oxi-etilén)-zsirsav-észtert, poli(oxi-etilén )-zsiralkohol-étert, például alkil-aril-poli(glikol-éter )-t, alkil-szulfonatokat, alkil-szulfátot, aril-szulfonátot valamint fehérje hidrolizátumot. Diszpergálószerként felhasználhatunk például ligninszulfitlúgot és metil-cellulózt.
Kötőanyagként alkalmazhatunk karboxi-metil-cellulózt és por, granulált vagy látex formájú természetes és szintetikus polimert, igy gumiarábikumot, poli( vinil-alkohol)-t és poli(vinil-acetát)-ot. A készítményekben felhasználhatunk szinezőszereket, igy szervetlen pigmenteket, például vas-oxidot, titán-oxidot és szerves színanyagként, alkalmazhatunk alizarin-szinanyagot, azo-szinanyagokat vagy fém-ftálo-cianin-szinanyagokat, és nyomelemeket, például vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- és cinksókat.
A készítmények általában 0,5-90 tömegX hatóanyagot tartalmazhatnak.
A találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagokat felhasználhatjuk a kereskedelemben kapható készitményformában, vagy ezekből előállított felhasználásra kész formában, amelyet egyéb hatóanyagokkal keverve állítunk elő. Ilyen hatóanyagok lehetnek egyéb inszekticidek, sterilizálószerek, akaricidek, nematocidek, fungicidek, növekedésszabályozó anyagok, vagy herbicidek. Inszekticidekhez tartoznak például a foszfátok, karbamátok, karboxilátok, klórozott szénhidrogének, fenil-karbamidok és mikroorganizmusokkal előállított biológiailag hatá-sos anyagok.
A találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagokat felhasználhatjuk továbbá kereskedelemben kapható készítményként, vagy ezekből a készítményekből előállított olyan felhasználásra kész formaként, amelyeket egyéb szinergetikus hatású anyagokkal történő keveréssel állítunk elő. Szinergetikus anyagok azok a vegyületek, amelyek a hatóanyag hatását anélkül fokozzák, hogy a készítményhez adagolt szinergetikus szer maga is hatékony lenne.
A kereskedelemben kapható készítményekből előállított felhasználásra kész formákban a hatóanyagtartalmat széles tartományban változtathatjuk. A felhasználásra kész formákban az aktív vegyület konceritrá-69
HU 200263 Β ciója 0,0000001-100 tömegX, előnyösen 0,0001-1 tőmeg%.
A vegyületeket szokásos módon a felhasználásra kész formának megfelelő módon alkalmazzuk.
Ha a készítményt higiéniai szektorban vagy termékruktárban előforduló kártevőkkel szemben alkalmazzuk, akkor a hatóanyagok fa és anyag felületeken kiemelkedő, hosszú ideig tartó maradék hatást mutatnak, vala- 10 mint elmeszesedett felületeken alkáliakkal szemben jó ellenállóképességük van.
Találmányunkat korlátozás nélkül a következő példákkal szemléltetjük.
Előállítási példa
1. példa l-(2-klór-5-piridil-metiI)-2-nitro-imino-1,2-dihidropiridin előállítására
3,24 g 2-klór-5-klór-metil-piridint és 25 2,78 g 2-nitramino-piridint felolddunk 50 ml vízmentes etanolban, majd az oldathoz adunk 4,04 g trietil-amint. Az elegyet rövid ideig szobahőmérsékleten keverjük. Ezután visszafolyató hűtő alatt 8 órán keresztül hevítjük. 30
A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük és jeges vízbe öntjük. A kiváló kristályokat szűréssel összegyűjtjük és etanolból átkristályositjuk. így halványsárga l-(2-klór-5-pi5 ridil-metil)-2-nitro-imino-l,2-didhidropiridint (2,3 g) állítunk elő.
Op.: 209-212 °C.
f. példa
- (2-kIót—5-piridil-metil)-2-ciano-iinino-1,2-dihidropirimidin előállítására
3,24 g 2-klór-5-klór-metil-piridinből,
2,4 g 2-ciánamino-pirimidinból, 3,04 g vízmentes kálium-karbonátból és 100 ml acetonitrilból elegyet készítünk, majd az elegyet visszafolyató hűtő alatt állandó keverés köz20 ben 5 órán át keresztül hevítjük. Csökkentett nyomáson 50 ml acetonitrilt ledesztillálunk, majd a maradékot jeges vízbe öntjük. A kiváló kristályokat szűréssel összegyűjtjük és etanolból átkristályositjuk. Ily módon színtelen kristályokat állítunk eló. A termék l-(2-klór-5-piridil-inetil)-2-ciáno-imino-l,2-dihidropirimidin (1,87 g).
