HU198118B - Plant growth regulating and fungicidal compositions comprising azolylmethyl-cyclopropyl-carbinol derivatives as active ingredient and process for producing the compounds - Google Patents

Plant growth regulating and fungicidal compositions comprising azolylmethyl-cyclopropyl-carbinol derivatives as active ingredient and process for producing the compounds Download PDF

Info

Publication number
HU198118B
HU198118B HU854205A HU420585A HU198118B HU 198118 B HU198118 B HU 198118B HU 854205 A HU854205 A HU 854205A HU 420585 A HU420585 A HU 420585A HU 198118 B HU198118 B HU 198118B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
group
alkyl
phenyl
substituted
Prior art date
Application number
HU854205A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT39328A (en
Inventor
Klaus Boeckmann
Erik Regel
Karl H Buechel
Klaus Luerssen
Joerg Konze
Wilhelm Brandes
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE3440116A external-priority patent/DE3440116A1/de
Priority claimed from DE19853522440 external-priority patent/DE3522440A1/de
Priority claimed from DE19853534310 external-priority patent/DE3534310A1/de
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT39328A publication Critical patent/HUT39328A/hu
Publication of HU198118B publication Critical patent/HU198118B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/10—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D295/112—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms with the ring nitrogen atoms and the doubly bound oxygen or sulfur atoms separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/65—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C07C49/813—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/08—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by halogen atoms, nitro radicals or nitroso radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
    • C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
    • C07D303/22—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/34—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by sulphur, selenium or tellurium atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/36—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya új s/ubsztitiiált azolíl-nietiicikloproprl-karbinol-származékokat tartalmazó növényi növekedés-szabályozó- és fungicid készítmények és eljárások a fenti vegyületek előállítására.
Ismeretes, hogy bizonyos diazolil-származékok fungicid és növényi növekedés-szabályozó tulajdonságokkal rendelkeznek (lásd 0 044 605. sz. európai közrebocsátási iratot). így például az 1,3-di-( 1,2,4-triazolI-il)-2-(2-klór-fenil)-propán-2-ol, l,3-di-(l ,2,4-triazoll-il)-2-(3-klór-fenil)-propán-2-ol, 5,3-di-(i ,2,4-triazoil-il)-2-(4-klór-fenil)-propán-2-ol és 1,3-di-(l,2,4-triazol-l-il)-2-fenil-propán-2-ol növényi növekedés szabályozására és gombák ellen alkalmazhatók. Ezen anyagok hatása azonban különösen alacsony felhasználási mennyiségeknél és koncentrációknál nem mindig egészen kielégítő.
Új (I) általános képletű szubsztituált azolil-metilciklopropil-karbinol-származékokat állítottunk elő a képletben
Ar jelentése adott esetben 1--3 halogén atom mai szubsztituált fenil- vagy 1—2, 1—4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal, fenil- vagy fenoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport,
R1 jelentése hidrogénatom,
R2 jelentése halogénatom, 1 - 8 szénatomos alkilcsoport vagy - XR3 vagy —NR4RS általános képletű csoport, amelyben
R3 jelentése 1—18 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos ciklo-alkil-, 2—6 szénatomos alkenil-, liidroxi-(l—4 szénatomos alkil)-, !(l—4 szénatomos alk ii tio)-1 - 4 szénatomos alkil-, (1-4 szénatomos alkoxi-karbonít)-(1 —4 szénatomos alkil)csoport/, yagy adott esetben trifluor-metil-tiocsoporttal, 1—2 halogénatomma! vagy trifíuormetilcsoporítal vagy 1—4 szénatomos alkilcsopottal szubsztituált fenil-(l-4 szénatomos alkilcsoport). vagy (la) képletű csoport,
R4 és Rs a nitrogénaionimal együtt, melyhez kapcsolódik, adott esetben í—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piperidiniícsoportot vagy piperazinilcsoportot képez, és
X jelentése oxigén- vagy kénatom, SOvagy SO2-csoport,
Y jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport — előállítottuk továbbá az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóit is.
Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű azolil-metil-ciklopropil-karbinol-származékokat is, és savaddíciós sóit úgy állíthatjuk elő, hogy
a) egy első lépésben egy (II) általános képletű arjlciklopropil-ketont - Ar és R2 jelentése a fenti (III) képletű dimetil-oxo-szulfonium-metiliddel reagáltatunk hígítószer jelenlétében és az így keletkezett (IV) általános képletű arll-ciklopropil oxiránt — Ar és R2 jelentése a fenti — egy második lépésben (V) általános képletű azollal — Y jelentése a fenti — hígítószer és bázis jelenlétében reagáltatjuk, vagy
b) egy (VI általános képletű azolil-vegyületet — R2, AR és Y jelentése a fenti (III) általános képletű dimctil-uxo-sz.ulíoniiim-inctiliddci reagáltatunk hígítószer jeíeniétében vagy
;) (ía) általános képletű azolil-metil-tio-ciklopropilkarbinol-származékokat — Ar, R3 és Y jelentése a fenti — oxidálószerrel, adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, és adott esetben az így kapott (1) általános képietű -cgyületekie savat addícionálunk.
Azt találtuk továbbá, '.rogy az (i) általános képletű új szubsztituált azolil-metil-ciklopropil-karbinolizármazékok, erős növényi növekedés-szabályozó és hmgicid tulajdonságokkal rendelkeznek.
Meglepő módon a találmány szerint előállított anyagok jobb iiövekedés-szíib;1lyoz.ó fungicid hatást mutatnak, mint a szerkezeíüeg hasonló, de a technika állásából más ismert diazolilszármazékok: 1 3 di-(l,2,4triazol-1 -íl)-2-(2-kIór-fenil)-propán-2-oI, 1,3-di-( 1,2.4;ri3zol-l-Íi)-2-(3-klór-fcnii)-propán-2-oi, í ,3-di(! ,2,4triazol-l-il)-2-(4-k!ór-feniI)-propán-2-ol, 1,3-di-( 1,2,4triazol-l-i!)-2-fenil-propán-2-ol, amely utóbbi vegyületek ugyanilyen indikációra alkalmazhatók.
Különösen előnyösek azok az, (!) általános képletű vegyületek, amelyekben
Ár jelentése adott esetben 1—3-szorosan, különösen egyszer, vagy kétszer azonosan, vagy különböző módon szubsztituált fenilcsoport és a szubsztituensek a következők lehetnek: fluorvágy klóratom, metil-, metoxi-, fenoxi- vagy fenilcsoport,
R2 jelenthet fluor-, klór- vagy brómatomot vagy -X-R3 vagy — NR4RS általános képietű cső portot, amelyben
R3 jelentése egyenes vagy elágazó láncú 1—18 szénatomos alkil·, 3—8, előnyösen 5—7 szénatomos cikleaikil-, egyenes vagy elágazó láncú 2-6 szénatomos alkenil-, 1—4 szénatomos hidroxi-alk.il-, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoportot tartalmazó és 1-4 szénatomos alkcnilcsoportot tartalmazó aikiltio-aikilcsoport, 1—4 szénatomos alkoxi- és 1—4 szénatomos alkilrészt tartalmazó alkoxi-karbonil-alkilcsoport, valamint adott esetben 1—3-szor, külön nősen egyszer vagy kétszer azonos, vagy különböző módon i-2 halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, trííluormetil-csoporttal szubsztituált fenilvagy bet)7ilcsoport,ahol a szubsztituensek azonosak az előnyös fenil-szubsztituensek kel vagy (1) képietű csoport,
R4 és R5 a nitrogénatoinmal együtt, amelyhez kapcsolódik, adott esetben mctilcsoporttal szubsztituált piperídinil-, piperazinilcsoport, és
X jelentése oxigén- vagy kénatom - SOvagy -SO2,
V jelentése nitrogénatom vagy -CU-csoport.
. A találmány szerint előnyösek a savakból és az (I) iltalános képletű szubsztituált azolil ntetil-ciklopropilkarbinol-származékokbó! kialakított addiciós termékek, ahol Ar, R’, R2 és Y jelentése a fenti.
Az addícionálhatő savak közé tartoznak előnyösen a hidrogén-halcgenidek, például sósav, hidrogén-23
198 118 bromid, különösen a sósav, valamint foszforsav, salétromsav, kénsav, mono- és bifunkcionálls karbonsavak, hidroxi-karbonsavak, például ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, fumársav, borkősav, ciíromsav, szalicilsav, szorbirisav, tejsav, valamint szulfonsavak, például paratoluol-szulfonsav, 1,5-naftalin-diszulfonsav vagy kámfor-szulfonsav.
Ezen sók anionjaiként olyanok jönnek szóba, amelyek olyan savakból vezethetők le, amely savak fiziológiailag elfogadható addíciós termékekhez vezetnek. Különösen előnyös savak ebben az összefüggésben a hidrogén-halogenidek, például sósav, hidrogénbrornid.
Ha a kiindulási anyagként l-(4-klór-benz.oil)- 1-ctiltio-ciklopropánt és dimetil-oxo-szulfonium-metilidet használunk, és 1 2,4-triazolt alkalmazunk reagensként, akkor a találmány szerinti a eljárás az 1. reakcióvázlat szemlélteti.
Ha például l-(4-klór-fenoxi)-2-(l,2,4-triazol-l-il)propionfenont és dimetil-oxo-szulfonium-metilidet használunk kiindulási anyagként, akkor a találmány szerinti b eljárást a 2. reakcióvázlat szemlélteti.
Ha a kiindulási anyagként például l-(4-klór-fenil)1 - /1 -(e tiltio)-1 -ciklop ro pil / -2 -(1,2,4-1 riazol-1 -il)-1 -et a nőit és hidrogén-peroxidot használunk jégecetben, akkor a találmány szerinti c eljárást a 3. reakcióvázlat adja vissza.
A találmány szerinti a eljáráshoz (II) általános képletű aril-ciklopropil-ketonokat használunk kiindulási anyagként. Ar és R2 a (II) általános képletben előnyösen azonos a (I) általános képletű vegyületnél megadott előnyös szubsztituensekkel. A (II) általános képletű aril-ciklopropil-ketonok még nem ismertek. Előállíthatók oly módon, hogy egy (VIII) általános képletű aril-halogén-propil-ketont — Ar jelentése a fenti —,
Hal jelentése halogénatom,
Hal jelentése bróm- vagy klóratom, —
«) (IX) általános képletű vegyülettel - ahol R6 jelentése —XR3 vagy —NR4Rs általános képletű csoport, amelyben
R3 jelentése 1- 6 szénatomos alkil-, 3—8 szénatomos cikloalkil-, 2—6 szénatomos alkenii-, hidroxi-1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkil-tio-1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-karbonil1-4 szénatomos alkil·, vagy adott esetben szubsztituált fenilalkil- vagy (1) általános képletű csoport,
R4 és Rs a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódik, adott esetben szubsztituált piperidinil vagy pipcrazinilcsoportot képez, és
X jelentése oxigén- vagy kénatom, —SOvagy —SO2-csoport — hígítószer és bázis jelenlétében reagáltatunk, vagy
β) közvetlenül hígítószer és bázis jelenlétében melegítünk.
A (Vili) általános képletben Ar előnyös jelentése a fenti. Hal', jelentése előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom és Hal előnyös jelentése klór- vagy brómatom.
A (VIII) általános képletű aril-halogén-propilketonok ismertek, vagy ismert eljárással egyszerűen előállíthatók (lásd 25 21 104. sz., 23 20 355. sz. és 23 51 948. sz. NSZK-beli közrebocsátási iratokat). Így például a (VIII} általános képletű aril-haiogénpropil-ketonokat, amelyekben Hal' fluoratomot jelent. úgy állíthatjuk elő, hogy ha megfelelő Hal' helyén brómatomot jelentő (Vili) általános képletű vegyületeket alkálifém-fluoridokkal, például nátrium vagy kálium-fluoriddal inért szerves hígítószer jelenlétében például benzolban és makrociklusos éterek, például 18-korona-6-jelenlétében reagáltatunk — lásd az előállítási példákat.
Λ (IX) általános képletben — R6 jelentése előnyösen —XR3 vagy —NR4R5 álta János képletű csoport, amelyekben R3, R4, R5 és X előnyös jelentéseit az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatosan már megadtuk.
A (IX) általános képletű vegyületek ismertek vagy ismert módon állíthatjuk elő azokat.
Hogyha a fent leírt (II) általános képletű arilciklopropil-ketonok előállítására szolgáló eljárásnál a β) módszerrel járunk el, akkor R2 helyén halogénatomot tartalmazó (II) általános képletű vegyületeket kapunk.
Λ (II) általános képletű aril-ciklopropil-ketonok előállításánál liígítószcrkéut az a) valamint a β) változatnál is valamennyi reakeiófeltctel mellett inért szerves oldószerek jöhetnek szóba. Előnyösen alkalmazhatók alkoholok, például metanol, etanol, metoxi-etanol, propanol vagy terc-butanol, továbbá ketonok, például aceton és 2-butanon, valamint nitrilek, például acetonitril, továbbá észterek, ecetészter, éterek, például dioxán, aromás szénhidrogének, például benzol vagy toluol és amidok, például dimetilformamid.
Bázisként a (II) általános képletű arü-ciklopiOpilketonok előállításánál az a) és β) változatnál egyaránt szervetlen és szerves bázisok jöhetnek szóba. Ide tartoznak előnyösen az. alkáli-karbonátok, például nátrium- és kálium-karbonát, alkáli-hidroxidok, például nátrium- és kálium-hidroxid, alkáli-alkoholátok, például nátrium- és kálium-metilát, etilét és -terc-butilát, alkáli-hidridek, például nátrium-hidrid, valamint rövidszénláncú tercier-aikil-aminok, cikioaikii-aminok és aralkil-aminok, különösen a trietil-amin.
A reakció hőmérséklete az a) és β) változatnál egyaránt tág határokon belül változhat. Általában 0°C és 200 °C, előnyösen 20 °C és 150 °C között dolgozunk.
Az ö) változatnál a (II) általános képletű aril-ciklopropil-ketonok előállításánál előnyösen 1 mól (VIII) képletű aril-halogén-propil-ketonra 1—2 mól (IX) képletű vegyületet és 1-2 mól bázist használunk. A (II) általános képletű vegyületeket szokásos módon izoláljuk.
A (II) általános képletű aril-ciklopropil-ketonok nemcsak az. (I) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló kiindulási anyagokként érdekesek, hanem értékes közbenső termékek más anyagok szintéziséhez is.
A találmány szerinti a és b eljárásnál reagensként használjuk a (III) képletű dimetil-oxo-.szulfoniummetilidet [lásd J. Am. Chem. Soc. 87, 1363—1363 3
198 118 (1965)}. Λ fenti reakciónál frissen előállított állapotban dolgozzuk fel úgy, hogy in situ állítjuk elő trimetil-oxo-szulfonium-jodid-nátrium-hidriddel vagy nátrium-amiddal, különösen káliinn-terc.-butiláttal vagy nátrium-metiláttal történő' reagáltatásával hígítószer jelenlétében.
A találmány szerinti a eljárás második lépéséhez kiindulási anyagként az (V) általános képletű ismert szolokat használjuk. Az a eljárásnál közbenső termékként keletkező (IV) általános képletű arilciklopropiloxiránok még nem ismertek, érdekes közbenső termékek.
A találmány szerinti b eljárásnál (VI) általános képletű azolil-keto-vegyületeket használunk kiindulási anyagként. A (VI) általános képletben R2, Ar és Y előnyös jelentései az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban megadottak.
A (VI) általános képletű azolil-keto-vegyületek csak részben ismertek (lásd 23 48 663. sz. NSZK-beli közrebocsátási iratot).
A (Via) általános képletíi azolil-keto-vegyületek — a képletben,
Ar jelentése a fenti,
Y jelentése nitrogénatom vagy -CH-csoport,
R7 jelentése haiogénatom, —X—R8 és — NR4R5 általános képletű csoport, amelyben
X jelentése oxigén- vagy kénatom, SO- vagy SO 2-csoport,
R8 jelentése azonos R3 jelentésével,
R4 és R5 a nitrogénatommal együtt, melyhez kapcsolódik, adott esetben szubsztituált piperazinil- vagy piperidinilcsoportot képez -, újak.
A (Via) általános képletű azolil-keto-vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogyha egy (X) általános képletű ketont - Ár és R7 jelentése a fenti - (XI) általános képletű hidroxi-metil-azollal - Y jelentése a fenti hígítószer és katalizátor jelenlétében reagáltatunk. A (Via) általános képletű azolii keto-vegyületekben Ar és Y előnyös jelentéseit az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban már megadtuk.
R7 előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom, vagy —XR8 vagy —NR4RS általános képletű csoport, amelyben
X előnyösen oxigén- .vagy kénatom, SOvagy SO2-csoport,
R8 előnyösen egyenes vagy elágazó láncú
1— 6 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos cikloalkil-, egyenes vagy elágazó láncú
2— 6 szénatomos alkenilcsoport, 1-4 szénatomos hidroxi-alkilcsoport, az alkil-tiocsoportban 1—4 és az alkilrészbcn 1—4 szénatornos alkd-tio-alkilcsoport, 1-4 szénatornos alkoxi- és 1—4 szén atomos alkilrészt tartalmazó alkoxi-kaTbonil-al kilcsoport, vagy adott esetben egyszer vagy többször azonos, vagy különböző módon szubsztituált 1—2 szénatomos alkilrészt tartalmazó fenil-alkilcsoport, és az előnyös szubsztituensek azonosak a fenti megadott fenil-szubsztituensekkel, vagy
Rs jelentése (! ) képletű csoport és
R4 és R5 előnyösen ugyanazok, mint az (1) általános képletű vegyületekkel kapcsolatosa:; megadottak.
A (Via) általános képletű aril-keto-vcgyületek előíllításánál (X) általános képletű ketonokat használunk, amelyek ismertek vagy ismert módon állíthatók elő. A (VIa) általános képletű aril-keto-vegyületek előállítasaná! a Fenti eljárássá! kiindulási anyagként •XI) általános képletű hidroxi-metil-azolokat használunk, amelyek ismertek (lásd 0006 102. sz. európai közrebocsátási iratot, és a Chem. Heterocycl. Comp. :980, 189. irodalmi helyet).
A (Via) általános képletű azoül-kcto-szánnazékok előállításánál hígítószerként előnyösen inért szerves oldószereket használunk. Ide tartoznak előnyösen az alkoholok, például metanol és fenol, továbbá éterek, például tetrahidrofurán és dioxán, valamint aromás szénhidrogének, például benzol és toluol, és ezenkívül halogénezett alifás és aromás szénhidrogének. például metilénklorid, kloroform klórbenzol ; s diklórbcnzol.
A (Via) általános képletű azolil-keto-származékok előállításánál katalizátor jelenlétében dolgozunk. Valamennyi szokásosan alkalmazott savanyú és különösen bázikus katalizátort, valamint ezek pufferc legyeit is használhatjuk. Ide tartoznak előnyösen s Lewis-savak, például bór-trifluorid, bór-triklorid, cn-tetraklorid vagy titán-tetraklorid; szerves bázisok, például piridin és piperidin, valamint különösen a piperidin-acetát.
A reakció hőmérsékletét tág határokon belül változtathatjuk. Általában 20 °C és 160 °C között, előnyösen az oldószer forráspontján dolgozunk.
Az eljárásánál 1 mól (X) általános képletű ketonra 1—1,5 mól (XI) általános képletű hidroxi-metil-azojt, és katalitikustól 0,2 mólos mennyiségig használhatjuk katalizátort.
A (VI) általános képletű azolil-keto-származékok c dekes közbenső termékek és megfelelő felhasználási mennyiségekben, illetve koncentrációkban fungic.d és növényi növekedés-szabályozó tulajdonságokat ir mutat.
A találmány szerinti c eljárásnál kiindulási anyagként használt (la) általános képletű azolil-metil-tioc klo-propil-karbinol-származékok előállítása is a találmányhoz tartozik.
A c eljárásnál reagensként valamennyi ilyen reakciónál szokásos oxidálószer szóba jöhet. Előnyösen alkalmazhatók a hidrogén-peroxid és a persavak Például m-klórperbenzoesav és perecetsav.
A találmány szerinti a eljárásnál hígítószerként irert szerves oldószereket használhatunk; ide tartoznak előnyösen az észterek, például tetrahidrofurán vagy dioxán, alifás és aromás szénhidrogének, például benzol, toluol vagy xilol, valamint dimetil-szulfoxid.
A reakció hőmérsékletét a találmány szerinti a eljárás első lépésében tág határokon belül változtatiiítjuk. Általában 0 °C és 100 °C, előnyösen 10 °C és 60 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerintieljárás első lépcsőnél 1 mól (11) általános képletű aril-ciklopropil-ketonra előnyösen 1—3 mól (III) képletű dimetil-oxo-szulfonium4
198 118 metilídet használunk, amelyet in situ állítunk elő trimetil-oxo-szulfonium-jodidból dimetilszulfoxidban és kálium-perbutilátban. A (IV) általános képletű közbenső termékek izolálását ismert módon végezzük. Hígítószerként a találmány szerinti a eljárás második lépéséhez inért szerves oldószereket használunk. Előnyösen alkalmazhatók a nitrilek, különösen az acetonitril, aromás szénhidrogének, például benzol, toluol és diklór-benzol, formamidok, különösen dimetilformamid, valamint hexumetil-foszforsav-triamid.
A találmány szerintii eljárás második lépését bázis jelenlétében végezzük. Valamennyi szokásosan alkalmazható szervetlen vagy szerves bázis szóba jöhet, ide tartoznak előnyösen az alkáli-karbonátok, például nátrium- és kálium-karbonát; alkáli-hidroxidok, nátrium-hidroxid; alkáli-alkohoiátok, például nátrium- és kálium-etilát és -metilát; alkáli-hidridck, például nátrium-hidrid, valamint rövidszénláncú tercier-alkilaminok, cikloalkil-aminok és aralkil-aminok, különösen trietil-amin. A reakció hőmérsékletét a találmány szerinti a eljárás második lépésénél tág határok között változtathatjuk. Általában 0 °C és 200 °C, előnyösen 60 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti a eljárás második lépésében előnyösen 1 mól (IV) általános képletű oxiránra 1—2 mól azolt és 1—2 mól bázist használunk. A végtermékek izolálását ismert módon végezzük.
A reakció körülmények a találmány b eljárásánál a találmány szerinti a eljárás első lépésének körülményeinek felelnek meg.
A találmány szerinti c eljárásnál 1 mól (la) általános képletű vegyületre 1—5 mól oxidáló szert használunk. 1 mól oxidálószer esetén például m-klórperbenzoesav alkalmazásánál mctilénkloridban vagy hidrogén-peroxid alkalmazásánál ecetsavban vagy ecetsavanhidridben —30 °C és +30 °C közötti hőmérsékleten keletkeznek előnyösen a (I) általános képletű SO-csoportot tartalmazó vegyületek. Az oxidálószer feleslege esetén és magasabb hőmérsékleten (+10—80 °C) előnyösen — S02-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek keletkeznek. Az oxidációs termékek izolálása ismert módon történik.
Az (I) általános képletü vegyületek savaddíciós sóit egyszerűen ismert sóképzési módszerrel állíthatjuk elő, például úgy, hogy egy (I) általános képletű vegyületet megfelelő inért oldószerben feloldunk és savat, például sósavat adunk hozzá és ismert módon, például szűréssel izoláljuk és adott esetben inért szerves oldószerrel mosva tisztítjuk.
A találmány szerint előállított hatóanyagok beavatkoznak a növények metabolizmusába és ezért növekedés-szabályozóként alkalmazhatók.
Az eddigi tapasztalat alapján a növényi növekedésszabályozók esetében egy hatóanyag többféle hatást is gyakorolhat a növényekre. Az anyagok hatása lényegében a növény fejlődési stádiumára vonatkoztatva az alkalmazás időpontjától, valamint a növényekre és környezetükre kivitt hatóanyag mennyiségétől és az alkalmazás módjától függ. Minden esetben a meghatározott módon kell a kultúrnövényeket befolyásolnia a növekedés-szabályozónak.
A növényi növekedést szabályozó anyagok segítségével például a növények vegetatív növekedése gátolható. A vegetatív növekedés gátlása például füveknél népgazdasági jelentőséggel bír, mórt ilyen módon sportléesítinényeken, parkokban, díszkertekuen és útszélen, valamint repülőtereken vagy gyümölcsösökben a fűnyírás gyakorisága csökkenthető. Bokrok és cserjék növekedésének gátlása, továbbá az országutak szélén és távvezetékek közelében kívánatos.
A növényi növekedést szabályozó anyagokat gabona hosszirányú növekedésének gátlására is alkalmazzák; a rövidebb szárú gabona aratás előtt nem ,,fekszik le”. Azonkívül a gabonaszár megerősödik, ami szintén növeli állóképességét. A szár-rövidülés és megerősödés nagyobb trágyamennyiség felhasználását teszi lehetővé, ezáltal a gabonahozam dőlésveszélye nélkül nő.
A vegetatív növekedés gátlása sok kultúrnövény f setén sűrűbb palántázást és ezzel a talajfelűletre vonatkoztatva nagyobb termést tesz lehetővé. A kisebb növények előnye, hogy a haszonnövény-kultúra könnyebben megművelhető és aratható.
A hatóanyagokkal elért többlethozam keletkezésének egy további mechanizmusa azon alapul, hogy c növény a tápanyagokat nagyobb mértékben a virágés termésképzésre fordítja, míg a vegetatív növekedés csökken.
A találmány szerinti szerekkel azonban számos esetben a növekedést erőteljesebbé tehetjük. Ezen lehetőség akkor hasznos, ha a növény vegetatív részei kerülnek betakarításra. A vegetatív növekedés serkentése esetenként a generatív növekedést is elősegít1 éti, úgy hogy több, vagy nagyobb termés alakul ki.
Egyes esetekben a termés növelését a növényi anyagcserére gyakorolt befolyással érhetjük el anélkül, hogy a vegetatív növekedésben bármilyen változás mutatkozna. A találmány szerinti szerek, továbbá a növényi anyag összetételét befolyásolhatják, így a betakarításra kerülő termés minősége javul. így például a cukorrépa, cukornád, ananász és a citrusgyümölcsök cukortartalmát növelhetjük vagy proteindúsabb szóját, gabonát termeszthetünk. Megakadályozhatjuk például kívánatos anyagok lebontását az aratás előtt vagy után, például a cukornádban vagy cukorrépában a cukor lebomlását, ha a növekedés-szabályozókat használjuk. A szerekkel továbbá másodlagos növényi eredetű anyagok, például gumifák kítex-tejének képződését vagy kifolyását serkenthetjük.
A növekedést szabályozó szerek hatására partenokarp termések is kialakulhatnak, továbbá főleg bibés, vagy főleg porzós virágok képződését érhetjük el. A v+ágpor sterilitását is elérhetjük, ez hibrid vetőmag előállításánál lehet igen jelentős.
A növény növekedése során az oldalirányú elágazások fejlődését is elősegíthetjük a csúcsi növekedés megszakításával. Ez például a dísznövények növekedés gátlásánájjelentős. Az is lehetséges, hogy az oldalhajtások növekedését gátoljuk, például dohány vagy paradicsom esetén.
A szerek alkalmazásával a növények levéléllományát úgy befolyásolhatjuk, hogy a növény a kívánt időpontban egyszerre hullatja lombját. Ilyen módon 5
198 118 például szőlő vagy gyapot esetén a gépi betakarítást . megkönnyíthetjük vagy a növény által elpárologta- tott vízmennyiséget átültetés előtt csökkenthetjük. '
A növényi növekedést szabályozó szerekkel továbbá megakadályozhatjuk a korai gyüinölcsliullást, hogy az altcrnenciát megtörjük. Altcrnancián egyes gyümölcsfajták olyan tulajdonságát értjük,hogy évrőlévre igen eltérő termést hoznak endogén okoknál fogva. A gyümölcshullás növekedését azonban úgy is kihasználhatjuk,hogy a kezelést a betakarítás időpontjában hajtjuk végre, így lehetővé tesszük a gépi betakarítást, illetve megkönnyitjük a kézi betakarítást.
A növényi növekedést szabályozó anyagokkal a gyümölcsérést mind gyorsíthatjuk, mind késleltethetjük, a piaci szükségleteknek megfelelően. Egyes esetekben a gyümölcs színét is javíthatjuk. Ezenkívül azt is elérhetjük, hogy az érés egy szűkebb időszakaszba essék. így például dohány, paradicsom és kávé esetén a gépi vagy kézi betakarítás egyetlen művelettel végezhető el.
A növényi növekedést szabályozó szerekkel a magvak és bimbók nyugalmi állapotát befolyásolhatjuk, hogy a magvak, illetve növények, például ananász vagy kertészeti dísznövények olyan időpontban csíráznak, illetve hajtanak ki, amikor a csírázás kívánatos, azonban a mag önmagában nem mutat csírázás! készséget. A bimbók kihajtását, a mag csírázását azonban késleltethetjük is, hogy fagyveszélyeztetett területen a tavaszi fagyok által okozott károsodásokat elkerüljük.
A növényi növekedés-szabályozókkal előidézhetjük az cllcnállóképcsségct a növényekben faggyal, szárazsággal vagy a talaj magas sótartalmával szemben. így olyan területek is megművelhetövé válnak, amelyek egyébként erre nem alkalmasak.
A találmány szerint előállított hatóanyagok erős mikrobicid hatást mutatnak és ezért a nemkívánatos mikroorganizmusok ellen a gyakorlatban alkalmazhatók. A hatóanyagok tehát növényvédőszerként használhatók.
Fungicid szerként használhatók a következő kártevők ellen: Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Dueteromycetes.
A hatóanyagokat a növények jói tűrik, és ezért a növényi betegségek ellen szükséges koncentrációban lehetővé válik a föld feletti növényi részek a vetőmag, és a talaj kezelése.
A hatóanyagok sikeresen alkalmazhatók gabonaés rizsbetegségek és Venturia-fajok, például Venturia inacqualis ellen. Ezenkívül a hatóanyagok széles spektrumban jó in vitro fungicid hatást mutatnak.
A hatóanyagokat a szokásos módon alakíthatjuk készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porrá, habbá, péppé, granulátummá, aeroszollá, polimer anyagban levő és vetőmag védó'masszában levő finom-kapszulákká, valamint ULVkészítményekké.
Ezeket a készítményeket ismert módon állíthatjuk elő, például olyan módon, hogy a hatóanyagokat a vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt levő cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozókkal összekeverjük, és adott esetben felületaktív szereket, tehát emulgeálószereket és/vagy 6 d'szpergálószereket, és/vagy liabképzőszere’.' t is alkalmazunk. Amennyiben hordozóanyagkén' vizet alkalmazunk, az elegyhez szerves segédoldósrert is adhatunk. Folyékony oldószerként például arniás vegyületeket, például xiloit, toluolt vagy alkih aftaiinokat, klórozott alifás szénhidrogéneket vagy aromás anyagokat, például klór-benzolokat, klór-etiléneket, vagy metilén-kloridot, alifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy paraffinokat, például kő Yajfrakciókaí; akoholokat, így butanolt vagy glikolt; valamint ezek étereit és észtereit, ketonokat, így acetont, metil-etilketont, inctil-izobutil-kctont vagy ciklohexanont; erősen poláros oldószereket, így dimetilformamidot, dimctilszulfoxidot és vizet használhatunk fel. Cseppfolyós gáznemű vivő- vagy hordozóanyagokon olyan folyadékok értendők, .amelyek normális hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotunk, így aeroszol hajtógázok, például Italogénszéiiliidrogcnck, így freon vagy szénhidrogének, például propán, nitrogén vagy széndioxid, szilárd hordozóanyagként a természetes kőlisztek, így a kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit, vagy’ diatomaföld rs szintetikus kőlisztek, például nagy diszperzilású kovasav, alumíniumoxid és szilikátok jöhetnek szóba, szemcsékbe szilárd hordozóanyagként tört és frakeionált természetes kőzetek, például kaiéit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit, alkalmazható, valamint előállíthatunk szintetikus szemcséket szervetlen vagy szerves lisztekből, és szemcséket előállíthatunk szerves anyagból, például falisztből, kókuszdióhéjból, kukoricacsutkából, és dohányszárból, euniigeálószcrként és/vagy liabképzoany ágként nem-ionogén és anionos emulgeátorokat, például poli(oxi-etilén)zsírsav-ész tért, poli (oxi-etilén)-zsíxalkohcl-étert, pélíául alkil-aril poliglikolétert, alkilszulfonátokat, alkilszulfútokat, aril-szulfonátokat, valamint fehérje-hidrohzátumokat. Diszpergálószerként lignin-szulfit-szenny:úgot és metilcellulózt alkalmazhatunk.
A készítményekben előfordulhatnak kötőanyagok is, amelyek a tapadást segítik elő. például karboximetil-cellulóz, természetes és szintetikus poralakú szemcsés vagy látex-formájú polimerek, például gumiarábikuin, poli(vini!-alkohol), poli(vinil-acetát).
Festékek, például szervetlen pigmcnlcs, például vasoxid, titánoxid, ferrociánkék és szerves festékek, mint például alizarin-, azo-, fém-ftaio-cianin-színezéfcek és nyomelemek, mint például vas, mangán, bőr, réz, kobalt, molibdén és cink-sók is felhasználhatók.
A készítmények általában 0,1—95 tömcg%, előnyösen 0,5—90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerint előállított hatóanyagokat más ismert hatóanyagokkal kombinálva is formálhatjuk például fungicidekkel, inszekticidekkel, akaricidekkel, herbicidekkel, növekedést serkentő anyaggal és trágyával keverhetjük össze.
A hatóanyagokat vagy a formált alakjukban, vagy a még tovább hígított felhasználási formájukban, mint felhasználásra kész oldatokban, emulgeáiható koncentrátumban, emulziókban, szuszpenziókban, habban, permetporban, porokban, pasztákban, oldható porban, porozószerben vagy granulátumokban alkalmazzuk. Az alkalmazás a szokásos formában történik, locsolás, fecskén dezés, permetezés, szórás, habzás.
-611
198 118 porzás, kenés, száraz csávázás formájában. A hatóanyagot Ultra—Low—Volume eljárással is kivihetjük, vagy a talajba beolthatjuk. A vetőmagot is kezelhetjük.
A hatóanyag koncentrációját széles határokon belül változtathatjuk. Egy hektár kezelendő felületre általában 0,01-50 kg, előnyösen 0,05-10 kg hatóanyagot számítunk.
A növényi növekedést szabályozó szerek alkalmazási időpontját az időjárási és vegetatív tényezők figyelembevételével kell meghatározni.
Fungicidként történő felhasználásnál az alkalmazás módja szerint a felhasználási mennyiség tág határokon belül változtatható. A növényi részek kezelésénél általában 1—0,0001 tömeg%, előnyösen 0,5— 0,001 tömeg%. Vetőmag kezelésénél általában 0,001-50 g/vetőmag kg-ja, előnyösen 0,01—10 g a szükséges hatóanyag-mennyiség. Talajkezelésnél a hatóanyag-koncentráció 0,00001—0,1 töineg%, előnyösen 0,0001-0,02%.
Előállítási példák
1. példa
A (1—1) képletű vegyület, a) eljárás, első lépés
A (IV—1) képletű vegyület
6,4 g 80%-os nátriumhidrid és 44,2 g trimetilszulfoxonium-jodid elegyéhez 10 °C-on 170 ml vízmentes dimetilszulfoxidot csepegtetünk és 1 óra hoszszat kevertetjük szobahőmérsékleten. Ezt követően az elegyet cseppenként elegyítjük 40 g (0,167 mól) l-(4-klór-benzoil)-l-etil-tio-ciklopropánnal 50ml dimetilszulfoxidban. Az elegyet 2 napig keverjük szobahőmérsékleten, majd 500 g jégre öntjük, többször extraháljuk ecetsav-etilészterrel, az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, majd nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. 40,5 g (95,5%) 1-/l-(4-klórfenil)-oxiranil/-l-etil-tio-ciklopropánt kapunk olaj formájában, amelyet közvetlenül tovább reagáltatunk.
A (I— 1) képletű vegyület, a) eljárás, második lépés
A (I— 1) képletű vegyület
33,5 g 1,2,4-triazol és 22 g kálium-karbonát 150 ml acetonitrillel készített forrásban levő elegyéhez hozzácsepegtetjük 40,5 g (0,16 mól) 1 -/ l-(4-klórfenil)-oxiranil/ l-etU-tio-ciklopropán/ (IV— 1) képletű vegyület/ 50 ml acetonitrillel készített oldatát és az elegyet 8 óra hosszat melegítjük vísszafolyató hűtő alatt. Lehűtjük, 400 ml vízzel elegyítjük és a kristályos termékkel leszivatjuk. Etanol és víz elegyéből átkristályosítva 26,5 g (51%) 1 -(4-klór-fenil)-1-/1(e til - tio) -1- eiklopropil/ -2- (1,2,4 -triazol-1 -il)-1 -etanolt kapunk, amely 165 °C-on olvad.
Λ kiindulási anyag előállítása (H-l) képletű vegyület
100 g (0,338 mól) 4-klór-fenil-(l-bróm 3-klórpropil)-keton és 21 g etiltiol 200 ml dimetílform amiddal képezett oldatához 0-10 °Con kálium hidroxid 250 mi metanollal készített oldatát csepegtetjük. Az elegyet szobahőmérsékleten 1 óra hosszat, majd visszafolyató hűtő alatt még 1 óra hosszat kevertetjük. Ezt követően vákuumban bepároljuk, és a maradékot víz és nietilénklorid elcgyével felvesszük. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel, mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot nagy vákuumban desztilláljuk. 70,1 g (86%) i-(4-klór-benzoii)-l-etiI-tio-ciklopropanolt kapunk. Forráspontom = 127 C
2. példa
A (1-2) képletű vegyület, b) eljárás
19,7 g(0,06 mól) l-(4-klór-fcnoxi)-2-(l,2,4-triaz.olí-il)-propion-fenont részletekben dimetilszulfoxodium-metilid- 70 ml dimetil-szulfoxiddal készített oldatába viszünk (27,6 g/0,125 mól/trimetil-szulfoxonium-jodidból és 14,03 g/0,125 mól/káliunitcrc-butilátból állítjuk elő). Az.elegyet 6 óra hosszat keverjük 60 °C-on, majd 1000 ml vízzel hígítjuk, a kivált olajat kloroformban felvesszük, nátriumszulfat felett szárítjuk, bepároljuk és kromatográfiásan tisztítjuk (Kiesel gél F 60 Merck/futtatószer. kloroform). A visszamaradó olajat acetonitrillel elkeverve kristályosítjuk. 1,7 g (8%) l-(4klór-fenoxí)-l-/l-hidroxi1- fenil -2-(1,2,4-triazol-l-il)/-ciklopropánt kapunk, amely 170 °C-on olvad.
A kiindulási anyag előállítása (VI-1) képletű vegyület
29,4 g (0,12 mól) cj-(4-klór-fenoxi)-acetofenon és 11,9 g (0,12 mól) 1,2,4-triazoM-il-metil-alkohol 200 ml toluollal készített elegyét egymást követően 10,8 g (0,18 mól) ecetsawal és 1,8 ml (0,018 mól) piperidinnel elegyítünk, majd vízelválasztón forraljuk, ameddig a kivált vízmennyiség állandó nem marad. A toluolos oldatot ezután vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, bepároljuk és az olajos maradékot kromatográfiásan tisztítjuk (Kovasav-gél F 60 Merck/futtatószer kloroform). 20,8 g (53%) l(klórfenoxi) -2- (1,2,4- triazol -1 - ii)- propiofenont kapunk. Op.: 126 °C.
(X-l) képletű vegyület
154,6 g (1 mól) ω-klóracetofenon 250 ml butanonnal készített oldatát 129 g (1 mól) 4-klór-fenol, 140 g (1 mól) káliumkarbonát és 2 g káliumjodid 800 ml butanonnal készített oldatába csepegtetünk, és az elegyet az.adagolás befejezése után 7—12 óra hoszszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Az így kapott elegyet leszűrjük és bepároljuk. 179 g (73%) ω-(4klór-fenoxi)-acetofcnont kapunk, amely 97 °C-on olvad.
-713
198 118
3. példa (í-3) képletű vegyület, c) eljárás g (0,0155 mól) l-(4-k]ór-feniI)-l-/l-(etil-tio)-lciklopropil/-2-(l,2,4-triazol-l-il)-l-etanoIt (lásd az 1. példát) 3,3 g 80—90%-os m-klór-perbenzoesavval 40 ml metilénkloridban egész éjjel, majd 1 óra hoszszat visszafolyató hűtő alatt keverünk. Ezután kétszer 20 ml 5%-os vizes nátronlúggal, majd kétszer vízzel mossuk. A szerves fázist nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot glikol-monometil-étcr-acetátból átkristályositjuk. 3 g (57 %) 1-(4-klór-fenil)-1-/1-{etil-szulfinil)-i-ciklopropil/-2-( 1,2,4-triazol-1 -il)-l -etanolt kapunk. Forráspont: 185 °C.
4. példa (1-4} képletű vegyület, cj eljárás
3,2 g (0,01 mól) 1. példa szerinti l-(4-kló-feniJ)-l/ l-(e til-tio )-l-ciklopropil/2-(l, 2,4-triazol-1-11)-1 -etanolt 20 ml jégecetben oldunk és 4 ml 30%-os hidrogénperoxiddal keverjük 6 óra hosszat 70 °C-on. Ezután elegyítjük 100 ml jeges vízzel, koncentrált vizes nát10 lonlúggal semlegesítjük és a kristályos szilárd anyagot leszivatjuk. 3,4 g (96%) l-(4-klór-fenil)-/l-(etil-szulfonil)-l-ciklopropil/-2-(l ,2,4-triazol-1 -il)-l-etanolt kapunk, amely 215 °C-on olvad.
A fenti példákban leírt módszerekkel az I. (ábiá15 zatban felsorolt (1) általános képletű vegyületeket állítjuk elő.
I. táblázat
(I) általános képletű vegyületek
Példa száma Ar R1 Y R2 Törésmutató (ηθ) Op.:(°C)
(1-5) (1) képletű csoport H N (2) képletű csoport 139
(1-6) (1) képletű csoport H N -S- (CH2)3CH3 129
(Ϊ-7) (1) képletű csoport H N -SO2 (CÍLHCIh 136
d-8) (1) képletű csoport H N F 128
(1-9) (1) képletű csoport H N (3) képletű csoport 167
(I—10) (1) képletű csoport H CH (4) képletű csoport 211
(1-11) (1) képletű csoport H N (5) képletű csoport 137
(1-12) fenil H N (6) képletű csoport 161
(1-13) (1) képletű csoport H N (7) képletű csoport 183
d-14) (8) képletű csoport H N (7) képletű csoport
(1-15) (9) képletű csoport H N (2) képletű csoport 121
(1-16) (1) képletű csoport H N -sch3 124
d-17) (1) képletű csoport H CH -sch3 159
(1-18) (1) képletű csoport H N -so2-ch3 193
(1-19) (1) képletű csoport H N —SO2-C2H5 185
(Ϊ-20) (1) képletű csoport H CII -S C2II5 158
(1-21) (1) képletű csoport H N -S(CH2)2-CH3 131
(1-22) (1) képletű csoport H CH -S-(CH2)2-CH3 133
(1-23) (1) képletű csoport H N -S-(CH2)-CH=CH2 134
(1-24) (1) képletű csoport H N (10) képletű csoport 131-143
(1-25) (1) képletű csoport H CH (10) képletű csoport 145
d-26) (1) képletű csoport H N (5) képletű csoport 94
(1-27) (1) képletű csoport H CH (2) képletű csoport 208
(1-28) (1) képletű csoport H N (4) képletű csoport 265
d-29) (I) képletű csoport H N (12) képletű csoport 119
d-30) (1) képletű csoport H N (3) képletű csoport 181
d-31) (1) képletű csoport H N (3) képletű csoport 213
d-32) (1) képletű csoport H N (13) képletű csoport 122
(1-33) (11) képletű csoport II N F 148
(1-34) (11) képletű csoport H N -sch3 113
d-35) (11) képletű csoport H CH -sch3 156
(1-36) (1) képletű csoport H N -sc2h5 126
(1-37) (1) képletű csoport H N -sc2h, 161
(i—38) (1J) képletű csoport II N -S~(CH2)3Clh 130
d-39) (11) képletű csoport H CH -S-(CII2)3-CH3 140
(1-40) (9) képletű csoport H N (4) képletű csoport
(1-41) (1) képletű csoport H N (2) képletű csoport 171
(1-42) (1) képletű csoport H N (4) képletű csoport 144
(1-43) (1) képletű csoport H CH (4) képletű csoport 184
-815
198 118
1. táblázat (folytatás)
Példa száma Ar R! Y R2 Törésmutató (ηθ) Op.: (°C)
d-44) (1) képietű csoport II N (3) képietű csoport 141
(1-45) (1) képietű csoport H CH (3) képietű csoport 227
d-46) (11) képietű csoport H N (12) képietű csoport 122
(1-47) fenil II N -SC2II, 137
(1—48) fenil H CH -SCjH5 179
(1-49) fenil H N (5) képietű csoport 144
(1-50) fenil H CH (5) képietű csoport 168
(1-51) fenil H CH (4) képietű csoport 177
d-52) fenil H CH (3) képietű csoport 245
(1-53) (9) képietű csoport U N l·' 123
(1-54) (9) képietű csoport H N -sch3 163
(I-5S) (9) képietű csoport H CH -SCH3 160
(1-56) (9) képietű csoport H N -SC2H5 159
(1-57) (9) képietű csoport H CH -sc2h,
(1-58) (9) képietű csoport H N. -S-(CH2)3-CH3 136
(1-59) (8) képietű csoport H N -s-c2h, 1,5420
(1-60) (14) képietű csoport H N -S-C3I17-ii 1,5102
d-61) (8) képietű csoport H N —S-C3II7- n 1,5610
(1-62) (8) képietű csoport H N —S—C4ÍI9—n 86
(1-63) (14) képietű csoport H N —S—C4H9—π 1,5790
(1-64) (8) képietű csoport H N -S-CH2-CH=C(CH3)2 1,5698
(1-65) (8) képietű csoport II N —S C ιΗγ —IZO 128
(1-66) (15) képietű csoport 11 N S-C211,- 110
(1-67) (14) képietű csoport H N -S-CH2-CH=C(CH3)2 1,5598
(1-68) (28) képietű csoport H N -s-c3h7 112
(1-69) (8) képietű csoport H N -s-c2h5 1,5560
(1-70) (8) képietű csoport H N -S-CH2-C3H7—izo 1,5700
(1-71) (14) képietű csoport H N -S-(CH2)5-CH3 1,5430
(1-72) (1) képietű csoport H CH F 176
d-73) (1) képietű csoport 11 N (16) képietű csoport 166
(1-74) (1) képietű csoport H N -C1í(CH3)-CH2-CH3 104
(1-75) (1) képietű csoport H N -CH(CH3)2 137
(1-76) (1) képietű csoport H N -ch2-ch(ch3)-ch3 147
(1-77) (1) képietű csoport H N -(CH2)s-CH3 130
(1-78) (1) képietű csoport H N -CH2-CH2-CII(CH3)-C1I 141
(1-79) (1) képietű csoport H N —SO—C4H9—n olaj
(1-80) (1) képietű csoport H N —SO-C3H7—n 146
(1-81) (1) képietű csoport H N -SO-CH2-CH(CH3)-CH3 113
(1-82) (1) képietű csoport H N (17) képietű csoport 147
d-83) (1) képietű csoport H N (18) képietű csoport 130
(1-84) (1) képietű csoport H N -Cl 149
d-85) (1) képietű csoport H N _S-(CH2)„-CH3 111
(1-86) (1) képietű csoport H N -SO(CH2)3-CH3 153
d-87) (1) képietű csoport H CH (19) képietű csoport 191
(1-88) (1) képietű csoport H N (19) képietű csoport 142
(1-89) (1) képietű csoport H N -SO-(CH2)„-CH3 olaj
(1-90) (1) képietű csoport H N -SO2-(CH2)„-CH3 91
(1-91) (1) képietű csoport 11 N (20) képietű csoport 75
(1-92) (1) képietű csoport H N -SO-CH3 189 (diasztereo- merek)
(1-93) (1) képietű csoport H N -SO-CH3 172 (diasztereo- mer-elegy)
(1-94) (1) képietű csoport H N —SOj --C3H7—π 128
(1-95) (1) képietű csoport H N -SO2-CH(CH3)-C2H5 117
(1-96) (1) képietű csoport H N -SO2-CH(CH3)2 159
(1-97) (1) képietű csoport H N -SO2-CH2-CH(CH3)2
-9ίΊ
198 118
I. táblázat (folytatás)
Példa száma Ar R1 Y R2 Törésmutató (ηθ ) Op.:(°C)
(1-98) (1) képletű csoport H N —SO2-(CH2)s-CH3 140
(1-99) (1) képletű csoport H N —SO2-€H2—CH2-CH 1 (CII3)2 165
(1-100) (1) képletű csoport 11 N (21) képletű csoport 176
(I—101) (1) képletű csoport il N -S~CII2~C1I2 -S-C2I15 95
(1-102) (1) képletű csoport H N -S-CH2-COOCH3 118
(1-103) (1) képletű csoport H N -s-ch2-ch2-oh 138
(1-104) (ll) képletű csoport H N -SO-(CH2)3-CH3 olaj
(1-105) (11) képletű csoport H CH -S-CH(CH,)2 191
(1-106) (11) képletű csoport H N -S-CH(CH3)2 155
(1-107) (ll) képletű csoport H N -Cl 121
(1-108) (9) képletű csoport H N -SO2CH3 162
(1—109) fenil H N -S-CH(CH3)2 136
(1-110) fenil H CH —F 162
(1-111) fenil H N -F 105
(1-112) fenil H N -SCH-, 108
(1-113) feni! 11 Cl! ~SC113 167
(1-114) fenil II CH —S—C4i í9—n 134
(1-115) fenil H N --S—C 4H9—π 125
(1-116) (22) képietű csoport H ” N -F 123
(1-117) (22) képietű csoport H N -SC2H, 168
(1-318) (22) képletű csoport H N -Cl 127
d-119) (22) képletű csoport H N -sch3 127
(1-120) (23) képletű csoport ll N -F 111
(1-121) (23) képletű csoport H N sc2h, 119
(1-122) (24) képletű csoport H N (2) képletű csoport 139
(1-123) (24) képletű csoport H N “is—C4H9—n 170
ü-124) (24) képietű csoport H N -SO-CHls-n gyanta
(1-125) (24) képletű csoport H N — S02 —C^I'l 9 —“Π 159
(1-326) (24) képletű csoport H N -SCIb 142
(1-127) (24) képletű csoport H N -SO2CH3
(1-128) (24) képletű csoport H N -S-CH2-CH2-CH3
(1-129) (24) képletű csoport H N -S-C2Hs
(1-130) (24) képletű csoport H N -S-CH(CH3)2
(I-13I) (15) képletű csoport H N -S-CH3 83
(1-132) (15) kcpletű csoport H N -SOjClIa
(1-133) (15) képietű csoport 11 N Cl
(1—134) (15) képletű csoport H N (2) képietű csoport
d-135) (25) képietű csoport H N —F 127
(1-136) (25) képletű csoport H N -SC 2 He 125
(1-137) (25) képletű csoport H N (2) képletű csoport 146
(1-138) (25) képletű csoport H N -SCH3
(1-539) (25) képletű csoport 11 N -S-CII(CH3)2
(1-140) (25) képletű csoport H N -s-ch2-ch2-ch3
(1-141) (25) képletű csoport H N -S-CH2-CH(CH3)2
(1-142) (25) képletű csoport H N -S-(CH2)3-CH3
(1-143) (11) képletű csoport H N -so2ch3 189
(1—144) (11) képletű csoport H N -SO2-CH(CH3)2 177
(1-145) (11) képletű csoport H N -SO-CH(CH,)2 141
(1-146) (1) képletű csoport H CH -F 176
(1-147) (1) képletű csoport II N -SO-CH3 189
(1-148) (15) képletű csoport H N -Cl 109
(Ϊ-149) (15) képletű csoport H N (2) képletű csoport 133
(Ϊ-3 5Ο) (24) képletű csoport H N -SO2-(CH2)2-CH3 104
d-151) (24) képletű csoport H N -SO-(CH2)2-CH3 140
(1-152) (24) képletű csoport I! N -SO2-CU2-Cll3 135
(1-153) (24) képletű csoport H N -SO2-CH2-CH3 112
-1019
198 118
I. táblázat (folytatás)
Példa száma Ar R1 Y R2 Törésmutató (ηθ) Op..(°C)
(1—154) (24) képletű csoport II N -SOi-CIHCIhh 137
(I-I55) (24) képletű csoport H N -SO2-CH(CH3)2 131
(1-156) (24) képletű csoport H N -so2ch3 160
(1-157) (25) képletű csoport II N —F 527
(1-158) (25) képletű csoport H N S Cll2 CH, 125
d-159) (25) képletű csoport H N -S-CIl3 116
(1-160) (25) képletű csoport H N -SO2-CH(CHj)2 149
(1—161) (25) képletű csoport H N -SO-CH(CH3)2 127
(1-162) (25) képletű csoport H N -S-(CH2)2-CH3 115
(1-163) (25) képletű csoport H N -S-CH2-CH(CH3)2 123
(1-164) (25) képletű csoport H N -S-(CH2)3-CH3 107
(1-165) (23) képletű csoport H N -F 111
(1-166) (23) képletű csoport H N -S- Cll2 ~cn3 119
(1-167) (14) képletű csoport H N (19) kcpletű csoport 1,5630
(1-168) (26) képletű csoport H N —S-C3H7 75
(1-169) (15) képletű csoport H N —S—C4H9 75
(1-170) (14) képletű csoport H N -S-CH(CH,)2 1,5630
(1-171) (14) képletű csoport 11 N - S-CH(CH,)C2IU 1,5582
(1—172) (14) képletű csoport II N -S-C(CH3)3 1,5660
(1-173) (15) képletű csoport H N -S-CH(CH3)2 106
(1-174) (27) képletű csoport H N -s-c3h7 110
d-175) (15) képletű csoport H N -s_c3h7 1,5420
(1-176) (18) képletű csoport H N -S-CH(CH3)2 118
(1-177) (26) képletű csoport H N -S-(CH) (CH3)2 80
(1-178) (24) képletű csoport H N F 139
(1-179) (24) képletű csopoit H CH F 160
(1—180) (15) képletű csoport H N F 105
(1-181) (1) képletű csoport H N (29) képletű csoport 163
(1-182) (25) képletű csoport H N -CO-C3H7 viszkózus olaj
(1-183) (25) képletű csoport H N -SO2 -C3H7 153
(1-184) (1) képletű csoport II N -SO-C3ÍI7 i viszkózus óla;
(1-185) (25) képletű csoport II N -SO-C2I15 187 (1 diasztereomer)
(1-186) (15) képletű csoport H N -SO-C2Hs 152
(1-187) (25) képletű csoport H N -S02-C2Hs 174
(1-188) (15) képletű csoport H CH -S-C2Hs 101
(1-189) (11) képletű csoport H N -so-ch3 214
(1-190) (11) képletű csoport H N -so-ch3 196 fi diasztereomer)
d-191) (11) képletű csoport H CH -so-ch3 97
(1-192) (11) képletű csoport H CH -so2-ch3 208
(1-193) (9) képletű csoport H N Cl 152
(1-194) (9) képletű csoport II CH Cl 179
(1-195) (25) képletű csoport II N -SO-CH2-C1I(CH3)2 117
(1-196) (25) képletű csoport H N -SO2-CH2-CH(CH,)2 130
(Ϊ-196) (25) képletű csoport H N -SO-(CH2)3-CH3 126
(1-198) (25) képletű csoport H N -SO2-(CH2)3-CH3 121
(1—199) (1) képletű csoport H N -SO-CH(CH3)-C2H5 164
(1-200) (24) képletű csoport H N -S0-CH3 179
(1-201) (9) képletű csoport H N -SO~CH3 190 (1 diasztereomer)
(1-202) (9) képletű csoport II N -SO-CII3 86
(1-203) fenil H N -Cl 122
(1-204) (11) képletű csoport H N (17) képletű csoport 189
(1-205) (15) képletű csoport H N (17) képletű csoport 118
(1-206) (22) képletű csoport II N -SO-CII, viszkózus olaj
(1-207) (23) képletű csoport il N (17) képletű csoport 124
(1-208) fenil H N -S0-CH3 181
-1121
198 118
/. táblázat (folytatás)
Példa száma Ar R1 Y R2 Törésmutató (ηθ ) Op ·: (°C)
(1-209) (15) kéjiletű csoport 11 N - S-CIIj C(C1I,)2 73
(1-210) fenil II N -SO2-C2H, 115
(1-211) fenil H N -so-c2h5 161
(1-212) (24) képletű csoport H N Cl 171
(1-213) (15) képletű csoport H N -SO2-CH2-C(CH3)3 viszkózus olaj
(1-214) (30) képletű csoport H N (7) képletű csoport 148
(1-215) (31) képletű csoport H N Cl 147
(1-216) (31) képletű csoport H N (7) képletű csoport 125
(1-217) (11) képletű csoport FI N (7) kcpletű csoport 170
(1-218) (24) képletű csoport H N (7) képletű csoport 205
(1-219) (30) képletű csoport H N Cl 128
(1-220) (25) képletű csoport H N -SO-CH3 222 (1 diasztereomer)
(1-221) (25) képletű csoport 11 N -SO-CH-, i 1 i
(1—222) (31) képletű csoport H N -s-ch3 118
(1-223) (25) képletű csoport H N Cl 153
(1-224) (25) képletű csoport H N (33) képletű csoport 153
(1-225) (22) képletű csoport H N (7) képletű csoport 174
(1—226) (30) képletű csoport FI N -S-CH3 121
(1-227) (1) képletű csoport FI N (34) képletű csoport 137
(1-228) (22) képletű csoport FI N (17) kcpletű csoport 135
(1-229) fenil H N (7) képletű csoport 167
(1—230) (22) képletű csoport H N -S-C3H7-i 127
(1-231) (22) képletű csoport H N -s-c3h7 126
(1-232) fenil H N (2) képletű csoport 152
(1-233) fenil H N -S-Cüb 102
(I--234) (11) képletű csoport 11 N -S-C3H7 125
(1-235) (15) képletű csoport H N (32) képletű csoport 79
(1-236) (15) képletű csoport H N (35) képletű csoport 107
(1-237) (15) képletű csoport H N (36) képletű csoport 90
(1-238) (15) képletű csoport H N (37) képletű csoport 89
(1-239) (11) képletű csoport H N (38) képletű csoport 167
(1-240) (11) képletű csoport H N (32) képletű csoport 106
(1-241) (11) képletű csoport H N (37) képletű csoport 144
(1-242) (30) képletű csoport H N -so-ch3 201
(1-243) (30) képietű csoport H N -so2-ch3 117
(1-244) (22) képletű csoport H N (2) képletű csoport 134
(1-245) (1) képletű csoport H N (37) képletű csoport 163
(1-246) (11) képletű csoport FI N (36) képletű csoport 141
(1-247) (1) képletű csoport H N (32) képletű csoport 133
(1-248) (1) képletű csoport H N (38) képletű csoport 159
(1-249) (15) képletű csoport H N (38) képletű csoport 77
(1—250) (15) képletű csoport H N (32) képletű csoport 74
(1-251) (15) képletű csoport H N (36) képletű csoport 66
(1-252) (11) képletű csoport H N (38) képletű csoport 91
(1—253) (11) képletű csoport H N (37) képletű csoport 93
(1—254) (11) képletű csoport II N (36) képletű csoport 80
(1-255) (1) képletű csoport FI N (38) képletű csoport 108
(1-256) (1) képletű csoport H N (37) képletű csoport 34
(1-257) (1) képletű csoport H N (32) képletű csoport 87
(1-258) (1) képletű csoport H N (39) képletű csoport 167
(1-259) (30) képletű csoport Π N (7) képletű csojiort 89
(1-260) (24) képletű csoport 11 N (7) képletű csoport 179
(1-261) fenil H N (7) képletű csoport 89
(1-262) fenil H N (57) képletű csoport 169
(1—263) (22) képletű csoport FI N (7) képletű csoport 190
(1-264) (25) képletű csoport H N -SO2-CI13 139
(1-265) feni! H N (1) képletű csoport 143
-1223
198 118
1. táblázat (folytatás)
Példa száma Ar R’ Y R2 Törésmutató (ηθ) Op. (°C)
(1—266) (15) képictö csoport 11 N (19) képletű csoport 94
(1-267) (15) képletű csoport H N —S—ΟβΗη 66
(1-268) (15) képletű csoport H N (7) képletű csoport 114
(1-269) (15) képletű csoport H N -S-CH2-CH=C(CH3)2 78
(1-270) (15) képletű csoport H N (40) képletű csoport 1,5736
(1-271) (15) képletű csoport H N -S-CsHn 62
(1-272) (42) képletű csoport H N -S-C3H, 94
(1—273) (30) képletű csoport U N -s-c,h7 116
(1-274) (41) képletű csoport 11 N - S C21I, 148
(1-275) (8) képletű csoport H N -SO2-C3H7 115
(1-276) (14) képletű csoport H N -so2-c3h7 100
(1—277) (8) képletű csoport H N —SOj—C3H7—i 202
(1-278) (8) képletű csoport H N -SO-C3H7-i 204
(1-279) (8) képletű csoport 11 N -SO2-C21U 122
(1-280) (14) képletű csoport H N —SO2-(CH2)sCH3 80
(1-281) (8) képletű csoport H N —SO 2C4 H9 92
(1-282) (8) képletű csoport H N -SO-C4H9 165
(1-283) (43) képletű csoport H N -S-C,H7 122
(1-284) (43) képletű csoport H N -s-c4h9 111
(1-285) (44) képletű csoport H N -s-c3h7 99
(1-286) (44) képletű csoport H N _s~c4h9 109
(1-287) (41) képletű csoport H N -s-c3h7 142
(1-288) (14) képletű csoport H N -s-c4h9 128{XHC1)
(1-289) (8) képletű csoport H N (45) képletű csoport 1,5870
(1-290) (15) képletű csoport H N (45) képletű csoport 78
(1-291) (8) képletű csoport H N -S-CH2CH2 - CI1(C1I3)2 98
(1-292) (15) képletű csoport H N (40) képictö csoport 125
(1-293) (26) képletű csoport H N (7) képletű csoport 100
(1-294) (26) képletű csoport H N -s-c2h5 90
(1-295) (8) képletű csoport H N (47) képletű csoport 1,5489
(1-296) (26) képletű csoport H N -S-C4H9 66
(1-297) (15) képletű csoport H N (47) képletű csoport 112
(1-298) (15) képletű csoport H N -S-CH2CH2—CH(CH3)2 86
(1—299) (14) képletű csoport H N -S-CH2-CH(CH3)3 132 (X HCl)
(1-300) (8) képletű csoport H N -s-ch3 114
(1-301) (8) képletű csoport H N -so-ch3 166 (diasztereomer A)
(1-302) (8) képletű csoport H N -so-ch3 220 (diasztereomer B)
(1-303) (8) képletű csoport 11 N -SO-C113 170
(1-304) (8) képletű csoport H N -so2-ch3 154
(1-305) (1) képletű csoport H N (7) képletű csoport 130
(1-306) (15) képletű csoport H N -S-CH2-CH(C2H5)2 65
(1-307) (15) képletű csoport H N -S-CH2-CH(CH3)C3H7 76
(1-308) (15) képletű csoport H N -S-CH2CH2-C(CH3)3 124
(1-309) (15) képletű csoport H N (48) képletű csoport 1,5606
(1-310) (15) képletű csoport H N -S-CH(CH3)-C4H9 1,5311
(1-311) (15) képletű csoport H N -S-CH(C2H5)C3H7 80
(1-312) (15) képletű csoport H N (48) képletű csoport 90
(1-313) (15) képletű csoport H N (48) képletű csoport 206
(1-314) (15) képletű csoport H N (40) képletű csoport 200 (diasztereomer A)
(1-315) (15) képletű csoport H N (40) képletű csoport 70
(1-316) (15) képletű csoport H N -SO2-CH(CH3)2 110
(1-317) (15) képletű csoport H N -SO-CH(CH3)2 130
(1-318) (15) képletű csoport H N (40) képletű csoport 142 (diasztereomer B)
-1325
198 118
I. táblázat (folytatás)
Példa száma Ar R* Y R2 Törésmutató (ηθ) op· (°C)
(1-319) fenil H N (3) képletű csoport 128 (XHC1)
(1-320) (15) képletű csoport H N -SO-C4H9 30 (diasztereomer A)
(1-321) (15) képletű csoport H N -so-c4h9 158 (diasztereomer B)
(1-322) (15) képletű csoport H N —SO2—C4I If) 119
(1-323) (1) képletű csoport H N -S-CH2-C(CH3)3 139
(1-324) (11) képletű csoport H N (49) képletű csoport 137
(1-325) (25) képletű csoport 11 N -S-CH2-C(CH3)3 133
(1-326) (11) képletű csoport H N (50) képletű csoport 136
(1—327) (11) képletű csoport H N (51) képletű csoport 132
(1-328) (11) képletű csoport H N -S-CH2-C(CH3)3 137
(1-329) (1) képletű csoport H N (51) képletű csoport 143
(1—330) (11) képletű csoport H N -SO2-(CH2)2CH3 135
(1—331) fenil H N -SO,-(CH2)2CH3 151
(1-332) (22) képletű csoport H N -SO2-(CH2)2CH3 56
(1-333) (11) képletű csoport H N (52) képletű csoport 144
(1-334) (15) képletű csoport II N (51) képletű csoport 75
(1—335) (15) képletű csoport 11 N (50) képletű csoport 99
(1-336) (15) képletű csoport H N (53) képletű csoport 90
(1-337) (11) képletű csoport H N (54) képletű csoport 156
(1-338) (15) képletű csoport H N (55) képletű csoport 126
(1-339) (11) képletű csoport H N (56) képletű csoport 147
(1-340) (11) képletű csoport H N Br 123
(1-341) (11) képletű csoport H N (55) képletű csoport 144
(1-342) (11) képletű csoport H N (53) képletű csoport 129
(1-343) (15) képletű csoport H N Br 115
További példák a (II) általános képletű kiindulási anyagok előállítására (II-2) példa 40 (II-2) képletű vegyület
29,6 g (0,1 mól) 4-klór-fenil-(l-bróm-3-klór-propil)-keton és 9,4 g fenol 60 ml dimetilformamiddal készített oldatához 14 g kálium-karbonátot adunk, 45 és 3 óra hosszat 50 °C-ra melegítjük az elegyet, majd szobahőmérsékleten 8,4 g kálium-hidroxidot csepegtetünk hozzá 40 ml metanolban és az elegyet 60 °C-ra melegítjük 3 óra hosszat. Bcpároljuk vákuumban és víz és etilénklorid elegyben az elegyet felvesszük. 50 A szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot nagy vákuumban desztilláljuk. 20,7 g (76,1%) l-(4-klór-benzoil)-l-fenoxi-ciklopropánt kapunk. Forráspontom = 170-180 °C.
oldatát szobahőmérsékleten. 3 óra hosszat keverjük, majd hozzácsepegtetjük 9 g kálium hidroxid 30 ml metanollal készített oldatát. Az elegyet 1 óra hosszat 50 °C keverjük és vákuumban bepároljuk. A maradékot ecetsav-etilészter és viz elegyében felvesszük a szerves fázist elválasztjuk és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot kovasavgél felett kloroform és etanol 97:3 arányú elcgyével kromatografáljuk. 14 g (50,3%) l-(4klór - benzoil) -1 - (4- metil - piperazin -1 - il)- ciklopropánt kapunk pirosas olaj formájában, amelyet közvetlenül ovább reagáltatunk.
(II- 3) példa (II-3) képletű vegyület cn bu
10,4 g N-metil-piperazin és 14 g kálium-karbonát 30 ml dimetilformamiddal képződött elegyéhez hozzácsepegtetjük 29,6 g (0,1 mól) 4-klór-fenil-(l-bróm-3kíór-propil)-keton 30 ml dimetilformamiddal képezett 65 14 (II-4) példa (II-4) képletű vegyület g (0,085 mól) 4-klór-fenil-(l-klór-3-klór-propil)ketont 150 ml terc-butanolban oldunk és részletekben 15 g kálium-terc-butiláttal elegyítünk. 2 óra hoszszat 40 °C-ón keverjük, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot metilénkloridban és vízben felvesszük. Λ szerves fázist elválasztjuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot nagy vákuumban desztilláljuk. 14,4 g (85%·) 1(4klór-bcnzoil)-1 -11 uor-eiklopropánt kapunk. Forráspontom = 75 °C.
-1427
198 113
A (VHI) általános képletü kiindulási anyagok előállítása (VIII-1) példa (VII/-1) képletű vegyület
68,0 g 4-klór-fenil-(l-bróm-3-klór-propil)-keton, 27,5 g vízmentes kálium-klorid, 11 g 18-korona-6 és 200 ml vízmentes benzol elegyét 8 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt. Ezután hozzáadunk 200 ml vizet, a szerves fázist elkülönítjük, vízzel többször mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároijuk. A maradékot könnyű benzinnel kevés toluol hozzáadása közben elkeverjük. A kiváló szilárd anyag leszívatása és szárítása után 28,5 g (53%) 4-klór-fenil-(l-fluor-3-klór-propil)-ketout kapunk. Op.: 53 °C.
(Vlü 2) példa ; Vili~2) képletü vegyület
483 g (2,23 mól) 4-klór-fenil-3-klór-propil-keton 5 1200 ml metilénkloriddal készített oldatát 20 °C on cseppenként elegyítjük 358 g bróm 350 ml metilénkloqddal készített oldatával. Ezen elegyet 1 órahoszsza: kevertetjük meg, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot 300 mi pctrolétcrrcl elegyítjük és a kristályosodás teljessé válásáig keverjük. Lehűtjük 10°C-ra, majd a csapadékot leszívatjuk. 582 g (88,3%) 4-k!ór-fenil-(l-bróm-3-klór-propil)-ketont kapunk, amely 73 °C-on olvad.
A (11 1)- (11 4) példák analógiájára és a megadott eljárási feltételek mellett állítjuk elő a következő II. táblázatban összefoglalt (11) általános képletű kiindulási anyagokat:
II. táblázat
Λ (11) általános képletü vegyületek
Példa száma Ar R2 Fizikai állandók
(II-5) (II-6) (1) képletű csoport (1) képletű csoport - S-(CHjbCII., -S-CI13 Fp.o.i = 133 °C Fp.0,01= 120 °C
(II-7) (1) képletű csoport -C(CH3); nyúlós olaj
(II-8) (1) képletű csoport (4) képlete csoport Fp.0,i =160°C
(II-9) (1) képletű csoport (3) képlett csoport Fp.0>1 = 173 °C
(II—10) fenil (4) képlett csoport Fp-ο,οι = 143 °C
(11-11) fenil (3) képlett csoport Fp o.o. = 146 °C
(11-12) fenil (5) képletű csoport Op. 86 °C
(11-13) (9) képletű csoport -sch3 Op.:98°C
(11-14) (11) képletű csoport sch3 Fp.0>l = 102 °C
(11-15) (11) képletű csoport (2) képletű csoport Fp.o,i = 145-150 °C
(11-16) (11) képletű csoport (4) képletű csoport Fp.Ojl = 145-150 °C
(Π-17) (11) képletű csoport (3) képletű csoport Fp.0>1 = 165-173 °C
(11-18) (11) képletű csoport -S-C2H; Fp o,o7= 95 C
(11-19) (11) képletű csoport -S-(CH2)3CH3 Fp.o.i = 113 - 116 °C
(Π-20) (9) képletű csoport —S—C2Hj Op.: 86 °C
(Π-21) (9) képletű csoport (2) képletű csoport Op.: 77 °C
(ΙΙ-22) (11) képletű csoport (12) képletű csoport Fp.o l = 147-155 °C
(11-23) (1) képletű csoport (12) képletű csoport Fp.o,o7 = 154°C
(11-24) (1) képletű csoport (10) képletü csoport Fp,o,i = 163-170 °C
(11-25) (1) képletű csoport (5) képletű csoport Op.: 104 °C
(11-26) (1) képletű csoport -S-CH2-CH = CH2 Fp.o,O6= 122 °C
(ΙΙ-27) (1) képletű csoport -C3H7-n Fp.o,,s= 118 °CCC
(11-28) (11) képletű csoport -F Fp.0>07= 55 °C
(Π-29) (9) képletű csoport -F Fp.0,15 = 138 °C (Op.: 73 °C)
(II—30) (25) képletű csoport —F Fp.Oj, = 69 °C
(11-31) (23) képletű csoport -F Fp.o,, = 98 °C
(11-32) (22) képletű csoport -F Fp.o,. = 88 °C
Az 1. példában leírt módszerrel és az ott megadott eljárási Feltételek mellett állítjuk elő a III. táblázattan felsorolt
(IV) általános képletű intermediereket is.
-1529
198 118 ///. táblázat
(IV) általános képletíí vegyületek
Példa száma Ar R2 Fizikai állandók
(IV—2) (1) képletű csoport (2) képletű csoport nyúlós olaj
(IV-3) (1) képletű csoport —S-(CH2)3CH3 nyúlós olaj
(IV—4) (1) képletű csoport -F Fp.o,7 = 83 °C
(IV-5) (1) képletű csoport -sch3 olaj
(IV —6) (1) képletű csoport -SC2Hs olaj
(IV-7) (1) képletű csoport -s-(ch2)3-ch3 olaj
(IV-8) (1) képletű csoport -S-(CH2)2-CH3 olaj
(IV-9) (1) képletű csoport -S-(OI2)2-CH3 olaj
(IV-10) (1) képletű csoport (10) képtetű csoport olaj
(IV-11) (1) képletű csoport (5) képletű csoport olaj
(rv-i2) (1) képletű csoport (2) képletű csoport olaj
(IV-13) (1) kcpletű csoport (4) képletű csoport olaj
(IV-14) (1) képletű csoport (3) képletű csoport Op.:81 C
(IV-15) (1) képletű csoport (12) képletű csoport Op.:97°C
(IV-16) (1) képletű csoport -F Fp.0i2 = 83 °C
(IV-17) (1) képletű csoport (13) képletű csoport olaj
(IV-18) (11) képletű csoport -sch3 olaj
(IV-19) (11) képletű csoport -3C2H5 olaj
(IV-20) (11) képletű csoport -S-(CH2)3-CH3 olaj
(IV—21) (11) képletű csoport (2) kcpletű csoport olaj
(IV—22) (11) képletű csoport (4) képletű csoport olaj
(1V-23) (11) képletű csoport (3) képletű csoport Op.:72°C
(IV-24) (11) képletű csoport (12) képletű csoport olaj
(IV-25) (11) képletű csoport -F olaj
(IV—26) (9) képletű csoport -SCH, oiaj
(1V-27) (9) képletű csoport -SC2lh olaj
(IV-28) (9) képletű csoport -S-(CH2)3-CH3 olaj
(IV-29) (9) képletű csoport (4) képletű csoport 0p.:94°C
(IV-30) (9) képletű csoport (5) képletű csoport Op.:91 °C
(IV-31) (9) képletű csoport -F olaj
(IV—32) fenil -sc2h5 olaj
(ÍV- 33) fenil (5) képletű csoport olaj
(IV—34) fenil (4) képletű csoport oiaj
(1V-35) fenil (3) képletű csoport Op.:62 4C
A 2. példában leírt módszerrel és az ott megadott eljárási feltételek mellett állítjuk eló' a IV. táblázatban a felsorolt (VI) általános képletű vegyületeket is.
IV. táblázat (VI) általános képletíí vegyületek
Példa száma Ar Y R2 Fizikai állandók
(VI-2) (1) képletű csoport N (7) képletű csoport Op.: 102 °C
(VI-3) (8) képletű csoport N (7) képletű csoport Op.: 69 °C
(VI- 4) (1) képletű csoport N (5) képletű csoport Op.: 102 °C
(Vl-5) fenil N (5) képletű csoport Op.. 117 °C
(VI-6) (1) képletű csoport N (6) képletű csoport Op.: 148 °C
(VI-7) (1) képletű csoport CII (4) képletű csoport Op.: 153 °C
(VI-8) fenil N (3) képletű csoport Op.: 139 °C
(VI-9) fenil N (3) képletű csoport Op.: 156 °C
(VI-10) (1) képletű csoport N (4) képletű csoport Op.:128°C
(VI-il) fenil N (10) képletű csoport Op.:I02°C
(VI-12) (8) képletű csoport N -S-C2Hs Op.; 50 °C
(VI-13) (8) képletű csoport N -s-c3h7 tip = 1,5632
(VI-14) (14) képletű csoport N -s-c2h5 Op.;62°C
ló
-1631
198 118
ÍV. táblázat (folytatás)
Példa száma Ar Y R2 Fizikai állandók
(VI-15) (8) képletű csoport N -S-C3il7 Op.: 58 °C
(VI-16) (8) képletű csoport N -s-c4h9 ng* - 1,5742
(VI—17) (8) képletű csoport N -S-CH(CH3)2 ηθ = 1,5762
(VI-18) (15) képletű csoport N -s-c2h5 n2® = 1,5482
(VI-19) (1) képletű csoport N Cl Op.: 73 °C
(VI-20) (15) képletű csoport N Cl Op.: 81 °C
(VI-21) (15) képletű csoport N -s-c6h13 ηθ° = 1,5339
(VI-22) (15) képletű csoport N (19) képletű csoport η2θ = 1,5514
(VI-23) (15) képletű csoport N (5) képletű csoport η2θ = 1,5816
(VI-24) (42) képletű csoport N -s-c3h7 Op.:78°C
(VI-25) (8) képletű csoport N Cl n2D° = 1,5776
Alkalmazási példák 20 B példa
Az alábbi alkalmazási példákban az A, 1 3, C és D Növek edésgátlás gyapotnál
képletű, a 0 044 605. számú európai közrebocsátási iratból ismert vegyületeket használjuk összehasonlító anyagként. 25
A példa
Növekedésgátlás rizsnél
Oldószer: 30 tömegrész dimctilformainid.
Emulgeátor: 1 tömegrész poli(oxi-etilén)-szorbitánmonolaurát.
A hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömeg- 35 rész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elkeverünk, és a kívánt koncentrációra hígítjuk vízzel.
A rizst klimatizált kamrákban kis, Vermiculit-tal töltött cserepekben neveljük, amíg az első levél 1—2 40 leveles nem lesz. Ebben a stádiumban a cserepeket fele magasságig a hatóanyag-oldatokba helyezzük.
A 3. levél kifejlődése után meghatározzuk a növények magasságát. 100% a kontrollnövény növekedésének felel meg, 100% alatti értékek növekedésgátlásnak 45 és 100% feletti értékek növekedésserkentésnek felelnek meg.
A tesztben az (I-1), (1-6), (1-3) és (1-5) számú vegyületek mutatnak erős növckedésgátlást.
A táblázat
Rizs növekedésgátlás
Hatóanyag képletszám Hatóanyagkoncentráció tömeg %-ban Növekedés %-ban
Kontroll _ 100
1-1 0,001 24
1-3 0,001 29
1-6 0,00J 64
1-5 0,001 46
Oldószer: 30 tömegrész dimctiltörinainid. Emulgeátor: 1 tömegrész poli(oxi-etilén)-szorbitánmonolaurát.
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A gyapot palántákat melegházban az ötödik lomblevél kifejlődéséig neveljük. Ebben a stádiumban a növényeket a hatóanyag-készítménnyel csurom nedvesre pennetezzük. Három hét múlva a kezelt növény növekedését összehasonlítjuk a kezeletlen kontrolinövények növekedésével.
A találmány szerinti (1-4), (1-3) és (1-5) képletű hatóanyagok lényegesen erősebben gátolják a növekedést, mint a technika állásából ismert A anyag.
B táblázat
Gyapot novekedésgátlás
Hatóanyag képletszám Hatóanyagkoncentráció tömeg %-ban Növekedés %-ban
Kontroll __ 0
ismert (A) 0,05 47
1-3 0,05 93 X
1-4 0,05 79X
1-5 0,05 57X
X = sötétzöld levelek.
C példa
Szójabab növekedésének gátlása
Oldószer: 30 tömegrész diniétilformainid. Emulgeátor: 1 tömegrész. poli(oxi-etilén)-szor'jitánmonolaurát.
-1733
198 118
A hatóanyag elkészítése céljából 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emuigeátorral elkeverünk, és vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A szójabab palántákat melegházban az 1. utólevéi kifejlődéséig neveljük. Ebben a stádiumban a növényeket a hatóanyag-készítménnyel csurom nedvesre permetezzük. Három hét múlva a kezelt növény növekedését összehasonlítjuk a kezeletlen kontrollnövény növekedésével.
100%, ha nincs növekedésgátlás, és 0% a kontrolinövénnyel azonos növekedésnek felel meg.
A találmány szerinti (1-4) és (1-3) hatóanyagok erősebben gátolják a növekedést, mint a technika állásából ismert D anyag.
C táblázat
Szójabab növekedésgátlás
Hatóanyag képletszám Hatóanyagkoncentráció tömeg %-ban Nöyckcdés %-ban
Kontroll 0
ismert (D) 0,05 33
1-3 0,05 87 X
1-4 0,05 50X
X = sötétzöld levelek.
D példa
Árpa növekedésének gátlása
Oldószer: 30 tömegrész dimetilformamid.
Emulgeátor: 1 tömegiész po!i(oxi-etilén)-szorbitánmonolaurát.
A hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral keverjük, és a vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Az árpa palántákat melegházban kétleveles stádiumig neveljük. Ebben a stádiumban a növényeket a hatóanyag-készítménnyel csurom nedvesre permetezzük. Három hét múlva a kezeletlen növények növekedését összehasonlítjuk a kezeletlen kontrolinövények növekedésével.
Az (1—4), (1—3) és (1-5) képletű hatóanyagok a tesztben erősebben gátolják a növekedést, mint a technika állásából ismert A, B, C és D anyag.
D táblázat
Árpa növekedésgátlás
Hatóanyag képletszám Hatóanyagkoncentráció tömeg %-ban Növekedés %-ban
Kontroll _ 0
ismert (A) 0,05 3
ismert (B) 0,05 0
D táblázat (folytatás)
Ha óanyag képlet szám Haíóanyagkonccntráció tömeg %-ban Növekedés %-ban
ismert (C) 0,05 0
ismert (D) 0,05 4
l 3 0.05 57 X
1-4 0,05 89
1-5 0,05 84
X = erős tömörülés.
E példa
Venturia-teszt (alma) / pretektív /
Oldószer: 4,7 tömegrész aceton.
20 Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter.
A hatóanyag-készítmény előállításához 1 súlyrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elkeverünk, és vízzel a kívánt kon25 centrációra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatára a fiatal növényeket a hatóanyag-készítménnyel csurom nedvesre permetezzük. A hatóanyag-készítmény megszáradása után a növényeket Venturia inaequalis vizes szuszpenziójával permetezzük, majd a növényeket 1 napig 20 °C-os hőmérsékleten és 100%-os'relatív páratartalmú melegházban tartjuk.
Ezután a növényeket 20 °C-os hőmérsékletű és kb. 70%-os relatív páratartalmú nevelőházba helyez35 zük.
nap után kiértékelünk.
Ezen vizsgálatnál a l (1-1) képletű találmány szerinti vegyület jobb hatásfokú, mint az ismert C hatóE táblázat
Venturia-teszt (alma) / védő
Hatóanyag képletű vegyület Fertőzési fok% hatóanyag koncentráció 25 ppm 10 ppm 1 ppm
ismert (C) 23
1-1 6
ismert (E) 63
1-183 4
1-185 5
1-187 4
1-190 9
1-193 1
1-198 7
1-204 1
1-205 1
1-209 4
1-215 1
1-220 6
-1835
198 118
E táblázat (folytatás)
Fertőzési fok%,
Hatóanyag hatóanyag koncentráció képletű vegyület 25 ppn, 1θ ppm j ppm
4 595 406. sz. USA szabadalomból ismert (G) 42
4 432 939. sz. USA
szabadalomból ismert (F) 76
Találmány szerinti vegyületek
1-264 6
1-276 17
1-22.7 18
1—220 (diasztereomer) 18
1-219 19
1-290 8
1-222 1
1-228 8
1-235 26
1-236 9
1-237 17
1-238 11
1-226 23
1-230 5
1—231 7
1-232 8
1-234 9
1-242 6
1-293 1
1-244 1
1-294 39
1-243 7
1-297 1
1-249 7
1-300 16
1-304 22
1-306 11
1-316 15
1-332 19
1-331 18
1-330 10
1-334 2
1-335 19
1-336 7
1-323 5
1-339 1
1-343 7
1-322 3
1—320 (diasztereomer A) 6
F példa
Sphacrothcca-teszt (uborka) / védőhatás
Oldószer: 4,7 tömegrész aceton.
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter.
A hatóanyagkészítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk adott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. A védöhatás vizsgálatára a palántákat csurom nedvesre permetezzük a készítménnyel, majd a permet megszáradása után a növényeket Sphaerotheca fuliginea gomba konidiumaivil porozzuk be. A növényeket 23—24 °C-on kb. 75%-os relatív ncdvességtartalmú melegházba helyezzek. 10 nappal a beoltás után az eredményeket kiértékűjük.
F táblázat
Sphacrotheca-teszt (uborka) / védőhatás
Hatóanyag (péidaszám) Fertőzöttség %, hatóanyag-koncentráció
Ismert: 1 ppm
(A) 32
(E) 63
(C) 35
Találmány szerinti:
1 180 9
1-186 15
1-187 8
1-189 4
1-190 li
I -200 9
1-204 4
1-205 5
1-209 4
1-215 4
1-221 9
G példa
Pyrenophora teres teszt (árpa) / védőhatás
Oldószer. 100 tömcg% dimctilforniamid.
Emulgeálószer: 0,25 tömcg% alkil-aril-poliglikoléter
A hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrészt hatóanyagot elkeverünk adott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A védőhatás vizsgálatához a palántákat harmat nedvesre permetezzük a készítménnyel. A permet megszáradása után a növényeket Pyrenophora teres vizes konidium-szuszpenziójával beoltjuk.
napig 48 °C-on 100%-os relatív nedvességtartalmú inkubáió kamrában tartjuk.
A növényeket ezután 20 C os és 80%-os relatív nedve sségtartalmü melegházba helyezzük.
nappal a beoltás után kiértékeljük az eredményeket.
A hatóanyagok, koncentrációjuk és az eredmények a következő táblázatban találhatók.
-1937
198 118
G táblázat
Pyrenophora teres teszt (árpa) j védőhatás
Hatóanyag Hatóanyag koncentráció permetlében tömeg %-ban Hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában
4 595 406. sz. USA
szabadalomból ismert
G képietű vegyület 0,01 0
kontroll - 0
A találmány szerinti vegyületek
1-323 0,01 81
1-341 0,01 85
1-111 0,01 75
1-95 0,01 59
1-258 0,01 83
1-91 0,01 67
1—101 0,01 88
1-112 0,01 88
1-108 0,01 75
1-72 0,01 57
H példa
Leptosphaeria nodorum teszt (búza) / védöhatás
Oldószer: 100 tömegrész dimetilformamid.
Emulgálószer: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
A hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk adott mennyiségű oldószerrel és einulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A védőhatás vizsgálatához a palántákat harmatnedvesre permetezzük a készítménnyel. A permet megszáradása után a növényeket Leptosphaeria nodorum vizes konidium-szuszpenziójával beoltjuk.
napig 20 °C-on 100%-os relatív nedvességtartalom inkubáló kamrában tartjuk.
A növényeket ezután 15 C-os és 80%-os relatív nedvességtartalmó melegházba helyezzük.
nappal a beoltás után kiértékeljük az eredményeket.
A hatóanyagok és koncentrációik és az eredmények a következő táblázatból láthatók.
H táblázat
Leptosphaeria nodorum teszt (búza)/ védöhatás
Hatóanyag Hatóanyag koncentráció a permetlében tömeg U-ában Hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában
kontroll - = 0 ‘
4 595 406. sz. USA
szabadalomból ismert
G képietű vegyület 0,025 0
20
H táblázat (folytatás)
Hatóanyag Hatóanyag koncentráció a permetlében tömeg %-ban Hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában
A találmány szerinti vegyületek
1-341 0,025 80
j—203 0,025 96
1-111 0,025 67
1-94 0,025 92
1-95 0,025 79
1-103 0,025 50
1-174 0,025 67
1-82 0,025 88
1-78 0,025 50
1-96 0,025 88
1-227 0,025 50
1-91 0,025 82
1-256 0,025 50
1-101 0,025 94
1-74 0.025 67
1-223 0,025 63
[-112 0,025 92
1-118 0,025 63
1-108 0,025 99
1-8 0,025 100
Készítményelőállitási példák L Porozószer
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 5 tömegrész I—1 példa szerinti hatóanyagot 95 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk és porfinomságúra őrölünk. A kapott készítményt a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
2. Permetpor (aiszpergálható por)
a) Készítmény folyékony hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 25 tömegrész 1-63 példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 tömegrész lignin-szulfonáttal, 8 tömegrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 62 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
b) Készítmény szilárd hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 50 tömegrész 1-2 példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 tömegrész nátrium-lignin-szulfonáttal, 8 tömegrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 37 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
-2039
198 118 ej Készítmény sziláid hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 90 tömegrész 1—3 példa szerinti hatóanyagot í tömegrész dibutil-naítalin-szulfonáttal, 5 tömegrész nátiium-iignin-szulfonáttal, 2 tömegrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 2 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető pert annyi vízzel keverjük hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3. Emulgeálható koncentrátum
a) Szilárd készítmény előállítása
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 25 tömegrész 1-4 példa szerinti hatóanyagot 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexanon keverékében feloldunk. Emulgeátorként 10 tömegrész dodecil-benzol-szulfonsavas kalcium- és nonil-fenolpoliglikoléter keveréket adunk hozzá. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
b) Folyékony készítmény' előállítása
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 90 tömegrész 1-69 példa szerinti hatóanyagot 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexanon keverékében feloldunk. Emulgeátorként 5 tömegrész dodecil-benzol-szulfonsavas kalcium (67 %-os butanolos) és nonil-fenil-poliglikoiéter keveréket adunk hozzá. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4. Granulátum
a) Készítmény folyékony hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész 1-70 példa szerinti hatóanyagot 9 tömegrész granulált, szívóképes anyagra poriasztunk. A keletkező granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
b) Készítmény szilárd hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 9 tömegrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 tömegrész orsóolajat és 7 tömegrész porított, 75 tömegrész 1—5 példa szerinti hatóanyagból és 25 tömegrész természetes kőlisztből készült hatóanyag-keveréket adunk. A keveréket megfelelő keverőberendezéshen addig keverjük, amíg egyenletes, szabadon folyó és pormentes granulátum nem keletkezik. A granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre, vagy azok életterébe szóljuk.

Claims (4)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Növényi növekedést szabályozó és fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—95 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű szubsztituált i/olil-mctil-ciklopropii-karbino! származékot — a képiéiben
    Ar jelentése adott esetben azonosan vagy különbözően 1-2 halogénatommal, vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy fenil- vagy feuoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport,
    R* jelentése hidrogénatom,
    R2 jelentése halogénatom, —X- R3 általános képletű csoport, amelyben
    R3 jelentése egyenes vagy elágazó láncú 1 6 szénatomos alkil-, -hidroxi-(l— 4 szénatomos alkil)-, (1—4 szénatomos alkil)-tio-, (1-4 szénatomos alkilcsoport), adott esetben 1—2 lialogéiiatommal szubsztituált fenilcsoport vagy 1—2 halogénatommal, trifluor-metil- vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil(1—4 szénatomos a!kil)-csoport vagy (la) képletű csoport,
    X jelentése oxigén- vagy kénatom, SO- vagy SO2 -csoport,
    Y jelentése nilrogénalom tartalmazza a szokásos szilárd, előnyösen kőlisztek, nagydiszperzitású kovasav, agyag, homok, vagy folyékony hordozóanyagok, előnyösen víz, szerves oldószer vagy olaj, adott esetben felületaktív, előnyösen anicnos vagy ncmionos felületaktív anyagok mellett.
    (Elsőbbség: 1985. 06. 22.)
  2. 2. Eljárás (I) általános képletű szubsztituált azoiiimetil-eiklopropii-karbinoi-szárniazékok — a képletben Ar jelentése adott esetben i—3 halogénatommal szubsztituált fenil- vagy 1-2, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatoinos alkoxicsoporttal, feni!- vagy fenoxiesoporttai szubsztituált fenilcsoport,
    R’ jelentése hidrogénatom,
    R2 jelentése halogénatom, 1—8 szénatomos alkilcsoport vagy - XR3 vagy -NR4R5 általános képletű csoport, amelyben
    R3 jelentése 1—18 szénatomos alkil-, 3—8 szénatomos cikloaíkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, hidroxi-(l-4 szénatomos alkil)-, /(1—4 szénatomos alkil-tio)-1—4 szénatomos alkil-, (1-4 szénatoinos alkoxikarbonil)-(l -4 szénatomos alkiljcsoport/ vagy adott esetben trifluor-metil-tiocsoporttal, 1-2 halogénatommal vagy trifluormclil-csoporttal vagy 1-4 szenaiomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil(1-4 szénatomos alkilcsoport), vagy (la) képletű csoport,
    R4 és R5 a nitrogénatoinmal együtt, melyhez kapcsolódik, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piperidinilcsoportot vagy piperazinilcsoportot képez, és
    X jelentése oxigén- vagy kénatom, SO- vagy -SO2 -csoport,
    Y jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport — vagy savaddíciós sói előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) első lépésben egy (II) általános képietű aril-ciklopropilketon - ahol Ar és R2 jelentése a tárgyi 21
    -2141
    198 118 körben megadott — (111) általános képletű dimetil-oxo-szulfonium-inetiliddel reagáltatunk híg!· tószer jelenlétében, és az így keletkezett (IV) általános képletű aril-ciklopropil-oxiránt — Ar és R2 jelentése a tárgyi körben megadott — egy második lépésben (V) általános képletű azollal — Y jelentése a tárgyi körben megadott - hígítószer és bázis jelenlétében reagáltatunk, vagy
    b) egy (VI) általános képletű azolil-ketovegyületet — R2. Ar és Y jelentése a tárgyi körben megadott — (III) képletű dimetil-oxo-szulfonium-metiliddel reagáltatunk hígítószer jelenlétében, vagy
    c) egy (la) általános képletű azolil-metil-tio-ciklopropil-karbinol-származékot - Ar, R3 és Y jelentése a tárgyi körben megadott - oxidálószerrel, adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk — és adott esetben ismert módon savaddíciós sóvá alakítjuk.
    (Elsőbbsége: 1985. 06, 22.)
  3. 3. Növényi növekedést szabályozó és fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—95 tömeg % mennyiségben (I) általános képletű szubsztituált azolil-metil-ciklopropil-karbinol-származékot - a képletben
    Ar jelentése adott esetben 1—2 halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkil-, fenil- vagy fenoxiesoporttal szubsztituált fenilcsoport,
    RJ jelentése hidrogénatom,
    R2 jelentése halogénatom, —X—R3 általános képletű csoport, vagy — NR4R5 általános képletű csoport, amelyben
    R3 jelentése egyenes vagy elágazó láncú 1-6 szénatomos alkil-, hidroxi-(l—4 szénatomos -alkil)-, adott esetben 1—2 halogénatommal szubsztituált fenil- vagy adott esetben 1—2 halogénatommal, trifluormetil- vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil-1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R4 és R5 a nitrogénatommal együtt, melyhez kapcsolódik, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piperidinilgyűrűt vagy pipcrazinilcsoportot képez, és
    X jelentése oxigén- vagy kénatom, SO- vagy SO2 -csoport,
    Y jelentése nitrogénatom tartalmazza a szokásos szilárd, előnyösen kőlisztek, nagydiszperzitású kovasav, agyag, homok, vagy folyékony hordozóanyagok, előnyösen víz, szerves oldószer vagy olaj, adott esetben felületaktív előnyösen anionos vagy nemionos felületaktív anyagok mellett.
    (Elsőbbség: 1984. 11. 02.)
  4. 4. Eljárás (I) általános képlett! szubsztituált az.oÜImetil-ciklopropil-karbinol-származékok — a képletben \r jelentése adott esetben 1-3 halogénatommal 5 szubsztituált fenil- vagy 1—2, 1—4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal, fenil- vagy fenoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport,
    R* jelentése hidrogénatom,
    10 R2 jelentése halogénatom, vagy —XR3, vagy —NR4R5 általános képletű csoport amelyben R3 jelentése 1 — 18 szénatomos alkil-, 2—6 szénatomos alkenii-, hidroxi-(l-4 szénatomos alkil)-, (1 4 szénatomos alkoxi)karboni!-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben trifluormetil-tiocsoporttal, fenilcsoporttal vagy 1-2 halogénatom mai szubsztituált fenil- vagy adott eset20 ben 1—2 halogénatommal, vagy trifluormetilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil-1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R4 és R5 a nitrogénatommal együtt, melyhez
    25 kapcsolódik, adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piperidinilcsoportot vagy pipcrazinilcsoportot képez, és
    X jelentése oxigén- vagy kénatom, SO- vagy
    30 SO2-csoport,
    Y jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport — vagy savaddíciós sói előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) első lépésben egy (II) általános képletű aril-ciklo35 propil-ketont — álról Ar és R2 jelentése a tárgyi körben megadott — (III) általános képletű dimetiloxo-szulfonium-metiliddel reagáltatunk hígítószer jelenlétében, és az így keletkezett (IV) általános képletű aril-ciklopropil-oxiránt — Ar és R2 jelen40 tése a tárgyi körben megadott - egy második lépésben (V) általános képletű azollal - Y jelentése a tárgyi körben megadott — hígítószer és bázis jelenlétében reagáltatunk, vagy
    b) egy (VI) általános képletű azolil-ketovegyületet
    45 — R2, Ar és Y jelentése a tárgyi körben megadott — (III) képletű dímetil-oxo-szulfonium mctiliddel reagáltatunk hígítószer jelenlétében, vagy
    c) egy (la) általános képletű azolil-metil-tio-ciklo50 propil-karbinol-származékot - Ar, R3 és Y jelentése a tárgyi körben megadott — oxidálószerrel, adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk — és adott esetben ismert módon savaddíciós R sóvá alakítjuk.
HU854205A 1984-11-02 1985-11-01 Plant growth regulating and fungicidal compositions comprising azolylmethyl-cyclopropyl-carbinol derivatives as active ingredient and process for producing the compounds HU198118B (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3440116A DE3440116A1 (de) 1984-11-02 1984-11-02 Substituierte azolylmethyl-cyclopropyl-carbinol-derivate
DE19853522440 DE3522440A1 (de) 1985-06-22 1985-06-22 Substituierte azolylmethyl-cyclopropyl-carbinol-derivate
DE19853534310 DE3534310A1 (de) 1985-09-26 1985-09-26 Substituierte azolylmethyl-cyclopropyl-carbinol-derivate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT39328A HUT39328A (en) 1986-09-29
HU198118B true HU198118B (en) 1989-08-28

Family

ID=27192476

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU854205A HU198118B (en) 1984-11-02 1985-11-01 Plant growth regulating and fungicidal compositions comprising azolylmethyl-cyclopropyl-carbinol derivatives as active ingredient and process for producing the compounds

Country Status (14)

Country Link
US (3) US5089640A (hu)
EP (1) EP0180136B1 (hu)
JP (1) JPH0662582B2 (hu)
KR (1) KR860004034A (hu)
CN (1) CN1008735B (hu)
BR (1) BR8505476A (hu)
CA (2) CA1257869A (hu)
DE (1) DE3581051D1 (hu)
DK (1) DK504485A (hu)
ES (5) ES8701732A1 (hu)
HU (1) HU198118B (hu)
IL (1) IL76896A (hu)
NZ (1) NZ214013A (hu)
PT (1) PT81368B (hu)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8429932D0 (en) * 1984-11-27 1985-01-03 Pfizer Ltd Triazole antifungal agents
NL8601189A (nl) * 1985-05-23 1986-12-16 Sandoz Ag Nieuwe azoolderivaten, werkwijzen voor het bereiden van deze derivaten en voor hun toepassing.
DE3608792A1 (de) * 1986-03-15 1987-09-24 Hoechst Ag 1,1-disubstituierte cyclopropanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3608727A1 (de) * 1986-03-15 1987-09-17 Hoechst Ag 1,1-disubstituierte cyclopropanderivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als antimykotika oder als zwischenprodukte
DE3704262A1 (de) * 1987-02-12 1988-08-25 Bayer Ag Verwendung von azolylmethyl-cyclopropylcarbinol-derivaten zur bekaempfung von pseudocercosporella herpotrichoides
DE3812967A1 (de) * 1987-06-24 1989-01-05 Bayer Ag Azolylmethyl-cyclopropyl-derivate
DE3720756A1 (de) * 1987-06-24 1989-01-05 Bayer Ag Azolylmethyl-cyclopropyl-carbinol-derivate
DE3813129A1 (de) * 1987-07-01 1989-01-12 Bayer Ag Hydroxyethyl-azolyl-derivate
DE3722133A1 (de) * 1987-07-04 1989-01-12 Bayer Ag Azolyl-tetrahydropyran-derivate
DE3813874A1 (de) * 1987-07-10 1989-01-19 Bayer Ag Hydroxyalkyl-azolyl-derivate
AU621076B2 (en) * 1987-12-25 1992-03-05 Sumitomo Pharmaceuticals Company, Limited Process for preparation of sulfone derivatives
DE3811302A1 (de) * 1988-04-02 1989-10-19 Bayer Ag Derivate des triazolylmethyl-cyclopropyl-carbinols als materialschutzmittel
DE3921481A1 (de) * 1989-06-30 1991-01-03 Bayer Ag Hydroxyethyl-cyclopropyl-azolyl-derivate
US5216180A (en) * 1989-06-30 1993-06-01 Bayer Aktiengesellschaft Microbicidal hydroxyethyl-cyclopropyl-azolyl derivatives
IL95540A0 (en) * 1989-09-01 1991-06-30 Schering Corp Asymetric chemical synthesis of antifungal mercapto alkanol derivatives and intermediates for making them
DE3942417A1 (de) * 1989-12-21 1991-06-27 Bayer Ag Triazolylmethyl-cyclopropyl-derivate
US5225015A (en) * 1991-04-15 1993-07-06 Corning Incorporated Method for making stiffened ceramic matrix composite panel
DE4131139A1 (de) * 1991-09-19 1993-03-25 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 1-fluor-cyclopropan-1-carbonsaeure
DE4412358A1 (de) * 1994-04-11 1995-10-12 Bayer Ag Cyclopropyl-ethyl-azole
DE69615694T2 (de) * 1995-04-06 2002-07-11 Sankyo Co Triazole als fungizide mittel.
GB0131126D0 (en) * 2001-12-05 2002-12-11 Secr Defence Detection method and apparatus
CA2508169C (en) * 2002-12-10 2012-07-17 Brian David Sowerby Radiographic equipment
CN102131786A (zh) * 2008-08-26 2011-07-20 株式会社吴羽 5-苄基-4-吖唑基甲基-4-螺[2.4]庚醇衍生物、其制备方法和其农业园艺试剂和工业材料保护剂
WO2011070742A1 (en) 2009-12-08 2011-06-16 Kureha Corporation Azole derivatives and methods for producing the same, intermediate compounds for the derivatives and methods for producing the same, and agro-horticultural agents and industrial material protecting agents containing the derivatives
AU2011349461A1 (en) 2010-12-21 2013-06-27 Bayer Cropscience Lp Sandpaper mutants of Bacillus and methods of their use to enhance plant growth, promote plant health and control diseases and pests
CN103596934B (zh) 2011-05-31 2015-08-19 株式会社吴羽 三氮杂茂化合物、及其运用
WO2012165498A1 (ja) * 2011-06-03 2012-12-06 株式会社クレハ トリアゾール化合物、およびその利用
BR112013030438A2 (pt) 2011-06-07 2016-08-16 Kureha Corp agente químico agrícola ou hortícola, composição para controlar doenças de plantas, método para controlar doenças de plantas, e produto para controlar doenças de plantas
BR112014005654A2 (pt) 2011-09-12 2017-03-28 Bayer Cropscience Lp métodos para melhorar a saúde e promover o crescimento de uma planta e/ou de melhorar o amadurecimento da fruta
CA2856711A1 (en) * 2011-11-25 2013-05-30 Bayer Intellectual Property Gmbh Novel heterocyclic alkanol-derivatives
EP2951167B1 (en) 2013-02-04 2017-01-25 Syngenta Participations AG Novel microbiocides
BR112016028934B1 (pt) * 2014-06-10 2021-06-22 Basf Se Compostos, composição, uso de um composto de fórmula i e método para o combate de fungos fitopatogênicos
DE102014226196A1 (de) * 2014-12-17 2016-06-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Photolabile Duftstoffvorläuferverbindung
EP3277669A1 (en) * 2015-04-02 2018-02-07 Bayer CropScience AG Triazole derivatives as pesticides and plant growth regulators
KR20170132743A (ko) * 2015-04-02 2017-12-04 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 농약 및 식물 성장 조절제로서의 트리아졸 유도체
WO2016156282A1 (en) 2015-04-02 2016-10-06 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Novel triazole compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018050535A1 (en) 2016-09-13 2018-03-22 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Active compound combinations
AR109695A1 (es) 2016-09-29 2019-01-16 Bayer Cropscience Ag Derivados de triazol como fungicidas y como reguladores del crecimiento de plantas
AR109696A1 (es) 2016-09-29 2019-01-16 Bayer Cropscience Ag Derivados de triazol
WO2018060070A1 (en) 2016-09-29 2018-04-05 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Novel triazole derivatives

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3951978A (en) 1972-04-22 1976-04-20 Istituto Luso Farmaco D'italia S.R.L. 1,3-Disubstituted 3-aroylpropanes and process for the preparation thereof
US3930008A (en) 1972-10-16 1975-12-30 Luso Farmaco Inst 4-Aryl-5-aminoalkyl-4-oxazolin-2-ones
DE2348663A1 (de) 1973-09-27 1975-04-03 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von neuen 1-aethyl-azolylderivaten
US4061637A (en) 1974-05-14 1977-12-06 Istituto Luso Farmaco D'italia S.R.L. Certain 4-aryl-5-(4-phenylpiperazino)alkyl-4-thiazolin-2-ones
DE2825547A1 (de) 1978-06-10 1979-12-20 Basf Ag 1-hydroxymethylimidazole und ihre verwendung als chemische zwischenprodukte
US4551469A (en) * 1979-03-07 1985-11-05 Imperial Chemical Industries Plc Antifungal triazole ethanol derivatives
JPS5697276A (en) * 1979-11-13 1981-08-05 Sandoz Ag Alphaaaryll1hh1*2*44triazolee11ethanols
JPS5686167A (en) * 1979-11-13 1981-07-13 Sandoz Ag Improvement of organic compound
DE2951163A1 (de) * 1979-12-19 1981-07-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte triazolylmethyl-tert.-butyl-carbinole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel sowie als zwischenprodukte
AU542623B2 (en) * 1980-05-16 1985-02-28 Bayer Aktiengesellschaft 1-hydroxyethyl-azole derivatives
GB2078719B (en) 1980-06-02 1984-04-26 Ici Ltd Heterocyclic compounds
US4432989A (en) * 1980-07-18 1984-02-21 Sandoz, Inc. αAryl-1H-imidazole-1-ethanols
AU546200B2 (en) * 1980-08-18 1985-08-22 Imperial Chemical Industries Plc Mono-n-substituted 1,2,4-triazoles
HU187399B (en) * 1980-12-24 1985-12-28 Sumitomo Chemical Co Process for preparing imidazolyl-propanol derivatives
GR78218B (hu) * 1981-07-02 1984-09-26 Ciba Geigy Ag
GB2110684B (en) * 1981-11-27 1985-11-06 Ciba Geigy Ag Substituted azolyl-ethyl ethers amd microbicidal compositions thereof
DE3365739D1 (en) * 1982-01-15 1986-10-09 Ciba Geigy Ag Fungicidal and plant-growth regulating tri-azolcarbinol derivatives
DE3378764D1 (en) * 1982-09-30 1989-02-02 Pfizer Ltd Triazole anti-fungal agents
DE3237400A1 (de) * 1982-10-08 1984-04-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1-hydroxyethyl-triazolyl-derivate
DE3337937A1 (de) * 1982-10-28 1984-05-03 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Neue azolderivate
DE3245504A1 (de) * 1982-12-09 1984-06-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel, deren herstellung und verwendung
CH658654A5 (de) * 1983-03-04 1986-11-28 Sandoz Ag Azolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und mittel die diese verbindungen enthalten.

Also Published As

Publication number Publication date
EP0180136A2 (de) 1986-05-07
JPH0662582B2 (ja) 1994-08-17
KR860004034A (ko) 1986-06-16
BR8505476A (pt) 1986-08-05
US5089640A (en) 1992-02-18
US4988382A (en) 1991-01-29
DE3581051D1 (de) 1991-02-07
HUT39328A (en) 1986-09-29
ES8703852A1 (es) 1987-03-01
CN1008735B (zh) 1990-07-11
PT81368A (en) 1985-11-01
ES8701732A1 (es) 1986-12-01
NZ214013A (en) 1988-07-28
ES8703851A1 (es) 1987-03-01
ES548445A0 (es) 1986-12-01
ES8703854A1 (es) 1987-03-01
ES555048A0 (es) 1987-03-01
ES555050A0 (es) 1987-03-01
ES8703853A1 (es) 1987-03-01
DK504485A (da) 1986-05-03
JPS61126049A (ja) 1986-06-13
US4921528A (en) 1990-05-01
CA1257869A (en) 1989-07-25
CN85108725A (zh) 1986-05-10
PT81368B (en) 1987-08-05
EP0180136A3 (en) 1987-08-12
IL76896A0 (en) 1986-02-28
DK504485D0 (da) 1985-11-01
ES555047A0 (es) 1987-03-01
ES555049A0 (es) 1987-03-01
IL76896A (en) 1989-09-28
EP0180136B1 (de) 1991-01-02
CA1257263A (en) 1989-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU198118B (en) Plant growth regulating and fungicidal compositions comprising azolylmethyl-cyclopropyl-carbinol derivatives as active ingredient and process for producing the compounds
EP0084834B1 (de) Substituierte 1-Hydroxyalkyl-azolyl-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP0085333B1 (de) Ether-Derivate von substituierten 1-Hydroxyalkyl-azolen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EA024953B1 (ru) Производное азола, способ его получения, химический агент, предназначенный для применения в сельском хозяйстве и садоводстве, и агент для защиты промышленных материалов
HU180669B (en) Fungicide preparations containing diastereomeric triazolyl-/substituted phenoxy/-dimethyl-butanols and process for the production of the active materials
EP0086173B1 (de) Fungizid wirkende und den Pflanzenwuchs regulierende Triazolcarbinolderivate
EP0111234B1 (de) Fungizide Mittel, deren Herstellung und Verwendung
EP0121171A2 (de) Fungizide Mittel, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
CA1069907A (en) 1-ethyl-triazoles, process for their preparation and their use as fungicides
EP0010287B1 (de) Gamma-Azolylverbindungen, wachstumsregulierende Mittel, Verfahren zur Herstellung dieser und Verfahren zur Regulierung des Pflanzenwachstums
NZ212285A (en) Fungicidal compositions containing two or more heterocyclic compounds
US5134152A (en) Oxetane derivatives and their use as anti-fungal or fungicidal agents
EP0334035B1 (de) Azolylpropenyl- und Azolylmethyloxiran-Derivate und diese enthaltende Fungizide
CA1195988A (en) Azolyl-thioether derivatives, processes for their preparation, and their use as fungicides and plant growth regulators
HU189678B (en) Fungicide and plant growth regulating compositions containing alkyl-azole derivatives as active substances
SK30493A3 (en) Triazole and imidazole derivatives, process for their preparation and their fungicidal composition
EP0102578A2 (de) 2-Aryl-2-azolylmethyl-1,3-dioxepine
HU189687B (en) Fungicide and growth-regulating compositions for plants containing 1-azolyl-2-oximino-butan derivatives as active agents and process for producing 1-azolyl-2-oximino-butan derivatives
HU193177B (en) Fungicide and regulating increase preparates and process for producing of consisting in them asolile-vinil-ketones and carbamides
EP0394843B1 (de) 1-Halogenvinyl-azole und diese enthaltende Fungizide und Wachstumsregulatoren
US4744817A (en) Triazole derivatives
DD263764A5 (de) Verfahren zur herstellung von substituierten azolyl-methyl-cyclopropyl-carbinol-derivaten
JPS61122279A (ja) トリアゾリルメチルカルビノール‐アリールアセタール類
US4847279A (en) Use of azolylmethyl-cyclopropylcarbinol derivatives for combating pseudocercosporella herpotrichoides
EP0065204B1 (de) 3-Substituierte 1-Azolyl-3-methyl-1-phenoxy-butan-2-one und -ole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee