HU197713B

HU197713B - Herbicides containing as active substance derivatives of 1,3-dion and process for production of the active substance

Info

Publication number: HU197713B
Application number: HU842662A
Authority: HU
Inventors: Rainer Becker; Dieter Jahn; Michael Keil; Walter Himmele; Bruno Wuerzer
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1983-07-08
Filing date: 1984-07-06
Publication date: 1989-05-29
Also published as: EP0131875B1; US4602935A; IL72395A0; IL72395A; HUT35236A; EP0131875A3; JPS6069078A; EP0131875A2; CA1229340A; ZA845206B; BR8403343A; DE3468105D1; DE3324707A1; ATE31412T1

Description

A találmány ciklohexán- 1,3-dion-származékokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerekre, valamint a ciklohexán-l,3-dion-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. 5

Ismeretes, hogy ciklohexán-1,3-dion-származékokat tartalmazó gyomirtószereket gyomfüvek irtására használnak (31 21 355 számú német szövetségi köztársasági nyílványosságrahozatali irat).. 10

Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származékokat — a képletben '

R‘ jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport;

R² jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, 15

3—5 szénatomos alkinilcsoport vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált 3—5 szénatomos alkenilcsoport;

X jelentése tetrahidropiranil- vagy tetrahidro-tiopiranil-csoport, amely 1—3, 1—4 20 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos alkil-tio-, 5—7 szénatomos cikloalkoxi-, benzil-οχϊ-, fenil- vagy halogén-fenil-csoporttal helyettesített, és

Z jelentése hidrogénatom, vagy (1—2 szén- 25 atomos alkoxi)-karbonil-csoport — vagy haszonnövények által elviselhető sóikat tartalmazó szereknek kiváló hatásuk van a füvek családjába tartozó növények ellen, valamint jó szelektivításúak széleslevelű ha- 30 szonnövény ültetvényekben, továbbá olyan haszonnövény ültetvényekben, amelyek egyszikűek, de nem a füvekhez tartoznak. Az (I) általános képletű hatóanyagok között egyesek jó hatásúak füvek ellen, de egyidejűleg 35 fűszerű haszonnövény ültetvényekben, így gabonafélékben szelektívek is.

Az (I) általános képletű vegyületek az (la), (lb), (lc) és (Id) tautomer formákban ₄₀fordulhatnak elő.

A ciklohexán-l,3-dion-származékok (I) általános képletében a jelképek például a következő jelentésűek:

R¹ egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—4 szénatomos alkilcsoport, így metil-, etil-, 45 η-propil-, izopropil-, η-butil-, szek-butil-, izobutil-, terc-butil-csoport;

R² egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben _5Qhalogénatommal szubsztituált 3—5 szénatomos alkenil- vagy 3—5 szénatomos alkinilcsoport, így metil-, etil- n-propil-, izopropil-, η-butil-, szek-butil-, izobutil-, terc-butil-, allil-, 3-klór-prop-2-enil-, 2-klór -prop-2-enil-, 1,2-diklór-prop-2-enil-, 1,1,2- ⁵⁵

-triklór-prop-2-enil-, propargilcsoport;

X tetrahidropiranil- vagy tetrahidro-tiopiranil-csoport, például tetrahidropiran-2-il-, tetrahidropiran-3-il-, tetrahidro-tiopiran-2-il- vagy tetrahidro-tiopiran-3-il-csoport, 60 amelyek mindegyike 1—4 szénatomod alkoxicsoporttal, így metoxi-, etoxi-, izopropoxi-, η-propoxi-, n-bntoxi-, izobutoxi-, szek-butoxi-, terc-butoxi-csoporttal, 1—4 szénatómos alkil-tio-csoporttal, így metil-tio-, 65 etil-tio-, izopropil-tio-, π-propil-tio-, n-butil-tio-, szek-butil-tio-, izobutil-tio-, terc-butil-tio-csoporttal, 5—7 szénatomos cíkloalkoxi-csoporttal, így ciklopentoxi-, ciklohexoxi-csoporttal vagy benzil-oxi-csoporttal vagy adott esetben halogénatommal, szubsztituált fenilcsoporttal, így fenil-, 4-klór-fenil-, 4-fluor-fenil-csoporttal _w és adott esetben legfeljebb 3 alkilcsoporttaí, így metil-, etil-, π-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-csoporttal szubsztituált;

Z hidrogénatom, metoxi-karbonil- vagy etoxi-karbonil-csoport.

Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében X szubsztituensként legalább egy 1—4 szénatomos alkoxicsoportot tartalmaz. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében X tetrahidropiranil-csoport, továbbá Z hidrogénatom.

Az (I) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származékok növények által elviselhető sói például az alkálifémsók, így kálium- vagy nátriumsók, alkálifőldfémsók, így kalcium-, bárium- vagy magnéziumsók, továbbá a mangán-, réz-, cink- vagy vassók, valamint az ammóniumsók, foszfóniumsók, szulfoniumvagy szulfoxóniumsók, így tetraalkil-ammónium-, trialkil-foszfonium-, trialkil-szulfonium- vagy trialkil-szulfoxóniumsók, például tetrametil-ammónium-, tetraetil-ammónium-, triinetil-foszfonium-, trimetil-szulfonium vagy trimetil-szulfoxóniumsók.

Az (I) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származékok előállíthatók (II) általános képletű vegyűletnek — R¹, X és Z a fenti jelentésűek — R² 0-NH₃Y általános képletű hidroxil-amin-származékkal — R² a fenti jelentésű és Y tetszőleges anion — való reagáltatásával.

A reakciót célszerűen heterogén fázisban közömbös hígítószerben 0 és 80°C között vagy 0°C és a reakcióelegy forráspontja között bázis jelenlétében valósítjuk meg. Bázisként például alkálifém- vagy alkáliföldfémek, elsősorban nátrium, kálium, magnézium vagy kalcium karbonátját, hidrogén-karbonátját, acetátját, alkoholátját, hidroxidját vagy oxidját használhatjuk. Szerves bázisok, például piridin vagy tercier amin is használhatók.

A reakció lefolyása különösen kedvező 2—9, elsősorban 4,5—5,5 pH-értéken. A pH-ér ték beállítását célszerűen acetáttal, például alkálifém-acetáttal, elsősorban nátrium- vagy kálium-acetáttal vagy keverékükkel végezhetjük. Az alkálifém-acetátot például 0,5— mól mennyiségben alkalmazzuk az R²O-NH₃Y általános képletű ammónium-vegyületre vonatkoztatva.

Oldószerként' például dimetil-szulfoxid, alkohol, így metanol, etanol, izopropanol, benzol, adott esetben klórozott szénhidrogén, így kloroform, diklór-etán, hexán, ciklohexánészter, így etil-acetát vagy éter, így dioxán,

-2197713 tetrahidrofurán, valamint elegyük használható.

A reakció néhány óra alatt lejátszódik, a reakcióterméket az elegy bepárlásával, víz hozzáadásával és apoláros oldószerrel, így metilén-kloriddal való extrahálással és az oldószernek csökkentett nyomáson való desztillálásával különíthetjük el.

Az (I) általános képletű vegyületek előállíthatók a (II) általános képletű vegyületnek R²O-NH₂ általános képletű hidroxil-aminnal — R² a fenti jelentésű — közömbös oldószerben 0°C és a reakcióelegy forráspontja között, rendszerint 0 és 80°C között, előnyösen 15 és 70°C között való reagáltatásával is. A hidroxil-amint vizes oldatként is felhasználhatjuk.

Utóbbi reakcióban oldószerként például alkohol, így metanol, etanol, izopropanol, ciklohexanol, adott esetben klórozott szénhidrogén, így hexán, ciklohexán, metilén-klorid, toluol, diklór-etán, észter, így etil-acetát, nitril, így acetonitril, ciklusos éter, így tetrahidrofurán használható. Az említett oldószerek elegyei is alkalmazhatók.

Az (I) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származékok alkálifémsói előállíthatók nátrium- vagy kálium-hidroxiddal vizes oldatban vagy szerves oldószerben, így metanolban, etanolban, acetonban való reagáltatásal.

Bázisként szolgálhat a nátrium- és kálium-alkoholát is.

A többi fémsó, például mangán-, réz-, cink-, vas-, kalcium-, magnézium- és báriumsó a nátriumsóból a megfelelő fémkloriddal vizes oldatban való reagáltatássa! állítható elő. Az ammónium-, foszfónium-, szulfónium- vagy szulfoxóniumsók az (I) általános képletű vegyületeknek ammónium-.

foszfónium-, szulfónium- vagy szulíoxónium-hidroxiddal adott esetben vizes oldatban való reagáltatásával állíthatók elő.

A (II) általános képletű vegyületek a (IVa) és (IVb) tautomer formában is létező (IV) általános képletű ciklohexán-1,3-dionokból a szakirodalomban ismert módszerekkel állíthatók elő [Tetrahedron Letters, 29, 2491 (1975)].

A (II) általános képletű vegyületek előállíthatók a (IV) általános képletű vegyületek reagáltatásánál izomerelegyként képződő közbülső enolészteren keresztül imidazolvagy piridinszármazék jelenlétében való átrendeződéssel (79/063052 számú nyilvánosságrahozott japán szabadalmi bejelentés).

A (IV) általános képletű vegyületek az irodalomból ismert módszerekkel az [A] reakcióvázlaton bemutatott módon állíthatók elő.

Az (I) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származékok előállítását a következő példák mutatják be. A tömegrészek úgy viszonyulnak a térfogatrészekhez, mint kilogramm a literhez.

1. példa

10,2 tr 2-butiril-5-(3-metiI-4-etíI-6-izobutoxi-tetrahidropiran-2-il) -ciklohexán-1,3-diont feloldunk 100 tr.rész etanolban és hozzáadunk

2,42 tr nátrium-acetátot, valamint 3,86 tr O- (3-klór-a Ilii)-hidroxil-amin-hidrokloridot. Az elegyet több óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd jeges vízhez adjuk és metilén-kloriddal extraháljuk. A metitén-kloridos fázis bepárlása után 11,1 tr 2-(3-klór-al il-oxi-amino-butilidén) -5- (3-metil-4-etil-6- izobutoxi-tét rahid ropi ra n-2-i I)-ciklohexán-1,3-diont kapunk sárga olajként; n²² = = 1,5129.

Analóg módon eljárva állítjuk elő a következő táblázatokban felsorolt (le), (lf), (lg) és (la) általános képletű vegyületeket.

-3197713

CM

	tn	<o	in	oO	r*
r—n		o	r—l	m
o	»-4	o	o	«—1	1
ΰ	in	m	m	un
1-1	A	A	A	A	o
<í	»“4	>—í	*—1		\O
O	II	II	II	II

—. cq cm co rO 04Q04Q04Q04Q a ti o ri a

es	o	r*
m	m	cs
o	O	cs
in	in	in
A	a	A
R-4	r-i	*-»
II	II	n

\O lO

04QO4Q 04 Q c c a

Ue) eo tri u

o s a 8 to x h tn x cc o

ta to

CA ΤΟ CA

o

cs

04

cs

04

cs cs

cs

X

te

w

x

32 33

35

o II

ej II

o II

V V

G 11

6

m

6

un

in

un

m

n

b

n

η

b

δ B

B

04

32

CS

35

‘τ'

K-*

32

04

32

cs

04 04

cs

tXJ o

CS o

8

CS O

CJ o

s o

CJ α

cs o

X o

es CJ

cs o

s

s b

B

DCÍ

Bí a

Λ

C4 ω

Ϊ4

O rn η- ι— r·» un in r- m a a a a a a a

ΓΏ fi σι C-j C4 co cm

Ο Ο O O O O CJ to r~~ rv. iz> a a a a

CO CO Ol ts o o o o rv uo uo uo

X X X X

CO 04 04 04 o o o o

LO se o

cs	cs	cs	cs	es
Z~K	ζ-χ			<-s.					z-s
cn	en	cn		cn		CS			cn
32	35	31		32		ζ—X			35
CJ	cj	O		CJ		cn			CJ
o	χ_Ζ	•x_Z		X_Z		32
6	6	B		B		O \z	en		0		to
cs	cs	cs		cs		CS	35		cs		te
32	35	32		35		35			35		o
O	CJ	o		CJ		O	ö		CJ		o
O	o	o		o		O	1		O		I
1	1	1		\|		1	SJ		1		LO
	SJ	Ό		o		ko			MJ
							A				A
*	A	*>	en	A	cO	A	r-	en	a	co	lv
n	n	n	32	n	X	n	35	32	m	X	X
35	35	32	CJ	32	o	33	cn	CJ	35	υ	to
cs	cs	cs	O	CS	o	es	CJ	O	cs	o	υ
co	CJ	u	1	CJ	1	CJ	l	1	CJ	l	1
	1	1	o	1	LO	1	sr	kű	1	lO	<
<r	<r	<r		<r		<r			<T
			A		A			A		*♦	A

·*

A

cn

m

<n

A

n

A

cn

un

n

A

cn

m

cn

32

Sri

35

cn

35

cn

32

35

cn

32

35

32

PS

32

O

Ό

U)

32

kű

32

CJ

es

Kű

32

CJ

<O

CS

CJ I

G 1

O 1

CJ I

O |

CJ I

CJ |

CJ

O

CJ

ö

3

O

o

cn

Ό

1 <r

sO

l <n

1 -tf

1 cn

1 kű

1 cn

1

1 cn

kO

1 s-

1 cn

cs

cn

<r

n

KO

OO

cn

O

•—4

cs

cn

in

kO

r-4

r—

r-4

R-f

r*4

-4197713

Sorszám R R¹ R“ ^{z η}·θ/ορ.·’^

6-OCH3 C₃H₇ CH₂CH=CH2 H n^= 1,5164

IS 3-C9H5, 4-C₃H₇, 6-OCH₃ θ3^7 l»5O8O co r<0 r~rM O in in

11 co o old nO

C C co

X

CJ

O

X X 8 X X X

XXXX

XXXXXX

CM

X o II

Ö 0 m

CN CN q3

CM CM

X X O CJ II II δ S

CM CM <M χ X CJ CJ O CJ

CM

X

CJ

II m Ö

X IMI CM x CJ CJ

Cl							CM		CM
33							X		X
0							CJ		CJ
li							II		II
33 O	Ln	m	m	m	<n	in	δ	in	δ	tn
CN	X	PC	CG	CG	33	CE	CN	PC	CN	re
dC	CM	CN	CN	CN	CN	CN	pd	CN	CC	CN
U	CJ	0	0	α	O	O	Ö	O	G	O

m		n-		in	tn	ín	r-*	n.
CC	CE	CÜ	CE	CC	CE	X	X	X
CN	ΡΊ	cn	m	CN	CN	CN	*n	m
O	O	O	O	O	O	O	0	CJ

n- r- in r-~X X X X

CO CO CM CO

CJ CJ CJ CJ uo r- ín in

XXXX

CM CO CM CM

CJ CJ CJ CJ

1^.

X co

CJ

Γ'.

X co

CJ

CO

X

I cd

cn 33 α o 1	CE cn cj •<r in cc CN CD \|	CO X CJ 0 1 UD rO g I	cn CE ej 0 1	cn Ctí CJ O 1 Ό cn CE CJ 1	CN CN	cn Pd 0 0 1 Ό ·» cn XJ CJ	m CE CJ 0 1 0 cn g
cO X CJ x CJ CJ 1	z-N m K 0 t CE £
kO	<n	cn	1 Ό	1 cn	1 kD	1 0	1 m	1 cn

	CN z-“s <n 33 CJ	m
cn				cn			ro		X'
CE			PC	dC			X		CN
CJ			CJ	ej		CN	O	CM	CJ
O			0	O		/—s	9'	n	O
1			1	1		cn	1,	'co	1
Ό			KO	NJ		CE CJ	Mi,	-g	Ό
r»	tn		*\			\^z	«Η
in	X		cn	tn	m	33	m	PC	m
X	CN		CE	33	de	0	CE	CJ	Pd
CN	CJ		CN	CN	CN	0	CN	0	CN
CJ	O		CJ	CJ	CJ	1	CJ	1	CJ
1	1		1	1	O	kO	1	KO	\|
<T	NJ			<r	\|		'Ν'		NT
		in			kO
		CE				m	M,	<n
cn	cn	CN	cn	rn	rn	33	cn	33	cn
33	33	CJ	pd	33	de	Ό		Ό	33
O 1	CJ	O >	0 1	CJ I	CJ	CJ	Ö	CJ	G
cn	rí	Ό	r<)	1 m	cn	<r	1 cn	1 <r	1 cn

Cb O —4	CN	cn	<r	m	kO	Γ.
—« CM CN	CN	CN	CN	CN	CN	CN

00	OK	O —4	CN	cn		in	kO	r-
CN	CN	m cn	en	cn	cn	<n	cn	m

-5197713

R R¹ R² 2 a_D/0P [’C] o

m un *

n «—t CMQ α

WEíBWtCfflfGffi

CM CM CM CM CM <M W 32 E EÖ Π5 EC ? η v ? v

Β δ Θ 3 a S m tn

CM CM CM CM CM CM ffi ffi

S δ δ 3 S δ c? c?

uin-r-mr^ininr^ ee Cl! pe 35 33 ffi ffi ffi cj cn tn cm cn cm cm <n CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ cn ffi ^{04 c l} t

MJ cn cn m ffi ffi «

CM ffi Fj U

CM ο O CJ I f I I M3 vO MD ·» » « m in m m ee ffi d -í >í < sr -4·

CM

EC

V ui m in in in ni ffi ffi EC te ffi ffi cm x cm

CC CM CM CM CM CM f\| ffi CM ffi

CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ Ö

f~, r-, r~^ Γ'. r^. in r^. in r-> r~h- m ««CCffiffiffiffittKCtítCffi 33 %%%% cn cm <n cm -ómenen cm υυουυυυυυυυϋ *J

CM cn

CM z~x cn ffi ej m

				ffi
			in	o
			te.
			CM	ffi
			O	CJ
			p	CJ I
			vO	1 \D
			c<	*»
un			r-M	r*n
tö			te	□3
CM			cn	cn
8	•CM	CM	o	α
.-•X	/—«*	(	\|
1	cn	cn		<r
vo	ffi	EC
	CJ	o	**	Λ
·»		V-/	un	m
cn	ffi	53	Sí	te
B <	8	8 1	CM p	CM O
1 cn	\O	1 MO	1 cn	1 cn
un	xO	r**	oo	a\
sr		<r	*4-	<r

CM

I

Ό

B

CM ffi

CJ o

i

CD .

r~.

ffi cn ej i

<r

		CM
		33
		CJ
		O
CM	CM	1	CM
zx	Z~\	Ό	z~\
cn	cn		cn
re	32	a	te
o	o	Γ--	o
VJ	•v_>·	ffi	s-z
ffi	te	cn	tfí
u	o	α	o
Q	o	l	o
1	1	<r	1
\O	ΛΟ		VO

m m - 33 ffi cn co \o m

ffi m a a a a ee m cn cn cn uj ee

\D	CM	ffi	te	ffi	Q	CM	52	u
O \|	o \|	CJ 1	o I	CJ	ö	o	ö	ő
	cn	1 cn	1 cn	1 cn	1 MO	1 cn	1 cn	1 MO
o	f4	CM	cn	<r	un	vO	r*M.	00
m	un	un	m	un	un	un	un	un

-6197713 «, ο

CM w

in fc β

CM

δ	m	δ	m	in	tn	m	iA
CM	ra	CM	a	a	a	a	33
ö	ni CJ	δ	CM CJ	CM CJ	CM CJ	ni CJ	CM U
m	m	m	m	m	in	IX	r>
M	a.	a	a	a	a	a	33
CM	ni	ni	CM	CM	CM	cn	<o
CJ	CJ	CJ	CJ	CJ	CJ	CJ	α

ΙΑ

W

CM Al Z> AS to co e s θ 0 ni m

BSJ ö

? ^? <0 M3 « « m rx ιχ a cm m m

XX cn •x·^

Θ

CM

AS

CO δ

N/ δ

m

AJ l

sr

CO	CJ	<n	a	cn	a
o	o	a	CJ	a	CJ
1	1	CJ	o	ö	o
sr	MO	XX	1	XX	1
		K	MO	W	MO

m

3%

M5

CJ ni θ ιη ιη θ cm 33 χ

Bra n m α cj ö cm cm m δ δ

Η II in in S 6 cm w χ cm cm δ

ιχ m ιχ ιχ

CM

XX cn a

CJ o m i

W MJ MO

CJ O ni m

Scj cj <r <r m x w MO MO CJ CJ o I

Mi o

I

MO ni m

9 m in δ δ X σ' cm ni ο~ο^Νδ δ »· · *’ 1 vx «·» <· I VM

CJ CJ CJ CJ CJ CJ

IA	IA		Αχ	r.	\|x
31	33	ítf	3?	31	a
CM	CM	co	eo	eo	cn
Q	O	o	Q	O	CJ

in m m cm ni

\o	w.	a	a	a	cn a	<n	a	a	a
O o	m CJ I	ni CJ \|	MO CJ 1	α o	δ	α o ί	δ	CJ o	CJ o	MO CJ
Ό	1 CO	1 cn	1	1 mo	on	1 kO	CO	1 MD	1 MO	1
O		CM	CO	<r	m	kO	r*	co	cn	O
KO	KO	MO	KO	\O	MO	KO	kO	MO	mo	rx

i <r

Ix tx in in

rn				in	IA	in
w	cn	CO	co	a	tü	a
CM O	s	δ	δ	CM CJ	CM α	CM CJ
tn \|	cn I	cn 1	tn I	cn	cn \|	cn
1 MO	MO	1 Ό	1 kO	\O	1 MO	MO
MT	m	kO	rx	co	σ»	O
ix	ix	r*	rx	IX	IX	co

-7197713

CM

CG

CO \o r-J m

(JT)

Ű4

s.

o c·

N

ü)

P o

VI n

\o

MC

Q

WJEMttJfflWWMWWM W W ?

«Θ

M cs í?6

N CM CM

CM

CM in m tr, LH m m w w CM CM CM CM υ u ο o

SS 6

CM CM CM M

8 S <?

in w

CM

U

Θ

CM

m

in

m

in

m

in

K

r»

h*

r>.

Ül

US

ta

Ul

M

ui

31

M

ül

to

ω

SE

CM

<M

CM

CJ

40

CM

m

co

<o

<O

O

a

0

O

a

O

u

0

a

	m	m M CM t3 O 1 <O
to to	m M O σ 1 ιθ
w u 0 1 0	CM CO O 40
CO	fO	CO	A	n	CO	A	A	co	co
ttí 0 0 1	β w	s w	CO B 1	CO O 1	B cn 1	Γ7 b \|	co 8	B to	ω o 0
40	40		( CM	J CM	1 40	1 CM	Λ	1 40	1 40

cn co co m

B

I I CM CM

\p M3

2—CHj, 6-OC2H5

r—<	CM	CO	<r		40	r*.	00	0	O
00	bO	03	00	00	00	00	00	QO	o>

*-4 CM cn σ\ cn cn

-8197713 σ\ «~“4 »—1

Ο ΟΙ © ιη

CU ο

Ω

Ö η

m

CSQ tí

Ch

Ό fS in

Λ r—t

II »•1 ma

IS es

Pd cd £» p

ta

333333533333333333333333333333333333300333 cs es

SE o II II

Β B m

Ol Ol ttí un in in íti Ed W Ol .Ol Ol b υ cs es cs

5g

II II II

S S S tn tn ts <S CS íc RC ts es es Cj cs

SS 8 B B ii ii h ii ii

SS S tn 8 tn B

RC CS tS CS ÍC RC cs ts ts 33 (Μ Ϊ

O Q O' S SS í í S S S S ·?' cs 33 33

Vi V . m V B ts m cs cs a^NS8 h in s ini-^inininr-^inininu* r^rsr^r^tsistsr*. 33 33 33 31 33 33 33 3! 33 ta CB 33 33 33 33 33 X 33 33 33 cn es en cs en es ts cs cn cs cs cs cs cn cn cn cn υ ο υ υ ο ο υ ej oo cn

Pl u

o

I

CD <r

Ch

O|

es

Ol

z-\

z~\

Z“S

ζ·>»

m

cn

33

31

es

33

Ol

33

o

·.

o

/•“s

υ

S^Z

N-z

cn

n_z

<n

in

B Ol

B

33 O

B

33 o

s

un

33

Ol

N-Z

Ol

\^Z

OJ

03

33

t£

5ü

33

Pl

33

03

se

33

S5

MO

NO

nO

b

8

u

o

CJ

a

ω

o

Cl

co

o

?

u

o

a

o

cn W

no

MO

to

NO

MO

to

tn

MO

tn

tO

1

1 o

un

tn

un

tn

cn

w Ol

cn

& CM

33 es

*> cn

en

Cfí 04

Etí Ol

32 Ol

cn ΓΤ⁴

w Ol

o o I

8 i

B

8

B

33 γ

B

CJ o

B

O O

υ o

B

CÜ o

O cn

a to

CJ o

8

u o

MO

Ol

04

ol

Ol

ol

MO

Ol

1 Ό

MO

1 Ol

1 NO

1 n0

1 MO

<O

1 NO

tn

NO

o*

CD

eh

o

-4

Ol

cn

<r

un

nO

oo

ON

o

»—4

Ol

cn

<r

ON

OS

CN

o

eo

a

o

r—<

e—4

»—1

«—4

r—4

F—4

•““4

e-4

—4

C—4

♦—4

r-<

»—4

r-4

i—4

t~4

e-4

F—4

f—4

-9197713 r—» QJ ο ”0«

CS3

OJ crf

Cd

ISJ ra u

o co r*» in Ή CM m r-h in in ít •—4 ♦—<

o-icvn« β π

PO 03 CÖ cö 31 ta ta u

Cd o

II

OJ OJ g s un 3 r~- Ö Θ un un

CC oj CC oi oj cc al cm aj u G un oj

O á¹ g g un m

c-1 un «

cn

Q C

33 Π3

CM g

S unS

CM

CC

CJ cm oj m oj ο υ Ö o

25 (XJ 33

33 33 CC

04 04 CJ OJ g e ege

II II II II II

4p ° ® un un g un g g ta cj® in oj 33 s oj al OJ CJ

CM CM υ u

CC un un !I1 33 Oj CM u υ r-- fo un ím o*. ι—. (ό ι—. ro

33 33 33 33 33 33 33 33 33 on on cm on cn on on on on on

CJ CJ CJ C3 CJ CJ CJ CJ CJ CJ

un	CM /—s m s	CM cn Cd CJ S—r	un
cn	rc	on	CM	CJ	3
W	CM	33	PC	PC	OJ
CJ	a	CJ	CJ	CJ	CJ
a i	o ,	a	o I	a	O I
v£>	N0	1 <O	1 vO	1 iO	1 vO
A	_Λ	A	A	A	A
in	m	un	in	in	in
íU		33	W	PC
vO	vO	vO	Ό	NO	VO
cj \|	CJ I	CJ	CJ \|	CJ	CJ
	1 <r		1 *0·	1 <r	1 <·

o. r->

33 on rC CJ CJ un oJ w

un

33,

CM

CJ in ix u_t o 33 33 33 33 cm on oj pn ο cj cj u un oj

CJ

Γ33 on

CJ un un

cc	on	on	52J
CM	33	33	CM
CJ	CJ	CJ	a
cn	σ \|	o I	cn \|
Ό	1 να	1 VO	1 vO
m	<o		CO
«Ή	r-4	r—l	H
	r-4	0—4	r—«4

A m

g

I cs in

A	A	A	A	A	cn	pti
cn	cn	cn	on	cn	JXJ	CM
K	P5	R	Cű	33	CJ	CJ
CJ \|	o \|	u \|	G 1	a	o	a
CM	CM	CM	1 CM	CM	1 CM	1 CM
o	1—«	CM	cn		m	Ό
CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM
r-4	r-4	r-4	r-4	»—t	rcM	iH

cn	cn	m 33	un 33	cn	cn	cn
Ptí*	32	OJ	CM	□2	££	g
CJ	o	O	CJ	CJ	CJ
o \|	o I	O I	a \|	CO	o	ω
CM	I CM	1 CM	1 CM	1 CM	CM	1 CM
	00	σ\	O	r-4	CM	cn
CM	CM	ni	cn	cn	cn	en
r—4	r-U	»—4	r-4	t—>4	•—4	r—4

m

JE

CM

O cn

J

CM oi

CM

Λ <r un on on

-10197713

CO r-l cm eo <r <r tn in

CL

O

Q

P>

CM

Pd

Cd sa ca tu

CM m 0

CM 33 CM

BG 33 X 33 a ÍB

CM CM δ g

II in in in

CM p3 33 CG

CM Π3 33 04 CM CM ο u G cj cj υ

33

SU 33

EE 03 a cc

II II (Τ' r-lC| <-tQ

P R

CG CG ff! 33

CM CM δ δ

II II m in δ S 33 33 cm c tTcTö δ _ _ m ui

CM CM 33 33 CM CM

II ing

CM

CJ

II

Ol

Cj O Q _ m 0 CM 33 cm cTg

II in m cj m

XX cm x

CM CM 33 CM ο ω ö o

m

ΓΜ

m

r·*

in

m

r*s

m

o-

m

in

o*

ΓΜ

m

n*

rx

33

X

33

35

31

X

tu

33

re

X

35

31

su

SU

31

►Xj

aj

su ·

CCl

su

CM

cn

CM

m

CM

cn

CM

cn

CM

en

<M

CM

cn

en

<n

CM

cn

O

CJ

o

CJ

cj

CJ

cj

CJ

a

o

a

CJ

o

cj

CJ

	CM r~\ m	CM m
CM	31	cm re
z*s	cj	Z-N
cn	z	en N7

.1

cn δ CO 1

.m SU 04 CJ CO

m su 04 o co I

in SU 04 o co I

cn s co I

33 CJ 33 cj o I

δ CM Pl CJ o

in se \d zj o ι

m tö \O cj o I

Pl in m ej

δ CM Pl CJ o 1

in 5U Uj CJ o

m su 04 CJ o I

in SU UJ 8 1

m Pl UJ o o

m X CM O CO |

SU o o

m re 04 CJ CO

cn re CJ o

33 <ű CJ O I

X Ό CJ O 1

X—X Pl CJ O 1

N ca F

1 CM

CM

1 04

1 CM

l UJ

1 <O

1 UJ

1 uj

1 UJ

1 ΜΓ

1 <r

l <r

H O

vD

r*

00

cn

o

r—4

Ol

cn

<r

in

<O

co

C7s

O

r-d

04

m

<r

m

UJ

co

<n

cn

<r

-4*

<·

vt

<r

m

in

*-4

r—4

rd

^d

1—4

r—4

r-d

►—<

r-d

r—4

r—d

r~d

r-d

»—4

r-d

w*

ed

»—4

rd

-11197713

Sors asm R R¹ s Z ⁿD^öp-^ecJ a mm an aa ma m m m m m m mm ® cc

LA CC cM CJ

CM *T* CJ ti un É

CM g 11 s CM 6

LA ta CM CJ

04 04 m m CJ CJ II II δ δ CM CM S Θ

04 m CJ II un S

CM ta a ií δ CM S

04 » o II

CM g II s CM δ

LA ta CM CJ

CM 6 II s 04 δ

LA ta CM O

LA X CM CJ

8 CM s

LA ta CM o

te CM o

CM 8

m 04 CJ

CM 5

IA

»n

Γ*η.

• A

LA

LA IA

n-

LA

An

As

A**

LA

Ps

An

<A

ttí

ta

X

Sí

ta

ta ta

m

ta

tC

ttí

ta

tö

ta

ca

X

cM

CM

CA

<M

Al

CM cM

cn

cM

CA

«Α

cA

fA

CM

<A

CA

cM

CJ

o

cj o

CJ

O

a

CJ

»A				LA	LA	LA	LA
ca	CA	m	CA	X	ca	ta	ta	CA
Al	6	m	ta	CM	CM	CM	CM	23
8 \|	CJ	δ 1	o	CJ	O	CJ	G
CQ 1	o I	CQ 1	cn 1	o \|	o 1	cn
<*	1 <r	1 <r	1	1 <r	1 n^·	1	I <r	1
A	co	σχ	o	^4	CM	CA	<r	iA
LA	IA	LA	UJ	UJ	U3	UJ	UJ	UJ
	r-1	·—<	^-4	»*4	f-H	·—1	•—4	*—4

CM	04	04
z~s	Z~\	z^x
CA	0-1	on
ta	m	m
ej	a	CJ
s»z		u~z
»τ· w-«	m	(C
CJ	CJ	CJ
a 1	Q	m 1
1 UJ	1 UJ	1 UJ

	CM z~\ CA	A LA ta	Λ LA ta	n LA 33
CM		ta		UJ	UJ	UJ
z~s		CJ		CJ	CJ	CJ
CA				í	1	1
te	LA	35		<r		<r
o	ta	CJ						ÜA	LA
v-z	CM	CM	CA	ru	«1	λ	CA	X	ta
rr* hLj	ta	ta	W	CA	OO	CA	ttí	UJ	UJ
O	a	CJ	C	X	FI	ta	G	CJ	a
o	o \|	o \|	cn \|	CJ	Ej \|	o	cn I	cn	o
<r	<r	<r		1 CM	1 CM	1 CM	1 <r	1 ur	1 Μ-
»x>	A	co	O\	o	♦—4	CM	<A	m-	ΙΑ
UJ	uj	UJ	UJ	An	s	r-.	r^	An	N.
	r—4	i—4	•—4	•—4	•—4	»—4	«—<		r-M

-12197713

Í\1 bű ι-ι

CL

O o

tó tó cí

ISI

Lt

O

CQ

Bi B W 'ffi Κ p3 1 ffi ffi

CM CM g g

II il

Cs;

CM CM Sí ffi

BC CC tn lt\ ο

Ii g

II

BC cj m in in in

CN cm cm 33 cn CM CM χ χ χ χ ni 33 33 CB CMCMXpeeNCNCMCN oGGCoouGouo o

CM

U

II s

CM in m i— nr^inn-mminn-in p-. X CC 33 XX X χ xx xx χ a CMCMcClCMcncMcciCMCMCNm CM en

OOOOOÜOOOOU Q O

					tn		LTi	uo
CO	co	rO	CO	cn	ffi	CO	►-»-		CO	cO
ffi	ffi	X	ffi	CÖ	CM	ffi	CM	'Tn	ffi	ffi
	G	o	o	CJ	W	a	O	Q	o	G
o	w \|	co 1	o	σ 1	O 1	a 1	o	05	co	to
CN	CM	1 CM	1 OJ	1 CM	1 CM	1 CM	1 CM	1 CM	1 CM	i CM
M3	P“-	00	<7\	O		cm	CO	<r	tn	vQ
	f-		Γ**	co	CO	co	CO	cO	co	co
«—1	^4	»—<		—<		r—í	»—t	»—4	»—1	1—<

m i

188 2-SC₇H

-13197713

D*

O a

a

CM cd

Pi ö

'tO

N

W (4

O

ÜJ aa a a

CM CM CM CM m tű CB

CJ CJ CJ CJ

H U U II m m m m 3 in 3 3 cM 33 33 33 33 CM 33

CM CM CM CM rá CM U U O O G U r- cm

CO HΌ VO in m ·—ι »_ι

II II Γ-. CM CMOeMQ a ö

CM

CJ

II _ _ m in Ö cm cm 31 '31 cm 33

Ssí CM CM

Ö O CJ

CM CM

3

Ii II m m3 3 _ _ m m

CM CM 35 33 cm cm ra Fi

m

in

m

in

r·»

in

m

r>.

r^

m

tn

m

r-

m

33

a

33

a

33

a

CM

<M

CM

eM

CO

cn

CM

cO

cn

CM

cn

<M

fO

CJ

O

CJ

O

α

o

α

O

u

cj

α

o

O

α

o

O

cj

CM

CO

33

in

CJ

in

m

in

m

en

MJ

a

33

co

CO

a

m

cn

►» 1 ►*·♦

a

cn

►-M

a

cn

a

3

33

<o

vO

EB

3

CM

a

CM

MM

CM

*«M

NO

CJ

α

CJ

Ej

CJ

o

CJ

O

CJ

LJ

CJ

α

CJ

cn I

o

o 1

cn |

to |

cn f

o 1

O <

o t

o (

tn I Mf

cn 1

o |

cn |

cn 1

o |

cn |

o |

1 sr

CM

I CM

1 CM

1 sr

1 <

1 <r

1 MT

1 ΜΓ

1 Mt

1 <r

1 mt

1 MT

1 Mt

1

on

O

r-4

CM

cn

<r

m

M3

Γ*»

CO

OX

O

CM

cn

M-

in

NO

00

CTI

σ\

ox

Ox

o

Cn

Ox

GX

Gv

σι

o

O

o

r—1

T-4

«—4

—f

»—I

r-d

r-T

·—«

—1

l—«

«

CM

-14197713 (la) általános kápletü vegyületek

Sorszám

207.

208.

209.

210. 211. 212.

213.

214.

215.

216.

2.5- dínetoxi-tetrahídro-furan-3-íl

2.5- diraetoxi-tetrahidro-furan-3-il

2.5- dime toxi-tetrahidro-furan-3-il

2.5- dimetoxi-tetrahidro-furan-3-il 2-metoxi-1,4-dioxan-3-il

2- metoxi-1,4-dioxan-3-il

3- etil-6-izobutoxi-tetrahídro-piran-2-il 3-etil-6-izobutoxi-tetrahidro-piran-2-il 6-ciklohexiloxi-tetrahidro-piran-2-il 6-ciklohexiloxi-tetrab idro-pira,n-2-il

217.

218.

219.

220.

221 .

222,

223.

224.

225.

226. 227 .

228.

229.

230,

3-me tíl-6-ízobutoxí~tet rali ídro-píran-2-11

3-metil-6-izobutoxi-tetrahidro-piran-2-il

3-met íl-6-ízobutoxi-tetrahídro-piran—2—il

3-metil-6-izobutoxi-tetrahidro~piran-2-il

3-metil-6-benziioxi-tetrahidro-piran-2-il

3-metil-6-benziloxi-tetrahidro-piran—2—il

6-benziloxi-tétráhidro-piran-2-iI

6-benziloxi-tetrahidro-piran-2-il

231 .

232.

233,

234,

235.

6-benzíloxí-tetrahídro-píran-2-íl

3-me til-6-izobutoxi-tet rali idro-piran-2-il

3-metil-6-izobutoxi-tetrahidro-piran-2-il

3-metil-6-ízobutoxí-tetrahidro-píran-2-il

3-metil-6-izobutoxi-tetrah idro-piran-2-il

6-ciklohexiloxi-tetrah idro-piran-2-il 6-cíklohexíloxi-tetrahícIro-píran-2-íl

2-fenil-tetrahidro-piran-4-il

2—(4—fluor-fenil)-tetrahidro-píran-4-il 2-fenil-tetrahidro-p iran-4-iI

n	R^!	Z	n_D/op.[°C]
etil	etil	Π
etil	allil	H
propil	etil	H
propil	allil	H
propil	etil	H
propil	allil	Ί1
propil	etil	H
propil	allil	H	25
propil	etil	-COOCH,		= 1,5093
propil	allil	-cooch₃	-r	= 1,5138
propil	etil	-cooch,	25 ⁿD	1,5002
propil	allil	-C00CH,	26 ⁿr>	= 1,4988
etil	etil	-COOCH,	25 ⁿD	= 1,5007
etil	allil	-COOCH,	24 ⁿD	= 1,5060
propil	etil	-COOCH,		= 1,5294
propil	allil	-COOCH,	24 π D	= 1,5352
propí ,L	etil	-COOCH,	26 %	= 1,5303
propi ί	allil	-COOCH,	24 ⁿD	= 1,5382
propil	etil	íl	23 n D	= 1,5418
profil	allil	H	23 %	= 1,5462
propil	etil	H
prop i1	allil	H	24 ⁿD	= 1,5047
etil	etil	H	24 ⁿD	= 1,5033
etil	allil	H	24 ⁿD	= 1,5078
prop 1	etil	H	24
prop~1	allil	H	%	= 1,5218
prop -1	etil	H
prop il	etil _z	H
prop il	1-klor- -allil	H

-15197713

Az (I) általános képletű ciklohexán-dion-származékokat vagy sóikat tartalmazó gyom irtószerek közvetlenül permetezhető oldatok, továbbá porok, szuszpenziók — nagy hatóanyag tartalmú vizes, olajos vagy egyéb szuszpenziók — vagy diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek vagy granulátumok lehetnek és kijuttatásuk permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással vagy locsolással történhet. Az alkalmazási formák a felhasználási célokhoz igazodnak és minden esetben a hatóanyagok lehető legegyenletesebb eloszlását kell lehetővé tenniük.

Közvetlenül permetezhető oldatok, továbbá emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállításához közepes és magas forráspontú ásványolajfrakciókat, így kerozint vagy gázolajat, továbbá szénkátrányolajat, valamint növényi vagy állati eredetű olajakat, alifás, ciklusos és aromás szénhidrogéneket, illetve származékaikat, például benzolt, toluolt, xilolt, paraffint, tetrahidronaftalint, alkilezett naftalint, metanolt, etanolt, propanolt, butanolt, kloroformot, szén-tetrakloridot, ciklohexanolt, ciklohexanont, klór-benzolt, izoforont; erősen poláris oldószert, például dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, N-metil-pirrolidont, vizet stb. használhatunk.

Közvetlenül felhasználható vizes szereket emulziókoncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető porokból (permetporokból), olajdiszperziókból víz hozzáadásával készíthetünk. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállításához a hatóanyagokat magukba vagy olajban vagy oldószerben oldva felületaktív adalék, így nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószer jelenlétében vízben homogenizáljuk. A hatóanyagból és felületaktív adalékból, így nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergálóvagy emulgeálószerből és adott esetben oldószerből vagy olajból olyan koncentrátumok készíthetők, amelyek vízzel hígíthatok.

A felületaktív adalék például a ligninszulfonsav, naftalinszulfonsav és fenolszulfonsav alkálifém-, alkáliföldfém- vagy ammóniumsója, alkil-aril-szulfonát, alkil-szulfát, alkil-szulfonát, a dibutil-naftalin-szulfonsav-alkálifém- és alkáliföldfémsója, lauril-éter-szulfát, zsíralkohol-szulfát, zsírsavas alkálifém- és alkáliföldfémsók, szulfatált hexadekanolok, heptadekanolok és oktadekanolok sói, szulfatált zsíralkohol-glikol-éter sói, szulfonált naftalin és naftalinszármazékok formaldehiddel alkotott kondenzációs termékei, a naftalin, illetve naftalin-szulfonsav és származékai fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs termékei, poli-oxi-etilén-oktil-fenil-éter, etoxilezett izooktil-fenol, oktil-fenol, nonil-fenol, alkil-fenil-poliglikol-éter, tributil-fenil-poliglikol-éter, alkil-aril-poliéter-alkohol, izotridecil-alkohol, zsíralkohol és etilén-oxid kondenzátuma, etoxilezett ricinusolaj, polioxi-etilén-alkil-éter, etoxilezett polioxi-pro16 pilén- lauril-alkohol- poliglikol-éter-acetál, szorbiT-észter, lignin, szulfitszennylúg és metil-cellulóz lehet.

Pookat, porozó- és szórószereket a hatóanyagnak szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével és/vagy összeőrlésével készíthetünk.

Granulátumokat, például bevont, impregnált és homogén granulátumokat a hatóanyagnak szilárd hordozóanyagon való megkötésével állíthatunk elő. Szilárd hordozóanyagként természetes vagy mesterséges ásványi anyagokat, így kovasavgélt, kovasavat, szilikátot, talkumot, kaolint, attapulgitot, mészkövet, meszet, krétát, bóluszt, löszt, agyagot, dolomitot, kovaföldet, kalcium- és magnézium-szulfátot, magnézium-oxidot; őrölt műanyagot, műtrágyát, például ammónium-szulfátot, ammónium-foszfátot, ammónium-nitrátot, karbamidot, továbbá növényi termékeket, így gabonalisztet, fakéreg-, fa- és csonthéj-őrleményt, cellulózport stb. használhatunk.

A szerek 0,1—95 t%, előnyösen 0,5—90 t% hatóanyagot tartalmaznak.

A következő példák a találmány szerinti szerek néhány jellegzetes összetételét ismertetik.

I. példa

9C tr 2. hatóanyagot összekeverünk 10 tr N-metil-alfa-pirrolidonnal és így apró cseppek alakjában felhasználható elegyet kapunk.

II. példa tr 9. hatóanyagot feloldunk 80 tr xilolból, 8—10 mól etilén-oxid és l mól olajsav-monoetanol-amid 10 tömegrésznyi addíciós termékéből, 5 tr dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóból, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 5 tömegrésznyi addíciós termékéből készült elegyben. Az oldatot 100 000 tr vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 t% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk

III. példa tr 17. hatóanyagot feloldunk 40 tr ciklohexanonból, 30 tr izobutanoiból, 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol 20 tömegrésznyi addíciós termékéből, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 tömegrésznyi addíciós termékéből készült elegyben. Az oldaiot 100 000 tr vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 t% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.

IV. példa tr 6. hatóanyagot feloldunk 25 tr cikiohexanol, 65 tr 210 280°C forráspontú ásványolaj-frakció, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 tömegrésznyi addíciós termékében. Az oldatot 100 000 tr vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 t% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.

V. példa tr 116. hatóanyagot összekeverünk 3 tr diizobu til-naf tál in-α-szulfonsav-nát riumsó-16197713 val, szulfitszennylúgból származó 17 tr ligninszulíonsav-nátriumsóval és 60 tr porított kovasavgéllel, majd kalapácsmalomban összeőröljük. A keveréket 20 000 tr vízben egyenletesen eloszlatva 0,1 t% hatóanyagot tartalmazó permetlevet kapunk.

VI. példa tr 117. hatóanyagot alaposan összekeverünk 97 tr porított kaolinnal. így 3 t% hatóanyagot tartalmazó porozószert kapunk.

VII. példa tr 169. hatóanyagot alaposan összekeverünk 92 tr porított kovasavgéllel és a kovasavgél felületére permetezett 8 tr paraffinolajjal. Jó tapadóképességű szert kapunk.

VIII. példa tr 153. hatóanyagot alaposan összekeverünk 2 tr dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 8 tr zsíralkohol-poliglikol-éterrel, továbbá fenol, karbamid és formaldehid kondenzátumának 2 tömegrésznyi nátriumsójával és 68 tr paraffinos ásványolajjal. Stabil, olajos diszperziót kapunk.

A találmány szerinti szereket mind kikelés előtt, mind kikelés után alkalmazhatjuk. Ha a hatóanyagokat egyes haszonnövények kevésbé tűrik, akkor olyan kijuttatási módszert választunk, hogy a szert lehetőleg az érzékeny haszonnövények leveleire ne permetezzük, csak az alattuk tenyésző gyomnövényekre, vagy a talaj felületére.

A szer felhasznált mennyisége — a hatóanyagra vonatkoztatva — az évszaktól, a növényektől és fejlettségi állapotuktól, a talaj jellegétől és az alkalmazási módszertől függően 0,025—3 kg/ha, előnyösen 0,1 — l kg/ha.

Az (I) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származékokat tartalmazó szerek gyomirtó hatását növényházi kísérletekben vizsgáltuk.

Tenyészedényként körülbelül 1,5 t% humuszt tartalmazó agyagos homokkal töltött 300 ml-es műanyag virágcserepeket használtunk. A kísérleti növények magvait fajtánként elkülönítve sekélyen vetettük el. Közvetlenül ezután végeztük a kikelés előtti kezelést a hatóanyagoknak a talaj felületére való juttatásával. A II, III, IV vagy VIII példa szerint formázott hatóanyagokat vízben szuszpendáltuk vagy emulgeáltuk és finom porlasztású porlasztóval permeteztük. Ennél a kezelési módszer-nél a felhasznált mennyiség 3,0 kg/ha hatóanyag volt. A szer kijuttatása után az edényeket kissé meglocsoltuk, hogy a csírázást és a fejlődést elősegítsük. Ezután az edényeket átlátszó műanyaglappal lefedtük, amíg a növények kifejlődtek. A repedés elősegítette a kísérleti növények egyenletes csírázását, amennyiben ezt a hatóanyagok nem befolyásolták.

Kikelés utáni kezeléshez a vizsgálati növényeket fejlődési formáiknak megfelelően hagytuk 3—15 cm magasra nőni és a keze32 lést ezután végeztük. A szójanövényeket tőzeggel dúsított talajban neveltük. Közvetlenül vetett és ugyanabban az edényben felnevelt növényeket vagy először csíráztatott, majd a kezelés előtt a kísérleti edényekbe ültetett növényeket kezeltünk. A felhasznált mennyiség 0,25 és 0,5 kg/ha hatóanyag volt. A kikelés utáni kezelésnél lefedést jiem vettünk igénybe.

A kísérleti edényeket növényházban állítottuk Fel és a melegkedvelő növényeket a melegebb részen (20—35°C), a mérsékeltebb hőigényűeket 10—25°C-on tartottuk. A kísérleti időszak 2—4 hét volt. Ezalatt a növényeket ápoltuk és kiértékeltük az egyes kezelésekre mutatott viselkedésüket. A kiértékelést O-tól 100-ig terjedő skála alapján végeztük. 100 jelenti a kikelés elmaradását, illetve legalább a föld fölötti részek teljes elpusztulását.

A növényházi vizsgálatokban alkalmazott növények a következő fajokból tevődtek össze: Alopecurus myosuroides, Avená íatua, Bromus inermis, Echínochloa crus-galli, Glycine max, Hordeum vulgare, Lolium multiftorum, Setaria italica, Sorghum halepense és Triticurn aestivum.

A növényházban végzett kikelés előtti vizsgálat során például a 2., 4., 9., 14., 17.,

18., 90., 94., 113., 116., 117., 125. vagy 153. hatóanyagokat tartalmazó szerek 3,0 kg/ha hatóanyag mennyiségben jelentés gyomirtó hatást fejtettek ki gyomfüvek ellen.

Kikelés utáni kezelés esetén például a

4., 6., 17., 38., 90., 94., 113., 116. vagy 117. hatóanyagokat tartalmazó szerek 0,25 kg/ha mennyiségben szelektív hatásúak voltak széleslevelű haszonnövény ültetvényekben. A 2.,

9., \agy 10., valamint a 153. vagy 155. hatóanyagokat tartalmazó szerek 0,5, illetve 0,25 kg/ha hatóanyag mennyiségben gabonafélékben irtották a gyomfüveket.

Az alkalmazási módszerek sokoldalúsága alapján a találmány szerinti gyomírtószereket még számos további haszonnövény ültetvényben használhatjuk vadfüvek vagy fűszerü haszonnövények — amennyiben adott körülmények között utóbbiak gyomoknak minősülnek — irtására, illetve ritkítására.

A szerek például a következő haszonnövény ültetvényekben használhatók fel.

Album cepa	vöröshagyma
Ananas comosus	ananász
Arachis hypogaea	földimogyoró
Asparagus offtcinaiis	spárga
A vei a sativa	zab
Béta vulgáris spp.
altissima	cukorrépa
Béta vulgáris spp.
rapa	takarmányrépa
Béta vulgáris spp.
esculenta	cékla
Brassica napus var.
napos	repce 17

-17197713

Brassica napus var.
napobrossica Brassica napus var.	töves répa
rapa Brassica rapa var.	fehér répa
silvestris	sárgarépa
Camellia sinensis	teacserje
Carthamus tinctorius	pórsáfrány
Carya illinoinensis	hikordiófa
Citrus limon	citrom
Citrus maxima	grapefruit
Citrus reticulata	mandarin
Citrus sinensis Coffea arabica (Coffea canaphora, Coffea	narancs
liberica)	kávé
Cucumis meló	dinnye
Cucumis sativus	uborka
Cynodon dactylon	bermudafű
Daucus carota	murokrépa
Elaeis quineensis	olajpálma
Fragaria vesca	eper
Glycine max Gossypium hirsutum Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossy-	szójabab
pium vitifolium)	gyapot
Helianthus annuus Helianthus tube-	napraforgó
rosus	csicsóka
Hevea brasiliensis	kaucsukfa
Hordeum vulgare	árpa
Humulus lupulus	komló
Ipomoea batatas	édes burgonya
Juglans regia	diófa
Lactua sativa	fejessaláta
Lens culinaris Linum usitatissi-	lencse
mum Lycopersiocon ly-	kender
copersicum	paradicsom
Malus spp.	alma
Manihot esculenta	manioka
Medicago sativa	lucerna
Mentha piperita	borsmenta
Musa spp. Nicatiana tabacum	banán
(N. rustica)	dohány
Olea europaea	olajfa
Phaseolus lunatus	holdbab, limabab
Phaseolus mungo	földi bab
Phaseolus vulgáris Petroselinum crispum spp. tube-	bokorbab
rosum	petrezselyem

Picea abies	vörösfenyő
Abies alba	jegenyefenyő
Pinus spp.	erdei fenyő
Pisum sativum	borsó
Prunus avium	cseresznye
Prunus domestica	szilva
Prunus dulqis	mandula
Prunus persica	őszibarack
Pyrus communis	körte
Ribes sylvestre	vörös ribizke
Ribes uva-crispa	egres
Ricinus communis	ricinus
Saecharum offi-
cinarum	cukornád
Secale cereale	rozs
Sesamum indicum	szezámfű
Solanum tuberosum	burgonya
Sorghum bicolor
(s.vulgare)	cirok
Spinacia oleracea	paraj
Theobrorna cacao	kakaófa
Trifolium pratense	lóhere
Triticum aestivum	búza
Vaccinium corymbosum	fekete áfonya
Vaccinium vitis-
-idaea	vörös áfonya
Vicia faba	lóbab
Vigna sinensis
(V—unguiculata)	tehénborsó
Vitis vinifera	szőlő

A hatásspektrum szélesítésére és hatásfokozás érdekében a találmány szerinti szerekhez számos más gyomirtó vagy növekedést szabályozó hatóanyag keverhető, illetve együtt alkalmazhatók. Például diazinszármazékok, 4H-3,l-benzoxazin-származékok, benzotisdiazinonok, 2,6-dinitro-anilinek, N-fenil-karbamátok, tiolkarbamátok, halogén-karbonsavak, triazinok, amidok, karbamid-származékok, triazinonok, uracilok, benzofuránszármazékok, más ciklohexán-1,3-dion-származékok alkalmazhatók.

Hasznos lehet a találmány szerinti szereket vagy más gyomirtószerekkel alkotott keveréküket további növényvédőszerekkel összekeverve együtt alkalmazni, például kártevőirtószerekkel, gombaölőszerekkel és baktériumölőszerekkel. A találmány szerinti szerek ásványi sóoldatokkal is keverhetők, amelyek az anyagcserét fokozzák és nyomelem hiányokat küszöbölnek ki. A szerekhez nem fitotoxikus olajok és olajkoncentrátumok is adhatók.

-18197713

I. táblázat

Kikelés előtti kezelés növényházban

3,0 kg/ha hatóanyag)

Hatóanyag száma

Hatóanyag Növények károsodása, %

száma	Lolium multiflorum	Echinochloa crus-galli
11G.	100	98
113.	100	100
117.	100	98
14.	100	100
4.	100	95
2.	100	100
9.	100	100
18 .	100	90
17.	100	85
90.	100	95
94 .	100	95
125.	100	85
153.	100	100
A 17. hatóanyagot nátriumsója, a	153. hatóanyagot kalcium
sója alakjában	alkalmaztuk.
	II. táblázat
Kikelés	utáni kezelés növényházban (0,25 kg/ha hatóanyag)
	N övények	károsodása, 7,

Glycine Alopecurus max myosuroíd.

Avera Echinochloa fatua crus-galli

Setaria Sorghum italica halepen.

Bronus inem.

6	98	100	98	90	85	100
17	98	100	90	94	85	98
90	98	100	100	100	100	100
94	98	100	100	90	95	100
116	85	90	9C	95	95	80
117	80	85	80	90	85	-
38	30	90	90	95	85	75
4	-	90	85	85	80	80
113	70	90	85	95	80	85

-19197713

Növények károsodása, %

Triticum Alopecurus Avena aestivum myosuroides fatua

III. táblázat

Kikelés utáni kezelés növényházban (0,5 kg/ha hatóanyag)

Hatóanyag száma

10	0	98	90
2	10	80	80
9	10	80	80
		IV. táblázat
Kikelés utáni	kezelés	növényházban	(0,25 kg/ha hatóanyag)
Hatóanyag		Növények károsodása, 7
száma	Hordeum	Triticum	Echinochloa	Setaria
	vulgare	aestivum	crus-galli	italica
153	0	0	97	100
155	0	0	92	99

V. táblázat

Kikelés utáni kezelés növényházban (0,06 kg/ha hatóanyag)

Hatóanyag száma

Növények károsodása, %

Triticum Setaria aestivum italica

203

VI. táblázat

Kikelés utáni kezelés növényházban (0,06 kg/ha hatóanyag)

Növények károsodása %

Hatóanyag száma	Medicago sat.	Hordeum* vulg.	Tritic. .* aest.	Zea* mays	Alopec. myos.	Digit. sang.	Lolium múlt.
233	0	90	90	1C0	99	89	100
234	0	-	90	98	100	100	100
235	0	70	30	90	98	95	100

itt gyomnövény

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—95 t% (I) általános képletű ciklohexán-l,3-dion-származékot vagy bázikus sóját, előnyösen alkálifém- vagy alkáliföldfémsóját tartalmazza — a képletben R¹ jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport; R² jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport;

3—5 szénatomos alkinilcsoport vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált 3— 5 szénatomos alkenilcsoport;

X jelentése tetrahidropiranil- vagy tetrahidro-tiopiranil-csoport, amely 1—3, 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkil-tio-, 1—4 szénatomos alkoxi-, fenil- vagy halogén-fenil-csoporttal helyettesített, és

Z jelentése hidrogénatom vagy (1—2 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport — szilárd és folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag — előnyösen természetes és mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás és ciklusos szénhidrogén, víz, ásványolaj-frakcióés felületaktív adalék — előnyösen ionos és nemionos diszpergáló-, emulgeáló- és nedvesítőszer — legalább egyikével együtt.

2. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű ciklohexán-l,3-dion-származékot tartalmaz, amelynek képletében Z hidrogénatom, R¹, R² és X a fenti.

3. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű ciklohexán-l,3-dion-származékot tartalmaz, amelynek képletében X legalább egy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített tetrahidropiranil-csoport, R¹, R² és Z a fenti.

4. Eljárás az (I) általános képletű ciklohexán- 1,3-dion-származékok — a képletben R* jelentése 1—4 szénatomos alkjlcsoport, R² jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport,

3—5 szénatomos alkinilcsoport vagy adott esetben halogénatommal helyettesített 3— 5 szénatomos alkenilcsoport;

X jelentése tetrahidropiranil- vagy tetrahidro-tiopiranil-csoport, amely 1—3, 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos alkil-tio-, 5—7 szénatomos cikloalkoxi-, benzil-oxi-_s fenil- vagy halogén-fenil-csoporttal helyettesített, és

Z jelentése hidrogénatom vagy (1—2 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport — és bázikus sóik, előnyösen alkálifém- vagy a 1 káliföldfémsóik előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet — R‘, Z és X a fenti — adott esetben vizes oldatban lévő R²ONH2 általános képletű hidroxil-aminnal vagy R²ONH3Y általános képletű ammónium-vegyülettel — R² a fenti és Y anion, előnyösen halogénatom — közömbös oldószerben 0—80°C-on adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk, kívánt esetben a kapott vegyületet bázikus sójává átalakítjuk.