Op.: 218-220 °C.
Az 1. táblázatban felsorolt találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket az 1. és a 2. példa szerinti módon kaptuk.
1. táblázat
Vegy Op. (°C)
száma W R N-oldat T C-oldal Y Z törésmutató
1 2-klór-pi- ridin-5-il H -CH=CH-CH=CH- =N- NŰ2 209-212 °C
2 2-klór-pi- ridin-5-il H CH3 -CH=Ó-CH=CH- =N- NO2 188-190 °C
3 2-klór-pi- ridin-5-il H CH3 -CH=CH-CH=Ó- =N- NO2 no20 1.5939
4 2-klór-pi- ridin-5-il H Cl -CH=fc-CH=CH- =N- NO2 84-85 °C
5 2-klór-pi- ridin-5-il H -CH=^-CH=CH- =N- NO2 210-217 °C
6 2-klór-pi- ridin-5-il H Br Br -CH=C-CH=C- =N- NO2 229-2232 °C
7 2-klór-pi- ridin-5-il H CFa -CH=Ó-CH=CH- =N- NO2 159-160 °C
8 3-inetil-5- -izoxazolil H -CH=CH-CH=CH- =N- NOz 159-161 °C
9 2-klór-tiazol-5-il H -CH=CH-CH=CH- =N- NO2 87-88 °C
10 2-klór-pi- ridin-5-il H -CH=CH-S- =N- NO2 219-220 °C
11 2-klór-pi- ridin-5-il H -N=CH-S- =N- NO2 166-167 <>C
12 2-klór-pi- ridin-5-il H <^H3 -N=C-S- =N- NO2 180-183 °C
13 2-klór-piridin-5-il H -N=C-S- =N- NO2 167-170 °C
-711
HU 200263 Β
Vegy Op. (°C)
száma W R N-oldat T C-oldal Y Z törésmutató
14 2-klór-pi- CEa
ridin-5-il H -N=é-S- =N- NO2 178-180 °C
15 2-klór-pi- Cl
ridin-5-il H -CH=Ó-CH=N- =N- NŰ2 90-95 °C
16 2-klór-pi- Cl
rídin-5-il H -N=Ó-CH=CH- =N- NO2 no20 1.6335
17 3-metil-ö- -izoxazolil H -CH=CH-S- =N- N02 224-227 °C
18 3-metil-5- CH3
-izoxazolil H -N=C-S- =N- NO2 137-140 °C
19 2-klór-tia- CI13
zol-5-il H -N=é-S- =N- NO2 122-124 °C
20 2-klór-pi- ridin-5-il H -CH=CH-CH=CH- =N- CN 184-186 °C
21 2-klór-pi- Cl
ridin-5-il H -CH=C-CH=CH- =N- CN 215-219 °C
22 2-klór-pi- Cl Cl
ridin-5-il H -CH=é-CH='c- =N- CH
23 2-klór-pi- ridin-5-il H -CH=CH-S- =N- CN 151-154 °C
24 2-klór-pi- ridin-5-il H -N=CH-S- =N- CN. 122-124 °C
25 2-klór-pi- ridin-5-il H -CH=CH-CH=N- =N- CN 218-220 °C
26 2-klór-tiazol-5-il 11 -CH=CH-CH=CH- =N- CN 218-219 °C
27 2-metil-pi- ridin-5-il II -CH=CH-CH=CH- =N- NO2
28 2-fluor-pi- ridin-5-Π H -CH=CH-CH=CH- =N- NO2
30 2-bróm-piri- din-5-il H -CH=CH-CH=CH- =N- NO2
38 2-fluor-pi- ridin-5-il H -CH=CH-CH=N- =N- NO2
41 2-fluor-tia- zol-5-il H -CH=CH-S- =N- NO2
42 2-klór-tiazol-5-il H =N- NO2
49 2-fluor-piri- din-5-il H -CH=CH-CH=CH- =N- CN
55 3-metil-5- -izoxazolil H -CH=CH-CH=CH- =N- CN
62 2-klór-tiazol-5-il H -CH=CH-S- =N- CN
64 3-metil-5- -izoxazolil H -CH=CH-CH=N- =N- CN
69 2-klór-pi- ridin-5-il H -CH=CH-CH=CH- =CH- NO2
71 3-metil-5- -izoxazolil H -CH=CH-CH=CH- =CH- NO2
72 2-klór-tia- zol-5-il H -CH=CH-CH=CH- =CH- NO2
74 2-klór-pi- ridin-5-il H -CH=CH-CH=N- =CH- NO2
75 2-klór-pi- ridin-5-il H -CH=N-CH=CH- =CH- NO2
77 2-klór-tia- zol-5-il H -CH=N-CH=CH- =CH- NO2
78 2-klór-pi- ridin-5-il II -CH=CH-S =CH- NO2
79 2-klór-tia- zol-5-il H -CH=CH-S- =CH- NO2
-813
HU 200263 Β
Vegy száma W R N-oldat T C-oldal Y Z Op. (°C) törésmutató
80 2-klór-pi-
ridin-5-il 11 -Cll=Cll-NH- -CH- NÖ2
81 2-klór-piridin-5-il 11 -CH=C11-CH=CH- =CH- CN
82 2-kIór-pi- ridin-5-il 11 -CH=CH-CH=N- =CH- CN
83 2-bróm-pi- ridin-5-il H -CH=CH-CI1=N- =CH- CN
85 2-klór-pi- ridin-5-il H -CH=CH-NH- =CH- CN
87 2-klór-pi- ridin-5-il H -CH=CH-S- =CH- CN
88 2-klór-pi- ridin-S-il H -CH=CH-N1I- =N- NO2 186-189 °C
89 2-klór- tiazol- 5-il H -CH=CH-NH- =N- N02 156-157 °C
Formálási példák
1. Porozószer
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 5 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 95 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk és porfinomságúra őrölünk. A kapott készítményt a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 50 tömegrész 2. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 tómegrész nátrium-lignin-szulfonáttal, 8 tömegrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 37 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3. Emulgeálható koncentrátum
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 25 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexanon keverékében feloldunk. Emulgeátorként 10 tömegrész dodecil-benzol-szulfonsavas kalcium és nonil-fenol-poli-( glikol-éter, keveréket adunk hozzá. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4. Granulátum
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 91 tömegrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 töniegrész orsóolajat és 7 tömegrész porított, 75 tömegrész
2. példa szerinti hatóanyagból és 25 tömegrész természetes kőlisztből készült ható25 anyag-keveréket adunk. A keveréket megfelelő keveróberendezésben addig kezeljük, amíg egyenletes, szabadon folyó és pormentes granulátum nem keletkezik. A granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
5. Nedvesíthető por (diszpergálható)
A célnak megfelelő hatóanyag-készit35 meny előállításához 90 tömegrész 2. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 2 tömegrész lignin-szulfonáttal, 2 töniegrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 5 tömegrész természetes kó40 liszttel elkeverünk, és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
Biológiai példák
Összehasonlító vegyületek:
A 29570/1975. számú japán közrebocsátási iratból ismert A-l, A-2 és A-3, valamint a J. Med. Chem. 1971, 14. kötet, 988-990. oldalon megadott B-l képletű vegyület.
3. példa (hatástani vizsgálat)
Szerves foszfortartalmú készítményekkel szemben rezisztens Nephotettix cincticeps60 -szel végzett vizsgálat
Vizsgálati készítmény előállítása:
Oldószer: 3 tömegrész xilol
Emulgeátor: 1 tómegrész poli(oxi-etilén)-alkil-fenil-éter
-915
HU 200263 Β
Célszerű hatóanyagkészitmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgeátorral. Az elegyet vízzel egy előre meghatározott koncentrációra hígítjuk.
Vizsgálati eljárás:
cm átmérőjű cserepekben termesztett 10 cm magas rizs növényeket cserepenként 10 ml vízzel hígított hatóanyagkészitménnyel bepermetezzük. Miután a felszórt vegyszer megszáradt, minden egyes cserép fölé 7 cm átmérőjű és 14 cm magas drótkosarat helyezünk, és a drótkosar alá 30 kifejlett nőnemű Nephotettix cincticeps-et helyezünk, amely szerves foszfortartalmú készítményekkel szemben rezisztens. A cserepeket állandó hőmérsékletű helyiségben tartjuk, majd 24 óra elteltével az elpusztult rovarok számát meghatározzuk, és kiszámoljuk a pusztulási rátát.
Ebben a vizsgálatban 8 ppm hatóanyag koncentrációnál 100%-os pusztulási rátát kaptunk az 1., 2., 8., 10., 20., 23., 25., 26. számú vegyületeknél. A vizsgálatban összehasonlító vegyületként alkalmazott 40 ppm A-1, A-3 és B-l képletű vegyületek, valamint a 8 ppm A-2 összehasonlító vegyület hatástalannak bizonyult.
5. példa (hatástani vizsgálat
A Myzus persicae (zöld őszibarack levélLetvek)-kel végzett vizsgálat, amely a szerves foszfortartalmú vegyületekkel és karbamáttartalmú vegyületekkel szemben rezisztens.
Vizsgálati eljárás:
cm átmérőjű nagy cserepekben termesztett körülbelül 20 cm magas padlizsán palántákra helyezünk zöld őszibarack levéltetveket (körülbelül 200 levéltetü/palánta). 1 nappal a kártevők kihelyezése után bepermetezzük a növényeket a 3. példa szerint előállított vízzel t hígított hatóanyagkészitmény meghatározott mennyiségével. Beporlasztás után a növényeket 28 “C hőmérsékletű üvegházba helyezzük. A porlasztás után 24 órával kiszámoljuk a pusztulási rátát. A vizsgálatot minden egyes vegyületre kétszer megismételjük.
Ebben a vizsgálatban 200 ppm hatóanyag koncentrációnál 100%-os pusztulási rátát tapasztaltunk az 1., 2., 8. és 10. számú vegyületeknél. Az összehasonlító vegyületként alkalmazott A-l, A-2, A-3 és B-l képletű vegyületek a Myzus persicae kártevővel szemben vagy hatástalanok vagy csekély hatásúak voltak.
4. példa (hatástani vizsgálat)
A 3. példában leírtak szerint egy előre meghatározott koncentrációjú, vizzel hígított hatóanyagkészitményt állítunk elő, amelyet 12 cm átmérőjű cserepekben termesztett körülbelül 10 cm magas rizspalántákra hordunk. Minden egyes cserépbe 10 ml hatóanyag készítményt poriasztunk. Miután a felszórt vegyszer megszáradt, minden egyes cserepet 7 cm átmérőjű és 14 cm magas drótkosárral befedünk, majd a drótkosarak alá 30 kifejlett nőnemű Nilaparvata lugens-et helyezünk. A cserepeket inkubátorban tároljuk, és 2 nap múlva meghatározzuk az elpusztult rovarok számát. Kiszámoljuk a pusztulási rátát.
Hasonló módon meghatározzuk a pusztulási rátát Sogatella furcifera és a szerves foszforvegyületekkel szemben rezisztens Laodelphax striatellus esetében is.
Ebben a vizsgálatban például a N. lugens, L. striatellus és S. furcifera kártevőkkel szemben 40 ppm hatóanyagkoncentráció esetén 100%-os pusztulási rátát tapasztaltunk az 1, 2, 8 és 10. számú vegyületek vizsgálatakor. Összehasonlító vegyületként A-l, A-2, A-3 és B-l képletü vegyületeket alkalmaztunk, amelyek a vizsgálat során vagy hatástalannak, vagy elenyészően csekély hatásúnak bizonyultak.
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (3)

1. Inszekticid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,5-90 tömeg% mennyiségben egy (1) általános képletű heterociklusos vegyületet tartalmaznak - a képletben
W jelentése halogénatommal egyszeresen helyettesített piridin-5-il-csoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített izoxalol-5-il-csoport vagy halogénatommal egyszeresen helyettesített tiazol-5-il-csoport,
R jelentése hidrogénatom,
Y jelentése nitrogénatom,
Z jelentése nitrocsoport vagy cianocsoport, és
T jelentése a kapcsolódó nitrogén és szénatommal együtt adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy trifluor-metil-csoporttal egyszeresen vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített 1,2-dihidropiridinil-, 2,3-dihidro-tiazolil-, 2,3-dihidro-1,3,4-tiadiazolil-, 1,2-dihidropirimidinil-, 1,6-dihidropiridazinil- vagy 2,3-dihÍdroímidazolilcsoport inért töltőanyagok így folyékony oldószerek, előnyösen xilol és/vagy szilárd vivőanyagok, előnyösen természetes kőliszt és/vagy felületaktív anyagok, igy emulgeálószerek, előnyösen nonil-fenol-poli-(glikol-éter) és/vagy
-1017
HU 200263 Β diszpergálószerek, előnyösen nátrium-lignin-szulfonát mellett.
2. Eljárás az (I) általános képletű heterociklusos vegyületek előállítására - a képletben 5
W jelentése halogénatommal egyszeresen helyettesített piridin-5-il-csoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített izoxalol-5-il-csoport vagy halogénatommal egyszeresen helyettesi- 10 tett tiazol-5-il-csoport;
R jelentése hidrogénatom;
Y jelentése nitrogénatom;
Z jelentése nitrocsoport vagy cianocsoport; 15
T jelentése a kapcsolódó nitrogén és szénatommal együtt adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy trifluor-metil-cso porttal egyszeresen vagy halogénatommal egyszeresen vagy két- 20 szeresen helyettesített 1,2-dihidropiridinil-, 2,3-dihidro-tiazolil-, 2,3-dihidro-1,3,4-tiadiazolil-, 1,2-dihidropirimidinil-, 1,6-dihidropiridizanil- vagy 2,3-dihidroimidazolil-csoport 25 azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet a képletben Y, Z és T jelentése a már megadott egy (III) általános képletű vegyülettel - a 30 képletben
R és W jelentése a már megadott
M jelentése halogénatom közömbös oldószer és bázis jelenlétében reagáltatjuk. 35
3. A 2. igénypont szerinti eljárás az l-(2-klór-5-piridil-metil)-2-nitro-imino-l,2-dihidropiridin,
1-(2-klór-5-piridil-metil )-5-metil-2-nitro-imino-l,2-dihidropiridin, 40 l-(3-metil-5-izoxazolil-metil)-2-nitro-imino-1,2-dihidropiridin,
3-(2-klór-5-piridil-metil)-2-nitro-imino-4-tiazolin, l-(2-klór-5-piridil-metil)-2-ciano-imino-l,2- 45 -dihidropiridin, l-(2-klór-5-piridil-metil)-2-ciano-imino-l,2-dihidropirimidin és
1 - (2- klór-5-tiazolil-metil )-2-ciano-imino-l ,2-dihidropiridin előállítására, azzal jellemezve, 50 hogy a megfelelő kiindulási vegyületeket alkalmazzuk.
Országos Találmányi Hivatal, Budapest - A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető R-4939 - KJK
90.2968.66-13-2 Alföldi Nyomda Debrecen - Felelős vezető: Szabó Viktor vezérigazgató
-11HU 200263 Β
Int Cl5 A 01 N 43/58
A 01 N 43/76 A 01 N 43/78 A 01 N 43/80 A 01 N 43/82 C 07 D 419/06 C 07 D 207:32 C 07 D 231:06 C 07 D 233:56 C 07 D 237:06 C 07 D 239:24 C 07 D 261:06 C 07 D 275:02 C 07 D 271:04 C. 07 D 285/06
A reakcióvázlat
B ábra
T
HN )
II
Y-Z (II)
HU874017A 1986-09-10 1987-09-09 Insecticide compositions containing heterocyclic imino-compounds as active components and process for producing zhe active components HU200263B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61211753A JPH07121909B2 (ja) 1986-09-10 1986-09-10 新規複素環式化合物及び殺虫剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT45186A HUT45186A (en) 1988-06-28
HU200263B true HU200263B (en) 1990-05-28

Family

ID=16611010

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU874017A HU200263B (en) 1986-09-10 1987-09-09 Insecticide compositions containing heterocyclic imino-compounds as active components and process for producing zhe active components

Country Status (21)

Country Link
US (3) US4803277A (hu)
EP (1) EP0259738B1 (hu)
JP (1) JPH07121909B2 (hu)
KR (1) KR960000075B1 (hu)
AR (1) AR244681A1 (hu)
AT (1) ATE62227T1 (hu)
AU (1) AU595365B2 (hu)
BR (1) BR8704685A (hu)
CA (1) CA1291992C (hu)
DD (1) DD263440A5 (hu)
DE (1) DE3769049D1 (hu)
DK (1) DK170775B1 (hu)
ES (1) ES2036551T3 (hu)
GR (1) GR3001716T3 (hu)
HU (1) HU200263B (hu)
IL (1) IL83812A (hu)
NZ (1) NZ221686A (hu)
PH (1) PH24136A (hu)
PT (1) PT85636B (hu)
TR (1) TR23600A (hu)
ZA (1) ZA876727B (hu)

Families Citing this family (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0192060B1 (de) * 1985-02-04 1991-09-18 Nihon Bayer Agrochem K.K. Heterocyclische Verbindungen
JPH0717621B2 (ja) 1986-03-07 1995-03-01 日本バイエルアグロケム株式会社 新規ヘテロ環式化合物
USRE39130E1 (en) * 1986-03-07 2006-06-13 Bayer Cropscience K.K. Heterocyclic compounds
DE3712307A1 (de) * 1987-04-10 1988-10-20 Bayer Ag 3-substituierte 1-(2-chlor-thiazol-5-yl-methyl)-2- nitroimino-1,3-diazacycloalkane
JP2583429B2 (ja) * 1987-11-06 1997-02-19 日本バイエルアグロケム株式会社 イミダゾリン類及び殺虫剤
DE3818163A1 (de) * 1988-05-28 1989-12-07 Bayer Ag 3-heterocyclylalkyl-1-nitro-2-imino-1,3-diazacycloalkane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln
ATE117994T1 (de) * 1988-12-16 1995-02-15 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 2-chlor-5- chlormethylpyridin.
JP2610988B2 (ja) * 1989-03-09 1997-05-14 日本バイエルアグロケム 株式会社 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤
US6232309B1 (en) 1989-03-09 2001-05-15 Nihon Bayer Agrochem K.K. Insecticidal heterocyclic compounds
JPH03200768A (ja) * 1989-10-24 1991-09-02 Agro Kanesho Co Ltd ニトログアニジン化合物及び殺虫剤
HU207047B (en) * 1989-11-07 1993-03-01 Richter Gedeon Vegyeszet Process for producing new pyridine derivatives and pharmaceutical copositions comprising same
US5521176A (en) * 1989-11-28 1996-05-28 Nihon Bayer Agrochem K.K. Agrochemical compositions containing certain N-heterocycligs, compounds and stabilizer
US5260312A (en) * 1989-11-28 1993-11-09 Nihon Bayer Agrochem K.K. Stabilized agrochemical compositions
DE4021439A1 (de) * 1989-12-14 1991-06-20 Bayer Ag 2-iminopyridin-derivate
US5166378A (en) * 1990-05-24 1992-11-24 Eastman Kodak Company Selective monoacylation of substituted hydrazines
IL99445A (en) * 1990-09-18 1996-06-18 Ciba Geigy Ag Picolin oxides process for their preparation and insecticidal preparations containing them
IL99576A0 (en) * 1990-10-05 1992-08-18 Ciba Geigy Ag Triazacyclohexane derivatives
EP0639569A4 (en) * 1991-03-11 1995-09-20 Nippon Soda Co NEW HETEROCYCLIC COMPOUND.
EP0555931A1 (en) * 1992-02-14 1993-08-18 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Isoxazole derivatives and their use as pesticides
TW240163B (en) * 1992-07-22 1995-02-11 Syngenta Participations Ag Oxadiazine derivatives
US6022871A (en) * 1992-07-22 2000-02-08 Novartis Corporation Oxadiazine derivatives
DE4232561A1 (de) * 1992-09-29 1994-03-31 Bayer Ag Bekämpfung von Fischparasiten
DE4414569A1 (de) * 1994-04-27 1995-11-02 Bayer Ag Verwendung von substituierten Aminen zur Behandlung von Hirnleistungsstörungen
DE4417742A1 (de) 1994-05-20 1995-11-23 Bayer Ag Nicht-systemische Bekämpfung von Parasiten
DE4419814A1 (de) * 1994-06-07 1995-12-14 Bayer Ag Endoparasitizide
DE4426753A1 (de) 1994-07-28 1996-02-01 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen
US6828275B2 (en) * 1998-06-23 2004-12-07 Bayer Aktiengesellschaft Synergistic insecticide mixtures
DE19548872A1 (de) 1995-12-27 1997-07-03 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
DE19605400A1 (de) * 1996-02-14 1997-08-21 Bayer Ag Salze von Imidazolin-Derivaten
DE19622355A1 (de) 1996-06-04 1997-12-11 Bayer Ag Formkörper die agrochemische Mittel freisetzen
DE19800400A1 (de) 1998-01-08 1999-07-15 Bayer Ag Substituierte Guanidin-Derivate
DE19807630A1 (de) 1998-02-23 1999-08-26 Bayer Ag Wasserhaltige Mittel zur Bekämpfung parasitierender Insekten und Milben an Menschen
DE19823396A1 (de) * 1998-05-26 1999-12-02 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
US6149913A (en) * 1998-11-16 2000-11-21 Rhone-Poulenc Ag Company, Inc. Compositions and methods for controlling insects
CO5210925A1 (es) 1998-11-17 2002-10-30 Novartis Ag Derivados de diamino nitroguanidina tetrasustituidos
DE19856966A1 (de) * 1998-12-10 2000-06-15 Bayer Ag Substituierte 2-Imino-thiazoline
DE19904310A1 (de) * 1999-01-28 2000-08-03 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung heterocyclischer Verbindungen
DE19913174A1 (de) 1999-03-24 2000-09-28 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
US6156703A (en) * 1999-05-21 2000-12-05 Ijo Products, Llc Method of inhibiting fruit set on fruit producing plants using an aqueous emulsion of eicosenyl eicosenoate and docosenyl eicosenoate
DE19948129A1 (de) 1999-10-07 2001-04-12 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
WO2001053296A1 (de) 2000-01-19 2001-07-26 Bayer Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von heterocyclischen verbindungen
DE10024934A1 (de) 2000-05-19 2001-11-22 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden akariziden Eigenschaften
US20020103233A1 (en) 2000-11-30 2002-08-01 Arther Robert G. Compositions for enhanced acaricidal activity
DE10117676A1 (de) * 2001-04-09 2002-10-10 Bayer Ag Dermal applizierbare flüssige Formulierungen zur Bekämpfung von parasitierenden Insekten an Tieren
NZ528961A (en) * 2001-04-20 2005-04-29 Bayer Cropscience Ag Novel insecticidal azoles
US8232261B2 (en) * 2003-07-18 2012-07-31 Bayer Cropscience Lp Method of minimizing herbicidal injury
DE102004006075A1 (de) 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
AU2005245264B2 (en) * 2004-05-13 2011-02-17 Bayer Intellectual Property Gmbh Method for improving plant growth
AU2005290165A1 (en) * 2004-08-25 2006-04-06 Bayer Cropscience Lp Method of controlling termites
DE102004054960A1 (de) * 2004-11-13 2006-05-18 Bayer Cropscience Ag Fliegen-Gelköder
US9919979B2 (en) 2005-01-21 2018-03-20 Bayer Cropscience Lp Fertilizer-compatible composition
WO2012029672A1 (ja) 2010-08-31 2012-03-08 Ｍｅｉｊｉ Ｓｅｉｋａファルマ株式会社 有害生物防除剤
AR085872A1 (es) 2011-04-08 2013-10-30 Basf Se Derivados heterobiciclicos n-sustituidos utiles para combatir parasitos en plantas y/o animales, composiciones que los contienen y metodos para combatir dichas plagas
BR112014020763B8 (pt) * 2012-02-29 2023-01-17 Meiji Seika Pharma Co Ltd Agente de controle de peste compreendendo derivado heterocíclico contendo nitrogênio tendo grupo 2-imino, método para controlar peste e método para preparar um composto
CN104125774B (zh) 2012-02-29 2016-09-28 明治制果药业株式会社 包括亚氨基吡啶衍生物的有害物防治组合物
ES2587954T3 (es) 2012-03-29 2016-10-27 Basf Se Compuestos de hetero-bicíclicos N-sustituidos y derivados para combatir plagas animales II
WO2013144223A1 (en) 2012-03-30 2013-10-03 Basf Se N-substituted pyrimidinylidene compounds and derivatives for combating animal pests
ES2626360T3 (es) * 2012-03-30 2017-07-24 Basf Se Compuestos de piridinilideno tiocarbonilo N-sustituidos y su uso para combatir plagas de animales
EP2986598B1 (en) 2013-04-19 2017-03-29 Basf Se N-substituted acyl-imino-pyridine compounds and derivatives for combating animal pests
HUE032876T2 (hu) 2013-05-27 2017-11-28 Meiji Seika Pharma Co Ltd Gátlószerek háziméh paraziták ellen, és gátlási eljárások háziméh paraziták ellen ezek felhasználásával
EP3046919B1 (en) * 2013-09-19 2019-08-07 Basf Se N-acylimino heterocyclic compounds
UA117151C2 (uk) * 2013-11-22 2018-06-25 Басф Се N-ациліміногетероциклічні сполуки
EP3083581A1 (en) 2013-12-18 2016-10-26 Basf Se N-substituted imino heterocyclic compounds
WO2016198611A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino heterocyclic compounds
WO2016198613A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino compounds
UY36768A (es) * 2015-07-06 2017-01-31 Bayer Cropscience Ag Heterociclos nitrogenados como pesticidas
EA201890854A1 (ru) 2015-10-02 2018-10-31 Басф Се Иминосоединения с 2-хлорпиримидин-5-ильным заместителем в качестве средств борьбы с вредителями
MX2018015178A (es) 2016-06-06 2019-04-24 Bayer Cropscience Ag Proceso para la produccion de compuestos heterociclicos.
AR117291A1 (es) 2018-12-14 2021-07-28 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos heterocíclicos de cianamida con actividad pesticida
WO2020169526A1 (en) 2019-02-18 2020-08-27 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active cyanamide heterocyclic compounds

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL129470C (hu) 1945-12-22
BE583938A (hu) 1958-10-25 1959-11-14
DK113716B (da) 1960-07-30 1969-04-21 Takeda Chemical Industries Ltd Fremgangsmåde til fremstilling af 1-[pyrimidinyl-(2)]-guanazolforbindelser eller salte deraf.
US4118567A (en) 1972-06-23 1978-10-03 Smithkline Corporation 3-Morpholino-2-heterocyclic-thiopropanamides
US3922242A (en) 1973-04-06 1975-11-25 Shell Oil Co Pyridine insecticides
US3830921A (en) * 1973-04-06 1974-08-20 Shell Oil Co Pyridine insecticides
JPS529736A (en) 1975-07-11 1977-01-25 Hitachi Ltd Starter
JPH0629256B2 (ja) * 1983-10-06 1994-04-20 日本バイエルアグロケム株式会社 ニトロメチレン−テトラヒドロピリミジン誘導体，その製法及び殺虫，殺ダニ，殺センチユウ剤
JPS60172976A (ja) 1984-02-16 1985-09-06 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk ニトロメチレン誘導体，その製法及び殺虫，殺ダニ，殺センチユウ剤
ZW5085A1 (en) 1984-04-13 1985-09-18 Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk Nitromethylene derivatives,intermediates thereof,processes for production thereof,and insecticides
EP0192060B1 (de) 1985-02-04 1991-09-18 Nihon Bayer Agrochem K.K. Heterocyclische Verbindungen
JPS61227571A (ja) * 1985-04-02 1986-10-09 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk ニトロメチレン−テトラヒドロピリミジン誘導体、その製法及び殺虫剤
JPH072736B2 (ja) * 1985-08-27 1995-01-18 日本バイエルアグロケム株式会社 ニトロメチレン誘導体、その製法及び殺虫剤
JPH0717621B2 (ja) * 1986-03-07 1995-03-01 日本バイエルアグロケム株式会社 新規ヘテロ環式化合物

Also Published As

Publication number Publication date
TR23600A (tr) 1990-04-24
AU595365B2 (en) 1990-03-29
ES2036551T3 (es) 1996-07-16
AR244681A1 (es) 1993-11-30
BR8704685A (pt) 1988-04-26
EP0259738A3 (en) 1989-02-22
DE3769049D1 (de) 1991-05-08
JPS6368567A (ja) 1988-03-28
EP0259738B1 (de) 1991-04-03
DD263440A5 (de) 1989-01-04
IL83812A (en) 1992-06-21
US4988712A (en) 1991-01-29
DK470387D0 (da) 1987-09-09
CA1291992C (en) 1991-11-12
PH24136A (en) 1990-03-05
PT85636A (en) 1987-10-01
GR3001716T3 (en) 1992-11-23
DK470387A (da) 1988-03-11
PT85636B (pt) 1990-05-31
KR880003910A (ko) 1988-06-01
JPH07121909B2 (ja) 1995-12-25
KR960000075B1 (ko) 1996-01-03
IL83812A0 (en) 1988-02-29
US4882344A (en) 1989-11-21
DK170775B1 (da) 1996-01-15
AU7777687A (en) 1988-03-17
US4803277A (en) 1989-02-07
NZ221686A (en) 1990-04-26
HUT45186A (en) 1988-06-28
EP0259738A2 (de) 1988-03-16
ATE62227T1 (de) 1991-04-15
ZA876727B (en) 1988-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR960000075B1 (ko) 헤테로사이클릭 화합물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 살충 조성물
US4914113A (en) Insecticidal imidazolines
KR950006711B1 (ko) 알킬렌 디아민
US5034524A (en) Insecticidal heterocyclic compounds
USRE39127E1 (en) Heterocyclic compounds
DE3639877A1 (de) Hetarylalkyl substituierte 5- und 6-ringheterocyclen
US6232309B1 (en) Insecticidal heterocyclic compounds
EP0547451B1 (en) Guanidine derivatives as inseticides
AU705428B2 (en) Substituted N-methylenethioureas as pesticides
EP0537580A2 (en) Pyrazolines as insecticides
USRE39130E1 (en) Heterocyclic compounds
HU185220B (en) Insecticide composition and process for preparing n,n-dimethyl-o-pirimidinyl-carbaminic acid esters applied as active suastances thereof
KR100227886B1 (ko) 구아니딘 유도체
JPS6230187B2 (hu)
US4248866A (en) Combating arthropods with N-(O-ethyl-S-n-propyl-thiophosphoryloxy)-naphthalimides
KR100225225B1 (ko) 구아니딘 유도체

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees