HU200157B

HU200157B - Process for contacting hydrogen fluoride and vaxes, as well as lubricant and cutting compound comprising such products

Info

Publication number: HU200157B
Application number: HU843706A
Authority: HU
Inventors: Heinz-Rudi Feist; Hans Buchwald; Werner Rudolph; Boleslaus Raschkowski
Original assignee: Kali Chemie Ag
Priority date: 1983-10-03
Filing date: 1984-10-01
Publication date: 1990-04-28
Also published as: DE3335870A1; CA1248131A; HUT35628A

Abstract

There is described a process for reacting hydrogen fluoride with wax, the resulting products, and their use.

Description

Találmányunk fluor-hidrogén viaszokkal történő reagáltatására, valamint az eljárással előállított reakciótermékeket tartalmazó kenőanyagokra, valamint hűtő-kenő anyagokra vonatkozik.The present invention relates to the reaction of hydrofluoric acid with waxes and to lubricants containing reaction products obtained by the process and to cooling lubricants.

Az 551 787 sz. német szövetségi kőztársaságbeli szabadalmi leírásban növényi és állati eredetű zeirsavészterek fluor-hidrogénnel történő reagáltatását ismertetik. Az eljárás során triglicerideket 100 °C-nél alacsonyabb hőmérsékleten közvetlenül reagáltatnak fluor-hidrogénnel. Reakciótermékként polimereket kapnak; a reakció időtartamától függően különböző polimerizáciős fokú termékeket nyernek.No. 551,787. U.S. Patent No. 4,600,900 discloses the reaction of zeiric acid esters of plant and animal origin with hydrogen fluoride. In the process, triglycerides are reacted directly with hydrofluoric acid at temperatures below 100 ° C. Polymers are obtained as reaction products; products with varying degrees of polymerization are obtained depending on the reaction time.

Találmányunk célkitűzése a fluor-hidrogén ismert reagáltatásának más osztályba tartozó anyagokra történő eredményes átvitele.It is an object of the present invention to successfully transfer a known reaction of hydrogen fluoride to other classes of materials.

Találmányunk további célkitűzése a fenti reakció segítségével üj, műszakilag értékes anyagok előállítása.It is a further object of the present invention to provide new, technically valuable materials by the above reaction.

A fenti célkitűzéseket az igénypontokban meghatározott eljárással illetve az ott jellemzett reakciótermékek segítségével oldjuk meg.The above objects are solved by the process as defined in the claims and by the reaction products characterized therein.

Találmányunk tárgya eljárás viaszszármazékok, éspedig 0,1-4,3 tömegX fluortartalmú viasszerű adduktok és a kiindulási anyagként felhasznált viaszhoz viszonyítvaThe present invention relates to a process for the preparation of wax derivatives, namely waxy adducts having a fluorine content of 0.1 to 4.3 wt.%, And to the wax used as starting material.

1,1-1,9-szeres átlagos molekulatömegű és <0,1 tömegX fuortartalmú olajszerű termékek előállítására, oly módon, hogy telítetlen zsírsavak monoalkoholokkal képezett, összesen 34-50 szénatomot tartalmazó, Ts < 60 °C olvadáspontú észterei keverékét inért oldószerben, 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, atmoszferikus nyomás ée 10 bar közötti nyomáson fluor-hidrogénnel reagáltatjuk, mimellettFor the preparation of oily products having an average molecular weight of 1.1-1.9 times and a fluorine content of <0.1% by weight, by stirring a mixture of mono-alcohols of unsaturated fatty acids with a total of 34-50 carbon atoms, m.p. With hydrogen fluoride at a temperature of from about 100 to about 100 bar,

a) a fent meghatározott viasszerű adduktok előállítása esetén, a fluor-hidrogént és a zsirsavészter-keveréket 0,1 : 2 és 2 : 1 közötti mólarányban reagáltatjuk; vagya) reacting the hydrofluoric acid and the fatty acid ester mixture in a molar ratio of 0.1: 2 to 2: 1 in the preparation of the waxy adducts as defined above; obsession

b) a fent meghatározott olajszerű termékek előállítása esetén, a fluor-hidrogént és a zsirsavészter-keveréket 2:1 és 15 : 1 közötti mólarányban reagáltatjuk.b) reacting the mixture of hydrogen fluoride and fatty acid ester in a molar ratio of from 2: 1 to 15: 1 in the preparation of the above-described oil-like products.

A találmányunk szerinti eljárást tehát az jellemzi, hogy Ts < 60 °C - előnyösen Ts < 40 °C - olvadáspontú zsírsavészter-keveréket alkalmazunk.Thus, the process according to the invention is characterized in that a fatty acid ester mixture having a melting point of Ts <60 ° C, preferably Ts <40 ° C, is used.

Találmányunk értelmében viaszként előnyösen telítetlen zsírsavból és előnyösen telítetlen monoalkoholból képezett zsirsavészterek keverékét alkalmazhatjuk.According to the present invention, a mixture of fatty acid esters, preferably unsaturated fatty acids and preferably unsaturated monoalcohol, may be used as wax.

A találmányunk szerinti eljárás előnyös foganatositási módja szerint zsirsavészterként hosszú szénláncú karbonsavakból és monoalkoholokból képezett, óeszeBen 34-50 szénatomot tartalmazó észterek keverékét alkalmazzuk.In a preferred embodiment of the process of the present invention, the fatty acid ester is a mixture of esters of long chain carboxylic acids and monoalcohols containing 34 to 50 carbon atoms.

Különösen előnyösen alkalmazhatunk 95-nél kisebb - előnyösen 30 és 95. közötti, különösen 75 és 95 közötti - jódszámú zsírsavésztereket. Az ilyen zsirsavészterek keverékei kereskedelmi forgalomban levő szintetikus termékek vagy növényi vagy állati eredetű anyagok. Találmányunk értelmében kiindulási anyagként előnyösen szintetikus vagy növényi eredetű termékeket használhatunk.Particularly preferred are fatty acid esters of less than 95, preferably between 30 and 95, in particular between 75 and 95. Mixtures of such fatty acid esters are commercially available synthetic products or substances of plant or animal origin. According to the present invention, the starting materials are preferably synthetic or plant products.

A reakciót előnyösen 0-80 °C-on hajthatjuk végre. Az eljárásnál atmoszferikus nyomáson is dolgozhatunk, azonban előnyösen magasabb nyomás alatt - pl. 1,1-10 bar nyomáson - végezhetjük el az eljárást.The reaction is preferably carried out at 0-80 ° C. The process may also be carried out at atmospheric pressure, but preferably at elevated pressure, e.g. At a pressure of 1.1 to 10 bar - the process can be performed.

A reakcióvezetéstől függően különböző reakciótermékeket kapunk.Depending on the reaction route, different reaction products are obtained.

A reakciótermékek egyik típusát viszonylag enyhe reakciókörülmények mellett nyerjük. Az eljárás ezen változata szerint a fenti nyomás- és hőmérséklettartományok alsó részében dolgozunk (pb 1,1-5 bar nyomáson és/vagy 0-30 °C-on). Ennél az eljárás-változatnál döntő jelentőségű, hogy a fluor-hidrogén és viasz mólaránya 0,1 : 1-2 : 1 előnyösen 0,4 : 1 és 1,8 : 1 közötti érték legyen.One type of reaction product is obtained under relatively mild reaction conditions. In this variant of the process, the lower part of the above pressure and temperature ranges (pb at 1.1-5 bar and / or 0-30 ° C) is employed. In this process variant, it is crucial that the molar ratio of hydrogen fluoride to wax is 0.1: 1-2: 1, preferably 0.4: 1 to 1.8: 1.

A fenti reakció termékei (a továbbiakban .adduktok*) fluortartalmú viaszszerű masszák, amelyek nyilvánvalóan a fluor-hidrogénnek a zsirsavészteren történő addiciója útján jönnek létre és fluortartalmuk a reakciókörülményektől függően tág határokon belül változhat. Nagyon enyhe reakciókörülmények mellett (rövid reakcióidő és/vagy alacsony hőmérséklet és/vagy kis alkalmazott fluor-hidrogén mennyiség) kis fluortartalmú illetve viszonylag magas jódszámú és alacsony olvadáspontú adduktokat kapunk. Ezzel szemben kevéssé enyhe reakciókörülmények alkalmazása mellett [azaz hosszabb reakcióidő és/vagy magasabb hőmérséklet ée/vagy nagy fluor-hidrogén mennyiség] magasabb fluortartalmú illetve viszonylag alacsony jódszámú és magasabb olvadáspontú adduktokat nyerünk. Az adduktok fluortartalma 0,1 és 4,3 tömegX közötti érték.The products of the above reaction (hereinafter referred to as "adducts" *) are fluorine-containing waxy masses which are obviously formed by the addition of hydrogen fluoride to the fatty acid ester and their fluorine content can vary within wide limits depending on the reaction conditions. Under very mild reaction conditions (short reaction time and / or low temperature and / or low amount of hydrogen fluoride used), low fluoride content or relatively high iodine number and low melting point adducts are obtained. In contrast, under mild reaction conditions (i.e., longer reaction times and / or higher temperatures and / or high hydrogen fluoride content), adducts with higher fluorine content and relatively low iodine number and higher melting point are obtained. The fluorine content of the adducts ranges from 0.1 to 4.3% by weight.

Elvileg a felhasznált folyékony viasz jódszáma és 0 közötti tartományban bármely jódszámnak megfelelő adduktot előállíthatunk. A fluortartalom változtatásával ezenkívül az addukt olvadáspontja is változtatható. Eljárásunk ' előnyös foganatositási módja szerint fokozott mértékben inért és magasabb hőmérsékleten olvadó, a szokásos viaszok körét értelemszerűen kiegészítő és - többek között - bontóanyag-komponensként, kenőanyagként vagy kenőanyag-keverékekben adalékanyagként - különösen hűtó-kenó-anyagok komponenseként - felhasználható viaszokat állíthatunk elő.In principle, an adduct corresponding to any iodine number in the range from 0 to 0 of the liquid wax used can be prepared. In addition, the melting point of the adduct can be varied by changing the fluorine content. According to a preferred embodiment of the process, waxes which are highly inhaled and melting at higher temperatures can be used to make ordinary waxes which can be used as a constituent of lubricants, lubricants or additives in lubricant mixtures, in particular as components of refrigeration lubricants.

A fenti tartományokon belül erélyesebb reakciókörülményeket alkalmazva teljesen másfajta reakciótermékekhez jutunk. Az eljárás ezen foganatositási módja szerint a nyomás és/vagy hőmérséklettartomány felső részében dolgozunk, igy pl. az eljárást 33Within the above ranges, the use of more intense reaction conditions results in completely different reaction products. In this embodiment of the process, we operate at the upper end of the pressure and / or temperature range, e.g. the procedure 33

HU 200157 ΒHU 200157 Β

-10 bar nyomáson és/vagy 20-80 °C-on végezhetjük el. A fenti eljárás-változat döntő fontosságú ismérve, hogy a fluor-hidrogén és viasz mólarányát 2 : 1-15 : 1 értéken előnyösen 4 : 1 és 10 : 1 között - tartjuk. 5It can be carried out at a pressure of -10 bar and / or at 20-80 ° C. A crucial feature of the above process variant is that the molar ratio of hydrogen fluoride to wax is maintained at 2: 1 to 15: 1, preferably 4: 1 to 10: 1. 5

A fenti reakció termékei (a továbbiakban .szeszkvimerek*) olajos anyagok, amelyek (a kiindulási viaszhoz viszonyítva) 1,1-1,9-szeres - különösen 1,2-1,6-szoros - móltömeggel rendelkeznek és reagálatlan viasz- 10 tartalmuk 1 tömegX alatti érték. Amennyiben viaszként zsirsavészterek keverékét alkalmazzuk, a szeszkvimerek móltömegén az átlagos móltömeg értendő. A szeszkvimerek meglepő módon nem monomerekből és polimerek- 15 bői (pl. di-, tri- vagy oligomerekből) álló, megfelelő átlagos móltömegü keverékek. A reakciómechanizmus és a szeszkvimerek szerkezete nem teljesen tisztázott; bizonyossággal állítható azonban, hogy a reakció során 20 nem polimerizáció játszódik le, mint pL az 551 787 sz. német szövetségi köztáreaságbeli szabadalmi leirás esetében.The products of the above reaction (hereinafter referred to as "sesquimers" *) are oily substances having a molecular weight of 1.1 to 1.9 times, in particular 1.2 to 1.6 times, relative to the starting wax, and their unreacted wax content. A value below 1 massX. When a mixture of fatty acid esters is used as a wax, the molecular weight of the sesquimers is understood to mean the average molecular weight. Surprisingly, sesquimers are mixtures of suitable average molecular weights of non-monomers and polymers (such as di-, tri- or oligomers). The mechanism of the reaction and the structure of the sesquimers are not completely clarified; however, it can be stated with certainty that 20 non-polymerisations such as pL in 551 787 occur during the reaction. German patent specification in the Federal Republic of Germany.

A szeszkvimerek kötött fluort nem vagy csupán nagyon csekély mennyiségben tártál- 25 maznak. A kötött fluortartalom általában 0,1 tömegX alatti érték.The sesquimers contain no or only very small quantities of bound fluorine. The bound fluorine content is generally less than 0.1% by weight.

A szeszkvimerek a kiindulási viaszokhoz viszonyítva lényegesen alacsonyabb jódszámmal rendelkeznek. Az előnyős szeszkvimerek 30 jódszáma 1 és 20 közötti érték - különösenSesquimers have significantly lower iodine numbers compared to the starting waxes. Preferred sesquimers have iodine numbers from 1 to 20, especially

5-20. Az előnyös szeszkvimerek további jellemző értékeit és spektroszkópiai adatait a példákban ismertetjük.5-20. Further characteristic values and spectroscopic data of the preferred sesquimers are described in the Examples.

A Bzeszkvimerek és az adduktok értékes 35 műszaki tulajdonságokkal rendelkező termékek. Ezek az anyagok előnyösen kenőanyagként alkalmazhatók. Különösen a szeszkvimerek használhatók jó súrlódás-kopás értékeik és magas hőállóságuk révén önmagukban 40 vagy adalékként nagyértékű kenőanyagokban (pl. motorokban, hajtóművekben, hűtőgépekben); adott esetben más adalékokra (pl. EP-adalékok) nincs szükség.Beskesquimers and adducts are valuable products with 35 technical properties. These materials are preferably used as lubricants. In particular, sesquimers can be used alone with their high friction-wear values and high heat resistance, or as additives in high-value lubricants (e.g., motors, engines, refrigerators); other additives (eg EP additives) may not be required.

A szeszkvimerek hidraulikus folyadék- 45 ként ée hőállóságuk, valamint magas lobbanáspontjuk következtében előnyösen hőhordozófolyadékként alkalmazhatók.The sesquimers are preferably used as hydraulic fluids because of their heat resistance and their high flash point.

Különösen . a szeszkvimerek alkalmasak különböző anyagok (előnyösen fémek) forgá- 50 csolással, bontással vagy koptatással történő feldolgozásánál hűtő-kenő anyagként.Especially. sesquimers are suitable as cooling lubricants for processing various materials (preferably metals) by rotation, dismantling or abrasion.

Különösen előnyösek a flüor-klór-szénhidrogén (FKW) alapú hűtő-kenő anyagok. A találmány egyik változata szerint e hűtő-ke- 55 nő anyagok 0,5-25 tömegX - előnyösen 0,5-5 tömegX - szeszkvimert és/vagy adduktot ésFluorochlorine hydrocarbon (FKW) based cooling lubricants are particularly preferred. According to one embodiment of the invention, these cooling-sweetening agents are 0.5 to 25% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, of a sesquimer and / or adduct and

99,5-75 tömegX - előnyösen 99,5-95 tömegX 1 vagy 2 szénatomos és 20 °C feletti forráspontú fluor-klór-szénhidrogént tartalmaznak. θθ Fluor-klór-szénhidrogénként különösen triklór-monofluor-metán, 1,1,2-triklór-1,2,2-trifluor-etán, 1,1,2,2-tetraklór-difluor-etán, tetraklór-monofluor-etán és/vagy triklór-difluor-etán jöhet tekintetbe. 65They contain from 99.5 to 75 wt. θθ In particular, as the chlorofluorocarbon, trichlorommonofluoromethane, 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane, 1,1,2,2-tetrachlorodifluoroethane, tetrachlorommonofluoroethane and / or trichlorodifluoroethane. 65

Eljárhatunk oly módon is, hogy a szeszkvimer illetve az addukt egy részét az előállításánál felhasznált viasszal és/vagy ezulfoklórozott vagy szulfidált származékával helyettesítjük.Alternatively, a portion of the sesquimer or adduct may be replaced by the wax and / or the sulfochlorinated or sulfidated derivative used in its preparation.

A találmány másik változata szerint különösen olyan esetekben, amikor a hűtö-kenő anyag Önmagában túl gyorsan párologAccording to another embodiment of the invention, especially when the cooling agent itself evaporates too quickly

- a fluor-klór-ezénhidrogén legfeljebb 35 tömegX-át - előnyösen legfeljebb 15 tömegX-átnot more than 35% - preferably not more than 15% - by weight of fluorochloro-hydrocarbon

- a párolgást szabályozó, toxikológiai szempontból nem kifogásolható oldószerrel helyettesítjük. E célra pl. kis szénatomszámú alifás- is replaced by a volatile control solvent which is not toxicologically acceptable. For this purpose, e.g. low-carbon aliphatic

3-4 szénatomoe ketonokat alkalmazhatunk. A párolgást szabályozó oldószerek a felhasznált fluor-klór-szénhidrogénnel általában magasabb forrásponttal rendelkeznek. Különösen előnyösen alkalmazhatunk etanolt vagy nés/vagy izopropanolt.3-4 carbon atoms may be used. Evaporative control solvents generally have a higher boiling point with the fluorochloro hydrocarbon used. Especially preferred are ethanol or nis / isopropanol.

Találmányunk további foganatosítási módja szerint a hűtő-kenő anyaghoz a szeszkvimer vagy addukt oldásközvetitőjét adjuk. E célra toxikológiai szempontból nem kifogásolható, oldásközvetitő hatással rendelkező ismert oldószereket alkalmazhatunk, a fluor-klór-ezénhidrogén tömegére vonatkoztatva 10 tömegX-ig terjedő mennyiségben.In a further embodiment of the present invention, the solution mediator of the sesquimer or adduct is added to the cooling lubricant. Known solvents known to be toxicologically acceptable, having a solubility mediating effect, can be used for this purpose in an amount up to 10% by weight based on the weight of fluorochloro-hydrogen hydrogen.

Előnyösen járhatunk el oly módon, hogy a szeszkvimer illetve addukt oldásközvetitőjeként a fluor-klór-szénhidrogén mennyiségére vonatkoztatva 15 tömegX-ig terjedő koncentrációban valamely alifás szénhidrogént alkalmazunk, amely egyúttal a párolgásszabályozó Bzerepét is betölti. E célra pl. alifás ezénhidrogéneket vagy benzinfrakciókat (pl. 40-80 °C forráspont-tartományú benzint) alkalmazhatunk. Előnyösen használhatunk a fluor-klór-szénhidrogénnel azeotrop elegyet képező szénhidrogéneket. Előnyösen az azeotrop összetételnek megfelelő oldószer-koncentrációt alkalmazhatjuk. Különösen előnyösnek bizonyult az n-beptán hozzáadása.It is preferable to use an aliphatic hydrocarbon at a concentration of up to 15% by weight of the fluorochlorine hydrocarbon as the solubility mediator of the sesquimer or adduct, which also fills the evaporation regulator Bzerepe. For this purpose, e.g. aliphatic hydrocarbons or gasoline fractions (e.g., petrol boiling in the range of 40 ° C to 80 ° C) may be used. Hydrocarbons which form an azeotropic mixture with hydrofluorocarbon are preferred. Preferably, the solvent concentration corresponding to the azeotropic composition may be used. The addition of n-beptane proved particularly advantageous.

A találmányunk szerinti eljárás másik előnyös foganatosítási módja szerint szeszkvimer- illetve addukt-oldásközvetítőként valamely 16-24 szénatomoe hosszúszénláncú és előnyösen egy vagy több szén-szén kettőekótést tartalmazó alifás alkoholt alkalmazhatunk.In another preferred embodiment of the process according to the invention, an aliphatic alcohol having from 16 to 24 carbon atoms and preferably containing one or more carbon-carbon double batches may be used as the sesquimer or adduct solution mediator.

A találmányunk szerinti eljárás további foganatosítási módja szerint a hűtő-kenő anyaghoz a fluor-klór-szénhidrogén tömegére vonatkoztatva 1 tömegX-ig terjedő mennyiségben önmagában ismert korróziógátló adalékot adunk. A kereskedelmi forgalomban beszerezhetők a különböző fémek (pl. magnézium, alumínium, titán, sárgaréz, bronz, acél) korróziógátlói. Ezek az adalékok általában kén- vagy előnyösen nitrogén-heteroatomot magukban foglaló szerves vegyületeket tartalmaznak. Előnyösnek bizonyultak az alábbi vegyületek vagy keverékeik: benzotiazolok (pl. merkapto-benzotiazol), benzimidazolok (pl. 2-fenil-benzimidazol), triazolok (pl. benzotr iszol, tolil-triazol), oxazolinok (pl. alkil-35 és/vagy hidroxi-alkil-oxazolinok), amidok, aminok (pl. tercier aminok).In a further embodiment of the process according to the invention, a corrosion inhibitor known per se is added to the cooling lubricant in an amount of up to 1% by weight based on the weight of fluorocarbon. Corrosion inhibitors for various metals (eg magnesium, aluminum, titanium, brass, bronze, steel) are commercially available. These additives generally contain organic compounds containing sulfur or preferably nitrogen heteroatoms. Preferred compounds or mixtures thereof are benzothiazoles (e.g. mercaptobenzothiazole), benzimidazoles (e.g. 2-phenylbenzimidazole), triazoles (e.g. benzotriazole, tolyltriazole), oxazolines (e.g. alkyl-35 and / or hydroxyalkyloxazolines), amides, amines (e.g. tertiary amines).

Korróziógátlók felhasználása esetén előnyösen a fluor-klór-szénhidrogén tömegére számítva 10 tömeg%-ig terjedő mennyiségben a korróziógátló oldásközvetitőjét adhatjuk hozzá. A korróziógátló oldásközvetitójének megválasztásánál a szeszkvimer- illetve addukt-oldásközvetitó kiválasztásánál tárgyalt szempontok veendők figyelembe. A korróziógátló, valamint a szeszkvimer illetve addukt oldáskózvetitójeként előnyösen kis szénatomszámú 1-5 szénatomos alifás alkoholokat alkalmazhatunk. Különösen előnyösen használhatunk etanolt vagy n- és/vagy izopropanolt, amelyek - mint már említettük - a párolgásszabályozó szerepét is betöltik.When corrosion inhibitors are used, it is preferable to add up to 10% by weight of the fluorocarbon hydrocarbon solution solution. When selecting a solution mediator for anticorrosive, the considerations discussed when selecting a solution agent for sesquimer or adduct should be taken into consideration. Preferably, the anti-corrosion agent and the dissolution cosolvent of the sesquimer or adduct are preferably lower C 1 -C 5 aliphatic alcohols. Especially preferred are ethanol or n- and / or isopropanol which, as mentioned above, also serve as an evaporation regulator.

Amennyiben valamely adalékanyag több adalék-osztályba tartozik, úgy maximális koncentrációját nem addició útján számítjuk ki, hanem a legmagasabb egyedi koncentráció alapján válasszuk meg.Where an additive belongs to several classes of additives, its maximum concentration shall not be calculated by addition but shall be chosen on the basis of the highest individual concentration.

A megadott hütó-kenó anyag fémek bármely ismert módon történő megmunkálásánál felhasználható, igy pl. folyadék vagy aeroszol formájában alkalmazható. E hűtó-kenó anyagokat külsőleg (azaz kívülről vezetjük a szerszámhoz) vagy beleóleg (azaz magában a szerszámban kialakitott megfelelő bevezetéssel) alkalmazhatjuk. A bensóleges alkalmazást pl. a mélyfúrásoknál vagy furatköszörűlésnél használhatjuk. A hűtó-kenó anyagokat ezenkívül kemény anyagok forgácsolással, bontással vagy koptatással történő megmunkálásánál általánosan felhasználhatjuk.The specified cooling lubricant can be used in any known method of machining metals, e.g. in liquid or aerosol form. These coolant lubricants can be applied externally (i.e., externally to the tool) or internally (i.e., with a suitable inlet in the tool itself). The oral application is e.g. can be used for deep drilling or boring. In addition, cooling lubricants are generally used for machining hard materials by machining, demolition or abrasion.

A szeszkvimerek illetve adduktok nagyon jó eredménnyel alkalmazhatók fémeknek forgácsolással, bontással vagy koptatással történő megmunkálásánál, igy azt találtuk, hogy amennyiben fémek (pl. magnézium, alumínium, titán, sárgaréz, bronz, acél) forgácsolással, bontással vagy koptatással történő megmunkálásánál hűtó-kenó anyagként triklór-monofluor-metánt önmagában alkalmazunk, lényegesen nagyobb energiaráfordítás szükséges, mint a találmányunk szerinti hűtó-kenó anyag alkalmazása esetén. Ez különösen tömörebb fémdarabok fúrással, marással vagy vágással történő megmunkálása esetén lép fel.The sesquimers or adducts have very good results in the machining of metals by machining, demolition, or abrasion, so that it has been found that when machining metals such as magnesium, aluminum, titanium, brass, bronze, steel, trichloro-monofluoromethane alone, requires significantly higher energy expenditure than the cooling lubricant of the present invention. This is especially the case when machining denser pieces of metal by drilling, milling or cutting.

Meglepő módon a fenti előny különösen olyan esetekben jelentős, amikor a hűtó-kenó anyag korróziógátló (előnyösen oxazolin-alapű korróziógátló adalékot) tartalmaz.Surprisingly, the above advantage is particularly significant in cases where the cooling lubricant contains a corrosion inhibitor (preferably an oxazoline based corrosion inhibitor).

Találmányunk alkalmazása esetén jó forgácselvezetés biztosítható és az élrátét megakadályozható. A hűtési és kenési jellemezők igen jók. A súrlódás-kopás értékeknek a kereskedelmi forgalomban levó termékek esetében nyert adatokkal tórténó összehasonlítása is találmányunk előnyeit mutatja.By applying our invention, good chip removal can be ensured and the leading edge can be prevented. Cooling and lubrication characteristics are very good. Comparison of friction wear values with data obtained for commercially available products also demonstrates the advantages of the present invention.

Ezenkívül meglepő módon a fémfelület gyakorlatilag nem zsirosodik és ez a hozzáadott szeszkvimerek illetve adduktok viaszilletve olajszerű tulajdonságainak figyelembevételével nem volt előrelátható.In addition, surprisingly, the metal surface is practically non-greasy and this was not predictable given the oil-like properties of the added sesquimers or adducts.

A találmányunk szerinti hűtő-kenő anyagok toxikológiai szempontból megfelelőek és ezért az előírásokban rögzített, munkahelyeken hosszabb időn át való tartózkodás esetén engedélyezett legmagasabb koncentrációt nem haladják meg.The refrigeration lubricants of the present invention are toxicologically acceptable and therefore do not exceed the maximum levels permitted in the specifications for prolonged periods of stay in the workplace.

A találmányunk szerinti eljárás során a fluor-hidrogén reagáltatását mindkét eljárás-változat ezerint előnyösen inért oldószer jelenlétében végezhetjük el.In the process of the present invention, the reaction of hydrofluorocarbon with both of these process variants is preferably carried out in the presence of an inert solvent.

Az adduktok előállítási eljárásánál a reakcióközeg kevésbé döntő tényező és ezért igen sokféle különböző oldószerben dolgozhatunk. Reakcióközegként pl. klórozott szénhidrogének (pl. szén-tetraklorid, metilón-klorid, fluor-klór-szénhidrogének, mint pl. l,l,2-triklór-l,2,2-trifuor-etán, 1,1,2,2-tetraklór-difluor-etán), aromás szénhidrogének (pl. benzol) ás helyettesített aromás oldószerek (pl. toluol vagy xilol) alkalmazhatók. Adott esetben azonban oldószer nélkül is dolgozhatunk.In the process for the preparation of the adducts, the reaction medium is less critical and can therefore be employed in a wide variety of different solvents. As the reaction medium, e.g. chlorinated hydrocarbons (e.g., carbon tetrachloride, methylone chloride, fluorochloro hydrocarbons such as 1,1,2,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane, 1,1,2,2-tetrachloro); difluoroethane), aromatic hydrocarbons (e.g. benzene) and substituted aromatic solvents (e.g. toluene or xylene). However, the solvent may optionally be employed.

A szeszkvimerek előállítási eljárását azonban az oldószer erősen befolyásolja. Előnyösen alkalmazhatunk helyettesített aromás oldószereket (különösen toluolt vagy xilolt).However, the process for preparing the sesquimers is strongly influenced by the solvent. Substituted aromatic solvents (especially toluene or xylene) are preferably used.

A reakciótermékek feldolgozásának módja egyik eljárásnál sem döntő jelentőségű tényező. Az adduktokat semlegesítéssel és adott esetben történő bepárlás után szűréssel, majd mosással izolálhatjuk. A magas jódszámú adduktokat és szeszkvimereket célszerűen az oldószer eltávolításával izolálhatjuk. A reakcióterméket továbbá ismert tisztítási eljárásoknak (pl. desztilláció, kromatografálás vagy rafinálás) vethetjük alá.The manner in which the reaction products are processed is not a critical factor in any of the processes. The adducts can be isolated by neutralization and optionally after evaporation by filtration and then washing. Highly iodine adducts and sesquimers may conveniently be isolated by removing the solvent. The reaction product may also be subjected to known purification processes (e.g., distillation, chromatography or refining).

Találmányunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük anélkül, hogy azt a példákra korlátoznánk.The following examples further illustrate the invention without limiting it to the examples.

A példákban mindkét eljárásváltozatot bemutatjuk és közöljük az előállított adduktok és szeszkvimerek jellemzó adatait.In the examples, both variants of the process are shown and representative of the adducts and sesquimers produced.

A példákban továbbá fémek megmunkálásánál előnyösen felhasználható, szeszkvimereket és/vagy adduktokat tartalmazó összetételeket ismertetünk.The examples further describe compositions containing sesquimers and / or adducts which are useful in the treatment of metals.

A példákban szereplő mennyiségek tömeg%-ban értendők.The amounts given in the examples are by weight.

S = szeszkvimer; A = addukt. (A jelölés után elhelyezett számok a szeszkvimer illetve addukt előállítását ismertető kísérletre vonatkoznak. )S = sesquimer; A = adduct. (The numbers after the notation refer to the attempt to produce a sesquimer or adduct.)

JZ = jódszám;JZ = iodine number;

Észter = felhasznált viasz;Ester = wax used;

SC = szulfoklórozással, azaz a viaszban levő kettöskötésre tórténó kén- és klór-addicióval kapott termék;SC = product obtained by sulfochlorination, that is to say sulfur and chlorine addition by double bonding in wax;

Su = a viaszban levó kettöskötésre történő kén-addicióval kapott termék;Su = product obtained by double addition of sulfur in wax;

R 11 = triklór-monofluor-metán;R 11 = trichloro-monofluoromethane;

R 112 = 1,1,2,2-tetraklór-difluor-etán;R 112 = 1,1,2,2-tetrachlorodifluoroethane;

R 113 = l,l,2-triklór-l,2,2-trifluor-etán;R 113 = 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane;

R 121 = tetraklór-monofluor-etán;R 121 = tetrachlorommonofluoroethane;

-4Ί-4Ί

HU 200157 ΒHU 200157 Β

R 122 = triklór-difluor-etén.R 122 = trichlorodifluoroethene.

A felhasznált viaszok és korróziógátlók keresdkedelmi forgalomban levő termékek. A triazol-alapú szer egy benzotriazol-származék, mig az oxazolin-alapú szer alkil- ás 5 hidroxi-alkil-helyetteeitett oxazolin.The waxes and corrosion inhibitors used are commercially available. The triazole-based agent is a benzotriazole derivative, while the oxazoline-based agent is alkyl and 5-hydroxyalkyl-substituted oxazoline.

A megadott mőltómegeken átlagos móltömegek értendők.The given molar weights are average molar weights.

1. példaExample 1

Adduktok szintézise viasz és fluor-hidrogénsav reagáltatásával la) Viaszként hosszú szénláncú zsírsavak hosszú szénláncú alkoholokkal képezett észtereit alkalmazzuk, amelyek az alábbi analitikai adatokkal jellemezhetők (kerekített értékeket adunk meg, tömeg%-ban).Synthesis of Adducts by Reaction of Wax with Hydrofluoric Acid la) Waxes are esters of long chain fatty acids with long chain alcohols which are characterized by the following analytical data (rounded values, by weight).

Savak: acids: olajsav oleic acid 0,7% 0.7% palmitoleineav palmitoleineav 0,2% 0.2% eikozénsav (C20) eicosenoic acid (C20) 30,3% 30.3% dokozénsav (C22) docosenoic acid (C22) 14,2% 14.2% Alkoholok: alcohols: eikozenol (Ca>) eicosenol (Ca>) 14,6% 14.6% dokozenol (C22) docosenol (C22) 33,7% 33.7% hexakozenol (Cm) hexacosenol (Cm) 2,0% 2.0% (a 100%-ot (100% kitevő mennyiség exponent kisebb moleku- smaller molecule latömegű - weight - Cw, Cig - alkoholokból és savak- Cw, Cig - from alcohols and acids-

bői, valamint további természetes anyagokból áll).and other natural materials).

További jellemző adatok:Other features:

Op.: 11 °CMp: 11 ° C

Szilárduláspont 6,7 °C6.7 ° C

Lobbanáspont 290,6 °CFlash point 290.6 ° C

Gyulladáspont 337,8 °CFlash point 337.8 ° C

Cseppenéspont 10 °CDropping point 10 ° C

Jódszám 82Iodine number 82

Móltömeg 606 lb) Az adduktok szintéziseMolecular weight 606 lb) Synthesis of adducts

Lbl) Keveróvel ellátott 1 literes nyomásálló nemesacél-tartályba 100 g, az la) bekezdésben leírt éezter-keverék (jódszém = 82) 45 500 g xilollal képezett oldatát mérjük be, majd 6 g fluor—hidrogénsavval 25 °C-os hőmérsékleten 5 bar nyomáson reagáltatjuk. A reakcióidő - az utóreakcióval együtt - 5,5 óra. A reakció befejeződése után a reakció- 50 oldatot nitrogénnel átöblitjük és kálium-hidroxid szemcsékkel semlegesítjük. A savmentes terméket leszűrjük és forgóbepárlón oldószermentesítjük. A kapott szilárd addukt jellemző adatai az alábbiak: jódszám 31,9; olva- 55 dáspont 52-54 °C; fluortartalom 2,54%.Lbl) Into a 1 liter stainless steel pressurized container with stirrer, weigh 100 g of a solution of the ether mixture (iodine = 82) in paragraph la at 45 500 g xylene and then 6 g of hydrofluoric acid at 25 ° C and 5 bar. reacted. The reaction time, including post-reaction, is 5.5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was purged with nitrogen and neutralized with potassium hydroxide particles. The acid-free product is filtered off and the solvent is removed on a rotary evaporator. The solid adduct obtained has the following characteristics: iodine number 31.9; mp 52-54 ° C; fluorine content 2.54%.

1. b2) Keveróvel ellátott 1 literes nyomásálló nemesacél-tartályba 300 g, az la) bekezdésben leírt észter-keverék (jódszáma 82) és 60 300 g xilol oldatát mérjük be és 6 g fluor-hidrogénsawal 25 °C-os hőmérsékleten 4 bar nyomáaon reagáltatjuk. A reakcióidő az utóreakcióval együtt - 5,5 óra. A reakció befejeződése után a reakció-oldatot nitrogén- 65 nel átöblitjük ée kálium-hidroxid-szemcsékkel semlegesítjük. A savmentes terméket szűrjük és forgóbepárlón oldószermenteeítjük. A kapott szilárd addukt jellemző állandói az alábbiak: jódszáma 52,3; fluor-tartalom 1,43%.1. (b2) A solution of 300 g of the ester mixture (iodine number 82) and 60 300 g of xylene in a 1 liter stainless steel pressure vessel with stirrer and 6 g of hydrofluoric acid at 25 ° C and 4 bar is weighed. reacted. Reaction time including post-reaction - 5.5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was purged with nitrogen and neutralized with potassium hydroxide particles. The acid-free product was filtered and the solvent was removed on a rotary evaporator. The resulting solid adduct has the following constant constants: iodine number 52.3; fluorine content 1.43%.

1. b3) Keveróvel ellátott 1 literes nyomásálló nemesacél-tartályba 400 g, az la) példában leírt észter-keverék (jódszám 82) 300 g xilollal képezett oldatát mérjük be és 6 g fluor-hidrogénsavval 25 °C-oe hőmérsékleten 4 bar nyomáson reagáltatjuk. A reakcióidő az utóreakcióval együtt - 5 óra. A reakció befejeződése után a reakció-oldatot nitrogénnel átöblitjük és kálium-hidroxid-szemcsékkel semlegesítjük. A savmentes terméket leszűrjük és forgóbepárlón oldószermenteeítjük. A kapott szilárd addukt jellemző adatai az alábbiak: jódszám 67,1; op.: 25-31 °C; fluortartalom 0,66%.1. (b3) A solution of 400 g of the ester mixture described in Example 1a) (iodine number 82) in 300 g of xylene is weighed into a 1 liter stainless steel pressurized container and reacted with 6 g of hydrofluoric acid at 25 ° C at 4 bar. . Reaction time including post-reaction - 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was purged with nitrogen and neutralized with potassium hydroxide particles. The acid-free product is filtered off and the solvent is removed on a rotary evaporator. The solid adduct obtained has the following characteristics: iodine number 67.1; mp 25-31 ° C; fluorine content 0.66%.

1. b4) Keveróvel ellátott 1 literes nyomásálló nemesacél-tartályba 100 g, az la) példában leírt észter-keverék (jódszám 82) 350 g xilollal képezett oldatát mérjük be és 6 g fluor-hidrogénsavval kb. 20 °C-os hőmérsékleten és kb. 5 bar nyomáson reagáltatjuk. A reakció befejeződése után a reakció-oldatot az 1. b3) példában leirt módon dolgozzuk fel. A kapott szilárd addukt jódszáma 40,7.1. (b4) Into a 1 liter stainless steel pressurized container with stirrer, weigh 100 g of a solution of the ester mixture described in Example la) (iodine number 82) in 350 g of xylene and add 6 g of hydrofluoric acid to about 6 g. 20 ° C and approx. It is reacted at 5 bar. After completion of the reaction, the reaction solution is worked up as described in Example 1 b3). The resulting solid adduct had an iodine number of 40.7.

2. példaExample 2

Egy viasz szeszkvimer származékának szintéziseSynthesis of a wax sesquimer derivative

Szárnyas keveróvel ellátott 5 literes nyomásálló nemesacél-tartályba 1,5 kg, az la, példában leirt észter-keverék (jódszáma 82, M = 606 g/mól; op.: kb. 11 °C) ée 1,5 liter xilol oldatát mérjük be, majd a reakcióedénybe 350-380 g fluor-hidrogént nyomatunk be. A belső hőmérsékletet 50 °C-ra állítjuk be; a keverő fordulatszáma 200-300 fordulat/perc. A reakcióelegyet 5 órás reakcióidő után 5 órán át utókeverjük és oly módon dolgozzuk fel, hogy az átalakulatlan fluor-hidrogént lefúvatjuk és nitrogénnel utánöblitjük. A semlegesítést szilárd KF-al végezzük el.In a 5 liter pressurized stainless steel tank with a wing mixer, a solution of 1.5 kg of the ester mixture (iodine 82, M = 606 g / mol; m.p. about 11 ° C) and 1.5 liters of xylene are measured. and 350-380 g of hydrofluorocarbon were charged into the reaction vessel. The internal temperature is set at 50 ° C; the agitator speed is 200-300 rpm. After 5 hours of reaction, the reaction mixture is post-stirred for 5 hours and worked up by purging the unconverted hydrofluoric acid and purging with nitrogen. Neutralization was performed with solid KF.

A maradék savasságot kálium-hidroxid-szemcsékkel távolitjuk el. A kapott savmentes terméket szűrjük és az oldószert forgóbepárlón eltávolítjuk. A kapott aranysárga viszkózus olaj fizikai ás kémiai tulajdonságai az alábbiak:The remaining acidity is removed with potassium hydroxide particles. The resulting acid-free product was filtered and the solvent removed on a rotary evaporator. The resulting golden yellow viscous oil has the following physical and chemical properties:

C-hez kötött fluor Hidrolizálható szabad fluor Jódszám Móltömeg Sűrűség²⁵Viszkozitás⁵⁰Semlegesítési számC-linked fluorine Hydrolysable free fluorine Iodine number Molecular weight Density ²⁵ Viscosity ⁵⁰ Neutralization number

0,02 tömeg%0.02% by weight

0,002 tömeg% 140.002% by weight 14

790 g/mól 0,9125 g/cm³ 790 g / mol 0.9125 g / cm ³

194,4 mm²/mp < 0,005194.4 mm ² / sec <0.005

Savszám 1,2Acid number 1.2

Törésmutató²⁰ 1,4945Refractive index ²⁰ 1.4945

Gyulladáspontflash point

DIN 51 736 szerint 318 °C318 ° C according to DIN 51 736

Forrási hőmérséklet DIN 51 751 szerint 415 °C .Pour’-pont DIN 51 597Boiling point according to DIN 51 751 415 ° C. Pour point DIN 51 597

szerint by -18 °C -18 ° C Reagálatlan észter Unreacted ester < 1 tömegX <1 massX IR-spektrum IR hullámszám (cm) 2935 873 2854 846 1735 818 wavenumber (Cm) 2935 873 2854 846 1735 818 1611 806 1611,806 Viszkozitás-index Súrlódási-kopás érték Viscosity index Friction-wear value 1580 766 1508 720 1458 1172 129 18 1580 766 1508 720 1458 1172 129 18

(Reichert szerint)(According to Reichert)

3. példaExample 3

A 2. példa ezerinti eljárással, kiindulási anyagként az la) példában leirt észter-keveréket alkalmazva további szeszkvimereket állítunk elő. Az egymástól eltérő reakciókörülményeket a 2.1. táblázatban foglaljuk össze. A tulajdonságokat [jódszám (JZ); móltömeg (M)] a 2.2, táblázatban adjuk meg. A móltömeget ozmometrikusan, Knaur-féle gőznyomás ozmométerben határozzuk meg.Example 2 By using the ester mixture described in Example 1a), additional sesquimers were prepared according to the method of Example 1a. Different reaction conditions are described in section 2.1. are summarized in Table. The properties [iodine number (JZ); molecular weight (M)] is given in Table 2.2. The molecular weight is determined osmometrically in a Knaur vapor pressure osmometer.

2.1. táblázat2.1. spreadsheet

Szeszkvimerek előállításaPreparation of sesquimers

Kísérlet Experiment Észter Ester HF HF Xilol xylene T T t t száma number (g) (G) (g) (G) (g) (G) °C C (óra) (Hours) 3,1 3.1 300 300 85 85 300 300 50 50 5 5 3,2 3.2 300 300 71 71 300 300 47 47 22 22 3,3 3.3 300 300 62 62 300 300 35 35 6 6 3,4 3.4 1500 1500 380 380 1300 1300 50 50 6 6

2.2. táblázat 2.2. spreadsheet Az The eljárás-termékek jellemző process products are typical tulajdonságai properties Kísérlet száma Jódszám Experiment Number Iodine number Móltömeg (g/mól) mw (G / mol) 3,1 3.1 11,1 11.1 784 784 3,2 3.2 12,3 12.3 792 792 3,3 3.3 15,6 15.6 837 837 3,4 3.4 15,6 15.6 790 790

4. példaExample 4

A 3. táblázatban hűtő-kenő anyagként felhasználható, találmányunk szerinti összetételeket adunk meg.Table 3 lists the compositions of the present invention which may be used as cooling lubricants.

-611 ©-611 ©

CM ír oo ír t*» oCM Irish oo Irish t * »o

t>t>

*3·* 3 ·

CD ©CD ©

in ©in ©

co in iT eoco in iT eo

CM oCM o

CM ©CM ©

eoeo

CM írCM writes

CMCM

CM oCM o

CM ír co ©CM Irish co ©

CD ©CD ©

in ©in ©

CM fH ©CM fH ©

in ©in ©

o co mo co m

L·oShoot

Hű tőanyag-ke verékekFaithful fuel-mixes

CD ír in ír írCD write in Irish write

Tftf

CM cöCM c0

Ό •4)Ό • 4)

CU ©CU ©

in ©in ©

in co t-Í cm t—<in co t-Í cm t— <

cdCD

IP ©IP ©

eo o © © ιΡ rpeo o © © ιΡ rp

ΟΟ

CM © O © σ» in oo ©CM © O © σ »in oo ©

CM CM 00 00 fH fH CM CM tH tH fH fH fH fH CM CM CM CM rH rh fH fH rM rM fH fH K K tó lake tó lake tó lake tó lake

oShe

CM inCM in

CO r*CO r *

CMCM

CC

a) aa) a

p ap a

o co c

rt art a

o >a co> a c

§ 2 a ♦J . «Ρ 0 *cű □ ‘CÖ N W u M <ö *0 0 ‘Ο K 0§ 2 a ♦ J. «Ρ 0 * cû □ 'CÖ N W u M <ö * 0 0' Ο K 0

P _ω P _ω

H '0 ~ k *3 k N 0 »<Ü u: © cdH '0 ~ k * 3 k N 0 »<Ü u: © cd

B λB λ

O f-4 ip in ©O f-4 ip in ©

N co φN co φ

N (0 «3 (0 .0 bí ··“>N {0 «3 {0 .0 bí ··">

CMCM

W +jW + j

4J4J

-tfl «0 c-tfl «0 c

’C'C

N ωN ω

CÖCO

Ό *0 fXΌ * 0 fX

CM •5CM • 5

4->4->

co fM t-H ír in oo ©co fM t-H Irish in oo ©

CÖCO

II •ajII • aj

H co cö oH co cö o

tólake

CD ©CD ©

in ©in ©

CM 00CM 00

tó tó tó in t* olake lake lake in t * o

mm

0» ©0 »©

in ©in ©

ír ~ II fMIrish ~ II fM

CM tM ωCM tM ω

kk

©©

IIII

CM *-3CM * -3

-713 co-713 co

CMCM

CM oCM o

CM O ** CM σ>CM O ** CM σ>

t—1 t— nf co wt — 1 t— nf co w

o v-4o v-4

ΌΌ

TpTp

CO cn cnCO cn cn

CO cmCO cm

CM ©CM ©

in c* oin c * o

in bo min bo m

r© cor © co

CMCM

CM ©CM ©

t*.* t.

co coco co

CMCM

CO cmCO cm

COCO

CMCM

CM oCM o

CM ©CM ©

3 3 3 o S «ss ‘O 3 3 «88 ; S 3 33 3 3 o S «ss' O 3 3« 88; S 3 3

Táblázat folytatása dContinue Table d

cucu

I* írt U 3 ω w oI * wrote U 3 ω w o

c λc λ

fi.fi.

o fi.o fi.

I fi fi.I fi fi.

ΦΦ

X iX i

fi fifi fi

s — s - a o the She <0 <0 u u -CŰ -CŰ n n N N ü ü to lake •S • S cö CO L. L. K K 0) 0) *5 * 5 P P 0 0 4-> 4-> •o £, •She £, ω ω co co CO CO (m (m *5 * 5 ’S S 5 5 0 0 sö salt -aj -aj -aj -aj bd bd ffl ffl CQ CQ CQ CQ

- N ΓΪ w *n- N ΓΪ w * n

-815-815

3. táblázat folytatásaContinuation of Table 3

Példa Example 4,24 4.24 4,25 4.25 4,26 4.26 4,27 4.27 4,28 4.28 4,29 4.29 4,30 4.30 R 113 R 113 98,5 98.5 95,0 95.0 95,9 95.9 95,7 95.7 95,7 95.7 98,5 98.5 98,0 98.0 A l.b3» A l.b3 » 1,5 1.5 5,0 5.0 1,5 1.5 1,5 1.5 0,5 0.5 0,5 0.5 A l.b2²>A l.b2 ² > 0,75 0.75 S2³⁾ S2 ³⁾ 0,75 0.75 0,5 0.5 0,5 0.5 Észter ⁴⁾ Ester ⁴⁾ JZ = 80-90 JZ = 80-90 0,5 0.5 SC⁵>SC ⁵ > 0,5 0.5 0,5 0.5 ’i-propanol 'I-propanol 2,6 2.6 2,6 2.6 2,6 2.6 Korróziógátló Anti-corrosion Oxazolin-alapú Oxazoline-based 0,2 0.2 0,2 0.2

¹> = az l.b3 példa szerint előállított addukt; ¹ = = adduct prepared according to Example l.b3;

²> = az l.b2 példa szerint előállított addukt; ² > = adduct prepared according to example l.b2;

³> = a 2. példa szerint előállított szeszkvimer; ³ = the sesquimer obtained in Example 2;

⁴> = az la. példa szerint előállított észterkeverék; ⁴ > = la. the ester mixture prepared according to Example 1;

⁵> = az 1. példa szerint előállított szulfoklórozott észterkeverék. ⁵ = the sulfochlorinated ester mixture prepared according to Example 1.

5. példaExample 5

Kenőanyagok előállítása paraffin-alapú vagy naftén-alapú szénhidrogén-ásványolajok vagy szintetikus nem-szénhidrogén-olajok felhasználásával.Production of lubricants using paraffin-based or naphthenic-based hydrocarbon mineral oils or synthetic non-hydrocarbon oils.

5.1. példa5.1. example

Motorkenőanyag előállításaManufacture of engine lubricants

Kenőanyagként az Arai-cég paraffin-alapú ásványolaj-finomítványét alkalmazzuk (Arai Super elastic, 15 W 40 viszkozitási osztály). 47,5 g fenti szénhidrogén-ásványolajat 3 g, a 2. példa szerint előállított szeszkvimerrel összekeverve motorkenóanyagot készítünk.The lubricant used is Arai's paraffin-based petroleum refinery (Arai Super elastic, 15 W 40 viscosity grade). 47.5 g of the above hydrocarbon mineral oil are mixed with 3 g of the sesquimer produced in Example 2 to give a motor lubricant.

5.2 példaExample 5.2

Hűtőgép-kenőanyag előállításaManufacture of refrigerant lubricants

Kenőanyagként a Shell-cég naftalin-alapú oldószer-ásványolaj-finomltványát alkal25 mázzuk (Shell Clavus G 68). 27 g fenti szénhidrogén-olajat 3 g, a 2. példa szerint előállított szeszkvimerrel összekeverve hűtőgépekben felhasználható kenőanyaggá alakítunk.As a lubricant, Shell's naphthalene-based solvent-mineral oil refinish is applied (Shell Clavus G 68). 27 g of the above hydrocarbon oil are mixed with 3 g of the sesquimer of Example 2 to form a lubricant for use in refrigerators.

5.3. példa5.3. example

Üzemi kenőanyag előállításaProduction of operating lubricants

Kenőanyagként az Arai cég ásványolaj-finomitványát alkalmazzuk (Arai üzemi olaj EP 80 W). 46,5 g fenti kenőanyagot 3,5 g, aThe lubricant used is the petroleum refining grade of Arai (Arai oil EP 80 W). 46.5 g of the above lubricant 3.5 g, a

2. példa szerint előállított szeszkvimerrel összekeverve üzemi kenőanyagot készítünk.By mixing with the sesquimer produced in Example 2, an operating lubricant is prepared.

5.4. példa5.4. example

Üzemi kenőanyag előállítása szintetikus nemszénhidrogén -olaj felhasználásé valProduction of an operating lubricant using synthetic non-hydrocarbon oil

Kenőanyagként szulfoklórozott jojoba-olajat (szintetikus észter-olaj) alkalmazunk.The lubricant used is sulfochlorinated jojoba oil (synthetic ester oil).

10 g, a 2. példa szerint előállított szeszkvimer és 0,1 g, az 1.1. példa szerint előállított addukt keverékét azonos mennyiségű szulfoklórozott jojoba-olajjal összekeverünk és üzemi kenőanyaggá alakítunk.10 g of the sesquimer of Example 2 and 0.1 g of the sesquimer of Example 1.1. A mixture of the adduct prepared according to example 1b is mixed with an equal amount of sulfochlorinated jojoba oil and converted into a lubricant.

Claims

1. Eljárás viaezszármazékok, éspedig 0,1-4,3 tömegX fluortartalmú viasszerű adduktok vagy a kiindulási anyagként felhasznált viaszhoz 1,1-1,9-szeree átlagos molekulatömegű és <0,1 tömegX fluortartalmú olajszerű termékek előállítására, azzal jellemezve, hogy telítetlen zsírsavak monoalkoholokkal képezett, összesen 34-50 szénatomot tartalmazó, Ts < 60 °C olvadáspontú észterei keverékét inért oldószerben, 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, atmoszferikus nyomás és 10 bar közötti nyomáson fluor-hidrogénnel reagáltatják, mimellettA process for the preparation of wax derivatives, namely, waxy adducts having a fluorine content of 0.1 to 4.3 wt.% Or an oil product having an average molecular weight of 1.1 to 1.9 wt. Mixture of esters of fatty acids with mono-alcohols having a total of 34-50 carbon atoms, m.p.

a) a tárgyi körben meghatározott viasszerű adduktok előállítása esetén, a fluor-hidrogént és a zsirsavészter-keveréket 0,1 : 2 és 2:1 közötti mólarányban reagáltatják; vagy(a) in the preparation of waxy adducts as defined in the art, reacting the mixture of hydrogen fluoride and fatty acid ester in a molar ratio of 0.1: 2 to 2: 1; obsession

b) a tárgyi körben meghatározott olajezerű termékek előállítása esetén, a fluor-hidrogént és a zsirsavészter-keveréket 2:1 és 15 : 1 közötti mólarányban reagáltatják.(b) in the case of the preparation of oil-like products as defined herein, the mixture of hydrogen fluoride and fatty acid ester is reacted in a molar ratio of 2: 1 to 15: 1.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 95-nél alacsonyabb jódszámú zsirsavésztereket alkalmazunk.2. A process according to claim 1, wherein the fatty acid esters have an iodine number of less than 95.

3. Az 1 vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 0-80 °C-on végezzük el.Process according to claim 1 or 2, characterized in that the reaction is carried out at 0-80 ° C.

4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti b eljárás, azzal jellemezve, hogy a fluor-hidrogént és a zsirsavésztert 4 : 1 és 10 :1 közötti mólarányban alkalmazzuk.4. Process b according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the hydrofluoric acid and the fatty acid ester are used in a molar ratio of 4: 1 to 10: 1.

5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy zeírsavészter keverékként növényi eredetű viaszt alkalmazunk.5. A process according to any one of claims 1 to 3, wherein the zeiric acid ester mixture is a vegetable wax.

55

6. Kenőanyag, azzal jellemezve, hogy6. Lubricant, characterized in that:

0,5-49,5 tömegX mennyiségben az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárással előállított terméket és paraffin-alapú ásványolajokat, naftén-alapú ásványolajokat vagy szin0 tetikue nem-szénhidrogén-alapú olajokat tartalmaz.In an amount of 0.5-49.5% by weight from 1-5. The product obtained by the process according to any one of claims 1 to 6 and containing paraffin-based mineral oils, naphthenic-based mineral oils or synthetic non-hydrocarbon-based oils.

7. Hűtő-kenő anyag, fémeknek forgácsolással, szétbontással vagy köszörüléssel történő kezeléséhez, azzal jellemezve, hogy 0,55 -25 tömegX mennyiségben valamely, az 1-5. igénypontok bármelyike szerint előállított terméket és 99,5-75 tömegX mennyiségben 20 °C-nál magasabb forráspontú 1-2 szénatomos fluorozott-klórozott-szénhidrogéneket és7. A lubricant for treating metals by means of machining, dismantling or grinding, characterized in that it is present in an amount of 0.55 to 25% by weight of any one of claims 1-5. A product according to any one of claims 1 to 5 and C,5 1-2-C fluor 1-2 1-2 fluorocarbons having a boiling point higher than 20 ° C and 99.5-75% by weight.

0 adott esetben további segédanyagokat, előnyösen párolgás-szabályozó oldószereket, ok: dásközvetitőket és/vagy korróziógátlókat tartalmaz.Optionally, further auxiliaries, preferably evaporation control solvents, anti-caking agents and / or corrosion inhibitors, are included.

8. A 7. igénypont szerinti hűtő-kenő8. The cooling lubricant of claim 7

5 anyag, azzal jellemezve, hogy párolgásszabályozó oldószerként acetont, etanolt, n-propanolt és/vagy izopropanolt; oidásközvetitőként alifás szénhidrogéneket, benzinfrakciókat, 1-5 szénatomos kis szénatomszámú alifás alko0 holokat vagy hosszú szénláncú 16-20 szénatomos alifás alkoholokat és korróziógátlóként kéntartalmú vagy előnyösen nitrogéntartalmú szerves vegyületeket, különösen előnyösen benzotiazolt, benzimidazolt, triazolt, oxazolint,5, characterized in that the evaporation control solvent is acetone, ethanol, n-propanol and / or isopropanol; aliphatic hydrocarbons, benzene fractions, lower aliphatic alcohols having 1 to 5 carbon atoms or long chain aliphatic alcohols having from 16 to 20 carbon atoms, and organic compounds containing sulfur or preferably nitrogen, triazole,

5 amidokat vagy aminokat tartalmazó kompozíciókat tartalmaz.5 containing compositions containing amides or amines.